HU214105B - Process for the preparation of a core-shell polymer and process for modifying of cement-composition - Google Patents
Process for the preparation of a core-shell polymer and process for modifying of cement-composition Download PDFInfo
- Publication number
- HU214105B HU214105B HU9202284A HU9202284A HU214105B HU 214105 B HU214105 B HU 214105B HU 9202284 A HU9202284 A HU 9202284A HU 9202284 A HU9202284 A HU 9202284A HU 214105 B HU214105 B HU 214105B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- shell
- core
- weight
- acid
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Air-Conditioning For Vehicles (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
(57) KIVONAT A találmány szerinti eljárás mag-héj felépítésű pőlimer pőrelőállítására szőlgál vizes eműlzióban végzett kétszakaszős,szekvenciális pőlimerizálás útján. Az eljárás sőrán a) egy 1.szakaszban 5–40 tömeg%, őlefinkötést tartalmazó karbőnsavat vagykarbőnsavanhidridet, 30–95 tömeg% alkil-(met)akrilátőt vagy sztirőlt,0–30 tömeg% karbőnsav-hidrőxi-alkil-észtert v gy (met)akrilamidőt és ahéj össztömegére vőnatkőztatva 0,5–3 tömeg% pőlifűnkciós vegyületettartalmazó mőnőmerelegyet képeznek, b) a keveréket pőlimerizálják, c)a kapőtt héj-pőlimer alkőtta héjat semlegesítik; és egy 2. szakaszband) 70–100 tömeg% alkil-(met)akrilátőt vagy sztirőlt és 0–30 tömeg%karbőnsav-hidrőxi-alkil-észtert vagy (met)akrilamidőt tartalmazómőnőmerelegyet képeznek; e) a 2. szakasz mőnőmerelegyét egyesítik az1. szakasz semlegesített pőlimerjével; f) a 2. szakasz egyesítettmőnőmerjeit vizes eműlzióban lévő mag-héj felépítésű pőlimerrépőlimerizálják; és g) a kapőtt vizes eműlzióban lévő mag-héjfelépítésű pőlimert pőrlasztásős szárítással újra diszpergálhatópőlimer pőrrá alakítják. A találmány tárgyköréhez tartőzik tővábbáeljárás cement módősítására ilyen pőlimer pőrral. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás mag-héj felépítésű polimer por előállítására vizes emulzióban végzett kétszakaszos, szekvenciális polimerizálás útján. A találmány az ilyen felépítésű polimer porral, cementkompozíció módosítási eljárására is vonatkozik.
A találmány szerinti eljárással előállított mag-héj felépítésű polimer por különösen hasznos cement akril-típusú módosító anyagaként. A találmány szerinti mag-héj felépítésű polimer porok kitűnő fizikai tulajdonságokat, így újra diszpergálhatóságot mutatnak cementmódosító anyagaként történő használat során, kitűnő tulajdonságokat biztosítanak kis falvastagságú alkalmazások esetén amellett, hogy húzó, hajlító és nyomó igénybevétellel szembeni szilárdságról gondoskodnak.
Újra diszpergálható polimer porok használata cementmódosító anyagaként ismert. Ahhoz azonban, hogy a polimer por hatékony legyen, a következő kritikus követelményeknek kell teljesülniük: a polimer por legyen szabadon folyó, hosszú ideig tárolható és vízben újra diszpergálható. Azonkívül a polimer poroknak alkalmasaknak kell lenniük nyíró igénybevételnek kitett adhéziós alkalmazásokban és olyan esetekben, amikor a port cement módosítására használják kis falvastagságok esetére. A technika állása szerint ismert keverékek, elegyek és mag-héj felépítésű polimert adó eljárások alkalmazásával készített porok ezeket a tulajdonságokat csak részben biztosítják.
Oldható gyanták oldhatatlan emulziós polimerekkel alkotott keverékei és elegyei ismertek, és mind egyedül, mind különböző formált készítményekben általánosan alkalmazhatók cementtartalmú készítmények bevonására és impregnálására. Oldható gyantát általában oldatban végzett polimerizálással állítanak elő, amint azt a 3 037 942 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti.
Az is ismert, hogy mag-héj felépítésű emulziós polimerek jelentős fejlődést nyújtottak a technika állásából ismert keverékekhez és elegyekhez képest [4 916 171 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás]. Egy komponensnek mag-héj felépítésű emulziós polimer előállítása céljából a másik komponens jelenlétében végzett polimerizálása útján javulást értek el stabilitása, reológiai viszonyai és vízzel szembeni ellenállóképessége szempontjából. Az is ismert, hogy egy emulziós akril-polimer por diszperzióként cement-keverékekhez történő adagolása javítja a cementmátrix adhézióját és szilárdságát. Latexszel módosított portlandcement például olyan előkevert anyag, amelyben a friss betonkeverékhez polimert adnak folyadék, por vagy diszpergált fázis alakjában, és a kapott keveréket kezelik. Bár a mag-héj felépítésű emulziós polimerek az előkevert cement bizonyos tulajdonságait javították, egyéb hiányosságok, így az akril-emulzió stabilitása és újra diszpergálhatósága terén továbbra is fennállnak.
A 4 151 143 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tárgya felületaktív anyagtól mentes emulziós polimer bevonóanyag-kompozíció és eljárás annak előállítására. Ez a szabadalmi leírás ismerteti, hogy felületaktív anyagok jelenléte jelentős nehézséget okoz bevonatként alkalmazott emulziós polimerek esetén. A felületaktív anyagok az emulziós polimerek stabilizálása szempontjából szükségesek, a felületaktív anyagok jelenléte azonban kedvezőtlenül befolyásolja a kapott film vízzel és korrózióval szembeni ellenállóképességét, valamint a bevonat tapadását fémes alapra. A fenti szabadalmi leírás szerinti emulziós polimereket kétszakaszos eljárásban állítják elá. Az eljárás magában foglal 1) egy 1. szakaszt, amelyben karboxilcsoportot tartalmazó polimert állítanak elő hagyományos, oldatban végzett vagy tömbpolimerizálási eljárással, majd vízben diszpergálják vagy szolubilizálják szerves aminnal vagy bázissal végzett részleges vagy teljes semlegesítés és nagy nyírási igénybevétellel végzett keverés útján, és 2) egy 2. szakaszt, amelyben az 1. szakaszban kapott emulzióhoz megnövelt hőmérsékleten polimerizálható monomerek és polimerizációs katalizátor elegyét adják a 2. szakasz monomeijei polimerizálása céljából, és ennek eredményeként emulziós bevonó kompozíciót kapnak. A közlések szerint a bevonó kompozíció mentes felületaktív anyagoktól.
A kétszakaszos eljárásokkal előállított emulziós polimerek ismeretesen számos morfológiai alakban fordulnak elő, amit számos körülmény, többek között az 1. és 2. szakaszban előállított polimer viszonylagos hidrofil jellege, elegyedése és molekulatömege határoz meg. Úgynevezett „mag-héj” felépítésű polimerek akkor keletkeznek, ha a 2. szakaszban előállított polimerek héjat vagy bevonatot alkotnak az 1. szakaszban kapott polimer diszkrét részei vagy magja körül. A 4 916 171 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás példákat ismertet ilyen mag-héj felépítésű polimerekre. A 4 876 313 számú amerikai egyesült államokbeli szbadalmi leírás is tárgyalja polifúnkciós vegyületek használatát, a héjnak a maghoz való ojtását vagy kapcsolását kémiai úton annak érdekében, hogy javítsák a kapott film tulajdonságait, így stabilitását, vízzel szembeni ellenállóképességét és reológiai viszonyait formálási adalékok, így alkohol hozzáadását követően.
Ismeretesek „inverz mag-héj” felépítésű emulziós polimerek is [4 876 313 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás]. Inverz mag-héj polimerek azok, ahol a 2. szakasz polimerje lesz a mag, és ezt veszi körül a héj, amely az inverz eljárásban az 1. szakaszban előállított polimer.
Ilyen inverz kompozíciók előállíthatók, ha az 1. szakaszban kapott polimer hidrofil jellege erősebb, mint a 2. szakaszban alkalmazott monomeré (Lee és Ishikawa, J. Poly. Sci, 21, 147-154 (1983)].
Bár a mag-héj felépítésű polimerek jelentős javulást hoztak a polimerek olyan tulajdonságai terén, mint a kémiai és vízzel szembeni ellenállóképesség, stabilitás és reológiai viszonyok, igény mutatkozik a tulajdonságok további javítására. Ahhoz, hogy mag-héj felépítésű polimerek különösen hasznosak legyenek cementtartalmú készítményekben, ki kell elégíteniük bizonyos morfológiai kívánalmakat, stabilnak és cementtel összeférhetönek kell lenniük, a kötési eljárás jelentős késleltetése nélkül el kell érniük a nagytömegű habarcs kötési képességét, és kiváló szívósságot és adhéziót kell mutatniuk, különösen kis falvastagság esetén.
HU 214 105 Β
Igény mutatkozik új generációjú mag-héj felépítésű polimer porokra, amelyek könnyen újra diszpergálhatók, stabilak és nem késleltetik jelentősen a habarcs kötését, míg az egyéb tulajdonságokat, így a nyíró igénybevétellel szembeni adhéziót, szilárdságot és eldolgozhatóságot megtartják.
A találmány feladata az ismert eljárásokkal és polimerekkel kapcsolatos nehézségek leküzdése.
A találmány eljárás mag-héj felépítésű polimer por előállítására vizes emulzióban végzett kétszakaszos, szekvenciális polimerizálás útján. Az eljárás során
a) egy 1. szakaszban 5—40 tömeg% olefinkötést tartalmazó karbonsavat vagy karbonsavanhidridet, 30-95 tömeg% alkil-akrilátot vagy alkil-metakrilátot vagy sztirolt, 0-30 tömeg% karbonsav-hidroxi-alkil-észtert vagy akrilamidot vagy metakrilamidot és a héj össztömegére vonatkoztatva 0,5-3 tömeg% mennyiségben akrilsav és metakrilsav allil-, metallil-, vinil-, diciklopentenil- és krotil-észterei, maleinsav, fumársav és itakonsav fenti csoportokkal alkotott mono- és diészterei; akrilsav és metakrilsav N- és Ν,Ν-diallil-, metallil-, krotil- és vinil-amidja, N-metallil- és krotil-maleinsavimid; akrilsav és metakrilsav alkenil- és cikloalkenil-észterei; maleinsav, fumársav és itakonsav alkenil- és cikloalkenilcsoportokkal alkotott mono- és diészterei; 1,3 butadién; izoprén; divinil-benzol; metallil-, krootil- és allil-merkaptán közül választott polifunkciós vegyületet tartalmazó monomerelegyet képezünk,
b) a keveréket polimerizáljuk,
c) a kapott héj-polimer alkotta héjat aminnal vagy bázissal semlegesítjük; és egy 2. szakaszban
d) 70-100 tömeg% alkil-alkilátot vagy metakrilátot vagy sztirolt és 0-30 tömeg% karbonsav-hidroxi-alkil-észtert vagy akrilamidot vagy metakrilamidot tartalmazó monomerelegyet képezünk, amelynek számított üvegesedési hőmérséklete (Tg) -65 °C és +35 °C között van.
e) a 2. szakasz monomerelegyét egyesítjük az 1. szakasz semlegesített polimeqével;
f) a 2. szakasz egyesített monomerjeit vizes emulzióban lévő mag-héj felépítésű polimerré polimerizáljuk; és
g) a kapott vizes emulzióban lévő mag-héj felépítésű polimert porlasztásos szárítással újra diszpergálható polimer porrá alakítjuk, továbbá a mag és héj tömegarányát 95 : 5 és 60 : 40 között tartjuk, a mag átlagos molekulatömegét legalább 100 000-nek, a héj átlagos molekulatömegét a hidrolizált héjra vonatkozóan 2500 és 12 000 között választjuk meg, ahol a molekulatömegek gélpermeációs kromatográfiás vizsgálattal kapott értékek.
A találmány szerinti eljárással előállított mag-héj felépítésű polimert keverhetjük portlandcement szokásos mennyiségével is. A találmány értelmében cementkompozíció módosítására eljárhatunk úgy, hogy portlandcement szokásos mennyiségét mag-héj felépítésű polimer önmagában ismert mennyiségével keveijük.
A találmánnyal járó előnyök a következők: az eljárás olyan mag-héj felépítésű emulziós polimereket biztosít, amelyek tárolhatók, cementtel összeférhetők, lehetővé teszik a habarcs kötését, és kitűnő szívósságot és adhéziót mutatnak. A találmány polifunkciós vegyületeket alkalmazó kétszakaszos eljárás útján ojtott mag-héj felépítésű polimereket biztosít. A találmány szerinti eljárással előállított mag-héj felépítésű polimereket cementkészítményekben alkalmazva kitűnő felhasználási tulajdonságok, így adhézió és szívósság biztosítható. Az ilyen mag-héj felépítésű polimer porok porlasztásos szárítás során stabilak, újra diszpergálhatók és tárolhatók, amelyek alkalmasnak bizonyulnak a felhasználás során. A találmány a porlasztásos szárítással járó lényeges gazdasági előnyökkel biztosít mag-héj felépítésű polimereket.
A találmány szerinti eljárással előállított mag-héj felépítésű polimer porok kitűnő fizikai tulajdonságokat, így újra diszpergálhatóságot mutatnak, és cementmódosító anyagaként használva kis falvastagságú alkalmazások esetén kitűnő tulajdonságokat biztosítanak, számos alaphoz jó tapadást, valamint húzó-, hajlító- és nyomószilárdságot garantálnak.
A héjra vonatkozó Tg-értéket előnyösen legalább 60 °C-nak, még előnyösebben legalább 80 °C-nak, és a magra vonatkozó Tg-értéket előnyösen -65 °C és +35 °C között, még előnyösebben-40 °C és +25 °C között választjuk.
A héj és a mag monomerelegye előnyösen a következőket tartalmazhatja: metil-akrilát, etil-akrilát, butil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, decil-akrilát, metil-metakrilát, etil-metakrilát, hidroxi-etil-metakrilát, hidroxi-propil-akrilát, hidroxi-propil-metakrilát, butil-metakrilát, akrilnitril, akrilsav, metakrilsav, itakonsav, maleinsav, fumársav, akrilsavanhidrid, metakrilsavanhidrid, maleinsavanhidrid, itakonsavanhidrid, sztirol, szubsztituált sztirol, vinil-acetát és egyéb 1-12 szénatomos alkil-akrilátok és metakrilátok, akrilamid, metakrilamid, N-metilol-metakrilamid és/vagy N-metilol-akrilamid.
A héj monomerelegye a héj össztömegére vonatkoztatva előnyösen 5-40 tömeg%, olefmkötést tartalmazó karbonsavat vagy karbonsavanhidridet és 60-95 tömeg% alkil-akrilátot vagy alkil-metakrilátot vagy sztirolt tartalmaz.
A héj monomerelegye még előnyösebben metil-metakrilátot és metakrilsavat tartalmaz.
A héj monomerelegyét előnyösen ammónia, trietil-amin, monoetanol-amin, dimetil-amino-etanol, és/vagy az elemek periódusos rendszerének IA és IIA oszlopába tartozó fémek hidroxidjai közül választott bázissal semlegesítjük. A semlegesített sav összes egyenértékére vonatkoztatva 30-60 tömeg% kalcium-hidroxid és 40-70 tömeg% nátrium-hidroxid, még előnyösebben 35-50 tömeg% kalcium-hidroxid és 50-65 tömeg% nátrium-hidroxid elegyét tartalmazó bázist használunk. Még előnyösebben 100 tömeg%-ban ammóniából álló bázist használunk.
A mag monomerelegyeként a mag össztömegére vonatkoztatva előnyösen 0-5 tömeg%, olefinkötési tartalmazó karbonsavat vagy karbonsavanhidridet vagy akril-amidot és 95-100 tömeg% alkil-akrilátot vagy alkil-metakrilátot vagy sztirolt tartalmazó elegyet használunk.
A mag monomerelegyeként még előnyösebben butil-akrilátot és metil-metakrilátot használunk. A mag monomerelegyeként előnyösen butil-akrilátot és sztirolt is használhatunk. Az 1. szakaszban a monomerelegyet polifunkciós vegyület jelenlétében polimerizáljuk.
HU 214 105 Β
Polifunkciós vegyületként két vagy több helyen többszörös kötést tartalmazó polifunkciós vegyületet és/vagy két vagy több eltávalítható atomot tartalmazó reaktív láncátvivő szert és/vagy egy vagy több helyen többszörös kötést és egy vagy több eltávolítható atomot tartalmazó hibrid polifunkciós vegyületet használunk.
Polifunkciós vegyületként előnyösen allil-metakrilátot használunk.
A polifunkciós vegyület mennyisége 0,5-3,0 tömeg0/), előnyösen legfeljebb 2,4 tömeg% a héj össztömegére vonatkoztatva.
A mag-héj felépítésű polimer por előnyösen a találmány szerinti eljárással kapott, lúgos közegben oldható emulziós polimer héjból és vizes közegben oldhatatlan emulziós polimer magból áll, ahol a mag és a héj polimerei polifunkciós vegyület alkalmazása útján kémiailag ojtottak.
A polimert előnyösen portlandcement szokásos mennyiségével kezeljük.
A fentiek alapján a találmány eljárást biztosít stabil, könnyen újra diszpergálható, latex polimer porlasztásos szárításával kapott mag-héj felépítésű polimer por előállítására. A latex polimert kétszakaszos, szekvenciális eljárással állítjuk elő; vizes közegben oldhatatlan polimer magot lúgos közegben oldható polimer héjjal állítunk elő, ahol a lúgos közegben oldható héj polimeijét savfunkciós monomerelegyből polimerizáljuk, majd a héj polimerjét bázissal vagy aminnal semlegesítjük, és egy ezt követő polimerizációs lépésben az előzőleg semlegesített héj polimerje jelenlétében vizes közegben oldhatatlan mag-polimer létesítése céljából monomerelegyet polimerizálunk.
A mag és a héj komponensei kémiailag egymáshoz vannak ojtva azáltal, hogy a mag emulziós polimerizálását legalább egy olyan polifunkciós vegyület jelenlétében folytatjuk le, amely jelen van a héj monomerjei között.
A találmány ezért vizes emulzióban végzett kétszakaszos, szekvenciális eljárással előállított mag-héj felépítésű polimerekre és azok cementtartalmú anyagok szilárd módosító anyagaiként történő használatára vonatkozik. A találmány szerinti eljárással mag-héj felépítésű emulziós polimer terméket állítunk elő, ahol a mag-héj felépítésű polimer vízben oldhatatlan polimer magból és lúgos közegben oldható polimer héjból áll, a mag és a héj olyan módon vannak kémiailag egymáshoz ojtva, hogy összekapcsolásuk állandósult jellegű.
A találmány szerinti eljárással előállított kompozíciók ojtott mag-héj felépítésű polimereket tartalmaznak, így a héj lúgos közegben történő oldása után a héj jelentős része állandóan a maghoz kötötten marad vissza. A héj és a mag állandósult kapcsolódása az ojtás kémiai kötése révén az, ami szerintünk biztosítja a mag-héj felépítésű polimer stabilitását és a cementtartalmú keverékek fizikai tulajdonságait, amelyek korábban elérhetetlenek voltak a technika állásának megfelelő mag-héj felépítésű terméket biztosító eljárások, valamint polimer elegyeket és polimer keverékeket tartalmazó eljárások révén.
Az ojtott mag-héj felépítésű polimerek előállítására jellemzően két eljárás áll rendelkezésre.
Az első eljárás során olefinkötést tartalmazó karbonsavat vagy karbonsavanhidridet és alkil-akrilátot vagy alkilmetakrilátot vagy sztirolt vagy helyettesített sztirolt, akrilamidot vagy metakritátot vagy karbonsav hidroxi-alkil-észterét tartalmazó monomerelegy emulziós polimerizálását hajtjuk végre polifunkciós monomer jelenlétében a héj polimeqének kialakítására, az előzőleg kialakított héjat aminnal vagy bázissal semlegesítjük, majd egy második szakaszban alkil-akrilátot vagy -metakrilátot, sztirolt vagy helyettesített sztirolt és karbonsav hidroxi-alkilészterét vagy akrilamidot vagy metakrilamidot, metiolált akrilamidot vagy metakrilamidot tartalmazó monomerelegyet képezünk, a 2. szakasz monomerelegyét egyesítjük az 1. szakasz termékével, és az elegyet polimerizálva kapjuk a találmány szerinti mag-héj felépítésű polimereket.
A 4 916 171 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti második eljárás alkil-akrilátot vagy -metakrilátot és karbonsav hidroxi-alkil-észterét vagy akrilamidot vagy metakrilamidot tartalmazó monomerelegy emulziós polimerizálása polifunkciós monomer jelenlétében mag-polimer képzése céljából, majd egy 2. szakaszban karbonsavat vagy karbonsavanhidridet és alkilakrilátot vagy alkil-metakrilátot tartalmazó monomerelegy képzése, a 2. szakasz monomerjeinek egyesítése az 1. szakasz termékével, és az elegy polimerizálása a mag-héj felépítésű polimerek előállítása céljából.
A mag és a héj polimerjeinek előállítására alkalmas monofunkciós monomerek lehetnek metil-akrilát, etil-akrilát, butil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, decil-akrilát, metil-metakrilát, etil-metakrilát, hidroxi-etil-metakrilát, hidroxi-propil-akrilát, hidroxi-propil-metakrilát, butil-metakrilát, akrilnitril, akrilsav, metakrilsav, itakonsav, maleinsav, fumársav, akrilsavanhidrid, metilolakrilamid és metil-metakrilamid, metakrilamid, akrilamid, divinil-benzol, maleinsavanhidrid/fumársavanhidrid/itakon-savanhidrid félészterei, maleinsavanhidrid, itakonsavanhidrid, sztirol, helyettesített sztirol, vinil-acetát, egyéb 1-12 szénatomos alkilakrilátok és/vagy metakrilátok.
A mag-polimer és a héj-polimer tömegaránya előnyösen 95 : 5 és 60 : 40 között, előnyösen 90 : 10 és 70 : 30 között, legelőnyösebben 85 : 15 és 75 : 25 között van.
A mag-polimer tömeg szerinti átlagos molekulatömege nagyobb, mint 100 000, és a héj-polimer súlyozott átlagos molekulatömege 2500 és 12 000 között van, ahol a molekulatömegek hidrolizált mintán végzett gélpermeációs kromatográfiás vizsgálat eredményei. A magpolimer Fοχ-egyenlettel számított üvegesedési hőmérséklete (Tg) előnyösen -65 °C és 35 °C között van, és a héj Tg-értéke meghaladja a 60 °C-ot.
A mag és a héj ojtással történő kémiai összekapcsolásához használható polifunkciós vegyületek lehetnek: a) két vagy több helyen többszörös kötést tartalmazó polifunkciós vegyületek, b) két vagy több eltávolítható atomot tartalmazó reaktív láncátvivő szerek és c) egy vagy több helyen többszörös kötést és egy vagy több eltávolítható atomot tartalmazó hibrid polifunkciós vegyületek. A 4 565 839 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett glicidil-tartalmú vinil-monomerek és vinil-izocianátok, valamint hasonló vegyületek azonban a találmány szempontjából nem al4
HU 214 105 Β kalmasak polifunkciós vegyületekként, minthogy vizes közegü emulziós polimerizálás során nem végzik el a mag és a héj ojtásos összekapcsolását.
A találmány szempontjából alkalmazható polifunkciós vegyületek a fentiek szerint az akrilsav és metakrilsav allil-, metallil-, diciklopentenil-, krotil- és vinilésztere, a maleinsav, fumársav és itakonsav fenti csoportokkal alkotott mono- és diészterei; az akrilsav és metakrilsav N- vagy Ν,Ν-dimetallil-, krotil- és vinil-amidja; N-metallil- és krotil-maleinsavimid; az akrilsav és metakrilsav alkenil- vagy cikloalkenil-észterei, a maleinsav, fumársav és itakonsav fenti vegyületekkel alkotott mono- és diészterei; 1,3-butadién; izoprén; divinil-benzol; metaltil-, krotil- és/vagy allíl-merkaptán.
A találmány szerint héj-polimer előállítására alkalmas monomerek magukban foglalják a mag előállítása szempontjából fent felsorolt vegyületeket. A találmány szerinti mag-héj felépítésű polimerek előállítása szempontjából azonban kritikus az, hogy a lúgos közegben való oldhatóság érdekében a héjhoz nagyobb savtartalmú monomerelegyet alkalmazzunk, mint a mag előállításához.
A következőkben a héj-polimert 5-40 tömeg%, olefinkötést tartalmazó karbonsavat vagy karbonsavanhidridet, 30-95 tömeg% alkil-akrilátot vagy alkilmetakrilátot vagy sztirolt, 0-30 tömeg% karbonsav-hidroxi-alkil-észtert vagy akrilamidot vagy metakrilamidot és polifunkciós vegyületet tartalmazó monomerelegyből képezzük. A héjhoz alkalmazott savtartalmú monomer(ek) előnyös mennyisége a héjpolimer tömegére vonatkoztatva 15 és 35 tömeg% között van. A héj-polimer előállításához használt legelőnyösebb savtartalmú monomer a metakrilsav. A héj-polimer előállításához alkalmazott savtartalmú monomerek helyett alkalmazhatunk anhidrideket, így metakrilsavanhidridet, maleinsavanhidridet és itakonsavanhidridet.
A héj-polimer előnyösen 95-60 tömeg% metil-metakrilátot tartalmaz. A héj-polimer tömeg szerinti átlagos molekulatömege gélpermeációs kromatográfiás vizsgálattal meghatározva 2500 és 12 000 között van.
A molekulatömeget szokásos, ismert láncátvivő szerekkel vagy azok keverékeivel, így alkil-merkaptánokkal, előnyösen 1-6 szénatomos alkil- és alkil-oxi-merkaptánokkal és hasonlókkal szabályozzuk.
A héj-polimerben lévő sav-egyenértékekhez viszonyítva előnyösen 0,8-1,5 ekvivalens bázist, még előnyösebben 0,95-1,10 ekvivalens bázist adunk a héj-polimer kompozíciókhoz semlegesítés céljából, továbbá a héjpolimer lényeges mértékű, azonban nem szükségszerűen teljes oldásához, hogy ily módon semlegesített héj-polimert és semlegesített héj-polimer vizes oldatát kapjuk. A magnak a semlegesített héj jelenlétében végzett polimerizálása azt eredményezi, hogy a héj-polimer bizonyos része állandó jelleggel a maghoz kötötten marad. A találmány szempontjából alkalmas bázisok bármilyen típusúak lehetnek, azonban előnyösen ammóniát, trietil-amint, monoetanol-amint, dimetil-amino-etanolt, és/vagy az elemek periódusos rendszere IA és/vagy HA oszlopába tartozó fémek hidroxidjait, így nátrium-hidroxidot és/vagy kalcium-hidroxidot alkalmazunk.
A találmány szerint előállított mag-héj felépítésű polimerek különösen hasznosak cementhabarcsok száraz módosító anyagaiként.
A polimerek hagyományos eljárásokkal, így porlasztásos szárítással könnyen elválaszthatók, ennek során szabadon folyó port kapunk, amely cementtartalmú kompozíciókkal keverve kiváló fizikai tulajdonságokat és alkalmazási jellemzőket biztosít.
A találmányt a következőkben példákkal szemléltetjük. A következő példákban az alábbi rövidítéseket használjuk:
| nátrium-lauril-szulfát | (SLS) |
| butil-akrilát | (BA) |
| metil-metakrilát | (MMA) |
| metakrilsav | (MAA) |
| allil-metakrilát | (ALMA) |
| metil-3 -merkapto-propionát | (MMP) |
| alumínium-perszulfát | (APS) |
| terc-butil-hidroperoxid | (t-BHP) |
| nátrium-szulfoxilát-formaldehid | (SSF) |
| hidroxi-etil-metakrilát | (HEMA) |
| krotil-metakrilát | (CMA) |
| sztirol | (STY) |
| akrilamid | (AM) |
| etilén-vinil-acetát | (ÉVA) |
| Előállítási példák | |
| A példákban az egyes monomer-emulziók összetéte- |
léhez a komponensek mennyiségét tömegrészegységben adjuk meg.
1. példa
Kétszakaszos, szekvenciális eljárás mag-héj felépítésű polimer előállítására: héj-részarány (a) példa - 10 tömeg% héj
800 g ioncserélt vizet töltünk egy 5 I térfogatú négynyakú gömblombikba, amely mechanikus keverővei, hűtővel és a reakcióelegy fölött nitrogénpaplan létesítésére alkalmas szerelvényekkel van ellátva. A reakcióedénybe monomer-emulziót (ME #1), majd iniciátort töltünk be. A hőmérséklet kiegyenlítődése után néhány perccel ammónia semlegesítőt adagolunk, mely szolubilizálja a polimert. A reakcióedény tartalmát ekkor futőköpeny segítségével 85 °C-ra hevítjük, és a szolubilizált polimert tartalmazó reakcióedénybe fokozatosan egy másik monomeremulziót (ME #2) adagolunk olyan betáplálási sebességgel, hogy a reakcióhőmérséklet 80-85 °C legyen. A reakcióedény tartalmát ezután 55 °C-ra hütjük, és további iniciátort adagolunk hozzá a maradó monomer-tartalom csekély mértékre történő csökkentésére.
| Anyag | ME#1 | ME #2 |
| ioncserélt víz | 49,4 | 536 |
| Pluronic L31 (L31) | - | - |
HU 214 105 Β
| Anyag | ME #1 | ME #2 |
| 58 tömeg% Alipal CO-436 | 6,8 | - |
| 28 tömeg% nátrium-lauril-szulfát (SLS) | - | - |
| 70 tömeg% Triton X-165 | - | 50,6 |
| butil-akrilát (BA) | - | 885,7 |
| metil-metakrilát (MMA) | 154,4 | 859 |
| metakrilsav (MAA) | 39,4 | 26,6 |
| allil-metakrilát (ALMA) | 3 | - |
| metil-3-merkaptopropionát (MMP) | 6,9 | - |
| öblítő ioncserélt víz | 55 | 90 |
| — | — | |
| 315 | 2488 |
| Anyag | ME#1 | ME #2 |
| 28 tömeg% nátrium-1 auril -szül fát (SLS) | - | 11,2 |
| 70 tömeg% Triton X-165 | - | - |
| butil-akrilát (BA) | - | 787,3 |
| metil-metakrilát (MMA) | 309 | 763,6 |
| metakrilsav (MAA) | 78,7 | 23,6 |
| allil-metakrilát (ALMA) | 5,9 | - |
| metil-3-merkapto- propionát (MMP) | 13,8 | - |
| öblítő ioncserélt víz | 100 | 90 |
| — | — | |
| 646 | 2082,5 |
(az alábbiakban megadjuk a márkanevekkel jelölt termékek gyártó cégeit: Pluronic - BASF; Alipal - Rhone-Poulenc; Triton - Union Carbide.)
ME #1 iniciátor
4,5 g 0,1 tömeg%-os FeSO4.7H2O (kénsavval savanyítva),
2.8 g 70 tömeg%-os terc-butil-hidroperoxid (t-BHP) 15 g ioncserélt vízben,
2.9 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid (SSF) 35 g ioncserélt vízben.
Semlegesítő g ammónia 28 g ioncserélt vízben.
ME #2 iniciátor
3,3 g ammónium-perszulfát (APS) 200 g ioncserélt vízben a reakcióedény töltetéhez és 3,0 g APS 114 g ioncserélt vízben az együttes betápláláshoz.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 48,5 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 221 nm pH: 6,8 viszkozitás: 0,025 Pa-s gél: nyomokban.
(b) példa - 20 tömeg% héj
Az 1 (a) példa szerinti eljárást és receptúrát használjuk a következő eltérésekkel: a reakcióedényben 1300 g ioncserélt víz van, továbbá
| Anyag | ME#1 | ME #2 |
| ioncserélt víz | 100 | 395 |
| Pluronic L31 (L31) | 37,4 | 11,8 |
| 58 tömeg% Alpal CO-436 | 1,4 | - |
(az alábbiakban megadjuk a márkanevekkel jelölt termékek gyártó cégeit: Pluronic - BASF; Alipal Rhone-Poulenc; Triton - Union Carbide.)
ME #7 iniciátor g 0,1 tömeg%-os FeSO4.7H2O (kénsavval savanyítva), 5,6 g 70 tömeg%-os terc-butil-hidroperoxid (tBHP) 25 g ioncserélt vízben,
5,8 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid (SSF) 55 g ioncserélt vízben.
Semlegesítő g ammónia 55 g ioncserélt vízben.
ME #2 iniciátor
2,6 g ammónium-perszulfát (APS) 200 g ioncserélt vízben a reakcióedény töltetéhez és 2,6 g APS 115 g ioncserélt vízben az együttes betápláláshoz.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 43,4 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): llOnm pH: 7,0 viszkozitás: 0,025 Pa-s gél: 4,5 g.
(c) példa — 30 tömeg% héj
1304 g ioncserélt vízben oldott 9,8 g boraxot töltünk egy 51 térfogatú négyny akú gömblombikba, amely mechanikus keverővei, hűtővel és a reakcióelegy fölött nitrogénpaplan létesítésére alkalmas szerelvényekkel van ellátva. A reakcióedénybe monomer-emulziót (ME #1 ), majd iniciátort töltünk be, ami növeli a hőmérsékletet. A reakcióedény tartalmát ekkor futőköpeny segítségével 85 °C-ra hevítjük, és a szolubilizált polimert tartalmazó reakcióedénybe fokozatosan egy másik monomer-emulziót (ME #2) adagolunk olyan betáplálást sebességgel, hogy a reakcióhőmérséklet· 80-85 °C legyen. A reakcióedény tartalmát ezután 55 °C-ra hűtjük, és további iniciátort adagolunk hozzá a maradó monomertartalom csekély mértékre történő csökkentésére.
HU 214 105 Β
| Anyag | ME #1 | ME #2 |
| ioncserélt víz | 150 | 306 |
| 34 tömeg% aerosol A 103 (A103) | 52,1 | |
| 28 tömeg% nátrium-lauril-szulfát (SLS) | 38,1 | |
| butil-akrilát (BA) | - | 688,8 |
| metil-metakrilát (MMA) | 374,5 | 668,2 |
| hidroxi-etil-metakrilát (HEMA) | 59 | |
| metakrilsav (MAA) | 118,1 | 20,7 |
| allil-metakrilát (ALMA) | 8,9 | - |
| metil-3-merkapto- -propionát (MMP) | 20,7 | - |
| öblítő ioncserélt víz | 100 | 75 |
| — | — | |
| 913,2 | 1797 |
(az alábbiakban megadjuk a márkanévvel jelölt termék gyártó cégét: Aerosol - American Cynamid).
ME #1 iniciátor g 0, 1 tömeg%-os FeSO4 . 7H2O (kénsavval savanyítva),
8,4 g 70 tömeg%-os terc-butil-hidroperoxid (t-BHP) 35 g ioncserélt vízben,
8,8 g nátrium-szulfoxilát-formaldehld (SSF) 65 g ioncserélt vízben.
ME #2 iniciátor
3,3 g ammónium-perszulfát (APS) 50 g ioncserélt vízben a reakcióedény töltetéhez és 2,3 g APS 115 g ioncserélt vízben az együttes betápláláshoz.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 46,5 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 242 nm pH: 5,7 viszkozitás: 0,015 Pa-s. gél: nyomokban.
(d) példa - 30 tömeg% héj
Az 1 (a) példa szerinti eljárást és receptúrát használjuk a következő eltérésekkel: a reakcióedényben 1300 g ioncserélt víz van, továbbá
| Anyag | ME #1 | ME #2 |
| 28 tömeg% nátrium-lauril-szulfát (SLS) | - | 9,8 |
| butil-akrilát (BA) | - | 688,8 |
| metil-metakrilát (MMA) | 442,7 | 668,2 |
| metakrilsav (MAA) | 118,1 | 20,7 |
| allil-metakrilát (ALMA) | 8,7 | - |
| metil-3-merkapto- -propionát (MMP) | 20,7 | - |
| öblítő ioncserélt víz | 100 | 90 |
| — | — | |
| 881 | 1834 |
(az alábbiakban megadjuk a márkanevekkel jelölt termékek gyártó cégeit: Pluronic - BASF; Alipal - RhonePoulenc.)
ME #1 iniciátor g 0,1 tömeg%-os FeSO4.7H2O (kénsavval savanyítva),
8,4 g 70 tömeg%-os terc-butil-hidroperoxid (t-BHP) 35 g ioncserélt vízben,
8,8 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid (SSF) 65 g ioncserélt vízben.
Semlegesítő
82,1 ammónia 82,1 g ioncserélt vízben.
ME #2 iniciátor
2,6 g ammónium-perszulfát (APS) 200 g ioncserélt vízben a reakcióedény töltetéhez és 2,3 g APS 115 g ioncserélt vízben az együttes betápláláshoz.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 42,8 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 120 nm pH: 7,3 viszkozitás: 0,035 Pá s gél: 3,1 g.
2. példa
Kétszakaszos, szekvenciális eljárás mag-héj felépítésű polimer előállítására: ojtás
2(a) példa — 0 tömeg% ALMA
Az 1 (a) példa szerinti eljárást és receptúrát használjuk a következő eltérésekkel: a reakcióedényben 1000 g ioncserélt víz van, továbbá
| Anyag | ME#1 | ME #2 |
| ioncserélt víz | 150 | 346 |
| Pluronic L31 (L31) | 38,9 | 10,3 |
| 58 tömeg% Alipal CO-436 | 2,0 | - |
| Anyag | ME#1 | ME #2 |
| ioncserélt víz | 98,8 | 477 |
| Pluronic L31 (L31) | - | - |
| 58 tömeg% Alipal CO-436 | 6,8 | - |
HU 214 105 Β edény tartalmát ezután 55 °C-ra hütjük, és további iniciátort adagolunk hozzá a maradó monomertartalom csekély mértékre történő csökkentésére.
| Anyag | ME#1 | ME #2 |
| 28 tömeg% nátrium-1 auril-szul fát (SLS) | - | - |
| Triton X-165 | - | 45,0 |
| butil-akrilát (BA) | - | 787,3 |
| metil-metakrilát (MMA) | 314,9 | 763,6 |
| metakrilsav (MAA) | 78,7 | 23,6 |
| allil-metakrilát (ALMA) | - | - |
| metil-3-merkapto- -propionát (MMP) | 13,8 | - |
| öblítő ioncserélt víz | 55 | 90 |
| — | — | |
| 568 | 2187 |
(az alábbiakban megadjuk a márkanevekkel jelölt termékek gyártó cégeit: Pluronic - BASF; Alipal Rhone-Poulenc; Triton -Union Carbide.)
ME #7 iniciátor
4.5 g 0, 1 tömeg%-os FeSO4 . 7H2O (kénsavval savanyítva),
5.6 g 70 tömeg%-os terc-butil-hidroperoxid (t-BHP) 30 g ioncserélt vízben,
5,8 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid (SSF) 70 g ioncserélt vízben.
Semlegesítő g ammónia 56 g ioncserélt vízben.
ME #2 iniciátor
3,3 g ammónium-perszulfát (APS) 200 g ioncserélt vízben a reakcióedény töltetéhez és 2,6 g APS 98,5 g ioncserélt vízben az együttes betápláláshoz.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 50,5 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 140 nm pH: 7,1 viszkozitás: 0, 145 Pá s gél: 1 g.
2(b) példa - 1 tömeg% ALMA
885 g ioncserélt vizet töltünk egy 5 I térfogatú négynyakú gömblombikba, amely mechanikus keverővei, hűtővel és a reakcióelegy fölött nitrogénpaplan létesítésére alkalmas szerelvényekkel van ellátva. A reakcióedény tartalmát ezután 75 °C-ra hevítjük. A reakcióedénybe monomer-emulziót (ME #1 ), majd iniciátort töltünk be. A hőmérséklet kiegyenlítődése után néhány perccel semlegesítőt adagolunk, mely szolubilizálja a polimert. Ezt követően 120 g ME #2-t, majd APS iniciátor-töltetet adagolunk areakcióedénybe. A szolubilizált polimert tartalmazó reakcióedénybe fokozatosan beadagoljuk ME #2 maradékát olyan betáplálást sebességgel, hogy a reakciöhőmérséklet 80-85 °C legyen. A reakció-
| Anyag | ME #1 | ME #2 |
| ioncserélt víz | 100 | 395 |
| Pluronic L31 (L31) | 37,4 | 11,8- |
| 58 tömeg% Alipal CO-436 | 1,4 | - |
| 28 tömeg% nátrium-lauril-szulfát (SLS) | - | 11,2 |
| butil-akrilát (BA) | - | 799,4 |
| metil-metakrilát (MMA) | 311 | 775,2 |
| metakrilsav (MAA) | 78,7 | - |
| allil-metakrilát (ALMA) | 3,9 | - |
| metil-3-merkapto- -propionát (MMP) | 13,8 | - |
| öblítő ioncserélt víz | 55 | 68 |
| — | — | |
| 601,2 | 2061 |
(az alábbiakban megadjuk a márkanevekkel jelölt termékek gyártó cégeit: Pluronic - BASF; Alipal Rhone-Poulenc.)
ME #L iniciátor
1,0 g 1,0 tömeg%-os FeSO4.7H2O (kénsavval savanyítva) 4 g ioncserélt vízben,
5,8 g 70 tömeg%-os terc-butil-hidroperoxid (t-BHP) 20 g ioncseréit vízben,
3,6 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid (SSF) 40 g ioncserélt vízben.
Semlegesítő
16,9 g kalcium-hidroxid és 36,6 g 50 tömeg%-os nátriumhidroxid 123 g ioncserélt vízben.
ME #2 iniciátor
6,3 g ammónium-perszulfát (APS) 50 g ioncserélt vízben a reakcióedény töltetéhez és 3, 1 g APS 115 g ioncserélt vízben az együttes betápláláshoz.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 51,0 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 135 nm pH: 7,4 viszkozitás: 0,1 42 Pá s gél: 2,3 g.
2(c) példa - 2 tömeg% ALMA
A 2(b) példa szerinti eljárást és receptúrát használjuk azzal az eltéréssel, hogy 7,9 g ALMA-t és ME #I-ben 307 g MMA-t használunk.
HU 214 105 Β
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 50,2 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 228 nm pH: 7,4 viszkozitás: 0,640 Pá s gél: 22 g.
2(d) példa — 1,5 tömeg% CMA
A 2(a) példa szerinti eljárást és receptúrát használjuk azzal az eltéréssel, hogy az ott megadott 314,9 g MMA helyett ME #I-ben 5,9 g krotil-metakrilátot (CMA) és 309 g MMA-t használunk.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 48,2 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 145 nm pH: 6,9 viszkozitás: 0,075 Pa-s gél: 2 g.
3. példa
Kétszakaszos, szekvenciális eljárás mag-héj felépítésű polimer előállítására: semlegesítés (a) példa - NH3
A 2(b) példa szerinti eljárást és receptúrát használjuk a következő eltérésekkel: ME #I-ben 5,9 g ALMA-t és 309 g MMA-t használunk, a semlegesítőben 123 g ioncserélt vízben oldott 55 g ammóniát, majd miután ME #1 exotermmé vált, 25 g ioncserélt vízben oldott 1,6 g APS-t adagolunk.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 49,7 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 129 nm pH: 7,5 viszkozitás: 0, 1 60 Pa-s gél: nyomokban.
3(b) példa — CafNa
A 2(b) példa szerinti eljárást és receptúrát használjuk a következő eltérésekkel: ME #15,9 g ALMA-t és 309 g MMA-t tartalmaz, a semlegesítő 118 g ioncserélt vízben lévő 11,8 g kalcium-hidroxid és 47,5 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid, a reakcióedény töltete induláskor 1295 g, és ME #1 iniciátor-töltete után 2 g ioncserélt vízben oldott 0,6 g t-BHP és 4 g ioncserélt vízben oldott 0,4 g SSF elegyét alkalmazzuk.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 45,8 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 145 nm pH: 7,5 viszkozitás: 0,045 Pa-s gél: 0,4 g.
3(c) példa - K/Ca
A 2(b) példa eljárást és receptúrát használjuk a következő eltérésekkel: ME #I-ben 5,9 g ALMA-t és 309 g MMA-t, a semlegesítőben 170 g ioncserélt vízben lévő
9,6 g kalcium-hidroxidot és 25,6 g kálium-hidroxidot alkalmazunk, valamint a reakcióedény indításkor 900 g ioncserélt vizet tartalmaz.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 49,8 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 203 nm pH: 7,2 viszkozitás: 0,045 Pa-s gél: 2,2 g.
3(d) példa - Na/Mg
A 2(b) példa szerinti eljárást és receptúrát használjuk a következő eltérésekkel: ME #15,9 g ALMA-t és 309 g MMA-t, a semlegesítő pedig 108 g ioncserélt vízben lévő
13,3 g magnézium-hidroxidot és 36,6 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxidot tartalmaz, valamint a reakcióedény kezdeti tartalma 900 g ioncserélt víz.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 50,4 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 118 nm pH: 7,2 viszkozitás: 0, 1 70 Pa-s gél: 0,4 g.
4. példa
Kétszakaszos, szekvenciális polimerizálási eljárás (egyéb összetételek) (a) példa
1295 g ioncserélt vizet töltünk egy 51 térfogatú négynyakú gömblombikba, amely mechanikus keverővei, hűtővel és a reakcióelegy fölött nitrogénpaplan létesítésére alkalmas szerelvényekkel van ellátva. A reakcióedény tartalmát ezután 75 °C-ra hevítjük. A reakcióedénybe monomer-emulziót (ME #1), majd iniciátort töltünk be. A hőmérséklet kiegyenlítődése után néhány perccel semlegesítőt adagolunk, mely szolubilizálja a polimert. Ezt kővetően 120 g ME #2-t, majd APS iniciátortöltetet adagolunk a reakcióedénybe. A szolubilizált polimert tartalmazó reakcióedénybe fokozatosan beadagoljuk ME #2 maradékát olyan betáplálási sebességgel, hogy a reakcióhőmérséklet 80-85 °C legyen. A reakcióedény tartalmát ezután 55 °C-ra hűtjük, és további iniciátort adagolunk hozzá a maradó monomertartalom csekély mértékre történő csökkentésére.
| Anyag | ME#1 | ME #2 |
| ioncserélt víz | 100 | 395 |
| Pluronic L31 (L31) | 37,4 | 11,8 |
| 58 tömeg% Alipal CO-436 | 1,4 | - |
| 28 tömeg% nátrium-lauril-szul fát (SLS) | - | 11,2 |
| butil-akrilát (BA) | - | 799,4 |
| metil-metakrilát (MMA) | 311 | 775,2 |
HU 214 105 Β
| Anyag | ME #1 | ME #2 |
| metakrilsav (MAA) | 78,7 | - |
| allil-metakrilát (ALMA) | 3,9 | - |
| metil-3-merkapto- propionát (MMP) | 13,8 | - |
| öblítő ioncserélt víz | 55 | 68 |
| — | — | |
| 601,2 | 2061 |
(az alábbiakban megadjuk a márkanevekkel jelölt termékek gyártó cégeit: Pluronic - BASF; Alipal Rhone-Poulenc.)
ME #1 iniciátor
1,0 g 1,0 tőmeg%-os FeSO4.7H2O (kénsavval savanyítva) 4 g ioncserélt vízben,
5,8 g 70 tömeg%-os terc-butil-hidroperoxid (t-BHP) 20 g ioncserélt vízben,
3,6 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid (SSF) 40 g ioncserélt vízben.
Semlegesítő
16,9 g kalcium-hidroxid és 36,6 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid 123 g ioncserélt vízben.
ME #2 iniciátor
6,3 g ammónium-perszulfát (APS) 50 g ioncserélt vízben a reakcióedény töltetéhez és 3, 1 g APS 1 1 5 g ioncserélt vízben az együttes betápláláshoz.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 45,4 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 159 nm pH: 7,4 viszkozitás: 0,040 Pá s gél: 0,5 g.
4(b) példa
A 4(a) példa szerinti eljárást és recepttárát használjuk azzal az eltéréssel, hogy ME #2-ben STY-t 992 g MMAval helyettesítjük, továbbá 583 g BA-t használunk.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 46,3 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 168 nm pH: 7,1 viszkozitás: 0,045 Pá s gél: 0,1 g.
4(c) példa
924 g ioncserélt vizet töltünk egy 5 1 térfogatú négynyakú gömblombikba, amely mechanikus keverővei, hűtővel és a reakcióelegy fölött nitrogénpaplan létesítésére alkalmas szerelvényekkel van ellátva. A reakcióedény tartalmát ezután 75 °C-ra hevítjük. A reakcióedénybe monomer-emulziót (ME #1 ), majd iniciátort töltünk be. A hőmérséklet kiegyenlítődése után néhány perccel monomer-elfogót adagolunk, majd pedig semlegesítőt, amely szolubilizálja a polimert. Ezt követően 103 g ME #2-t, majd APS iniciátortöltetet adagolunk a reakcióedénybe. A szolubilizált polimert tartalmazó reakcióedénybe fokozatosan beadagoljuk ME #2 maradékát olyan betáplálási sebességgel, hogy a reakcióhőmérséklet 80-85 °C legyen. A reakcióedény tartalmát ezután 55 °C-ra hütjük, és további iniciátort adagolunk hozzá a maradó monomer-tartalom csekély mértékre történő csökkentésére.
| Anyag | ME #1 | ME #2 |
| ioncserélt víz | 84,6 | 335 |
| Pluronic L31 (L31) | 31,8 | 10 |
| 58 tömeg% Alipal CO-436 | L2 | - |
| 28 tömeg% nátrium-lauril-szulfát (SLS) | - | 9,6 |
| butil-akrilát (BA) | - | 669 |
| metil-metakrilát (MMA) | 258 | 649 |
| metakrilsav (MAA) . | 66,9 | - |
| allil-metakrilát (ALMA) | 5,02 | - |
| 50 tömeg%-os akrilamid-oldat (AM) | 10 | 40,1 |
| metil-3-merkapto-propionát (MMP) | 13,8 | - |
| öblítő ioncserélt víz | - | 56 |
| — | — | |
| 457,1 | 1768 |
(az alábbiakban megadjuk a márkanevekkel jelölt termékek gyártó cégeit: Pluronic - BASF; Alipal - RhonePoulenc.)
ME #1 iniciátor
9,3 g 0, 1 tömeg%-os FeSO4 . 7H2O (kénsavval savanyítva),
4,8 g 70 tömeg%-os terc-butil-hidroperoxid (t-BHP) 19 g ioncserélt vízben,
3,1 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid (SSF) 3 5 g ioncserélt vízben.
Semlegesítő
14,4 g kalcium-hidroxid és 31,1 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid
104 g ioncserélt vízben.
ME #2 iniciátor
5,35 g ammónium-perszulfát (APS) 114 g ioncserélt vízben a reakcióedény töltetéhez és 2,7 g APS 104 g ioncserélt vízben az együttes betápláláshoz.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 45,1 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 154 nm pH: 7,4 viszkozitás: 0,034 Pa-s gél: 1,2 g.
HU 214 105 Β
4(d) példa
A 4(a) példa szerinti eljárást és recepttárát használjuk azzal az eltéréssel, hogy ME #I-ben MMA-t STY és ME #2-ben STY-t MMA helyettesíti.
A végső polimer jellemzői szilárdanyag-tartalom: 45,1 tömeg% szemcseméret (Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel): 199 nm pH: 8,5 viszkozitás: 0,020 Pá s gél: 0,5 g.
5. példa
Polimerkeverék előállítási eljárás (összehasonlító példa)
Lúgos közegben oldható polimert állítunk elő és semlegesítünk a 3(b) példában ismertetett ME #1 (héj) polimerizálásához hasonló módon. Ettől elkülönítve előállítjuk az azonos példa szerinti ME #2 (mag) polimert. A két polimert egy rész ME #1 szilárd polimer : 4 rész ME #2 szilárd polimer arányban összekeverjük egymással. Ugyanilyen héj: mag arányú polimert előállítunk insitu eljárással.
Az ME #2 polimert a következő eljárással állítjuk elő: 1347 g ioncserélt vizet töltünk egy 5 1 térfogatú négynyakú gömblombikba, amely mechanikus keverővei, hűtővel és a reakcióelegy fölött nitrogénpaplan létesítésére alkalmas szerelvényekkel van ellátva. A reakcióedény tartalmát 85 °C-ra hevítjük. A reakcióedénybe ekkor (93 g) előzőleg elkészített monomer-emulziót, majd iniciátort töltünk be. A hőmérséklet kiegyenlítődése után néhány perccel fokozatosan adagoljuk a monomer-emulzió maradékát olyan betáplálási sebességgel, hogy a reakcióhőmérséklet 80-85 °C legyen.
A reakcióedény tartalmát ezután 55 °C-ra hűtjük, és további iniciátort adagolunk hozzá a maradó monomertartalom csekély mértékre történő csökkentésére.
| Anyag | |
| ioncserélt víz | 556 |
| SLS | 24,2 |
| BA | 979,2 |
| MMA | 949,2 |
| MAA | 29,5 |
| öblítő ioncserélt víz | 30 |
| — | |
| 2710,1 |
Iniciátor
6,8 g APS 30 g ioncserélt vízben
6. példa
Kétszakaszos eljárás a 4 151 143 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint: a héj előállítása (összehasonlító példa)
Egy 4 1 térfogatú, négynyakú gömblombikba, amely mechanikus keverővei, hűtővel és nitrogéngáz bevezető/kivezető csatlakozással van ellátva, 90 g propilénglikolt és 60 g 2-etoxi-etanolt töltünk be. A reakcióedényben lévő levegőt nitrogéngázzal kihajtjuk, és a reakcióedény tartalmát reflux hőmérsékletre, azaz 130-135 °C közötti hőmérsékletre hevítjük. Összekeverjük a monomer komponenseket, majd 40 g dikumil-peroxidot adunk hozzá.
Az elegyet olyan betáplálási sebességgel adagoljuk, hogy az egész elegy adagolása 2 óra időtartamig tartson.
A reakcióedény tartalmának viszkozitása gyorsan nő, a reakciót ezért az összes monomerelegy adagolása előtt befejezzük, mert a reakcióelegy már nem keverhető.
| Monomer-keverék | |
| MMA | 1570 g |
| MAA | 400 |
| ALMA | 30 |
| MMP | 70 |
Héj (oldható polimer komponens) nem állítható elő a fenti szabadalmi leírás szerinti eljárással.
7. példa
A polimer elválasztása szilárd anyagként, valamint portlandcement módosítására történő használata. Meszet és ioncserélt vizet tartalmazó zagyot keverünk az emulziókhoz úgy, hogy a pH értéke 8 és 9 között, a szilárdanyag-tartalom pedig 35 tömeg% és 40 tömeg% között legyen. A semlegesített emulziót ezután Bowen BLSA típusú laboratóriumi porlasztásos szárítóberendezéssel végzett porlasztás útján szárítjuk. A betáplálási sebességgel a belépő levegő hőmérsékletét 125 °C-ra, a kilépő levegő sebességét pedig 55 °C és 60 °C közötti hőmérsékletre szabályozzuk. Ezzel egyidejűleg a kamra tetején a 3 985 704 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett típusú szilárd lerakódásgátló anyagot táplálunk be a végtermékre vonatkoztatva 5 tömeg% mennyiségben. A kapott por maradék nedvességtartalma 2,0 tömeg%, a por 50-75 pm átlagos szemcsenagyságú szabadon folyó fehér por.
Vizsgálati eljárások
1) Nedvesedési idő
A fentiek szerint előállított porlasztással szárított porok mindegyikének 80 g tömegű mintáját száraz portlandcement keverékkel egyesítjük, amely 800 g I típusú portlandcementet, 2000 g 0,25 mm szemcseméretü homokot és 8 g szilárd (Colloids 775 DD típusú) habzásgátlót tartalmaz. Hobart típusú keverőt használva 370 g ioncserélt vizet keverünk a száraz elegyhez mindaddig, amíg jól eldolgozható tésztaszerű konzisztenciát érünk el. Az ehhez szükséges időtartamot nevezzük nedvesedési időnek.
2) Eldolgozhatóság
Ez a szubjektív vizsgálat a habarcs konzisztenciáját minősíti.
3) Kis falvastagságú anyag tulajdonságai
0,15-0,079 cm vastagságú habarcsot viszünk fel betonalapra, és 24 óra időtartamig kötni hagyjuk. A vékony habarcsszelvény szívósságát és adhézióját késheggyel vizsgáljuk, és kvalitatív módon osztályokba soroljuk.
HU 214 105 Β
III. táblázat
A 3. példa szerinti porokkal módosított habarcs tulaj donságai
4) Nyíró igénybevétellel szembeni adhézió
Egy 5,08 cm x 5,08 cm x 1 ,27 cm méretű habarcsmintát öntünk egy betontömbre, és 7 napon keresztül szobahőmérsékleten kötni hagyjuk. A nyíró igénybevétellel szembeni adhéziós szilárdságot úgy számítjuk ki, hogy a minta betontól történő elválasztásához szükséges nyíró terhelést elosztjuk a felülettel.
5) A habarcs kötése
5,08 cm élhosszúságú kocka alakú öntőformát megtöltünk habarccsal. Szobahőmérsékletű térben 24 óra időtartamú tárolás után a keménységet kvalitatív módon osztályokba soroljuk be úgy, hogy a habarcskockát széttörjük, és közepét késsel karcoljuk.
A fenti 1)—5) példák szerinti mintákkal kapott alkalmazási eredményeket a következőkben foglaljuk össze.
I. táblázat
Az 1. példa szerinti porokkal módosított habarcs tulajdonságai
| Por | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Példa | 1 a | 1 b | 1 c | ld |
| Nedvesedési idő (s) | 30 | 30 | 30 | 30 |
| Eldolgozhatóság | kitűnő | kitűnő | kitűnő | kitűnő |
| Kis falvastagságú anyag szívóssága és adhéziója | kitűnő | kitűnő | kitűnő | kitűnő |
| 5,08 cm-es habarcskocka (keménység 24 óra múlva) | szikla- kemény | szikla- kemény | szikla- kemény | szikla- kemény |
| Nyíró igénybevétellel szembeni adhézió (x 103Nm2) | 1447 | 2343 | 2549 | 2205 |
| Por | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Példa | 3 a | 3b | 3c | 3d |
| Nedvesedési idő (s) | 33 | 15 | 32 | 69 |
| Eldolgozható | kitűnő | kitűnő | kitűnő | jó |
| Kis falvastagságú anyag szívóssága és adhéziója | kitűnő | kitűnő | kitűnő | jó |
| 5,08 cm-es habarcskocka (keménység 24 óra múlva) | szikla- kemény | szikla- kemény | szikla- kemény | szikla- kemény |
| Nyíró igénybevétellel szembeni adhézió (x 103 Nm 2) | 2687 | 3238 | 1584 | 689 |
A 4(a), 4(b), 4(c) és 4(d) példák szerint előállított porokat a fent leírt eljárásoknak megfelelően vizsgáljuk. Valamennyi por újra diszpergálható, a habarcs kitűnő eldolgozhatóságot, kis falvastagság esetén kitűnő tulajdonságokat és kitűnő kötési sajátságot mutat. A találmány szerinti eljárással, az 1 (a)-l (d), 2(b), 2(c), 3(a)3(c) és 4(a)-4(d) példák szerint előállított porok mind különösen hasznos módosító anyagok cement számára. Ennek további szemléltetésére összehasonlítjuk az 1 (b) példa szerinti (j ellemző) port a technika állása (4 916 171 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) szerint előállított DP-1 típusú akrilport, a kereskedelmi forgalomban kapható etilénvinil-acetát (ÉVA) port és a módosítatlan habarcsot.
II. táblázat
Az 2. példa szerinti porokkal módosított habarcs tulaj donságai
| Por | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Példa | 2a | 2b | 2c | 2d |
| Nedvesedési idő | 90 | 30 | 26 | 50 |
| Eldolgozhatóság | kitűnő | kitűnő | kitűnő | jó |
| Kis falvastagságú anyag szívóssága és adhéziója | jó | kitűnő | kitűnő | jó |
| 5,08 cm-es habarcskocka (keménység 24 óra múlva) | puha | szikla- kemény | szikla- kemény | szikla- kemény |
| Nyíró igénybevétellel szembeni adhézió (x lO’Nrrr2) | 1034 | 1964 | 2687 | 1378 |
IV. táblázat
Módosított habarcs tulajdonságai
| Por | 1 | 2 | 3 | 4 | nincs |
| Azonosítás | l(b) példa | 5. példa | DP-1 | ÉVA | módosí- tatlan |
| Nedvesedési idő (s) | 25 | 64 | 150 | 15 | - |
| Eldolgozhatóság | kitűnő | jó | kitűnő | jó | gyenge |
| Kis falvastagságú anyag szívóssága és adhéziója | kitűnő | jó | kitűnő | megfe- lelő | gyenge |
| 5,08 cm-es habarcskocka (keménység 24 óra múlva) | szikla- kemény | puha | puha | szikla- kemény | szikla- kemény |
| Nyíró igénybevétellel szembeni adhézió (x 103Nm-2) | 2343 | 1171 | 1516 | 1378 | 344 |
HU 214 105 Β
A fenti táblázat adataiból látható, hogy a találmány szerinti kétszakaszos, szekvenciális polimerizálási eljárással kapott polimerekből készített porok összehasonlítható nedvesedést időt mutatnak a kereskedelemben kapható (ÉVA) termékhez viszonyítva, azaz 25 másodperc 15 másodperccel szemben, azonban egyértelműen jobbnak bizonyulnak ismert eljárásokkal előállított maghéj felépítésű polimerekkel (150 másodperc), valamint ismert polimer-keverékekkel (64 másodperc) szemben.
A találmány szerint polimer porral módosított habarcs eldolgozhatósága összehasonlítható az ismert mag-héj felépítésű polimerekével, viszont meghaladja az ismert keverékek, a kereskedelmi termékek és a módosítatlan habarcs tulajdonságait.
A kis falvastagságú habarcs tulajdonságai összehasonlíthatók az ismert mag-héj felépítésű polimerével, azonban egyértelműen meghaladják az ismert keverékek, a kereskedelmi termékek és a módosítatlan habarcs tulajdonságait.
A találmány szerint előállított polimer porokkal módosított habarcs 2343 X 103 Nm 2 értékű, nyíró igénybevétellel szembeni adhéziója jelentős javulást mutat az ismert mag-héj felépítésű polimerek (1516 xlO3Nm-2), polimerkeverék (1171 X 103 Nm-2), a kereskedelmi forgalomban kapható polimer porok (1378 X 103 Nm-2) és a módosítatlan habarcs (344 x 103 Nm-2) értékéhez képest.
Claims (5)
1. Eljárás mag-héj felépítésű polimer por előállítására vizes emulzióban végzett kétszakaszos, szekvenciális polimerizálás útján, azzal jellemezve, hogy
a) egy 1. szakaszban 5-40 tömeg%, olefinkötést tartalmazó karbonsavat vagy karbonsavanhidridet, 30-95 tömeg% alkil-akrilátot vagy alkil-metakrilátot vagy sztirolt, 0-30 tömeg% karbon-sav-hidroxi-alkil-észtert vagy akrilamidot vagy metakrilamidot és a héj össztömegére vonatkoztatva 0,5-3 tömeg% mennyiségben akrilsav és metakrilsav allil-, metallil-, vinil-, diciklopentenil- és krotil-észterei, maleinsav, fumársav és itakonsav fenti csoportokkal alkotott mono- és diészterei; akrilsav és metakrilsav N- és Ν,Ν-diallil-, metallil-, krotil- és vinil-amidja, N-metallil- és krotil-maleinsavimid; akrilsav és metakrilsav alkenil- és cikloalkenil-észterei; maleinsav, fumársav és itakonsav alkenil- és cikloalkenilcsoportokkal alkotott mono- és diészterei; 1,3-butadién; izoprén; divinil-benzol; metallil-, krotil- és allil-merkaptán közül választott polifunkciós vegyületet tartalmazó monomerelegyet képezünk,
b) a keveréket polimerizáljuk,
c) a kapott héj-polimer alkotta héjat aminnal vagy bázissal semlegesítjük; és egy 2. szakaszban
d) 70-100 tömeg% alkil-alkilátot vagy metakrilátot vagy sztirolt és 0-30 tömeg% karbonsav-hidroxi-alkil-észtert vagy akril-amidot vagy metakril-amidot tartalmazó, -65 °C és +35 °C közötti számított Tg-értékű monomerelegyet képezünk;
e) a 2. szakasz monomerelegyét egyesítjük az 1. szakasz semlegesített polimerjével;
f) a 2. szakasz egyesített monomeqeit vizes emulzióban lévő mag-héj felépítésű polimerré polimerizáljuk; és
g) a kapott vizes emulzióban lévő mag-héj felépítésű polimert porlasztásos szárítással újra diszpergálható polimer porrá alakítjuk, továbbá a mag és héj tömegarányát 95 : 5 és 60 : 40 között tartjuk, a mag átlagos molekulatömegét legalább 100 000-nek, a héj átlagos molekulatömegét a hidrolizált héjra vonatkozóan 2500 és 12 000 között választjuk meg, ahol a molekulatömegek gélpermeációs kromatográfiás vizsgálattal kapott értékek.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a héjra vonatkozó Tg-értéket legalább 60 °C-nak és a magra vonatkozó Tg-értéket -65 °C és +35 °C között választjuk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a héj és a mag monomerelegyeként metil-akrilát, etil-akrilát, butil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, decil-akrilát, metil-metakrilát, etil-metakrilát, hidroxi-etil-metakrilát, hidroxi-propil-akrilát, hidroxi-propil-metakrilát, butil-metakrilát, akrilnitril, akrilsav, metakril-sav, itakonsav, maleinsav, fumársav, akrilsavanhidrid, metakril-savanhidrid, maleinsavanhidrid, itakonsavanhidrid, sztirol, szubsztituált sztirol, vinil-acetát és egyéb (1-12 szénatomos) alkil-akrilátok és -metakrilátok, akril-amid, metakril-amid, N-metilol-metakril-amid és/vagy N-metilol-akril-amid elegyét használjuk.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a héj monomerelegyeként a héj össztömegére vonatkoztatva 5—40 tömeg% karbonsavat vagy karbonsavanhidridet és 60-95 tömeg% alkil-akrilátot vagy alkil-metakrilátot vagy sztirolt tartalmazó elegyet használunk.
5. Az 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a héj monomerelegyeként metil-metakrilátot és metakrilsavat használunk.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a héj monomerelegyét ammónia, trietil-amin, monoetanol-amin, dimetil-amino-etanol és az elemek periódusos rendszere IA és HA oszlopába tartozó fémek hidroxidjai közül választott bázissal semlegesítjük.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a semlegesített sav összes egyenértékére vonatkoztatva 30-60 tömeg% kalcium-hidroxid és 40-70 tömeg% nátrium-hidroxid elegyét tartalmazó bázist használunk.
8. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy 100 tömeg%-ban ammóniából álló bázist használunk.
9. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mag monomerelegyeként a mag össztömegére vonatkoztatva 0-5 tömeg%, olefinkötést tartalmazó karbonsavat vagy karbonsavanhidridet vagy akril-amidot és 95-100 tömeg% alkil-akrilátot vagy alkil-metakrilátot vagy sztirolt tartalmazó elegyet használunk.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mag monomerelegyeként butil-akrilátot és metil-metakrilátot használunk.
11. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mag monomerelegyeként butil-akrilátot és sztirolt használunk.
HU 214 105 Β
12. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polifunkciós vegyületként két vagy több helyen többszörös kötést tartalmazó polifunkciós vegyületet és/vagy két vagy több eltávolítható atomot tartalmazó reaktív láncátvivő szert és/vagy egy vagy több helyen többszörös kötést és egy vagy több eltávolítható atomot tartalmazó hibrid polifunkciós vegyületet használunk.
13. A12. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy polifunkciós vegyületként allil-metakrilátot használunk.
14. A 12. vagy 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 2,4 tömeg% polifunkciós vegyületet használunk a héj össztömegére vonatkoztatva.
5 15. Eljárás cementkompozíció módosítására, azzal jellemezve, hogy portlandcement szokásos mennyiségét az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállított mag-héj típusú polimer por önmagában ismert mennyiségével keverjük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/728,398 US5403894A (en) | 1991-07-11 | 1991-07-11 | A redispersible core-shell polymer powder |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9202284D0 HU9202284D0 (en) | 1992-10-28 |
| HUT63864A HUT63864A (en) | 1993-10-28 |
| HU214105B true HU214105B (en) | 1997-12-29 |
Family
ID=24926690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9202284A HU214105B (en) | 1991-07-11 | 1992-07-10 | Process for the preparation of a core-shell polymer and process for modifying of cement-composition |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5403894A (hu) |
| EP (1) | EP0522791B1 (hu) |
| JP (1) | JPH05194681A (hu) |
| KR (1) | KR0149877B1 (hu) |
| CN (1) | CN1042435C (hu) |
| AT (1) | ATE135019T1 (hu) |
| AU (1) | AU657965B2 (hu) |
| BR (1) | BR9202580A (hu) |
| CA (1) | CA2073154A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ217092A3 (hu) |
| DE (1) | DE69208754T2 (hu) |
| ES (1) | ES2086657T3 (hu) |
| FI (1) | FI923192A (hu) |
| HK (1) | HK160996A (hu) |
| HU (1) | HU214105B (hu) |
| IE (1) | IE922267A1 (hu) |
| IL (1) | IL102469A (hu) |
| MX (1) | MX9204036A (hu) |
| NO (1) | NO922664L (hu) |
| NZ (1) | NZ243439A (hu) |
| PL (1) | PL171898B1 (hu) |
| SI (1) | SI9200144A (hu) |
| SK (1) | SK217092A3 (hu) |
| TW (1) | TW219367B (hu) |
| ZA (1) | ZA924957B (hu) |
Families Citing this family (85)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5212251A (en) * | 1990-09-24 | 1993-05-18 | Rohm And Haas Company | Alkali-resistant core-shell polymers |
| US5328952A (en) * | 1992-02-14 | 1994-07-12 | Rohm And Haas Company | Multi-stage polymer latex cement modifier and process of making |
| WO1994004581A1 (en) * | 1992-08-13 | 1994-03-03 | Ppg Industries, Inc. | Waterborne latices adapted for spray application |
| CA2160680A1 (en) * | 1993-04-21 | 1994-10-27 | Wei-Hsin Hou | Black and white electrophoretic particles and method of manufacture |
| GB9316221D0 (en) * | 1993-08-05 | 1993-09-22 | Zeneca Ltd | Production of polymer emulsions |
| US5714539A (en) * | 1993-10-04 | 1998-02-03 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric surfactant and latex made therefrom |
| KR0177182B1 (ko) * | 1993-10-20 | 1999-05-15 | 최근선 | 중공구조를 갖는 유화중합체의 제조방법 |
| EP0654454A1 (en) * | 1993-11-22 | 1995-05-24 | Rohm And Haas Company | A core-shell polymer powder |
| GB9408725D0 (en) * | 1994-05-03 | 1994-06-22 | Zeneca Resins Bv | Production of aqueous polymer compositions |
| US5476897A (en) * | 1994-10-17 | 1995-12-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the production of high solids latex |
| FR2726828A1 (fr) * | 1994-11-10 | 1996-05-15 | Rohm & Haas France | Additifs dispersants ameliorant l'indice de viscosite pour huiles lubrifiantes |
| DE69520423T2 (de) * | 1995-01-06 | 2001-10-18 | Rohm & Haas | Wasserdispergierbare Pulverzusammensetzung für wasserbeständige Überzugsmittel |
| FR2729150A1 (fr) * | 1995-01-06 | 1996-07-12 | Rhone Poulenc Chimie | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes a structure "coeur/ecorce" |
| EP0725092A3 (de) * | 1995-02-06 | 1997-08-27 | Chemie Linz Gmbh | Redispergierbare, pulverförmige Kern-Mantel-Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
| US5606015A (en) * | 1995-02-16 | 1997-02-25 | Rohm And Haas Company | Polymer powder stability |
| US5563187A (en) * | 1995-02-16 | 1996-10-08 | Rohm And Haas Company | Grafted polymer composition |
| DE19506331A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Chemie Linz Deutschland Gmbh I | Redispergierbare, pulverförmige Kern-Mantel-Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
| US6090892A (en) * | 1995-07-17 | 2000-07-18 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Redispersible polymer and production process thereof |
| US5739196A (en) * | 1995-11-30 | 1998-04-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Latex compositions having wet adhesion and other improved rheological properties and methods of producing same |
| US5776651A (en) * | 1996-01-31 | 1998-07-07 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Laminable proofing elements |
| DE19614844A1 (de) * | 1996-04-15 | 1997-10-16 | Basf Ag | Formmassen zur Herstellung von Formteilen mit vermindertem Oberflächenglanz |
| DE19644309A1 (de) * | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Basf Ag | Pulverförmiger Klebstoff |
| DE19710109A1 (de) * | 1997-03-12 | 1998-09-17 | Clariant Gmbh | Heißsiegelklebstoff |
| DE19710382A1 (de) * | 1997-03-13 | 1998-09-17 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Radispergierbare Dispersionspulver auf Basis von Polyacrylaten |
| DE19710381A1 (de) * | 1997-03-13 | 1998-09-17 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Redispergierbare Dispersionspulver auf Basis von Polyacrylaten |
| US5782972A (en) * | 1997-03-21 | 1998-07-21 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Additive for production of highly workable mortar cement |
| US5895801A (en) * | 1997-03-31 | 1999-04-20 | Avery Dennison Corporation | Pressure-sensitive adhesives for marking films |
| US6147165A (en) | 1997-03-31 | 2000-11-14 | Avery Dennison Corporation | Pressure-sensitive adhesives for marking films |
| US6107382A (en) * | 1997-07-31 | 2000-08-22 | Avery Dennison Corporation | Process for the production of improved PSA's |
| US6306982B1 (en) | 1997-07-31 | 2001-10-23 | Avery Dennison Corporation | Process for the production of general purpose PSA's |
| FR2767835B1 (fr) * | 1997-08-28 | 2003-09-12 | Atochem Elf Sa | Latex ne contenant ni composes organiques volatils ni agents de coalescence et pouvant former un film a basse temperature |
| DE19741184A1 (de) | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung von Restmonomeren in Flüssigsystemen unter Zugabe eines Redoxinitiatorsystems |
| US5932515A (en) * | 1997-11-25 | 1999-08-03 | The Mead Corporation | Recording paper incorporating hollow spherical plastic pigment |
| DE19756474A1 (de) | 1997-12-18 | 1999-06-24 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Redispergierbare Polymerisatpulver |
| DE19824650A1 (de) * | 1998-05-24 | 1999-11-25 | Bodmeier Roland | Redispergierbare Polymerpulver |
| US6020438A (en) * | 1998-06-09 | 2000-02-01 | The B. F. Goodrich Company | Supported vinyl chloride emulsion (co) polymers and process for making the same |
| DE19833066A1 (de) | 1998-07-22 | 2000-02-03 | Elotex Ag Sempach Station | Verfahren zur Herstellung wäßriger Dispersionen von (Co-)Polymerisaten, die danach erhältlichen Dispersionen, aus den Dispersionen erhältliche redispergierbare Pulver sowie deren Verwendung |
| DE19833062A1 (de) * | 1998-07-22 | 2000-02-03 | Elotex Ag Sempach Station | Redispergierbares Pulver und dessen wäßrige Dispersion, Verfahren zur Herstellung sowie Verwendung |
| ATE506400T1 (de) | 1998-11-23 | 2011-05-15 | Grace W R & Co | Verbesserte verarbeitung und lebensdauer von mörtelplatten aus maurermörtel und verfahren zu dessen herstellung |
| AU771383B2 (en) | 1998-12-08 | 2004-03-18 | Rohm And Haas Company | Dirt pickup resistant coating binder and coatings |
| ATE478901T1 (de) * | 1998-12-30 | 2010-09-15 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Verzweigte blockcopolymere für die behandlung der oberfläche des keratins |
| DE19929008A1 (de) * | 1999-06-24 | 2001-01-11 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren Vinylaromat-Mischpolymerisat- Redispersionspulvern |
| US6531183B1 (en) * | 1999-07-28 | 2003-03-11 | Meadwestvaco Corporation | Method of producing high gloss paper |
| GB9919304D0 (en) | 1999-08-17 | 1999-10-20 | Ici Plc | Acrylic composition |
| US7008901B2 (en) | 2000-01-19 | 2006-03-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Emulsion for thermal recording material and thermal recording materials made by using the same |
| KR100455079B1 (ko) * | 2000-01-19 | 2004-11-06 | 미쯔이카가쿠 가부시기가이샤 | 감열기록재료용 에멀젼 및 그것을 이용한 감열기록재료 |
| GB0001752D0 (en) | 2000-01-27 | 2000-03-15 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Particulate compositions and their manufacture |
| US6410005B1 (en) * | 2000-06-15 | 2002-06-25 | Pmd Holdings Corp. | Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates |
| US6391973B1 (en) * | 2000-07-24 | 2002-05-21 | Basf Corporation | Curable coating composition with improved stability |
| TWI231305B (en) | 2000-10-25 | 2005-04-21 | Rohm & Haas | High rubber impact modifier powders |
| US20030225190A1 (en) * | 2002-04-26 | 2003-12-04 | Janos Borbely | Polymeric product for film formation |
| WO2004099261A1 (en) * | 2003-05-06 | 2004-11-18 | Nuplex Resins B.V. | Emulsion polymerization process, polymer dispersion and film-forming composition |
| DE102006009840A1 (de) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Röhm Gmbh | Additive Baustoffmischungen mit Mikrovollpartikeln |
| KR100864007B1 (ko) * | 2006-03-07 | 2008-10-16 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 재유화형 수지, 그 제조방법, 및 이를 포함하는시멘트 조성물 |
| US8529694B2 (en) | 2006-10-26 | 2013-09-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them |
| CN101168584B (zh) * | 2007-09-28 | 2010-10-06 | 上海东升新材料有限公司 | 可再分散乳胶粉乳液和可再分散乳胶粉及其制备方法 |
| US8726580B1 (en) * | 2007-10-15 | 2014-05-20 | Christopher M. Hunt | Standing seam cementitious roof |
| US20090098345A1 (en) * | 2007-10-15 | 2009-04-16 | Brasher Jon H | Polymer-coated construction component and method |
| US20100047553A1 (en) * | 2008-08-20 | 2010-02-25 | Brasher Jon H | Coating Reinforcement Apparatus and Method |
| CN101550218B (zh) * | 2009-04-03 | 2012-08-08 | 江苏工业学院 | 一种聚合物乳液及制备方法和可再分散乳胶粉 |
| TWI483953B (zh) | 2009-06-30 | 2015-05-11 | Lubrizol Advanced Mat Inc | 複合聚合物乳化液 |
| BR112013031811B1 (pt) | 2011-06-23 | 2020-05-19 | Dow Global Technologies Llc | pó de polímero de epóxi redispersável em água, método para preparar o pó de polímero de epóxi dispersável em água, e, dispersão do pó de polímero de epóxi redispersável em água |
| CN103998393A (zh) | 2011-12-15 | 2014-08-20 | 陶氏环球技术有限公司 | 包含羧化的苯乙烯-丁二烯可再分散聚合物粉末以及富铝水泥的干混制剂 |
| JP6089048B2 (ja) * | 2012-03-09 | 2017-03-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | カルボキシル基を含有するアクリル系ｒｄｐおよびそれらを含有する乾燥混合セメント配合物 |
| US10500444B2 (en) | 2012-04-20 | 2019-12-10 | Acushnet Company | Golf balls incorporating thermoplastic blend(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), and PEPA |
| US10814180B2 (en) | 2017-11-15 | 2020-10-27 | Acushnet Company | Golf balls incorporating thermoplastic blend(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), and polymethyl methacrylate-based polymer(s) |
| US10124214B1 (en) | 2017-11-15 | 2018-11-13 | Acushnet Company | Golf balls incorporating mixtures of a thermoplastic polymer and polymethyl methacrylate-based polymers |
| KR101301736B1 (ko) * | 2012-06-20 | 2013-08-29 | 장수관 | 폴리머 시멘트, 그 제조방법 및 그 폴리머 시멘트를 이용한 복합 방수 시공 방법 |
| CN103665776A (zh) * | 2012-09-06 | 2014-03-26 | 杜邦公司 | 阻燃剂共聚醚酯组合物和包含其的物品 |
| CN104703941B (zh) * | 2012-09-28 | 2017-03-08 | 罗门哈斯公司 | 适用于具有改进特性的干式混合配制品的可再分散聚合物粉末混合物 |
| WO2014052033A1 (en) * | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Rohm And Haas Company | Redispersible polymer powder mixtures for use in dry-mix formulations |
| EP2885343A1 (en) | 2012-10-03 | 2015-06-24 | Dow Global Technologies LLC | Alkali-soluble resin (asr) shell epoxy rdp exhibiting improved shelf stability |
| JP6291507B2 (ja) * | 2012-12-18 | 2018-03-14 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 非セメント系外装仕上げ組成物のためのアクリル再分散可能なポリマー粉体 |
| US10053597B2 (en) | 2013-01-18 | 2018-08-21 | Basf Se | Acrylic dispersion-based coating compositions |
| JP6506012B2 (ja) | 2013-12-09 | 2019-04-24 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | 改善された加工性を有する非セメント系有機下塗材配合物 |
| IN2014DE03244A (hu) | 2013-12-10 | 2015-07-17 | Dow Global Technologies Llc | |
| US9688800B2 (en) | 2014-07-07 | 2017-06-27 | Columbia Insurance Company | Sequentially polymerized hybrid latex |
| KR102027935B1 (ko) * | 2017-01-20 | 2019-11-04 | 한화케미칼 주식회사 | 알칼리 수용성 수지, 이의 제조 방법 및 알칼리 수용성 수지를 포함하는 에멀젼 중합체 |
| US10493326B2 (en) | 2017-11-15 | 2019-12-03 | Acushnet Company | Golf balls incorporating thermoplastic blend(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), and ABS and/or ASA |
| US10427004B2 (en) | 2017-11-15 | 2019-10-01 | Acushnet Company | Golf balls incorporating thermoplastic blends(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), PGM reactive crosslinker(s), and catalyst(s) |
| CN110872367B (zh) * | 2018-09-04 | 2023-10-03 | 罗门哈斯公司 | 多级聚合物颗粒的水分散体 |
| CN113597440A (zh) * | 2019-03-26 | 2021-11-02 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 水泥改性剂组合物 |
| CN112573885A (zh) * | 2020-12-12 | 2021-03-30 | 南京霄祥工程技术有限公司 | 一种自流平砂浆及其制备方法 |
| WO2024125803A1 (en) * | 2021-12-16 | 2024-06-20 | Organik Kimya Sanayi Ve Tic. A.S. | Waterborne polymer composition and preparation method thereof |
| CN116554608A (zh) * | 2023-05-04 | 2023-08-08 | 博特尔包装(江苏)有限公司 | 一种可降解聚苯乙烯包装材料的制备工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5339387A (en) * | 1976-09-24 | 1978-04-11 | Nippon Jiyunyaku Kk | Method of making aquaous emulsion polymer |
| JPS53117033A (en) * | 1977-03-23 | 1978-10-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS5443285A (en) * | 1977-09-13 | 1979-04-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of synthetic resin emulsion for cement |
| US4468498A (en) * | 1980-06-12 | 1984-08-28 | Rohm And Haas Company | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate materal obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
| US4916171A (en) * | 1984-07-25 | 1990-04-10 | Rohm And Haas Company | Polymers comprising alkali-insoluble core/alkali-soluble shell and copositions thereof |
| US4876313A (en) * | 1986-08-29 | 1989-10-24 | Rohm And Haas Company | Grafted core-shell polymer compositions using polyfunctional compounds |
| US4894397A (en) * | 1988-04-21 | 1990-01-16 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Stable emulsion polymers and methods of preparing same |
-
1991
- 1991-07-11 US US07/728,398 patent/US5403894A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-30 AU AU18693/92A patent/AU657965B2/en not_active Ceased
- 1992-07-01 AT AT92306097T patent/ATE135019T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-07-01 ES ES92306097T patent/ES2086657T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-01 EP EP92306097A patent/EP0522791B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-01 DE DE69208754T patent/DE69208754T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-03 NZ NZ243439A patent/NZ243439A/en unknown
- 1992-07-03 ZA ZA924957A patent/ZA924957B/xx unknown
- 1992-07-03 CA CA002073154A patent/CA2073154A1/en not_active Abandoned
- 1992-07-07 NO NO92922664A patent/NO922664L/no unknown
- 1992-07-09 MX MX9204036A patent/MX9204036A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 FI FI923192A patent/FI923192A/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-07-10 HU HU9202284A patent/HU214105B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 CZ CS922170A patent/CZ217092A3/cs unknown
- 1992-07-10 BR BR929202580A patent/BR9202580A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 KR KR1019920012262A patent/KR0149877B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 IL IL10246992A patent/IL102469A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 JP JP4184088A patent/JPH05194681A/ja active Pending
- 1992-07-10 IE IE226792A patent/IE922267A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-07-10 SI SI19929200144A patent/SI9200144A/sl unknown
- 1992-07-10 PL PL92295245A patent/PL171898B1/pl unknown
- 1992-07-10 SK SK2170-92A patent/SK217092A3/sk unknown
- 1992-07-11 CN CN92105647A patent/CN1042435C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-15 TW TW081106460A patent/TW219367B/zh active
-
1996
- 1996-08-29 HK HK160996A patent/HK160996A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69208754T2 (de) | 1996-09-19 |
| CN1042435C (zh) | 1999-03-10 |
| HK160996A (en) | 1996-09-06 |
| PL295245A1 (en) | 1993-04-05 |
| IL102469A0 (en) | 1993-01-14 |
| KR0149877B1 (ko) | 1999-05-15 |
| SI9200144A (en) | 1993-03-31 |
| AU1869392A (en) | 1993-01-14 |
| IE922267A1 (en) | 1993-01-13 |
| IL102469A (en) | 1995-03-30 |
| TW219367B (hu) | 1994-01-21 |
| KR930002391A (ko) | 1993-02-23 |
| CA2073154A1 (en) | 1993-01-12 |
| US5403894A (en) | 1995-04-04 |
| ES2086657T3 (es) | 1996-07-01 |
| DE69208754D1 (de) | 1996-04-11 |
| EP0522791A1 (en) | 1993-01-13 |
| MX9204036A (es) | 1993-01-01 |
| PL171898B1 (pl) | 1997-06-30 |
| NO922664D0 (no) | 1992-07-07 |
| SK217092A3 (en) | 1995-02-08 |
| NZ243439A (en) | 1994-10-26 |
| AU657965B2 (en) | 1995-03-30 |
| CN1068337A (zh) | 1993-01-27 |
| BR9202580A (pt) | 1993-03-16 |
| NO922664L (no) | 1993-01-12 |
| CZ217092A3 (en) | 1993-01-13 |
| HU9202284D0 (en) | 1992-10-28 |
| HUT63864A (en) | 1993-10-28 |
| FI923192A0 (fi) | 1992-07-10 |
| ATE135019T1 (de) | 1996-03-15 |
| JPH05194681A (ja) | 1993-08-03 |
| FI923192A (fi) | 1993-01-12 |
| ZA924957B (en) | 1993-03-31 |
| EP0522791B1 (en) | 1996-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU214105B (en) | Process for the preparation of a core-shell polymer and process for modifying of cement-composition | |
| JP2767253B2 (ja) | アルカリ不溶性コア／アルカリ可溶性シエルからなるポリマー及びその組成物 | |
| JP3549902B2 (ja) | グラフト共重合体およびその製造方法 | |
| JPH07187741A (ja) | 柔軟なセメント質生成物用の再分散性乾燥ポリマー | |
| US10968341B2 (en) | Liquid composition comprising a multistage polymer, its method of preparation and its use | |
| US5328952A (en) | Multi-stage polymer latex cement modifier and process of making | |
| WO1995009890A1 (en) | Polymeric surfactant and latex made therefrom | |
| JPH09512578A (ja) | 水性重合体組成物の製造 | |
| JPS6346106B2 (hu) | ||
| US5563187A (en) | Grafted polymer composition | |
| JPH0651733B2 (ja) | 樹脂強化乳化重合体の製造方法 | |
| DE60223612T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von nicht gelierenden Hochpolymer- zusammensetzungen und deren thermoplastischen Blends | |
| JPH02283751A (ja) | 高耐溶剤性のプラスチツク混合物 | |
| JP2002518533A (ja) | 低温における皮膜形成性が改良されたラテックスにおける新規保護コロイド | |
| CN1196358A (zh) | 聚合物乳液和由该乳液得到的聚合物粉末 | |
| AU737885B2 (en) | Aqueous coating composition with improved block resistance | |
| WO2001070862A1 (fr) | Composition de resine de chlorure de vinyle moussable | |
| JP2022528307A (ja) | セメント改質剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |