HU224479B1 - Módosított töltőanyagot tartalmazó, finom szemcséjű kaucsukporok, eljárás az előállításukra és alkalmazásuk - Google Patents

Módosított töltőanyagot tartalmazó, finom szemcséjű kaucsukporok, eljárás az előállításukra és alkalmazásuk Download PDF

Info

Publication number
HU224479B1
HU224479B1 HU0101852A HUP0101852A HU224479B1 HU 224479 B1 HU224479 B1 HU 224479B1 HU 0101852 A HU0101852 A HU 0101852A HU P0101852 A HUP0101852 A HU P0101852A HU 224479 B1 HU224479 B1 HU 224479B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
rubber
filler
weight
parts
modified
Prior art date
Application number
HU0101852A
Other languages
English (en)
Inventor
Udo Görl
Reinhard Stober
Hartmut Lauer
Uwe Ernst
Original Assignee
Pku Pulverkautschuk Union Gmbh.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pku Pulverkautschuk Union Gmbh. filed Critical Pku Pulverkautschuk Union Gmbh.
Publication of HUP0101852A2 publication Critical patent/HUP0101852A2/hu
Publication of HUP0101852A3 publication Critical patent/HUP0101852A3/hu
Publication of HU224479B1 publication Critical patent/HU224479B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/212—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase and solid additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates
    • C08K2003/3081—Aluminum sulfate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

A találmány por alakú, szerves szilíciumvegyületekkel módosítotttöltőanyagot tartalmazó kaucsukok (kaucsukporok) előállításáravonatkozik. A kaucsukporok ömleszthetők, és tárolás közben nemtapadnak össze, és (I), (II) vagy (III) általános képletű[R1n–(RO)3–nSi–(Alk)m–(Ar)p]q[B] (I), R1n(RO)3–nSi–(Alk) (II) vagyR1n(RO)3–nSi–(alkenil) (III) szerves szilíciumvegyületekkel – eképletekben B jelentése –SCN, –SH, –Cl, –NH2 (ha q=1) vagy –Sx– (haq=2), R és R1 jelentése 1–4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,R jelentése 1–4 szénatomos alkilcsoport vagy –C1–C4-alkoxicsoport, nértéke 0, 1 vagy 2, Alk jelentése két vegyértékű 1–6 szénatomosszénhidrogéncsoport, m értéke 0 vagy 1, Ar jelentése 6–12 szénatomosariléncsoport, p értéke 0 vagy 1 azzal a megszorítással, hogy p és nnem lehet egyszerre 0, x jelentése 2-től 8-ig terjedő szám, Alkiljelentése egy vegyértékű 1–20 szénatomos, telítetlenszénhidrogéncsoport, és alkenil jelentése egy vegyértékű 2–20szénatomos, telítetlen szénhidrogéncsoport – vagy bisz(trialkoxi-szilil-propil)-tetraszulfánnal vagy -diszulfánnal módosítotttöltőanyagot tartalmaznak. Előállításukhoz a felületen legalábbrészben (I), (II) vagy (III) általános képletű szervesszilíciumvegyülettel módosított finom szemcséjű töltőanyag ?50 tömeg%-át 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva az említett vízben oldódó só0,1–6,5 tömegrészével és kaucsuklatexszel vagy kaucsukoldat vizesemulziójával összekeverik, az elegy pH-értékét 5,5 és 4,5 közöttiértékre állítják (első lépés), a finom szemcséjű töltőanyag fennmaradtrészét szuszpenzió alakjában adagolják az elegyhez, és a pH-értéketmintegy 3,2 értékre csökkentik (második lépés).

Description

A találmány por alakú, szerves szilíciumvegyületekkel módosított töltőanyagot tartalmazó kaucsukok előállítására vonatkozik. A találmány továbbá a kaucsukporok alkalmazására is vonatkozik.
A porkaucsukok alkalmazásának céljairól, valamint előállításukra szolgáló lehetséges eljárásokról publikációk egész sora jelent már meg.
A por alakú kaucsuk iránti érdeklődés magyarázata a gumiipar feldolgozási technikájából adódik. A gumiiparban a kaucsukkeverékeket sok energiát, időt és élőmunkát követelő módon állítják elő. Ennek fő oka, hogy a kaucsuk mint nyersanyag összepréselt bálák formájában kerül feldolgozásra.
A bálák aprítása, a kaucsuk és a töltőanyagok, ásványi olajból álló lágyítók és vulkanizációs segédanyagok bensőséges összekeverése hengerszékeken vagy belső keverőkben, több eljárási lépésben történik. Az egyes lépések között a keveréket általában tárolják. A belső keverőhöz, illetve hengerszékekhez általában extruder, pelletálógépek, görgős továbbítópályával rendelkező csigás extruder csatlakozik.
A kaucsukfeldolgozás jelenlegi energia- és időigényes módja csak egy teljesen új feldolgozási technológiával váltható ki.
Ezért már jó ideje az ömleszthető kaucsukporok alkalmazása iránt van érdeklődés, tekintettel arra, hogy ebből az a lehetőség adódna, hogy a kaucsukot a hőre lágyuló műanyag porokhoz hasonlóan egyszerűen és gyorsan lehetne feldolgozni.
A DE-PS 28 22 148 eljárást ismertet por alakú, töltőanyagot tartalmazó kaucsuk előállítására.
Az említett szabadalmi leírás szerint kaucsuklatexhez, kaucsukoldathoz vagy kaucsuk vizes emulziójához a töltőanyag vizes emulzióját adják, majd a kívánt kaucsukport kicsapják.
Az eljárással előállított kaucsukporban a töltőanyag-tartalom a szemcseméret függvénye. E hiba kiküszöbölésére további változatokat dolgoztak ki, ezek ma a technika állásához tartoznak (DE-PS 37 23 213, DE-PS 37 23 214).
A DE-PS 37 23 213 szerint kétlépcsős eljárás keretében először a töltőanyag >50%-át inkorporálják a kaucsukpor részecskéibe. A második lépésben a töltőanyag maradékával bevonják az úgynevezett alapkaucsukszemet. Ez hasonlít a hintőporozásra, ugyanis a töltőanyag és a kaucsuk között nincs kötés.
Ε. T. Italiaander (előadás az ÁCS Rubber Divíziójának műszaki kongresszusán, 1997. május 6-9., Anaheim, Kalifornia) [GAK 6/1997 (50), 456-464] azonban megállapította: annak ellenére, hogy a Delphi-reportban (,A gumiipar jövőbeni előállítási eljárásai” című Delphi-report, Rubber Journal, Vol. 154, 11. szám, 20-34, 1972) a por alakú és granulált kaucsuknak fényes jövőt jósoltak, annak ellenére, hogy a hetvenes évek közepétől a nyolcvanas évek elejéig jónevű polimergyártók a por alakú NBR-, SBR-korom-előkeverékek és granulált NR előállítása érdekében számos kísérletet végeztek, a kaucsukbála maradt a szabvány szállítási forma.
Az ismert eljárások egyik hátránya az, hogy a töltőanyagnak a végtermék minősége szempontjából szükségesnek tekintett 10 pm-es szemcseméretének beállításához őrlési folyamatra van szükség. Az őrlés azonban nemcsak igen energiaigényes, hanem a töltőanyag szerkezetét is károsítja; az aktív felület mellett a töltőanyag szerkezete fontos paraméter a gumiban kifejtett hatás szempontjából.
Hátrányos az is, hogy a technika állása szerint gyártott termékek tárolásakor a részecskék összeragadnak.
A találmány feladata jól kezelhető, por alakú, töltőanyagot tartalmazó kaucsuk előállítására szolgáló eljárás kifejlesztése.
A találmány szerinti eljárással olyan por alakú kaucsuk (kaucsukpor) állítható elő, amely a kicsapási eljárás révén szilárdan a kaucsukmátrixhoz kapcsolódó, legalább részben szerves szilíciumvegyületekkel módosított töltőanyagot tartalmaz. Csak a felületen beporozott (beporozással elért adhéziós tapadás) kaucsukrészecskékkel a találmány szerinti termék tehát össze nem téveszthető.
A találmány szerint előállított porok szemcseméret-eloszlása szűkebb, és kisebb szemcseméretek felé eltolódott a technika állásához viszonyítva [Kautschuk + Gummi + Kunststoffe 7, 28 (1975), 397-402], Ez a körülmény megkönnyíti a por feldolgozását. Az előállítási eljárásnak köszönhetően a töltőanyag részaránya nem függ az adott szemcse méretétől.
A por alakú kaucsukok 100 tömegrész tiszta kaucsukra vonatkoztatva 20-250 tömegrész, előnyösen 50-100 tömegrész töltőanyagot tartalmaznak, amelynek legalább egy része a gumiiparban ismert (I) általános képletű szerves szilíciumvegyületekkel a felületen módosított.
Alkalmas kaucsuktípusok - külön-külön vagy egymással alkotott keverékként - az alábbiak: természetes kaucsuk, 10-50% sztirolt tartalmazó emulziós SBR, butil-akrilnitril kaucsuk, butilkaucsuk, etilén, propilén (EPM) és nem konjugált diének (EPDM) terpolimerjei, butadiénkaucsuk, 10-25% sztirolt és 20-55% 1,2-vinilvegyületeket tartalmazó, oldatpolimerizációs eljárással előállított SBR és izoprénkaucsuk, különösen 3,4-poliizoprén.
A felsorolt kaucsukfajták mellett az alábbi elasztomerek - külön-külön vagy egymással alkotott keverékként - jöhetnek számításba: karboxilkaucsuk, epoxidkaucsuk, transz-polipenténamer, halogénezett butilkaucsuk, 2-klór-butadiénből készült kaucsuk, etilén-vinil-acetát kopolimerek, epiklórhidrinek, adott esetben kémiailag módosított természetes kaucsuk, például epoxidált kaucsuk.
Töltőanyagként általában a gumiiparban szokásosan alkalmazott töltőanyagok, különböző típusú korom, szintetikus fehér töltőanyagok, így kicsapott kovasav, vagy természetes töltőanyagok, például kréta, azbeszt stb. jöhetnek számításba.
Különösen alkalmasak a kaucsukfeldolgozásban általában felhasznált koromtípusok.
Idetartoznak kemence-, gáz- és lángkoromtípusok, amelyek jódadszorpciós száma 5-1000 m2/g, CTAB-száma 15-600 m2/g, DBP-adszorbeálása
HU 224 479 Β1
30-400 ml/100 g és 24-M4-DBP-száma
50-370 ml/100 g. 100 tömegrész kaucsukra 5-250 tömegrész, előnyösen 20-150 tömegrész, különösen előnyösen 40-100 tömegrész kormot számítunk.
A gumiiparban ismert, kicsapott kovasavak is alkalmazhatók. Az ismert BET-módszerrel megállapított hídfelületük 35-700 m2/g, CTAB-felületük 30-500 m2/g, DBP-számuk 150-400 ml/100 g.
A találmány szerint előállított termék a kovasavat 5-250 tömegrész, előnyösen 20-100 tömegrész mennyiségben tartalmazza, 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva.
Olyan töltőanyag-tartalmú kaucsukpor is alkalmazható, amelyben kovasav és korom együtt van jelen töltőanyagként.
A fentiekben felsorolt, nem módosított töltőanyagok csak járulékosan vannak jelen a találmány szerinti kaucsukkeverékekben, a módosított töltőanyag mellett. Mindenesetre a töltőanyagok összmennyisége 20-250 tömegrész, 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva. A töltőanyag általában 30-100%-a, előnyösen 60-100%-a módosított töltőanyag, azaz kovasav és/vagy korom. A felület módosítására (I), (II) vagy (III) általános képletű szerves szilíciumvegyületeket alkalmazunk:
[R^-ÍRO^SHAIk^-fAr^B] (I),
R1n(RO)^nSi~(Alk) (II),
R1n(RO)^nSi-(alkenil), (III) amelyek képletében
B jelentése -SCN, -SH, -Cl, -NH2 (ha q=1) vagy
-Sx- (ha q=2),
R és R1 jelentése egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, előnyösen alkilcsoport,
R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú
1- 4 szénatomos alkilcsoport vagy -C^C^alkoxicsoport, n értéke 0,1 vagy 2,
Alk jelentése két vegyértékű egyenes vagy elágazó szénláncú 1-6 szénatomos szénhidrogéncsoport, m értéke 0 vagy 1,
Ar jelentése 6-12 szénatomos ariléncsoport, p értéke 0 vagy 1 azzal a megszorítással, hogy p és n nem lehet egyszerre 0, x jelentése 2-től 8-ig terjedő szám,
Alkil jelentése egy vegyértékű, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-20 szénatomos, előnyösen 2-8 szénatomos telítetlen szénhidrogéncsoport, és alkenil jelentése egy vegyértékű, egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-20 szénatomos, előnyösen
2- 8 szénatomos telítetlen szénhidrogéncsoport.
Előnyösen alkalmazható szerves szilánok például a
BE-PS 787 691 szerint előállítható bisz(trialkoxi-szilil-alkil)-oligoszulfidok, így bisz(trimetoxi-, trietoxi-, trimetoxi-etoxi-, -tripropoxi-, -tributoxi-, triizopropoxi- és triizobutoxi-szilil-metil)-oligoszulfidok, mégpedig különösen a di-, trí-, tetra-, penta-, hexaszulfidok stb., továbbá bisz(2-trimetoxi-, -trietoxi-, -trimetoxi-etoxi-, tripropoxi- és tri-n- és -izobutoxi-szilil-etil)-oligoszulfidok, mégpedig különösen a di-, tri-, tetra-, penta-, hexaszulfidok stb., továbbá bisz(3-trimetoxi-, -trietoxi-, -trimetoxi-etoxi-, tripropoxi- és tri-n- és -izobutoxi-szilil-propil)-oligoszulfidok, itt is különösen a di-, tri-, tetra- stb. oktaszuIfidig; a megfelelő bisz(3-trialkoxi-szilil-izobutil)-oligoszulfidok, a megfelelő bisz(4-trialkoxi-szilil-butil)-oligoszulfidok. Ezek közül a kiválasztott, viszonylag egyszerű szerkezetű (I) általános képletű organoszilánok közül előnyben részesítjük a bisz(3-trimetoxi-, -trietoxi- és tripropoxi-szilil-propil)-oligoszulfidokat, különösen a di-, tri-, tetra- és pentaszulfidokat, különösen előnyösen a 2, 3 vagy 4 kénatomot tartalmazó trietoxivegyületeket és keverékeit. Az (I) általános képletben Alk két vegyértékű, egyenes vagy elágazó szénláncú szénhidrogéncsoportot, előnyösen 1-4 szénatomos, egyenes szénláncú alkiléncsoportot jelent.
Alkalmasak a (IV) és (V) képletű szilánok és metoxianalógjaik, amelyek előállítását a DE-AS 25 58191 részletezi.
Felületaktív anyagként adott esetben nemionos, kationos és anionos tenzideket alkalmazhatunk. Koncentrációjuk a szuszpenzióban 0,5-15 tömeg%, előnyösen 0,5-5 tömeg%, a töltőanyag tömegére vonatkoztatva. A tenzidek példáiként az alábbiakat nevezzük meg:
alkil-fenol-poliglikol-éter, alkil-poliglikol-éter, poliglikolok, alkil-trimetil-ammónium-sók, dialkil-dimetil-ammónium-sók, alkil-benzil-trimetil-ammónium-sók, alkil-benzolszulfonátok, alkilhidrogénszulfátok, alkil-szulfátok.
Az előnyös tulajdonságú kaucsukkeverékek és vulkanizátumok előállításához szükséges szerves szilícium vegyületek teljes mennyiségét a módosított töltőanyag révén dolgozhatjuk be a kaucsukba, de eljárhatunk úgy is, hogy a szerves szilíciumvegyületek csak egy részét ezen az úton visszük be, és a maradó részt hagyományos módon adagoljuk a kaucsukkeverékhez.
A fentiek szerint módosított töltőanyagokat például az alábbi irodalom írja le: EP-B 0442 143, EP-B 0177 674 (granulátumok formájában), az EP-A 0795 579 (fehér töltőanyagok), illetve EP-B 0519 188 (korom).
A bisz(alkoxi-szilil-alkil)-oligoszulfánok közül különösen a bisz(trialkoxi-szilil-propil)-tetraszulfán és -diszulfán típusúak bizonyultak alkalmasnak.
Az említett bejelentésekből, illetve szabadalmi leírásokból ismert módosított töltőanyagok, illetve az ott felsorolt szerves szilíciumvegyületek a találmány szerint előállított keverékek alkotórészeként kifejezetten a jelen bejelentésben benne foglaltatnak.
A találmány szerint előállított kaucsukporok a már említett töltőanyagok mellett adott esetben ismert feldolgozási vagy vulkanizációs segédanyagokat, így cink-oxidot, cink-sztearátot, sztearinsavat, polialkoholokat, poliaminokat, lágyítót, hő, fény, oxigén és ózon elleni öregedésgátlót, gyantát, lánggátlót [például AI(OH)3 és Mg(OH)2], pigmentet, térhálósító vegyszereket és adott esetben ként tartalmazhatnak a gumiiparban szokásos koncentrációban.
A találmány szerinti kaucsukporok metszeti képe különbözik a technika állásából ismert termékekétől.
HU 224 479 Β1
A töltőanyag mennyiségétől függően a kaucsuk felületébe töltőanyag-részecskék úgy ágyazódnak be, hogy a részecskék nyomás alatt (például több zsákot egymásra fektetve tárolnak) sem tapadnak össze.
A felületnek ez a „közömbösítése” nem tévesztendő össze azzal, hogy ragacsos porokat töltőanyaggal hintőporoznak. Az utóbbi esetben a töltőanyag csak lazán tapad a felületen, és mechanikai igénybevétel mellett, például szállítórendszerekben vagy silóba szállítás közben hamar leválik. A finom szemcséjű por összeragad, csomósodik, az alkalmazott púderezés ellenére. A technika állásából ismert, az ömleszthetőség javítása céljából a felületen töltőanyaggal kezelt összetapadós porral szemben a találmány szerint a töltőanyag részecskéi a por alakú kaucsuk kicsapása során inkorporálódnak a kaucsuk felületébe. A fent említett töltőanyagok közül egyet vagy többet alkalmazva, a töltési foktól függően a részecskék belsejében lévő töltőanyag és a belső részhez kapcsolódó külső tartományban lévő töltőanyag előnyös megoszlatását állíthatjuk be.
Nagy töltési fokkal rendelkező termék esetén (>80 tömegrész töltőanyag 100 tömegrész kaucsukra) a szemcsék külső tartományában előnyösen az összes töltőanyagnak csak 1-10 tömegrésze van beágyazódva. Ha a por alakú kaucsuk viszont 100 tömegrész kaucsukra <80 tömegrész töltőanyagot tartalmaz, ebből előnyösen 10-20 tömegrész van a szemcsék külső tartományában beágyazódva, azaz nem a kevésbé hatékony adhézió révén tapad.
A szemcsék belsejében és a külső héjában lévő töltőanyag megoszlása általában a fent megadott részarányoknak felel meg.
Minél nagyobb a töltőanyag részaránya, annál kevésbé van szükség arra, hogy a szemcsék külső héjában nagyobb töltőanyag-koncentrációt alakítsunk ki a por tapadósságának csökkentése érdekében.
A találmány tárgya eljárás finom szemcséjű, por alakú és töltőanyag-tartalmú kaucsukok (kaucsokporok) előállítására a szuszpendált töltőanyagot, a periódusos rendszer lla., llb. és Vili. csoportjába tartozó valamelyik fém vízben oldódó sóját és kaucsuklatexet vagy kaucsukoldat vizes emulzióját tartalmazó vizes elegyből savval végzett kicsapás útján. Az eljárásra jellemző, hogy a legalább részben (I), (II) vagy (III) általános képletű szerves szilíciumvegyülettel a felületen módosított, finom szemcséjű töltőanyag >50 tömegrészét 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva 0,1-6,5 tömegrész fent említett vízben oldódó sókkal és kaucsuklatexszel vagy kaucsukoldat vizes emulziójával összekeverjük, az elegy pH-értékét 5,5 és 4,5 közötti értékre csökkentjük (első lépés), a töltőanyag adott esetben szintén a fentiek szerint módosított maradék részét szuszpenzió formájában az elegyhez adagoljuk, és a pH-értéket kb. 3,2 értékre csökkentjük (második lépés), mire az elegyben lévő kaucsuk a töltőanyaggal együtt teljesen kicsapódik.
A pH-értéktől és a töltőanyag mennyiségétől függő kicsapási időt, a kicsapás terjedelmét méréssorozat keretében egyszerű módon megállapíthatjuk.
Ha a porkaucsuk sok töltőanyagot tartalmaz (>80 tömegrész 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva), általában ennek a mennyiségnek 1-10 tömegrészét fogjuk alkalmazni maradék részként a második lépésben, a porkaucsuk kicsapásakor.
Ha a porkaucsuk 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva 80 tömegrésznél kevesebb töltőanyagot tartalmaz, például csak 50 tömegrészt, akkor ennek a mennyiségnek még >10-20 tömegrészét adagoljuk szuszpenzió formájában a keverékbe, a kicsapás befejezése előtt.
így a töltőanyag a porkaucsuk szemcséinek külső tartományába beágyazódik. A töltőanyagnak ez a része tehát nem felületileg rá van szórva a szemcsékre (lásd DE-PS 37 23213), hanem a kaucsukfelületbe integrálódott.
A töltőanyag említett megosztásának, valamint a kaucsukmassza és a töltőanyag között kialakult kötésnek köszönhető a találmány szerinti por igen jó ömleszthetősége, továbbá az, hogy a por tárolás közben nem ragad össze. Ezek a tulajdonságok a szállítás során fellépő mechanikai igénybevételek hatására nem tűnnek el.
A fent említett koromtípusokat töltőanyagként finom szemcséjű formában alkalmazzuk. Általában az átlagos szemcseméret szuszpendálás előtt 1-9 pm, előnyösen 1-8 pm.
Ez megkönnyíti a diszpergálást, úgyhogy nagyobb energiaráfordítás nélkül vizes szuszpenzióhoz jutunk, amelyben a töltőanyag átlagos szemcsemérete 10 pm-nél kisebb. A kicsapott kovasavat előnyösen sómentesre mosott szűrőlepény formájában alkalmazhatjuk.
Fémsóként a periódusos rendszer lla., llb., Illa. és Vili. csoportjához tartozó elemek sói jöhetnek számításba. Ez a csoportjelölés a régi lUPAC-ajánlásnak (lásd az elemek periódusos rendszere, Verlag Chemie, Weinheim, 1985) felel meg. A sók tipikus képviselői: magnézium-klorid, cink-szulfát, alumínium-klorid, alumínium-szulfát, vas-klorid, vas-szulfát, kobalt-nitrát és nikkel-szulfát. Az alumínium sóit előnyben részesítjük. Különösen előnyös az alumínium-szulfát.
A sókat 0,1-6,5 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk, 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva. A definiált pH-érték beállításához alkalmas savak elsősorban ásványi savak, például kénsav, foszforsav és sósav. A kénsav különösen előnyös. Alkalmazhatunk azonban karbonsavakat is, például hangyasavat és ecetsavat.
A sav mennyisége a vízben oldódó fémsók, a töltőanyag, a kaucsuk és az adott esetben jelen lévő alkálifém-szilikát milyenségétől és mennyiségétől függ. Néhány orientáló kísérlettel könnyen megállapítható.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módja szerint járulékosan 100 tömegrész kaucsukra számítva még legfeljebb 5 tömegrész kovasavat adagolunk, előnyösen alkálifém-szilikát-oldat, különösen előnyösen vízüveg formájában, ahol a Na2O:SiO2 mólarány 2:1 és 1:4 közötti. Az alkálifém-szilikát-oldatot a kaucsukkomponenshez vagy a töltőanyag-szuszpen4
HU 224 479 Β1 zióhoz adagolhatjuk. A kaucsukkomponenshez történő adagolást előnyben részesítjük, különösen folyamatos üzemmód esetén.
Általában a találmány szerinti eljárást az alábbiak szerint valósítjuk meg: először töltőanyag-szuszpenziót állítunk elő oly módon, hogy a felületen legalább részben módosított töltőanyag egy részét, előnyösen >50%-át a fémsóval és adott esetben az alkálifém-szilikát-oldattal együtt vízben diszpergáljuk. Az összesen alkalmazott víz mennyisége a töltőanyag fajtájától és feltárási fokától függ. Általában a töltőanyag vízben nem oldódó része mintegy 6 tömeg%-ot tesz ki. Ez az érték nem kötő korlátozás, lehet kisebb is, nagyobb is. A maximális értéket a szuszpenzió szivattyúzhatósága határozza meg.
Az így előállított töltőanyag-szuszpenziót ezt követően az adott esetben alkálifém-szilikát-oldatot tartalmazó kaucsuklatexszel vagy a kaucsukoldat adott esetben alkálifém-szilikát-oldatot tartalmazó vizes emulziójával gondosan összekeverjük. Ezt a műveletet ismert keverőberendezéssel, például propellerkeverővei végezhetjük.
Összekeverés után a keverést folytatva sav segítségével 5,5 és 4,5 közötti pH-értéket állítunk be. Ennek során a kaucsuk-alapszemcse kicsapódik; az alapszemcse töltőanyag-tartalma állandó. Az alapszemcse méretét a fémsó mennyiségével (0,1-6,5 tömegrész 100 tömegrész kaucsukra) szabályozzuk. A szabályozás alapja, hogy a fémsó legkisebb mennyiségével a legnagyobb szemcseméret keletkezik.
A finom szemcséjű, adott esetben szintén módosított fehér töltőanyag maradékát szuszpenzió formájában adagoljuk, majd a pH-értéket kb. 3,2-re csökkentjük.
Az alkalmazott latex szilárdanyag-tartalma általában 20-25 tömeg%. A kaucsukoldat szilárdanyag-tartalma általában 3-35 tömeg%, a kaucsukemulzíóé általában 5-30 tömeg%. Ezek az elegyek és előállításuk a technika állásából ismertek.
100 tömegrész kaucsukra >100 tömegrész töltőanyagot tartalmazó kaucsukpor feldolgozása szempontjából előnyös, ha a fázisok szétválasztása előtt a pH-értéket 2,5-ig csökkentjük. Ehhez célszerűen a fent említett savak valamelyikét alkalmazzuk.
A találmány szerinti eljárás mind szakaszosan, mind folyamatosan valósítható meg.
A kicsapott kaucsukport előnyösen centrifuga segítségével elválasztjuk, majd - előnyösen fluid ágyas szárítóban - szárítjuk általában <1 % maradék nedvességre.
Az előállítási eljárás során a találmány szerinti kaucsukporhoz további feldolgozási és/vagy vulkanizációs segédanyagokat adhatunk olyan (vagy kisebb) mennyiségben, amilyen vulkanizálható kaucsukkeverékekben általában jelen van.
A találmány szerinti kaucsukporok vulkanizálható kaucsukkeverékek előállítására alkalmazhatók. A keverék előállításához szükséges összes alkotó már benne lehet a kaucsukporban. Előnyösen azonban a kaucsukpor a fent említett kaucsuktípusokat és töltőanya10 got tartalmazza. A kaucsukpor egyéb kaucsukkal és töltőanyaggal hagyományos módon is keverhető össze, ha ez a kívánt összetételű kaucsukkeverékhez szükséges.
A találmány értelmében sikerült finom szemcséjű, módosított kovasavat tartalmazó kaucsukport előállítani, amely ömleszthető, és mechanikai igénybevétel (szállítás, csomagolás) után is ömleszthető marad. Finomszemcséjűsége következtében nincs szükség őrlési vagy egyéb aprítási műveletekre ahhoz, hogy finom eloszlású diszperziót kapjunk.
A finom szemcséjű kaucsukpor könnyen feldolgozható, és javított tulajdonságú vulkanizátumot eredményez.
Példák
A) A példákban olyan vulkanizálható kaucsukkeverékek feldolgozását és tulajdonságait írjuk le, amelyek
1. találmány szerint előállított (TESPT-vel módosított kovasavat tartalmazó) kaucsukpor alkalmazásával készültek, és összehasonlításképpen
2. TESPT-vel előmódosított kovasavat tartalmazó kaucsukkeverék alkalmazásával készültek.
B) A példákban szereplő vizsgálatok szabványai:
Egység Szabvány
MPa DIN 53 504
% DIN 53 504
(J)
húzószilárdság szakadási nyúlás szakadási energia
C) A példákban alkalmazott vegyszerek:
TESPT
Naftolan ZD
6PPD
CBS
Cuopsil 8113
Vulkanox 4020 Vulkacit CZ Vulkazit D Protektor G35P bisz(trietil-oxi-szilil-propil)-tetraszulfán (Si6 9) Degussa AG lágyító, aromás szénhidrogének 1 -1,3-dimetil-butil-N ’-fenilén-diamin N-ciklohexil-2-benzo-tiazol-szulfénamid a kovasavra vonatkoztatva 11,3 tömeg%-kal a felületen módosított kicsapott kovasav fenilén-diamin-bázisú öregedésgátló benzo-tiazol-2-ciklohexil-szulfénamid difenil-guanidin ózonvédőviasz
1. példa
Porkaucsukból előállított vulkanizátum összehasonlítása egy, a technika állása szerint előállított vulkanizátummal.
a)
Receptora (100 tömegrész kaucsukra) (E-SBR bázisú, TESPTtartalom kovasavra vonatkoztatva 11,3%)
(D (2)
Porkaucsuk 156
Coupsil 8113 56
Buna SB 1500 100
HU 224 479 Β1
Táblázat (folytatás)
Receptúra (100 tömegrész kaucsukra) (E-SBR bázisú, TESPTtartalom kovasavra vonatkoztatva 11,3%)
(1) (2)
Naftolen ZD 3 3
ZnO 2 2
Sztearinsav 2 2
Vulkanox 4020 1 1
Protektor G35P 1 1
Kén 1,5 1,5
Vulkacit CZ 1,7 1,7
Vulkacit D 2 2 .....-
b) A vulkanizálás kezdeti viselkedés
(1) (2)
Scorch-idő (perc) 32,07 21,13
Scorch-idő (perc) 41,57 26,3
c) Húzó igénybevétel gyűrűn
(1) (2) |
Húzószilárdság (MPa) 21 19,1
Szakadási nyúlás (%) 590 530
Szakadási energia (J) 161,7 135,6 I
d) Diszperziós teszt
(D (2)
Felületi érdesség 1940 2750 ,
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (15)

1. Eljárás töltőanyagot tartalmazó kaucsukpor előállítására, mely kaucsukpor a kaucsukmátrixszal szilárdan összeépült, (I), (II) vagy (III) általános képletű [R1n-(RO)^nSHAIk)m-(Ar)pIq[B] (I),
R1n(RO)^nSi-(Alk) (II),
R1n(RO)^nSi-(alkenil) (III) szerves szilíciumvegyületekkel - e képletekben B jelentése -SCN, -SH, -Cl, -NH2 (ha q=1) vagy
-Sx- (ha q=2),
R és R1 jelentése egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -C^C^alkoxicsoport, n értéke 0, 1 vagy 2,
Alk jelentése két vegyértékű egyenes vagy elágazó szénláncú 1-6 szénatomos szénhidrogéncsoport, m értéke 0 vagy 1,
Ar jelentése 6-12 szénatomos ariléncsoport, p értéke 0 vagy 1 azzal a megszorítással, hogy p és n nem lehet egyszerre 0, x jelentése 2-től 8-ig terjedő szám,
Alkil jelentése egy vegyértékű, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-20 szénatomos, telítetlen szénhidrogéncsoport, és alkenil jelentése egy vegyértékű, egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-20 szénatomos, telítetlen szénhidrogéncsoport vagy bisz(trialkoxi-szilil-propil)-tetraszulfánnal vagy -diszulfánnal módosított töltőanyagot tartalmaz, szuszpenzió formájában töltőanyagot, a periódusos rendszer (la., Ilb., Illa. és Vili. csoportjához tartozó valamelyik fém vízben oldódó sóját és kaucsuklatexet vagy kaucsukoldat vizes emulzióját tartalmazó víztartalmú elegy sav adagolásával végzett kicsapása útján, azzal jellemezve, hogy a felületen legalább részben (I), (II) vagy (III) általános képletű szerves szilíciumvegyülettel módosított finom szemcséjű töltőanyag >50 tömeg%-át 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva az említett vízben oldódó só 0,1-6,5 tömegrészével és kaucsuklatexszel vagy kaucsukoldat vizes emulziójával összekeverjük, az elegy pH-értékét 5,5 és 4,5 közötti értékre állítjuk (első lépés), a finom szemcséjű, adott esetben úgyszintén módosított fehér vagy adott esetben fekete töltőanyag fennmaradt részét szuszpenzió alakjában adagoljuk az elegyhez, és a ρΗ-értéket mintegy 3,2 értékre csökkentjük (második lépés), így az elegyben lévő kaucsukot a töltőanyaggal együtt maradéktalanul kicsapva.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás töltőanyagot tartalmazó kaucsukpor előállítására, azzal jellemezve, hogy a töltőanyag-tartalmú kaucsuk módosított és nem módosított töltőanyagokat 20-250 tömegrész mennyiségben tartalmaz, 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás töltőanyagot tartalmazó kaucsukpor előállítására, azzal jellemezve, hogy a töltőanyag-tartalmú kaucsuk töltőanyagként 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva 5-200 tömegrész mennyiségben kicsapott, szerves szilíciumvegyülettel módosított kovasavat tartalmaz.
4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás töltőanyagot tartalmazó kaucsukpor előállítására, azzal jellemezve, hogy a töltőanyag-tartalmú kaucsuk töltőanyagként 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva 5-250 tömegrész mennyiségben szerves szilíciumvegyülettel módosított vagy nem módosított kormot tartalmaz.
5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás töltőanyagot tartalmazó kaucsukpor előállítására, azzal jellemezve, hogy a töltőanyag-tartalmú kaucsuk töltőanyagként módosított kovasavat, kormot és nem módosított kovasavat tartalmaz 5-250 tömegrész mennyiségben, 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva >80 tö6
HU 224 479 Β1 megrósz töltőanyagot tartalmazó porkaucsuk esetén ennek a töltőanyag-mennyiségnek 1-10 tömegrészét maradék részként a második lépésben adagoljuk.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva <80 tömegrész töltőanyagot tartalmazó porkaucsuk esetén ennek a töltőanyag-mennyiségnek >10-20 tömegrészét maradék részként a második lépésben adagoljuk.
8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1-9 pm átlagos szemcseméretű kormot alkalmazunk.
9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy járulékosan kovasavat adagolunk sómentesre mosott szűrőlepény alakjában.
10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kaucsuk kicsapása közben további szokásos feldolgozási vagy vulkanizációs segédanyagokat adagolunk.
11. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vízben oldódó sóként alumínium-szulfátot alkalmazunk.
12. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy járulékosan alkálifém-szilikátot adagolunk.
13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva legfeljebb 5 tömegrész SiO2-ot adagolunk alkálifém-szilikát-oldat alakjában.
14. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész kaucsukra vonatkoztatva >100 tömegrész töltőanyagot tartalmazó kaucsukpor előállítása esetén a fázisok szétválasztása előtt a pH-értéket 2,5-re csökkentjük.
15. Az előző igénypontok bármelyike szerint előállított por alakú, töltőanyag-tartalmú kaucsukpor alkalmazása vulkanizálható kaucsukkeverékek előállítására.
HU0101852A 1998-04-17 1999-03-20 Módosított töltőanyagot tartalmazó, finom szemcséjű kaucsukporok, eljárás az előállításukra és alkalmazásuk HU224479B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19816972A DE19816972A1 (de) 1998-04-17 1998-04-17 Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
PCT/EP1999/001971 WO1999054397A1 (de) 1998-04-17 1999-03-20 Pulverförmige, modifizierte füllstoffe enthaltende kautschukpulver, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0101852A2 HUP0101852A2 (hu) 2001-09-28
HUP0101852A3 HUP0101852A3 (en) 2002-02-28
HU224479B1 true HU224479B1 (hu) 2005-09-28

Family

ID=7864780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0101852A HU224479B1 (hu) 1998-04-17 1999-03-20 Módosított töltőanyagot tartalmazó, finom szemcséjű kaucsukporok, eljárás az előállításukra és alkalmazásuk

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6340724B1 (hu)
EP (1) EP1086174B1 (hu)
JP (1) JP4597369B2 (hu)
KR (1) KR100699708B1 (hu)
CN (1) CN1262588C (hu)
AR (1) AR042568A1 (hu)
AT (1) ATE299913T1 (hu)
AU (1) AU748717B2 (hu)
BR (1) BR9909716B1 (hu)
CA (1) CA2328928C (hu)
CZ (1) CZ302268B6 (hu)
DE (2) DE19816972A1 (hu)
ES (1) ES2245098T3 (hu)
HU (1) HU224479B1 (hu)
MY (1) MY120072A (hu)
NO (1) NO20005225L (hu)
PL (1) PL197049B1 (hu)
SK (1) SK287903B6 (hu)
TR (1) TR200003027T2 (hu)
TW (1) TW541327B (hu)
WO (1) WO1999054397A1 (hu)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19858706A1 (de) * 1998-12-18 2000-06-21 Pulver Kautschuk Union Gmbh Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung
DE19843301A1 (de) * 1998-09-22 2000-03-23 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE19924366A1 (de) * 1999-05-27 2000-11-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20030159996A1 (en) * 1999-05-27 2003-08-28 Adsoca Ag Process for adsorption of organic compounds, and adsorbents of pulverulent rubber
DE19951977A1 (de) * 1999-10-28 2001-05-03 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Verfahren zur Herstellung von Kautschukpulvern auf Basis NR/Russ und so hergestellte Kautschukpulver
DE60139843D1 (de) 2000-01-25 2009-10-22 Cabot Corp Polymere welche modifizierte pigmente enthalten und ihre herstellung
DE10008877A1 (de) * 2000-02-25 2001-08-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Verfahren zur Herstellung von rußgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen
US6593433B2 (en) * 2000-04-12 2003-07-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Siloxy containing salt compounds
US6753375B2 (en) * 2001-07-02 2004-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for preparing composite, composition and article thereof
DE10151430A1 (de) * 2001-10-18 2003-04-30 Degussa Silikatische und oxidische Füllstoffe enthaltende Kautschukgranulate
DE10256790A1 (de) * 2002-12-05 2004-06-17 Degussa Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung füllstoffhaltiger Kautschukgranulate
CN102453265B (zh) * 2010-10-25 2013-07-03 中国石油化工股份有限公司 一种改性粉末橡胶及其制备方法
CN103087357B (zh) * 2011-11-02 2014-11-05 中国石油化工股份有限公司 一种改性粉末橡胶及其制备方法
GB201121127D0 (en) * 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Treatment of filler with silane
CN104619788B (zh) * 2012-07-13 2018-04-03 卡博特公司 高结构炭黑
FR3060587A1 (fr) * 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique
CN111704772A (zh) * 2020-04-30 2020-09-25 浙江信汇新材料股份有限公司 一种具有防黏效果的粒状丁基橡胶组合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE787691A (fr) * 1971-08-17 1973-02-19 Degussa Composes organosiliciques contenant du soufre
US3997356A (en) * 1971-08-17 1976-12-14 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Reinforcing additive
BG25805A3 (en) * 1972-11-13 1978-12-12 Degussa A rubber mixture
DE2439237C3 (de) * 1974-08-16 1978-11-16 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, nicht verklebender, rieselfähiger, füllstoffhaltiger gegebenenfalls Weichmacheröl enthaltender Kautschuk-Grundmischungen und ihre Verwendung
DE2654358C2 (de) * 1976-12-01 1985-01-10 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen, rieselfähigen, gegebenenfalls Weichmacheröl enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischungen
DE3723214A1 (de) * 1987-07-14 1989-01-26 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung rieselfaehiger kautschukpulver mit korngroessenunabhaengigem fuellstoffgehalt
DE3723213A1 (de) * 1987-07-14 1989-01-26 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, fuellstoffhaltiger kautschukpulver
JP2844886B2 (ja) * 1989-09-05 1999-01-13 東亞合成株式会社 重合体粉末
DE4004781A1 (de) * 1990-02-16 1991-08-22 Degussa Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung
DE4023537A1 (de) * 1990-07-25 1992-01-30 Degussa Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
IN188702B (hu) * 1995-06-01 2002-10-26 Degussa
EP0753549A3 (de) * 1995-06-28 1999-04-28 Bayer Ag Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
ES2245098T3 (es) 2005-12-16
CN1305509A (zh) 2001-07-25
SK287903B6 (sk) 2012-03-02
KR20010042802A (ko) 2001-05-25
WO1999054397A1 (de) 1999-10-28
ATE299913T1 (de) 2005-08-15
CZ20003818A3 (cs) 2001-10-17
DE59912308D1 (de) 2005-08-25
NO20005225L (no) 2000-12-15
AU3598399A (en) 1999-11-08
BR9909716B1 (pt) 2008-11-18
SK15582000A3 (sk) 2001-04-09
HUP0101852A2 (hu) 2001-09-28
AR042568A1 (es) 2005-06-29
TR200003027T2 (tr) 2001-06-21
EP1086174A1 (de) 2001-03-28
KR100699708B1 (ko) 2007-03-27
DE19816972A1 (de) 1999-11-11
PL343493A1 (en) 2001-08-27
JP4597369B2 (ja) 2010-12-15
CN1262588C (zh) 2006-07-05
TW541327B (en) 2003-07-11
CA2328928C (en) 2009-05-19
MY120072A (en) 2005-08-30
CA2328928A1 (en) 1999-10-28
CZ302268B6 (cs) 2011-01-19
JP2002512288A (ja) 2002-04-23
PL197049B1 (pl) 2008-02-29
EP1086174B1 (de) 2005-07-20
US6340724B1 (en) 2002-01-22
NO20005225D0 (no) 2000-10-17
HUP0101852A3 (en) 2002-02-28
BR9909716A (pt) 2000-12-26
AU748717B2 (en) 2002-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4791619B2 (ja) 微細なゴム粉末の製造方法
HU224479B1 (hu) Módosított töltőanyagot tartalmazó, finom szemcséjű kaucsukporok, eljárás az előállításukra és alkalmazásuk
JPH04233976A (ja) 有機ケイ素化合物で化学的に変性されたカーボンブラック、その製法及びこれを填料として含有するゴム混合物、プラスチック混合物及びカーボンブラック懸濁液
US6822036B1 (en) Rubber powders which contain large amounts of fillers, a process for preparing them and the use thereof
JP4808830B2 (ja) 微粒子状ゴムの製造方法
CZ20021232A3 (cs) Práąkové kaučuky na bázi druhů kaučuků rozpustných v organických rozpouątědlech, obsahující křemičitanová plniva, způsob jejich výroby a pouľití
CZ20003585A3 (cs) Jemnozrnný práškový kaučuk, způsob jeho výroby a jeho použití
MXPA00010115A (en) Powdery modified loading material containing rubber powder, method for the production and use thereof
MXPA99008653A (en) Pulverulent rubber, in form of powder and containing modified fillers, procedure for its production and its use

Legal Events

Date Code Title Description
HFG4 Patent granted, date of granting

Effective date: 20050808

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees