HU223709B1 - Eljárás polimerszemcsék előállítására, habosítható polimerszemcsék - Google Patents
Eljárás polimerszemcsék előállítására, habosítható polimerszemcsék Download PDFInfo
- Publication number
- HU223709B1 HU223709B1 HU9903023A HUP9903023A HU223709B1 HU 223709 B1 HU223709 B1 HU 223709B1 HU 9903023 A HU9903023 A HU 9903023A HU P9903023 A HUP9903023 A HU P9903023A HU 223709 B1 HU223709 B1 HU 223709B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- polymer particles
- vinylaromatic monomer
- process according
- weight
- copolymerizable compound
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 58
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 8
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 6
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 3
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 9
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 14
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- -1 C3-C8 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical class OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Chemical class 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical group CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Chemical class OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006732 (C1-C15) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZUDLIFVTNPYZJH-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetraphenylethylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZUDLIFVTNPYZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZQCRYHZKMFKDE-UHFFFAOYSA-N 1-octadecylperoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCCCCCCCC YZQCRYHZKMFKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2325/08—Copolymers of styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
A találmány szerinti eljárás vinilaromás polimert tartalmazópolimerszemcsék előállítására szolgál szuszpenziós polimerizálásútján, ahol a) vinilaromás monomert kopolimerizálható vegyülettelegyütt a vinilaromás monomer 20–70%-os konverziójáig előpolimerizálvavinilaromás monomeren és poláris csoportot és vinilcsoportottartalmazó kopolimerizálható vegyületen alapuló és emulgeált vizettartalmazó előpolimerizált masszát állítanak elő; b) a kapottelőpolimerizált masszát vizes közegben szuszpendálják, és c) aszuszpendált cseppekben lévő vinilaromás monomert teljesmonomerkonverzióig polimerizálják. A találmány tárgyköréhez tartoznaktovábbá habosítható polimerszemcsék, amelyek vinilaromás monomeren ésa vinilaromás monomer mennyiségére vonatkoztatva 0,001–5 tömeg%,poláris csoportot és vinilcsoportot tartalmazó kopolimerizálhatóvegyületen alapulnak. A polimerszemcsék a vinilaromás monomermennyiségére vonatkoztatva 1–20 tömeg% emulgeált vizet istartalmaznak. E szemcsék habosított termék előállítására használhatók. ŕ
Description
KIVONAT
A találmány szerinti eljárás vinilaromás polimert tartalmazó polimerszemcsék előállítására szolgál szuszpenziós polimerizálás útján, ahol
a) vinilaromás monomert kopolimerizálható vegyülettel együtt a vinilaromás monomer 20-70%-os konverziójáig előpolimerizálva vinilaromás monomeren és poláris csoportot és vinilcsoportot tartalmazó kopolimerizálható vegyületen alapuló és emulgeált vizet tartalmazó előpolimerizált masszát állítanak elő;
b) a kapott előpolimerizált masszát vizes közegben szuszpendálják, és
c) a szuszpendált cseppekben lévő vinilaromás monomert teljes monomerkonverzióig polimerizálják.
A találmány tárgyköréhez tartoznak továbbá habosítható polimerszemcsék, amelyek vinilaromás monomeren és a vinilaromás monomer mennyiségére vonatkoztatva 0,001-5 tömeg%, poláris csoportot és vinilcsoportot tartalmazó kopolimerizálható vegyületen alapulnak. A polimerszemcsék a vinilaromás monomer mennyiségére vonatkoztatva 1-20 tömeg% emulgeált vizet is tartalmaznak. E szemcsék habosított termék előállítására használhatók.
A leírás terjedelme 6 oldal
HU 223 709 B1
HU 223 709 Β1
A találmány vinilaromás monomer polimerét és fizikai habosítószert tartalmazó polimerszemcsék előállítására, valamint ilyen polimerszemcsékre, és ezekből előállított habosított termékre vonatkozik.
Az ilyen polimert és habosítószert tartalmazó szemcséket általában habosítható polimerszemcsék néven ismerik. A habosítható polimerszemcsék elterjedten ismert típusa a habosítható polisztirol. Habosítható polisztirolt ipari méretekben szuszpenziós polimerizálás útján állítanak elő. A habosítószer általában alacsony forráspontú szénhidrogén, így 3-8 szénatomos szénhidrogén, különösen pentán izomerjeit használják. A habosítható polisztirolt habosított termékek előállítására használják, amelyeket a polisztirolszemcsék habosítása útján állítanak elő. A habosítási eljárásban a szénhidrogén habosítószer felszabadul és a környezetbe távozhat. Az ilyen emissziót nemkívánatosnak tekintik, és lehetőségeket keresnek ennek elkerülésére. Ennek egyik módja a kibocsátott szénhidrogén visszanyerése vagy elégetése. Egy további lehetőség a habosítható polimerszemcsékben lévő szénhidrogén habosítószer mennyiségének csökkentése.
Az US-A-5 096 931 dokumentum habosítható polisztirolt ismertet, amely polisztirolt, kis mennyiségű poláris polimert, kis mennyiségű vizet és csökkentett mennyiségű szénhidrogén habosítószert tartalmaz. Bár a szénhidrogén habosítószer csökkent mennyiségben van jelen, kielégítő habosítás elérésére jelenlétére szükség van.
A GB-A-1 106 143 dokumentum eljárást tár fel vízzel habosítható polisztirolszemcsék előállítására, amelynek során sztirolmonomert, vizet és emulgeátort szabad gyökös iniciátorral mechanikai úton intenzíven keverve kis vízcseppecskéket tartalmazó emulziót kapnak. Ezt követően az emulziót vizes fázisban szuszpendálják, és a kapott szuszpenziót polimerizálják. Kielégítő habosítás elérése érdekében bizonyos mennyiségű szerves habosítószert alkalmaznak.
A fenti nagy-britanniai szabadalmi leírásban adott kitanítás ellenőrzésére végzett kísérletek során megállapítottuk, hogy az első emulzióban kapott finom diszperzitású vízcseppecskék polimerizálás során koagulálásra és nagyobb cseppecskék képzésére hajlamosak. Az idézett szabadalmi leírásban közölt egyik kísérlet is megerősíti, hogy 40 μηι méretet meghaladó cseppecskék a habosítást követően nem kielégítő minőségű habosított termékeket eredményeznek. Ebben az ismert eljárásban az intenzív keverés nyilvánvalóan finoman diszpergált vízcseppecskék előállítása és fenntartása céljából szükséges. Ilyen nagy energiabevitellel járó keverés ipari eljárásokban azonban lehetőleg kerülendő.
A fentiek alapján kívánatos a vízcseppecskék koagulálási hajlamának csökkentése.
Meglepő módon azt állapítottuk meg, hogy a vízcseppecskék koagulálási hajlama csökkenthető, ha a vinilaromás monomer szuszpenziós polimerizálás útján lefolytatott teljes polimerizálása előtt viszkózus víztartalmú emulziót képezünk. Ez lehetővé teszi továbbá kevésbé intenzív keverés alkalmazását.
Ennek megfelelően a találmány olyan eljárásra vonatkozik, amelynek során vinilaromás monomer viszkózus, víztartalmú emulzióját vizes közegben történő szuszpendálás előtt előpolimerizáljuk. A találmány olyan eljárásra vonatkozik, ahol az emulgeátort in situ állítjuk elő. Bejelentésünkben igényeljük a 96 201 904.8 számú európai szabadalmi bejelentés elsőbbségét, amely bejelentés olyan eljárásra vonatkozik, amelyben az emulgeátort adagoljuk (WO 96/10547).
Fentiek alapján a találmány eljárás vinilaromás polimert tartalmazó polimerszemcsék előállítására szuszpenziós polimerizálás útján, amelynek során
a) vinilaromás monomert kopolimerizálható vegyülettel együtt a vinilaromás monomer 20-70%-os konverziójáig előpolimerizálva vinilaromás monomeren és poláris csoportot és vinilcsoportot tartalmazó kopolimerizálható vegyületen alapuló és emulgeált vizet tartalmazó előpolimerizált masszát állítunk elő;
b) a kapott előpolimerizált masszát vizes közegben szuszpendálva szuszpendált cseppeket nyerünk, és
c) a szuszpendált cseppekben lévő vinilaromás monomert teljes monomerkonverzióig polimerizálva szuszpendált polimerszemcséket kapunk.
A találmánynak előnye, hogy az in situ előállított emulgeátor nagyon hatásosnak bizonyul. Ez azt eredményezi, hogy jelentős mennyiségű vizet vihetünk be a gyöngyökbe.
A találmány szerinti eljárás alkalmas olyan polimerszemcsék előállítására, amelyek szerves habosítószer nélkül is megfelelő habosítási tulajdonságokat mutatnak. Az eljárást ezért előnyösen lényegében 3 6 szénatomos szénhidrogén habosítószer nélkül folytatjuk le. A lényegében szénhidrogén habosítószer nélkül kifejezésen azt értjük, hogy ilyen habosítószer a vinilaromás monomer mennyiségére vonatkoztatva 0,5 tömeg%-nál kisebb, előnyösen 0,25 tömeg%-nál kisebb mennyiségben van jelen, még előnyösebben teljesen hiányzik.
A találmány egyik további kiviteli alakja szerint a kapott polimerszemcséket elválasztjuk a vizes közegtől, és adott esetben habosítva előhabosított szemcséket kapunk, amelyeket adott esetben tovább kezelve habosított terméket kapunk. A találmány továbbá habosítható polimerszemcsék, amelyek vinilaromás monomeren és a vinilaromás monomer mennyiségére vonatkoztatva 0,001-5 tömeg%, poláris csoportot és vinilcsoportot tartalmazó kopolimerizálható vegyületen alapulnak, ahol a polimerszemcsék a vinilaromás monomer mennyiségére vonatkoztatva 1-20 tömeg% emulgeált vizet is tartalmaznak.
A találmány ezenkívül habosított termék, amely vinilaromás monomer, és annak mennyiségére vonatkoztatva 0,001-5 tömeg%, poláris csoportot és vinilcsoportot tartalmazó kopolimerizálható vegyület polimerén alapszik.
A viszkózus, előpolimerizált masszát előnyösen úgy állítjuk elő, hogy a vinilaromás monomert a kívánt konverzió eléréséig polimerizáljuk. Az emulgeátor in situ különböző módokon előállítható. Az eljárás előnyös változatában a vinilaromás monomert és a kopoli2
HU 223 709 Bl merizálható vegyületet vízzel összekeverjük, majd a kapott elegyet előpolimerizáljuk.
A kopolimerizálható vegyület lehet bármilyen vegyület, amely két funkciós csoportot, nevezetesen poláris csoportot és vinilcsoportot egyesít. Alkalmas vegyületek a poláris helyettesítőt tartalmazó sztirolszármazékok. A poláris csoport előnyösen savból, még előnyösebben szervetlen savból származó csoport. Alkalmas vegyületekre példák az akrilsav és sói. Egyéb előnyös vegyületek poláris sztirolszármazékok, így a sztirolszulfonsav vagy sója.
Az emulgeátor előállítására a kopolimerizálható vegyület és a vinilaromás monomer elegye előnyösen kopolimerizálást elősegítő fázistranszfer-katalizátort tartalmaz. A fázistranszfer-katalizátort ismert vegyületek széles tartományából választhatjuk. Anionos poláris csoportokhoz alkalmas fázistranszfer-katalizátorok a kvatemer ammónium- és/vagy foszfóniumvegyületek. Az előnyös vegyületek többek között lehetnek tetraalkil-ammónium- vagy -foszfónium-halogenidek (többek között 1-15 szénatomos alkilcsoportokkal), így tetrabutil-ammónium-bromid, tetrametil-ammónium-klorid vagy trioktil-metil-ammónium-klorid.
Az emulgálást könnyen elérhetjük a víz és az emulgeáló elegy többi komponensének keverésével. A keverést lefolytathatjuk olyan energiabevitellel, amely 70 1 térfogatú reaktor esetén percenként legfeljebb 500 fordulatnak, vagy akár legfeljebb csak 350 fordulatnak felel meg.
A kopolimerizálható vegyület alkalmazandó mennyisége bizonyos mértékben függ az emulgeálandó víz mennyiségétől. A kopolimerizálható vegyület mennyisége az emulzióban lévő vinilaromás monomer mennyiségére vonatkoztatva alkalmasan 0,001-5 tömeg%. A kopolimerizálható vegyület mennyisége előnyösen 0,05-3 tömeg%, még előnyösebben 0,1-1,5 tömeg%.
Az emulgeálandó víz mennyiségét - amely bizonyos mértékben meghatározza a kopolimerizálható vegyület szükséges mennyiségét - széles határok között választhatjuk meg. A víz mennyisége a vinilaromás monomer és a víz össztömegére vonatkoztatva alkalmasan 1-20 tömeg%. Jól habosítható szemcséket kapunk, ha 3-15 tömeg% mennyiségű vizet emulgeálunk. 1 tömeg%-nál kevesebb víz esetén a habosíthatóság mértéke túl csekély lehet, míg nagyon nagy víztartalom esetén a szemcsék olyan habosított termékeket eredményezhetnek, amelyek az összelapulás veszélyével járnak.
Az emulgeálandó víz tartalmazhat elektrolitot. Alkalmas elektrolitok alkáli- és alkáliföldfémsók, ugyanúgy használhatunk azonban egyéb szervetlen sókat is. Az elektrolit hatására csökkenhet a cseppecskék mérete, valamint fokozódhat az ionos felületaktív anyagok „víz az olajban” jellege. A vizes fázisban ezért előnyös lehet a víz mennyiségére vonatkoztatva 0,5-5 tömeg% elektrolit alkalmazása, különösen ionos emulgeátor alkalmazása esetén. Az előnyös sók alkálifém-halogenidek, így nátrium-klorid és kálium-klorid.
Az előpolimerizálás lépése bármilyen ismert módon lefolytatható, így ezt a műveletet lefolytathatjuk szabad gyökökkel vagy termikusán előállított gyökökkel végzett polimerizálás útján. Termikus polimerizálás lefolytatására az emulziót 120-150 °C hőmérsékletre melegítjük. A kívánt konverzió elérésekor a hőmérsékletet csökkentjük. Ha az előpolimerizálási lépést termikus úton előállított gyökökkel lefolytatott polimerizálás útján víz jelenlétében végezzük, az előpolimerizálást megnövelt hőmérsékleten folytatjuk le. Ha az előpolimerizálási lépést termikus úton előállított gyökökkel víz hozzáadása előtt végzett polimerizálással folytatjuk le, az előpolimerizált masszát a víz hozzáadása előtt általában lehűtjük. Ez az oka annak, hogy a legtöbb esetben az előpolimerizálást előnyösen egy vagy több szabad gyökös iniciátor segítségével végzett szabad gyökös polimerizálással folytatjuk le. Ugyanezen okoknál fogva a c) polimerizálási lépést előnyösen szabad gyökös polimerizálás útján folytatjuk le. Szabad gyökös polimerizálás útján az előpolimerizálást lefolytathatjuk oly módon, hogy a vinilaromás monomer/víz emulzióhoz iniciátort adunk, és a polimerizálást 40-140 °C hőmérsékletre történő melegítéssel indítjuk meg. Az a) lépés szerinti előpolimerizálást előnyösen 40-120 °C hőmérsékletre végzett melegítéssel folytatjuk le. A polimerizálás c) lépését előnyösen 60-140 °C hőmérsékletre végzett melegítéssel folytatjuk le. A szabad gyökös polimerizálást alkalmasan 0,05-0,5 MPa, előnyösen 0,07-0,15 MPa nyomáson folytatjuk le, a nyomás még előnyösebb névleges értéke 0,1 MPa. Az eljárás további paraméterei szakember számára ismertek. A polimerizálás c) lépésének utolsó szakaszát legelőnyösebben megnövelt nyomáson és 110-140 °C hőmérsékleten folytatjuk le a végtermékben jelen lévő monomer mennyiségének további csökkentése érdekében.
Az előpolimerizált massza optimális konverziófoka különböző monomerek esetén változhat. A konverzió a vinilaromás monomerre vonatkozóan alkalmasan 20-70%.
Ha a konverzió meghaladja a 70% értéket, az előpolimerizált massza viszkozitása olyan nagy lehet, ami megnehezíti annak kezelését. Ez bonyolíthatja az előpolimerizált massza szuszpendálását a vizes fázisban, vagy a víz emulgeálását az előpolimerizált masszában. Ha az előpolimerizálás foka 20%-nál kisebb, a szuszpendált cseppecskék stabilitása nem kielégítő. Ebben az esetben nemkívánatosán nagy mennyiségű vizes szuszpendált közeg van jelen nagy méretű cseppecskék alakjában. Ez azt eredményezi, hogy habosításkor a hab összelapul. A konverzió mértéke előnyösen 30-60%.
A polimerszemcsék habosítást tulajdonságainak javítására a polimerizálást előnyösen térhálósító szer jelenlétében folytatjuk le. A térhálósító szert bevihetjük az a) és/vagy c) lépés során. A térhálósító szert előnyösen az a) lépés során adagoljuk be. A térhálósító szert alkalmasan olyan vegyületek közül választjuk ki, amelyek legalább két olefinkötést tartalmaznak. Ilyen vegyületekre példák a divinil-benzol, α,ω-alkadiének, így izoprén, akrilsav- vagy metakrilsav diollal, így a butándiollal, pentándiollal vagy hexándiollal alkotott diésztere. A vinilaromás monomerrel való összeférhetősége miatt előnyös térhálósító szer a divinil-benzol.
HU 223 709 Bl
Lényeges mértékű térhálósítási hatás elérésére a térhálósító szer mennyisége ne legyen túl kicsi. Túl nagy mennyiségű térhálósító szer viszont rontaná a szemcsék habosíthatóságát. Ezen adalék alkalmas tartománya a vinilaromás monomer mennyiségére vonatkoztatva 0,01-5 tömeg%, előnyösen 0,01-1,5 tömeg%. Legelőnyösebben 0,01-0,5 tömeg% térhálósító szert alkalmazunk.
Ezenkívül előnyösnek bizonyul a vinilaromás monomer polifenilén-éter jelenlétében lefolytatott polimerizálása. Polifenilén-éter jelenléte megállapításunk szerint csökkenti annak lehetőségét, hogy a habosított anyag lehűtés során összelapuljon. Alkalmas polifenilén-étereket a technika állásából ismerünk (EP-A-350 137, EP-A-403 023 és EP-A-391 499). A polifenilén-étert beadagolhatjuk az a) és/vagy c) lépésben. A polifenilén-étert előnyösen az a) lépés során visszük be. A polifenilén-éter a vinilaromás monomerre vonatkoztatva előnyösen 1-30 tömeg% mennyiségben van jelen.
Az előpolimerizálás lépését követően az előpolimerizált masszát vizes közegben szuszpendálva szuszpendált cseppecskéket kapunk. A vizes szuszpendáló közeg és az előpolimerizált massza térfogataránya - szakember számára nyilvánvaló módon széles határok között változhat. Az (előpolimerizált massza és vizes fázis közötti) alkalmas térfogatarányok az 1:1 és 1:10 közötti tartományban vannak. Az optimális arányt gazdaságossági megfontolások határozzák meg.
A szuszpenziós polimerizálást javíthatjuk a „víz az olajban” emulzió stabilitásának növelésével. E célból a vizes közeg stabilizálószer(eke)t tartalmazhat. Alkalmas stabilizálószerek lehetnek poli(vinil-alkohol), zselatin, polietilénglikol, hidroxi-etil-cellulóz, karboximetil-cellulóz, poli(vinil-pirrolidon), poliakrilamid, azonban - szakember számára nyilvánvaló módon többek között poli(met)akrilsav, foszfonsav vagy (di)foszforsav, maleinsav és etilén-diamin-tetraecetsav sói is alkalmazhatók. Az alkalmas sók magukban foglalják az ammónium-, alkálifém- és alkáliföldfémsókat. Előnyös sókra példa a trikalcium-foszfát. A stabilizálószer előnyösen akrilsav- és/vagy metakrilsav-alapú, amelyet adott esetben akrilsavamiddal kombinálunk. A stabilizálószer mennyisége a vizes közeg tömegére vonatkoztatva alkalmasan 0,05-1 tömeg%, előnyösen 0,15-0,6 tömeg%.
A szabad gyökös iniciátort választhatjuk a sztirol szabad gyökös polimerizálásához szokásosan használt iniciátorok közül. Ezek az iniciátorok többek között magukban foglalnak szerves peroxivegyületeket, így peroxidokat, peroxikarbonátokat és perésztereket. Peroxivegyületek kombinációi is használatosak. Alkalmas peroxi típusú iniciátorok jellemző példái 6-20 szénatomos acil-peroxidok, így a dekanoil-peroxid, benzoilperoxid, oktanoil-peroxid, sztearil-peroxid, 3,5,5-trimetil-hexanoil-peroxid, 2-18 szénatomos karbonsavak és 1-5 szénatomos alkilcsoportok perészterei, így a terc-butil-perbenzoát, terc-butil-peracetát, terc-butilperpivalát, terc-butil-perizobutirát és terc-butil-peroxilaurát, továbbá hidroperoxidok és (3-10 szénatomos) dihidrokarbil-peroxidok, így a diizopropil-benzol-hidroperoxid, di-terc-butil-peroxid és dikumil-peroxid, valamint e vegyületek elegyei.
Peroxivegyületektől eltérő gyökös iniciátorok sincsenek a találmány oltalmi köréből kizárva. Ilyen vegyületekre vonatkozó alkalmas példa az α,α’-azobisz(izobutironitril). A gyökös iniciátor mennyisége a vinilaromás monomer tömegére vonatkoztatva alkalmasan 0,01-1 tömeg%. Az eljárás iniciálására a reakcióelegyet alkalmasan megnövelt hőmérsékletre, így a 40-140 °C hőmérséklet-tartományba melegítjük.
A polimerizálási eljárást alkalmasan láncátvivő szer jelenlétében folytatjuk le. Szakember számára egyértelmű, hogy ezek a láncátvivő szerek választhatók merkaptánok, így 2-15 szénatomos alkil-merkaptánok, többek között n-dodecil-merkaptán, terc-dodecil-merkaptán, n-butil-merkaptán és terc-butil-merkaptán közül. Előnyösek az aromás vegyületek, így a pentafenil-etán és különösen a dimer alakban lévő ametil-sztirol.
A polimerizálás szempontjából kedvező lehet továbbá a szuszpenzió stabilitásának növelése. A stabilitást növelhetjük oly módon, hogy az előpolimerizált masszába a már jelen lévő emulgeátoron kívül poláris polimert viszünk be. Ilyen polimerek többek között lehetnek poli(vinil-alkohol), zselatin, polietilénglikol, hidroxi-etil-cellulóz, karboxi-metil-cellulóz, poli(vinilpirrolidon), poliakrilamid, azonban poli(met)akrilsav, foszfonsav vagy (di)foszforsav, maleinsav, etilén-diamin-tetraecetsav sói is alkalmazhatók. Alkalmas sók többek között az ammónium-, alkálifém- és alkáliföldfémsók. A stabilizáló poláris polimer, előnyösen akrilsav- és/vagy metakrilsav-alapú, amelyet adott esetben akrilsavamiddal együtt alkalmazunk.
A poláris polimert általában az eljárás a) lépésében adagoljuk be. A poláris polimer hozzáadására azt összekeverhetjük az előpolimerizált masszával, bevihetjük azonban in situ is. A megfelelő poláris monomert a vinilaromás monomerrel és vízzel keverve, majd a poláris monomert polimerizálva a kívánt poláris polimert kapjuk. Ezt követően a poláris polimert szuszpendálhatjuk az előpolimerizált massza többi komponensével együtt. A poláris polimer bevitelére eljárhatunk úgy is, hogy a megfelelő poláris monomert az előpolimerizált masszához adjuk, és ezt követően a monomereket polimerizálva a poláris polimert kapjuk. A poláris polimer mennyisége az emulgeált víz mennyiségére vonatkoztatva alkalmasan 0,1-10 tömeg%.
A leírás alapján a találmány szakember számára lehetővé teszi vízzel habosítható, szerves habosítószert nem tartalmazó szemcsék előállítását.
A polimerszemcsék tartalmazhatnak továbbá számos hatásos mennyiségű adalékot vagy bevonatot. Ilyen adalékok, többek között színezékek, töltőanyagok, stabilizátorok, égést késleltető vegyületek, nukleálószerek, antisztatizáló vegyületek és kenőanyagok. Különösen fontosak glicerin- vagy fém-karboxilátokat tartalmazó bevonókompozíciók. Az ilyen vegyületek csökkentik a szemcsék agglomerálódási hajlamát. Al4
HU 223 709 Bl kalmas karboxilátok többek között glicerin mono-, diés/vagy trisztearátjai és a cink-sztearát. Ilyen adalékkompozíciókra vonatkozó példákat tár fel a GB-A-1 409 285 dokumentum. A bevonókompozíciót a szemcsékre ismert eljárásokkal választják le. Ilyen eljárás többek között szalagos keverőben végzett száraz bevonás, vagy könnyen elpárolgó folyadékkal képzett zagyban vagy oldatban végzett bevonás.
A szemcsék átlagos átmérője alkalmasan 0,1-6 mm, előnyösen 0,4-3 mm.
Habosított vagy előhabosított szemcsék előállítására a szemcséket forró levegő (vagy túlhevített gőz) alkalmazásával előhabosíthatjuk. Az ilyen szemcsék csökkentett sűrűséget mutatnak, így sűrűségük 800-30 kg/m3. A habosítás céljából a szemcsékben lévő víz elpárologtatására a hőmérsékletnek nyilvánvalóan meg kell haladnia a 3-6 szénatomos szénhidrogén habosítószer alkalmazása esetén használt hőmérsékletet, minthogy e szénhidrogének forráspontja alacsonyabb, mint a vízé. A habosítást lefolytathatjuk olajban vagy mikrohullámok útján történő melegítéssel is.
A következőkben a találmányt példával szemléltetjük.
1. példa
Egy 2 1 térfogatú autoklávban 900 g sztirolt a sztirol mennyiségére vonatkoztatva 0,4 tömeg% dibenzoil-peroxiddal és 0,15 tömeg% terc-butil-perbenzoáttal, 100 ml desztillált vízzel, 10 g nátrium-sztirol-szulfonát kopolimerizálható vegyülettel és 2,0 g trioktil-metil-ammónium-klorid fázistranszfer-katalizátorral összekeverjük, és percenként 800 fordulattá keverővei keverve 2,5 óra időtartamig 90 °C hőmérsékleten polimerizáljuk. Az előpolimerizált massza konverziófoka 55%. Ezt követően az előpolimerizált masszát 12 g akrilsavamid és akrilsavalapú szuszpenzióstabilizáló szert tartalmazó 3 1 desztillált vízben szuszpendáljuk. A polimerizálást 0,4 MPa nyomású nitrogén alatt 5 órán át 90 °C, majd 5 órán át 125 °C hőmérsékleten folytatjuk. A rendszert végül szobahőmérsékletre hűtjük, és a szilárd polimergyöngyöket elválasztjuk. A kapott gyöngyök víztartalmát termogravimetriás elemzés útján határozzuk meg. A gyöngyök víztartalma a polisztirol, a kopolimerizált vegyület és a víz összmennyiségére vonatkoztatva 13,0 tömeg%. A gyöngyöket 500 ml térfogatú üvegedényben 135 °C hőmérsékletű forró levegővel működtetett füvóka segítségével habosítjuk. A gyöngyök eredeti térfogatuk 24-szeresére kitágulhatnak.
Claims (12)
1. Eljárás vinilaromás polimert tartalmazó polimerszemcsék előállítására szuszpenziós polimerizálás útján, azzal jellemezve, hogy
a) vinilaromás monomert kopolimerizálható vegyülettel együtt a vinilaromás monomer 20-70%-os konverziójáig előpolimerizálva vinilaromás monomeren és poláris csoportot és vinilcsoportot tartalmazó kopolimerizálható vegyületen alapuló és emulgeált vizet tartalmazó előpolimerizált masszát állítunk elő;
b) a kapott előpolimerizált masszát vizes közegben szuszpendálva szuszpendált cseppeket nyerünk, és
c) a szuszpendált cseppekben lévő vinilaromás monomert teljes monomerkonverzióig polimerizálva szuszpendált polimerszemcséket kapunk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kopolimerizálható vegyületet fázistranszfer-katalizátor jelenlétében reagáltatjuk a vinilaromás vegyülettel.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szuszpendált polimerszemcséket a vizes közegtől elválasztva és habosítva előhabosított polimerszemcséket kapunk.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vinilaromás monomert polifenilén-éter jelenlétében polimerizáljuk.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vinilaromás monomert, kopolimerizálható vegyületet és vizet keverünk össze, majd a kapott elegyet előpolimerizáljuk.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vinilaromás monomer mennyiségére vonatkoztatva 0,001-5 tömeg% kopolimerizálható vegyületet alkalmazunk.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kopolimerizálható vegyületként poláris csoportot tartalmazó sztirolszármazékot alkalmazunk.
8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kopolimerizálható vegyületként sztirolszulfonsavat vagy abból képzett sót alkalmazunk.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előpolimerizált masszába poláris polimereket viszünk be.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerizálást térhálósító szer jelenlétében folytatjuk le.
11. Habosítható polimerszemcsék, amelyek vinilaromás monomeren és a vinilaromás monomer mennyiségére vonatkoztatva 0,001-5 tömeg%, poláris csoportot és vinilcsoportot tartalmazó kopolimerizálható vegyületen alapulnak, ahol a polimerszemcsék a vinilaromás monomer mennyiségére vonatkoztatva 1-20 tömeg% emulgeált vizet is tartalmaznak.
12. Habosított termék, amely vinilaromás monomer és annak mennyiségére vonatkoztatva 0,001-5 tömeg%, poláris csoportot és vinilcsoportot tartalmazó kopolimerizálható vegyület polimerén alapszik.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96201905 | 1996-07-04 | ||
| PCT/EP1997/003609 WO1998001488A1 (en) | 1996-07-04 | 1997-07-03 | Process for the preparation of polymer particles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9903023A3 HUP9903023A3 (en) | 2000-05-29 |
| HU223709B1 true HU223709B1 (hu) | 2004-12-28 |
Family
ID=8224158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9903023A HU223709B1 (hu) | 1996-07-04 | 1997-07-03 | Eljárás polimerszemcsék előállítására, habosítható polimerszemcsék |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6242540B1 (hu) |
| EP (1) | EP0912619B1 (hu) |
| JP (1) | JP3766106B2 (hu) |
| KR (1) | KR100457183B1 (hu) |
| CN (1) | CN1116318C (hu) |
| AR (1) | AR007802A1 (hu) |
| AT (1) | ATE196301T1 (hu) |
| AU (1) | AU709199B2 (hu) |
| BR (1) | BR9710105A (hu) |
| CA (1) | CA2258318C (hu) |
| DE (1) | DE69703114T2 (hu) |
| ES (1) | ES2150271T3 (hu) |
| HU (1) | HU223709B1 (hu) |
| MY (1) | MY121636A (hu) |
| NO (1) | NO317996B1 (hu) |
| PL (1) | PL188920B1 (hu) |
| TW (1) | TW513452B (hu) |
| WO (1) | WO1998001488A1 (hu) |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY117649A (en) * | 1996-07-04 | 2004-07-31 | Shell Int Research | Process for the preparation of polymer particles |
| DE19812858A1 (de) * | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wasserexpandierbarer Styrolpolymerisate |
| DE19812854A1 (de) * | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Basf Ag | Wassergeschäumte Polystyrolpartikel |
| DE19812856A1 (de) * | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wasserexpandierbarer Styrolpolymerisate |
| WO2000061610A2 (en) * | 1999-04-12 | 2000-10-19 | Agensys, Inc. | Prostate-restricted gene 30p3c8 expressed in prostate cancer |
| CA2309442C (en) | 1999-06-03 | 2009-04-28 | Nova Chemicals (International) S.A. | Process for the preparation of polymer particles |
| WO2002084070A1 (en) * | 2001-04-16 | 2002-10-24 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of treating subterranean zones penetrated by well bores |
| CN101014651A (zh) * | 2003-08-15 | 2007-08-08 | 新星化学(国际)股份有限公司 | 加工可发泡的聚合物颗粒的方法及泡沫制品 |
| US20080287560A1 (en) * | 2004-12-31 | 2008-11-20 | Loh Roland R | Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite |
| US9359481B2 (en) | 2003-11-26 | 2016-06-07 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Thermoplastic foams and method of forming them using nano-graphite |
| US8568632B2 (en) * | 2003-11-26 | 2013-10-29 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Method of forming thermoplastic foams using nano-particles to control cell morphology |
| US7641930B2 (en) | 2004-12-08 | 2010-01-05 | The Hershey Company | Chocolate products and ingredients and methods for producing novel oil-in-water suspensions |
| EP1851396B1 (en) | 2005-02-25 | 2016-05-04 | Nova Chemicals Inc. | Lightweight compositions |
| EP1851398B1 (en) | 2005-02-25 | 2012-05-30 | Nova Chemicals Inc. | Composite pre-formed building panels, a building and a method of constructing a building |
| US8752348B2 (en) | 2005-02-25 | 2014-06-17 | Syntheon Inc. | Composite pre-formed construction articles |
| US7658797B2 (en) * | 2005-03-22 | 2010-02-09 | Nova Chemicals Inc. | Lightweight concrete compositions |
| MX2007011485A (es) * | 2005-03-22 | 2007-10-11 | Nova Chem Inc | Composiciones de concreto de peso ligero. |
| US20080275149A1 (en) * | 2007-05-04 | 2008-11-06 | Nova Chemicals Inc. | Durable concrete compositions |
| US7632348B2 (en) | 2005-03-22 | 2009-12-15 | Nova Chemicals Inc. | Lightweight concrete compositions containing antimicrobial agents |
| US8357240B2 (en) * | 2005-03-22 | 2013-01-22 | Syntheon Inc. | Method of making concrete |
| TW200704700A (en) * | 2005-05-10 | 2007-02-01 | Nova Chem Inc | Expandable resins |
| US7704347B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-04-27 | Prairie Packaging, Inc. | Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same |
| US7694843B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-04-13 | Prairie Packaging, Inc. | Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same |
| US7818866B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-10-26 | Prairie Packaging, Inc. | Method of reinforcing a plastic foam cup |
| US7814647B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-10-19 | Prairie Packaging, Inc. | Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same |
| MX2008002142A (es) * | 2005-08-22 | 2008-04-22 | Nova Chem Inc | Recipientes etiquetados, metodos y dispositivo para elaboracion de los mismos. |
| US20080020156A1 (en) * | 2005-08-22 | 2008-01-24 | Nova Chemicals Inc. | Labeled containers, methods and devices for making same |
| US9187608B2 (en) * | 2005-09-08 | 2015-11-17 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Polystyrene foam containing a modifier-free nanoclay and having improved fire protection performance |
| US20070105967A1 (en) * | 2005-11-08 | 2007-05-10 | Govind Rauniyar | Thermoplastic material |
| CA2632462A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-07-12 | Nova Chemicals Inc. | Method for improving the resistance of fumigant sorption in an expandable polymer produce container and a related container |
| US8101101B2 (en) * | 2005-12-22 | 2012-01-24 | Nova Chemicals Inc. | Methods for improving the resistance of fumigant sorption in a produce container and a related produce containers |
| EP2001817B1 (en) | 2006-03-22 | 2014-06-18 | Syntheon Inc. | Lightweight concrete compositions |
| US7456227B2 (en) * | 2006-09-08 | 2008-11-25 | Nova Chemicals Inc. | Polymer particles and related articles |
| US20080250739A1 (en) * | 2006-11-08 | 2008-10-16 | Nova Chemicals Inc. | Foamed plastic structures |
| US7677009B2 (en) * | 2007-02-02 | 2010-03-16 | Nova Chemicals Inc. | Roof truss system |
| US20080188607A1 (en) * | 2007-02-07 | 2008-08-07 | Nova Chemicals Inc. | Low odor resin compositions |
| US20080227891A1 (en) * | 2007-03-14 | 2008-09-18 | Nova Chemicals Inc. | Methods for making concrete compositions |
| US20090011667A1 (en) * | 2007-03-26 | 2009-01-08 | Nova Chemicals Inc. | Sportsboard structures |
| US20080242752A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Yadollah Delaviz | Polystyrene foams incorporating nanographite and HFC-134 |
| JP5543338B2 (ja) * | 2007-06-07 | 2014-07-09 | アルベマール・コーポレーシヨン | 付加物、または付加物とオリゴマー、または付加物とオリゴマーと低分子量ポリマー、ならびにそれらの調製 |
| ITMI20071447A1 (it) * | 2007-07-18 | 2009-01-19 | Polimeri Europa Spa | Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili e procedimento per la loro preparazione |
| US8048219B2 (en) | 2007-09-20 | 2011-11-01 | Nova Chemicals Inc. | Method of placing concrete |
| US20090093558A1 (en) * | 2007-10-04 | 2009-04-09 | Nova Chemicals Inc. | Mobile expanded polymer processing systems and methods |
| US8114492B2 (en) * | 2007-12-19 | 2012-02-14 | Nova Chemicals Inc. | Labeled containers made from expandable thermoplastic materials having improved physical properties |
| US20090202307A1 (en) * | 2008-02-11 | 2009-08-13 | Nova Chemicals Inc. | Method of constructing an insulated shallow pier foundation building |
| US7874112B2 (en) * | 2008-06-20 | 2011-01-25 | Nova Chemicals Inc. | Footer cleat for insulating concrete form |
| US8828170B2 (en) | 2010-03-04 | 2014-09-09 | Pactiv LLC | Apparatus and method for manufacturing reinforced containers |
| KR101990585B1 (ko) * | 2011-08-26 | 2019-06-18 | 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 | 수팽창성 중합체 비드 |
| AU2012306695B2 (en) * | 2011-09-09 | 2015-04-16 | Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) | Water expandable polymer beads |
| EP3149074B1 (en) | 2014-05-28 | 2018-03-14 | SABIC Global Technologies B.V. | Water expandable polymer beads |
| US9850361B2 (en) | 2014-12-02 | 2017-12-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Water expandable polymer beads containing latex particles |
| US10006177B2 (en) | 2015-09-23 | 2018-06-26 | Nova Chemicals Inc. | Workstation for flagman |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA844652A (en) | 1970-06-16 | W. Jurgeleit Hans | Expandable polymer compositions | |
| GB1106143A (en) * | 1964-03-03 | 1968-03-13 | Wolff | Expandable thermoplastic polymeric particles |
| JPS5710610A (en) * | 1980-06-24 | 1982-01-20 | Badische Yuka Co Ltd | Preparation of styrene resin particle |
| JPS60206846A (ja) | 1984-03-30 | 1985-10-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 発泡性熱可塑性共重合体粒子の製造法 |
| US5043404A (en) | 1989-04-21 | 1991-08-27 | Xerox Corporation | Semisuspension polymerization processes |
| US5240967A (en) * | 1993-02-17 | 1993-08-31 | Arco Chemical Technology, L.P. | Method for improving the expandability of styrenic polymer particles |
| DE4308636A1 (de) * | 1993-03-18 | 1994-09-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von perlförmigen expandierbaren Styrolpolymerisaten mit verbesserter Expandierbarkeit |
-
1997
- 1997-03-07 US US09/214,257 patent/US6242540B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-02 MY MYPI97002987A patent/MY121636A/en unknown
- 1997-07-03 PL PL97331087A patent/PL188920B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-07-03 AT AT97936628T patent/ATE196301T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-07-03 AU AU39395/97A patent/AU709199B2/en not_active Ceased
- 1997-07-03 WO PCT/EP1997/003609 patent/WO1998001488A1/en active IP Right Grant
- 1997-07-03 BR BR9710105A patent/BR9710105A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-07-03 CN CN97196013A patent/CN1116318C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-03 EP EP97936628A patent/EP0912619B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-03 JP JP50480098A patent/JP3766106B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-03 CA CA002258318A patent/CA2258318C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-03 DE DE69703114T patent/DE69703114T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-03 ES ES97936628T patent/ES2150271T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-03 KR KR10-1998-0710852A patent/KR100457183B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-07-03 HU HU9903023A patent/HU223709B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-07-04 AR ARP970102999A patent/AR007802A1/es active IP Right Grant
- 1997-09-18 TW TW086113526A patent/TW513452B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-12-30 NO NO19986216A patent/NO317996B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20000022420A (ko) | 2000-04-25 |
| DE69703114D1 (de) | 2000-10-19 |
| HUP9903023A3 (en) | 2000-05-29 |
| WO1998001488A1 (en) | 1998-01-15 |
| NO986216D0 (no) | 1998-12-30 |
| CA2258318A1 (en) | 1998-01-15 |
| AU709199B2 (en) | 1999-08-26 |
| CA2258318C (en) | 2006-05-02 |
| NO986216L (no) | 1998-12-30 |
| CN1116318C (zh) | 2003-07-30 |
| TW513452B (en) | 2002-12-11 |
| JP3766106B2 (ja) | 2006-04-12 |
| JP2000514128A (ja) | 2000-10-24 |
| DE69703114T2 (de) | 2001-05-03 |
| MY121636A (en) | 2006-02-28 |
| KR100457183B1 (ko) | 2005-02-02 |
| PL188920B1 (pl) | 2005-05-31 |
| ATE196301T1 (de) | 2000-09-15 |
| EP0912619A1 (en) | 1999-05-06 |
| AR007802A1 (es) | 1999-11-24 |
| ES2150271T3 (es) | 2000-11-16 |
| US6242540B1 (en) | 2001-06-05 |
| CN1223668A (zh) | 1999-07-21 |
| NO317996B1 (no) | 2005-01-17 |
| EP0912619B1 (en) | 2000-09-13 |
| BR9710105A (pt) | 1999-08-10 |
| AU3939597A (en) | 1998-02-02 |
| PL331087A1 (en) | 1999-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU223709B1 (hu) | Eljárás polimerszemcsék előállítására, habosítható polimerszemcsék | |
| HU223596B1 (hu) | Eljárás polimerszemcsék előállítására, valamint habosítható polimerszemcsék | |
| HU223956B1 (hu) | Polimerszemcsék és eljárás előállításukra,valamint habosított termék, továbbá a polimerszemcsék alkalmazása | |
| JPH073068A (ja) | ビーズ状発泡性スチレン重合体 | |
| JPH03220209A (ja) | 発泡性ポリマービーズの製造方法及び該ビーズから得られる材料 | |
| JPH09157432A (ja) | 発泡性ポリスチレンの製造法 | |
| JPH08109279A (ja) | 発泡性スチレン系重合体粒子、その製造法及び発泡成形品 | |
| KR100843444B1 (ko) | 발포성 폴리스티렌의 제조 방법 | |
| JP4494113B2 (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 | |
| CA2258306C (en) | Process for the preparation of polymer particles | |
| KR100457184B1 (ko) | 중합체입자의제조방법 | |
| US20020115784A1 (en) | Production of water-expandable styrene polymers | |
| KR100510247B1 (ko) | 중합체입자의제조방법 | |
| US6545062B2 (en) | Production of water-expandable styrene polymers | |
| JP3766105B6 (ja) | ポリマー粒子製造方法 | |
| MXPA99000227A (en) | Procedure for the preparation of polime particles | |
| JP3475416B2 (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子、その製造方法及び発泡成形品 | |
| KR100742946B1 (ko) | 강도가 우수한 발포성 스티렌계 수지 입자, 그 제조방법및 상기 수지입자로 제조된 발포 성형품 | |
| JP2002507638A (ja) | 水発泡性スチレン重合体の製造法 | |
| JPH093235A (ja) | 発泡性スチレン系重合体粒子の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20041015 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |