ES2912458T3 - Producto intermedio de anilina para la preparación de un derivado de amida, agente de control de plagas que contiene el derivado de amida - Google Patents

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Hiroyuki Katsuta
Michikazu Nomura
Hidetaka Tsukada
Atsushi Hirabayashi
Hidenori Daido
Yusuke Takahashi
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Abstract

Un derivado de anilina representado por la siguiente fórmula (6d): **(Ver fórmula)** en la que Y5d representa un grupo haloalquilo C1-C3; Y1d representa un átomo de halógeno, un grupo haloalquilo C1-C4, un grupo haloalcoxi C1-C4 o un grupo haloalquilsulfinilo C1-C4; Y3d representa un grupo heptafluoroisopropilo; cada uno de Y2d e Y4d representa de manera independiente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 y R2a representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6.

Description

DESCRIPCIÓN
Producto intermedio de anilina para la preparación de un derivado de amida, agente de control de plagas que contiene el derivado de amida
Campo técnico
La presente invención se refiere a productos intermedios de anilina útiles en la preparación de un derivado de amida, un agente de control de plagas que contiene el derivado de amida y un método de control de plagas.
Técnica anterior
Se describen varios derivados de amina en los folletos de la publicación internacional WO 2005/21488, publicación internacional WO 2005/73165, publicación internacional WO 2006/137376, publicación internacional WO 2006/137395, publicación de los Estados Unidos US2001041814, publicación internacional WO2008075453, publicación internacional WO2008075459, publicación internacional WO2008074427, publicación internacional WO2008075454, publicación internacional WO2008012027, publicación internacional WO2008000438, publicación internacional WO2007128410, publicación internacional WO2007083394, publicación japonesa JP2007099761, publicación internacional WO2007017075, publicación internacional WO2007013332, publicación internacional WO2007013150. La publicación europea EP0936212 describe derivados de anilina que contienen flúor.
Divulgación de la invención
Problemas a resolver por la invención
En la producción de, por ejemplo, cultivos agrícolas y hortícolas, debido a causas tales como daños a gran escala que se producen actualmente debido a las plagas y la propagación de las plagas que son resistentes a los productos químicos existentes, es deseable desarrollar un nuevo pesticida agrícola/hortícola. Además, existe la necesidad de métodos diferentes que ahorren trabajo debido al aumento de la edad de los granjeros y existe también la necesidad de crear un pesticida agrícola/hortícola que tenga las características adecuadas para dichos métodos de aplicación. Es un objetivo de la presente invención proporcionar un producto intermedio de anilina útil en la preparación de un derivado de amida que exhibe efecto pesticida contra diferentes plagas agrícolas, que tiene un efecto de protección de los cultivos útiles y que contribuye en gran medida a la reducción del impacto medioambiental debido al uso una dosis baja, un agente de control de plagas que contiene el derivado de amida y un método de control de plagas. Los productos intermedios de anilina de acuerdo con la presente invención se definen en los párrafos [0032] a [0034]. Medios para resolver los problemas
Los presentes inventores han llevado a cabo estudios exhaustivos para desarrollar un nuevo pesticida agrícola/hortícola y, como resultado, han descubierto que el derivado de amida representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento es un nuevo compuesto desconocido en la bibliografía y además es un pesticida que muestra un efecto pesticida excelente que exhibe una elevada acción de absorción y migración desde la raíz de la planta y que también muestra un efecto pesticida excelente mediante el tratamiento de pulverización a tallos u hojas, completando de este modo la presente divulgación.
Además, los presentes inventores han descubierto un nuevo método para producir un producto intermedio útil para producir el derivado de amina divulgado en el presente documento y, como resultado, han completado la presente divulgación.
Es decir, en el presente documento se divulga:
<1> Un derivado de amida representado por la fórmula (1) a continuación:
Figure imgf000002_0001
Fórmula (1)
En donde, A representa un átomo de carbono, un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de nitrógeno oxidado o un átomo de azufre.
K representa un grupo atómico no metálico necesario para formar un grupo de unión cíclico derivado de benceno, piridina, N-óxido de piridina, pirimidina, pirazina, piridazina, triazina, pirrol, pirazol, imidazol, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, furano, tiofeno, oxadiazol, tiodiazol o triazol, en combinación con A y dos átomos de carbono a los que A se une.
X representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxi C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalcoxi C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquiltio C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquiltio C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilsulfinilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilsulfonilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilsulfoniloxi C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilsulfoniloxi C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilcarboniloxi C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilcarboniloxi C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo arilcarboniloxi que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilcarbonilamino C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilcarbonilamino C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxicarbonilamino C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalcoxicarbonilamino C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxicarboniloxi C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalcoxicarboniloxi C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo arilcarbonilamino que puede tener un sustituyente, un grupo amino, un grupo carbamoílo que puede tener un sustituyente, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo hidroxi, un grupo pentafluorosulfanilo, un grupo alquilamino C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilamino C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilamino C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilamino C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilaminocarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilaminocarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente, un grupo fenilo que puede tener un sustituyente o un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente y, cuando hay varias X, cada X puede ser igual o diferente a las otras.
El grupo heterocíclico en X representa un grupo piridilo, un grupo N-óxido de piridina, un grupo pirimidinilo, un grupo pirazinilo, un grupo piridazilo, un grupo furilo, un grupo tienilo, un grupo oxazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo oxadiazolilo, un grupo tiazolilo, un grupo isotiazolilo, un grupo tiadiazolilo, un grupo pirrolilo, un grupo imidazolilo, un grupo triazolilo, un grupo pirazolilo o un grupo tetrazolilo.
n representa un número entero de 0 a 4.
T representa -C(=G-i)-Q1 o -C(=G-i)-G2Q3,
en donde cada uno G1 y G2 representa independientemente un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, cada uno de Q1 y Q3 representa independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilo c 2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo bencilo que puede tener un sustituyente, un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente o un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente. Q2 representa un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente, un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente o un grupo tetrahidronaftaleno que puede tener un sustituyente.
Además, en Q1, Q3 y Q2, el sustituyente de un grupo bencilo que puede tener un sustituyente, un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente y un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente y el sustituyente de un grupo tetrahidronaftaleno que puede tener un sustituyente, representa uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo que consiste en un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C6, un grupo alquiltio C1-C6, un grupo haloalquiltio C1-C6, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarboniloxi C2-C7, un grupo haloalquilcarboniloxi C2-C7, un grupo alquilsulfoniloxi C1-C6, un grupo haloalquilsulfoniloxi C1-C6, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarbonilamino C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilamino C2-C7, un grupo alcoxicarbonilamino C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilamino C2-C7, un grupo alquilamino C1-C6, un grupo haloalquilamino C1-C6, un grupo amino, un grupo carbamoílo, un grupo sulfamoílo, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo hidroxi, un grupo carboxi, un grupo pentafluorosulfanilo, un grupo benciloxi que puede tener un sustituyente, un grupo benciloxicarbonilo que puede tener un sustituyente, un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente, un grupo benzoílo que puede tener un sustituyente, un grupo fenilcarbamoílo que puede tener un sustituyente y un grupo fenilamino que puede tener un sustituyente y, cuando hay dos o más sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre sí.
El grupo heterocíclico en Q1, Q3 y Q2 tiene la misma definición que el grupo heterocíclico en X.
G3 representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre.
Cada uno de R1 y R2 representa independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxi C1 -C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalcoxi C1 -C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alqueniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalqueniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquiniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquiniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalcoxi C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalcoxi C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente o un grupo representado por -L-D, siempre que al menos o R1 o R2 represente un grupo representado por -L-D.
En donde L representa
-C(M1)(M2)-,
-C(M1)(M2)-C(M3)(M4)-,
-C(M1)=C(M3)-, -C=C-,
-C(M1)(M2)-C(M3)(M4)-C(M5)(Ma)-,
-C(M1)=C(M3)-C(M3)(Ma)-,
-C(M1)(M2)-C(M3)=C(M5)-,
-C=C-C(M5)(Ma)-, -C(M1)(M2)-C=C-,
-C(M1)(M2)-C(M3)(M4)-C(M5)(Ma)-C(M7)(M8)-,
-C(M1)=C(M3)-C(M5)(Ma)-C(M7)(M8)-,
-C(M1)(M2)-C(M3)=C(M5)-C(M7)(M8)-,
-C(M1)(M2)-C(M3)(M4)-C(M5)=C(M7)-,
-C(M1)=C(M3)-C(M5)=C(M7)-,
-C(Mi)=C(Ma)-C=C-,
-C=C-C(M3)(Ma)-C(M7)(M8)-,
-C(Mi)(M2)-C=C-C(My)(M8)-,
-C(Mi)(M2)-C(M3)(M4)-C=C-,
-CEC-C(Ma)=C(M7)-
o
-CEC-CEC-.
Cada uno de Mi a M8 representa de manera independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo carboxi, un grupo hidroxi, un grupo carbamoílo, un grupo alquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilo C2 -C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilo C2 -C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxi C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalcoxi C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alqueniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalqueniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquiniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquiniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalcoxi C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalcoxi C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alquiltio C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquiltio C1 -C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alqueniltio c 2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalqueniltio C2 -C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquiniltio C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquiniltio C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilsulfinilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilsulfinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilsulfinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilsulfinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilsulfinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilsulfinilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilsulfinilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilsulfonilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilsulfonilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilsulfonilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilsulfonilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilsulfonilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilsulfonilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilsulfonilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilamino C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilamino C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilamino C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilamino C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilaminocarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilaminocarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente, un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente o un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente.
Además, en M1 a M8, el sustituyente de un grupo fenilo que puede tener un sustituyente y un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente tiene la misma definición que el sustituyente de un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente y un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente, en Q1, Q3 y Q2.
Además, el grupo heterocíclico en Mi a M8tiene la misma definición que el grupo heterocíclico en Qi, Q3 y Q2.
D representa -C(=O)OUi, -C(=O)U2, -C(=O)NU3U4, -NU5C(=O)Ua, -S-U7, -S(=O)U8, -S(=O)(=O)Ug, -S(=O)(=O)NUioUii, -OU12, -NU13U14, -C(=NUi5)Ui6, -NUi7-C(=NUi8)Ui9 o -C=N.
Cada uno de Ui a U i9 representa de manera independiente un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo alquilo C i-C 6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C i-C 6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilamino C i-C3 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilamino C i-C3 que puede tener un sustituyente, un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente o un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente, U3 y U4, U5 y U6, Uio y Uii, U i2 y L, U i3 y U i4, U i5 y Ui6 y de U i7 a U i9 se pueden unir entre sí para formar un grupo heterocíclico saturado.
En un caso donde D representa -OUi2 y L representa un grupo metileno, U i2 representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo alquilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C i-C 6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilamino Ci-C3 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilamino C i-C3 que puede tener un sustituyente, un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, a grupo naftilo que puede tener un sustituyente o un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente.
Además, en Ui a U i9, el sustituyente de un grupo fenilo que puede tener un sustituyente y un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente tienen la misma definición que el sustituyente de un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente y un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente, en Qi, Q3 y Q2.
Además, el grupo heterocíclico en Ui a U i9 tiene la misma definición que el grupo heterocíclico en Qi, Q3 y Q2}.
<2> En el presente documento se divulga el derivado de acuerdo con < i> , en donde en la fórmula (i),
A representa un átomo de carbono, un átomo de nitrógeno, un átomo de nitrógeno oxidado o un átomo de azufre, K representa un grupo atómico no metálico necesario para formar un grupo de unión cíclico derivado de benceno, piridina, N-óxido de piridina, pirrol, furano, tiofeno o tiazol, en combinación con A y dos átomos de carbono los que A se une, X representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro o un grupo ciano, n representa un número entero de i a 4, T representa -C(=Gi)-Qi (en donde Gi representa un átomo de oxígeno, Qi representa un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente o un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente) y Q2 se representa por la fórmula (2 ) a continuación o la fórmula (3) a continuación:
Figure imgf000006_0001
En donde cada uno de Yi e Y5 representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo Ci-C4, un grupo haloalquilo C i-C4, un grupo alcoxi Ci-C4, un grupo haloalcoxi Ci-C4, un grupo alquiltio Ci-C4, un grupo haloalquiltio Ci-C4, un grupo alquilsulfinilo Ci-C4, un grupo haloalquilsulfinilo Ci-C4, un grupo alquilsulfonilo Ci-C4, un grupo haloalquilsulfonilo C i-C4 o un grupo ciano, Y3 representa un grupo haloalquilo C i-C 6 , un grupo haloalcoxi C i-C 6 , un grupo haloalquiltio C i-C 6 , un grupo haloalquilsulfinilo C i-C 6 o un grupo haloalquilsulfonilo C i-C 6 , cada uno de Y2 e Y4 representa de manera independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un grupo alquilo Ci-C4.
Figure imgf000007_0001
En donde cada uno de Y6 e Y9 representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C4, un grupo haloalquilo C1-C4, un grupo alcoxi C1-C4, un grupo haloalcoxi C1-C4, un grupo alquiltio C1-C4, un grupo haloalquiltio C1-C4, un grupo alquilsulfinilo C1-C4, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C4, un grupo alquilsulfonilo C1-C4, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C4 o un grupo ciano, Y8 representa un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C6, un grupo haloalquiltio C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6 o un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6 e Y7 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un grupo alquilo C1-C4.
<3> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <2>, en donde en la fórmula (1), A representa un átomo de carbono, un átomo de nitrógeno, un átomo de nitrógeno oxidado o un átomo de azufre, K representa un grupo atómico no metálico necesario para formar un grupo de unión cíclico derivado de benceno, piridina, N-óxido de piridina o tiazol, en combinación con A y dos átomos de carbono a los que A se une.
<4> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <3>, en donde en la fórmula (1), Cada uno de R-i y R2 representa independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4 que puede tener un sustituyente o un grupo representado por -L-D, en donde uno cualquiera de R1 y R2 representa un grupo representado por -L-D, en donde L representa -C(M0(M2)-, - C ^ - O ^ - C ^ ) ^ ) - o - C ^ - O ^ - C ^ ^ - C ^ ) ^ ) - , M-, a M6 representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo carboxi, un grupo hidroxi, un grupo carbamoílo, un grupo alquilo C1-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C1-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilo C2-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilo C2-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilo C2-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilo C2-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente o un grupo halocicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente y D representa -C(=O)NU3U4, -S-U7, -S(=O)U8, -S(=O)(=O)U9, -S(=O)(=O)NU10U11 o -C=N.
<5> El derivado de amida de acuerdo con <4>, en donde en la fórmula (1), R-i representa un grupo representado por
-L-D, R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 que puede tener un sustituyente.
D representa -C(=O)NU3U4, -S(=O)U8, -S(=O)(=O)U9 o -S(=O)(=O)NU10U11 y U3, U4, U8, U9, cada uno de manera independiente un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo alquilo C1-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C1-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilo C2-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilo C2-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilo C2-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilo C2-C4 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente o un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente.
<6> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <5>, en donde el compuesto representado por la fórmula (1) está representado por la fórmula (4a) a continuación:
Figure imgf000007_0002
Fórmula (4a)
En donde, en la fórmula (4a), Q1 representa un grupo fenilo que puede tener un sustituyente o un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente, cada uno de Y-i e Y5 representa independientemente un átomo de halógeno o un
grupo haloalquilo C1-C3, Y2 e Y4 representan un átomo de hidrógeno e Y3 representa un grupo perfluoroalquilo C3-C4. Ri y R2 tienen las mismas definiciones que Ri y R2, respectivamente, en la fórmula (1).
<7> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <5>, en donde D en la fórmula (1) representa -C(=O)NU3U4 o -S(=O)(=O)NU™U11.
<8> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <7>, en donde el compuesto representado por la fórmula (1) está representado por la fórmula (4b) a continuación:
Figure imgf000008_0001
Fórmula (4b)
En donde, en la fórmula (4b), Q1 representa un grupo fenilo que puede tener un sustituyente o un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente, cada uno de Y1 e Y5 representa independientemente un átomo de halógeno o un grupo haloalquilo C1-C3, Y2 e Y4 representan un átomo de hidrógeno e Y3 representa un grupo perfluoroalquilo C3-C4. R1 y R2 tienen las mismas definiciones que R1 y R2, respectivamente, en la fórmula (1).
<9> La presente invención proporciona un derivado de anilina representado por la fórmula (6d) a continuación:
Figure imgf000008_0002
Fórmula (6d)
en donde Y5d representa un grupo haloalquilo C1-C3. Y1d representa un átomo de halógeno, un grupo haloalquilo C1-C4, un grupo haloalcoxi C1-C4 o un grupo haloalquilsulfinilo C1-C4.
Y3d representa un grupo heptafluoroisopropilo.
Cada uno de Y2d e Y4d representa independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4.
R2a representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6.
<10> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <9>, en donde en la fórmula (6d) de acuerdo con <9>, Y1d representa un átomo de halógeno.
<11> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida de acuerdo con <10>, que incluye un compuesto representado por la fórmula (6d) de acuerdo con <9>, en la que Y1d representa un átomo de halógeno que reacciona con un agente de halogenación.
<12> En el presente documento se divulga un derivado de amida representado por la fórmula (6a) a continuación:
Figure imgf000009_0001
Fórmula (6a)
En donde A, K, X, n y G3 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n y G3, respectivamente, en la fórmula (1).
R2a tiene la misma definición que R2a en la fórmula (6d).
Wa representa un grupo nitro, un grupo amino o -NH-R-ia.
R1a representa un átomo de oxígeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxi, un grupo nitro, un grupo nitroso, un grupo trimetilsililo, un grupo t-butildimetilsililo, un grupo ciano, un grupo amino, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C6, un grupo alqueniloxi C2-C6, un grupo haloalqueniloxi C2-C6, un grupo alquiniloxi C2-C6, un grupo haloalquiniloxi C2-C6, un grupo cicloalcoxi C3-C9, un grupo halocicloalcoxi C3-C9, un grupo alquiltio C1-C6, un grupo haloalquiltio C1-C6, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo bencenosulfonilo, un grupo bencilsulfonilo, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarboniloxi C2-C7, un grupo haloalquilcarboniloxi C2-C7, un grupo bencilo, -C(=O)C(=O)R7, en donde R7 representa a alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo haloalcoxi C1-C6 o un grupo representado por -L-D, en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D, respectivamente, en R2.
Cada uno de Yia e Y5a representa de manera independiente un átomo de halógeno, un grupo haloalcoxi C1-C6 o un grupo haloalquilo C1-C3.
En un caso donde K se combina con A y dos átomos de carbono a los que A se une para formar un anillo de benceno, todas las X son átomos de hidrógeno, R2a es un átomo de hidrógeno e Y3a es un grupo perfluoroalquilo C3, Y5a es un grupo haloalquilo C1-C3. Además, en un caso donde K se combina con A y dos átomos de carbono a los que A se une para formar un anillo de benceno y X es un grupo ciano, Y5a es un grupo haloalcoxi C1-C6 o un grupo haloalquilo C1-C3.
Cada uno de Y2a e Y4a representa de manera independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un grupo alquilo C1-C4 e Y3a representa un grupo haloalquilo C2-C5.
<13> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <12>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6a) está representado por la fórmula (41) a continuación:
Figure imgf000009_0002
Fórmula (41)
En donde A, K, X, n, G3, R2a, Y ia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
<14> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida de acuerdo con <13>, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (40) a continuación con un compuesto representado por la fórmula (6f) siguiente:
Figure imgf000010_0001
Fórmula (40)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi y similar y A, K, X, n y G3 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n y G3, respectivamente, en la fórmula (1).
Figure imgf000010_0002
En donde R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
<15> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <12>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6a) está representado por la fórmula (42) a continuación:
Figure imgf000010_0003
Fórmula (42)
En donde A, K, X, n, G3, R2a, Y1a, Y2a, Y3a,
Figure imgf000010_0004
tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
< 16> En el presente documento se divulga un método para producir un derivado de amina representado por la fórmula
(42) de acuerdo con <15>, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (41) de acuerdo con <13> en presencia de un agente reductor.
<17> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula
(41c) a continuación, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (43) a continuación con un compuesto representado por la fórmula (49a) a continuación:
Figure imgf000011_0001
Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
R2a-LG Fórmula (49a)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar y R2a representa un grupo trimetilsililo, un grupo t-butildimetilsililo, un grupo ciano, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo bencenosulfonilo, un grupo bencilsulfonilo, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquenilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7, un grupo alquinilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo fenoxicarbonilo, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo benzoílo, un grupo bencilo, -C(=O)C(=O)R7, en donde R7 representa a alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo haloalcoxi C1-C6 o un grupo representado por -L-D, en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D, respectivamente, en R2.
Figure imgf000011_0002
En donde R2a tiene la misma definición de R2a en la fórmula (49a) y A, K, X, n, G3, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3, Y-ia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
<18> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <12>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6a) está representado por la fórmula (44) a continuación:
Figure imgf000012_0001
En donde A, K, X, n, G3, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a, Y3a, R1a y R2a tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a, Y5a, R1a y R2a, respectivamente, en la fórmula (6a).
< 19> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (44a) a continuación, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (42a) a continuación con un compuesto representado por la fórmula (47a) a continuación:
Figure imgf000012_0002
Fórmula (42a)
En donde R2a representa un átomo de oxígeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxi, un grupo nitro, un grupo nitroso, un grupo trimetilsililo, un grupo t-butildimetilsililo, un grupo ciano, un grupo amino, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C6, un grupo alqueniloxi C2-C6, un grupo haloalqueniloxi C2-C6, un grupo alquiniloxi C2-C6, un grupo haloalquiniloxi C2-C6, un grupo cicloalcoxi C3-C9, un grupo halocicloalcoxi C3-C9, un grupo alquiltio C1-C6, un grupo haloalquiltio C1-C6, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo bencenosulfonilo, un grupo bencilsulfonilo, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquenilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7, un grupo alquinilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo fenoxicarbonilo, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarboniloxi C2-C7, un grupo haloalquilcarboniloxi C2-C7, un grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo benzoílo, un grupo bencilo, -C(=O)C(=O)R7 (en donde R7 representa un grupo alquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C1-C6, o un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo haloalcoxi C1-C6 que puede tener un sustituyente) o un grupo representado por -L-D (en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D, respectivamente, en R2) y A, K, X, n, G3, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
R1a-LG Fórmula (47a)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar y R1a representa un grupo trimetilsililo, un grupo t-butildimetilsililo, un grupo ciano, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo bencenosulfonilo, un grupo bencilsulfonilo, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo bencilo, -C(=O)C(=O)R7, en donde R7 representa a alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo haloalcoxi C1-C6 o un grupo representado por -L-D, en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D, respectivamente, en R2.
Figure imgf000013_0001
(42a) y A, K, X, n, G3, Y-ia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3, Y-ia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
<20> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (44c) a continuación, que incluye hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula (42) de acuerdo con <15> con un aldehido:
Figure imgf000013_0002
Fórmula (44c)
En donde R ia representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6 o un grupo bencilo y A, K, X, n, G3, R2a, Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3, R2a, Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
<21> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <12>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6a) está representado por la fórmula (6 b) a continuación:
Figure imgf000014_0001
Fórmula (6 b)
En donde Xb representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano o un grupo nitro, n es 4 y Wa,
G3, R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que Wa, G3, R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y3a, respectivamente, en la fórmula (6 a).
<22> En el presente documento se divulga el compuesto de acuerdo con <21>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6 b) está representado por la fórmula (41b) a continuación:
Figure imgf000014_0002
Fórmula (41b)
En donde Xb, n, G3, R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que Xb, n, G3, R2a, Y 1a, Y3a, respectivamente, en la fórmula (6 b).
<23> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula
(41b) de acuerdo con <22>, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (40b) a continuación con el compuesto representado por la fórmula (6 f) a continuación de acuerdo con <14>:
Figure imgf000014_0003
Fórmula (40b)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un hidroxi y similar y G3 tiene la misma definición que G3 en la fórmula (1). n y Xb tienen las mismas definiciones que n y Xb, respectivamente, en la fórmula (6 b).
Figure imgf000015_0001
Fórmula (6f)
En donde R2a, Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que R2a, Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
<24> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <21>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6b) está representado por la fórmula (42b) a continuación:
Figure imgf000015_0002
Fórmula (42b)
En donde Xb, n, G3, R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definicione
Figure imgf000015_0003
n, G3, R2a, Y5a, respectivamente, en la fórmula (6 b).
<25> En el presente documento se divulga el método para producir el derivado de amida de acuerdo con <24>, que incluye hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula (41b) de acuerdo con <22> en presencia de un agente reductor.
<26> En el presente documento se divulga un método para producir la fórmula (41d) a continuación, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado de fórmula (43b) a continuación con un compuesto representado por la fórmula
(49a) a continuación de acuerdo con <17>:
Figure imgf000015_0004
Fórmula (43b)
En donde Xb, n, G3, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que Xb, n, G3, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y3a, respectivamente, en la fórmula (6 b).
R2a-LG Fórmula (49a)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar y R2a representa un grupo trimetilsililo, un grupo t-butildimetilsililo, un grupo ciano, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo bencenosulfonilo, un grupo bencilsulfonilo, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquenilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7, un grupo alquinilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo fenoxicarbonilo, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo benzoílo, un grupo bencilo, -C(=O)C(=O)R7, en donde R7 representa a alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo haloalcoxi C1-C6 o un grupo representado por -L-D, en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D, respectivamente, en R2.
Figure imgf000016_0001
Fórmula (41d)
En donde R2a tiene la misma definición que R2a en la fórmula (49a) y Xb, n, G3, Yia, Y2a, Y3a Y4a e Y 5a tienen las mismas definiciones que Xb, n, G3, Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6b).
<27> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <21>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6b) está representado por la fórmula (44b) a continuación:
Figure imgf000016_0002
Fórmula (44b)
En donde Xb, n, G3, Yia, Y2a, Y3a, Y4a, Y3a, Ria y R2a tienen las mismas definiciones que Xb, n, G3, Yia, Y2a, Y3a, Y4a, Y3a, Ria y R2a, respectivamente, en la fórmula (6b).
<28> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (44d) a continuación de acuerdo con <27>, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (42c) a continuación con un compuesto representado por la fórmula (47a) a continuación de acuerdo con <i9>:
i6
Figure imgf000017_0001
Fórmula (42c)
En donde R2a tiene la misma definición que en la fórmula (42a) y Xb, n, G3, Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que Xb, n, G3, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6 b).
R1a-LG Fórmula (47a)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar y R1a representa un grupo trimetilsililo, un grupo t-butildimetilsililo, un grupo ciano, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo bencenosulfonilo, un grupo bencilsulfonilo, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo bencilo, -C(=O)C(=O)R7 (en donde R7 representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo haloalcoxi C1-C6) o un grupo representado por -L-D (en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D, respectivamente, en R2.
Figure imgf000017_0002
Fórmula (44d)
En donde R1a tiene la misma definición que R1a en la fórmula (47a), R2a tiene la misma definición que R2a en la fórmula (42a) y Xb, n, G3, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que Xb, n, G3, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6b).
<29> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (44e) a continuación, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (42b) de acuerdo con <24> con un aldehído:
Figure imgf000018_0001
Fórmula (44e)
En donde Ría tiene la misma definición que Ría en la fórmula (44c),y R2a, Xb, n, G3, Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que R2a, Xb, n, G3, Yía, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a en la fórmula (6 b).
<30> En el presente documento se divulga un derivado de amida representado por la fórmula (6 g) a continuación:
Figure imgf000018_0002
Fórmula (6 g)
En donde A, K, X, n, G3 y Q2 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3 y Q2, respectivamente, en la fórmula (1). Wg representa un grupo nitro, un amino o -NH-T. T tiene la misma definición que T en la fórmula (1). R2g representa un grupo representado por -L-D (en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D, respectivamente, en R2 en la fórmula (1 ).
<31> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <30>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6 g) está representado por la fórmula (41g) a continuación:
Figure imgf000018_0003
Fórmula (41g)
En donde A, K, X, n, G3, R2g y Q2 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3, R2g y Q2, respectivamente, en la fórmula (6 g).
<32> En el presente documento se divulga un método para producir un derivado de anilina representado por la fórmula (48g) a continuación, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (48) a continuación con un compuesto representado por la fórmula (49g) a continuación:
H2N-Q2 Fórmula (48)
En donde Q2 tiene la misma definición que Q2 en la fórmula (1).
R2g-LG Fórmula (49g)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar y R2g tiene la misma definición que R2g en la fórmula (6 g).
Figure imgf000019_0001
Fórmula (48g)
En donde Q2 tiene la misma definición que Q2 en la fórmula (1) y R2g tiene la misma definición que R2g en la fórmula (6g).
<33> En el presente documento se divulga un método para producir un derivado de anilina representado por la fórmula (48h) a continuación, que incluye hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula (48) de acuerdo con <32> con un aldehído:
Figure imgf000019_0002
Fórmula (48h)
En donde Q2 tiene la misma definición que Q2 en la fórmula (1). R2g representa -L-D, en donde L representa -C(Mi )(M2)-, -C(Mi )(M2)-C(M3)(M4)-, -C(M i )(M2)-C(M3)(M4)-C(M5)(M6)-, -C(Mi )(M2)-C(M3)=C(M5)-, -C(Mi )(M2)-C=C-, -C(Mi )(M2)-C(M3)(M4)-C(M5)(M6)-C(M7)(Mb)-, -C(M i )(M2)-C(M3)=C(M5)-C(Mt)(Mb)-, -C(M1)(M2)-C(M3)(M4)-C(M5)=C(M7)-, -c (M i )(M2)-CeC-C(M7)(Mb)- o -C(M-i)(M2)-C(M3)(M4)-CeC-, Mi a Mb tienen las mismas definiciones que M1 a Mb, respectivamente, en la fórmula (1) y D tiene la misma definición que R2 en L y D en la fórmula (1).
<34> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amina representado por la fórmula (41g) a continuación de acuerdo con <31>, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (40) a continuación de acuerdo con <14> con un compuesto representado por la fórmula a continuación (48g):
Figure imgf000019_0003
Fórmula (40)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi y similar y A, K, X, n y G3 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n y G3, respectivamente, en la fórmula (1 ).
Figure imgf000019_0004
Fórmula (48g)
En donde Q2 tiene la misma definición que Q2 en la fórmula (1) y R2g tiene la misma definición que R2g en la fórmula (6g).
<35> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <30>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6g) está representado por la fórmula (42g) a continuación:
Figure imgf000020_0001
Fórmula (42g)
En donde A, K, X, n, G3, R2g y Q2 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3, R2g y Q2, respectivamente, en la fórmula (6g).
<36> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (42g) de acuerdo con <35>, que incluye hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula (41g) de acuerdo con <31> en presencia de un agente reductor.
<37> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (41g) de acuerdo con <31>, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (43g) a continuación con el compuesto representado por la fórmula a continuación (49g) de acuerdo con <32>:
Figure imgf000020_0002
Fórmula (43g)
En donde A, K, X, n, G3 y Q2 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3 y Q2, respectivamente, en la fórmula (1).
R2g-LG Fórmula (49g)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar, R2g tiene la misma definición que R2g en la fórmula (6g).
<38> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <30>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6g) está representado por la fórmula (46g) a continuación:
Figure imgf000020_0003
Fórmula (46g)
En donde T, A, K, X, n, G3, R2g y Q2 tienen las mismas definiciones que T, A, K, X, n, G3, R2g y Q2, respectivamente, en la fórmula (6g).
<39> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (46g) de acuerdo con <38>, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula a continuación (42g) de acuerdo con <35> con un compuesto representado por la fórmula a continuación (45):
Figure imgf000021_0001
Fórmula (42g)
En donde A, K, X, n, G3, R2g y Q2 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3, R2g y Q2, respectivamente, en la fórmula (6g).
T-LG Fórmula (45)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar, T tiene la misma definición que T en la fórmula (1).
<40> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amina representado por la fórmula (1g) a continuación, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (50) a continuación con un compuesto representado por la fórmula (47g) a continuación:
Figure imgf000021_0002
Fórmula (50)
En donde T, A, K, X, n, G3 y Q2 tienen las mismas definiciones que T, A, K, X, n, G3 y Q2, respectivamente, en la fórmula (1).
R-ig-LG Fórmula (47g)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar y Rig representa -L-D (en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D en R1, respectivamente, en la fórmula (1).
Figure imgf000021_0003
Fórmula (1g)
En donde R1g tiene la misma definición que R1g en la fórmula (47g) y T, A, K, X, n, G3 y Q2 tienen las mismas definiciones que T, A, K, X, n, G3 y Q2, respectivamente, en la fórmula (1).
<41> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (1) de acuerdo con <1>, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (52) a continuación con un compuesto representado por la fórmula (47) a continuación:
Figure imgf000022_0001
Fórmula (52)
En donde T, R2, A, K, X, n, G3 y Q2 tienen las mismas definiciones que T, R2, A, K, X, n, G3 y Q2, respectivamente, en la fórmula (1 ).
R1-LG Fórmula (47)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar y R1 tiene la misma definición que R1 en la fórmula (1 ).
<42> En el presente documento se divulga un derivado de amida representado por la fórmula (55a) a continuación:
Figure imgf000022_0002
Fórmula (55a)
En donde Xa representa un átomo de halógeno. A, K, X, n y G3 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n y G3, respectivamente, en la fórmula (1 ) y R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6 a).
<43> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (55a) de acuerdo con <42>, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (54) a continuación con un compuesto representado por la fórmula (6 f) a continuación de acuerdo con <14>:
Figure imgf000022_0003
Fórmula (54)
En donde Xa representa un átomo de halógeno, LG representa un grupo funcional que tiene capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi y similar y A, K, X, n y G3 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n y G3, respectivamente, en la fórmula (1).
Figure imgf000023_0001
Fórmula (6f)
En donde R2a, Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que R2a, Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
<44> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (55b), que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (56a) a continuación con un compuesto representado por la fórmula (49a) a continuación de acuerdo con <17>:
Figure imgf000023_0002
Fórmula (56a)
En donde Xa representa un átomo de halógeno. A, K, X, n y G3 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n y G3, respectivamente, en la fórmula (1) e Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
R2a-LG Fórmula (49a)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar y R2a representa un grupo trimetilsililo, un grupo t-butildimetilsililo, un grupo ciano, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo bencenosulfonilo, un grupo bencilsulfonilo, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquenilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7, un grupo alquinilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo fenoxicarbonilo, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo benzoílo, un grupo bencilo, -C(=O)C(=O)R7, en donde R7 representa a alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo haloalcoxi C1-C6 o un grupo representado por -L-D, en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D, respectivamente, en R2.
Figure imgf000024_0001
Fórmula (55b)
En donde R2a tiene la misma definición que R2a en la fórmula (49a). Xa representa un átomo de halógeno. A, K, X, n y G3 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n y G3, respectivamente, en la fórmula (1). Yia, Y2a, Y3a, Y4ae Y5a tienen las mismas definiciones que Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6 a).
<45> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amina representado por la fórmula (53a) a continuación, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (55a) de acuerdo con <42> con un agente de aminación:
Figure imgf000024_0002
Fórmula (53a)
En donde Ria representa un átomo de hidrógeno, un átomo de oxígeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxi, un grupo nitro, un grupo nitroso, un grupo trimetilsililo, un grupo t-butildimetilsililo, un grupo ciano, un grupo amino, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C6, un grupo alqueniloxi C2-C6, un grupo haloalqueniloxi C2-C6, un grupo alquiniloxi C2-C6, un grupo haloalquiniloxi C2-C6, un grupo cicloalcoxi C3-C9, un grupo halocicloalcoxi C3-C9, un grupo alquiltio C1-C6, un grupo haloalquiltio C1-C6, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1 -C6 , un grupo haloalquilsulfonilo C l-C 6 , un grupo bencenosulfonilo, un grupo bencilsulfonilo, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarboniloxi C2-C7, un grupo haloalquilcarboniloxi C2-C7, un grupo bencilo, -C(=O)C(=O)R7 (en donde R7 representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo haloalcoxi C1-C6) o un grupo representado por -L-D (en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D, respectivamente, en R2). A, K, X, n y G3 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n y G3, respectivamente, en la fórmula (1). R2a, Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que R2a, Yia, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6 a).
<46> En el presente documento se divulga un derivado de amida representado por la fórmula (55g) a continuación:
Figure imgf000025_0001
Fórmula (55g)
En donde Xa representa un átomo de halógeno. A, K, X, n, G3 y Q2 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3 y Q2, respectivamente, en la fórmula (1). R2g representa -L-D (en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D, respectivamente, en R2.
<47> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (55g) de acuerdo con <46>, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (54) a continuación de acuerdo con <43> con un compuesto representado por la fórmula (48g) a continuación de acuerdo con <32>:
Figure imgf000025_0002
Fórmula (54)
En donde Xa representa un átomo de halógeno, LG representa un grupo funcional que tiene capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi y similar y A, K, X, n y G3 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n y G3, respectivamente, en la fórmula (1).
F¡29
\
N - Q 2
H Fórmula (48g)
En donde Q2 tiene la misma definición que Q2 en la fórmula (1). R2g tiene la misma definición que R2g en la fórmula (6g).
<48> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amina representado por la fórmula (53g) a continuación, que incluye hacer reaccionar el compuesto de acuerdo con <46> con un agente de aminación:
Figure imgf000025_0003
Fórmula (53g)
En donde A, K, X, n, G3 y Q2 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3 y Q2, respectivamente, en la fórmula (1 ). R2g tiene la misma definición que R2g en la fórmula (6g). R-ib representa un átomo de hidrógeno, un átomo de oxígeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxi, un grupo nitro, un grupo nitroso, un grupo trimetilsililo, un grupo tbutildimetilsililo, un grupo ciano, un grupo amino, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C6, un grupo alqueniloxi C2-C6, un grupo haloalqueniloxi C2-C6, un grupo alquiniloxi C2-C6, un grupo haloalquiniloxi C2-C6, un grupo cicloalcoxi C3-C9, un grupo halocicloalcoxi C3-C9, un grupo alquiltio C1-C6, un grupo haloalquiltio C1-C6, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo bencenosulfonilo, un grupo bencilsulfonilo, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquenilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7, un grupo alquinilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo fenoxicarbonilo, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarboniloxi C2-C7, un grupo haloalquilcarboniloxi C2-C7, un grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo benzoílo, un grupo bencilo, -C(=O)C(=O)R7, en donde R7 representa a alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo haloalcoxi C1-C6 o un grupo representado por -L-D, en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D en R1.
<49> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <13>, en donde el compuesto representado por la fórmula (41) está representado por la fórmula (58a) a continuación:
Figure imgf000026_0001
Fórmula (58a)
En donde n representa un número entero de 1 a 4. A, K, G3, R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4 a e Y5a tienen las mismas definiciones que A, K, G3, R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6 a).
<50> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (58a) de acuerdo con <49>, que incluye hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula (41) de acuerdo con <13>, en el que X representa un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo, con un agente de fluoración.
<51> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <31>, en donde el compuesto representado por la fórmula (41g) está representado por la fórmula (58g) a continuación:
Figure imgf000026_0002
Fórmula (58g)
En donde n representa un número entero de 1 a 4. A, K, G3 y Q2 tienen las mismas definiciones que A, K, G3 y Q2, respectivamente, en la fórmula (1 ). R2g tiene la misma definición que R2g en la fórmula (6g).
<52> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida de acuerdo con <51>, que incluye hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula (41g) de acuerdo con <31>, en el que X representa un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo, con un agente de fluoración.
<53> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <13>, en donde el compuesto representado por la fórmula (41) está representado por la fórmula (60a) a continuación:
Figure imgf000027_0001
Fórmula (60a)
En donde n representa un número entero de 1 a 4. A, K, G3, R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a tienen las mismas definiciones que A, K, G3, R2a, Y1a, Y2a, Y3a, Y4a e Y5a, respectivamente, en la fórmula (6a).
<54> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (60a) de acuerdo con <53>, que incluye hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula (41) de acuerdo con <13>, en el que X representa un átomo de halógeno con un agente de cianación.
<55> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <31>, en donde el compuesto representado por la fórmula (41g) está representado por la fórmula (60g) a continuación:
Figure imgf000027_0002
Fórmula (60g)
En donde n representa un número entero de 1 a 4. A, K, G3 y Q2 tienen las mismas definiciones que A, K, G3 y Q2, respectivamente, en la fórmula (1). R2g tiene la misma definición que R2g en la fórmula (6g).
<56> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (60g) de acuerdo con <55>, que incluye hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula (41g) de acuerdo con <31>, en el que X representa un átomo de halógeno con un agente de cianación.
<57> En el presente documento se divulga un derivado de amida representado por la fórmula (6h) a continuación:
Figure imgf000027_0003
Fórmula (6h)
En donde A, K, X, n, G3, R2 y Q2 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, G3, R2 y Q2, respectivamente, en la fórmula (1).
Wh representa -NH-R1 o -N(T)-R1. R1 y T tienen las mismas definiciones que R1 y T, respectivamente, en la fórmula (1), con la condición de que al menos Ri o R2 representa un grupo representado por -L-D.
<58> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <57>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6h) está representado por la fórmula (6c) a continuación:
Figure imgf000028_0001
Fórmula (6c)
En donde Wc representa -NH-C(Mi)(M2)-C(Ms)-D, -N(T)-C(Mi)(M2)-C(Ms)-D, -N(T)-L-C(=O)-LG o -N(T)-L-C(=O)-NU3U4. Mi , M2, M3, D, L, U3 y U4 tienen las mismas definiciones que Mi, M2, M3, D, L, U3 y U4 R2. LG representa un grupo funcional que tiene capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi y similar. T, A, K, X, n, G3, R2 y Q2 tienen las mismas definiciones que T, A, K, X, n, G3, R2 y Q2, respectivamente, en la fórmula (1).
<59> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <58>, el cual está representado por la fórmula (6l):
Figure imgf000028_0002
En donde Mi, M2, M3, D, A, K, X, n, G3, R2 y Q2 tienen las mismas definiciones que Mi, M2, M3, D, A, K, X, n, G3, R2 y
Q2, respectivamente, en la fórmula (6c).
<60> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula
(6 i) de acuerdo con <59>, que incluye hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (5 i) a continuación con un compuesto representado por la fórmula (62) a continuación:
Figure imgf000028_0003
Fórmula (5 i)
En donde R2, A, K, X, n, G3, y Q2 tienen las mismas definiciones que R2, A, K, X, n, G3 y Q2, respectivamente, en la fórmula (i).
Figure imgf000029_0001
Fórmula (62)
En donde M-i, M2, M3y D tienen las mismas definiciones que M-i, M2, M3y D, respectivamente, en la fórmula (1). <61> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <58>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6c) está representado por la fórmula (63) a continuación:
Figure imgf000029_0002
En donde T, M-i, M2, M3, D, A, K, X, n, G3, R2 y Q2 tienen las mismas definiciones que T, M-i, M2, M3, D, A, K, X, n, G3, R2 y Q2, respectivamente, en la fórmula (6c).
<62> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (63) de acuerdo con <61>, que incluye hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula (61) a continuación de acuerdo con <59> con el compuesto representado por la fórmula (45) a continuación de acuerdo con <39>:
Figure imgf000029_0003
En donde A, K, Q2, R2, G3, X, n, M1, M2, M3 y D tienen las mismas definiciones que A, K, Q2, R2, G3, X, n, M1, M2, M3 y D, respectivamente, en la fórmula (6c).
T-LG Fórmula (45)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar y T tiene la misma definición que T en la fórmula (1).
<63> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <58>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6c) está representado por la fórmula (64) a continuación:
Figure imgf000030_0001
Fórmula (64)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, y grupo hidroxi o similar y T, A, K, Q2, R2, G3, X, n y L tienen las mismas definiciones que T, A, K, Q2, R2, G3, X, n y L, respectivamente, en la fórmula (6c).
<64> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <58>, en donde el compuesto representado por la fórmula (6c) está representado por la fórmula (65) a continuación:
Figure imgf000030_0002
Fórmula (65)
En donde T, L, U3, U4, A, K, X
Figure imgf000030_0003
y Q2 tienen las mismas definiciones que T, L, U3, U4, respectivamente, en la fórmula (6c).
<65> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula
(65) de acuerdo con <64>, que incluye hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula (64) a continuación de acuerdo con <63> con el compuesto representado por la fórmula (66 ) a continuación:
Figure imgf000030_0004
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, y grupo hidroxi o similar y T, A, K, Q2, R2, G3, X, n y L tienen las mismas definiciones que T, A, K, Q2, R2, G3, X, n y L, respectivamente, en la fórmula (6c).
Figure imgf000030_0005
Fórmula (66 )
En donde U3 y U4 tienen las mismas definiciones que U3 y U4, respectivamente, en la fórmula (1).
<66> En el presente documento se divulga el derivado de amida de acuerdo con <64>, en donde en la fórmula (65), U4 es un grupo alcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente, un grupo alquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente o un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente.
<67> Un método para producir el derivado de amida representado por la fórmula (65) de acuerdo con <66>, que incluye hacer reaccionar el compuesto de acuerdo con <64>, en el que el compuesto representado por la fórmula (65) está representado por la fórmula (68) a continuación, con un compuesto representado por la fórmula (67) a continuación:
Figure imgf000031_0001
Fórmula (68)
En donde T, L, U3, A, K, X, n, G3, R2 y Q2 tienen las mismas definiciones que T, L, U3, A, K, X, n, G3, R2 y Q2, respectivamente, en la fórmula (6c).
U4-LG Fórmula (67)
En donde U4 tiene la misma definición que U4 en <66>.
<68> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de anilina representado por la fórmula (6e) a continuación, que incluye hacer reaccionar el compuesto de la fórmula (6d) en la que R2a es un átomo de hidrógeno, con el compuesto representado por la fórmula a continuación (49a) de acuerdo con <17>:
R2a-LG Fórmula (49a)
En donde LG representa un grupo funcional que tiene la capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o similar y R2a representa un grupo trimetilsililo, un grupo t-butildimetilsililo, un grupo ciano, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo bencenosulfonilo, un grupo bencilsulfonilo, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquenilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7, un grupo alquinilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo fenoxicarbonilo, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo benzoílo, un grupo bencilo, -C(=O)C(=O)R7, en donde R7 representa a alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo haloalcoxi C1-C6 o un grupo representado por -L-D, en donde L y D tienen las mismas definiciones que L y D, respectivamente, en R2.
Figure imgf000031_0002
definiciones que Y-id, Y2d, Y3d, Y4d e Y5d, respectivamente, en la fórmula (6a).
<69> En el presente documento se divulga un método para producir el derivado de anilina representado por la fórmula (6i) a continuación, que incluye hacer reaccionar el compuesto de la fórmula (6d) en la que R2a es un átomo de hidrógeno con un aldehído:
Figure imgf000032_0001
En donde R2a representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6 o un grupo bencilo e Y-id, Y2d, Y3d, Y4d e Y5d tienen las mismas definiciones que Y1d, Y2d, Y3d, Y4d e Y5d, respectivamente, en la fórmula (6a).
<70> En el presente documento se divulga un agente de control de plagas que contiene al menos un tipo del derivado de amida de acuerdo con uno cualquiera de <1> a <8> como principio activo.
<71> En el presente documento se divulga un método de control de plagas que incluye aplicar el agente de control de plagas de acuerdo con <70>.
Efectos de la divulgación
En el presente documento se divulga un derivado de amida que exhibe un efecto pesticida contra diferentes plagas agrícolas, que tiene un efecto protector de los cultivos útiles, que contribuye en gran medida a la reducción del impacto medioambiental debido al uso de una dosis baja, un agente de control de plagas que contiene el derivado de amida y un método de control de plagas.
Mejor modo de llevar a cabo la divulgación
El derivado de amida divulgado en el presente documento es un compuesto representado por la fórmula (1) a continuación. Esta tiene una estructura específica y por consiguiente exhibe un efecto excelente de control de plagas.
Figure imgf000032_0002
Fórmula (1)
En la fórmula, A representa un átomo de carbono, un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de nitrógeno oxidado o un átomo de azufre.
K representa un grupo atómico no metálico necesario para formar un grupo de unión cíclico derivado de benceno, piridina, N-óxido de piridina, pirimidina, pirazina, piridazina, triazina, pirrol, pirazol, imidazol, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, furano, tiofeno, oxadiazol, tiodiazol o triazol, en combinación con A y dos átomos de carbono a los que A se une.
X representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C6, un grupo alquiltio C1-C6, un grupo haloalquiltio C1-C6, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo alquilsulfoniloxi C1-C6, un grupo haloalquilsulfoniloxi C1-C6, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarboniloxi C2-C7, un grupo haloalquilcarboniloxi C2-C7, un grupo arilcarboniloxi, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarbonilamino C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilamino C2-C7, un grupo alcoxicarbonilamino C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilamino C2-C7, un grupo alcoxicarboniloxi C2-C7, un grupo haloalcoxicarboniloxi C2-C7, un grupo arilcarbonilamino, un grupo amino, un grupo carbamoílo, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo hidroxi, un grupo pentafluorosulfanilo, un grupo alquilamino C1-C6, un grupo haloalquilamino C1-C6, un grupo alquenilamino C2-C6, un grupo haloalquenilamino C2-C6, un grupo alquinilamino C2-C6, un grupo haloalquinilamino C2-C6, un grupo cicloalquilamino C3-C9, un grupo halocicloalquilamino C3-C9, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo alquenilaminocarbonilo C3-C7, un grupo haloalquenilaminocarbonilo C3-C7, un grupo alquinilaminocarbonilo C3-C7, un grupo haloalquinilaminocarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquilaminocarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquilaminocarbonilo C4-C10, un grupo fenilo o un grupo heterocíclico y cuando hay varias X, cada X puede ser igual o diferente a las otras.
El grupo heterocíclico en X representa un grupo piridilo, un grupo N-óxido de piridina, un grupo pirimidinilo, un grupo pirazinilo, un grupo piridazilo, un grupo furilo, un grupo tienilo, un grupo oxazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo oxadiazolilo, un grupo tiazolilo, un grupo isotiazolilo, un grupo tiadiazolilo, un grupo pirrolilo, un grupo imidazolilo, un grupo triazolilo, un grupo pirazolilo o un grupo tetrazolilo.
n representa un número entero de 0 a 4. Además, n representa a varios sustituyentes que no son un átomo de hidrógeno.
T representa -C(=G-i)-Q1 o -C(=G-i)-G2Q3.
En la fórmula, cada uno de G1 y G2 representa de manera independiente un átomo de oxígeno o un átomo de azufre.
cada uno de Q1 y Q3 representa independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo bencilo, un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente o un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente.
Q2 representa un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente, un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente o un grupo tetrahidronaftaleno que puede tener un sustituyente.
Además, en Q1, Q3 y Q2, el sustituyente de un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente y un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente y el sustituyente de un grupo tetrahidronaftaleno que puede tener un sustituyente, representa uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo que consiste en un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C6, un grupo alquiltio C1-C6, un grupo haloalquiltio C1-C6, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarboniloxi C2-C7, un grupo haloalquilcarboniloxi C2-C7, un grupo alquilsulfoniloxi C1-C6, un grupo haloalquilsulfoniloxi C1-C6, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarbonilamino C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilamino C2-C7, un grupo alcoxicarbonilamino C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilamino C2-C7, un grupo alquilamino C1-C6, un grupo haloalquilamino C1-C6, un grupo amino, un grupo carbamoílo, un grupo sulfamoílo, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo hidroxi, un grupo carboxi, un grupo pentafluorosulfanilo, un grupo benciloxi, un grupo benciloxicarbonilo, un grupo fenilo, un grupo heterocíclico, un grupo benzoílo, un grupo fenilcarbamoílo y un grupo fenilamino y, cuando hay dos o más sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre sí.
Además, el grupo heterocíclico en Q1, Q3 y Q2 tiene la misma definición que el grupo heterocíclico en X.
G3 representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre.
Cada uno de R1 y R2 representa independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C6, un grupo alqueniloxi C2-C6, un grupo haloalqueniloxi C2-C6, un grupo alquiniloxi C2-C6, un grupo haloalquiniloxi C2-C6, un grupo cicloalcoxi C3-C9, un grupo halocicloalcoxi C3-C9, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquenilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7, un grupo alquinilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10 o un grupo representado por -L-D, con la condición de que al menos R1 o R2 representa un grupo representado por -L-D.
En donde L representa -C(M-i)(M2)-, -C(M-i)(M2)-C(M3)(M4)-, -C(M-i)=C(M3)-, -C=C-, -C(M1)(M2)-C(M3)(M4)-C(M3)(M6)-, -C(M1)=C(M3)-C(M5)(M6)-1-C(M1)(M2)-C(M3)=C(M3)-, -C=C-C(Ms)(M6)-, -C(M-i)(M2)-C=C-, -C(M1)(M2)-C(M3)(M4)-C(M5)(M6)-C(Mt)(M8)-, -C(M1)=C(M3)-C(M5)(M6)-C(M7)(M8)-, -C(M1)(M2)-C(M3)=C(M5)-C(M7)(M8)-, -C(M1)(M2)C(M3)(M4)-C(M5)=C(M7)-, -C(M i )=C(M3)-C(M5)=C(M7)-, -C(Mi)=C(Ma)-CEC-, -C=C-C(M5)(Ma)-C(M7)(M8)-, -C(Mi )(M2)-C=C-C(M7)(M8)-, -C(Mi )(M2)-C(M3)(M4)-C=C-, -CeC-C(M5)=C(M7)- o -CEC-CEC-.
Cada uno de Mi a M8 representa de manera independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo carboxi, un grupo hidroxi, un grupo carbamoílo, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C6, un grupo alqueniloxi C2-C6, un grupo haloalqueniloxi C2-C6, un grupo alquiniloxi C2-C6, un grupo haloalquiniloxi C2-C6, un grupo cicloalcoxi C3-C9, un grupo halocicloalcoxi C3-C9, un grupo alquiltio C1-C6, un grupo haloalquiltio C1-C6, un grupo alqueniltio C2-C6, un grupo haloalqueniltio C2-C6, un grupo alquiniltio C2-C6, un grupo haloalquiniltio C2-C6, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquenilsulfinilo C2-C6, un grupo haloalquenilsulfinilo C2-C6, un grupo alquinilsulfinilo C2-C6, un grupo haloalquinilsulfinilo C2-C6, un grupo cicloalquilsulfinilo C3-C9, un grupo halocicloalquilsulfinilo C3-C9, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo alquenilsulfonilo C2-C6, un grupo haloalquenilsulfonilo C2-C6, un grupo alquinilsulfonilo C2-C6, un grupo haloalquinilsulfonilo C2-C6, un grupo cicloalquilsulfonilo C3-C9, un grupo halocicloalquilsulfonilo C3-C9, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquenilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7, un grupo alquinilcarbonilo C3-C7, un grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7, un grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10, un grupo alquilamino C1-C6, un grupo haloalquilamino C1-C6, un grupo alquenilamino C2-C6, un grupo haloalquenilamino C2-C6, un grupo alquinilamino C2-C6, un grupo haloalquinilamino C2-C6, un grupo cicloalquilamino C3-C9, un grupo halocicloalquilamino C3-C9, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo alquenilaminocarbonilo C3-C7, un grupo haloalquenilaminocarbonilo C3-C7, un grupo alquinilaminocarbonilo C3-C7, un grupo haloalquinilaminocarbonilo C3-C7, un grupo cicloalquilaminocarbonilo C4-C10, un grupo halocicloalquilaminocarbonilo C4-C10, un grupo fenilo, un grupo naftilo o un grupo heterocíclico.
D representa -C(=O)OU1, -C(=O)U2, -C(=O)NU3U4, -NU5C(=O)U6, -S-U7, -S(=O)U8, -S(=O)(=O)Ug, -S(=O)(=O)NUioUii, -OU12, -NU13U14, -C(=NUi5)Uia, -NUi7-C(=NUi8)Ui9 o -CeN.
Cada uno de Ui a U19 representa de manera independiente un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo alquilo C l-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-c 6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquilamino C1-C3, un grupo haloalquilamino Cl-C3, un grupo fenilo, un grupo naftilo o un grupo heterocíclico.
U3 y U4, U5 y Ua, U10 y U11, U12 y L, U13 y U14, U15 y Uia y de U17 a U19 se pueden unir entre sí para formar un grupo heterocíclico saturado.
Sin embargo, en un caso donde D representa -OU12 y L representa un grupo metileno, U12 representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo alquilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo haloalquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo haloalquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquilamino C1-C3, un grupo haloalquilamino C1-C3, un grupo fenilo, un grupo naftilo o un grupo heterocíclico.
Los términos usados en las fórmulas que incluyen la fórmula (1) y similares divulgadas en el presente documento tienen los mismos significados que se describen a continuación en las definiciones.
El "átomo de halógeno" representa un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo.
La expresión "Ca-Cb (en donde a y b representan un número entero de 1 o más)", por ejemplo, "C1-C3" se refiere al número de átomos de carbono de 1 a 3, el "C2-C6" se refiere al número de átomos de carbono de 2 a 6 y el "C1-C4" significa el número de átomos de carbono de 1 a 4.
"n-" significa normal, "i-" significa iso, "s-" significa secundario y "t-" significa terciario.
E "grupo alquilo C1-C6" en la presente divulgación representa, por ejemplo, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono tal como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, s-butilo, t-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, neopentilo, 4-metil-2-pentilo, n-hexilo y 3-metil-n-pentilo.
Además, en un caso donde solamente el número de átomos de carbono que constituyen el mismo sustituyente es diferente, los ejemplos específicos en los que hay un número coincidente de átomos de carbono entre los ejemplos específicos del sustituyente mostrado a continuación se convierten en los ejemplos específicos correspondientes.
El "grupo haloalquilo C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tales como trifluorometilo, pentafluoroetilo, heptafluoro-n-propilo, heptafluoro-i-propilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 2-bromoetilo, 2-yodoetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2,2,2-tribromoetilo, 1,3-difluoro-2-propilo, 1,3-dicloro-2-propilo, 1-cloro-3-fluoro-2-propilo, 1,1,1-trifluoro-2-propilo, 2,3,3,3-trifluoro-n-propilo, 4,4,4-trifluoro-n-butilo, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propilo, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-cloro-2-propilo, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-bromo-2-propilo, 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2-cloro-n-propilo, 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2-bromo-n-propilo, 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-bromo-2-propilo, 2,2,3,3,3-pentafluoro-n-propilo, 3-fluoro-n-propilo, 3-cloro-n-propilo, 3-bromo-n-propilo, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butilo, nonafluoro-n-butilo, nonafluoro-2-butilo, 5,5,5-trifluoro-n-pentilo, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentilo, 3-cloro-n-pentilo y 4-bromo-2-pentilo.
El "grupo cicloalquilo C3-C9" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 9 átomos de carbono, que tiene una estructura cíclica, tal como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, 2-metilciclopentilo, 3-metilciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3-metilciclohexilo y 4-metilciclohexilo.
El "grupo halocicloalquilo C3-C9" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 9 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene una estructura cíclica, tal como, 2,2,3,3-tetrafluorociclobutilo, 2-clorociclohexilo y 4-clorociclohexilo.
El "grupo alquenilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como vinilo, alilo, 2-butenilo y 3-butenilo.
El "grupo haloalquenilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como 3,3-difluoro-2-propenilo, 3,3-dicloro-2-propenilo, 3,3-dibromo-2-propenilo, 2,3-dibromo-2-propenilo, 4,4-difluoro-3-butenilo y 3,4,4-tribromo-3-butenilo.
El "grupo alquinilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquinilo que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como propargilo, 1 -butin-3-ilo y 1-butin-3-metil-3-ilo.
El "grupo haloalquinilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquinilo lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como fluoroetinilo, cloroetinilo, bromoetinilo, 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, 3,3,3-tricloro-1 -propinilo, 3,3,3-tribromo-1-propinilo, 4,4,4-trifluoro-1-butinilo, 4,4,4-tricloro-1 -butinilo y 4,4,4-tribromo-1-butinilo.
El "grupo alcoxi C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alcoxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, tal como metoxi, etoxi, n-propiloxi, i-propiloxi, ciclopropoxi, n-butoxi, s-butoxi, i-butoxi, t-butoxi, n-pentiloxi, i-pentiloxi, n-hexiloxi y ciclohexiloxi.
El "grupo haloalcoxi C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alcoxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluorometoxi, pentafluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, heptafluoro-n-propoxi, heptafluoro-ipropoxi, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propoxi, 3-fluoro-n-propoxi, 1-clorociclopropoxi, 2-bromociclopropoxi, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butoxi, nonafluoro-n-butoxi, nonafluoro-2-butoxi, 5,5,5-trifluoro-n-pentiloxi, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentiloxi, 3-cloro-n-pentiloxi, 4-bromo-2-pentiloxi, 4-clorobutiloxi y 2-yodo-n-propiloxi.
El "grupo alquiltio C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquiltio lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, tal como metiltio, etiltio, n-propiltio, i-propiltio, ciclopropiltio, n-butiltio, s-butiltio, ibutiltio, t-butiltio, n-pentiltio, i-pentiltio, n-hexiltio y ciclohexiltio.
El "grupo haloalquiltio C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquiltio lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluorometiltio, pentafluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, heptafluoro-n-propiltio, heptafluoro-ipropiltio, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propiltio, 3-fluoro-n-propiltio, 1-clorociclopropiltio, 2-bromociclopropiltio, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butiltio, nonafluoro-n-butiltio, nonafluoro-2-butiltio, 5,5,5-trifluoro-n-pentiltio, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentiltio, 3-cloro-n-pentiltio, 4-bromo-2-pentiltio, 4-clorobutiltio y 2-yodo-n-propiltio.
El "grupo alquilsulfinilo C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquilsulfinilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, tal como metilsulfinilo, etilsulfinilo, n-propilsulfinilo, i-propilsulfinilo, ciclopropilsulfinilo, nbutilsulfinilo, s-butilsulfinilo, i-butilsulfinilo, t-butilsulfinilo, n-pentilsulfinilo, i-pentilsulfinilo, n-hexilsulfinilo y ciclohexilsulfinilo.
El "grupo haloalquilsulfinilo C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquilsulfinilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluorometilsulfinilo, pentafluoroetilsulfinilo, 2-cloroetilsulfinilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilo, heptafluoro-n-propilsulfinilo, heptafluoro-i-propilsulfinilo, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propilsulfinilo, 3-fluoro-npropilsulfinilo, 1-clorociclopropilsulfinilo, 2-bromociclopropilsulfinilo, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butilsulfinilo, nonafluoro-nbutilsulfinilo, nonafluoro-2-butilsulfinilo, 5,5,5-trifluoro-n-pentilsulfinilo, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentilsulfinilo, 3-cloro-npentilsulfinilo, 4-bromo-2-pentilsulfinilo, 4-clorobutilsulfinilo y 2-yodo-n-propilsulfinilo.
El "grupo alquilsulfonilo C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquilsulfonilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, tal como metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-propilsulfonilo, i-propilsulfonilo, ciclopropilsulfonilo, n-butilsulfonilo, s-butilsulfonilo, i-butilsulfonilo, t-butilsulfonilo, n-pentilsulfonilo, i-pentilsulfonilo, n-hexilsulfonilo y ciclohexilsulfonilo.
El "grupo haloalquilsulfonilo C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquilsulfonilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluorometilsulfonilo, pentafluoroetilsulfonilo, 2-cloroetilsulfonilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilo, heptafluoro-n-propilsulfonilo, heptafluoro-i-propilsulfonilo, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propilsulfonilo, 3-fluoro-npropilsulfonilo, 1-clorociclopropilsulfonilo, 2-bromociclopropilsulfonilo, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butilsulfonilo, nonafluoro-n-butilsulfonilo, nonafluoro-2-butilsulfonilo, 5,5,5-trifluoro-n-pentilsulfonilo, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentilsulfonilo, 3-cloro-n-pentilsulfonilo, 4-bromo-2-pentilsulfonilo, 4-clorobutilsulfonilo y 2-yodo-n-propilsulfonilo.
El "grupo alquilsulfoniloxi C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquilsulfoniloxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, tal como metanosulfoniloxi, etanosulfoniloxi, n-propanosulfoniloxi, ipropanosulfoniloxi, ciclopropanosulfoniloxi, n-butanosulfoniloxi, s-butanosulfoniloxi, i-butanosulfoniloxi, tbutanosulfoniloxi, n-pentanosulfoniloxi, i-pentanosulfoniloxi, n-hexanosulfoniloxi y ciclohexanosulfoniloxi.
El "grupo haloalquilsulfoniloxi C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquilsulfoniloxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluorometanosulfoniloxi, pentafluoropropanosulfoniloxi, 2-cloropropanosulfoniloxi, 2,2,2-trifluoropropanosulfoniloxi, heptafluoro-n-propanosulfoniloxi, heptafluoro-i-propanosulfoniloxi, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanosulfoniloxi, 3-fluoro-n-propanosulfoniloxi, 1-clorociclopropanosulfoniloxi, 2-bromociclopropanosulfoniloxi, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butanosulfoniloxi, nonafluoro-n-butanosulfoniloxi, nonafluoro-2-butanosulfoniloxi, 5,5,5-trifluoro-n-pentanosulfoniloxi, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentanosulfoniloxi, 3-cloro-n-pentanosulfoniloxi, 4-bromo-2-pentanosulfoniloxi, 4-clorobutanosulfoniloxi y 2-yodo-n-propanosulfoniloxi.
El "grupo alquilcarbonilo C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquilcarbonilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, tal como acetilo, propionilo, i-propilcarbonilo, ciclopropilcarbonilo, n-butilcarbonilo, sbutilcarbonilo, t-butilcarbonilo, n-pentilcarbonilo, 2-pentilcarbonilo, neopentilcarbonilo y ciclopentilcarbonilo.
El "grupo haloalquilcarbonilo C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquilcarbonilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluoroacetilo, pentafluoropropionilo, 2-cloropropionilo, 2,2,2-trifluoropropionilo, heptafluoro-n-propilcarbonilo, heptafluoro-i-propilcarbonilo, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propilcarbonilo, 3-fluoro-npropilcarbonilo, 1-clorociclopropilcarbonilo, 2-bromociclopropilcarbonilo, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butilcarbonilo, nonafluoro-n-butilcarbonilo, nonafluoro-2-butilcarbonilo, 5,5,5-trifluoro-n-pentilcarbonilo, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentilcarbonilo, 3-cloro-n-pentilcarbonilo, 4-bromo-2-pentilcarbonilo, 4-clorobutilcarbonilo y 2-yodo-n-propilcarbonilo.
El "grupo alquilcarboniloxi C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquilcarboniloxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, tal como acetiloxi, propioniloxi, i-propilcarboniloxi, ciclopropilcarboniloxi, nbutilcarboniloxi, s-butilcarboniloxi, t-butilcarboniloxi, n-pentilcarboniloxi, 2-pentilcarboniloxi, neopentilcarboniloxi y ciclopentilcarboniloxi.
El "grupo haloalquilcarboniloxi C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquilcarboniloxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluoroacetiloxi, pentafluoropropioniloxi, 2-cloropropioniloxi, 2,2,2-trifluoropropioniloxi, heptafluoro-n-propilcarboniloxi, heptafluoro-i-propilcarboniloxi, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propilcarboniloxi, 3-fluoro-npropilcarboniloxi, 1-clorociclopropilcarboniloxi, 2-bromociclopropilcarboniloxi, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butilcarboniloxi, nonafluoro-n-butilcarboniloxi, nonafluoro-2-butilcarboniloxi, 5,5,5-trifluoro-n-pentilcarboniloxi, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentilcarboniloxi, 3-cloro-n-pentilcarboniloxi, 4-bromo-2-pentilcarboniloxi, 4-clorobutilcarboniloxi y 2-yodo-npropilcarboniloxi.
El "grupo alcoxicarbonilo C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alcoxicarbonilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, tal como metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, ciclopropoxicarbonilo, nbutoxicarbonilo, s-butoxicarbonilo, t-butoxicarbonilo, n-pentiloxicarbonilo, 2-pentiloxicarbonilo, neopentiloxicarbonilo y ciclopentiloxicarbonilo.
El "grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alcoxicarbonilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluorometoxicarbonilo, pentafluoroetoxicarbonilo, 2-cloroetoxicarbonilo, 2,2,2-trifluoroetoxicarbonilo, heptafluoro-n-propoxicarbonilo, heptafluoro-i-propoxicarbonilo, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propoxicarbonilo, 3-fluoro-n-propoxicarbonilo, 1-clorociclopropoxicarbonilo, 2-bromociclopropoxicarbonilo, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butoxicarbonilo, nonafluoro-n-butoxicarbonilo, nonafluoro-2-butoxicarbonilo, 5,5,5-trifluoro-npentiloxicarbonilo, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentiloxicarbonilo, 3-cloro-n-pentiloxicarbonilo, 4-bromo-2-pentiloxicarbonilo, 4-clorobutiloxicarbonilo y 2-yodo-n-propiloxicarbonilo.
El grupo arilo en el "grupo arilcarboniloxi" y el "grupo arilcarbonilamino" representa, por ejemplo, un grupo fenilo o un grupo naftilo.
El "grupo alquilcarbonilamino C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquilcarbonilamino lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, tal como acetilamino, propionilamino, n-propilcarbonilamino, ipropilcarbonilamino, ciclopropilcarbonilamino, n-butilcarbonilamino, s-butilcarbonilamino, i-butilcarbonilamino, tbutilcarbonilamino, n-pentilcarbonilamino, i-pentilcarbonilamino, n-hexilcarbonilamino y ciclohexilcarbonilamino.
El "grupo haloalquilcarbonilamino C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquilcarbonilamino lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluoroacetilamino, pentafluoropropionilamino, 2-cloropropionilamino, 2,2,2-trifluoropropionilamino, heptafluoro-n-propilcarbonilamino, heptafluoro-i-propilcarbonilamino, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propilcarbonilamino, 3-fluoro-n-propilcarbonilamino, 1-clorociclopropilcarbonilamino, 2-bromociclopropilcarbonilamino, 3.3.4.4.4- pentafluoro-2-butilcarbonilamino, nonafluoro-n-butilcarbonilamino, nonafluoro-2-butilcarbonilamino, 5,5,5-trifluoro-n-pentilcarbonilamino, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentilcarbonilamino, 3-cloro-n-pentilcarbonilamino, 4-bromo-2-pentilcarbonilamino, 4-clorobutilcarbonilamino y 2-yodo-n-propilcarbonilamino.
El "grupo alcoxicarbonilamino C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alcoxicarbonilamino lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, tal como metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, n-propiloxicarbonilamino, ipropiloxicarbonilamino, ciclopropoxicarbonilamino, n-butoxicarbonilamino, s-butoxicarbonilamino, ibutoxicarbonilamino, t-butoxicarbonilamino, n-pentiloxicarbonilamino, i-pentiloxicarbonilamino, nhexiloxicarbonilamino y ciclohexiloxicarbonilamino.
El "grupo haloalcoxicarbonilamino C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alcoxicarbonilamino lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluorometoxicarbonilamino, pentafluoroetoxicarbonilamino, 2-cloroetoxicarbonilamino, 2,2,2-trifluoroetoxicarbonilamino, heptafluoro-n-propoxicarbonilamino, heptafluoro-ipropoxicarbonilamino, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propoxicarbonilamino, 3-fluoro-n-propoxicarbonilamino, 1-clorociclopropoxicarbonilamino, 2-bromociclopropoxicarbonilamino, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butoxicarbonilamino, nonafluoro-n-butoxicarbonilamino, nonafluoro-2-butoxicarbonilamino, 5,5,5-trifluoro-n-pentiloxicarbonilamino, 4.4.5.5.5- pentafluoro-2-pentiloxicarbonilamino, 3-cloro-n-pentiloxicarbonilamino, 4-bromo-2-pentiloxicarbonilamino, 4-clorobutiloxicarbonilamino y 2-yodo-n-propiloxicarbonilamino.
El "grupo alcoxicarboniloxi C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alcoxicarboniloxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, tal como metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n-propiloxicarboniloxi, ipropiloxicarboniloxi, ciclopropoxicarboniloxi, n-butoxicarboniloxi, s-butoxicarboniloxi, i-butoxicarboniloxi, tbutoxicarboniloxi, n-pentiloxicarboniloxi, i-pentiloxicarboniloxi, n-hexiloxicarboniloxi y ciclohexiloxicarboniloxi.
El "grupo haloalcoxicarboniloxi C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alcoxicarboniloxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluorometoxicarboniloxi, pentafluoroetoxicarboniloxi, 2-cloroetoxicarboniloxi, 2,2,2-trifluoroetoxicarboniloxi, heptafluoro-n-propoxicarboniloxi, heptafluoro-i-propoxicarboniloxi, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propoxicarboniloxi, 3-fluoro-n-propoxicarboniloxi, 1-clorociclopropoxicarboniloxi, 2-bromociclopropoxicarboniloxi, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butoxicarboniloxi, nonafluoro-n-butoxicarboniloxi, nonafluoro-2-butoxicarboniloxi, 5,5,5-trifluoro-n-pentiloxicarboniloxi, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentiloxicarboniloxi, 3-cloro-n-pentiloxicarboniloxi, 4-bromo-2-pentiloxicarboniloxi, 4-clorobutiloxicarboniloxi y 2-yodo-n-propiloxicarboniloxi.
El "grupo alquilamino C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquilamino lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, tal como metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamino, n-propilamino, i-propilamino, ciclopropilamino, n-butilamino, s-butilamino, i-butilamino, t-butilamino, n-pentilamino, i-pentilamino, n-hexilamino y ciclohexilamino.
El "grupo haloalquilamino C1-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquilamino lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 6 átomos de carbono sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluorometilamino, ditrifluorometilamino, pentafluoroetilamino, dipentafluoroetilamino, 2-cloroetilamino, 2,2,2-trifluoroetilamino, heptafluoro-n-propilamino, heptafluoro-i-propilamino, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propilamino, 3-fluoro-n-propilamino, 1-clorociclopropilamino, 2-bromociclopropilamino, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butilamino, nonafluoro-n-butilamino, nonafluoro-2-butilamino, 5,5,5-trifluoro-n-pentilamino, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentilamino, 3cloro-n-pentilamino, 4-bromo-2-pentilamino, 4-clorobutilamino y 2-yodo-n-propilamino.
El "grupo alqueniloxi C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alqueniloxi que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como viniloxi, aliloxi, 2-buteniloxi y 3-buteniloxi.
El "grupo haloalqueniloxi C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alqueniloxi lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como 3,3-difluoro-2-propeniloxi, 3,3-dicloro-2-propeniloxi, 3.3- dibromo-2-propeniloxi, 2,3-dibromo-2-propeniloxi, 4,4-difluoro-3-buteniloxi y 3,4,4-tribromo-3-buteniloxi.
El "grupo alquiniloxi C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquiniloxi que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como propargiloxi, 1 -butin-3-iloxi y 1-butin-3-metil-3-iloxi.
El "grupo haloalquiniloxi C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquiniloxi lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como fluoroetiniloxi, cloroetiniloxi, bromoetiniloxi, 3,3,3-trifluoro-1-propiniloxi, 3,3,3-tricloro-1-propiniloxi, 3,3,3-tribromo-1-propiniloxi, 4,4,4-trifluoro-1 -butiniloxi, 4,4,4-tricloro-1-butiniloxi y 4,4,4-tribromo-1-butiniloxi.
El "grupo cicloalcoxi C3-C9" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquiloxi que tiene de 3 a 9 átomos de carbono, que tiene una estructura cíclica, tal como ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, 2-metilciclopentiloxi, 3-metilciclopentiloxi, ciclohexiloxi, 2-metilciclohexiloxi, 3-metilciclohexiloxi y 4-metilciclohexiloxi.
El "grupo halocicloalcoxi C3-C9" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquiloxi que tiene de 3 a 9 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene una estructura cíclica, tal como 2,2,3,3-tetrafluorociclobutiloxi, 2-clorociclohexiloxi y 4-clorociclohexiloxi.
El "grupo alqueniltio C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alqueniltio que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como viniltio, aliltio, 2-buteniltio y 3-buteniltio.
El "grupo haloalqueniltio C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alqueniltio lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como 3,3-difluoro-2-propeniltio, 3,3-dicloro-2-propeniltio, 3.3- dibromo-2-propeniltio, 2,3-dibromo-2-propeniltio, 4,4-difluoro-3-buteniltio y 3,4,4-tribromo-3-buteniltio.
El "grupo alquiniltio C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquiniltio que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como propargiltio, 1 -butin-3-iltio y 1-butin-3-metil-3-iltio.
El "grupo haloalquiniltio C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquiniltio lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un triple enlace en la cadena de carbono.
El "grupo alquenilsulfinilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquenilsulfinilo que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como vinilsulfinilo, alilsulfinilo, 2-butenilsulfinilo y 3-butenilsulfinilo.
El "grupo haloalquenilsulfinilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquenilsulfinilo lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como 3,3-difluoro-2-propenilsulfinilo, 3,3-dicloro-2-propenilsulfinilo, 3,3-dibromo-2-propenilsulfinilo, 2,3-dibromo-2-propenilsulfinilo, 4,4-difluoro-3-butenilsulfinilo y 3,4,4-tribromo-3-butenilsulfinilo.
El "grupo alquinilsulfinilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquinilsulfinilo que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como propargilsulfinilo, 1 -butin-3-ilsulfinilo y 1-butin-3- metil-3-ilsulfinilo.
El "grupo haloalquinilsulfinilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquinilsulfinilo lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un triple enlace en la cadena de carbono.
El "grupo cicloalquilsulfinilo C3-C9" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilsulfinilo que tiene de 3 a 9 átomos de carbono, que tiene una estructura cíclica, tal como ciclopropilsulfinilo, ciclobutilsulfinilo, ciclopentilsulfinilo, 2-metilciclopentilsulfinilo, 3-metilciclopentilsulfinilo, ciclohexilsulfinilo, 2-metilciclohexilsulfinilo, 3-metilciclohexilsulfinilo y 4- metilciclohexilsulfinilo.
El "grupo halocicloalquilsulfinilo C3-C9" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilsulfinilo que tiene de 3 a 9 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene una estructura cíclica, tal como 2,2,3,3-tetrafluorociclobutilsulfinilo, 2-dorocidohexilsulfinilo y 4-dorociclohexilsulfinilo.
El "grupo alquenilsulfonilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquenilsulfonilo que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como vinilsulfonilo, alilsulfonilo, 2-butenilsulfonilo y 3-butenilsulfonilo.
El "grupo haloalquenilsulfonilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquenilsulfonilo lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como 3,3-difluoro-2-propenilsulfonilo, 3,3-dicloro-2-propenilsulfonilo, 3,3-dibromo-2-propenilsulfonilo, 2,3-dibromo-2-propenilsulfonilo, 4,4-difluoro-3-butenilsulfonilo y 3,4,4-tribromo-3-butenilsulfonilo.
El "grupo alquinilsulfonilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquinilsulfonilo que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como propargilsulfonilo, 1 -butin-3-ilsulfonilo y 1-butin-3-metil-3-ilsulfonilo.
El "grupo haloalquinilsulfonilo C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquinilsulfonilo lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un triple enlace en la cadena de carbono.
El "grupo cicloalquilsulfonilo C3-C9" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilsulfonilo que tiene de 3 a 9 átomos de carbono, que tiene una estructura cíclica, tal como ciclopropilsulfonilo, ciclobutilsulfonilo, ciclopentilsulfonilo, 2-metilciclopentilsulfonilo, 3-metilciclopentilsulfonilo, ciclohexilsulfonilo, 2-metilciclohexilsulfonilo, 3-metilciclohexilsulfonilo y 4-metilciclohexilsulfonilo.
El "grupo halocicloalquilsulfonilo C3-C9" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilsulfonilo que tiene de 3 a 9 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene una estructura cíclica, tal como 2,2,3,3-tetrafluorociclobutilsulfonilo, 2-clorociclohexilsulfonilo y 4-clorociclohexilsulfonilo.
El "grupo alquenilcarbonilo C3-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquenilcarbonilo que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como vinilcarbonilo, alilcarbonilo, 2-butenilcarbonilo y 3-butenilcarbonilo.
El "grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7" representa un grupo alquenilcarbonilo que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como 3,3-difluoro-2-propenilcarbonilo, 3,3-dicloro-2-propenilcarbonilo, 3,3-dibromo-2-propenilcarbonilo, 2,3-dibromo-2-propenilcarbonilo, 4,4-difluoro-3-butenilcarbonilo y 3,4,4-tribromo-3-butenilcarbonilo.
El "grupo alquinilcarbonilo C3-C7" representa un grupo alquinilcarbonilo que tiene de 3 a 7 átomos de carbono y que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como propargilcarbonilo, 1 -butin-3-ilcarbonilo y 1-butin-3-metil-3-ilcarbonilo.
El "grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquinilcarbonilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como fluoroetinilcarbonilo, cloroetinilcarbonilo, bromoetinilcarbonilo, 3,3,3-trifluoro-1 -propinilcarbonilo, 3,3,3-tricloro-1 -propinilcarbonilo, 3,3,3-tribromo-1-propinilcarbonilo, 4,4,4-trifluoro-1 -butinilcarbonilo, 4,4,4-tricloro-1 -butinilcarbonilo y 4,4,4-tribromo-1-butinilcarbonilo.
El "grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilcarbonilo que tiene de 4 a 10 átomos de carbono, que tiene una estructura cíclica, tal como ciclopropilcarbonilo, ciclobutilcarbonilo, ciclopentilcarbonilo, 2-metilciclopentilcarbonilo, 3-metilciclopentilcarbonilo, ciclohexilcarbonilo, 2-metilciclohexilcarbonilo, 3-metilciclohexilcarbonilo y 4-metilciclohexilcarbonilo.
El "grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilcarbonilo que tiene de 4 a 10 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene una estructura cíclica, tal como 2,2,3,3-tetrafluorociclobutilcarbonilo, 2-clorociclohexilcarbonilo y 4-clorociclohexilcarbonilo.
El "grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7" representa un grupo alqueniloxicarbonilo que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como viniloxicarbonilo, aliloxicarbonilo, 2-buteniloxicarbonilo y 3-buteniloxicarbonilo.
El "grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7" representa, por ejemplo, un grupo alqueniloxicarbonilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como 3,3-difluoro-2-propeniloxicarbonilo, 3.3- dicloro-2-propeniloxicarbonilo, 3,3-dibromo-2-propeniloxicarbonilo, 2,3-dibromo-2-propeniloxicarbonilo, 4,4-difluoro-3-buteniloxicarbonilo y 3,4,4-tribromo-3-buteniloxicarbonilo.
El "grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquiniloxicarbonilo que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como propargiloxicarbonilo, 1 -butin-3-iloxicarbonilo y 1-butin-3-metil-3-iloxicarbonilo.
El "grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquiniloxicarbonilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como fluoroetiniloxicarbonilo, cloroetiniloxicarbonilo, bromoetiniloxicarbonilo, 3,3,3-trifluoro-1 -propiniloxicarbonilo, 3,3,3-tricloro-1-propiniloxicarbonilo, 3,3,3-tribromo-1-propiniloxicarbonilo, 4,4,4-trifluoro-1 -butiniloxicarbonilo, 4,4,4-tricloro-1-butiniloxicarbonilo y 4,4,4-tribromo-1-butiniloxicarbonilo.
El "grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquiloxicarbonilo que tiene de 4 a 10 átomos de carbono, que tiene una estructura cíclica, tal como ciclopropiloxicarbonilo, ciclobutiloxicarbonilo, ciclopentiloxicarbonilo, 2-metilciclopentiloxicarbonilo, 3-metilciclopentiloxicarbonilo, ciclohexiloxicarbonilo, 2-metilciclohexiloxicarbonilo, 3-metilciclohexiloxicarbonilo y 4-metilciclohexiloxicarbonilo.
El "grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquiloxicarbonilo que tiene de 4 a 10 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene una estructura cíclica, tal como 2,2,3,3-tetrafluorociclobutiloxicarbonilo, 2-clorociclohexiloxicarbonilo y 4-clorociclohexiloxicarbonilo.
El "grupo alquenilamino C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquenilamino que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como vinilamino, alilamino, 2-butenilamino y 3-butenilamino.
El "grupo haloalquenilamino C2-C6" representa un grupo alquenilamino lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como 3,3-difluoro-2-propenilamino, 3,3-dicloro-2-propenilamino, 3.3- dibromo-2-propenilamino, 2,3-dibromo-2-propenilamino, 4,4-difluoro-3-butenilamino y 3,4,4-tribromo-3-butenilamino.
El "grupo alquinilamino C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquinilamino que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como propargilamino, 1-butin-3-ilamino y 1-butin-3-metil-3-ilamino.
El "grupo haloalquinilamino C2-C6" representa, por ejemplo, un grupo alquinilamino lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como fluoroetinilamino, cloroetinilamino, bromoetinilamino, 3,3,3-trifluoro-1-propinilamino, 3,3,3-tricloro-1-propinilamino, 3,3,3-tribromo-1-propinilamino, 4,4,4-trifluoro-1-butinilamino, 4,4,4-tricloro-1-butinilamino y 4,4,4-tribromo-1-butinilamino.
El "grupo cicloalquilamino C3-C9" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilamino que tiene de 3 a 9 átomos de carbono, que tiene una estructura cíclica, tal como ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, 2-metilciclopentilamino, 3-metilciclopentilamino, ciclohexilamino, 2-metilciclohexilamino, 3-metilciclohexilamino y 4-metilciclohexilamino.
El "grupo halocicloalquilamino C3-C9" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilamino que tiene de 3 a 9 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene una estructura cíclica, tal como 2,2,3,3-tetrafluorociclobutilamino, 2-clorociclohexilamino y 4-clorociclohexilamino.
El "grupo alquilaminocarbonilo C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquilaminocarbonilo lineal o ramificado que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, tal como metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, n-propilaminocarbonilo, ipropilaminocarbonilo, n-butilaminocarbonilo, s-butilaminocarbonilo, t-butilaminocarbonilo, n-pentilaminocarbonilo, 2-pentilaminocarbonilo, neopentilaminocarbonilo, 4-metil-2-pentilaminocarbonilo, n-hexilaminocarbonilo y 3-metil-npentilaminocarbonilo.
El "grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquilaminocarbonilo lineal o ramificado que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí, tal como trifluorometilaminocarbonilo, pentafluoroetilaminocarbonilo, heptafluoro-n propilaminocarbonilo, heptafluoro-i-propilaminocarbonilo, 2,2-difluoroetilaminocarbonilo, 2,2-didoroetilaminocarbonilo, 2,2,2-trifluoroetilaminocarbonilo, 2-fluoroetilaminocarbonilo, 2-cloroetilaminocarbonilo, 2-bromoetilaminocarbonilo, 2-yodoetilaminocarbonilo, 2,2,2-tricloroetilaminocarbonilo, 2,2,2-tribromoetilaminocarbonilo, 1,3-difluoro-2-propilaminocarbonilo, 1,3-dicloro-2-propilaminocarbonilo, 1-cloro-3-fluoro-2-propilaminocarbonilo, 1,1,1 -trifluoro-2-propilaminocarbonilo, 2,3,3,3-trifluoro-n-propilaminocarbonilo, 4,4,4-trifluoro-n-butilaminocarbonilo, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propilaminocarbonilo, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-cloro-2-propilaminocarbonilo, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-bromo-2-propilaminocarbonilo, 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2-cloro-n-propilaminocarbonilo, 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2-bromon-propilaminocarbonilo, 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-bromo-2-propilaminocarbonilo, 2,2,3,3,3-pentafluoro-npropilaminocarbonilo, 3-fluoro-n-propilaminocarbonilo, 3-cloro-n-propilaminocarbonilo, 3-bromo-npropilaminocarbonilo, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butilaminocarbonilo, nonafluoro-n-butilaminocarbonilo, nonafluoro-2-butilaminocarbonilo, 5,5,5-trifluoro-n-pentilaminocarbonilo, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentilaminocarbonilo, 3-cloro-npentilaminocarbonilo y 4-bromo-2-pentilaminocarbonilo.
El "grupo alquenilaminocarbonilo C3-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquenilaminocarbonilo que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como vinilaminocarbonilo, alilaminocarbonilo, 2-butenilaminocarbonilo y 3-butenilaminocarbonilo.
El "grupo haloalquenilaminocarbonilo C3-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquenilaminocarbonilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un doble enlace en la cadena de carbono, tal como 3,3-difluoro-2-propenilaminocarbonilo, 3,3-dicloro-2-propenilaminocarbonilo, 3,3-dibromo-2-propenilaminocarbonilo, 2,3-dibromo-2-propenilaminocarbonilo, 4,4-difluoro-3-butenilaminocarbonilo y 3,4,4-tribromo-3-butenilaminocarbonilo.
El "grupo alquinilaminocarbonilo C3-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquinilaminocarbonilo que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como propargilaminocarbonilo, 1 -butin-3-ilaminocarbonilo y 1-butin-3-metil-3-ilaminocarbonilo.
El "grupo haloalquinilaminocarbonilo C3-C7" representa, por ejemplo, un grupo alquinilaminocarbonilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene un triple enlace en la cadena de carbono, tal como fluoroetinilaminocarbonilo, cloroetinilaminocarbonilo, bromoetinilaminocarbonilo, 3,3,3-trifluoro-1-propinilaminocarbonilo, 3,3,3-tricloro-1-propinilaminocarbonilo, 3,3,3-tribromo-1-propinilaminocarbonilo, 4,4,4-trifluoro-1-butinilaminocarbonilo, 4,4,4-tricloro-1-butinilaminocarbonilo y 4,4,4-tribromo-1-butinilaminocarbonilo.
El "cicloalquilaminocarbonilo C4-C10" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilaminocarbonilo que tiene de 4 a 10 átomos de carbono, que tiene una estructura cíclica, tal como ciclopropilaminocarbonilo, ciclobutilaminocarbonilo, ciclopentilaminocarbonilo, 2-metilciclopentilaminocarbonilo, 3-metilciclopentilaminocarbonilo, ciclohexilaminocarbonilo, 2-metilciclohexilaminocarbonilo, 3-metilciclohexilaminocarbonilo y 4-metilciclohexilaminocarbonilo.
El "grupo halocicloalquilaminocarbonilo C4-C10" representa, por ejemplo, un grupo cicloalquilaminocarbonilo que tiene de 4 a 10 átomos de carbono que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes entre sí y que tiene una estructura cíclica, tal como 2,3,3-tetrafluorociclobutilaminocarbonilo, 2-clorociclohexilaminocarbonilo y 4-clorociclohexilaminocarbonilo.
Los sustituyentes del "grupo alquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo cicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente", el "grupo halocicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alcoxi C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalcoxi C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquiltio C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquiltio C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alqueniltio C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalqueniltio C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquiniltio C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquiniltio C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquilsulfinilo C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquilsulfinilo C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquenilsulfinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquenilsulfinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquinilsulfinilo C2-C6 alquinilsulfinilo que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquinilsulfinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo cicloalquilsulfinilo C3-C9 que puede tener un sustituyente", el "grupo halocicloalquilsulfinilo C3-C9 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquilsulfonilo C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquilsulfonilo C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquenilsulfonilo C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquenilsulfonilo C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquinilsulfonilo C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquinilsulfonilo C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo cicloalquilsulfonilo C3-C9 que puede tener un sustituyente", el "grupo halocicloalquilsulfonilo C3-C9 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquilsulfoniloxi C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquilsulfoniloxi C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquilcarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo alcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquilcarbonilamino C2-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquilcarbonilamino C2-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo alcoxicarbonilamino C2-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalcoxicarbonilamino C2-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo alqueniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalqueniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquiniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquiniloxi C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo cicloalcoxi C3-C9 que puede tener un sustituyente", el "grupo halocicloalcoxi C3-C9 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquenilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquenilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquinilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquinilcarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo cicloalquilcarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente", el "grupo halocicloalquilcarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente", el "grupo alqueniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalqueniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquiniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquiniloxicarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo cicloalquiloxicarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente", el "grupo halocicloalquiloxicarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquilamino C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquilamino C1-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquenilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquenilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquinilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquinilamino C2-C6 que puede tener un sustituyente", el "grupo cicloalquilamino C3-C9 que puede tener un sustituyente", el "grupo halocicloalquilamino C3-C9 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquilaminocarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquenilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquenilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo alquinilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo haloalquinilaminocarbonilo C3-C7 que puede tener un sustituyente", el "grupo cicloalquilaminocarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente" y el "grupo halocicloalquilaminocarbonilo C4-C10 que puede tener un sustituyente" representan cada uno uno o más sustituyentes seleccionados entre un grupo que consiste en:
un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C9, un grupo halocicloalquilo C3-C9, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C6, un grupo alquiltio C1-C6, un grupo haloalquiltio C1-C6, un grupo alquilsulfinilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfinilo C1-C6, un grupo alquilsulfonilo C1-C6, un grupo haloalquilsulfonilo C1-C6, un grupo alquilcarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarboniloxi C2-C7, un grupo haloalquilcarboniloxi C2-C7, un grupo alquilsulfoniloxi C1-C6, un grupo haloalquilsulfoniloxi C1-C6, un grupo alcoxicarbonilo C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilo C2-C7, un grupo alquilcarbonilamino C2-C7, un grupo haloalquilcarbonilamino C2-C7, un grupo alquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo haloalquilaminocarbonilo C2-C7, un grupo alcoxicarbonilamino C2-C7, un grupo haloalcoxicarbonilamino C2-C7, un grupo alquilamino C1-C6, un grupo haloalquilamino C1-C6, un grupo amino, un grupo carbamoílo, un grupo sulfamoílo, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo hidroxi, un grupo carboxilo, un grupo pentafluorosulfanilo, un grupo benciloxi que puede tener un sustituyente, un grupo benciloxicarbonilo que puede tener un sustituyente, un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente, un grupo bencilo que puede tener un sustituyente, un grupo fenilcarbonilo que puede tener un sustituyente y un grupo fenilamino que puede tener un sustituyente y, en un caso donde hay dos o más sustituyentes, casa sustituyente puede ser igual o diferentes a los demás.
Además, el sustituyente divulgado en el presente documento puede tener a su vez un sustituyente y los ejemplos del sustituyente incluyen los descritos anteriormente.
El compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento puede incluir uno o varios átomos de carbono quirales o centros quirales en sus fórmulas estructurales y, por lo tanto, pueden existir dos o más isómeros ópticos. Sin embargo, los compuestos divulgados en el presente documento incluyen cada uno de los isómeros ópticos y una mezcla de los mismos en cualquier proporción. Además, los compuestos representados por la fórmula (1) divulgados en el presente documento pueden incluir dos o más clases de isómeros geométricos derivados de los dobles enlaces carbono-carbono en la fórmula estructural e. Sin embargo, los compuestos divulgados en el presente documento incluyen cada uno de los isómeros geométricos y una mezcla de los mismos en cualquier proporción.
Los sustituyentes de preferencia para los compuestos representados por la fórmula (1) y similares divulgados en el presente documento son como sigue.
T es preferentemente -C(=G-i)-Q-i , G1 es preferentemente un átomo de oxígeno, Q1 es preferentemente un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, o un grupo piridilo que puede tener un sustituyente y Q1 más preferentemente tiene uno o más sustituyentes seleccionados entre un grupo que consiste en un átomo de halógeno, un grupo haloalquilo C1, un nitro y un grupo ciano y, en un caso donde hay dos o más sustituyentes, cada sustituyente es un grupo fenilo o un grupo piridilo, que pueden ser iguales o diferentes entre sí.
A representa preferentemente un átomo de carbono, K es preferentemente un grupo de átomos no metálicos, que forma un benceno junto con A y dos átomos de carbono a los que A se une.
X representa preferentemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un nitro o un grupo ciano y más preferentemente un átomo de hidrógeno o un átomo de flúor.
n representa preferentemente 4.
Q2 representa preferentemente un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, representado por la fórmula (2). G3 representa preferentemente un átomo de oxígeno.
A continuación se muestran los métodos representativos para producir el compuesto divulgado en el presente documento y de acuerdo con ellos, se puede preparar el compuesto divulgado en el presente documento, aunque las rutas para los métodos de preparación no se limitan a los métodos de preparación siguientes.
En las fórmulas mostradas en el método de preparación a continuación, A, K, X, n, R2, Q2, T y R1 tienen las mismas definiciones que A, K, X, n, R2, Q2, T y R1, respectivamente, en la fórmula (1).
Además, LG representa un grupo funcional que tiene capacidad de desprenderse, tal como un átomo de halógeno o un grupo hidroxi.
Además, cada uno de R3, R4, R5, R6, R7 y R8 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquilo C1-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquenilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo alquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo haloalquinilo C2-C6 que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo halocicloalquilo C3-C9 que puede tener un sustituyente, un grupo fenilo que puede tener un sustituyente, un grupo naftilo que puede tener un sustituyente o un grupo heterocíclico que puede tener un sustituyente.
<Método de preparación 1>
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Fórmula (5) Fórmula (6) ^ Fórmula (7 a)
Se puede preparar un derivado de carboxamida nitroaromático representado por la fórmula (7) o la fórmula (7a) haciendo reaccionar un derivado de ácido carboxílico nitroaromático representado por la fórmula (5) con un derivado de amina aromático representado por la fórmula (6) en un disolvente adecuado. En la presente etapa, se puede usar una base adecuada. El disolvente puede ser cualquiera que no inhiba la reacción de manera significativa y los ejemplos del mismo pueden incluir hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo y tetracloruro de carbono, éteres en cadena o cíclicos tales como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, ésteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo, cetonas tales como acetona, isobutil metil cetona y ciclohexanona, amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, nitrilos tales como acetonitrilo y disolventes inertes tales como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Estos disolventes se pueden usar solos o como una mezcla de dos o más clases de los mismos.
Además, los ejemplos de la base pueden incluir bases orgánicas tales como trietilamina, tri-n-butil amina, piridina y 4-dimetilamino piridina, hidróxidos de metales alcalinos tales como hidróxido sódico e hidróxido potásico, carbonatos tales como hidrogenocarbonato sódico y carbonato potásico, fosfatos tales como monohidrogenofosfato dipotásico y fosfato trisódico, sales hidruro de metal alcalino tales como hidruro sódico, alcóxidos de metales alcalinos tales como metóxido sódico y etóxido sódico y amidas de litio tales como diisopropilamida de litio. Estas bases se pueden usar de manera apropiada en una cantidad en el intervalo de 0,01 veces el equivalente molar a 5 veces el equivalente molar con respecto al compuesto representado por la fórmula (6). La temperatura de reacción se puede seleccionar de manera apropiada desde -20 °C hasta la temperatura de reflujo del disolvente usado. Además, el tiempo de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de varios minutos a 96 horas.
En la fórmula (5), el derivado de cloruro de carboxilo nitroaromático se puede preparar con facilidad mediante un método habitual que usa un agente de halogenación a partir del derivado de ácido carboxílico nitroaromático. Los ejemplos del agente de halogenación incluyen cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, oxicloruro de fósforo, cloruro de oxalilo y tricloruro de fósforo.
Al mismo tiempo, los ejemplos del método para producir el compuesto representado por la fórmula (7) o la fórmula (7a) a partir del derivado de ácido carboxílico nitroaromático y el compuesto representado por la fórmula (6) sin usar un agente de halogenación pueden incluir un método descrito en Chem. Ber. pág. 788 (1970), en el que se usa de manera apropiada un agente de condensación tal como N,N'-diciclohexilcarbodiimida, adecuadamente con el uso de un aditivo tal como 1-hidroxibenzotriazol.
Los ejemplos de otros agentes de condensación pueden incluir 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida y 1,1'-carbonilbis-1H-imidazol.
Además, los ejemplos de otros de los métodos anteriores pueden incluir un método de anhídrido mixto usando ésteres de ácido clorofórmico y un método descrito en J. Am. Chem. Soc., pág. 5012 (1967), mediante el cual se puede usar el compuesto representado por la fórmula (7) o la fórmula (7a). Los ejemplos de los ésteres de ácido clorofórmico pueden incluir cloroformiato de isobutilo y cloroformiato de isopropilo. Además de los ésteres de ácido clorofórmico, también se pueden incluir el cloruro de dietilacetilo y el cloruro de trimetilacetilo. Tanto el método que usa un agente de condensación como el método de anhídrido mixto no están limitados por el disolvente, la temperatura de reacción y el tiempo de reacción de acuerdo con la bibliografía anterior. Se puede usar un disolvente inerte que no inhiba de manera significativa la reacción apropiada y la temperatura de reacción y el tiempo de reacción se pueden seleccionar también de manera apropiada de acuerdo con el proceso de la reacción.
Etapa 1-(ii): Fórmula (7) ^ Fórmula (8)
Fórmula (7a) ^ Fórmula (8a)
Un derivado de carboxamida aromático que tiene un grupo amino representado por la fórmula (8) o la fórmula (8a) puede derivar del derivado de carboxamida aromático que tiene un grupo nitro representado por la fórmula (7) o la fórmula (7a) mediante reducción. Los ejemplos de dicha reducción incluyen un método que usa una reacción de hidrogenación y un método que usa cloruro estanoso (anhídrido). La reacción del primer método se puede llevar a cabo en un disolvente adecuado en presencia de un catalizador a presión atmosférica o a presión más elevada en atmósfera de hidrógeno. Los ejemplos del catalizador pueden incluir catalizadores de paladio tales como paladiocarbono, catalizadores de níquel tales como níquel Raney, catalizadores de cobalto, catalizadores de rutenio, catalizadores de rodio, catalizadores de platino y los ejemplos del disolvente pueden incluir agua, alcoholes tales como metanol y etanol, hidrocarburos aromáticos tales como benceno y tolueno, éteres en cadena o cíclicos tales como éter, dioxano y tetrahidrofurano y ésteres tales como acetato de etilo. La temperatura de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro de un intervalo de -20 °C a la temperatura de reflujo del disolvente usado y el tiempo de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro de un intervalo de varios minutos a 96 horas, de modo que se puede preparar el compuesto de la fórmula (8) o la fórmula (8a).
Para el último método, aunque no se limite a la condición, usando las condiciones descritas en, por ejemplo, "Organic Syntheses" Coll. vol. III, página 453, se puede preparar el compuesto de la fórmula (8) o la fórmula (8a).
Etapa 1-(iii): Fórmula (8) Fórmula (11) ^ Fórmula (9)
Se puede preparar un derivado de carboxamida aromática o carbamato representado por la fórmula (9) haciendo reaccionar el derivado de amina aromática representado por la fórmula (8) con el derivado de ácido carboxílico o el derivado de éster de carbonato que tiene un grupo saliente representado por la fórmula (11) en un disolvente adecuado. En la presente etapa, se puede usar una base o un disolvente adecuado y, como la base o el disolvente, se pueden usar los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i). Los ejemplos de la temperatura de reacción, el tiempo de reacción y similares pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
En la fórmula (11), se puede preparar con facilidad el derivado de cloruro de ácido carboxílico a partir de un derivado de ácido carboxílico mediante un método habitual usando un agente de halogenación. Los ejemplos del agente de halogenación pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
Los ejemplos de este método incluyen un método para producir un compuesto representado por la fórmula (9) a partir del derivado de ácido carboxílico (11) y el compuesto representado por la fórmula (8) sin el uso de un agente de halogenación y la preparación se puede realizar de acuerdo con el método mostrado a modo de ejemplo en 1-(i).
Etapa 1-(iv): Fórmula (9) Fórmula (12) ^ Fórmula (1)
El compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento se puede preparar haciendo reaccionar el compuesto de amida representado por la fórmula (9) con el compuesto que tiene un grupo saliente tal como halógeno, representado por la fórmula (12) en un disolvente o sin disolvente. En la presente etapa, se puede usar una base o un disolvente adecuado y, como la base o el disolvente, se pueden usar los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i). Los ejemplos de la temperatura de reacción, el tiempo de reacción y similares pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
Etapa 1-(v): Fórmula (7a) Fórmula (13) ^ Fórmula (7)
Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (7) haciendo reaccionar el compuesto de amida representado por la fórmula (7a) con el compuesto que tiene un grupo saliente tal como halógeno, representado por la fórmula (13) en un disolvente o sin disolvente. En la presente etapa, se puede usar una base o un disolvente adecuado y, como la base o el disolvente, se pueden usar los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i). Los ejemplos de la temperatura de reacción, el tiempo de reacción y similares pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
Etapa 1 -(vi): Fórmula (8a) ^ Fórmula (10)
(Método A)
Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (10) haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (8a) con un aldehido o una cetona en un disolvente adecuado y haciéndolos reaccionar en atmósfera de hidrógeno con la adición de un catalizador adecuado.
El disolvente puede ser cualquiera que no inhiba la reacción de manera significativa y los ejemplos del mismo pueden incluir hidrocarburos alifáticos tales como hexano, ciclohexano y metilciclohexano, hidrocarburos aromáticos tales como benceno, xileno y tolueno, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono y 1,2-dicloroetano, éteres tales como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, nitrilos tales como acetonitrilo y propionitrilo, ésteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo, alcoholes tales como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, metanol y etanol y agua. Estos disolventes se pueden usar solos o como una mezcla de dos o más clases de los mismos.
Los ejemplos del catalizador pueden incluir catalizadores de paladio tales como paladio-carbono e hidróxido de paladiocarbono, catalizadores de níquel tales como níquel Raney, catalizadores de cobalto, catalizadores de platino, catalizadores de rutenio, catalizadores de rodio.
Los ejemplos del aldehído pueden incluir formaldehído, acetaldehído, propionaldehído, trifluoroacetaldehído, difluoroacetaldehído, fluoroacetaldehído, cloroacetaldehído, dicloroacetaldehído, tricloroacetaldehído y bromoacetaldehído.
Los ejemplos de la cetona pueden incluir acetona, perfluoroacetona y metil etil cetona.
La presión de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de 0,101 MPa a 10,13 MPa (1 atm a 100 atm). La temperatura de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de -20 °C a la temperatura de reflujo del disolvente usado. Además, el tiempo de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de varios minutos a 96 horas.
(Método B)
Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (10) haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (8a) con un aldehído o una cetona en un disolvente adecuado y tratando el producto con un agente reductor adecuado.
El disolvente puede ser cualquiera que no inhiba la reacción de manera significativa y los ejemplos del mismo pueden incluir hidrocarburos alifáticos tales como hexano, ciclohexano y metilciclohexano, hidrocarburos aromáticos tales como benceno, xileno y tolueno, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono y 1,2-dicloroetano, éteres tales como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, nitrilos tales como acetonitrilo y propionitrilo, ésteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo, alcoholes tales como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, metanol y etanol, agua. Estos disolventes se pueden usar solos o como una mezcla de dos o más clases de los mismos.
Los ejemplos del agente reductor pueden incluir borohidruros tales como borohidruro sódico, cianoborohidruro sódico y triacetato de borohidruro sódico.
Los ejemplos de los aldehídos pueden incluir formaldehído, acetaldehído, propionaldehído, trifluoroacetaldehído, difluoroacetaldehído, fluoroacetaldehído, cloroacetaldehído, dicloroacetaldehído, tricloroacetaldehído y bromoacetaldehído.
Los ejemplos de las cetonas pueden incluir acetona, perfluoroacetona y metil etil cetona.
La temperatura de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de -20 °C a la temperatura de reflujo del disolvente usado. Además, el tiempo de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de varios minutos a 96 horas.
(Método C)
Se puede preparar un compuesto de fórmula (10) haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (8a) con un aldehído en un disolvente o sin disolvente.
El disolvente puede ser cualquiera que no inhiba la reacción de manera significativa y los ejemplos del mismo pueden incluir hidrocarburos alifáticos tales como hexano, ciclohexano y metilciclohexano, hidrocarburos aromáticos tales como benceno, xileno y tolueno, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono y 1,2-dicloroetano, éteres tales como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, amidas tales como dimetilformamida o dimetilacetamida, nitrilos tales como acetonitrilo y propionitrilo, cetonas tales como acetona, metil isobutil cetona, ciclohexanona y metil etil cetona, ésteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo, alcoholes tales como metanol y etanol, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimetilsulfóxido, ácidos inorgánicos tales como ácido sulfúrico o ácido clorhídrico, ácidos orgánicos tales como ácido fórmico y ácido acético, agua. Estos disolventes se pueden usar solos o como una mezcla de dos o más clases de los mismos.
Los ejemplos de los aldehídos pueden incluir formaldehído y acetaldehído, propionaldehído.
La temperatura de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de -20 °C a la temperatura de reflujo del disolvente usado y el tiempo de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de varios minutos a 96 horas.
Etapa 1-(vii): Fórmula (10) Fórmula (11) ^ Fórmula (9a)
Se puede preparar un derivado de carboxamida o carbamato aromático representado por la fórmula (9a) haciendo reaccionar el derivado de amina aromático representado por la fórmula (10) con el derivado de ácido carboxílico o el derivado de éster de carbonato que tiene un grupo saliente representado por la fórmula (11) en un disolvente adecuado. En la presente etapa, se puede usar una base o un disolvente adecuado y, como la base o el disolvente, se pueden usar los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i). Los ejemplos de la temperatura de reacción, el tiempo de reacción y similares pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
En la fórmula (11), se puede preparar con facilidad el derivado de cloruro de ácido carboxílico a partir de un derivado de ácido carboxílico mediante un método habitual usando un agente de halogenación. Los ejemplos del agente de halogenación pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
Los ejemplos de este método incluyen un método para producir un compuesto representado por la fórmula (9a) a partir del derivado de ácido carboxílico (11) y el compuesto representado por la fórmula (10) sin el uso de un agente de halogenación y la preparación se puede realizar de acuerdo con el método mostrado a modo de ejemplo en 1-(i). Etapa 1-(viii): Fórmula (9a) Fórmula (13) ^ Fórmula (1)
El compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento se puede preparar haciendo reaccionar el compuesto de amida representado por la fórmula (9a) con el compuesto que tiene un grupo saliente tal como halógeno, representado por la fórmula (13) en un disolvente o sin disolvente. En la presente etapa, se puede usar una base o un disolvente adecuado y, como la base o el disolvente, se pueden usar los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i). Los ejemplos de la temperatura de reacción, el tiempo de reacción y similares pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
<Método de preparación 2>
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Se puede preparar un derivado de carboxamida o carbamato aromático representado por la fórmula (14) haciendo reaccionar el derivado de amina aromático representado por la fórmula (8a) con el derivado de ácido carboxílico o el derivado de éster de carbonato que tiene un grupo saliente representado por la fórmula (11) en un disolvente adecuado. En la presente etapa, se puede usar una base o un disolvente adecuado y, como la base o el disolvente, se pueden usar los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i). Los ejemplos de la temperatura de reacción, el tiempo de reacción y similares pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
En la fórmula (11), se puede preparar con facilidad el derivado de cloruro de ácido carboxílico a partir de un derivado de ácido carboxílico mediante un método habitual usando un agente de halogenación. Los ejemplos del agente de halogenación pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
Los ejemplos de este método incluyen un método para producir un compuesto representado por la fórmula (14) a partir del derivado de ácido carboxílico (11) y el compuesto representado por la fórmula (8a) sin el uso de un agente de halogenación y la preparación se puede realizar de acuerdo con el método mostrado a modo de ejemplo en 1-(i).
Etapa 2-(ii): Fórmula (14) Fórmula (12) ^ Fórmula (15)
El compuesto representado por la fórmula (15) divulgado en el presente documento se puede preparar haciendo reaccionar el compuesto de amida representado por la fórmula (14) con el compuesto que tiene un grupo saliente tal como halógeno, representado por la fórmula (12) en un disolvente o sin disolvente. En la presente etapa, se puede usar una base o un disolvente adecuado y, como la base o el disolvente, se pueden usar los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i). Los ejemplos de la temperatura de reacción, el tiempo de reacción y similares pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
<Método de preparación 3>
Figure imgf000047_0002
Etapa 3-(i): Fórmula (8) Fórmula (16) ^ Fórmula (17)
Un compuesto representado por la fórmula (17) se puede preparar haciendo reaccionar el derivado de amina aromática representado por la fórmula (8) con un derivado de olefina representado por la fórmula (16) en un disolvente o sin un disolvente.
El disolvente usado en la presente reacción puede ser cualquiera de los que no inhiben la presente reacción de manera significativa y los ejemplos de los mismos pueden incluir hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo y tetracloruro de carbono, éteres en cadena o cíclicos tales como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, ésteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo, cetonas tales como acetona, isobutil metil cetona y ciclohexanona, amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, nitrilos tales como acetonitrilo, disolventes inertes tales como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, ácidos orgánicos tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico y ácido butírico y ácidos minerales tales como ácido clorhídrico, ácido fosfórico y ácido sulfúrico. Estos disolventes se pueden usar solos o como una mezcla de dos o más clases de los mismos.
Se puede añadir un catalizador en la presente reacción y los ejemplos del catalizador usado incluyen bases orgánicas tales como trietilamina, tri-n-butil amina, piridina, 4-dimetilamino piridina e hidróxido de N-bencil trimetil amonio (Triton B), hidróxidos de metales alcalinos tales como hidróxido sódico e hidróxido potásico, carbonatos tales como hidrogenocarbonato sódico y carbonato potásico, fosfatos tales como monohidrogenofosfato dipotásico y fosfato trisódico, ácidos orgánicos tales como ácido acético, ácido propiónico y ácido butírico, ácidos minerales, tales como el ácido clorhídrico, ácido fosfórico y ácido sulfúrico, ácidos de Lewis tales como tricloruro de aluminio, trifluoruro de boro, tricloruro de boro, tribromuro de boro, tetracloruro de estaño y tetracloruro de titanio, iniciadores de radicales tales como peróxido orgánico y un compuesto azo, compuestos que contienen el ion fluoruro tales como fluoruro de tetra-n-butil amonio y catalizadores de metales nobles tales como un catalizador de paladio y un catalizador de rutenio.
Estos catalizadores se pueden usar de manera apropiada en una cantidad en el intervalo de 0,001 veces el equivalente molar a 5 veces el equivalente molar al compuesto representado por la fórmula (8). La temperatura de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de -70 °C a 200 °C y el tiempo de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de varios minutos a 96 horas.
El compuesto representado por la fórmula (16) se puede usar de manera apropiada en una cantidad seleccionada dentro del intervalo de 0,2 veces el equivalente molar a 10,0 veces el equivalente molar con respecto al compuesto representado por la fórmula (8).
Etapa 3-(ii): Fórmula (17) Fórmula (11) ^ Fórmula (18)
Se puede preparar un derivado de carboxamida aromática o carbamato representado por la fórmula (18) haciendo reaccionar el derivado de amina aromática representado por la fórmula (17) con el derivado de ácido carboxílico o el derivado de éster de carbonato que tiene un grupo saliente representado por la fórmula (11) en un disolvente adecuado. En la presente etapa, se puede usar una base o un disolvente adecuado y, como la base o el disolvente, se pueden usar los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i). Los ejemplos de la temperatura de reacción, el tiempo de reacción y similares pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
En la fórmula (11), se puede preparar con facilidad el derivado de cloruro de ácido carboxílico a partir de un derivado de ácido carboxílico mediante un método habitual usando un agente de halogenación. Los ejemplos del agente de halogenación pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
Los ejemplos de este método incluyen un método para producir un compuesto representado por la fórmula (18) a partir del derivado de ácido carboxílico (11) y el compuesto representado por la fórmula (17) sin el uso de un agente de halogenación y la preparación se puede realizar de acuerdo con el método mostrado a modo de ejemplo en 1-(i).
<Método de preparación 4>
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Se puede preparar un ácido carboxílico representado por la fórmula (20) hidrolizando un derivado de éster representado por la fórmula (19). Los ejemplos del método de hidrólisis incluyen un método que usa un ácido descrito en "Shin Jikken Kagaku Kooza" (Maruzen), vol. 14-II, págs. 931-935, un método que usa un álcali descrito en las págs.
935-938 en la misma bibliografía, un método en una condición neutralizada descrito en las págs. 938-941 en la misma bibliografía.
Etapa 4-(ii): Fórmula (20) ^ Fórmula (21)
Se puede preparar con facilidad un derivado de halógeno ácido representado por la fórmula (21) a partir de un derivado de ácido carboxílico representado por la fórmula (20) mediante un método habitual usando un agente de halogenación. El agente de halogenación puede incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
Etapa 4-(iii): Fórmula (21) Fórmula (25) ^ Fórmula (22)
Se puede preparar un derivado de amida de la fórmula (22) haciendo reaccionar el derivado de halógeno ácido representado por la fórmula (21) con un derivado de amina representado por la fórmula (25). La presente etapa de preparación se puede llevar a cabo de acuerdo con el método mostrado a modo de ejemplo en 1-i.
Etapa 4-(iv): Fórmula (20) Fórmula (25) ^ Fórmula (22)
Se puede preparar el derivado de amida de fórmula (22) haciendo reaccionar el ácido carboxílico representado por la fórmula (20) con una amina representada por la fórmula (25). La presente etapa de preparación se puede llevar a cabo de acuerdo con el método mostrado a modo de ejemplo en 1-i.
Etapa 4-(v): Fórmula (21) Fórmula (26) ^ Fórmula (23)
Se puede preparar un derivado de éster representado por la fórmula (23) haciendo reaccionar el derivado de halógeno ácido representado por la fórmula (21) con un derivado de alcohol representado por la fórmula (26) en un disolvente adecuado. En la presente etapa, se puede usar una base adecuada. El disolvente puede ser cualquiera que no inhiba la reacción de manera significativa y los ejemplos del mismo pueden incluir hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo y tetracloruro de carbono, éteres en cadena o cíclicos tales como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, ésteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo, cetonas tales como acetona, isobutil metil cetona y ciclohexanona, amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, nitrilos tales como acetonitrilo y disolventes inertes tales como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Estos disolventes se pueden usar solos o como una mezcla de dos o más clases de los mismos.
Además, los ejemplos de la base pueden incluir bases orgánicas tales como trietilamina, tri-n-butil amina, piridina y 4-dimetilamino piridina, hidróxidos de metales alcalinos tales como hidróxido sódico e hidróxido potásico, carbonatos tales como hidrogenocarbonato sódico y carbonato potásico, fosfatos tales como monohidrogenofosfato dipotásico y fosfato trisódico, sales hidruro de metal alcalino tales como hidruro sódico, alcóxidos de metales alcalinos tales como metóxido sódico y etóxido sódico y amidas de litio tales como diisopropilamida de litio. Estas bases se pueden usar de manera apropiada en una cantidad en el intervalo de 0,01 veces el equivalente molar a 5 veces el equivalente molar con respecto al compuesto representado por la fórmula (26). La temperatura de reacción se puede seleccionar de manera apropiada desde -20 °C hasta la temperatura de reflujo del disolvente usado y el tiempo de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de varios minutos a 96 horas.
Etapa 4-(vi): Fórmula (20) Fórmula (26) ^ Fórmula (23)
El derivado de éster representado por la fórmula (23) se puede preparar haciendo reaccionar el derivado de ácido carboxílico representado por la fórmula (20) con el derivado de alcohol representado por la fórmula (26). Los ejemplos del método de preparación de la presente reacción incluyen un método de síntesis usando un catalizador ácido descrito en "Shin Jikken Kagaku Kooza" (Maruzen), vol. 14-II, págs. 1002-1004.
<Método de preparación 5>
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Se puede preparar el compuesto representado por la fórmula (29) divulgada en el presente documento haciendo reaccionar el compuesto de amida representado por la fórmula (27) con un derivado de éster de formiato representado por la fórmula (28) en un disolvente o sin un disolvente. En la presente etapa, se puede usar una base o un disolvente adecuado y, como la base o el disolvente, se pueden usar los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i). Los ejemplos de la temperatura de reacción, el tiempo de reacción y similares pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
En la fórmula (28), el derivado de cloruro de formiato se puede preparar con facilidad a partir del derivado de ácido fórmico mediante un método habitual usando un agente de halogenación. El agente de halogenación puede incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
Los ejemplos de este método incluyen un método para producir un compuesto representado por la fórmula (29) a partir del derivado de éster de formiato (28) y el compuesto representado por la fórmula (27) sin el uso de un agente de halogenación y la preparación se puede llevar a cabo de acuerdo con el método mostrado a modo de ejemplo en 1-(i).
<Método de preparación 6>
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Etapa 6: Fórmula (19) ^ Fórmula (30)
El compuesto representado por la fórmula (30) divulgado en el presente documento se puede preparar haciendo reaccionar el compuesto de éster representado por la fórmula (19) con una hidrazina en un disolvente o sin un disolvente.
En la presente etapa, se puede usar un disolvente adecuado. El disolvente puede ser cualquiera de los que no inhiben la reacción de manera significativa, los ejemplos del mismo pueden incluir hidrocarburos alifáticos tales como hexano, ciclohexano y metilciclohexano, hidrocarburos aromáticos tales como benceno, xileno y tolueno, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono y 1,2-dicloroetano, éteres tales como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, nitrilos tales como acetonitrilo y propionitrilo, alcoholes tales como metanol y etanol, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimetilsulfóxido, agua. Estos disolventes se pueden usar solos o como una mezcla de dos o más clases de los mismos.
La temperatura de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de -20 °C a la temperatura de reflujo del disolvente usado y el tiempo de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de varios minutos a 96 horas.
<Método de preparación 7>
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Se puede preparar el compuesto representado por la fórmula (9a) divulgada en el presente documento haciendo reaccionar el compuesto de amida representado por la fórmula (31) con el compuesto que tiene un grupo saliente tal como halógeno, representado por la fórmula (12) en un disolvente o sin disolvente. En la presente etapa, se puede usar una base o un disolvente adecuado y, como la base o el disolvente, se pueden usar los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i). Los ejemplos de la temperatura de reacción, el tiempo de reacción y similares pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
<Método de preparación 8>
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Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (33) haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (32) con un compuesto representado por la fórmula (6) en la condición descrita en 1-(i).
8-(ii): Fórmula (33) ^ Fórmula (10a)
Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (10a) realizando una reacción de aminación de acuerdo con las condiciones descritas, por ejemplo, en J. Org. Chem., pág. 280 (1958). Sin embargo, las condiciones tales como un disolvente de reacción y similares no están restringidas a las descritas en la bibliografía y se puede usar de manera apropiada un disolvente inerte que no inhiba el progreso de la reacción de manera significativa. La temperatura de reacción y el tiempo de reacción se pueden seleccionar de manera adecuada mientras la reacción tiene lugar. Además, los ejemplos del agente de aminación incluyen metilamina o etilamina, además de amoniaco.
8-(iii): Fórmula (10a) Fórmula (11) ^ Fórmula (1)
Se puede preparar el compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (10a) con un compuesto representado por la fórmula (11) de acuerdo con las condiciones descritas en 1-(i).
<Método de preparación 9>
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El compuesto representado por la fórmula (10a) se puede preparar haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (8) como material de partida de acuerdo con las condiciones de (Método A), (Método B) o (Método C) descritas en 1-(vi).
9-(i'): Fórmula (8) Fórmula (12) ^ Fórmula (10a)
Se puede preparar una carboxamida aromática representada por la fórmula (10a) haciendo reaccionar el derivado de amina aromática representado por la fórmula (8) con el derivado de ácido carboxílico o el derivado de éster de carbonato que tiene un grupo saliente representado por la fórmula (12) en un disolvente adecuado. En la presente etapa, se puede usar una base o un disolvente adecuado y, como la base o el disolvente, se pueden usar los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i). Los ejemplos de la temperatura de reacción, el tiempo de reacción y similares pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
En la fórmula (12), se puede preparar con facilidad el derivado de cloruro de ácido carboxílico a partir de un derivado de ácido carboxílico mediante un método habitual usando un agente de halogenación. Los ejemplos del agente de halogenación pueden incluir los mostrados a modo de ejemplo en 1-(i).
Los ejemplos de este método incluyen un método para producir un compuesto representado por la fórmula (10a) a partir del derivado de ácido carboxílico (12) y el compuesto representado por la fórmula (8) sin el uso de un agente de halogenación y la preparación se puede realizar de acuerdo con el método mostrado a modo de ejemplo en 1-(i).
9-(ii): Fórmula (10a) Fórmula (11) ^ Fórmula (1)
Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (1) haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (10a) y el compuesto representado por la fórmula (11) como materiales de partida de acuerdo con las condiciones descritas en 1-(i).
<Método de preparación 10>
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10-(i): Fórmula (5a) Fórmula (6) ^ Fórmula (7b)
Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (7b) haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (5a) y el compuesto representado por la fórmula (6) de acuerdo con las condiciones descritas en 1-(i).
10-(ii): Fórmula (7b) ^ Fórmula (7c)
Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (7 c) haciendo reaccionar el derivado de carboxamida nitroaromático representado por la fórmula (7b) con un agente de fluoración adecuado en un disolvente adecuado o sin un disolvente.
El disolvente puede ser cualquiera que no inhiba la reacción de manera significativa y los ejemplos del mismo pueden incluir hidrocarburos alifáticos tales como hexano, ciclohexano y metilciclohexano, hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono y 1,2-dicloroetano, éteres en cadena o cíclicos tales como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, ésteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo, cetonas tales como acetona, metil isobutil cetona, ciclohexanona y metil etil cetona, nitrilos tales como acetonitrilo y propionitrilo y disolventes apróticos polares tales como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimetilsulfóxido, N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona y N,N-dimetilacetamida. Estos disolventes se pueden usar solos o como una mezcla de dos o más clases de los mismos.
Los ejemplos del agente de fluoración pueden incluir 1,1,2,2-tetrafluoroetildietilamina, 2-cloro-1,1,2-trifluoroetildietilamina, trifluorodifenilfosfolano, difluorotrifenilfosfolano, ésteres del ácido fluorofórmico, tetrafluoruro de azufre, fluoruro de potasio, hidrogenofluoruro de potasio, fluoruro de cesio, fluoruro de rubidio, fluoruro de sodio, fluoruro de litio, fluoruro de antimonio (III), fluoruro de antimonio (V), fluoruro de cinc, fluoruro de cobalto, fluoruro de plomo, fluoruro de cobre, fluoruro de mercurio (II), fluoruro de plata, fluoroborato de plata, fluoruro de talio (I), fluoruro de molibdeno (VI), fluoruro de arsénico (III), fluoruro de bromo, tetrafluoruro de selenio, difluorotrimetilsilicato de tris(dimetilamino)sulfonio, hexafluorosilicato de sodio, fluoruros de amonio cuaternario, (2-cloroetil)dietilamina, trifluoruro de dietilaminoazufre, trifluoruro de morfolinoazufre, tetrafluoruro de silicio, fluoruro de hidrógeno, ácido fluorhídrico, complejo de fluoruro de hidrógeno-piridina, complejo de fluoruro de hidrógeno-trietilamina, sales de fluoruro de hidrógeno, trifluoruro de bis(2-metoxietil)aminoazufre, 2,2-difluoro-1,3-dimetil-2-imidazolidinona, pentafluoruro de yodo, 2,2,3,3,4,4-hexafluorociclobutanilida de tris(dietilamino)fosfonio, hexafluorociclobutanilida de trietilamonio y hexafluoropropeno. Estos agentes de fluoración se pueden usar solos o en forma de una mezcla de dos o más tipos de los mismos.
El agente de fluoración se puede usar en una cantidad seleccionada de manera apropiada dentro del intervalo de 1 vez el equivalente molar a 10 veces el equivalente molar con respecto al derivado de carboxamida nitroaromático representado por la fórmula (7b).
Se pueden usar aditivos y los ejemplos de los mismos pueden incluir éteres de corona tales como 18-corona-6, catalizadores de transferencia de fase tales como una sal de tetrafenilfosfonio, sales inorgánicas tales como fluoruro de calcio y cloruro de calcio, óxidos de metal tales como óxido de mercurio, resinas de intercambio iónico. Estos aditivos no solamente se pueden añadir al sistema de reacción sino que también se pueden usar como un agente de pretratamiento para el agente de fluoración.
La temperatura de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de -80 °C a la temperatura de reflujo del disolvente usado y el tiempo de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de varios minutos a 96 horas.
<Método de preparación 11>
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11 -(i): Fórmula (5b) Fórmula (6) ^ Fórmula (7d)
Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (7d) haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (5b) con un compuesto representado por la fórmula (6) de acuerdo con las condiciones descritas en 1-(i).
11 -(ii): Fórmula (7d) ^ Fórmula (7e)
Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (7e) haciendo reaccionar el derivado de carboxamida aromática de halógeno representado por la fórmula (7d) con un agente de cianación adecuado en un disolvente adecuado o sin un disolvente.
El disolvente puede ser cualquiera de los que no inhiben de manera significativa el progreso de la presente reacción. Los ejemplos del mismo pueden incluir hidrocarburos alifáticos tales como hexano, ciclohexano y metilciclohexano, hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono y 1,2-dicloroetano, éteres en cadena o cíclicos tales como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, ésteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo, cetonas tales como acetona, metil isobutil cetona, ciclohexanona y metil etil cetona, nitrilos tales como acetonitrilo y propionitrilo y disolventes apróticos polares tales como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimetilsulfóxido, N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona y N,N-dimetilacetamida. Estos disolventes se pueden usar solos o como una mezcla de dos o más clases de los mismos.
Los ejemplos del agente de cianación incluyen sales de cianuro tales como cianuro sódico, cianuro potásico y cianoborohidruro sódico, cianuros de metal tales como cianuro de cobre, cianuro de plata y cianuro de litio, cianuro de hidrógeno y cianuro de tetraetilamonio.
Estos agentes de cianación se pueden usar en forma de disolvente en una cantidad seleccionada de manera apropiada dentro del intervalo de 1 vez el equivalente molar a 10 veces el equivalente molar con respecto al derivado de carboxamida aromática de halógeno representado por la fórmula (7d).
Se pueden usar aditivos y los ejemplos de los mismos pueden incluir éteres de corona tales como 18-corona-6, catalizadores de transferencia de fase tales como una sal de tetrafenilfosfonio, sales inorgánicas tales como yoduro sódico.
La temperatura de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de -20 °C a la temperatura de reflujo del disolvente usado. Además, el tiempo de reacción se puede seleccionar de manera apropiada dentro del intervalo de varios minutos a 96 horas.
<Método de preparación 12>
12-(i): Fórmula (10b) ^ Fórmula (10c)
Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (10c) haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (10b) con un reactivo de Lawesson de acuerdo con las condiciones conocidas en Synthesis, pág. 463 (1993) y Synthesis, pág. 829 (1984). Las condiciones tales como un disolvente, la temperatura de la reacción y similares no están restringidas a las descritas en la bibliografía.
12-(ii): Fórmula (10c) Fórmula (11) ^ Fórmula (1c)
Se puede preparar un compuesto representado por la fórmula (1c) haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (10c) con un compuesto representado por la fórmula (11) de acuerdo con las condiciones descritas en 1-(i).
<Método de preparación 13>
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13: Fórmula
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Se pueden preparar los compuestos representado por la fórmula (1e) y la fórmula (1f) a partir de un compuesto representado por la fórmula (1d) de acuerdo con las condiciones descritas en 12-(i). Las condiciones tales como un disolvente, una temperatura de la reacción y similares no están restringidas a las descritas en la bibliografía. Estos dos compuestos se pueden separar y purificar con facilidad mediante una técnica de separación y purificación conocida tal como cromatografía en columna sobre gel de sílice.
En todos los métodos de preparación tal como se han descrito anteriormente, se puede aislar un producto deseado a partir del sistema de reacción después de que la reacción se haya completado de acuerdo con un método habitual, pero opcionalmente, se puede llevar a cabo la purificación mediante operaciones tales como recristalización, cromatografía en columna o destilación. Además, el producto deseado también se puede proporcionar a. método de reacción siguiente sin separarlo del sistema de reacción.
A continuación en el presente documento, en la tabla 1 a la tabla 8 siguientes se proporcionarán ejemplos de los compuestos representativos del compuesto representado por la fórmula (1) como principio activo para el pesticida divulgado en el presente documento.
Además, en la tabla 11 a la tabla 21 siguientes se proporcionarán ejemplos de los compuestos representativos de los compuestos representados por la fórmula (6a), la fórmula (6b), la fórmula (6c) y la fórmula (6d), que son productos intermedios de los compuestos divulgados en el presente documento.
Además, en las tablas, "n-" representa normal, "Me" representa un grupo metilo, "Et" representa un grupo etilo, "nPr" representa un grupo propilo normal, "nPr" representa un grupo propilo normal, "iPr" representa un grupo isopropilo, "nBu" representa un grupo butilo normal, "iBu" representa un grupo isobutilo, "sBu" representa un grupo butilo secundario, "tBu" representa un grupo butilo terciario, "Ph" representa un grupo fenilo, "H" representa un átomo de hidrógeno, "O" representa un átomo de oxígeno, "S" representa un átomo de azufre, "C" representa un átomo de carbono, "N" representa un átomo de nitrógeno, "F" representa un átomo de flúor, "C1" representa un átomo de cloro, "Br" representa un átomo de bromo, "I" representa un átomo de yodo, "CF3" representa un grupo trifluorometilo, "C2F5" representa un grupo pentafluoroetilo, "OCF3" representa un grupo trifluorometoxi, "MeS" representa un grupo metiltio, "MeSO" representa un grupo metilsulfinilo, "MeSO2" representa un grupo metilsulfonilo, "MeO" representa un grupo metoxi, "NH2" representa un grupo amino, "MeNH" representa un grupo metilamino, "Me2N" representa un grupo dimetilamino, "OH" representa un grupo hidroxi, "CN" representa un grupo ciano, "NO2" representa un grupo nitro y "Ac" representa un grupo acetilo.
Además, en las tablas n representa el número de sustitución en el caso de que X sea distinto de un átomo de hidrógeno.
Además, la expresión "2-F" en la columna X indica que se sustituye un átomo de flúor en la posición 2, lo que se aplicará en otras descripciones.
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Tabla 11
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Tabla 12
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Tabla 13
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Tabla 14
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Tabla 15
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Tabla 16
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Tabla 17
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Tabla 18
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Tabla 19
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Tabla 110
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Tabla 111
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Tabla 22
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Tabla 23
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Tabla 24
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Tabla 25
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Tabla 26
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Tabla 27
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Tabla 28
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Tabla 29
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Tabla 210
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Tabla 32
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Tabla 33
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Tabla 34
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Tabla 35
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Tabla 36
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Tabla 37
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Tabla 38
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Tabla 39
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Tabla 310
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Tabla 42
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Tabla 43
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Tabla 44
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Tabla 45
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Tabla 46
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Tabla 47
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Tabla 48
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Tabla 49
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Tabla 410
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Tabla 52
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Tabla 53
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Tabla 54
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Tabla 55
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Tabla 56
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Tabla 62
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Tabla 63
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Tabla 72
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Tabla 73
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Tabla 75
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Tabla 76
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Tabla 78
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Tabla 79
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Tabla 710
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Tabla 81
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Tabla 82
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Tabla 83
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Tabla 84
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Tabla 85
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Tabla 86
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Tabla 87
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Tabla 88
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Tabla 89
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Tabla 92
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Tabla 93
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Tabla 94
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Tabla 95
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Tabla 96
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Tabla 97
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Tabla 98
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Tabla 99
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Tabla 910
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Tabla 911
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Tabla 912
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Tabla 913
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Tabla 914
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Tabla 915
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Tabla 916
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Tabla 917
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Tabla 918
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Tabla 919
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Tabla 920
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Tabla 111
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Tabla 112
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Tabla 113
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Tabla 114
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Tabla 115
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Tabla 116
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Tabla 121
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Tabla 122
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Tabla 123
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Tabla 124
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Tabla 125
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Tabla 126
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Tabla 131
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Tabla 132
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Tabla 134
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Tabla 135
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Tabla 136
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Tabla 141
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Tabla 142
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Tabla 151
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Tabla 152
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Tabla 153
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Tabla 154
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Tabla 161
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Tabla 171
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Tabla 172
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Tabla 182
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Tabla 183
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Tabla 184
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Tabla 185
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Tabla^ 191
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Tabla 192
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Tabla 193
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Tabla 194
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Tabla 201
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Tabla 202
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Tabla 203
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Tabla 204
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Tabla 205
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A continuación en el presente documento, en la tabla 21 se darán ejemplos de compuestos de la presente invención y ejemplos de referencia.
Tabla 211
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Tabla 212
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A continuación en el presente documento, La tabla 10 muestra las propiedades físicas del compuesto representado por la fórmula (1) divulgada en el presente documento. Además, La tabla 22 muestra las propiedades físicas de los compuestos representados por la fórmula (6a), la fórmula (6b), la fórmula (6c) y la fórmula (6d), que son productos intermedios de los compuestos divulgados en el presente documento. Los valores de desplazamiento de la RMN de 1H mostrados en la misma se basan en el tetrametilsilano como sustancia de referencia interna, a menos que se especifique de otro modo.
Tabla 101
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Tabla 102
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Tabla 103
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Tabla 104
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Tabla 105
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Tabla 106
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Tabla 107
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Tabla 108
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Tabla 109
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Tabla 1010
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Tabla 1011
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Tabla 1012
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Tabla 1013
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Tabla 1014
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Tabla 1015
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Tabla 1016
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Tabla 221
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Tabla 222
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Tabla 223
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continuación
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_______________________________________________________________________
Tabla 224
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Tabla 225
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Tabla 226
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Tabla 227
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Tabla 228
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Tabla 229
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El compuesto divulgado en el presente documento puede controlar de manera eficaz, a una concentración baja del mismo, cualquier plaga tal como insectos que incluyen varias de las denominadas plagas agrícolas que dañan los cultivos agrícolas/hortícolas ay los árboles, las denominadas plagas de los animales domésticos que parasitan las aves criadas en alojamientos para animales domésticos, las denominadas plagas insalubres que afectan al entorno de vida de los seres humanos tales como las casas de diferentes maneras, las denominadas plagas que se alimentan de madera que dañan la madera tal como los edificios, las denominadas plagas del grano almacenado que dañan el grano almacenado en un almacén y los ácaros, crustáceos, moluscos y nemátodos que se propagan y causan daño de una manera similar a la del caso de los insectos.
Los ejemplos específicos de los insectos, los ácaros, los crustáceos, los moluscos y los nemátodos que se pueden controlar usando el compuesto divulgado en el presente documento incluyen insectos lepidópteros tales como A d o x o p h y e s ho nm a i, A d o x o p h y e s o ra n a fac ia ta , A rc h ip s b re v ip lica n u s , A rc h ip s fu sco cu p re a n u s , G ra p h o lita m o les ta , H o m o n a m a g n a n im a , L e g u m in ivo ra g lyc in ivo re lla , M a tsu m u ra e se s ph a se o li, P a n d e m is h e pa rana , B u ccu la tr ix p ir ivo re lla , Lyo n e tia c le rke lla , L yo n e tia p ru n ifo lie lla m a line lla , C a lop tilia the ivo ra , P h y llo n o ry c te r rin go n ie lla , P h y llo cn is tis c itre lla , A c ro le p io p s is sap po rens is , A c ro le p io p s is suzu k ie lla , P lu te lla xy lo s te lla , S ta th m o p o d a m as in issa , H e lcys to g ra m m a trian nu le lla , P e c tin o p h o ra go ssyp ie lla , C a rpo s ina sasak ii, C yd la p o m on e lla , C h ilo sup pre ssa lis , C n a p h a lo c ro c is m ed in a lis , C o n o g e th e s pu n c tife ra lis , D ia p h a n ia in d ica , E tie lla c in cken e lla , G lyp h o d e s py loa lis , H e llu la un da lis , O s trin ia fu rnaca lis , O s trin ia scapu la lis , O s trin ia nu b ila lis , P a ra p e d ia s ia te te rre lla , P a rn a ra gu tta ta , P ie ris b ra ss ica e , P ie ris ra p a e c ruc ivo ra , A s c o tis se len a ria , P s e u d o p lu s ia in c lud en s , E up roc tis p se u d o co n sp e rsa , Lym a n tria dispa r, O rgy ia thye llina , H yp h a n tria cunea , Le m yra im p a rilis , A d ris ty rannus, A e d ia le u co m e la s , A g ro tis ips ilon , A g ro tis seg e tum , A u to g ra p h a n ig ris ign a , C te n o p lu s ia agna ta , H e lico ve rp a a rm ige ra , H e lico ve rp a assu lta , H e lico ve rp a zea, H e lio th is v irescens , M a m e s tra b ra ss ica e , M y th im n a separa ta , N a ra n g a ae ne scen s , S p o d o p te ra e ridan ia , S po do p te ra ex igua , S p o d o p te ra frug ipe rda , S po d o p te ra litto ra lis , S p o d o p te ra litu ra , S po d o p te ra de p ra va ta , T richo p lu s ia ni, E n d o p iza v iteana , M a n d u ca q u in q u e m a c u la ta y M an du ca sexta,
insectos tisanópteros tales como F ra n k lin ie lla in to nsa , F ra n k lin ie lla occ ide n ta lis , H e lio th rip s ha em o rrho ida lis , S c irto th rip s do rsa lis , Thrips pa lm i, Th rips ta b a c i y P o n ticu lo th r ip s d iosp iros i,
insectos hemípteros tales como D o lyco ris ba cca ru m , E u ryd e m a rug osu m , E ysa rco ris aeneus, E ysa rco ris lew is i, E y sa rco ris ven tra lis , G lau c ia s su b p u n c ta tu s , H a lyo m o rp h a ha lys , N e za ra an tenn a ta , N e za ra v iridu la , P ie zo d o ru s hyb ne ri, P la u tia c rosso ta , S co tin o p h o ra lu rida , C le tus pu nc tig e r, L e p to c o ris a ch ine ns is , R ip to rtu s c lava tus , R h op a lu s m scu la tus , C a ve le riu s sacch a rivo rus , T ogo h e m ip te rus , D ysd e rcu s c ingu la tus , S te p h a n itis p irio ide s , H a lticu s insu la ris , L yg u s lineo la ris , S te n o d e m a s ib iricum , S te n o tu s rub ro v itta tu s , T rigo no ty lus cae le s tia lium , A rb o rid ia ap ica lis , B a lc lu th a sa ltue lla , E p ia ca n th u s s tram in eu s , E m p o a sca fabae, E m p o a sca n ipp on ica , E m p o a sca onukii, E m p o a sca saka ii, M a cro s te le s s triifrons, N e p h o te ttix c in c tince ps , P su e d a to m o sce lis se ria tus , L a o d e lp h a x s tria te lla , N ila p a rva ta lugens, S o g a te lla fu rc ife ra , D ia p h o rin a citri, P sy lla p ir isu g a , A le u ro c a n th u s sp in ife rus , B e m is ia a rg en tifo lii, B e m is ia tabaci, D ia le u ro d e s citri, T ria leu ro de s vap o ra rio ru m , V iteus v itifo lii, A p h is gossyp ii, A p h is sp irae co la , M yzus p e rs ica e , T oxop te ra au ran tii, D ro s ich a co rp u len ta , Ice rya p u rcha s i, P h e n a co ccu s so lan i, P la n o co ccu s citri, P la no coccus ku ra u n h ia e , P s e u d o c o c c u s com stock i, C e ro p la s te s ce rife rus , C e ro p la s te s rubens , A o n id ie lla au ran tii, C o m s to cka sp is pe rn ic io sa , F io rin ia theae , P s e u d a o n id ia pa eo n ia e , P s e u d a u la ca sp is p e n ta g o n a , P s e u d a u la c a s p is p ru n ico la , U nasp is euonym i, U n asp is ya n o n e n s is y C im e x le c tu la rius ,
insectos coleópteros tales como A n o m a la cup rea , A n o m a la ru focu p re a , G a m e tis ju c u n d a , H e p to p h y lla p icea , P op illia ja p o n ic a , L e p in o ta rsa d e cem line a ta , M e lan o tus fo rtnum i, M e la n o tu s tam suye ns is , L a s io d e rm a se rrico rne , E pu raea dom ina , Lyc tu s b ru nn eus , R h izo p e rth a dom in ica , E p ila ch n a varivestis , E p ila ch n a v ig in tio c topu nc ta ta , T enebrio m olito r, T ribo lium cas ta neu m , A n o p lo p h o ra m a la s ia ca , M o n o ch a m u s a lte rna tus , P sa co th e a h ila ris , X y lo tre c h u s p irrhod e ru s , C a llo so b ru ch u s ch inens is , A u la c o p h o ra fem ora lis , C h a e to cn e m a conc inna , D ia b ro tica u n d e c im p u n c ta ta , D iab ro tica v irg ife ra , D ia b ro tica ba rbe ri, O u le m a o ryzae , P h y llo tre ta s trio la ta , P sy llio d e s angu s tico llis , R h yn ch ite s he ros, C ylas fo rm ica rius , A n th o n o m u s g rand is , E ch in o cn e m u s squ am e us, E u sce p e s po s tfa sc ia tu s , H yp e ra po s tica , L issoh op trus oryzo ph ilu s , O tio rrh yn ch u s su lca tus, S itop h ilus g ra na rius , S ito p h ilu s zea m a is , S p h e n o p h o ru s ven a tus ve s titu s y P a e d e ru s fusc ipes,
insectos dípteros tales como A s p h o n d y lia yush im a i, S itod ip los is m ose lla na , B a c tro ce ra cucu rb ita e , B a c tro ce ra do rsa lis , C e ra titis cap ita ta , H yd re llia g riseo la , D ro so p h ila suzukii, A g ro m y z a oryzae, C h ro m a to m y ia ho rtico la , L ir io m yza b ryo n ia e , L ir io m yza ch ine ns is , L ir io m yza sa tivae , L ir io m yza trifo lii, D e lia p la tu ra , P e g o m ya cun icu la ria , R h ag o le tis p o m n e lla , M aye tio la des truc to r, M usca do m estica , S tom o x is ca lc itrans , M e lo p h a g u s ov inus, H yp o d e rm a bovis , H y p o d e rm a linea tum , O e s tru s ovis, G lo ss in a pa lp a lis , G lo ss in a m ors ita ns , P ro s im u liu m ye zo e n s is , T aba nu s trigonus, T e lm a to sco p u s a lb ip un c ta tus , L e p to co n o p s n ipp one ns is , C u le x p ip ie n s pa lle ns , A e d e s aegyp ti, A e d e s a lb o p icu tu s y A n o p h e le s h y ra c a n u s s ines is ,
insectos himenópteros tales como A p e th ym u s kuri, A th a lia rosae , A rg e pa ga na , N e od ip rion se rtife r, D ryo co sm u s ku riph ilus , E c iton bu rche lli, E c iton schm itti, C a m p o n o tu s ja p o n ic u s , Vespa m an da rina , M yrm ec ia spp., S o le n o p s is spp. y M o n o m o riu m p h a ra o n is ;
insectos ortópteros tales como T e le og ry llu s em m a, G ry llo ta lp a o rien ta lis , L o cu s ta m ig ra to ria , O xya y e z o e n s is y S ch is to ce rca g re g a r ia ;
insectos colémbolos tales como O n ych iu ru s fo lsom i, O n ych iu ru s s ib ir icu s y B o u rle tie lla h o rte n s is ;
insectos dictiópteros tales como P e rip la n e ta fu lig inosa , P e rip la n e ta ja p o n ic a y B la tte lla g e rm a n ica ;
insectos isópteros tales como C o p to te rm e s fo rm osa nu s , R e ticu lite rm e s s p e ra tu s y O d o n to te rm e s fo rm o sa n u s ; insectos isópteros tales como C te n o ce p h a lid a e fe lis, C te n o ce p h a lid e s can is, E c h id n o p h a g a ga llina cea , P u le x ir r ita n s y X e n o p s y lla che op is ;
insectos malófagos tales como M e n a ca n th u s s tra m in a u s y B o v ico la bo v is ;
insectos anopluros tales como H a e m a to p in u s eu rys te rnu s , H a e m a to p in u s suis, L in o g n a th u s v itu li y S o len opo tes c a p illa tu s ;
tarsonémidos tales como P h y to n e m u s pa llidu s , P o ly p h a g o ta rs o n e m u s la tu s y T arson em u s b ilo b a tu s ; eupódidos tales como P e n th a le u s e ry th ro ce p h a lu s y P e n th a le u s m a jo r;
tetraníquidos tales como O lig o n ych u s sh inka jii, P a n o n ych u s citri, P a n o n ych u s m ori, P a n o n ych u s ulm i, T e tranychus k a n z a w a i y T e tran ychus u rticae ;
eriófidos tales como A c a p h y lla the avag ran s , A c e ria tu lipae , A c u lo p s lyco p e rs ic i, A c u lo p s pe le ka ss i, A cu lu s sch lech te nd a li, E rio p h ye s c h ib a e n s is y P h y llo co p tru ta o le ivo ra ;
acáridos tales como R h izo g lyp h u s rob in i, T y roph ag us p u tre s c e n tia e y T yroph ag us s im ilis ;
V a rro id ae tales como Varroa ja c o b s o n i;
ixódidos tales como B o o p h ilu s m ic ro p lu s , R h ip ic e p h a lu s san gu ine us , H a e m a p h y s a lis lo n g ico rn is , H a e m o p h ysa lis flava , H a e m o p h ysa lis ca m p an u la ta , Ixo d e s ova tus, Ixod es pe rsu lca tu s , A m b ly o m m a spp. y D e rm a c e n to r spp .; cheilétidos tales como C h e y le tie lla y a s g u r i y C h e y le tie lla b lake i;
demodícidos tales como D e m o d e x can is y D e m o d e x cati;
psoróptidos tales como P so ro p te s ov is ;
sarcóptidos tales como S a rco p te s scab ie i, N o to e d re s c a ti y K n e m id o co p te s spp .;
crustáceos tales como A rm a d illid iu m vu lga re ;
gastrópodos tales como P o m a ce a can a licu la ta , A c h a tin a fu lica, M eg h im a tium b ilinea tum , U m a x V alen tiana , A cus ta d e sp e c ta s ie b o ld ia n a y E u h a d ra p e lio m p h a la y
nemátodos tales como P ra th y le n ch u s co ffeae , P ra th y le n ch u s p e ne tra ns , P ra th y le n ch u s vu lnus, G lob od e ra ro s to ch ie n s is , H e te ro d e ra g lic inas , M e lo id o g yn e hap la , M e lo id o g yn e in cog n ita , A p h e le n c h o id e s b e s s e y i y B u rsa p h e le n ch u s xy lo ph ilu s .
Además, el compuesto divulgado en el presente documento también es eficaz contra plagas que han desarrollado resistencia a los pesticidas existentes tales como los compuestos orgánicos fosforosos, compuestos de carbamato y compuestos piretroides.
Además, el compuesto divulgado en el presente documento ejerce un efecto de control excelente cuando se usa en combinación con otros pesticidas, miticidas, nematicidas, fungicidas, herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, agrícolas/hortícolas o químicos agrícolas biológicos.
El agente de control de plagas que tiene el compuesto divulgado en el presente documento como principio activo tiene un efecto de control significativo contra los cultivos perjudiciales descritos anteriormente que dañan los cultivos de las tierras bajas, cultivos de las tierras altas, árboles frutales, verduras y otros cultivos y flores ornamentales y, por lo tanto, el efecto como agente de control de plagas se puede obtener tratando el agua de los arrozales, los tallos y hojas de las plantas o el suelo de los cultivos de las tierras bajas, tierras altas, árboles frutales, verduras, otros cultivos o flores ornamentales durante las temporadas en las que se espera la aparición de dichas plagas o antes o en el momento en que se observa la aparición de dichas plagas.
El agente de control de plagas que tiene el compuesto divulgado en el presente documento como principio activo tiene un efecto de control significativo contra las plagas del grano almacenado propagadas durante el almacenamiento de la cosecha. Es decir, el agente de control de plagas que tiene el compuesto divulgado en el presente documento como principio activo se puede someter a un tratamiento después de la cosecha (poscosecha) tal como esparcimiento por fumigación, recubrimiento, inmersión, abonado, fumigación/ahumado o inyección a presión con respecto a la cosecha o al lugar de almacenamiento de la cosecha.
Además, el agente de control de plagas que tiene el compuesto divulgado en el presente documento como principio activo se puede aplicar a las semillas de las plantas para prevenir el daño causado por las plagas generados en las plantas después de la siembra. Es decir, el agente de control de plagas que tiene el compuesto divulgado en el presente documento como principio activo se puede someter a un tratamiento tal como fumigación, inmersión o abonado de las semillas de las plantas en una cantidad eficaz para controlar las plagas tal cual está, en forma de una dilución adecuada con agua o en forma de una suspensión para poner en contacto el compuesto divulgado en el presente documento con las semillas de las plantas.
Las semillas de plantas se refieren a las que se usan para la reproducción en agricultura al almacenar los nutrientes para la germinación de las plántulas y los ejemplos de las mismas incluyen semillas tales como maíz, soja, alubia roja, algodón, arroz, remolacha azucarera, trigo, cebada, girasol, tomate, pepino, berenjena, espinada, judías verdes, calabaza, caña de azúcar, tabaco, pimento y colza, tubérculos de siembra tales como taro, patata, batata y konjac, bulbos tales como el lirio y los tulipanes comestibles y bolas de semillas tales como rakkyo.
El agente de control de plagas que tiene el compuesto divulgado en el presente documento como principio activo tiene un efecto de control significativo contra plagas insalubres tales como plagas de dípteros (C u le x p ip ie ns , C u lex p lu m o su s , M usca do m estica , P sych o d id a e y Tabanus tr igo nu s ,) plagas de dictiópteros (B la tte lla ge rm án ica , P e rip la n e ta fu lig in o sa y P e rip la n e ta a m e rica n a ) y otras plagas.
El agente de control de plagas que tiene el compuesto divulgado en el presente documento como principio activo tiene un efecto de control significativo frente a las plagas que se alimentan de la madera, tales como T erm idae , Lyc tu s b ru nn eus , R h iz o p e rth a dom in ica , A n o b iid a e y C e ram byc ida e , por lo tanto, las plagas que se alimentan de la madera se pueden controlar tratando la madera, el suelo o los edificios con el agente de control de plagas.
El pesticida divulgado en el presente documento generalmente se puede usar después de ser formulado en la forma conveniente para su uso de acuerdo con un método convencional para la preparación de productos químicos agrícolas/hortícolas. Es decir, el compuesto representado por la fórmula (1) opcionalmente se puede mezclar con adyuvantes en las proporciones adecuadas en un vehículo inerte adecuado y después someterse a disolución, separación, suspensión, mezclado, impregnación, adsorción o adhesión, formulándose de este modo en una forma adecuada, por ejemplo, concentrados en suspensión, concentrados emulsionables, concentrados solubles, polvo humectable, gránulos, polvos espolvoreables, comprimidos, aceites, agentes en aerosol, ahumados, formulaciones de dióxido de carbono licuado, cebos o formulaciones en resina y después usarse.
El vehículo inerte que se puede usar, como se ha divulgado en el presente documento, pueden ser sólidos o líquidos y los ejemplos del vehículo inerte para sólidos incluyen polvos de soja, polvos de grano, polvos de madera, polvos de corteza, polvos de serrín, polvos de tallos de tabaco, polvos de cáscara de nuez, salvados, polvos de celulosa, restos de la extracción de plantas, polímeros sintéticos tales como resinas sintéticas pulverizadas, arcillas (por ejemplo, caolín, bentonita, arcilla blanca ácida), talcos (por ejemplo, talco, pirofilita, etc.), sílices (por ejemplo, tierra de diatomeas, arena, mica, carbón blanco [polvos de sílice hidratado, silicatos sintéticos de alta dispersabilidad denominados silicato hidratado, también hay productos que contienen silicato cálcico como componente principal,]), carbono activado, polvo de azufre, piedra pómez, polvos de diatomea calcinada, ladrillos pulverizados, polvo de cenizas, arena, polvos minerales inorgánicos tales como carbonato cálcico y fosfato cálcico, fertilizantes químicos tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, urea y cloruro de amonio, un abono y otros, que se usan solos o en forma de una mezcla de dos o más tipos de los mismos.
Los materiales que se pueden usar como vehículo inerte para líquidos se seleccionan entre aquellos que tienen la función de un disolvente, así como aquellos capaces de dispersar el compuesto del principio activo con la ayuda de un adyuvante incluso si el vehículo inerte no tiene la función de disolvente. Los ejemplos representativos de los mismos incluyen los vehículos enumerados a continuación: agua, alcoholes (por ejemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol y etilenglicol), cetonas (por ejemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, diisobutilcetona y ciclohexanona), éteres (por ejemplo, éter dietílico, dioxano, cellosolve, éter diisopropílico y tetrahidrofurano), hidrocarburos alifáticos (por ejemplo, queroseno y aceite mineral), hidrocarburos aromáticos (por ejemplo, benceno, tolueno, xileno, nafta disolvente o alquil naftaleno), hidrocarburos halogenados (por ejemplo, diclorometano, cloroformo, tetraclorocarbono y clorobenceno), ésteres (por ejemplo, acetato de etilo, acetato de butilo, propionato de etilo, ftalato de diisobutilo, ftalato de dibutilo y ftalato de dioctilo), amidas (por ejemplo, dimetilformamida, dietilformamida y dimetilacetamida) y nitrilos (por ejemplo, acetonitrilo), que se usan solos o en forma de mezcla de dos o más tipos de los mismos.
Los ejemplos del adyuvante incluyen los adyuvantes habituales mencionados a continuación. Estos adyuvantes se pueden usar dependiendo de los fines y usos solos o en combinación de dos o más tipos de ellos o en algunos casos pueden no ser usados en absoluto.
Para emulsionar, dispersar, disolver y/o humedecer un compuesto como un ingrediente activo, se usa un tensioactivo. Los ejemplos de los mismos incluyen tensioactivos tales como éteres alquílicos de polioxietileno, éteres alquilarílicos de polioxietileno, ésteres de ácidos grasos superiores de polioxietileno, resinatos de polioxietileno, monolaurato de polioxietilen sorbitán, monooleato de polioxietilen sorbitán, alquilarilsulfonatos, naftalensulfonatos, sulfonatos de lignina y ésteres de sulfato de alcohol superior.
Además, para estabilizar la dispersión de un compuesto como principio activo, adherirse a él y/o unirse a él, se pueden usar los adyuvantes siguientes. Los ejemplos de los mismos incluyen caseína, gelatina, almidón, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, goma arábiga, alcoholes polivinílicos, aceite de pino, aceite de salvado, bentonita, goma xantana y sulfonatos de lignina.
Para mejorar la fluidez de un producto sólido, se pueden usar los adyuvantes siguientes. Por ejemplo, adyuvantes tales como ceras, estearatos y alquil fosfatos se pueden usar. Adyuvantes tales como productos de condensación del ácido naftalenosulfónico y fosfatos condensados se pueden usar como peptizantes para productos suspensivos. Como agente antiespumante, se pueden usar adyuvantes tales como aceites de silicio.
Por otro lado, el compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento es estable a la luz, al calor y a la oxidación. Sin embargo, un antioxidante o un absorbente de radiación ultravioleta, por ejemplo, un derivado de fenol tal como BHT (2,6-di-t-butil-4-metilfenol) y BHA (hidroxianisol butilado), un derivado de bisfenol o arilaminas tales como fenil-a-naftilamina, fenil-p-naftilamina, condensados de fenetidina y acetona o un estabilizador tal como un compuesto basado en benzofenona se puede añadir en una cantidad adecuada cuando sea necesario, donde sea posible para obtener una composición con más efecto estabilizante.
La cantidad del ingrediente activo del compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento es normalmente del 0,5 % en peso al 20 % en peso para polvos espolvoreables, del 5 % en peso al 50 % en peso para concentrados emulsionables, del 10 % en peso al 90 % en peso para formulaciones humectables, del 0,1 % en peso al 20 % en peso para gránulos o del 10 % en peso al 90 % en peso para formulaciones fluidas. La cantidad del vehículo en cada forma es normalmente del 60 % en peso al 99 % en peso para polvos espolvoreables, del 40 % en peso al 95 % en peso para concentrados emulsionables, del 10 % en peso al 90 % en peso para polvos humectables, del 80 % en peso al 99 % en peso para gránulos o del 10 % en peso al 90 % en peso para formulaciones fluidas. Además, la cantidad del adyuvante es normalmente del 0,1 % en peso al 20 % en peso para polvos espolvoreables, del 1 % en peso al 20 % en peso para concentrados emulsionables, del 0,1 % en peso al 20 % en peso para polvos humectables, del 0,1 % en peso al 20 % en peso para gránulos o del 0,1 % en peso al 20 % en peso para formulaciones fluidas.
Para controlar diferentes plagas, se puede aplicar una cantidad eficaz para control de la plaga tal cual o en forma de una dilución adecuada con agua o en forma de una suspensión, a los cultivos en los que se espera que aparezcan las plagas correspondientes o en los lugares donde dicha aparición no es preferible. La cantidad de uso depende de diversos factores tales como, por ejemplo, el fin, la plaga a controlar, el estado de crecimiento de la planta, las tendencias en la aparición de las plagas, el clima, las condiciones ambientales, la formulación, el método de uso, el lugar de uso y el tiempo de uso, pero se prefiere el uso de principio activo en la concentración de 0,0001 ppm a 5000 ppm y preferentemente de 0,01 ppm a 1000 ppm. La dosis que se puede usar para 10 a está generalmente en el intervalo de 1 g a 300 g del principio activo.
Ejemplos
Los ejemplos representativos de acuerdo con la presente divulgación se describirán con referencia a los ejemplos a continuación. En los presentes ejemplos, DMF representa N,N-dimetilformamida, THF representa tetrahidrofurano, IPE representa éter isopropílico, DMSO representa dimetilsulfóxido, DMI representa 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, CDI representa carbonildiimidazol y PDC representa dicromiato de piridinio. Además, "%" se basa en la masa si no se especifica de otro modo.
<Ejemplo 1>
Preparación de 2-(N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(N-metilbenzamida)benzamida)acetato de metilo (Compuesto n.° 7-221)
Figure imgf000214_0001
<1 - 1 >
Preparación de 2-cloro-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida
Figure imgf000214_0002
A una solución obtenida añadiendo 2,50 g de ácido 2-cloro-3-nitrobenzoico y 5 gotas de DMF a 30 ml de tolueno se le cargó 1,62 g (13,7 mmol) de cloruro de tionilo, seguido de calentamiento y agitación a 80 °C durante 2 horas. Después, el disolvente se evaporó a presión reducida y el cloruro de ácido carboxílico en bruto obtenido se disolvió en 10 ml de THF. Este se cargó gota a gota a una solución obtenida añadiendo 3,24 g (11,2 mmol) de 2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)anilina y 1,77 g (22,4 mmol) de piridina a 20 ml de THF a temperatura ambiente, seguido de agitación durante 5 horas. Se añadieron acetato de etilo y agua a la solución de reacción, se llevó a cabo una operación de separación del líquido y la capa orgánica se recogió por separación y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. Esta solución se filtró, el filtrado se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 4:1) para preparar 3,38 g (rendimiento del 64 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,42 (6 H, s), 7,34 (1H, s), 7,37 (1H, s), 7,55 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,80 (1H, dd, J = 1,5 Hz, 7,8 Hz), 7,86 (1H, dd, J = 1,5 Hz, 7,8 Hz), 9,58 (1H, s)
<1 -2 >
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida
Figure imgf000215_0001
2,35 g (4,97 mmol) de 2-doro-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida y 0,870 g (15,0 mmol) de fluoruro potásico (producto secado por pulverización) se añadieron a 25 ml de DMF secada sobre tamices moleculares, seguido de calentamiento y agitación a 150 °C durante 3 horas. Después de retornar a temperatura ambiente, se añadieron acetato de etilo y agua a la solución de reacción, se llevó a cabo una operación de separación del líquido y después la capa orgánica se recogió por separación, se lavó con agua dos veces y después se secó sobre sulfato magnésico anhidro. Esta solución se filtró, el filtrado se recogió, el disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 4:1) para preparar 1,02 g (rendimiento del 45 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,37 (6 H, s), 7,39 (2H, s), 7,48-7,53 (1H, m), 7,87 (1H, d, J = 11,5 Hz), 8,23-8,28 (1H, m), 8,42-8,46 (1H, m).
<1-3>
Preparación de 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida
Figure imgf000215_0002
11,3 g (5,15 mmol) de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida y 14,5 g (76,5 mmol) de cloruro estánico se cargaron a 56 ml de etanol y se le añadieron 12,5 ml de ácido clorhídrico concentrado gota a gota. Después de agitar a 60 °C durante 1,5 horas, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente. La mezcla se descargó en 280 ml de agua y se le cargaron 200 ml de ácido acético, seguido de neutralización con hidróxido sódico. El precipitado que precipitó se filtró a través de Celite y después se lavó con acetato de etilo y el filtrado se sometió a separación del líquido. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 5:1) para preparar 5,80 g (rendimiento: 55 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,37 (6 H, s), 3,90 (2H, s ancho), 6,96-7,01 (1H, m), 7,10 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,36 (2H, s), 7 ,43-7,47 (1H, m), 7,86 (1H, d, J = 13,2 Hz)
<1-4>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(metilamino)benzamida
Figure imgf000216_0001
5,80 g (13,6 mmol) de 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida se cargaron a 34,8 ml de ácido sulfúrico concentrado y se disolvieron. Se le añadieron 17,4 ml de a solución acuosa al 37 % de formaldehído gota a gota durante 1 hora manteniendo la temperatura interna a de 30 °C a 40 °C. Después de agitar a 40 °C durante 3 horas, la mezcla se descargó a 200 ml de agua enfriada con hielo y se extrajo con 100 ml de acetato de etilo tres veces y la capa orgánica se lavó con 100 ml de una solución acuosa de hidróxido sódico 1 N tres veces y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se lavó con IPE para preparar 4,49 g (rendimiento: 75 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (DMSO-da, ppm) 82,32 (6 H, s), 2,76 (3H, d, J = 4,9 Hz), 5,84 (1H, s ancho), 6,77-6,81 (2H, m), 7,10 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,43 (2H, s), 9,90 (1H, s).
<1-5>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(N-metilbenzamida)benzamida
Figure imgf000216_0002
Se cargaron 4,49 g (10,2 mmol) de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(metilamino)benzamida y 0,920 g (11,6 mmol) de piridina se cargaron a 22 ml de THF y se le añadieron 1,54 g (10,9 mmol) de cloruro benzoílo, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 3 horas. Se le añadió una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico, seguido de la extracción con acetato de etilo y después lavando con ácido clorhídrico al 5 %. Después de secar sobre sulfato de magnesio anhidro, el disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se lavó con IPE para preparar 5,00 g (rendimiento: 90 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (DMSO-d6, ppm) 82,28 (6 H, s), 3,36 (3H, s), 7,27-7,32 (6H, m), 7,43 (2H, s), 7,55-7,57 (2H, s ancho), 9,96 (1H, s).
<1 -6>
Preparación de 2-(N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(N-metilbenzamida)benzamida)acetato de metilo (Compuesto n.° 7-221)
Figure imgf000217_0001
0,240 g (6,06 mmol) de hidruro sódico al 60 % se cargaron a 10 ml de DMF y 3,00 g (5,51 mmol) de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(N-metilbenzamida)benzamida disueltos en 8 ml de DMF se le añadieron gota a gota a temperatura ambiente. Después de agitar a temperatura ambiente durante 2 horas, se le añadieron 1,86 g (12,1 mmol) de bromoacetato de metilo, seguido de agitación a 60 °C durante 3 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, se le añadió agua, seguido de extracción con acetato de etilo. Después de secar sobre sulfato de magnesio anhidro, el disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 10 :1^7 :3^1 :1) para preparar 3,05 g (rendimiento del 90 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,37 (6 H, s ancho), 3,05 (3H, s), 3,81 (3H, s), 4,25 (1H, s ancho), 4,40 (1H, s ancho), 6,80­ 6,89 (2H, m), 7,15-7,37 (8H, m).
<Ejemplo 2>
Preparación de ácido 2-(N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(N-metilbenzamida)benzamida)acético (Compuesto n.° 7-222)
Figure imgf000217_0002
2,00 g (3,25 mmol) del 2-(N(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(N-metilbenzamida)benzamida)acetato de metilo obtenido en 1-6 del ejemplo 1 se cargaron a 10 ml de metanol y 0,520 g (13,0 mmol) de hidróxido sódico y se le añadieron 5 ml de agua, seguido de agitación durante 2 horas. La mezcla se descargó a agua y se lavó con acetato de etilo y después la capa acuosa se ajustó a pH 1 con ácido clorhídrico concentrado. Después de la extracción con acetato de etilo, el resultante se lavó con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida para preparar 1,00 g (rendimiento: 51 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,47 (6 H, s ancho), 3,06 (3H, s), 4,38 (2H, s ancho), 6,81-6,89 (2H, m), 7,14-7,52 (8H, m). No se detectó el protón que se suponía indicativo del ácido carboxílico.
<Ejemplo 3>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-N-(2-hidroxietil)-3-(N-metilbenzamida)benzamida (Compuesto n.° 7-23)
Figure imgf000218_0001
Los 1,40 g (2,27 mmol) de 2-(N(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(N-metilbenzamida)benzamida)acetato de metilo obtenidos en 1-6 del ejemplo 1 se cargaron a 4 ml de etanol y se le añadieron 0,100 g (2,73 mmol) de borohidruro sódico a temperatura ambiente. Después de agitar a temperatura ambiente durante 1 hora, se le añadieron 0,100 g (2,73 mmol) de borohidruro sódico, seguido de agitación durante 2 horas. Se le añadieron otros 0,100 g (2,73 mmol) de borohidruro sódico, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 1 hora y después se le añadió agua. Se le añadió sal de mesa, seguido de extracción con acetato de etilo y secado sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 7:3—»1:1 —»1:2—»0:1) para preparar 0,900 g (rendimiento: 67 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,34 (6 H, s ancho), 3,08 (3H, s), 3,20-3,22 (1H, m), 3,47 (1H, s ancho), 3,89 (2H, s ancho), 6,79-6,83 (1H, m), 6,88-6,89 (1H, m), 7,06-7,35 (9H, m).
<Ejemplo 4>
Preparación de N-(2-amino-2-oxoetil)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(N-metilbenzamida)benzamida (Compuesto n.° 7-220)
Figure imgf000218_0002
De acuerdo con el método de 1-6 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de la N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(N-metilbenzamida)benzamida obtenida en 1-5 del ejemplo 1 y amida del ácido 2 -cloroacético.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,44 (6 H, s ancho), 3,13 (3H, s), 4,45 (1H, s ancho), 5,77 (1H, s ancho), 6,79-7,04 (6 H, m), 7,15-7,34 (6 H, m).
<Ejemplo 5>
Preparación de 2-(N-(3((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(metil)carbamoil)fenil)benzamida)acetato de metilo (Compuesto n.° 6-1)
Figure imgf000219_0001
<5-1>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida
Figure imgf000219_0002
20,0 g (69,2 mmol) de 2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)anilina y 11,0 g (139 mmol) de piridina se disolvieron en 100 ml de THF y después se le cargaron lentamente gota a gota 13,0 g de cloruro de 3-nitrobenzoílo disueltos en 20 ml de THF. Después de agitar a temperatura ambiente durante 10 horas, se añadieron acetato de etilo y agua a la solución de reacción. Después de llevar a cabo una separación del líquido, la capa orgánica se recogió por separación y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. Esta solución se filtró, el filtrado se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se lavó con un disolvente mezclado de hexano-IPE para preparar 26,0 g (rendimiento del 85 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,33 (6 H, s), 7,37 (2H, s), 7,68 (1H, s), 7,72 (1H, t, J = 8,1 Hz), 8,28 (1H, d, J = 8,1 Hz), 8,44 (1H, dd, J = 1,2 Hz, 8,1 Hz), 8,75 (1H, t, J = 1,2 Hz)
<5-2>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-nitrobenzamida
Figure imgf000219_0003
A una solución que tenía 0,180 g de hidruro sódico al 60 % suspendido en 15 ml de THF se le cargaron gota a gota 2,00 g (4,56 mmol) de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida disuelta en 5 ml de THF a temperatura ambiente. Después de agitar a temperatura ambiente durante 30 minutos, se le cargaron gota a gota 0,650 g de yoduro de metilo disuelto en 5 ml de THF. Después, la temperatura se elevó a 50 °C, seguido de agitación durante 4 horas y después se retornó a temperatura ambiente y se añadieron acetato de etilo y agua a la solución de reacción. La capa orgánica se recogió por separación, se lavó con agua una vez y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 6:1) para preparar 1,73 g (rendimiento del 84 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 52,31 (6 H, s), 3,38 (3H, s), 7,27 (2H, s), 7,37 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,62-7,65 (1H, m), 8,05 (1H, t, J = 2,0 Hz), 8,11-8,14 (1H, m).
<5-3>
Preparación de 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida
Figure imgf000220_0001
Una solución obtenida añadiendo 1,50 g (3,31 mmol) de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-nitrobenzamida y 0,150 g de paladio al 10 %-carbono en 20 ml de metanol se agitó durante 2 horas a presión normal en atmósfera de hidrógeno. El catalizador se eliminó por filtración y después el disolvente se evaporó a presión reducida. Después, el sólido precipitado se lavó con hexano para preparar 1,24 g (rendimiento del 88 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 52,27 (6 H, s), 3,31 (3H, s), 3,80 (2H, s ancho), 6,40-6,43 (1H, m), 6,54-6,58 (1H, m), 6,71 (1H, t, J = 2,0 Hz), 6,76-6,86 (1H, m), 7,22 (2H, s).
<5-4>
Preparación de 3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida
Figure imgf000220_0002
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida y cloruro de benzoílo.
RMN de 1H (DMSO-d6, ppm) 52,29 (6 H, s), 3,24 (3H, s), 6,84 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,12 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,33 (2H, s), 7,50-7,64 (4H, m), 7,85-7,88 (2H, m), 7,98-8,03 (1H, m), 10,22 (1H, s).
<5-5>
Preparación de 2-(N-(3((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(metil)carbamoil)fenil)benzamida)acetato de metilo (Compuesto n.° 6-1)
Figure imgf000221_0001
De acuerdo con el método de 1-6 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,18 (6 H, s), 3,29 (3H, s), 3,79 (3H, s), 4,27 (2H, s), 6,92-6,94 (2H, m), 7,02-7,05 (1H, m), 7,10-7,14 (2H, m), 7,18-7,41 (6 H, m).
<Ejemplo 6 >
Preparación de ácido 2-(N-(3-((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(metil)carbamoil)fenil)benzamida)acético (Compuesto n.° 6-3)
Figure imgf000221_0002
De acuerdo con el método del ejemplo 2, se preparó un compuesto diana a partir de 2-(N-(3((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(metil)carbamoil)fenil)benzamida)acetato de metilo.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,15 (6 H, s), 3,29 (3H, s), 4,34 (2H, s), 4,70 (1H, s ancho), 6,92-6,94 (2H, m), 6,99-7,03 (1H, m), 7,10-7,28 (8H, m).
<Ejemplo 7>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-(N-(metiltiometil)benzamida)benzamida (Compuesto n.° 6-6 )
Figure imgf000221_0003
De acuerdo con el método de 1-6 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida obtenida en 5-4 del ejemplo 5 y sulfuro de clorometil metilo. RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,12 (3H, s), 2,18 (6 H, s), 3,29 (3H, s), 4,82 (2H, s), 6,93-6,97 (2H, m), 7,03-7,05 (1H, m), 7,10-7,15 (4H, m), 7,22-7,26 (4H, m).
<Ejemplo 8>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-(N-(metilsulfinilmetil)benzamida)benzamida (Compuesto n.° 6-7)
Figure imgf000222_0001
A una solución de 0,120 g (0,200 mmol) de la N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-(N-(metiltiometil)benzamida)benzamida obtenida en el ejemplo 7 en 10 ml de diclorometano se le añadió 0,0440 g (0,360 mmol) de ácido metacloroperbenzoico al 70 %, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 1 hora. El líquido de reacción se lavó con una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico y salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 1 :1—^0:1—► acetato de etilo:metanol=10:1) para preparar 0,930 g (rendimiento del 77 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,18 (6 H, s), 2,65 (3H, s), 3,26 (3H, s), 4,43 (1H, d, J = 13,1 Hz), 5,09 (1H, d, J = 13,1 Hz), 6,99-7,01 (2H, m), 7,16-7,32 (9H, m).
<Ejemplo 9>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-(N-(metilsulfonilmetil)benzamida)benzamida (Compuesto n.° 6-8)
Figure imgf000222_0002
De acuerdo con el método del ejemplo 8 , se usó ácido metacloroperbenzoico al 70 % en una cantidad molar de 3 veces con respecto a la N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-(N-(metiltiometil)benzamida)benzamida del material de partida para preparar un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,18 (6 H, s), 3,05 (3H, s), 3,28 (3H, s), 4,92 (2H, s), 6,99-7,01 (1H, m), 7,08-7,11 (2H, m), 7,16-7,24 (3H, m), 7,29-7,41 (5H, m).
<Ejemplo 10>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-(N-(2-(metiltio)etil)benzamida)benzamida (Compuesto n.° 5-71)
Figure imgf000223_0001
De acuerdo con el método de 1-6 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida obtenida en 5-4 del ejemplo 5 y sulfuro de 2-cloroetil metilo. RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,13 (6 H, s), 2,18 (3H, s), 2,66 (2H, t, J = 7,3 Hz), 3,27 (3H, s), 3,92 (2H, t, J = 7,3 Hz), 6,90-6,96 (3H, m), 7,11-7,16 (4H, m), 7,21-7,26 (3H, m), 7,33-7,34 (1H, m).
<Ejemplo 11>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-(N-(2-(metilsulfinil)etil)benzamida)benzamida (Compuesto n.° 5-72)
Figure imgf000223_0002
De acuerdo con el método del ejemplo 8 , se preparó un compuesto diana a partir de la N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-(N-(2-(metiltio)etil)benzamida)benzamida obtenida en el ejemplo 10.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,17 (6 H, s), 2,66 (3H, s), 2,90-2,94 (1H, m), 3,17-3,19 (1H, m), 3,26 (3H, s), 4,00-4,02 (1H, m), 4,11-4,13 (1H, m), 6,85-6,87 (1H, m), 6,97 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,08-7,29 (9H, m).
<Ejemplo 12>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-(N-(2-(metilsulfonil)etil)benzamida)benzamida (Compuesto n.° 5-73)
Figure imgf000223_0003
De acuerdo con el método del ejemplo 9, se preparó un compuesto diana a partir de la N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metil-3-(N-(2-(metiltio)etil)benzamida)benzamida obtenida en el ejemplo 10.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,09 (6 H, s), 3,03 (3H, s), 3,26 (3H, s), 3,35 (2H, t, J = 7,3 Hz), 4,19 (2H, t, J = 7,3 Hz), 6,85-6,87 (1H, m), 6,96 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,06-7,07 (1H, m), 7,14-7,29 (8H, m).
<Ejemplo 13>
Preparación de 3-(N-(cianometil)benzamida)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida (Compuesto n.° 6-18)
Figure imgf000224_0001
De acuerdo con el método de 1-6 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida obtenida en 5-4 del ejemplo 5 y cloroacetonitrilo.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,20 (6 H, s), 3,31 (3H, s), 4,45 (2H, s), 6,92-6,94 (1H, m), 7,04-7,05 (1H, m), 7,13-7,34 (9H, m).
<Ejemplo 14>
Preparación de 3-(N-(2-amino-2-oxoetil)benzamida)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida (Compuesto n.° 6-12)
Figure imgf000224_0002
De acuerdo con el método de 1-6 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida obtenida en 5-4 del ejemplo 5 y amida del ácido cloroacético. RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,16 (6 H, s), 3,28 (3H, s), 4,20 (2H, s), 5,50 (1H, s ancho), 6,10 (1H, s ancho), 6,94-6,95 (2H, m), 7,04-7,06 (1H, m), 7,12-7,33 (8H, m).
<Ejemplo 15>
Preparación de 4-(N-(3-((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(metil)carbamoil)fenil)benzamida)butanoato de metilo (Compuesto n.° 6-13)
Figure imgf000224_0003
De acuerdo con el método de 1-6 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida obtenida en 5-4 del ejemplo 5 y éster del 4-yodobutirato de metilo.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 8 1,86-1,89 (2H, m), 2,15 (6 H, s), 2,35 (2H, t, J = 7,3 Hz), 3,28 (3H, s), 3,66 (3H, s), 3,78 (2H, t, J = 7,3 Hz), 6,89-6,94 (3H, m), 7,11-7,12 (4H, m), 7,21-7,25 (3H, m), 7,34 (1H, s ancho).
<Ejemplo 16>
Preparación de ácido 4-(N-(3-((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(metil)carbamoil)fenil)benzamida)butanoico (Compuesto n.° 6-14)
Figure imgf000225_0001
De acuerdo con el método del ejemplo 2, se preparó un compuesto diana a partir del 4-(N-(3-((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(metil)carbamoil)fenil)benzamida)butanoato de metilo obtenido en el ejemplo 15.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 8 1,85-1,87 (2H, m), 2,26 (6 H, s), 2,42-2,43 (2H, m), 3,28 (3H, s), 3,83 (2H, t, J = 7,3 Hz), 6,88-6,94 (3H, m), 7,09-7,14 (4H, m), 7,19-7,26 (3H, m), 7,35 (1H, s ancho).
No se detectó el protón que se suponía indicativo del ácido carboxílico.
<Ejemplo 17>
Preparación de 3-(N-(4-amino-4-oxobutil)benzamida)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-N-metilbenzamida (Compuesto n.° 6-15)
Figure imgf000225_0002
0,100 g (0,163 mmol) del ácido 4-(N-(3-((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(metil)carbamoil)fenil)benzamida)butanoico obtenido en el ejemplo 16 y 1 gota de DMF se cargaron a 5 ml de benceno y se le añadieron 0,0500 g de cloruro de oxalilo, seguido de agitación a 60 °C durante 2 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, el disolvente se evaporó a presión reducida para obtener un cloruro de ácido en bruto. A 5 ml de THF se le cargaron 2 ml de amoniaco acuoso al 28 % y el cloruro de ácido obtenido anteriormente se le añadió a temperatura ambiente. Después de agitar a temperatura ambiente durante 1 hora, se le cargó acetato de etilo, seguido de lavado con una solución acuosa al 5 % de ácido clorhídrico y una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico en este orden. Después de secar sobre sulfato de magnesio anhidro, el disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 1:1 —^0:1 —^ acetato de etilo:metanol = 10 :1 ) para preparar 0,0660 g (rendimiento: 66 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 8 1,86 (2H, t, J = 6,8 Hz), 2,13 (6 H, s), 2,25-2,30 (2H, m), 3,27 (3H, s), 3,84 (2H, t, J = 6,8 Hz), 5,35 (1H, s ancho), 6,50 (1H, s ancho), 6,90-6,95 (3H, m), 7,11-7,13 (4H, m), 7,25-7,30 (3H, m), 7,34 (1H, s ancho).
<Ejemplo 18>
Preparación de 2-(N-(3((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(2-metoxi-2-oxoetil)carbamoil)-2-fluorofenil)benzamida)acetato de metilo (Compuesto n.° 8-12)
Figure imgf000226_0001
<18-1>
Preparación de 3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida
Figure imgf000226_0002
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida obtenida en 1-3 del ejemplo 1.
RMN de 1H (DMSO-da, ppm) 82,34 (6H, s), 7,37 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,45 (2H, s), 7,53-7,65 (4H, m), 7,77-7,82 (1H, m), 8,00-8,02 (2H, m), 10,10 (1H, s), 10,29 (1H, s).
<18-2>
Preparación de 2-(N-(3((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(2-metoxi-2-oxoetil)carbamoil)-2-fluorofenil)benzamida)acetato de metilo (Compuesto n.° 8-12)
Figure imgf000226_0003
De acuerdo con el método de 1-6 del ejemplo 1, se usaron 2,2 veces la cantidad molar de hidruro sódico al 60 % y 4,4 veces la cantidad molar de bromoacetato de etilo con respecto a 3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida para preparar un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,50 (6H, s ancho), 3,51 (1H, s), 3,73 (3H, s), 3,81 (3H, s), 4,30 (1H, s ancho), 4,35 (1H, s ancho), 4,75 (1H, s ancho), 6,79 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,08-7,24 (6H, m), 7,28-7,34 (3H, m).
<Ejemplo 19>
Preparación de ácido 2-(N-(3((carboximetil)(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)carbamoil)-2 fluorofenil)benzamida)acético (Compuesto n.° 8-13)
Figure imgf000227_0001
De acuerdo con el método del ejemplo 2, se preparó un compuesto diana a partir del 2-(N-(3((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(2-metoxi-2-oxoetil)carbamoil)-2-fluorofenil)benzamida)acetato de metilo obtenido en el ejemplo 18.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,18-2,38 (6H, ancho s), 4,10 (1H, s ancho), 4,32 (2H, s), 4,52 (1H, s ancho), 6,02 (2H, s ancho), 6,77 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,03-7,41 (9H, m).
<Ejemplo 20>
Preparación de N-(3-amino-3-oxopropil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 1-1)
Figure imgf000227_0002
<20-1>
Preparación de 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida
Figure imgf000227_0003
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de la N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida obtenida en 5-1 del ejemplo 5.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,34 (6H, s), 3,87 (2H, s ancho), 6,86-6,89 (1H, m), 7,20-7,35 (6H, m)
<20-2>
Preparación de 3-(3-amino-3-oxopropilamino)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida (Compuesto n.° 18-1)
Figure imgf000228_0001
1,00 g (2,28 mmol) de 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida se cargó a 3 ml de ácido acético y se le añadieron 2,51 g (2,51 mmol) de acrilamida, seguido de agitación a 70 °C durante 5 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, la mezcla se descargó a agua, seguido de neutralización con carbonato potásico. Después de la extracción con acetato de etilo, el residuo se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 3:1—»1:3—»0:1) para preparar 0,650 g (rendimiento del 56%) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,33 (6H, s), 2,52 (2H, t, J = 5,8 Hz), 3,51 (2H, t, J = 5,8 Hz), 4,45 (1H, s ancho), 5,54 (1H, s ancho), 5,73 (1H, s ancho), 6,81 (1H, d, J = 8,3 Hz), 7,17-7,21 (2H, m), 7,28-7,30 (1H, m), 7,34 (2H, s), 7,54-7,59 (1H, m).
<20-3>
Preparación de N-(3-amino-3-oxopropil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 1-1)
Figure imgf000228_0002
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(3-amino-3-oxopropilamino)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,28 (6H, s), 2,71 (2H, t, J = 6,8 Hz), 4,30 (2H, t, J = 6,8 Hz), 5,43 (1H, s ancho), 6,17 (1H, s ancho), 7,17-7,37 (9H, m), 7,66 (1H, s ancho), 7,70-7,73 (2H, m).
<Ejemplo 21>
Preparación de 3-(N-(3-amino-3-oxopropil)benzamida)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 1-21)
Figure imgf000228_0003
<21 -1>
Preparación de 3-(3-amino-3-oxopropilamino)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 18-42)
Figure imgf000229_0001
De acuerdo con el método de 20-3 del ejemplo 20, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida obtenida en 1-3 del ejemplo 1.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,36 (6H, s), 2,57-2,60 (2H, m), 3,54-3,57 (2H, m), 4,64 (1H, s ancho), 5,48 (1H, s ancho), 5,61 (1H, s ancho), 6,89-6,94 (1H, m), 7,15 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,35-7,39 (3H, m), 7,84 (1H, d ancho, J = 12,7 Hz). <21-2>
Preparación de 3-(N-(3-amino-3-oxopropil)benzamida)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 1-21)
Figure imgf000229_0002
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(3-amino-3-oxopropilamino)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,26 (6H, s), 2,60 (1H, s ancho), 2,75 (1H, s ancho), 4,22-4,23 (2H, m), 5,45 (1H, s ancho), 6,03 (1H, s ancho), 7,19-7,34 (8H, m), 7,49-7,52 (2H, m), 7,90-7,96 (1H, m).
<Ejemplo 22>
Preparación de 3-(N-(3-amino-3-oxopropil)benzamida)-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 1-171)
Figure imgf000229_0003
<22-1>
Preparación de 4-(perfluoropropan-2-il)-2-(trifluorometil)anilina (Compuesto n.° 21-2)
Figure imgf000230_0001
100 g (0,608 mol) de 2-(trifluorometil)anilina, 131 g (0,639 mol) de hidrosulfito sódico al 85 % y 20,9 g (0,0608 mol) de hidrogenosulfato de tetrabutilamonio se cargaron en una solución mezclada de 1500 ml de acetato de etilo y 1500 ml de agua y se le añadieron 53,9 g (0,639 mol) de hidrogenocarbonato sódico. Se le añadieron gota a gota 198 g (0,669 mol) de yoduro de heptafluoroisopropilo a temperatura ambiente, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 6 horas. Después de la separación del líquido, el disolvente de la capa orgánica se evaporó a presión reducida y se le cargaron 500 ml de acetato de etilo. Se le añadieron gota a gota 160 g (0,608 mol) de una solución 4 N de cloruro de hidrógeno/acetato de etilo, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 30 minutos, seguido de agitación a 5 °C durante 1 hora. El sólido precipitado se eliminó por filtración, después el filtrado se lavó con agua y a una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico en este orden y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 10:1) para preparar 60,0 g (rendimiento del 30 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 84,49 (2H, s ancho), 6,81 (1H, d, J = 8,3 Hz), 7,48 (1H, d, J = 8,3 Hz), 7,64 (1H, s).
<22-2>
Preparación de 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina (Compuesto n.° 21-9)
Figure imgf000230_0002
Se cargaron 100 g (0,273 mol) de 4-(perfluoropropan-2-il)-2-(trifluorometil)anilina a 500 ml de DMF y se cargaron 52,1 g (0,287 mol) de N-bromosuccinimida en porciones separadas durante 30 minutos. Después de agitar 60 °C durante 2 horas, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente y la mezcla se descargó a 2000 ml de agua. La mezcla se extrajo con acetato de etilo, se lavó con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 20:1) para preparar 89,0 g (rendimiento del 80 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 85,03 (2H, s ancho), 7,61 (1H, s), 7,79 (1H, s).
<22-3>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-cloro-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-38)
Figure imgf000230_0003
Se cargaron 3,60 g (8,82 mmol) de 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina a 20 ml de THF anhidro, seguido de enfriamiento a -70 °C en atmósfera de nitrógeno. Se le añadieron gota a gota 4,85 ml (9,70 mmol) de una solución 2,0 M de una solución de hexano diisopropilamida de litio y después se disolvió en 5 ml de THF anhidro y 2,34 g (10,7 mmol) de un cloruro de ácido preparado a partir de ácido 2-cloro-3-nitrobenzoico y se le añadió gota a gota cloruro de tionilo, seguido de agitación a -70 °C durante 30 minutos y después agitación a temperatura ambiente durante 30 minutos. La mezcla se descargó en una solución acuosa de cloruro de amonio, después se extrajo con acetato de etilo y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 10 :1^8 :2^3 :1) para preparar 1,76 g (rendimiento: 34 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,61 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,67 (1H, s ancho), 7,93-7,97 (3H, m), 8,18 (1H, s ancho).
<22-4>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-65)
Figure imgf000231_0001
De acuerdo con el método de 1-2 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-cloro-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,53 (1H, t, J = 7,3 Hz), 7,93 (1H, s ancho), 8,17-8,18 (2H, m), 8,28-8,32 (1H, m), 8,44­ 8,48 (1H, m).
<22-5>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-37)
Figure imgf000231_0002
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 83,93 (2H, s ancho), 6,99-7,04 (1H, m), 7,11 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,47-7,49 (1H, m), 7,91 (1H, s), 8,14 (1H, s), 8,28 (1H, d, J = 14,6 Hz).
<22-6>
Preparación de 3-(3-amino-3-oxopropilamino)-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 18-48)
Figure imgf000232_0001
De acuerdo con el método de 20-3 del ejemplo 20, se preparó un compuesto diana a partir de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluorobenzamida.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,58-2,61 (2H, m), 3,55-3,59 (2H, m), 4,60 (1H, s ancho), 5,40 (1H, s ancho), 5,60 (1H, s ancho), 6,96-6,98 (1H, m), 7,15-7,19 (1H, m), 7,39-7,43 (1H, m), 7,91 (1H, s), 8,13 (1H, s), 8,26 (1H, d, J = 14,6 Hz). <22-7>
Preparación de 3-(N-(3-amino-3-oxopropil)benzamida)-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 1-171)
Figure imgf000232_0002
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(3-amino-3-oxopropilamino)-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluorobenzamida.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,55-2,80 (2H, m), 4,22-4,26 (2H, m), 5,45 (1H, s ancho), 6,00 (1H, s ancho), 7,21-7,30 (6H, m), 7,52-7,57 (1H, m), 7,89-8,12 (4H, m),
<Ejemplo 23>
Preparación de 3-(N-(3-amino-3-oxopropil)benzamida)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 1-163)
Figure imgf000232_0003
<23-1>
Preparación de 2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)anilina
Figure imgf000233_0001
Se cargaron 216 g (0,802 mol) de 4-(perfluoropropan-2-il)anilina a 863 ml de DMF, seguido de enfriamiento a 5 °C. Se cargaron 285 g (1,60 mol) de N-bromosuccinimida en porciones separadas durante 1 hora. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora y se agitó a 37 °C durante 2 horas. La mezcla se descargó en 2000 ml de agua, se extrajo con 2000 ml de acetato de etilo y se lavó con 1000 ml de salmuera saturada. Después de secar sobre sulfato de magnesio anhidro, el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 20:1) para preparar 304 g (rendimiento del 90 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 84,88 (2H, s ancho), 7,59 (2H, s).
<23-2>
Preparación de 2-cloro-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-24)
Figure imgf000233_0002
De acuerdo con el método de 22-3 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de 2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)anilina.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,58 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,66 (1H, s ancho), 7,90 (2H, s), 7,93 (1H, dd, J = 1,5, 7,8 Hz), 7,98 (1H, d, J = 7,8 Hz).
<23-3>
Preparación de N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-51)
Figure imgf000233_0003
De acuerdo con el método de 1-2 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 2-cloro-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 87,51-7,55 (1H, m), 7,90 (2H, s), 8,16 (1H, d, J = 11,7 Hz), 8,27-8,31 (1H, m), 8,48 (1H, t, J = 6,3 Hz).
<23-4>
Preparación de 3-amino-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-26)
Figure imgf000234_0001
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,93 (2H, s ancho), 6,99-7,04 (1H, m), 7,11 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,47-7,49 (1H, m), 7,91 (1H, s), 8,14 (1H, s), 8,28 (1H, d, J = 14,6 Hz).
<23-5>
Preparación de 3-(3-amino-3-oxopropilamino)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 18-44)
Figure imgf000234_0002
De acuerdo con el método de 20-3 del ejemplo 20, se preparó un compuesto diana a partir de 3-amino-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,55-2,61 (2H, m), 3,54-3,57 (2H, m), 4,60 (1H, s ancho), 5,69-5,74 (2H, m), 6,90-6,98 (1H, m), 7,16 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,35-7,45 (1H, m), 7,87 (2H, s), 8,24 (1H, d, J = 14,1 Hz).
<23-6>
Preparación de 3-(N-(3-amino-3-oxopropil)benzamida)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 1-163)
Figure imgf000234_0003
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(3-amino-3-oxopropilamino)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,68 (1H, s ancho), 2,83 (1H, s ancho), 4,24 (2H, t, J = 6,8 Hz), 5,42 (1H, s ancho), 6,02 (1H, s ancho), 7,18-7,22 (2H, m), 7,26-7,34 (4H, m), 7,55-7,56 (1H, m), 7,85 (2H, s), 7,94-8,00 (2H, m).
<Ejemplo 24>
Preparación de N-(2-cianoetil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 5-8)
Figure imgf000235_0001
A 5 ml de DMF se le añadieron 0,300 g (2,36 mmol) de la N-(3-amino-3-oxopropil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida obtenida en 20-3 del ejemplo 20 y se le añadieron 1,01 g (1,73 mmol) de cloruro de oxalilo con agitación, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 1 hora. La solución de reacción se vertió en agua fría para inactivar, seguido de la extracción con acetato de etilo, después se lavó con una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 2:1—»1:1) para preparar 0,950 g (rendimiento del 97 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,26 (6H, s), 2,93 (2H, t, J = 6,3 Hz), 4,23 (2H, t, J = 6,3 Hz), 7,20-7,37 (9H, m), 7,44-7,45 (1H, m), 7,68 (1H, s), 7,42 (1H, d, J = 7,8 Hz).
<Ejemplo 25>
Preparación de N-(3-aminopropil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 6-20)
Figure imgf000235_0002
A 20 ml de isoisopropanol se le añadieron 0,750 g (1,33 mmol) de la N-(2-cianoetil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida obtenida en el ejemplo 24, 0,500 g (7,93 mmol) de formiato amónico, 1,60 g (26,6 mmol) de ácido acético y 0,200 g de Pd al 10 %/C, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 10 horas. El catalizador se filtró y la solución se neutralizó mediante la adición de una solución acuosa de hidrogenocarbonato sódico. La solución se extrajo con acetato de etilo, después se lavó con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; acetato de etilo) para preparar 0,520 g (rendimiento del 69 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 81,83 (6H, s), 1,89 (2H, s ancho), 3,31 (2H, t, J = 7,3 Hz), 4,09 (2H, t, J = 7,3 Hz), 7,18-7,36 (9H, m), 7,69-7,71 (2H, m), 7,89 (1H, s). No se detectó el protón que se suponía indicativo de NH2.
<Ejemplo 26>
Preparación de 3-(N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoato de metilo (Compuesto n.° 5-1)
<26-1>
Preparación de 3-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenilamino)propanoato de metilo
Figure imgf000236_0001
A 30 ml de una solución en THF anhidro de 3,00 g (7,35 mmol) de 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida obtenida en 20-1 del ejemplo 20 se le añadieron 0,760 g (8,82 mmol) de metil acrilato y 3,69 ml (29,4 mmol) de un complejo de trifluoruro de borano éter dietílico, seguido de agitación a 60 °C durante 8 horas, mientras se le añadían 0,700 g (8,13 mmol) de metil acrilato tres veces. Se añadió agua al líquido de reacción y el disolvente se evaporó a presión reducida. Después, el residuo se disolvió en acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con a una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico y salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 8:1) para preparar 0,100 g (rendimiento del 3 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,34 (6H, s), 2,63-2,67 (2H, m), 3,52 (2H, t, J = 6,3 Hz), 3,71 (3H, s), 4,30 (1H, s ancho), 6,80-6,82 (1H, m), 7,15-7,19 (2H, m), 7,27-7,31 (1H, m), 7,34 (2H, s), 7,38 (1H, s).
<26-2>
Preparación de 3-(N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoato de metilo (Compuesto n.° 5-1)
Figure imgf000236_0002
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenilamino)propanoato de metilo.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,27 (6H, s), 2,77 (2H, t, J = 6,8 Hz), 3,61 (3H, s), 4,30 (2H, t, J = 6,8 Hz), 7,18-7,34 (9H, m), 7,39-7,40 (1H, m), 7,58 (1H, s), 7,70 (1H, d, J = 7,3 Hz).
<Ejemplo 27>
Preparación de ácido 3-(N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoico (Compuesto n.° 5-4)
Figure imgf000237_0001
De acuerdo con el método del ejemplo 2, se preparó un compuesto diana a partir del 3-(N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoato de metilo obtenido en 26-2 del ejemplo 26.
RMN de 1H (DMSO-da, ppm) 82,19 (6H, s), 2,57 (2H, t, J = 7,3 Hz), 4,08 (2H, t, J = 7,3 Hz), 7,21-7,26 (5H, m), 7,41­ 7,42 (4H, m), 7,73 (2H, s), 9,89 (1H, s).
No se detectó el protón que se suponía indicativo del ácido carboxílico.
<Ejemplo 28>
Preparación de 2-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-14,14-dimetil-1,5,12-trioxo-1-fenil-13-oxa-2,6,11-triazapentadecan-10-carboxilato de tere-butilo (Compuesto n.° 5-15)
Figure imgf000237_0002
0,300 g (0,510 mmol) del ácido 3-(N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoico obtenido en el ejemplo 27 y 0,1 ml de DMF se añadieron a 10 ml de diclorometano y se le añadieron 0,0500 ml (0,620 mmol) de cloruro de oxalilo, seguido de agitación a 40 °C durante 2 horas. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se añadió a 0,170 g (0,510 mmol) de una sal de ácido clorhídrico del 5-amino-2-(terebutoxicarbonilamino)pentanoato de tere-butilo ácido y una solución de 0,150 g (1,53 mmol) de trietilamina en 10 ml de THF, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 2 horas. Al líquido de reacción se le añadió acetato de etilo y la capa orgánica se lavó con una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico y salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 1:2) para preparar 0,450 g (rendimiento: cuantitativo) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 81,41-1,45 (18H, m), 1,56-1,59 (2H, m), 1,68-1,69 (1H, m), 2,04 (6H, s), 2,66-2,69 (2H, m), 3,35-3,36 (2H, m), 4,20-4,24 (1H, m), 4,25-4,29 (2H, m), 5,10-5,11 (1H, m), 6,40-6,41 (1H, m), 7,19-7,21 (3H, m), 7,24­ 7,29 (5H, m), 7,38-7,39 (2H, m), 7,77 (1H, s), 7,94-7,95 (1H, m).
No se detectó un protón que se suponía indicativo de NH.
<Ejemplo 29>
Preparación de una sal de ácido clorhídrico del ácido 2-amino-5-(3-(N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoamida)pentanoico (Compuesto n.° 5-24)
Figure imgf000238_0001
A 0,350 g (0,410 mmol) del 2-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-14,14-dimetil-1,5,12-trioxo-1-fenil-13-oxa-2,6,11-triazapentadecan-10-carboxilato de ferc-butilo preparado en el ejemplo 28 se le añadieron 2,00 ml (8,20 mmol) de una solución 4 N de cloruro de hidrógeno/acetato de etilo, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 4 horas y dejando reposar durante una noche. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se lavó con IPE para preparar 0,240 g (rendimiento del 80 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (DMSO-da, ppm) 81,45-1,50 (2H, m), 1,50-1,52 (2H, m), 2,20 (6H, s), 2,46-2,47 (2H, m), 2,99 (2H, t, J = 6,3 Hz), 4,10 (2H, t, J = 7,3 Hz), 7,23-7,28 (5H, m), 7,41-7,42 (4H, m), 7,78 (2H, s), 8,15-8,16 (1H, m), 8,33-8,34 (3H, m), 10,05 (1H, s). No se detectó el protón que se suponía indicativo del ácido carboxílico.
<Ejemplo 30>
Preparación de 2-(ferc-butoxicarbonilamino)-3-(3-(N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoiloxi)propanoato de ferc-butilo (Compuesto n.° 5-22)
Figure imgf000238_0002
De acuerdo con el método del ejemplo 28, se preparó un compuesto diana a partir del ácido 3-(N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoico obtenido en el ejemplo 27 y 2 -(fe rc -butoxicarbonilamino)-3-hidroxipropanoato de ferc-butilo.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 81,38 (9H, s), 1,42 (9H, s), 2,26 (6H, s), 2,77-2,78 (2H, m), 4,23-4,33 (5H, m), 5,40 (1H, m), 7,25-7,33 (8H, m), 7,39 (1H, m), 7,59 (1H, s), 7,73-7,75 (2H, m, J = 3,9 Hz).
<Ejemplo 31>
Preparación de una sal de ácido clorhídrico del ácido 2-amino-3-(3-(N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoiloxi)propanoico (Compuesto n.° 5-25)
Figure imgf000238_0003
De acuerdo con el método del ejemplo 29, se preparó un compuesto diana a partir del 2-(ferc-butoxicarbonilamino)-3-(3-(N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoiloxi)propanoato de ferc-butilo obtenido en el ejemplo 30.
RMN de 1H (DMSO-da, ppm) 52 ,22 (6H, s), 2,71-2,76 (2H, m), 4,13-4,19 (2H, m), 4,27-4,33 (2H, m), 4,48-4,51 (1H, m), 7,21-7,29 (5H, m), 7,40-7,43 (4H, m), 7,78-7,80 (2H, m), 8,50 (3H, s ancho), 10,07 (1H, s).
<Ejemplo 32>
Preparación de 3-(N-(3-(2-amino-2-oxoetilamino)-3-oxopropil)-4-cianobenzamida)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 5-31)
Figure imgf000239_0001
<32-1>
Preparación de ácido 3-(3-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenilamino)propanoico
Figure imgf000239_0002
A 4,90 g (8,80 mmol) de la 3-amino-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida obtenida en 23-4 del ejemplo 23 se le añadió 6,50 g (90,2 mmol) de ácido acrílico, seguido de agitación a 60 °C durante 1 hora y a 80 °C durante 2 horas. A la solución de reacción se le añadió agua y acetato de etilo y la fase orgánica se extrajo, se lavó con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después el disolvente se evaporó a presión reducida. Se añadió tolueno al residuo con el fin de eliminar el ácido acrílico y una operación de evaporación del disolvente se repitió tres veces. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 3:1—>2:1—>1:1) para preparar 5,51 g (rendimiento: cuantitativo) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 52,75 (2H, t, J = 6,3 Hz), 3,57 (2H, t, J = 6,3 Hz), 6,92-6,97 (1H, m), 7,18-7,20 (1H, m), 7,42­ 7,45 (1H, m), 7,87 (2H, s), 8,19 (1H, d, J = 13,7 Hz). No se detectó el protón que se suponía indicativo de NH y Co OH.
<32-2>
Preparación de ácido 3-(4-ciano-N-(3-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenil)benzamida)propanoico
Figure imgf000239_0003
0,180 g (4,50 mmol) de hidróxido sódico se disolvieron en 20 ml de agua y se le añadió 1,00 g (1,59 mmol) de ácido 3-(3-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenilamino)propanoico y 0,530 g (3,20 mmol) de cloruro de 4-cianobenzoílo, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 1 día. A la solución de reacción se le añadió ácido clorhídrico 4 M y acetato de etilo, la fase orgánica se extrajo, se lavó con salmuera saturada, después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 2:1 —»0:1) para preparar 0,430 g (rendimiento: 36 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCh+DMSO-da, ppm) 82,74-2,78 (2H, m), 4,20-4,22 (2H, m), 7,24 (1H, d ancho, J = 4,4 Hz), 7,44-7,55 (4H, m), 7,69 (1H, s ancho), 7,87-7,90 (3H, m), 8,95 (1H, d ancho, J = 4,4 Hz).
No se detectó el protón que se suponía indicativo del ácido carboxílico.
<32-3>
Preparación de 3-(N-(3-(2-amino-2-oxoetilamino)-3-oxopropil)-4-cianobenzamida)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 5-31)
Figure imgf000240_0001
A 1 ml de DMF se le añadieron 0,120 g (0,160 mmol) de ácido 3-(4-ciano-N-(3-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenil)benzamida)propanoico, se le añadieron 0,0260 g (0,190 mmol) de una sal de ácido clorhídrico de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida y 0,0250 g (0,190 mmol) de 1-hidroxibenzotriazol con agitación y se le añadió lentamente gota a gota una solución obtenida disolviendo 0,0300 g (0,270 mmol) de una sal de ácido clorhídrico de amida de glicina y 0,0300 g (0,380 mmol) de trietilamina a 1 ml de DMF, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 1 día. A la solución de reacción se le añadió ácido clorhídrico 4 M y acetato de etilo y la fase orgánica se extrajo, se lavó con una solución acuosa de hidrogenocarbonato sódico y salmuera saturada, después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y después el residuo obtenido se lavó con IPE para preparar 0,0450 g (rendimiento: 35 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (DMSO-d6, ppm) 82,40-2,70 (2H, m), 3,56-3,58 (2H, m), 3,97 (1H, s ancho), 4,10 (1H, s ancho), 7,02 (1H, s), 7,31 (2H, s ancho), 7,45-7,47 (2H, m), 7,61 (1H, s ancho), 7,73-7,75 (3H, m), 7,95 (1H, s), 8,03 (2H, s), 8,25 (1H, s ancho).
<Ejemplo 33>
Preparación de 3-(3-ciano-N-(3-(hidroxiamino)-3-oxopropil)benzamida)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 5-33)
Figure imgf000240_0002
<33-1>
Preparación de 3-(3-(terc-butoxiamino)-3-oxopropilamino)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida
Figure imgf000241_0001
A una solución de 3 g de 0,520 g (2,73 mmol) de una sal de ácido clorhídrico de (1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida y 0,340 g (2,51 mmol) de 1-hidroxibenzotriazol en 3 g de THF se le añadieron 1,43 g (2,28 mmol) del ácido 3-(3-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenilamino)propanoico obtenido en 32-1 del ejemplo 32 a 0 °C, seguido de agitación a la misma temperatura 1 hora. Al líquido de reacción se le añadieron 0,430 g (3,42 mmol) de una sal de ácido clorhídrico de ferc-butoxiamina y una solución de 0,370 g (3,65 mmol) de trietilamina en 3 g de THF a 0 °C, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 6 horas y dejando reposar durante una noche. Al líquido de reacción se le añadió agua y acetato de etilo y la capa orgánica se lavó con agua y salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; diclorometano:metanol = 200:1^-50:1) para preparar 0,950 g (rendimiento del 60 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 81,26 (9H, s), 2,48-2,49 (1H, m), 2,79-2,80 (1H, m), 3,58-3,59 (2H, m), 4,65 (1H, s ancho), 6,94-6,95 (1H, m), 7,16 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,42-7,43 (1H, m), 7,69-7,70 (1H, m), 7,86 (2H, s), 8,20 (1H, d, J = 14,1 Hz).
<33-2>
Preparación de 3-(N-(3-(ferc-butoxiamino)-3-oxopropil)-3-cianobenzamida)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida
Figure imgf000241_0002
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(3-(ferc-butoxiamino)-3-oxopropilamino)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida y cloruro de 3-cianobenzoílo.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 81,20 (9H, s), 2,68-2,69 (1H, m), 2,74-2,75 (1H, m), 4,23-4,24 (2H, m), 7,29-7,33 (2H, m), 7 ,47 -7,48 (1H, m), 7,57-7,62 (2H, m), 7,72 (1H, s), 7,85 (2H, s), 7,97-8,04 (3H, m).
<33-3>
Preparación de 3-(3-ciano-N-(3-(hidroxiamino)-3-oxopropil)benzamida)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 5-33)
Figure imgf000241_0003
A una solución de 0,250 g (0,310 mmol) de 3-(N-(3-(ferc-butoxiamino)-3-oxopropil)-3-cianobenzamida)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida en 5 ml de diclorometano se le añadieron 3,3 ml de ácido trifluoroacético, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 7 horas, después agitación a 40 °C durante 5 horas y se dejó reposar durante una noche. El líquido de reacción se agitó siguió agitando a 40 °C durante 12 horas y se dejó reposar durante una noche. El líquido de reacción se ajustó a pH 7 mediante la adición de una solución acuosa al 10 % de hidróxido sódico y después la capa orgánica se lavó con agua y salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; acetato de etilos-acetato de etilo:metanol = 10:1) para preparar 0,130 g (rendimiento del 55 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,63-2,64 (2H, m), 4,20-4,21 (2H, m), 7,12-7,24 (2H, m), 7,39-7,40 (1H, m), 7,51-7,52 (3H, m), 7,69-7,70 (1H, m), 7,81 (2H, s), 7,85-7,86 (1H, m), 7,91-7,92 (1H, m), 8,31-8,32 (1H, m).
<Ejemplo 34>
Preparación N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-(N-(2-hidroxietil)benzamida)-N-metilbenzamida (Compuesto n.° 5-35)
Figure imgf000242_0001
<34-1>
Preparación N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-(2-hidroxietilamino)-N-metilbenzamida
Figure imgf000242_0002
Una solución de 0,133 g 2-(N-(3((2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)(metil)carbamoil)fenil)benzamida)acetato de metilo obtenido en 5-5 del ejemplo 5 en 5 ml de THF se enfrió a 0 °C y después se le añadieron 0,0213 g (0,561 mmol) de hidruro de litio y aluminio, seguido de agitación a 0 °C durante 10 minutos. Al líquido de reacción se le añadió agua y acetato de etilo, la fase orgánica se recogió por separación y la fase orgánica se lavó con ácido clorhídrico, una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico y salmuera saturada y se secó sobre sulfato sódico anhidro. El disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; acetato de etilo) para preparar 0,0720 g (rendimiento: 57 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,28 (6H, s), 2,37 (1H, s), 3,08 (2H, t, J = 5,4 Hz), 3,31 (3H, s), 3,73 (2H, t, J = 5,4 Hz), 3,91 (1H, s ancho), 6,53-6,57 (3H, m), 6,90 (1H, t, J = 7,3 Hz), 7,23 (2H, s),
<34-2>
Preparación N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-(N-(2-hidroxietil)benzamida)-N-metilbenzamida (Compuesto n.° 5-35)
Figure imgf000243_0001
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-(2-hidroxietilamino)-N-metilbenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,17 (6H, s), 2,90 (1H, s ancho), 3,28 (3H, s), 3,70-3,72 (2H, m), 3,85-3,92 (2H, m), 6,91­ 7,07 (3H, m), 7,11-7,39 (8H, m).
<Ejemplo 35>
N-(3-amino-3-oxopropil)-3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida (Compuesto n.° 7-1)
Figure imgf000243_0002
<35-1>
Preparación de 3-(2,6-dimetilfenilamino)propanamida
Figure imgf000243_0003
3,00 g (25,0 mmol) de 2,6-dimetil anilina y 1,88 g (74,0 mmol) de acril amida se cargaron a 10 ml de ácido acético, seguido de agitación a 100 °C durante 4 horas. Se le añadieron 1,88 g más (74,0 mmol) de acril amida, seguido de agitación durante 1 hora. Después de enfriar a temperatura ambiente, la mezcla se descargó a agua, se neutralizó con carbonato potásico y se extrajo con acetato de etilo. La mezcla se lavó con agua dos veces y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 3:1 —^ 0:1) para preparar 2,64 g (rendimiento: 55 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,30 (6H, s), 2,46-2,50 (2H, m), 3,25-3,26 (2H, m), 3,57 (1H, s ancho), 5,57 (1H, s ancho), 6,14 (1H, s ancho), 6,83-6,87 (1H, m), 6,99-7,10 (2H, m).
<35-2>
Preparación de 3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilamino)propanamida
2,30 g (11,9 mmol) de 3-(2,6-dimetil fenilamino)propanamida se cargaron a una solución mezclada de 20 ml de te rc-butil metil éter y 20 ml de agua y se le añadieron 2,50 g (14,3 mmol) de hidrosulfito sódico al 85 % y 0,400 g (1,20 mmol) de hidrogenosulfato de tetrabutilamonio y se le añadieron 1,20 g (14,3 mmol) de hidrogenocarbonato sódico. Después, se le añadieron 4,20 g (14,3 mmol) de yoduro de heptafluoroisopropilo gota a gota, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 3 horas y se llevó a cabo la separación del líquido. La mezcla se lavó con una solución acuosa al 5 % de ácido clorhídrico y una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico en este orden y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y después el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 1:1 —^ 0:1) para preparar 1,25 g (rendimiento del 29 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 62,32 (6H, s), 2,47 (2H, t, J = 5,9 Hz), 3,35 (2H, t, J = 5,9 Hz), 5,55 (1H, s ancho), 5,69 (1H, s ancho), 7,17 (2H, s).
No se detectó el protón que se suponía indicativo de NH.
<35-3>
Preparación de N-(3-amino-3-oxopropil)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida
Figure imgf000244_0001
De acuerdo con el método de 1-1 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilamino)propanamida y cloruro de 3-nitrobenzoílo.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 62,30 (6H, s), 2,78 (2H, t, J = 7,8 Hz), 4,09 (2H, t, J = 7,8 Hz), 5,50 (1H, s ancho), 6,03 (1H, s ancho), 7,27 (2H, s), 7,34-7,35 (1H, m), 7,55 (1H, dd, J = 1,5, 7,8 Hz), 8,04-8,06 (1H, m), 8,13-8,16 (1H, m).
<35-4>
Preparación de 3-amino-N-(3-amino-3-oxopropil)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida (Compuesto n.° 18-72) y 3-(3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida)propanoato de metilo
Figure imgf000244_0002
0,300 g (0,590 mmol) de N-(3-amino-3-oxopropil)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida y 0,550 g (2,95 mmol) de cloruro estanoso se cargaron a 5 ml de metanol y se le añadieron 3 ml de ácido clorhídrico concentrado, seguido de agitación a 60 °C durante 30 minutos. Después de enfriar a temperatura ambiente, se le añadieron acetato de etilo y agua, seguido de neutralización con carbonato potásico. El sólido se filtró a través de Celite y después se sometió a separación del líquido y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 1:2— acetato de etilo:metanol = 10:1) para preparar 0,100 g de 3-amino-N-(3-amino-3-oxopropil)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida (producto amida: rendimiento: 35 %) y 0,160 g de 3-(3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida)propanoato de metilo (producto éster: rendimiento: 56 %).
Producto amida
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 82,27 (6H, s), 2,72 (2H, t, J = 7,8 Hz), 3,57 (2H, s ancho), 4,03 (2H, t, J = 7,8 Hz), 5,40 (1H, s ancho), 6,37 (1H, s ancho), 6,38-6,41 (1H, m), 6,56-6,59 (1H, m), 6,64-6,65 (1H, m), 6,83 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,37 (2H, s).
Producto éster
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 82,27 (6H, s), 2,82 (2H, t, J = 7,3 Hz), 3,56 (2H, s ancho), 3,62 (3H, s), 4,03 (2H, t, J = 7,3 Hz), 6,36-6,38 (1H, m), 6,55-6,57 (1H, m), 6,66-6,67 (1H, m), 6,81 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,23 (2H, s).
<35-5>
N-(3-amino-3-oxopropil)-3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida (Compuesto n.° 7-1)
Figure imgf000245_0001
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-amino-N-(3-amino-3-oxopropil)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida.
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 82,33 (6H, s), 2,72-2,74 (2H, m), 4,02 (2H, m), 6,10 (1H, s ancho), 6,78-6,80 (1H, m), 7,04 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,21 (3H, s ancho), 7,35-7,61 (5H, m), 7,87-7,89 (2H, m), 9,80 (1H, s ancho).
<Ejemplo 36>
Preparación de 3-(3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida)propanoato de metilo (Compuesto n.° 7-6)
Figure imgf000245_0002
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida)propanoato de metilo.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,31 (6H, s), 2,84 (2H, t, J = 7,8 Hz), 3,63 (3H, s), 4,07 (2H, t, J = 7,8 Hz), 6,87-6,89 (1H, m), 7,10 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,24-7,26 (2H, m), 7,46-7,58 (4H, m), 7,65-7,69 (2H, m), 7,77-7,79 (2H, m).
<Ejemplo 37>
Preparación de N-(3-amino-3-oxopropil)-3-(N-(3-amino-3-oxopropil)benzamida)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida (Compuesto n.° 8-1)
Figure imgf000246_0001
<37-1>
Preparación de N-(3-amino-3-oxopropil)-3-(3-amino-3-oxopropilamino)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida (Compuesto n.° 18-87)
Figure imgf000246_0002
De acuerdo con el método de 20-2 del ejemplo 20, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-amino-N-(3-amino-3-oxopropil)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida obtenida en 35-4 del ejemplo 35.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,39-2,42 (2H, m), 2,62 (6H, s), 2,72-2,74 (2H, m), 3,19-3,20 (2H, m), 3,99-4,02 (2H, m), 4,41 (1H, s ancho), 5,80 (1H, s ancho), 5,84 (1H, s ancho), 6,41 (1H, d, J = 7,8 Hz), 6,51-6,54 (2H, m), 6,84-6,88 (3H, m), 7,40 (2H, s).
<37-2>
Preparación de N-(3-amino-3-oxopropil)-3-(N-(3-amino-3-oxopropil)benzamida)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida (Compuesto n.° 8-1)
Figure imgf000246_0003
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(3-amino-3-oxopropil)-3-(3-amino-3-oxopropilamino)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,11 (6H, s), 2,58 (2H, t, J = 6,8 Hz), 2,70 (2H, t, J = 6,8 Hz), 3,96-4,05 (4H, m), 5,45 (1H, s ancho), 5,55 (1H, s ancho), 6,20 (1H, s ancho), 6,25 (1H, s ancho), 6,80-6,82 (1H, m), 6,91-6,99 (2H, m), 7,11-7,17 (5H, m), 7,22 (2H, s), 7,30-7,40 (1H, m)
<Ejemplo 38>
Preparación de 3-benzamida-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-N-(2-(metilsulfonil)etil)benzamida (Compuesto n.° 7-169)
Figure imgf000247_0001
<38-1>
Preparación de 3-amino-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-N-(2-(metilsulfonil)etil)benzamida (Compuesto n.° 20-36)
Figure imgf000247_0002
A 0,670 g (1,20 mmol) de la 3-amino-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida obtenida en 23­ 4 del ejemplo 23 se le añadió una solución acuosa obtenida disolviendo 0,550 g (5,18 mmol) de vinil sulfonato de metilo y 0,100 g (2,50 mmol) de hidróxido sódico en 2 ml de agua, seguido de agitación a 60 °C durante 3 horas. A la solución de reacción se le añadió acetato de etilo y agua y la fase orgánica se extrajo, después se lavó con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. Después, el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 4:1 —^ 3:1 —^ 2:1) para preparar 0,410 g (rendimiento del 52 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,10 (3H, s), 3,74-3,78 (4H, m), 4,18-4,22 (2H, m), 6,44-6,48 (1H, m), 6,62-6,73 (2H, m), 7,74 (2H, s).
<38-2>
Preparación de 3-benzamida-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-N-(2-(metilsulfonil)etil)benzamida (Compuesto n.° 7-169)
Figure imgf000247_0003
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-amino-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-N-(2-(metilsulfonil)etil)benzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,10 (3H, s), 3,74-3,78 (2H, m), 4,20-4,24 (2H, m), 6,85-7,26 (2H, m), 7,51-7,60 (3H, m), 7,78 (2H, s), 7,85-7,87 (2H, m), 8,06 (1H, d, J = 3,9 Hz), 8,48-8,50 (1H, m).
<Ejemplo 39>
Preparación de 3-(4-ciano-N-(2-sulfamoiletil)benzamida)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 2-133)
Figure imgf000248_0001
<39-1>
Preparación de N-tritiletensulfonamida
Figure imgf000248_0002
A 90 de una solución de 18,1 g (111 mmol) de cloruro de 2-cloroetanosulfonilo en diclorometano se le cargaron gota a gota 12,4 g (122 mmol) de trietilamina a -60 °C, seguido de agitación a la misma temperatura durante 30 minutos y a temperatura ambiente durante 1,5 horas. El líquido de reacción se enfrió a -60 °C y se cargó gota a gota a 60 g de una solución de 28,8 g (111 mmol) de tritilamina y 11,2 g (111 mmol) de trietilamina en diclorometano, seguido de agitación a la misma temperatura durante 1,5 horas, después agitación a temperatura ambiente durante 4 horas y se dejó reposar durante una noche. Se añadió agua al líquido de reacción y la capa orgánica se lavó con agua y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se lavó con acetato de etilo para preparar 25,2 g (rendimiento del 65 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 85,21-5,23 (1H, m), 5,46-5,62 (3H, m), 7,22-7,33 (9H, m), 7,43-7,55 (6H, m).
<39-2>
Preparación de N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(2-sulfamoiletilamino)benzamida (Compuesto n.° 19-44)
Figure imgf000248_0003
A 5 ml de una solución acuosa de 1,16 g (2,08 mmol) de la 3-amino-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida obtenida en 23-4 del ejemplo 23 en una solución acuosa al 85 % de ácido fosfórico se le añadieron 0,800 g (2,29 mmol) de N-tritiletensulfonamida, seguido de agitación a 140 °C durante 20 horas. Al líquido de reacción se le añadió agua y acetato de etilo, seguido de ajuste a pH 7 con una solución acuosa al 10 % de hidróxido sódico y después la capa orgánica se lavó con agua y salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 4:1) para preparar 0,0300 g (rendimiento del 2% ) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,46 (2H, t, J = 6,3 Hz), 3,77-3,81 (2H, m), 4,74 (1H, s ancho), 4,80-4,82 (2H, m), 6,92­ 6,96 (1H, m), 7,19 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,44-7,49 (1H, m), 7,86 (2H, s), 8,17 (1H, d, J = 13,6 Hz).
<39-3>
Preparación de 3-(4-ciano-N-(2-sulfamoiletil)benzamida)-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2 fluorobenzamida (Compuesto n.° 2-133)
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(2-sulfamoiletilamino)benzamida y cloruro de 4-cianobenzoílo.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,33-3,41 (2H, m), 3,97-3,99 (1H, m), 5,10-5,15 (1H, m), 5,32 (2H, s ancho), 7,22-7,24 (1H, m), 7,43 (2H, d, J = 7,8 Hz), 7,53 (2H, d, J = 7,8 Hz), 7,59 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,89 (2H, s), 7,97 (1H, d, J = 12,2 Hz), 8,06-8,08 (1H, m).
<Ejemplo 40>
Preparación de 2-((3-ciano-N-(3-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenil)benzamida)metil)malonato de di-ferc-butilo (Compuesto n.° 6-44)
Figure imgf000249_0001
<40-1>
Preparación de 2-((3-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenilamino)metil)malonato de di-fercbutilo
Figure imgf000249_0002
A una solución de 0,220 g (1,00 mmol) de malonato de di-ferc-butilo en 5 ml de ácido acético se le añadieron 0,0600 g (2,10 mmol) de paraformaldehído, 0,0100 g (0,100 mmol) de acetato potásico y 0,0100 g (0,0500 mmol) de acetato de cobre monohidrato, seguido de agitación a 100 °C durante 2,5 horas. Al líquido de reacción se le añadieron 0,500 g (0,900 mmol) de la 3-amino-N-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida obtenida en 23-4 del ejemplo 23, seguido de agitación durante 2,5 horas. El líquido de reacción se dejó en reposo a temperatura ambiente durante una noche y después se extrajo con una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico y acetato de etilo. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, el disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 8:1 —^ 4:1) para preparar 0,230 g (rendimiento del 32 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 81,46-1,48 (18H, m), 3,53-3,55 (1H, m), 3,70 (2H, t, J = 6,3 Hz), 4,55 (1H, s ancho), 6,98­ 6,99 (1H, m), 7,17-7,18 (1H, m), 7,42-7,43 (1H, m), 7,86 (2H, s), 8,20-8,22 (1H, m).
<40-2>
Preparación de 2-((3-ciano-N-(3-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenil)benzamida)metil)malonato de di-ferc-butilo (Compuesto n.° 6-44)
Figure imgf000250_0001
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 2-((3-(2,6-dibromo-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenilamino)metil)malonato de di-ferc-butilo y cloruro de 3-cianobenzoílo.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 8 1,40-1,46 (18H, m), 3,78-3,79 (1H, m), 4,14-4,15 (1H, m), 4,24-4,25 (1H, m), 7,29-7,33 (2H, m), 7,44-7,45 (1H, m), 7,55-7,66 (3H, m), 7,86 (2H, s), 7,94-8,03 (2H, m).
<Ejemplo 41>
Preparación de N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-N-(3-(3-metilureido)propil)benzamida (Compuesto n.° 6-49)
Figure imgf000250_0002
A una solución de 0,0200 g (0,0400 mmol) de la N-(3-aminopropil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida obtenida en el ejemplo 25 en 5 ml de diclorometano se le añadieron 0,0100 g (0,0500 mmol) de 1,1'-carbonilbis-1H-imidazol, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 5,5 horas y después se le añadieron 0,00300 g (0,0500 mmol) de piridina y 0,00300 g (0,0400 mmol) de metilamina (solución en metanol al 40 %), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 3 horas. El líquido de reacción se dejó en reposo durante una noche, seguido de la adición de agua y extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 1:1—»0:1) para preparar 0,0110 g (rendimiento del 44 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 81,78-1,79 (2H, m), 2,28 (6H, s), 2,44 (3H, d, J = 4,9 Hz), 3,36-3,42 (2H, m), 4,09-4,10 (2H, m), 4,20 (1H, s ancho), 4,93 (1H, s ancho), 7,14-7,18 (2H, m), 7,21-7,23 (2H, m), 7,27-7,31 (3H, m), 7,39-7,43 (2H, m), 7,81-7,83 (1H, m), 7,87 (1H, s), 8,95 (1H, s).
<Ejemplo 42>
Preparación de 3-(N-(3-(2-bromo-4-(perfluorophan-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)-2-fluorofenil)-4-cianobenzamida)propanoilcarbamato de etilo (Compuesto n.° 5-76)
Figure imgf000251_0001
<42-1>
Preparación de 3-(N-(3-amino-3-oxopropil)-4-cianobenzamida)-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 1-136)
Figure imgf000251_0002
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-(3-amino-3-oxopropilamino)-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluorobenzamida obtenida en 22-6 del ejemplo 22 y cloruro de 4-cianobenzoílo.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,71 (1H, s ancho), 2,85 (1H, s ancho), 4,24 (2H, t ancho, J = 6,3 Hz), 5,39 (1H, s ancho), 5,80 (1H, s ancho), 7,32 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,42 (2H, d, J = 7,8 Hz), 7,52 (2H, d ancho, J = 7,8 Hz), 7,58-7,59 (1H, m), 7,91 (1H, s), 7,98-8,08 (2H, m), 8,13 (1H, s)
<42-2>
Preparación de 3-(N-(3-(2-bromo-4-(perfluorophen-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)-2-fluorofenil)-4-cianobenzamida)propanoilcarbamato de etilo (Compuesto n.° 5-76)
Figure imgf000251_0003
A una solución de 0,0700 g (0,0900 mmol) de 3-(N-(3-amino-3-oxopropil)-4-cianobenzamida)-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluorobenzamida en 5 ml de THF se le añadieron 0,00560 g (0,140 mmol) de hidruro sódico, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 1 hora y después al líquido de la reacción se le añadieron 0,0150 g (0,140 mmol) de cloroformiato de etilo, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 1 hora. Se añadió agua al líquido de reacción, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 3:1) para preparar 0,0750 g (rendimiento del 95 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 81,24-1,30 (3H, m), 3,25 (2H, m), 3,37 (2H, m), 4,20 (1H, m), 4,35 (2H, m), 7,29 (3H, m), 7,41 (2H, m), 7,52 (2H, m), 7,91 (1H, m), 8,05 (1H, m), 8,14 (1H, m).
<Ejemplo 43>
Preparación de 3-(4-ciano-N-(3-hidrazinil-3-oxopropil)benzamida)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 5-83)
Figure imgf000252_0001
<43-1>
Preparación de ácido 3-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropil-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenilamino)propanoico
Figure imgf000252_0002
De acuerdo con el método de 32-1 del ejemplo 32, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida obtenida en 1-3 del ejemplo 1.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,35 (6H, s), 2,68-2,76 (2H, m), 3,55 (2H, t, J = 6,3 Hz), 4,43 (1H, t, J = 6,3 Hz), 6,91 (1H, t, J = 8,3 Hz), 7,16 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,35-7,39 (3H, m), 7,85 (1H, d, J = 12,7 Hz).
No se detectó el protón que se suponía indicativo del ácido carboxílico.
<43-2>
Preparación de 3-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenilamino)propanoato de etilo
Figure imgf000252_0003
A una solución de 4,50 g (9,00 mmol) de ácido 3-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropil-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenilamino)propanoico en 5 ml de THF se le añadieron 1,80 g (11,0 mmol) de 1,1'-carbonilbis-1H-imidazol, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 20 minutos. Al líquido de reacción se le añadieron 1,30 g (27,0 mmol) de etanol, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 4 horas y después se dejó reposar durante una noche a la misma temperatura. Al líquido de reacción se le añadió acetato de etilo y agua y la mezcla se lavó con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 10:1 —^ 8:1) para preparar 3,30 g (rendimiento del 68 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 81,28 (3H, t, J = 7,3 Hz), 2,36 (6H, s), 2,67 (2H, t, J = 6,3 Hz), 3,51-3,56 (2H, m), 4,20 (2H, c, J = 7,3 Hz), 4,49 (1H, s ancho), 6,89-6,93 (1H, m), 7,16 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,35-7,39 (3H, m), 7,81 (1H, d, J = 13,1 Hz).
<43-3>
Preparación de 3-(4-ciano-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenil)benzamida)propanoato de etilo
Figure imgf000253_0001
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenilamino)propanoato de etilo y cloruro de 4-cianobenzoílo.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 81,20 (3H, t, J = 6,8 Hz), 2,28 (6H, s), 2,75-2,76 (1H, m), 2,80-2,81 (1H, m), 4,02-4,08 (2H, m), 4,24-4,25 (2H, m), 7,28-7,30 (1H, m), 7,36 (2H, s), 7,44-7,47 (3H, m), 7,51 (2H, d, J = 5,8 Hz), 7,58-7,61 (1H, m), 7,99 (1H, t, J = 6,8 Hz).
<43-4>
Preparación de 3-(4-ciano-N-(3-hidrazinil-3-oxopropil)benzamida)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 5-83)
Figure imgf000253_0002
A 10 ml de 0,100 g (0,150 mmol) de 3-(4-ciano-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)-2-fluorofenil)benzamida)propanoato de etilo en THF se le añadieron 0,120 g (3,00 mmol) de hidrazina (solución acuosa al 80 %), seguido de agitación a 60 °C durante 8 horas. El líquido de reacción se concentró y después al residuo se le añadió acetato de etilo, seguido de lavado con agua y salmuera saturada y secado sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 1:1) para preparar 0,0270 g (rendimiento del 28 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,24 (6H, s), 2,65 (2H, m), 3,65 (2H, m), 4,23 (2H, m), 5,35 (1H, m), 7,26-7,53 (6H, m), 7,86-7,93 (4H, m).
<Ejemplo 44>
Preparación de N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-N-(2-hidroxietil)benzamida (Compuesto n.° 5-5)
Figure imgf000254_0001
<44-1>
Preparación de ((2-yodoetoxi)metil)benceno
Figure imgf000254_0002
A una solución de 3,00 g (20,0 mmol) de 2-benciloxi etanol y 2,30 g (22,0 mmol) de trietilamina en 30 ml de diclorometano se le añadieron 2,50 g (22,0 mmol) de cloruro de mesilo, seguido de agitación a 0 °C durante 3 horas. El sólido precipitado se eliminó por filtración y después el filtrado se concentró a presión reducida. Al residuo obtenido se le añadieron 30 ml de acetona y el sólido precipitado se eliminó por filtración. Al filtrado se le añadieron 4,50 g (30,0 mmol) de yoduro de sodio, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 50 horas, el sólido se eliminó por filtración y el filtrado se concentró a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 7:1) para preparar 2,70 g (rendimiento del 52 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,29 (2H, t, J = 6,8 Hz), 3,74 (2H, t, J = 6,8 Hz), 4,58 (2H, s), 7,29-7,37 (5H, m).
<44-2>
Preparación de 3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida
Figure imgf000254_0003
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida obtenida en 20-1 del ejemplo 20.
RMN de 1H (DMSO-da, ppm) 82,37 (6H, s), 7,34 (2H, s), 7,46-7,57 (4H, m), 7,75 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,98-8,01 (2H, m), 8,12 (1H, d, J = 7,3 Hz), 8,34 (1H, s), 8,87 (1H, s), 9,66 (1H, s).
<44-3>
Preparación de N-(2-(benciloxi)etil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 5-74)
Figure imgf000255_0001
Una solución de 0,800 g (1,50 mmol) de 3-benzamida-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida, 0,600 g (2,30 mmol) de ((2-yodoetoxi)metil)benceno y 0,400 g (6,80 mmol) de hidróxido potásico en 10 ml de DMSO se agitó a 100 °C durante 4 horas. El sólido se eliminó por filtración, después el filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 7:1 —^ 5:1 —^ 3:1) para preparar 0,550 g (rendimiento del 56 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,29 (6H, s), 3,84 (2H, t, J = 5,4 Hz), 4,03 (2H, t, J = 5,4 Hz), 4,46 (2H, s), 6,80-7,79 (17H, m).
<44-4>
Preparación de N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-N-(2-hidroxietil)benzamida (Compuesto n.° 5-5)
Figure imgf000255_0002
Una solución de 0,570 g (0,880 mmol) de N-(2-(benciloxi)etil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida y Pd al 10%/C en 15 ml de etanol se agitó a temperatura ambiente durante 3 horas en atmósfera de gas hidrógeno. El catalizador se eliminó por filtración, después el filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 3:1—2:1) para preparar 0,250 g (rendimiento del 51 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,37 (6H, s), 3,88-4,01 (5H, m), 6,95 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,13 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,26 (2H, s), 7,49 (2H, t, J = 7,8 Hz), 7,52-7,58 (2H, m), 7,68 (1H, s ancho), 7,72 (1H, t, J = 1,9 Hz), 7,77-7,79 (2H, m).
<Ejemplo 45>
Preparación de N-(3-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)fenil)-N-(3-(metilamino)-3-oxopropil)benzamida (Compuesto n.° 5-86)
<45-1>
Preparación de 2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina (Compuesto n.° 21-10)
Figure imgf000256_0001
De acuerdo con el método de 22-2 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de la 4-(perfluoropropan-2-il)-2-(trifluorometil)anilina obtenida en 22-1 del ejemplo 22 y N-yodosuccinimida.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 85,04 (2H, s ancho), 7,64 (1H, s), 7,99 (1H, s).
<45-2>
Preparación de N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-12)
Figure imgf000256_0002
50,0 g (110 mmol) de 2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina y 24,5 g (0,13 mol) de cloruro de 3-nitrobenzoílo se disolvieron en 75 g de DMI y se hicieron reaccionar a una temperatura interna de 100 °C a 105 °C durante 8 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, al líquido de reacción se le añadió acetato de etilo y una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico, seguido de separación del líquido. La capa orgánica se lavó con salmuera saturada y después se secó sobre sulfato sódico anhidro. La solución se concentró a presión reducida y el residuo concentrado se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 3:1) para preparar 52,0 g (rendimiento del 78 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,76-7,80 (2H, m), 7,97 (1H, s), 8,28-8,30 (1H, m), 8,37 (1H, s), 8,49-8,52 (1H, m), 8,78 (1H, s).
<45-3>
Preparación de 3-amino-N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 12-8)
Figure imgf000256_0003
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,89 (2H, s ancho), 6,89-6,92 (1H, m), 7,23-7,32 (3H, m), 7,68 (1H, s), 7,93 (1H, s), 8,34­ 8,36 (1H, m).
<45-4>
Preparación de ácido 3-(3-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)fenilamino)propanoico
Figure imgf000257_0001
De acuerdo con el método de 32-1 del ejemplo 32, se preparó un compuesto diana a partir de 3-amino-N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)benzamida.
RMN de 1H (DMSO-da, ppm) 82,50-2,55 (2H, m), 3,30-3,33 (2H, m), 5,96 (1H, s ancho), 6,80-6,83 (1H, m), 7,13-7,17 (2H, m), 7,23-7,27 (1H, m), 7,95 (1H, s), 8,49 (1H, s), 10,42 (1H, s), 12,28 (1H, s ancho).
<45-5>
Preparación de 3-(3-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)fenilamino)propanoato de metilo
Figure imgf000257_0002
10 ml de metanol se enfriaron a 0 °C y se le añadieron 0,510 g (4,30 mmol) de cloruro de tionilo, seguido de agitación tal como estaba durante 10 minutos. Después, se le añadieron 0,690 g (1,10 mmol) de ácido 3-(3-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)fenilamino)propanoico, seguido de reposo a temperatura ambiente durante una noche. El disolvente se evaporó a presión reducida para preparar 0,710 g (rendimiento del 97 %) de un compuesto diana.
APCI-MS m/z (M+1): 661
<45-6>
Preparación de 3-(N-(3-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoato de metilo (Compuesto n.° 5-80)
Figure imgf000258_0001
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(3-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)fenilamino)propanoato de metilo.
RMN de 1H (DMSO-da, ppm) 82,66-2,70 (2H, m), 3,54 (3H, s), 4,12-4,15 (2H, m), 7,21-7,29 (5H, m), 7,45-7,47 (2H, m), 7,72 (1H, s), 7,76 (1H, d, J = 7,3 Hz), 7,95 (1H, s), 8,51 (1H, s), 10,59 (1H, s)
<45-7>
Ácido 3-(N-(3-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoico (Compuesto n.° 5-88)
Figure imgf000258_0002
De acuerdo con el método del ejemplo 2, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(N-(3-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoato de metilo.
RMN de 1H (DMSO-da, ppm) 82,58-2,62 (2H, m), 4,02-4,11 (2H, m), 7,21-7,30 (5H, m), 7,46-7,49 (2H, m), 7,74-7,76 (2H, m), 7,95 (1H, s), 8,51 (1H, s), 10,6 (1H, s ancho), 12,5 (1H, s ancho)
<45-8>
Preparación de N-(3-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)fenil)-N-(3-(metilamino)-3-oxopropil)benzamida (Compuesto n.° 5-86)
Figure imgf000258_0003
De acuerdo con el método del ejemplo 28, se preparó un compuesto diana a partir de ácido 3-(N-(3-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenilcarbamoil)fenil)benzamida)propanoico y metilamina (solución acuosa al 40 %).
RMN de 1H (DMSO-d6, ppm) 82,44-2,46 (2H, m), 3,33 (3H, s), 4,02-4,09 (2H, m), 7,23-7,28 (5H, m), 7,46-7,47 (2H, m), 7,68 (1H, s ancho), 7,74-7,76 (1H, m), 7,91-7,92 (1H, m), 7,95 (1H, s), 8,50 (1H, s), 10,57 (1H, s)
<Ejemplo 46>
Preparación de N-(3-amino-3-(hidroxiimino)propil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 5-91)
Figure imgf000259_0001
Una solución de 0,200 g (0,350 mmol) de la N-(2-cianoetil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida obtenida en el ejemplo 24, 0,0800 g (0,800 mmol) de carbonato sódico y 0,0500 g (0,700 mmol) de hidroxiamina-hidrato en etanol 2 ml/agua 2 ml se agitó a 80 °C durante 5 horas. Al líquido de reacción se le añadió agua, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se secó con sulfato sódico anhidro. La solución se evaporó a presión reducida, el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 1:1—^ 0:1) para preparar 0,0200 g (rendimiento del 10 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,19 (1/2*6H, s), 2,24 (1/2*6H, s), 2,42 (1/2*2H, t, J = 6,8 Hz), 2,67 (1/2*2H, t, J = 6,8 Hz), 4,11 (1/2*2H, t, J = 6,8 Hz), 4,26 (1/2*2H, t, J = 6,8 Hz), 4,75 (1H, s), 5,69 (1/2*1H, s ancho), 6,30 (1/2*1H, s ancho), 7,12-7,95 (13H, m).
<Ejemplo 47>
Preparación de N-(4-amino-4-oxobutil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 6-16)
Figure imgf000259_0002
<47-1>
Preparación de 3-(4-amino-4-oxobutilamino)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida
Una solución de 0,270 g (0,470 mmol) de 3-(3-cianopropilamino)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida en 5 g de ácido sulfúrico se agitó a 100 °C durante 30 minutos. Al líquido de reacción se le añadió una solución acuosa de hidrogenocarbonato sódico, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se secó con sulfato sódico anhidro. La solución se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 1:1 —^ 0:1) para preparar 0,18 g (rendimiento del 78 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,00 (2H, quintuplete, J = 6,8 Hz), 2,35 (6H, s), 2,36 (2H, t, J = 6,8 Hz), 3,26 (2H, t, J = 6,8 Hz), 4,14 (1H, s ancho), 5,30 (1H, s ancho), 5,48 (1H, s ancho), 6,80 (1H, dd, J = 1,5, 7,8 Hz), 7,21 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,26-7,28 (2H, m), 7,34 (2H, s), 7,71 (1H, s).
<47-2>
Preparación de N-(4-amino-4-oxobutil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 6-16)
Figure imgf000260_0001
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 3-(4-amino-4-oxobutilamino)-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,08 (2H, quintuplete, J = 6,8 Hz), 2,31 (6H, s), 2,40 (2H, t, J = 6,8 Hz), 4,08 (2H, t, J = 6,8 Hz), 5,32 (1H, s ancho), 6,02 (1H, s ancho), 7,14-7,34 (9H, m), 7,74 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,80 (1H, s), 8,10 (1H, s). <Ejemplo 48>
Preparación de N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-N-(2-oxoetil)benzamida (Compuesto n.° 6-59)
Figure imgf000260_0002
Una solución de 0,100 g (0,280 mmol) de la N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-N-(2-hidroxietil)benzamida obtenida en 44-4 del ejemplo 44 y 0,350 g (0,900 mmol) de PDC al 98 % en 10 ml de diclorometano se agitó a temperatura ambiente durante 10 horas. Después de la filtración a través de Celite, el filtrado se concentró a presión reducida y después el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 1:1—0:1) para preparar 0,0700 g (rendimiento del 44 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,36 (6H, s), 4,27 (2H, s), 6,97 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,14 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,28 (2H, s), 7,47 (2H, t, J = 7,8 Hz), 7,55 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,61 (1H, dd, J = 1,5, 7,8 Hz), 7,73-7,82 (4H, m), 9,85 (1H, s).
<Ejemplo 49>
Preparación de N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-N-(3-(2-nitroguanidino)propil)benzamida (Compuesto n.° 6-61)
Figure imgf000261_0001
Una solución de 0,100 g (0,180 mmol) de la N-(3-aminopropil)-N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)benzamida obtenida en el ejemplo 25 y 0,0500 g (0,370 mmol) de S-metilnitrotiourea en 30 ml de etanol se agitó a 60 °C durante 5 horas. El disolvente se evaporó a presión reducida para preparar 0,0800 g (rendimiento del 67 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 81,90 (2H, s ancho), 2,02-2,07 (2H, m), 2,26 (6H, s), 3,41 (2H, c, J = 6,4 Hz), 4,13 (2H, t, J = 6,4 Hz), 7,16-7,82 (12H, m), 8,56 (1H, s).
<Ejemplo 50>
Preparación de N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-N-(3-(hidroxiimino)butil)benzamida (Compuesto n.° 5-105)
Figure imgf000261_0002
<50-1>
Preparación de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-(3-oxobutilamino)benzamida
Figure imgf000261_0003
De acuerdo con el método de 20-2 del ejemplo 20, se preparó un compuesto diana a partir de la 3-amino-N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)benzamida y la 1-buten-3-ona obtenida en 20-1 del ejemplo 20.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,19 (3H, s), 2,35 (6H, s), 2,78 (2H, t, J = 5,9 Hz), 3,48 (2H, s ancho), 4,27 (1H, s ancho), 6,78 (1H, dd, J = 2,4, 7,8 Hz), 7,15-7,35 (6H, m).
<50-2>
Preparación de N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-N-(3-oxobutil)benzamida (Compuesto n.° 5-100)
Figure imgf000262_0001
De acuerdo con el método de 1-5 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-(3-oxobutilamino)benzamida.
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 82,17 (3H, s), 2,28 (6 H, s), 2,92 (2H, t, J = 6,8 Hz), 4,25 (2H, t, J = 6,8 Hz), 7,18-7,39 (10H, m), 7,58 (1H, s), 7,69 (1H, d, J = 7,8 Hz).
<50-3>
Preparación de N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-N-(3-(hidroxiimino)butil)benzamida (Compuesto n.° 5-105)
Figure imgf000262_0002
De acuerdo con el método del ejemplo 46, se preparó un compuesto diana a partir de N-(3-(2,6-dimetil-4-(perfluoropropan-2-il)fenilcarbamoil)fenil)-N-(3-oxobutil)benzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 8 1,82 (3/4*3H, s), 1,92 (1/4*3H, s), 2,24 (3/4*6H, s), 2,26 (1/4*6H, s), 2,58 (3/4*2H, t, J = 6,8 Hz), 2,78 (1/4*2H, t, J = 6,8 Hz), 4,21 (2H, t, J = 6,8 Hz), 7,18-7,71 (13H, m).
<Ejemplo 51>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluoro-3-(metilamino)benzamida (Compuesto n.° 13-40)
Figure imgf000262_0003
0,930 g (1,71 mmol) de la 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluorobenzamida obtenida en 22-5 del ejemplo 22 se añadieron a 5 ml de ácido sulfúrico concentrado y se le cargaron 10 ml de una solución acuosa al 37 % de formaldehído gota a gota a 40 °C. El líquido de reacción se vertió en agua enfriada con hielo, se ajustó a pH 10 con una solución acuosa de hidróxido sódico y se extrajo mediante la adición de acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución acuosa al 20% de hidróxido sódico y salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 8:1) para preparar 0,690 g (rendimiento del 72 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,94 (3H, s), 4,14 (1H, s ancho), 6,88-6,93 (1H, m), 7,18 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,37-7,41 (1H, m), 7,90 (1H, s), 8,13 (1H, s), 8,27 (1H, d, J = 14,6 Hz).
<Ejemplo 52>
Preparación de 3-amino-N-(2,6-diyodo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-27)
Figure imgf000263_0001
100 g (1,02 mol) de anilina, 230 g (1,12 mol) de hidrosulfito sódico al 85 % y 35,1 g (0,100 mol) de hidrogenosulfato de tetrabutilamonio se cargaron a una solución mezclada de 1500 ml de t-butil metil éter y 1500 ml de agua y se añadieron 94,7 g (1,12 mol) de hidrogenocarbonato sódico. Se le añadieron 350 g (1,12 mol) de yoduro de heptafluoroisopropilo gota a gota a temperatura ambiente, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 6 horas. Después de la separación del líquido, la capa orgánica se lavó con ácido clorhídrico 1 N, agua y una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico y después se secó sobre sulfato sódico anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y se cargaron 500 ml de acetato de etilo. Se le añadieron gota a gota 255 g (1,02 mol) de una solución 4 M de cloruro de hidrógeno/acetato de etilo, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 30 minutos y a 5 °C durante 1 hora. El sólido precipitado se separó por filtración y el sólido se cargó a 1000 ml de acetato de etilo y se ajustó a pH 8 a 9 mediante la adición de a una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico a 20 °C o menos y se sometió a separación del líquido. La capa orgánica se secó sobre sulfato sódico anhidro y después el disolvente se evaporó a presión reducida para preparar 188 g (rendimiento del 71 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,92 (2H, s ancho), 6,69-6,74 (2H, m), 7,35 (2H, d, J = 9,3 Hz).
<52-2>
Preparación de 2,6-diyodo-4-(perfluoropropan-2-il)anilina
Figure imgf000263_0002
A una solución de 5,74 g (22,0 mmol) de 4-(perfluoropropan-2-il)anilina en 50 ml de etanol se le añadieron 2,16 g (22,0 mmol) de ácido sulfúrico concentrado a 5 °C. El líquido de reacción se calentó a temperatura ambiente y se le añadieron 10,0 g (44,0 mmol) de N-yodosuccinimida, seguido de agitación durante 3 horas. El líquido de reacción se vertió en una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico para neutralización. Los cristales precipitados se filtraron, se lavaron con agua y después se secaron para preparar 9,00 g (rendimiento del 80 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 84,95 (2H, s ancho), 7,79 (2H, s).
<52-3>
Preparación de 2-cloro-N-(2,6-diyodo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-25)
Figure imgf000264_0001
A una solución de 40,0 g (78,0 mmol) de 2,6-diyodo-4-(perfluoropropan-2-il)anilina en 100 ml de DMI se le añadieron 20,6 g (94,0 mmol) de cloruro de 2-cloro-3-nitrobenzoílo, seguido de agitación a 135 °C durante 3 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, el líquido de reacción se vertió en 1000 ml de agua. Después de la extracción con la adición de 1000 ml de acetato de etilo, la capa orgánica se lavó con agua y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se lavó con hexano para preparar 56,2 g (rendimiento del 99 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,58 (1H, t, J = 8,3 Hz), 7,70 (1H, d, J = 3,4 Hz), 7,93 (1H, dd, J = 1,5, 6,3 Hz), 8,08-8,10 (1H, m), 8,13 (2H, s).
<52-4>
Preparación de N-(2,6-diyodo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-52)
Figure imgf000264_0002
De acuerdo con el método de 1-2 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 2-cloro-N-(2,6-diyodo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,52-7,55 (1H, m), 8,12-8,18 (3H, m), 8,29-8,32 (1H, m), 8,48-8,51 (1H, m).
<52-5>
Preparación de 3-amino-N-(2,6-diyodo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-27)
Figure imgf000264_0003
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2,6-diyodo-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 83,93 (2H, s ancho), 6,99-7,04 (1H, m), 7,08 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,39-7,43 (1H, m), 8,10 (2H, s), 8,72 (1H, d, J = 11,2 Hz).
<Ejemplo 53>
Preparación de -(2,6-dibromo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(metilamino)benzamida (Compuesto n.° 13-32)
Figure imgf000265_0001
<53-1>
Preparación de 4-(perfluorobutan-2-il)anilina
Figure imgf000265_0002
4,90 g (52,6 mmol) de anilina, 10,1 g (58,0 mmol) de hidrosulfito sódico al 85 % y 1,90 g (5,77 mmol) de hidrogenosulfato de tetrabutilamonio se cargaron a una solución mezclada de 150 ml de t-butil metil éter y 150 ml de agua usando un recipiente de reacción ligeramente blindado y se le añadieron 4,84 g (57,6 mmol) de hidrogenocarbonato sódico. Se le añadieron 20,0 g (57,8 mmol) de yoduro de nonafluoro-s-butilo gota a gota a temperatura ambiente, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 5 horas. La fase orgánica se recogió por separación, se lavó dos veces con 2 mol/l de una solución acuosa de ácido clorhídrico y después se lavó con salmuera saturada, una solución acuosa de hidrogenocarbonato sódico y salmuera saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después el disolvente se evaporó a presión reducida para preparar 8,32 g (rendimiento del 51 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,92 (2H, s ancho), 6,72 (2H, d, J = 8,8 Hz), 7,34 (2H, d, J = 8,8 Hz).
<53-2>
Preparación de 2,6-dibromo-4-(perfluorobutan-2-il)anilina
Figure imgf000265_0003
De acuerdo con el método de 23-1 del ejemplo 23, se preparó un compuesto diana a partir de 4-(perfluorobutan-2-il)anilina.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 84,89 (2H, s ancho), 7,57 (2H, s).
<53-3>
Preparación de 2-cloro-N-(2,6-dibromo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-29) A 27 ml de DMI se le añadieron 9,90 g (21,1 mmol) de 2,6-dibromo-4-(perfluorobutan-2-il)anilina y 4,60 g (20,9 mmol) de cloruro de 2-cloro-3-nitrobenzoílo, seguido de agitación a 140 °C durante 4 horas. A la solución de reacción se le añadió agua y acetato de etilo y la fase orgánica se extrajo, se lavó con 1 mol/l de una solución acuosa de hidróxido sódico y salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. Después, el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 20 :1 ^10 :1 ^5 :1 ^3 :1 ) para preparar 5,44 g (rendimiento del 40 %) de un compuesto diana. RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,52-7,61 (2H, m), 7,89 (2H, s), 7,94 (1H, dd, J = 1,5, 8,3 Hz), 7,99 (1H, d, J = 7,8 Hz). <53-4>
Preparación de N-(2,6-dibromo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-56)
Figure imgf000266_0001
A 108 ml de DMSO se le añadieron 5,44 g (8,34 mmol) de 2-cloro-N-(2,6-dibromo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida y 4,90 g (84,3 mmol) de fluoruro potásico (producto secado por pulverización), seguido de agitación a 145 °C durante 2 horas. La solución de reacción se vertió en agua enfriada con hielo para precipitar los cristales y los cristales obtenidos se filtraron y se lavaron con hexano. Los cristales obtenidos se purificaron por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 5:1) para preparar 2,42 g (rendimiento del 46 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,53-7,54 (1H, m), 7,89 (2H, s), 8,17 (1H, d, J = 12,2 Hz), 8,29-8,30 (1H, m), 8,48-8,49 (1H, m).
<53-5>
Preparación de 3-amino-N-(2,6-dibromo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-30)
Figure imgf000266_0002
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2,6-dibromo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 83,92 (2H, s ancho), 6,99-7,04 (1H, m), 7,11-7,12 (1H, m), 7,48-7,52 (1H, m), 7,86 (2H, s), 8,22 (1H, d, J = 14,1 Hz).
<53-6>
Preparación de N-(2,6-dibromo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-(metilamino)benzamida (Compuesto n.° 13-32) De acuerdo con el método del ejemplo 51, se preparó un compuesto diana a partir de 3-amino-N-(2,6-dibromo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 82,95 (3H, s), 4,14 (1H, s ancho), 6,91-6,92 (1H, m), 7,17-7,21 (1H, m), 7,39-7,43 (1H, m), 7,85 (2H, s), 8,21 (1H, d, J = 14,1 Hz).
<Ejemplo 54>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-6-(perfluoroetil)-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-46)
Figure imgf000267_0001
<54-1>
Preparación de 2-(perfluoroetil)-4-(perfluoropropan-2-il)anilina (Compuesto n.° 21-4)
Figure imgf000267_0002
De acuerdo con el método de 22-1 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de la 4-(perfluoropropan-2-il)anilina obtenida en el ejemplo 52-1 y yoduro de 1,1,2,2,2-pentafluoroetilo.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 84,56 (2H, s ancho), 6,79 (1H, d, J = 8,8 Hz), 7,47 (1H, d, J = 8,8 Hz), 7,53 (1H, s).
<54-2>
Preparación de 2-bromo-6-(perfluoroetil)-4-(perfluoropropan-2-il)anilina (Compuesto n.° 21-19)
Figure imgf000267_0003
De acuerdo con el método de 22-2 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de 2-(perfluoroetil)-4-(perfluoropropan-2-il)anilina.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 85,14 (2H, s ancho), 7,58 (1H, s), 7,81 (1H, s).
<54-3>
Preparación de N-(2-bromo-6-(perfluoroetil)-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-cloro-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-48)
Figure imgf000268_0001
De acuerdo con el método de 53-3 del ejemplo 53, se preparó un compuesto diana a partir de 2-bromo-6-(perfluoroetil)-4-(perfluoropropan-2-il)anilina.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 87,56-7,61 (1H, m), 7,73 (1H, s), 7,88 (1H, d, J = 1,5 Hz), 7,92-7,98 (2H, m), 8,21 (1H, s). <54-4>
Preparación de N-(2-bromo-6-(perfluoroetil)-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-75)
Figure imgf000268_0002
De acuerdo con el método de 1-2 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-bromo-6-(perfluoroetil)-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-cloro-3-nitrobenzamida.
APCI-MS m/z (M+1): 626
<54-5>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-6-(perfluoroetil)-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-46)
Figure imgf000268_0003
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-bromo-6-(perfluoroetil)-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,92 (2H, s ancho), 6,99-7,04 (1H, m), 7,05-7,18 (1H, m), 7,46-7,51 (1H, m), 7,85 (1H, s ancho), 8,17 (1H, s ancho), 8,34 (1H, d, J = 15,1 Hz).
<Ejemplo 55>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-6-(metilamino)picolinamida (Compuesto n.° 15-68)
Figure imgf000269_0001
<55-1>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-6-doropicolin amida (Compuesto n.° 14-6)
Figure imgf000269_0002
De acuerdo con el método de 22-3 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de ácido 2-cloropiridin-6-carboxílico, cloruro del ácido 2-cloropiridin-6-carboxílico preparado a partir de cloruro de tionilo y la 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina obtenida en 22-2 del ejemplo 22.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,59 (1H, d, J = 7,3 Hz), 7,90-7,93 (2H, m), 8,14 (1H, s), 8,20-8,24 (1H, m), 9,60 (1H, s). <55-2>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-6-(metilamino)picolinamida (Compuesto n.° 15-68)
Figure imgf000269_0003
A una solución de 0,100 g (0,180 mmol) de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-6-cloropicolina amida en 5 ml de 1,4-dioxano se le añadieron 0,00600 g (0,0360 mmol) de sulfato de cobre y 0,140 g (1,80 mmol) de una solución acuosa al 40 % de metilamina, seguido de agitación en un baño de aceite a temperatura de 80 °C durante 3 horas en una condición cerrada. El líquido de reacción volvió a temperatura ambiente y se abrió y se le añadió agua y acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua, salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 2:1) para preparar 0,0700 g (rendimiento del 69 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,64 (3H, s), 3,79 (1H, s ancho), 7,56-7,60 (1H, m), 7,87-7,93 (2H, m), 8,14-8,15 (1H, m), 8,20-8,23 (1H, m), 9,60 (1H, s).
<Ejemplo 56>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-(metilamino)tiazol-4-carboxamida (Compuesto n.° 17-42)
Figure imgf000270_0001
<56-1>
Preparación de ácido 2-aminotiazol-4-carboxílico
H,N
> = N
S^=l^0H
0
A 40 ml de una solución acuosa de 4,00 g (23,2 mmol) de 2-aminotiazol-4-carboxilato de etilo se le añadieron 1,86 g (46,5 mmol) de hidróxido sódico, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 5 horas. Al líquido de reacción se le añadió ácido clorhídrico concentrado para ajustar a pH 1 y los cristales precipitados se recogieron por filtración para preparar 2,84 g (rendimiento del 85 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,18 (2H, s ancho), 7,38 (1H, s).
No se detectó el protón que se suponía indicativo de ácido carboxílico.
<56-2>
Preparación de ácido 2-clorotiazol-4-carboxílico
Cl
> = N
Ss^l^0H
0
A una solución de 2,84 g (19,7 mmol) de ácido 2-aminotiazol-4-carboxílico en 30 ml de 1,4-dioxano se le añadieron 50 ml de ácido clorhídrico concentrado, seguido de enfriamiento a 0 °C y se le cargaron 10 ml de una solución acuosa de 2,04 g (29,6 mmol) de nitrito sódico gota a gota a de 0 °C a 5 °C. El líquido de reacción se agitó a 0 °C durante 2 horas y después se le cargaron 2,93 g (29,6 mmol) de cloruro de cobre en porciones separadas. El líquido de reacción retornó a temperatura ambiente, seguido de agitación durante 8 horas. Al líquido de reacción se le añadió agua y acetato de etilo, seguido de la extracción con acetato de etilo cuatro veces. La capa orgánica se lavó con salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida para preparar 1,77 g (rendimiento del 55 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (DMSO-d6, ppm) 88,41 (1H, s).
No se detectó el protón que se suponía indicativo de ácido carboxílico.
<56-3>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-clorotiazol-4-carboxamida (Compuesto n.° 16-6)
Figure imgf000270_0002
De acuerdo con el método de 53-3 del ejemplo 53, se preparó un compuesto diana a partir de ácido 2-clorotiazol-4 carboxílico, cloruro de 2-clorotiazol-4-carbonilo preparado a partir de cloruro de tionilo y la 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina obtenida en 22-2 del ejemplo 22.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,91 (1H, s), 8,13 (1H, s), 8,19 (1H, s), 8,82 (1H, s).
<56-4>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-(metilamino)tiazol-4-carboxamida (Compuesto n.° 17-42)
Figure imgf000271_0001
De acuerdo con el método de 55-2 del ejemplo 55, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-clorotiazol-4-carboxamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,03 (3H, s), 5,11-5,12 (1H, m), 7,50 (1H, s), 7,88 (1H, s), 8,11 (1H, s), 8,99 (1H, s). <Ejemplo 57>
Preparación de 2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluorobutan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-(metilamino)benzamida (Compuesto n.° 13-44)
Figure imgf000271_0002
<57-1>
Preparación de 4-(perfluorobutan-2-il)-2-(trifluorometil)anilina (Compuesto n.° 21-3)
Figure imgf000271_0003
De acuerdo con el método de 22-1 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de 2-(trifluorometil)anilina y yoduro de nonafluoro-s-butilo en una condición de blindaje suave.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 84,49 (2H, s ancho), 6,81 (1H, d, J = 8,8 Hz), 7,47 (1H, d, J = 8,8 Hz), 7,61 (1H, s).
<57-2>
Preparación de 2-yodo-4-(perfluorobutan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina (Compuesto n.° 21-14)
Figure imgf000272_0001
A 100 ml de etanol se le añadieron 17,0 g (44,8 mmol) de 4-(perfluorobutan-2-il)-2-(trifluorometil)anilina y 5,28 g (53,8 mmol) de ácido sulfúrico concentrado y se le añadieron 12,6 g (55,8 mmol) de N-yodosuccinimida con enfriamiento con hielo, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 1 hora y 30 minutos y a 40 °C durante 4 horas. La solución de reacción se neutralizó añadiendo una solución acuosa 4 N de hidróxido sódico a la solución de reacción, después se le añadió acetato de etilo y se extrajo la fase orgánica. La fase orgánica se lavó con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 10:1) para preparar 14,6 g (rendimiento del 65 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 65,04 (2H, s ancho), 7,62 (1H, s), 7,97 (1H, s).
<57-3>
Preparación de 2-cloro-N-(2-yodo-4-(perfluorobutan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11­ 43)
Figure imgf000272_0002
De acuerdo con el método de 53-3 del ejemplo 53, se preparó un compuesto diana a partir de 2-yodo-4-(perfluorobutan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 67,60-7,61 (1H, m), 7,77 (1H, s), 7,89-7,96 (2H, m), 8,03-8,04 (1H, m), 8,38 (1H, s). <57-4>
Preparación de 2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluorobutan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11­ 70)
Figure imgf000272_0003
De acuerdo con el método de 1-2 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 2-cloro-N-(2-yodo-4-(perfluorobutan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 67,53-7,54 (1H, m), 7,95 (1H, s), 8,24-8,32 (2H, m), 8,36 (1H, s), 8,44-8,48 (1H, m). <57-5>
Preparación de 3-amino-2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluorobutan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 12-41)
Figure imgf000273_0001
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluorobutan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,93 (2H, s ancho), 7,02-7,03 (1H, m), 7,11-7,13 (1H, m), 7,47-7,51 (1H, m), 7,92 (1H, s), 8,31-8,34 (2H, m).
<57-6>
Preparación de 2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluorobutan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-(metilamino)benzamida (Compuesto n.° 13-44)
Figure imgf000273_0002
De acuerdo con el método del ejemplo 51, se preparó un compuesto diana a partir de 3-amino-2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluorobutan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)benzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 82,95-2,96 (3H, m), 4,15 (1H, s ancho), 6,91-6,93 (1H, m), 7,19-7,20 (1H, m), 7,38-7,42 (1H, m), 7,92 (1H, s), 8,32 (1H, d, J = 14,1 Hz), 8,34 (1H, s).
<Ejemplo 58>
Preparación de N-(2-cloro-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-ciano-3-(metilamino)benzamida (Compuesto n.° 13-85)
Figure imgf000273_0003
<58-1>
Preparación de 2-cloro-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina (Compuesto n.° 21-8)
Figure imgf000273_0004
De acuerdo con el método de 22-2 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de la 4-(perfluoropropan-2-il)-2-(trifluorometil)anilina obtenida en 22-1 del ejemplo 22 y N-clorosuccinimida.
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 54 ,97 (2H, s ancho), 7,57 (1H, s), 7,64 (1H, s).
<58-2>
Preparación de N-(2-doro-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-yodo-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11­ 100)
Figure imgf000274_0001
De acuerdo con el método de 22-3 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de ácido 4-yodo-3-nitrobenzoico, cloruro de 4-yodo-3-nitrobenzoílo preparado a partir de cloruro de tionilo y 2-cloro-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 57,52-7,81 (2H, m), 7,89 (1H, s), 8,00 (1H, s), 8,25 (1H, d, J = 8,3 Hz), 8,38 (1H, d, J = 1,9 Hz).
<58-3>
Preparación de 3-amino-N-(2-cloro-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-yodobenzamida (Compuesto n.° 12-63)
Figure imgf000274_0002
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-cloro-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-yodo-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 54,35 (2H, s), 6,92 (1H, dd, J = 1,9, 8,3 Hz), 7,29 (1H, d, J = 1,9 Hz), 7,60 (1H, s), 7,79 (1H, d, J = 8,3 Hz), 7,86 (1H, s), 7,97 (1H, s).
<58-4>
Preparación de N-(2-cloro-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-yodo-3-(metilamino)benzamida (Compuesto n.° 13-68)
Figure imgf000274_0003
De acuerdo con el método del ejemplo 51, se preparó un compuesto diana a partir de 3-amino-N-(2-cloro-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-yodobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 52,97 (3H, s), 4,46 (1H, s ancho), 6,89 (1H, dd, J = 1,9, 8,3 Hz), 7,07 (1H, d, J = 1,9 Hz), 7,65 (1H, s), 7,80 (1H, d, J = 8,3 Hz), 7,86 (1H, s), 7,97 (1H, s).
<58-5>
Preparación de N-(2-doro-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-ciano-3-(metilamino)benzamida (Compuesto n.° 13-85)
Figure imgf000275_0001
A 10 ml de DMF se le añadieron 0,350 g (0,560 mmol) de N-(2-cloro-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-yodo-3-(metilamino)benzamida y 0,200 g (2,25 mmol) de cianuro de cobre (I), seguido de agitación a 140 °C durante 1 hora y 30 minutos. Una solución acuosa saturada de tiosulfato sódico se vertió en la solución de reacción para inactivar la reacción y la capa orgánica se recogió por separación con acetato de etilo y se lavó con salmuera saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 5:1—»3:1) para preparar 0,250 g (rendimiento del 86 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,01(1/2*3H, s), 3,03 (1/2*3H, s), 4,89 (1/2*1H, s), 4,90 (1/2*1H, s), 7,80 (1H, dd, J = 1,5, 8,3 Hz), 7,21-7,22 (1H, m), 7,54 (1H, d, J = 8,3 Hz), 7,67 (1H, s), 7,88 (1H, s), 7,99 (1H, s).
<Ejemplo 59>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-ciano-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-94)
Figure imgf000275_0002
<59-1>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-ciano-2,3-difluorobenzamida
Figure imgf000275_0003
A una solución de 0,840 g (4,59 mmol) de ácido 4-ciano-2,3-difluorobenzoico en 10 ml de diclorometano se le añadió una gota de DMF y 0,470 ml (5,51 mmol) de cloruro de oxalilo, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 1 hora. El disolvente se evaporó a presión reducida y el cloruro de 4-ciano-2,3-difluorobenzoílo obtenido se añadió a una solución de 1,56 g (3,83 mmol) de la 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina obtenida en 22-2 del ejemplo 22 en 5 ml de DMI, seguido de agitación a 130 °C durante 5 horas. Al líquido de reacción se le añadió agua y acetato de etilo y la capa orgánica se lavó con una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico y salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 1:0— 10:1) para preparar 0,58 g (rendimiento del 27 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,52-7,62 (1H, m), 7,92-7,94 (1H, m), 8,02-8,06 (1H, m), 8,13-8,16 (2H, m).
<59-2>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-ciano-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-94)
Figure imgf000276_0001
A una solución de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-ciano-2,3-difluorobenzamida en 5 ml de DMSO se le añadieron 49,0 mg de carbonato de amonio, seguido de agitación a 100 °C durante 5 horas. Al líquido de reacción se le añadió agua y acetato de etilo y la capa orgánica se lavó con agua y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 8:1—»4:1) para preparar 0,30 g (rendimiento del 51 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 84,71 (2H, s ancho), 7,35-7,39 (1H, m), 7,40-7,44 (1H, m), 7,92 (1H, s), 8,12-8,15 (2H, m). <Ejemplo 60>
Preparación de 3-amino-N-(2,6-diyodo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)benzamida (Compuesto n.° 12-3)
Figure imgf000276_0002
<60-1>
Preparación de 2,6-diyodo-4-(perfluorobutan-2-il)anilina
Figure imgf000276_0003
De acuerdo con el método de 52-2 del ejemplo 52, se preparó un compuesto diana a partir de la 4-(perfluorobutan-2-il)anilina obtenida en 53-1 del ejemplo 53.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 84,95 (2H, s ancho), 7,78 (2H, s).
<60-2>
Preparación de N-(2,6-diyodo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-4)
Figure imgf000276_0004
De acuerdo con el método de 53-3 del ejemplo 53, se preparó un compuesto diana a partir de 2,6-diyodo-4-(perfluorobutan-2-il)anilina y cloruro de 3-nitrobenzoílo.
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 57,74 (1H, t, J = 8,0 Hz), 8,11 (2H, s), 8,42 (1H, d, J = 7,6 Hz), 8,46 (1H, d, J = 8,4 Hz), 8,90 (1H, d, J = 12,4 Hz), 8,92 (1H, s).
<60-3>
Preparación de 3-amino-N-(2,6-diyodo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)benzamida (Compuesto n.° 12-3)
Figure imgf000277_0001
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2,6-diyodo-4-(perfluorobutan-2-il)fenil)-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 55,39 (2H, s ancho), 6,89-6,93 (1H, m), 7,29-7,31 (3H, m), 7,68 (1H, s), 8,08 (2H, s). <Ejemplo 61>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometoxi)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-33)
Figure imgf000277_0002
De acuerdo con el método de 22-1 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de 2-trifluorometoxianilina. RMN de 1H (CDCh, ppm) 54,19 (2H, s ancho), 6,86 (1H, d, J = 8,8 Hz), 7,30 (1H, d, J = 8,8 Hz), 7,36 (1H, s).
<61-2>
Preparación de 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometoxi)anilina
De acuerdo con el método de 22-2 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de 4-(perfluoropropan-2-il)-2 -(trifluorometoxi)anilina.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 84,65 (2H, s ancho), 7,33 (1H, s), 7,71 (1H, s).
<61-3>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometoxi)fenil)-2-doro-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-33)
Figure imgf000278_0001
De acuerdo con el método de 22-3 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometoxi)anilina.
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 87,49-7,61 (3H, m), 7,80-7,96 (3H, m).
<61-4>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometoxi)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-60)
Figure imgf000278_0002
De acuerdo con el método de 1-2 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometoxi)fenil)-2-cloro-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 87,53 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,60 (1H, s ancho), 7,89 (1H, d, J = 1,5 Hz), 8,07 (1H, d ancho, J = 12,7 Hz), 8,29-8,30 (1H, m), 8,43-8,47 (1H, m).
<61-5>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometoxi)fenil)-2-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-33)
Figure imgf000278_0003
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometoxi)fenil)-2-fluoro-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,92 (2H, s ancho), 6,99-7,04 (1H, m), 7,11 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,45-7,49 (1H, m), 7,57 (1H, s ancho), 7,87 (1H, d, J = 2,0 Hz), 8,14 (1H, d, J = 14,2 Hz).
<Ejemplo 62>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-53)
Figure imgf000279_0001
<62-1>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-fluoro-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-84)
Figure imgf000279_0002
De acuerdo con el método de 22-3 del ejemplo 22, el compuesto diana se preparó a partir de ácido 4-fluoro-3-nitrobenzoico, cloruro de 4-fluoro-3-nitrobenzoílo preparado a partir de cloruro de tionilo y la 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina obtenida en 22-2 del ejemplo 22.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,47-7,50 (1H, m), 7,92 (2H, d, J = 5,9 Hz), 8,16 (1H, s), 8,23-8,28 (1H, m), 8,65-8,67 (1H, m).
<62-2>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-fluorobenzamida (Compuesto n.° 12-53)
Figure imgf000279_0003
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-fluoro-3-nitrobenzamida.
APCI-MS m/z (M+1): 546
<Ejemplo 63>
Preparación de 2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-(metilamino)benzamida (Compuesto n.° 13-41)
Figure imgf000280_0001
<63-1>
Preparación de 2-doro-N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11­ 39)
Figure imgf000280_0002
De acuerdo con el método de 53-3 del ejemplo 53, se preparó un compuesto diana a partir de la 2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina obtenida en 45-1 del ejemplo 45 y cloruro de 2-cloro-3-nitrobenzoílo. RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,60 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,76 (1H, s), 7,94 (1H, dd, J = 1,5, 7,8 Hz), 7,97 (1H, s), 8,03 (1H, dd, J = 1,5, 7,8 Hz), 8,39 (1H, s).
<63-2>
Preparación de 2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11­ 66)
Figure imgf000280_0003
De acuerdo con el método de 1-2 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 2-cloro-N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,51-7,55 (1H, m), 7,97 (1H, s), 8,23 (1H, d, J = 12,2 Hz), 8,28-8,32 (1H, m), 8,37 (1H, s), 8,44-8,48 (1H, m).
<63-3>
Preparación de 3-amino-2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 12-38)
Figure imgf000280_0004
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de 2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 83,92 (2H, s ancho), 7,02-7,04 (1H, m), 7,11 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,47-7,52 (1H, m), 7,94 (1H, s), 8,30-8,35 (2H, m).
<63-4>
Preparación de 2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-(metilamino)benzamida (Compuesto n.° 13-41)
Figure imgf000281_0001
De acuerdo con el método del ejemplo 51, se preparó un compuesto diana a partir de 3-amino-2-fluoro-N-(2-yodo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)benzamida.
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 82,95 (3H, s), 4,15 (1H, s ancho), 6,90 (1H, t, J = 8,2 Hz), 7,19 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,40 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,92 (1H, s), 8,30 (1H, s), 8,34 (1H, s).
<Ejemplo 64>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-N-metilbenzamida (Compuesto n.° 12-107)
Figure imgf000281_0002
<64-1>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-11)
Figure imgf000281_0003
De acuerdo con el método de 53-3 del ejemplo 53, se preparó un compuesto diana a partir de la 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina obtenida en 22-2 del ejemplo 22 y cloruro de 3-nitrobenzoílo.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 87,75-7,79 (2H, m), 7,94 (1H, s), 8,17 (1H, d, J = 1,0 Hz), 8,28 (1H, dd, J = 1,5, 7,8 Hz), 8,48-8,51 (1H, m), 8,76-8,77 (1H, m).
<64-2>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-N-metil-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-136)
Figure imgf000282_0001
A una solución de 1,50 g (2,69 mmol) de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida en 20 ml de DMF se le añadieron 0,160 g (4,04 mmol) de hidruro sódico (al 60 % en aceite), seguido de agitación a temperatura ambiente durante 10 minutos y después se le añadieron 0,840 ml (13,5 mmol) de yoduro de metilo, seguido por agitación a la misma temperatura durante 2 horas. Al líquido de reacción se le añadió agua y acetato de etilo y la capa orgánica se lavó con agua y salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice NH (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 20:1) para preparar 1,42 g (rendimiento del 93 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,28 (1/2*3H, s), 3,44 (1/2*3H, s), 7,41 (1/2*1H, t, J = 7,8 Hz), 7,71-7,76 (2/2*1H, m), 7,84 (1/2*1H, s), 7,93-7,95 (1/2*1H, m), 7,98 (1/2*1H, s), 8,07-8,09 (2/2*1H, m), 8,14-8,16 (1/2*1H, m), 8,19 (1/2*1H, s), 8,39-8,41 (1/2*1H, m), 8,45-8,46 (1/2*1H, m).
<64-3>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-N-metilbenzamida (Compuesto n.° 12-107)
Figure imgf000282_0002
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-N-metil-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 83,24(3/4*3H, s), 3,37 (1/4*3H, s), 3,80 (2H, s ancho), 6,47 (1/4*1H, d, J = 7,8 Hz), 6,54­ 6,57 (1/4*1H, m), 6,78-6,84 (5/4*1H, m), 6,86 (3/4*1H, t, J = 2,0 Hz), 6,96 (3/4*1H, d, J = 7,8 Hz), 7,23-7,27 (3/4*1H, m), 7,79 (1/4*1H, s), 7,94 (3/4*1H, s), 8,00 (1/4*1H, s), 8,15 (3/4*1H, s).
<Ejemplo 65>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoroetil)-6-(trifluorometil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 12-5)
Figure imgf000282_0003
<65-1>
Preparación de 4-(perfluoroetil)-2-(trifluorometil)anilina (Compuesto n.° 21-1)
Figure imgf000283_0001
A 40 ml de una solución acuosa de 7,04 g (40,4 mmol) de hidrosulfito sódico al 85 % y 3,40 g (40,4 mmol) de hidrogenocarbonato sódico se le añadieron 13,6 g (33,7 mmol) de 2-(trifluorometil)anilina y 40 ml de DMF. A este líquido de reacción se le añadieron 50 ml de una solución de 11,2 g (45,5 mmol) de yoduro de 1,1,2,2,2-pentafluoroetilo en DMF (el DMF se enfrió a -30 °C y el yoduro de 1,1,2,2,2-pentafluoroetilo se disolvió en él) y se cargó a un autoclave, seguido de agitación a 110 °C durante 9 horas. Después de dejar reposar a temperatura ambiente durante una noche, se añadieron agua y acetato de etilo a la mezcla de reacción, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua, una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico y salmuera saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato sódico anhidro, después el disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 10:1 —» 5:1) para preparar 1,95 g (rendimiento del 21 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 84,53 (2H, s ancho), 6,81 (1H, d, J = 8,3 Hz), 7,48 (1H, d, J = 8,3 Hz), 7,63 (1H, s ancho).
<65-2>
Preparación de 2-bromo-4-(perfluoroetil)-6-(trifluorometil)anilina (Compuesto n.° 21-6)
Figure imgf000283_0002
De acuerdo con el método de 22-2 del ejemplo 22, se preparó un compuesto diana a partir de 4-(perfluoroetil)-2-(trifluorometil)anilina.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 85,08 (2H, s ancho), 7,62 (1H, s), 7,80 (1H, s).
<65-3>
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoroetil)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11-8)
Figure imgf000283_0003
A una solución de 2,50 g (6,99 mmol) de 2-bromo-4-(perfluoroetil)-6-(trifluorometil)anilina en 20 ml de piridina se le añadieron 2,72 g (14,7 mmol) de cloruro de 3-nitrobenzoílo, seguido de agitación a 100 °C durante 12 horas. Al líquido de reacción se le añadió agua y acetato de etilo, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con ácido clorhídrico 1 M, una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico y salmuera saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato sódico anhidro y después el disolvente se evaporó a presión reducida. Al residuo obtenido se le añadió THF y una solución acuosa de hidróxido sódico, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 8 horas. El líquido de reacción se extrajo/secó de la manera que se ha descrito anteriormente y el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (disolvente de revelado; hexano:acetato de etilo = 7:1—5:1) para preparar 0,202 g (rendimiento del 6 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCh, ppm) 87,75 (1H, s), 7,78 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,94 (1H, s), 8,17 (1H, s), 8,29-8,30 (1H, m), 8,50­ 8,52 (1H, m), 8,78 (1H, t, J = 2,0 Hz).
<65-4>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoroetil)-6-(trifluorometil)fenil)benzamida (Compuesto n.° 12-5)
Figure imgf000284_0001
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-bromo-4-(perfluoroetil)-6-(trifluorometil)fenil)-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCI3, ppm) 83,89 (2H, s ancho), 6,90-6,92 (1H, m), 7,23-7,32 (3H, m), 7,64 (1H, s), 7,90 (1H, s), 8,13 (1H, s).
<Ejemplo 66>
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-cianobenzamida (Compuesto n.° 12-79)
Figure imgf000284_0002
<66- 1 >
Preparación de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-ciano-3-nitrobenzamida (Compuesto n.° 11 - 122 )
Figure imgf000284_0003
A una solución de 0,500 g (0,870 mmol) de la N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-fluoro-3-nitrobenzamida obtenida en 62-1 del ejemplo 62 en 5 ml de DMF se le añadieron 0,0639 g (1,31 mmol) de cianuro de sodio, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 10 horas. Al líquido de reacción se le añadió agua y acetato de etilo, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución acuosa al 10 % de hidróxido sódico y salmuera saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato sódico anhidro y después el disolvente se evaporó a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice para preparar 0,0500 g (rendimiento del 10 %) de un compuesto diana.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 87,80 (1H, s), 7,96 (1H, s), 8,12-8,14 (1H, m), 8,18 (1H, s), 8,36 (1H, dd, J = 2,0, 8,3 Hz), 8,84 (1H, d, J = 1,5 Hz).
<66-2 >
Preparación de 3-amino-N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-cianobenzamida (Compuesto n.° 12-79)
Figure imgf000285_0001
De acuerdo con el método de 1-3 del ejemplo 1, se preparó un compuesto diana a partir de N-(2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-4-ciano-3-nitrobenzamida.
RMN de 1H (CDCla, ppm) 84,68 (2H, s ancho), 7,18 (1H, dd, J = 1,9, 8,3 Hz), 7,29 (1H, s), 7,52-7,55 (1H, m), 7,68 (1H, s), 7,92 (1H, s), 8,14 (1H, d, J = 1,5 Hz).
A continuación, se mostrarán los ejemplos de preparación en los que el compuesto divulgado en el presente documento está contenido como principio activo. Además, en los ejemplos de preparación, las partes representan partes en peso.
<Ejemplo de preparación 1>
20 partes del compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento, 10 partes de polioxietilen estirilfenil éter y 70 partes de xileno se mezclaron de manera uniforme para obtener una emulsión.
<Ejemplo de preparación 2>
10 partes del compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento, 2 partes de lauril sulfato sódico, 2 partes de sulfosuccinato de dialquilo, 1 parte de una sal sódica de condensado de ácido p-naftaleno sulfónico y formalina y 85 partes de tierra de diatomeas se agitaron y se mezclaron de manera uniforme para obtener polvos humectables.
<Ejemplo de preparación 3>
0,3 partes del compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento y 0,3 partes de carbón blanco se mezclaron de manera uniforme y se le añadieron 99,2 partes de arcilla y 0,2 partes de DRILESS A (fabricado por Sankyo Agro Co., Ltd.), seguido de pulverizado y mezclado de manera uniforme, obteniendo de este modo polvos para espolvorear.
<Ejemplo de preparación 4>
3 partes del compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento, 1,5 partes de un condensado de polioxietileno/polioxipropileno, 3 partes de carboximetil celulosa, 64,8 partes de arcilla y 27,7 partes de talco se pulverizaron y se mezclaron de manera uniforme y se le añadió agua, seguido de amasado, granulado y secado, obteniendo de este modo gránulos.
<Ejemplo de preparación 5>
10 partes del compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento, 3 partes de una sal sódica de condensado de ácido p-naftaleno sulfónico y formalina, 1 parte de tristirilfenol, 5 partes de propilenglicol, 0,5 partes de un agente antiespumante a base de silicio y 33,5 partes de agua se agitaron suficientemente y se mezclaron y después se mezclaron con esto 0,3 partes de goma xantana y 46,7 partes de agua, seguido de agitación y mezclado de nuevo, obteniendo de este modo una formulación fluida.
<Ejemplo de preparación 6>
20 partes del compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento, 6 partes de una sal metálica de condensado de ácido naftaleno sulfónico y formaldehído, 1 parte de sal metálica de dialquilsulfosuccinato y 73 partes de carbonato de calcio se pulverizaron y se mezclaron de manera uniforme y se le añadió agua, seguido de amasado, granulado y secado, obteniendo de este modo gránulos dispersables.
Además, a continuación se muestran ejemplos de ensayo para clarificar que el compuesto representado por la fórmula (1) divulgado en el presente documento tiene una actividad pesticida excelente.
<Ejemplo de ensayo 1> Ensayo pesticida contra S p o d o p te ra litu ra
Se sumergió una pieza de hoja de repollo durante 30 segundos en una solución química en la que se había diluido un compuesto de ensayo a una concentración predeterminada y se secó al aire y después se colocó en un recipiente de polietileno de 7 cm que tenía un papel de filtro extendido en el fondo del mismo y se liberaron larvas de estadio 2 de S p o d o p te ra litu ra . Se dejaron reposar en una cámara termostática a 25 °C y se examinó la cantidad de parásitos vivos y muertos después de 6 días. El ensayo se realizó con cinco larvas por grupo en dos repeticiones.
Como resultado, los compuestos de los siguientes n.° de compuesto mostraron una tasa pesticida del 70 % o más a 100 ppm.
1-1, 1-16, 1-21, 1-36, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-82, 1-95, 1-96, 1-99, 1-100, 1-101, 1-103, 1-104, 1-105, 1-115, 1-116, 1-117, 1-118, 1-132, 1-133, 1-134, 1-136, 1-137, 1-138, 1-139, 1-151, 1-152, 1-154, 1-163, 1-164, 1-167, 1-168, 1­ 169, 1-171, 1-172, 1-173, 1-175, 1-176, 1-177, 1-179,1-180,1-183,1-184,1-185,1-187,1-188,1-195, 1-196, 1-197, 1­ 198, 1-199, 1-200, 1-201, 1-202, 1-203, 1-204, 1-205, 1-206, 1-207, 1-208, 1-209, 1-210, 1-211, 1-212, 1-213, 1-214, 1-215, 1-216, 1-217, 1-220, 1-221, 1-222, 1-223, 1-224, 1-225, 1-226, 1-227, 1-231, 1-232, 1-233, 1-234, 1-235, 1­ 236, 1-237, 1-239, 1-241, 1-242, 2-133, 3-133, 3-163, 3-164, 3-197, 5-1, 5-8, 5-10, 5-11, 5-12, 5-14, 5-15, 5-16, 5-17, 5- 18, 5-19, 5-20, 5-21, 5-22, 5-25, 5-27, 5-29, 5-31, 5-32, 5-33, 5-34, 5-35, 5-36, 5-37, 5-71, 5-72, 5-73, 5-76, 5-77, 5­ 78, 5-79, 5-80, 5-81, 5-82, 5-83, 5-84, 5-86, 5-87, 5-88, 5-89, 5-91, 5-92, 5-93, 5-94, 5-95, 5-96, 5-98, 5-99, 5-100, 5­ 101, 5-102, 5-103, 5-104, 5-105, 5-107, 5-108, 5-109, 5-111,5-112, 5-128, 6-1,6-5, 6-6, 6-7, 6-8, 6-9, 6-10, 6-12,6-15, 6- 16, 6-18, 6-20, 6-43, 6-44, 6-45, 6-49, 6-53, 6-55, 6-59, 6-61, 6-62,6-64, 6-68, 6-69, 7-1, 7-220, 7-221,7-222, 7-226, 8-12, 9-12
<Ejemplo de ensayo 2> Ensayo pesticida contra P lu te lla x y lo s te lla
Se sumergió una pieza de hoja de repollo durante 30 segundos en una solución química en la que se había diluido un compuesto de ensayo a una concentración predeterminada y se secó al aire y después se colocó en un recipiente de polietileno de 7 cm que tenía un papel de filtro extendido en el fondo del mismo y se liberaron larvas de estadio 3 de P lu te lla xy lo s te lla . Se dejaron reposar en una cámara termostática a 25 °C y se examinó la cantidad de parásitos vivos y muertos después de 6 días. El ensayo se realizó con cinco larvas por grupo en dos repeticiones.
Como resultado, los compuestos de los siguientes n.° de compuesto mostraron una tasa pesticida del 70 % o más a 100 ppm.
1-1, 1-16, 1-21, 1-36, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-82, 1-95, 1-96, 1-99, 1-100, 1-101, 1-103, 1-104, 1-105, 1-115, 1-116, 1-117, 1-118, 1-132, 1-133, 1-134, 1-136, 1-137, 1-138, 1-139, 1-151, 1-152, 1-154, 1-163, 1-164, 1-167, 1-168, 1­ 169, 1-171, 1-172, 1-173, 1-175, 1-176, 1-177, 1-179, 1-180, 1-183, 1-184, 1-185, 1-187, 1-188, 1-195, 1-196, 1-197, 1-198, 1-199, 1-200, 1-201, 1-202, 1-203, 1-204, 1-205, 1-206, 1-207, 1-208, 1-209, 1-210, 1-211, 1-212, 1-213, 1­ 214, 1-215, 1-216, 1-217, 1-218, 1-220, 1-221, 1-222, 1-223, 1-224, 1-225, 1-226, 1-227, 1-231, 1-232, 1-233, 1-234, 1-235, 1-236, 1-237, 1-238, 1-239, 1-240, 1-241, 1-242, 2-133, 3-133, 3-163, 3-164, 3-197, 5-1, 5-4, 5-8, 5-10, 5-11, 5-12, 5-14, 5-15, 5-16, 5-17, 5-18, 5-19, 5-20, 5-21, 5-22, 5-25, 5-27, 5-29, 5-30, 5-31, 5-32, 5-33, 5-34, 5-35, 5-36, 5­ 37, 5-71, 5-72, 5-73, 5-76, 5-77, 5-78, 5-79, 5-80, 5-81, 5-82, 5-83, 5-84, 5-85, 5-86, 5-87, 5-88, 5-89, 5-90, 5-91, 5­ 92, 5-93, 5-94, 5-95, 5-96, 5-97, 5-98, 5-99, 5-100, 5-101, 5-102, 5-103, 5-104, 5-105, 5-107, 5-108, 5-109, 5-111, 5­ 112, 5-128, 6-1, 6-5, 6-6, 6-7, 6-8, 6-9, 6-10, 6-12,6-13, 6-15, 6-16, 6-18, 6-20, 6-43, 6-44, 6-45, 6-46, 6-47, 6-49, 6­ 50, 6-52,6-53, 6-55, 6-56, 6-57, 6-58, 6-59, 6-60, 6-64, 6-68, 6-69, 7-1, 7-6, 7-22, 7-23, 7-169, 7-220, 7-221, 7-222, 7­ 226, 8-12, 8-13, 9-12
<Ejemplo de ensayo 3> Ensayo pesticida de migración de penetración contra S p o d o p te ra litu ra
Una porción de raíz de una plántula de rábano se sumergió durante 2 días en una solución química en la que se había diluido un compuesto de ensayo a una concentración predeterminada, después la hoja se cortó y se puso en un recipiente de polietileno de 7 cm que tenía un papel de filtro extendido en el fondo del mismo y se liberaran larvas de estadio 2 de S p o d o p te ra litu ra . Se dejaron reposar en una cámara termostática a 25 °C y se examinó la cantidad de parásitos vivos y muertos después de 3 días. El ensayo se realizó con cinco larvas por grupo en dos repeticiones.
Como resultado, los compuestos de los siguientes n.° de compuesto mostraron una tasa pesticida del 70 % o más a 1 ppm.
1-16, 1-21, 1-36, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-82, 1-95, 1-96, 1-97, 1-99, 1-100, 1-101, 1-103, 1-104, 1-105, 1-115, 1-116, 1-117, 1-118, 1-132, 1-133, 1-134, 1-136, 1-137, 1-138, 1-139, 1-151, 1-152, 1-154, 1-163, 1-164, 1-167, 1-168, 1­ 169, 1-171, 1-172, 1-173, 1-175, 1-176, 1-177, 1-179, 1-180, 1-184, 1-185, 1-187, 1-188, 1-195, 1-196, 1-197, 1-198, 1- 199, 1-202, 1-204, 1-205, 1-206, 1-207, 1-208, 1-209, 1-210, 1-211, 1-212, 1-213, 1-214, 1-215, 1-216, 1-217, 1­ 218, 1-219, 1-220, 1-221, 1-222, 1-223, 1-225, 1-226, 1-227, 1-231, 1-232, 1-233, 1-234, 1-235, 1-236, 1-241, 1-242, 2- 133, 3-133, 3-163, 3-164, 3-197, 5-33, 5-34, 5-76, 5-77, 5-78, 5-79, 5-82, 5-86, 5-92, 5-96, 5-99, 5-101, 5-103, 5-104
<Ejemplo de ensayo 4> Ensayo pesticida contra M usca do m e s tica
1 ml de una solución de acetona en la que se había diluido un compuesto de ensayo a una concentración predeterminada se añadió gota a gota a una placa de petri que tenía un diámetro de 9 cm y se secó al aire y después se liberaron hembras adultas de M usca do m e s tica y la placa de petri se tapó. Se dejaron reposar en una cámara termostática a 25 °C y se examinó la cantidad de parásitos vivos y parásitos muertos después de 1 día. El ensayo se realizó con cinco larvas por grupo en dos repeticiones.
Como resultado, los compuestos de los siguientes n.° de compuesto mostraron una tasa pesticida del 70 % o más a 1000 ppm.
1-65, 1-82, 1-104, 1-116, 1-117, 1-118, 1-136, 1-151, 1-152, 1-175, 1-176, 1-177, 1-183, 1-184, 1-187, 1-195, 1-220, 1-221, 1-222, 1-234, 1-235, 1-239, 1-241, 1-242, 5-8, 5-76, 5-77, 5-78, 5-79, 5-80, 5-81, 5-82, 5-86, 5-87, 5-89, 5-92, 5-93, 5-95, 5-96, 5-99, 5-100, 5-101, 5-104, 5-105, 5-112, 6-16, 6-43, 6-44, 6-45, 6-54, 6-55
<Ejemplo de ensayo 5> Ensayo pesticida contra B la tte lla g e rm á n ica
1 ml de una solución de acetona en la que se había diluido un compuesto de ensayo a una concentración predeterminada se añadió gota a gota a una placa de petri que tenía un diámetro de 9 cm y se secó al aire y después se liberaron machos adultos de B la tte lla g e rm a n ica y la placa de petri se tapó. Se dejaron reposar en una cámara termostática a 25 °C y se examinó la cantidad de parásitos vivos y parásitos muertos después de 1 día. El ensayo se realizó con cinco larvas por grupo en dos repeticiones.
Como resultado, los compuestos de los siguientes n.° de compuesto mostraron una tasa pesticida del 70 % o más a 1000 ppm.
1-118, 1-133, 1-136, 1-152, 1-168, 1-171, 1-183, 1-196, 1-221, 1-223, 1-225, 1-232, 6-53
<Ejemplo de ensayo 6> Ensayo pesticida contra C u le xp ip ie n s m o le s tu s
1 ml de una solución de acetona en que se había diluido un compuesto de ensayo a una concentración predeterminada se añadió gota a gota a una placa de petri que tenía un diámetro de 9 cm y se secó al aire y después se liberaron adultos de C u le xp ip ie n s m o le s tu s y la placa de petri se tapó. Se dejaron reposar en una cámara termostática a 25 °C y se examinó la cantidad de parásitos vivos y parásitos muertos después de 1 día de tratamiento. El ensayo se realizó con cinco larvas por grupo en dos repeticiones.
Como resultado, el compuesto del n.° de compuesto siguiente mostró una tasa pesticida del 70 % o más a 1000 ppm.
1-136
<Ejemplo de ensayo 7> Ensayo pesticida contra C o p to te rm e s fo rm o sa n u s
20 |jl de una solución de acetona en la que se ha preparado un compuesto de ensayo a una concentración predeterminada se añadió gota a gota al papel de filtro que tiene un diámetro de 2,6 mm incluido en un tubo de polipropileno y se secó al aire y después se le añadieron 20 j l de agua. Se liberó el C o p to te rm e s fo rm o sa n u s y el tubo se tapó. Se dejaron reposar en una cámara termostática a 28 °C y se examinó la cantidad de parásitos vivos y parásitos muertos después de 5 días de tratamiento. El ensayo se realizó con diez larvas por grupo en dos repeticiones. Como resultado, los compuestos de los siguientes n.° de compuesto mostraron una tasa pesticida del 70 % o más a 30 ppm.
1-136
Aplicabilidad industrial
De acuerdo con la divulgación, se hace posible proporcionar un nuevo derivado de amida. El derivado de amida muestra un efecto significativo para una actividad de control de plagas y tiene una alta aplicabilidad industrial.

Claims (1)

REIVINDICACIONES
1. Un derivado de anilina representado por la siguiente fórmula (6d):
Figure imgf000288_0001
Fórmula (6d)
en la que Y5d representa un grupo haloalquilo C1-C3; Yid representa un átomo de halógeno, un grupo haloalquilo C1-C4, un grupo haloalcoxi C1-C4 o un grupo haloalquilsulfinilo C1-C4;
Yad representa un grupo heptafluoroisopropilo;
cada uno de Y2d e Y4d representa de manera independiente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 y
R2a representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6.
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