HU207330B - Process for producing heterocyclic-substituted azol- and azine derivatives, herbicide compositions containing them as active components and utilizing them for extirpating weeds - Google Patents

Process for producing heterocyclic-substituted azol- and azine derivatives, herbicide compositions containing them as active components and utilizing them for extirpating weeds Download PDF

Info

Publication number
HU207330B
HU207330B HU885224A HU522488A HU207330B HU 207330 B HU207330 B HU 207330B HU 885224 A HU885224 A HU 885224A HU 522488 A HU522488 A HU 522488A HU 207330 B HU207330 B HU 207330B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
compound
hydrogen
dimethyl
Prior art date
Application number
HU885224A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49356A (en
Inventor
Michael Ganzer
Wilfried Franke
Gabriele Dorfmeister
Gerhard Johann
Friedrich Arndt
Richard Rees
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of HUT49356A publication Critical patent/HUT49356A/hu
Publication of HU207330B publication Critical patent/HU207330B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/32—Oxygen atoms
    • C07D209/34—Oxygen atoms in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
    • C07D265/36—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként heterociklusos csoporttal szubsztituált azolokat és azinokat tartalmazó herbicidkészítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos triazolo-piridazin- és benzotiazolíl-azolidin-származékok herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek. Ezt a hatást a 0176101 és 0230874 számú európai szabadalmi bejelentések ismertetik. Ezen vegyületek esetén azonban a herbicid hatás nem minden esetben kielégítő, és fontos mezőgazdasági termékek esetén szelektívitási problémák is fellépnek.
A 0255601 és 0258 773 sz. európai szabadalmi leírás hasonló szerkezetű, de herbicidként ugyancsak kevésbé hatásos vegyületeket ismertet.
Ezért a találmány tárgya olyan, új vegyületek előállítása, melyek a fenti hátrányokkal nem rendelkeznek, és biológiai hatásuk felülmúlja a már ismert vegyületekét.
Úgy találtuk, hogy az (I) általános képletű, heterociklusos csoporttal szubsztituált azolok és azinok meglepő módon kultúrnövények számára igen jól elviselhetők, és ugyanakkor igen jó herbicid hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletben
R] hidrogénatom. 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkenilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport, halogén-! 1-4 szénatomos alkil)-csoport, halogén-(3-5 szénatomos alkeniD-csoport vagy ciano-(l-3 szénatomos alkil)-csoport,
Y hidrogénatom vagy íluoratom,
X jelentése -CH-(CH3)-, -CH2NH-, -CH=N-, —CH2—O—, —CH2—S—, -NH-, -O- vagy -S-, azzal a megkötéssel, hogy ha Z jelentése (Z,) képletű csoport, akkor X jelentése nem lehet -CH2O- és ha Z jelentése (Z6) általános képletű csoport, akkor X jelentése nem lehet -S-,
Z (Z|), (Z3), (Z5), (Zft), (Z7) vagy (Zx) általános képletű csoport, ahol
R2 hidrogénatom vagy metilcsoport,
U oxigén- vagy kénatom, és
T jelentése-C(R19)(R20)-csoport, vagy-S-, ahol R,y és R20 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A halogénatom fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom lehet. A „halogén-alkil” kifejezés azt jelenti, hogy az alkilcsoport egy vagy több hidrogénatomját halogénatom helyettesíti.
A heterociklusos gyűrűk a (Z,), (Z3) és (Z5)-(Zg) képlettel ábrázolhatok.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy
a) ha Z jelentése 3,4-dimetil-pirrolin-2,5-dion-1 -ilcsoport, egy (II) általános képletű anilin-származékot, ahol
Rj, X és Y a fentiekben megadott.
3,4-dirnetil-2,5-dihidro-l'urún-2,5-d ionnal reagáltatunk, vagy
b) ha Z jelentése 4.5,6,7-tetrahidro-2H-l,2,3-triazolo[3,4-a]piridin-8-ium-3-olát-2-il-csoport, egy (II) általános képletű vegyületet, ahol
R|, X és Y a fentiekben megadott, salétromsavval diazotálunk, piperidin-2-karbonsavval reagáltatunk, majd valamely vízelvonó szer jelenlétében gyűrűzárunk, vagy
c) ha Z jelentése 2,3,5,6,7,8-hexahidro-lH-imidazo[l,5-]piridin-l,3-dion-2-il- vagy -l-on-3-tion-2-ilcsoport, egy (III) általános képletű vegyületet, ahol
Rj, X és Y a fentiekben megadott, és
U oxigén- vagy kénatom, (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R22 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
d) ha Z jelentése (Z7) általános képletű szubsztituált pirrolo[2,1 -c]/vagy tiazolo[2,3-c]/[ 1,2,4]tiadiazol3-ilidén-imino-csoport, ahol
R2 és T a fent megadott, egy (Illa) általános képletű vegyületet, ahol Rj, X és Y a fentiekben megadott, (VIII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R2 és T a fent megadott, és oxidálószer jelenlétében tiadiazol-gyűrűvé ciklizálunk, vagy
e) ha Z jelentése 2,3,5,6,7,8-hexahidro-l,2,4-triazolo[4,3-a]piridin-3-on-2-il-csoport, egy (IV) általános képletű vegyületet, ahol
Rj, X és Y a fentiekben megadott, (XI) általános képletű vegyülettel, ahol
R24 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
f) ha Z jelentése 1,2,3,4,5,6,7,8-oktahidro-kinazolin2,4-dion-3-il-csoport vagy ennek l-metil-származéka egy (XXII) általános képletű vegyületet, ahol
Rb X és Y a fent megadott, és
R2g 1-4 szénatomos alkilcsoport, bázikus körülmények között gyűrűzárunk, és kívánt esetben (XXIII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol
R27 jelentése metilcsoport és
B halogénatom vagy p-toluol-szulfonil-oxi-csoport. Az a) eljárásváltozat szerinti reakciót célszerűen 20 és 200 °C közötti hőmérsékleten, melynek során a 3,4dimetil-2,5-dihidro-furán-2-diont 1 mólnyi (II) általános képletű aminra vonatkoztatva 1-3 mólnyi mennyiségben alkalmazzuk.
A reakció ideje 1 és 24 óra között van. Célszerű a reakciót valamely sav, például ecetsav jelenlétében végezni, melynek során például az ecetsavat oldószerként alkalmazzuk. Ugyancsak lehetséges azonban, hogy a reakciókomponenseket egy inért oldószer, például diklór-metán vagy dimetil-szulfoxid alkalmazása mellett reagáltatjuk, és a közbenső tenuékként keletkezett addíciós tennéket savanhidridekkel, például ecetsav-anhidriddel eiklizáljuk.
A b) eljárásváltozat szerinti reakciót általában három lépésben végezzük, anélkül, hogy a közbenső termékeket elválasztanánk és tisztítanánk. A reakciót az A reakcióvázlat szemlélteti.
A (II) általános képletű anilin-származékokat, melyekben Rj, X és Y a fentiekben megadott, szokásos módszerekkel, vizes, savas szuszpenzióban, -20 és + 10 °C közötti hőmérsékleten nátrium-nitrittel diazotáljuk, melynek során 0,5 és 3 óra közötti reakcióidőt alkalmazunk.
HU 207 330 B
A (XIV) általános képletű vegyületeket, melyekben G halogénatom, főleg klóratom, vagy más, szervetlen gyök, például hidrogén-szulfát, vagy szerves gyök, például acetát, előállításuk után -20 és +20 °C közötti hőmérsékleten piperidin-2-karbonsavval és savkötő szerekkel, például trialkil-aminokkal reagáltatjuk.
Ezután a keletkezett (XV) általános képletű vegyületeket savanhidridekkel, például ecetsav-anhidriddel, bázis, például piridin alkalmazása mellett, inért oldószerben, például éterben a kívánt (la) általános képletű vegyületté gyűrűzárhatjuk.
A c) eljárásváltozat szerinti reakciót inért oldószerben, 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen az oldószer forráspontján végezzük. Alkalmas oldószerek például az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, például petroléter, benzol, toluol, xilol, benzin, diklór-metán, kloroform, tetraklór-metán,
1,2-diklór-etán, klór-benzol, valamint éterek, például dietil- vagy di-n-butil-éter, metil-terc-butil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, ketonok, például aceton, metiletil-keton, metil-izopropil-keton, továbbá nitrilek, például acetonitril és propionitril, szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid vagy szulfolán. *
A kiindulási anyagként alkalmazott (III) általános képletű izocianátokat, illetve izotiocianátokat a (II) általános képletű anilinekből, ahol R,, X és Y a fentiekben megadott, önmagukban ismert eljárásokkal, például foszgénnel vagy tíofoszgénnel, illetve azok reakcióképes származékaival állíthatjuk elő.
A d) eljárásváltozat szerinti reakciót inért oldószerben, például éterben, metilén-kloridban, kloroformban vagy etil-acetátban végezzük, -50 és +50 °C közötti hőmérsékleten, melynek során egy (Illa) általános képletű vegyületet, ahol R(,X és Y a fentiekben megadott, (VIII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R]2, R,3, R|4, Ris és T a fentiekben megadott. A reakció időtartama 0,5 és 10 óra között van. A kapott (XVI) általános képletű vegyület hőre érzékeny, ezért előnyösen izolálás nélkül használjuk fel a további reakcióban.
A gyűrű kialakítását oxídálószer alkalmazásával, inért szerves oldószerben végezzük. Inért szerves oldószerként például metilén-klorid, kloroform, N,N-dimetil-formamid és etil-acetát jöhet számításba. A gyűrűzáródás közben lezajló kondenzációs reakciót hatásos savmegkötő szerek jelenlétében végezhetjük, melyeket az oxidálószer természetétől függően választunk meg. Savmegkötő szerként alkalmasak például a szerves bázisok, például trietil-amin, piridin, dimetil-anilin, illetve a szervetlen bázisok, például nátrium-hidroxid és nátrium-karbonát. Oxidálószerként brómot, klórt, nátrium-hipokloridot és hasonlókat alkalmazunk. Ha valamelyik R szubsztituens hidroxiesoportot jelent, oxidálószerként előnyösen jódot alkalmazunk.
Az e) eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott (IV) általános képletű hidrazin-számiazékokat, ahol R|, X és Y a fentiekben megadott, úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű vegyületeket savas, vizes szuszpenzióban, -20 és +10 °C közötti hőmérsékleten nátrium-nitráttal reagáltatjuk, majd a kapott terméket redukálószerrel, például ón-kloriddal kezeljük.
Az e) eljárásváltozat szerinti reakciót célszerűen katalízissel, megfelelő oldószerben végezzük. A reakció hőmérséklete általában szobahőmérséklet és 150 °C között van, előnyösen azonban a reakcióelegy forráspontján dolgozunk. Alkalmas oldószer például a dimetil-szulfoxid, halogénezett szénhidrogének, például metilén-klorid és kloroform, aromás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, klór-benzol és diklór-benzol, valamint más, a reakciókomponensekkel szemben inért oldószerek, például dietil-éter, tetrahidrofurán vagy dimetil-formamid.
Katalizátorként savakat, például ecetsavat vagy kénsavat, vagy savas ioncserélőket egyaránt alkalmazhatunk.
Az f) eljárásváltozat szerinti reakciót célszerűen megfelelő oldószerben végezzük, bázis hozzáadása mellett. Bázisként például alkálifém-hidroxidot vagy -alkoholátot, nátrium-hidridet vagy trietil-amint alkalmazhatunk. Adott esetben a reakciót kétfázisú rendszerben végezzük, fázistranszfer katalizátor hozzáadása mellett, és 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen az oldószer forráspontján.
A (XXII) általános képletű kiindulási anyagokat a B reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő.
A (Illb) általános képletű vegyületek, ahol R,, X és Y a fentiekben megadott, és (XXVI) általános képletű enamino-észterek, ahol R28 1-4 szénatomos alkilcsoport, reakcióját célszerűen inért oldószerben, például dioxánban végezzük. A reakció hőmérséklete szobahőmérséklet és 200 °C között változhat, előnyösen azonban az oldószer forráspontján dolgozunk.
Általában a kiindulási anyagokat sztöchiometrikus arányban alkalmazzuk. Bizonyos esetekben előnyös lehet azonban egyik vagy másik reagensnek fölöslegben történő adagolása.
Az előzőekben ismertetett eljárásokkal előállított találmány szerinti vegyületeket a reakcióelegyből önmagukban ismert módszerekkel választhatjuk el, például az alkalmazott oldószernek normál vagy csökkentett nyomáson történő ledesztillálásával vagy extrakcióval.
További tisztítást általában oszlopkromatográfiás tisztítással, illetve frakcionált desztil lációval érhetünk el.
Az (I) általános képletű vegyületek általában kristályos vagy sűrűnfolyós anyagok, melyek részben halogénezett szénhidrogénekben, például kloroformban, szulfoxidokban, például dimetil-szulfoxidban vagy észterekben, például etil-acetátban jól oldhatók.
A (III) és (IV) általános képletű kiindulási anyagok újak, azonban önmagukban ismert eljárások szerint előállíthatók.
A találmány szerinti hatóanyagok jó herbicid hatást mutatnak szélesleveiű gyomok és füvek esetén. A találmány szerinti hatóanyagok szelektív adagolása a legkülönbözőbb növények esetén lehetséges. Ilyen növények például a következők: repce, répa, szójabab, gyapot, rizs, árpa, búza és más gabonafélék. Egyes hatóanyagok különösen alkalmasak szelektív herbicidként répa, gyapot, szója és gabona esetén. Ugyancsak alkalmasak a találmány szerinti vegyületek gyomok irtására évelők vetésterületein, például erdőkben, dísz3
HU 207 330 Β növények esetén, gyümölcsösökben, szőlőkben, citnis-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajpálma-, kakaóültetvényeken, bogyós növények esetén komlóültetvényeken, továbbá szelektív gyomirtásra egyévi ültetvényeken,
A találmány szerinti hatóanyagok például a következő nemzetségbe tartozó növények ellen alkalmazhatók: kétszikűek:
Sinapis, Lepídium, Gabiim, Stellaria, Metricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaea, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea és Chrysanthemum.
Egyszikű gyomok:
Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Agropyron, Sagittaria, Monocharia, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum és Apera.
A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazott mennyisége a kikelés előtti, illetve kikelés utáni alkalmazástól függően általában 0,05-5 kg/ha között van.
A találmány szerinti készítményeket önmagukban, vagy más hatóanyagokkal alkotott keverékeik formájában egyaránt alkalmazhatjuk. Adott esetben a kívánt céltól függően a készítményekhez más növényvédő vagy kártevőirtó szerek is hozzákeverhetők. Amennyiben a hatásspektrum szélesítése a cél, más herbicid hatóanyagok is hozzákeverhetők.
A találmány szerinti készítményekhez keverhető hatóanyagokat ismerteti például a Wced Abstracts, Vol. 35, No. 5, 1986, a „List of common names and abbreviations employed fór currcntly used herbicides and plánt growth regulators in Weed Abstracts”,
A hatás erőssége és sebessége például hatásfokozó adalékanyagok, például szerves oldószerek, nedvesítőszerek és olajok adagolásával növelhető. Ezek az adalékanyagok általában a hatóanyag dózisának csökkentését is lehetővé teszik.
Ilyen keverékekben ezenkívül foszfolipideket is alkalmazhatunk, például foszfatidil-kolint, hidráit foszfatidil-kolinokat, foszfatidil-etanol-amint, N-acil-foszfatidiletanol-aminokat, foszfatidil-inozitot, foszfatidil-szerint, lizolecitint és foszfát id il-g I icerint, illetve ezek analógjait.
A találmány szerinti hatóanyagokat vagy azok elegyeit megfelelő készítményformává, például por, porozószer, granulátum, oldat, emulzió vagy szuszpenzió alakra dolgozzuk fel, folyékony és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, illetve hígítószerekkel, és adott esetben tapadást elősegítő, nedvesítő, emulgeáló és/vagy diszpergáló segédanyagokkal együtt.
Alkalmas folyékony hordozóanyagok például az alifás és aromás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, ciklohexanon, izolőron, dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid, továbbá ásványolaj frakciók és növényi olajok.
Alkalmas szilárd hordozóanyagok az ásványi anyagok, például bentonit, szilikagél, talkum, kaolin, attapulgit, mészkő és növényi termékek, például növényi lisztek.
Felületaktív anyagok például a következők: kalcium-ligninszulfonát, polietilén-alkil-fenil-éter, naftalinszulfonsavak és sóik, fenolszulfonsavak és sóik, formaldehid-kondenzátumok, zsíralkohol-szulfátok, valamint szubsztituált benzolszulfonsavak és sóik.
A különböző készítményekben a hatóanyag, illetve hatóanyagok részaránya tág határok között változhat. Például a készítmények 10-90 tömeg% hatóanyagot, 90-10 tömeg% folyékony vagy szilárd hordozóanyagot, valamint adott esetben 20 tömeg%-ig terjedő mennyiségben felületaktív anyagot tartalmaznak.
A készítménynek a növényre juttatását szokásos módon végezzük, például úgy, hogy hordozóanyagként vizet használva, hektáronként 100-1000 1 permetlémennyiséget alkalmazunk. Ugyancsak lehetséges a találmány szerinti készítményeknek az úgynevezett „Low-Volume” és „Ultra-Low-Volume” eljárás szerint történő alkalmazása, valamint úgynevezett mikrogranulátum alakjában történő alkalmazása.
A találmány szerinti készítményeket önmagunkban ismert módszerekkel állíthatjuk elő, például őrlési vagy keverési eljárásokkal. Kívánt esetben az egyes komponenseket tartalmazó készítmények közvetlenül a felhasználás előtt is keverhetők, például az úgynevezett „tank-keverési” eljárás szerint.
A találmány szerinti készítmények előállítására például a következő alkotórészeket alkalmazzuk:
A) nedvesíthető por tömegrész hatóanyag 35 tömegrész bentonit 35 tömegrész kovasav tömegrész ligninszulfonsav-kalcium-só 2 tömegrész N-metil-N-oleil-taurin-nátriumsó.
B) paszta tömegrész hatóanyag 5 tömegrész nátrium-alumínium-szilikát 15 tömegrész cetil-poliglikol-éter (8 mól etilénoxiddal kondenzálva) tömegrész orsóolaj 10 tömegrész polietilén-glikol tömegrész víz.
C) eimdzió-koncentrátum 20 tömegrész hatóanyag 75 tömegrész izoforon tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalcium-só-nonil-fenol-poli(oxi-etilén) elegy.
Az alábbi példákban a találmány szerinti hatóanyagok előállítását ismertetjük:
A leírásban szereplő valamennyi % érték „tömeg%”-ot jelent.
1.01. példa [e) eljárás/
6-( 6,6-Dini éti 1-3,5,6,7-tetrahidro-pi rrolo[2,I-cj[ I,2,4 l-tiadiazoÍ-3-ilidén-imino)-4-(2-propinU)2H-1,4-benzoxazin-3(4H )-on
2,6 g 2-amino-4,4-dimetii-pirrolin-hidrokloridot 20 ml metilén-dikloridban ' szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 0 °C hőmérsékleten, keverés közben
HU 207 330 B
0,75 g nátrium-hidroxid 5 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük, majd 30 percig keverjük, mely idő alatt a reakcióelegy kitisztul. Ezután 6-izotiociano-4-(2-propinil)-2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-on 100 ml metilén-dikloriddal készített oldatát csepegtetjük hozzá oly módon, hogy az elegy hőmérséklete az 5 °C-ot ne haladja meg. Az elegyet 3 órán át keverjük, miközben a hőmérséklete 20 °C-ra emelkedik. Ezután -20 °C-ra hütjük, majd 2,3 g bróm 10 ml metilén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük lassan hozzá, és 1 órán át keverjük, miközben a hőmérséklet 10 °C-ra emelkedik. Ezután az oldatot egymás után 30 ml vízzel, 30 ml 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal és 30 ml vízzel mossuk, a megadott sorrendben. A metilén-dikloridos fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk.
Kitermelés: 1,5 g (25%).
A termék olvadáspontja: 65 °C.
Az 1.01. példa szerinti kiindulási anyag előállítása
6-Izotiociano-4-(2-propinil)-2H-l ,4-benzoxazin3(4H)-on
4,0 g 6-amino-4-(2-piOpinil)-2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-ont 100 ml metilén-kloridban oldunk, és 5 °C hőmérsékleten 2,60 g kalcium-karbonát 200 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyhez 2,9 g tiofoszgént csepegtetünk oly módon, hogy a belső hőmérséklet ne emelkedjen 5 °C fölé. 10 óra elteltével
- mely idő alatt az elegyet szobahőmérsékleten tartjuk
- a fázisokat elválasztjuk. A szerves fázist 50 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert vízsugár-szivattyúval létesített vákuumban lepároljuk.
Kitermelés: 4,1 g (84%).
Op.: 120-122 °C.
A fentiekben leírtak szerint, az e) eljárással állítjuk elő az alábbi vegyületeket:
Példa száma Vegyület neve Fizikai állandó
1.02. 6-(6,6-dimeti 1-3,5,6,7-tetrahidropirrolo[2,l-c] [ 1,2,4]-tiadiazol-3ilidén-imino)-4-metil-2H-l,4benzoxazin-3(4H)-on 133 °C
1.03. 6-(6,6-dimetiI-3,5,6,7-tetrahidropirrolo[2,l-c] [ 1,2.4]-tiadiazol-3ilidén-imino)-7-fluor-4-(2-propiniI)-2H-l,4-benzoxazin-3(4H)on 62 °C
1.04. 4-(2,3-dibróm-2-propenil)-6(6,6-dimetil-3,5,6,7-tetrahidropirrolo[2,l-c] [ 1,2,4]-tiadiazol-3iIidén-amino)-7-fluor-2H-1,4benzoxazin-3(4H)-on 65 °C
1.05. 5-(6,6-dimetil-5,6-dihidro-3H-tiazolo[2,3-c] [1,2,4]tiadiazoÍ-3ilidén-imino)-6-fluor-3-(2-propinil)-2(3H)-benztiazo!on 195 °C
Példa száma Vegyület neve Fizikai állandó
1.06. 5-(6,6-dimetil-3,5,6,7-tetrahidropirrolo[2,l-c] [l,2,4]-tiadiazol-3ilidén-imino)-6-fluor-3-(2-propinil)-2(3)-benztiazolon 190 °C
1.07. 6-(6,6-dimetil-5,6-dihidro-3H-tiazolo[2,3-c] [1,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-4-(2-propenil)-2Hl,4-benzoxazin-3(4H)-on 124-126°C
1.08. 6-(6,6-dimetil-3,5,6,7-tetrahidropirrolo[2,l-c] [ 1,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-4-(2-propenil)-2Hl,4-benzoxazin-3(4H)-on 110 °C
1.09. 6-(6,6-dimetil-5,6-dihidro-3H-tiazolo[2,3-c] [1,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-4-(2-propinil)-2H1.4- benzoxazin-3(4H)-on 93 °C
1.10. 6-(6,6-dimetil-5,6-dihidro-3H-tiazolo[2,3-c] [ 1,2,4]tiadiazol-3iiidén-imino)-4-propil-2H-l,4benzoxazin-3(4H)-on 53 °C
1.11. 6-(6,6-dimetil-3,5,6,7-tetrahidropirrolo[2,1 -c] [ 1,2,4]tiadiazol-3il idén-i mino)-4-prop il-2H-1,4benzoxazin-3(4H)-on nb = 1,6068
1.12. 7-(6,6-dimetil-3,5,6,7-tetrahidropirrolo[2,1 -c] [ 1,2,4] ti ad iazol -3ilidén-imino)-l-(2-propinil)2(lH)-kinoxalinon 168 °C
1.13. 7-(6,6-dimetil-5,6-dihidro-3H-tiazolo[2,3-c] [1,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-!-(2-propinil)2(lH)-kinoxalinon 174 °C
1.14. 6-(6,6-dimetil-3,5,6,7-tetrahidropirrolo[2,1 -c] [ 1,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-4-(2-propinil)-2H1.4- benztiazin-3(4H)-on 65 °C
1.15. 6-(6,6-dimetil-5,6-dihidro-3H-tiazolo[2,3-c] [l,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-7-fluor-4-(2-propinil)-2H-1,4-benzoxazin-3-(4H)on 135-140°C
1.16. 6-(6,6-dimetiI-3,5,6,7-tetrahidropirrolo[2,l -c] [ 1,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-7-fluor-4-propil2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-on 161 °C
1.17. 6-(6,6-dimetil-5,6-dihidro-3H-tiazolo[2,3-c] [1,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-7-fluor-4-propil2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-on 156 °C
1.18. 4-(ciano-metiI)-6-(6,6-dimetii3,5,6,7 - tetrah id ro-pi rro lo[2,1 -c] [ 1,2,4] tiadiazoI-3-i lidén-imi no) 2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-on 170-171 °C
1.19. 6-(6-metil-3,5,6,7-tetrahidro-pirrolo[2,l-c] [ 1,2,4]tiadiazol-3-ilidén-imino)-4-(2-propinil)-2H1.4- benzoxazin-3(4H)-on 171-172 °C
HU 207 330 Β
Példa száma Vegyület neve Fizikai állandó
1.20. 7-fluor-6-(6-meti 1 -3,5,6,7-
tetrahidro-pírrolo[2.1 -c][ l,2,4]tiadiazol-3-ilidén-imino)4-(2-propin il )-2 Η -1,4-benzoxazin-3(4H)-on 161-162°C
1.21. 5-(6,6-dimetil~3,5,6,7-telrahidropirrolo[2,1 -c] [1,2,4]tiadiazoI-3ilidén-imino)-3-propil-2(3H)benzoxazolon 113 °C
1.22. 5-(6,6-dimetil-5,6-dihidro-3H-tiazolo[2,3-c] [ 1,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-3-propi 1-2(3 H)benzoxazolon 113 °C
1.23. 5-(6,6-dimetil-3,5,6,7-tetrahidropirrolo[2,l -c] [ 1.2,4]tiádiazol-3ilidén-imino)-6-fhior-3-propiI2(3H)-benzoxazolon 124-127°C
1.24. 5-(6,6-dimetil-5,6-dihidro-3H-ti- azolo[2,3-e] [l,2.4]tiadiazol-3ilidén-imino)-6-fluor-3-propil2(3H)-benzoxazolon 141-142°C
1.25. 5-(6,6-dimetii-3,5,6,7-tetrahidropírrolo[2,1-c] [l,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-3-(2-propinil)2(3H)-benzoxazolon 158 °C
1.26, 5-(6,6-dimetil-5,6-dihidro-3H-tiazolo[2,3-c] [l,2.4]tiadíazol-3ilidén-imino)-3-( 2-propinil )2(3H)-benzoxazolon 137 °C
1.27. 5-(6,6-dimetil-3.5.6.7-tetrahidropirrolo[2,1 -c] [ 1,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-6-fluor-3-(2-propinil)-2(3H)-benzoxazolon 169-173 °C
1.28. 5-(6,6-dimetil-5.6-dihidro-3H-tiazolo[2,3-c] [ 1,2,4]tiadiazol-3ilidén-imino)-6-fliior-3-(2-propÍ- nil-2(3H)-benzoxazolon 138-142°C
1.29. 6-(6,6-dimetil-3,5,6,7-tetrahidro- pirrolo[2,1-c] [ 1,2,4]tiadiazol-3il idén-imino)-3-mel i 1-1 -propi 1- 1.3- di hidiO-2(2H)-indolon 1.30. 6-(6,6-dimeti]-5.6-dihidro-3H-tiazolo[2,3-c] [l,2,4]tiadiazol-3- il idén-í mino)-3-met i 1-1 -propi 1- 1.3- dihidro-2(2H)-indolon 1.31. 7-(6,6-dimetil-3,5,6,7-tetrahidropirrolo[2,1 -c] [ 1,2,4]!iádiazol-3il idén-i m ino)-1 -(2-propinil)-3,4dihidro-2( 1 H)-kinoxal inon
2.01, példa [a) eljárási
I-[6-Fluor-2-oxo-3-(2-propinil)-2J-dibidro-ben:axazol-5-ilJ-3,4-dimetil-3-pÍrrolin-2,5(lH)-dion g 5-amino-6-fluoi-3-(2-piOpinil)-2(3H)-benzoxazolont 50 ml jégecettel elegyítünk, majd 2,8 g 2,3-dimetíl-maleinsavanhidridet adunk hozzá. Az elegyet 8 órán 80 °C hőmérsékleten keverjük, majd a lehűtött reakcióelegyet 500 ml jeges vízbe öntjük, és a kivált kristályokat leszívatjuk, majd jeges vízzel utánmossuk. A kapott terméket vákuumban 50 °C hőmérsékleten szárítjuk.
Kitermelés: 2,3 g (38%).
Op.: 165 °C.
Hasonló módon, az a) eljárást alkalmazva, az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
Példa száma Vegyület neve Fizikai állandó
2.02. 1 -[6-fluor-2-oxo-3-(2-propinil)- 2,3-dihidro-benztiazol-5-il]-3,4d ímeti 1-3-pírról in-2,5( 1 H)-dion 229 0
2.03. 1 -[3-oxo-4-(2-propi n i 1 )-3,4- díhidro-2H-1,4-benztiazin-6-il)3,4-dimetil-3-pirrolin-2,5( 1 H)-dion 279 °C
2.04. l-[2-oxo-2,3-dihidro-lH- benzimidazol-5-il]-3,4-dimetil-3pirrolin-2,5( 1 H)-dion 280 °C
2.05. 1 -[2-oxo-1 -(2-propinil)-1 H-kinoxalin-7-il]-3,4-dimetiI-3-pirrolin-2,5 (1 H)-dion 265 °C
2.06. 1 -[2-oxo- l-(2-propinil)-3,4- díhidro-1 H-kinoxalin-7-il]-3,4dimetil-3-pirrolin-2,5(l H)-dion 2.07. 1 -[2-oxo-3-(2-propinil)-2,3- dihidro-benzoxazol-5-iI]-3,4-dimetil-3-piiTolin-2,5( 1 H)-dion 189 °C
2.08. 1 -(2-oxo-3-propi 1-2,3-dihidrobenzoxazol-5-il)-3,4-dimetil-3pirrolin-2.5( 1 H)-dion 110 °C
2.09. 1 -(3-metil-2-oxo-1 -propil-1,3dihidro-2H-indol-6-il)-3,4-d ímetil-3-pirrol in-2,5( lH)-dion 180 °C
2.10. 1 -[3-metil-2-oxo-1 -(1 -meti 1-etil)1,3-dihidro-2H-indol-6-il]-3,4-dimeti l-3-piiTolin-2,5( 1 H)-dion 142-144°C
3.01. példa [d) eljárási
2-[7-Fluor-3-oxo-4-(2-propinÍl)-3,4-dlhÍdro-2H1,4-benzoxazin-6-ill-perhidro-imidazol[ l, 5 -a] piridin- 1,3-dión
6,4 g 7-fhior-4-(2-propinil)-1.4-benzoxazin-3(4H)on-6-il-izocianátot 50 ml tetrahidrofuránban oldunk, és 4,1 ml piperidin-2-karbonsav-etil-észtert adunk hozzá. Az elegyet 10 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtés után az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot szilikagéllel töltött oszlopon, eluensként etil-acetát-hexán elegyet alkalmazva elválasztjuk.
Kitermelés: 4,8 g (.52%).
Op.: 202-204 °C.
Hasonló módon, a d) eljárással az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
HU 207 330 Β
Példa száma Vegyület neve Fizikai állandó
3.02. 2-[3-oxo-4-(2-propiniI)-3,4-dihidro2H-1,4-benzoxazin-6-i 1 ]-pe rh idroimidazol[l,5-a]piridin-l,3-dion 180-185 °C
3.03. 2-[3-oxo-4-(2-propenil)-3,4dihidro-2H-l,4-benzoxazin-6-il]perhidro-imidazolfl ,5-a]piridin1.3- dion 157-158 °C
3.04. 2-[7-fluor-3-oxo-4-(2-propinil)3.4- dihidro-2H-l,4-benzoxazin6-il]-3-tioxo-perhidro-imidazo[l,5-a]piridin-l-on 151 °C
3.05. 2-[6-fIuor-2-oxo-3-(2-propinil)2.3- dihidro-benzoxazol-5-iI]-3-tioxo-perhidro-imidazo[l,5-a]-piridin-l-on 189-195 °C
3.06. 2-(7-fluor-3-oxo-4-piOpil-3,4dihidro-2H-l,4-benzoxazín-6-il)perhidro-imidazo[l,5-a]piridin1.3- dion
3.07. 2-[2-oxo-1 -(2-propinil)-1 H-kiiToxalin-7-il]-perhldro-imidazo[l,5-a]piridin-l,3-dion 198-200 °C
3.08. 2-[2-oxo-1 -(2-propi η i 1 )-3,4d ih idro-1 H-k i n oxa 1 i n -7 - i I ] perhidro-imidazo[l,5-a]piridin1,3-dion
3.09. 2-[2-oxo-3-(2-propinil)-2,3-dihidro-benzoxazol-5-il]-perhidro-imidazo[l,5-a]piridin-1.3-dion 179 °C
3.10. 2-[6-fluor-2-oxo-3-(2-propiniI)-2,3dihidro-benzoxazoI-5-iI]-perhidroimidazo[l ,5-a]piridin-1,3-dion
3.11. 2-(3-metil-2-oxo-1 -propil-1,3dihidro-2H-indol-6-i l)-perhidroimidazo[l,5-a]piridin-l ,3-dion
4.01. példa [f) eljárás]
3-3-Oxo-4-propil-3,4-dihidro-2H-l,4-benzoxazin6-il-5,6,7,8-tetrahidro-kinazolin-2,4(lH,3H)-dlon 2,0 g fém-nátriumot 100 ml etanolban oldunk, 4,4 g
2-[3-(3-oxo-4-propil-3,4-dihidro-(2H)-l,4-benzoxazin6-il)-ureido]-l-ciklohexén-karbonsav-etil-észter 50 ml etanollal készített oldatát adjuk hozzá, és az elegyet 1 órán át forraljuk. A reakció befejeződése után az oldatot bepároljuk, és a maradékot 300 ml vízben felvesszük. A csapadékot leszűrjük, és a szűrletet sósavval megsavanyítjuk. A kivált terméket leszívatjuk, vízzel mossuk, és etil-acetát—diizopropil-éter elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés: 3,56 g (56%),.
Op.: >250 °C.
4.02 ff) eljárás]
I-Metil-3-(4-propil-3,4-(lihidro-2H-l,4-benzoxazín-611)-5,6,7,8-tetrahielro-kinazolin-l ,4(1 H,3H)-dion 2,0 g 3-(4-propil-l,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-iI)5,6,7,8-tetrahidiO-kinazoiin-2,4(lH,3H)-diont 20 ml dimetil-formamidban oldunk, 0,17 g 80%-os nátriumhidrid szuszpenziót adunk hozzá, és 1 órán át 60 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, majd 0,77 g jód-metánt adunk hozzá. Az elegyet 2 órán át 60 °C hőmérsékleten melegítjük, majd lehűtés után a kivált kristályokat leszívásuk, és diizopropil-éter—etil-acetát elegyből átkristályosítjuk.
Kitermelés: 1,3 g (65%).
Op.:2l8°C.
5.01. példa je) eljárás]
2-[6-Fluor-2-oxo-3-(2-propinil)-2,3-dihidro-benztiazol-5-il]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-l ,2,4-triazolo[4,3ajpiridÍn-3-on
3,6 g 5-hidrazino-6-fluor-3-(2-propinil)-benztiazolont 40 ml xilolban oldunk, 2,8 g l-(etoxi-karbonil)-2piperidont és 1 g foszfor-pentoxidot csepegtetünk hozzá, és az elegyet 2 órán át visszafolyatás közben tornaijuk. Lehűtés után a reakcióelegyet 100 ml vízhez adjuk, és a szerves fázist elválasztjuk. A szerves fázist 40 ml kálium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acetát-hexán elegyeket alkalmazva. Kitermelés: 380 mg (6,7%).
Op.: 154-160 °C.
Az 5.01. példa szerinti kiindulási anyag előállítása:
5-Hidrazino-6-fluor-3-(2-propinil)-benztiazolon g 5-amino-6-fluor-3-(2-propinil)-2(3H)-benztiazolont 50 ml tömény sósavban oldunk, és 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldatot -5 és +5 °C közé hűtjiik, és 1,3 g nátrium-nitrit 5,6 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet 30 percen át keverjük, majd -30 °C hőmérsékletre hűtjük. Ezután 6,8 g ón(ll)-klorid 15 ml tömény sósavval készített oldatát csepegtetjük lassan az elegyhez. Két órás keverés után, mely közben a hőmérsékletet -10 és 0 °C között tartjuk, a szilárd anyagot leszűrjük, semlegesítjük és háromszor 50 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az oldatot vízmenters magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert vákuumban lepároljuk.
Kitermelés: 2,6 g (61%).
Hasonló módon, az e) eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket:
Példa száma Vegyület neve Fizikai állandó
5.02. 2-[2-oxo-3-(2-propinil)-2,3dihidro-benzoxazol-5-iI]2,3,5,6,7,8-hexahidro-l,2,4-triazolo[4,3-a]piridin-3-on 190 °C
5.03. 2-[7-fluor-3-oxo-4-(2-propinil)3.4- dihidro-2H-l,4-benzoxazin6-i 1] -2,3,5,6,7,8-hexah idro-1,2,4triazolo[4,3-a]piridin-3-on 194—196 °C
5.04. 2-[6-fluor-2-oxo-i-(2-propinil)3.4- dihídro-1 H-kinoxalin-7-il]7
HU 207 330 Β
Példa száma Vegyület neve Fizikai állandó
2,3,5,6,7,8-hexahidro-1,2,4-triazolo[4,3-a]piridin-3-on 5
5.05. 2-[6-fluor-2-oxo-l-(2-propinil)lH-kinoxalin-7-il]-2,3,5,6,7,8hexahidro- 1,2,4-triazolo[4,3-a]piridin-3-on 210-211 °C
5.06. 2-[6-fluor-2-oxo-3,4-dihidro-lH- 10 kinoxaiin-7-il]-2,3,5,6,7,8hexahidro- 1,2,4-triazolo [4,3 -a]piridin-3-on 190-192 °C
6.01. példa [b) eljárás]
2-[7-Fluor-3-oxo-4-(2-propinil)-3,4-dihidro-2H1,4-benzo xazin-6-il]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-l,2,3-tri- 20 azolo[3,4-a]piridin-8-ium-3-olát
5,0 g 6-amino-7-fluor-4-(2-propinil)-2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-ont 12,2 ml tömény sósav és 52 ml víz elegyében szuszpendálunk, majd -10 és -5 °C közé hűtjük. Ezután 1,74 g nátrium-nítrit 6 ml vízzel készí- 25 tett oldatát csepegtetjük hozzá oly módon, hogy a reakcióelegy hőmérséklete -5 °C fölé ne emelkedjen.
A hozzáadás befejezése után az elegyet 1 órán át -5 °C hőmérsékleten keverjük, majd a salétromossav-felesleget karbamiddal megbontjuk, míg a jódkeményí- 30 tős papírral végzett vizsgálat negatív lesz. Az így kapott oldatot 0 °C-ra melegítjük, és 2,9 g pipekolinsav és 10,5 ml trietil-amin 38 ml vízzel készített, jéggel hűtött oldatához csepegtetjük. Az adagolás befejeztével az elegyet 1 órán át 0 °C hőmérsékleten keverjük, majd 35 többször metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot 60 ml éterben felvesszük, és 5,2 ml ecetsav-anhidridet és 2,6 ml piridint adunk hozzá. Ezután szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük, majd 150 ml jeges vízbe öntjük. Az elegyet etil-acetáttal extraháljuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acetát-metanol 95:5 arányú elegyet alkalmazva. Kitermelés: 1,0 g (13%).
Op.: 202-203 °C.
Hasonló módon, a b) eljárást alkalmazva, az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
Példa száma Vegyület neve Fizikai állandó
6.02. 2-[6-fluor-2-oxo-3-(2-propinil)2.3- dihidro-benzoxazol-5-il]45.6.7- tetrahidro-2H-1,2,3-triazolo[3,4-a]piridin-8-ium-3-olát 203 °C
6.03. 2-[6-fluor-2-oxo-3-(2-propinil)2.3- dihidro-benztiazol-5-il]4.5.6.7- tetrahidro-2H-1,2,3-triazolo[3,4-a]piridin-8-ium-3-olát 210 DC
Az alábbi példákban a találmány szerinti hatóanyagok alkalmazási lehetőségeit szemléltetjük.
A) példa
Melegházban különböző növényfajokat kikelés után a vizsgálandó hatóanyagokkal kezeltünk, 0,1 kg hatóanyag/ha dózisnak megfelelő mennyiségben. Erre a célra a vegyületeket emulzió vagy szuszpenzió alakjában 5001 víz/ha értéknek megfelelő hígításban egyenletesen permeteztük a növényekre. A kísérletben a találmány szerint előállított hatóanyagok három hét elteltével igen jó haszonnövény-szelektivitást mutattak, emellett a gyomokra igen kedvező hatással rendelkeztek.
Az alábbi táblázatban alkalmazott értékelés szerint a 0 érték a nem károsított növényeket, a 4 érték a teljesen elpusztított növényeket jelenti. A növények rövidítése a következő:
TRZAX = Triticum aestivum BRSSS =Brassica sp.
SOLSS = Solanum sp.
HELAN = Helianthus annuus ABUTH =Abutilon theophrasti MATCH = Matricaria chamomilla
VIOSS = Viola sp.
IPOSS = Ipomoea purpurea VERPE = Veronica persica GALAP = Galium aparine
Előállítási példa száma T R Z A x B R S s s S O L S S H E L A N A B U T H M A T C H V I 0 s s I P 0 s s V E R P E G A L A P
1.01. 0 4 4 4 4 4 4 4 4 4
1.02. 0 3 4 4 4 4 4 4 4 4
1.03. 0 4 4 4 . 4 4 4 ·: 4 4 4
1.04. 0 4 ' 4 4 4 2 2 4 4 4
HU 207 330 Β
Előállítási példa száma T R Z A X B R s s s s 0 L S S H E L A N A B U T H M A T c H V I O S s I P O S S V E R P E G A L A P
1.05. 1 1 4 3 4 4 4 4 4 3
1.06. 0 1 4 3 4 4 3 4 3 2
1.08. 0 2 - 3 4 3 2 4 4 -
1.09. 0 3 - 4 4 4 4 4 4 3
1.10. 1 1 - 3 4 4 3 4 4 3
1.11. 0 3 - 3 4 4 - 4 4 3
1.12. 0 3 4 - 4 4 - 4 4 2
1.15. 1 3 4 - 4 4 4 4 3 3
1.16. 1 4 4 - 4 3 3 3 3 2
1.17. 0 2 4 - 4 3 3 3 2 2
1.18. 1 3 3 - 4 3 2 3 4 1
1.19. 1 3 4 - 4 3 3 3 4 2
1.20. 1 4 4 - 4 4 3 4 4 4
1.23. 0 3 4 - 4 3 2 3 3 3
1.27. 0 2 4 - 4 3 3 4 3 1
1.28. 0 1 4 - 4 3 3 4 2 2
kezeletlen 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
B) példa
Melegházban az alábbi táblázatban szereplő vegyü- 35 leteket az ugyancsak ott említett alkalmazási dózisban adagoltuk. Erre a célra a hatóanyagokat 1500 ml vízzel töltött edényekbe adagoltuk. Kísérleti növényként 2-5 leveles állapotban lévő Echinochloa crus-galli-t (ECHCG) alkalmaztunk. A kezelés után három héttel 40 látható volt, hogy a találmány szerinti vegyületek igen hatékonyak az Echinochloa crus-galli ellen.
A táblázatban alkalmazott értékek:
= nincs károsodás = enyhe károsodás 45 = közepes károsodás = erős károsodás = teljes pusztulás.
Hatóanyag előállítási példa száma Adagok vízmenyiség ppm E C H C G
1.01. példa 3 3
1.02. példa 3 4
kezeletlen - 0
C) példa
Melegházban az alábbi táblázatban feltüntetett növényfajokat kikelés után a vizsgálandó vegyületekkel 0,01 kg hatóanyag/ha dózisnak megfelelő menynyiségben kezeltük. Erre a célra a vegyületeket emulzióként vagy szuszpenzióként alkalmaztuk, 500 1 víz/ha koncentrációnak megfelelően, a növényekre egyenletesen permetezve. Három héttel a kezelést követően a találmány szerinti vegyületek igen jó kultúrnövény-szelektivitást mutattak, és emellett igen jó hatással rendelkeztek az alkalmazott gyomnövényekkel szemben. A kontrollként alkalmazott anyag nem mutatta ugyanezt a nagy hatékonyságot.
A táblázatban szereplő értékek jelentése:
= nincs károsodás = teljes károsodás.
TRZAX = Triticum aestivum ZEAMX = Zea mays VIOSS = Viola sp.
VERPE = Verőn ica persica SOLSS = Solanum sp,
SEBEX = Sesbania exaltata IPOSS = Ipomoea purptirea ABUTH = Abutilon theophrasti.
HU 207 330 Β
Előállítási példa száma T R Z A X z E A M X V I 0 s s V E R 1’ E s 0 L s s S E B E X ! P 0 s s A B U T H
1.01. 0 0 3 3 4 4 4 4
2.01. 0 0 3 4 4 2 4 4
2.02. 1 0 3 3 4 - - 4
3.01. - 1 2 4 4 4 4 4
3.02. 0 0 - 3 - - 3 4
6.01. 2 0 3 4 4 4 4 4
kezeletlen 0 0 0 0 0 0 0 0
kontroll készítmény oxadiazon 0 Ό 0 0 0 1 1 2
[5-terc-butil-3-(2,4-diklór-5-izopropoxi-feniI)-l ,3,4oxadiazol-2(3H)-on]
D) példa
Melegházban a következő táblázatban feltüntetett növényfajokat kikelés után a találmány szerinti vegyületekkel kezeltünk 0,1 kg liatóanvag/ha-nak megfelelő dózisban. Erre a célra a vegyületeket emulzióként vagy szuszpenzióként 500 1 víz/ha hígításban egyenletesen permeteztük a növényekre. Három héttel a kezelés után a találmány szerinti hatóanyagok igen jó kultúrnövényszelektivitást mutattak cukorrépán, búzán és kukorica, ugyanakkor igen jó gyomirtó hatást is mutattak. A kontrollként alkalmazott anyag szelektivitása lényegesen kisebb volt.
A táblázatban szerepló' értékek jelentése a következő:
= nincs károsodás = 1-24%-os károsodás = 25-74%-os károsodás = 90-100%-os károsodás,
BEAVX = Béta ulgaris altissima
TRZAX = Triticum aestivum
ZEAMX =Zea mays
GALAP = Galium aparine
MATCH = Matricaria chamomilla.
B T z G M
Hatóanyag előállítási példa E A R 7, E A A 1. A T
V A M A C
X X X P H
3.04. példa 0 - - - 4
4.01. példa - 0 0 4
kezeletlen 0 0 0 0 0
Kontroll készítmény oxadiazon I 1 1 .0 4 ;
E) példa
Melegházban a táblázatban feltüntetett növényfajokat a kikelés után a kísérleti hatóanyagok 0,1 kg hatóanyag/ha dózisával kezeltük. Erre a célra a vegyülete5 két emulzióként vagy szuszpenzióként 500 1 víz/ha hígításban egyenletesen a növényekre permeteztük. Két héttel a kezelés után a találmány szerinti vegyületek igen jó kultúrnövény-szelektivitást mutattak kukoricán, ugyanakkor gyomokkal szemben igen hatékonyak vol10 tak. Az összehasonlító anyag nem mutatott hasonló szelektivitást.
Az alábbi táblázatban az értékelést a következők szerint végeztük:
= nincs károsodás
1 = 1-24%-os károsodás = 25-74%-os károsodás = 75-89%-os károsodás = 90-100%-os károsodás
ZEAMX = Zea mays
ABUTH = Abutilon theophrasti MATCH = Matricaria chamomilla POLSS = Polygonum sp.
SOLSS = Solanum sp.
VERPE = Veronica pers ca.
Z A M P S V
E B A 0 O E
Hatóanyag elő-
30 állítási példa A U T L L E
M T c S S P
X H H S S E
35 3.Ü4. példa 0 - 3 3 4 3
3.05. pclda 0 4 - 4 3 4
kezeletlen 0 0 0 0 0 0
Kontroll ké-
40 szítmény 0 4 3 4 4
oxadiazon
F) példa
Melegházban az alábbi táblázatban szereplő nö45 vényfajokat kikelés előtt a kísérleti vegyületek 1,0 kg hatóanyag/ha dózisával kezeltük. Erre a célra a vegyületeket emulzió vagy szuszpenzió formájában 500 1 víz/ha koncentrációban egyenletesen permeteztük a növényekre. Egy héttel a kezelés után a találmány szerinti vegyületek igen jó gyomirtó hatást mutattak.
Az alábbi táblázatban az értékelést a következőképpen végeztük:
= nincs károsodás = 1-24%-os károsodás
2 = 25-74%-os károsodás = 75-89%-os károsodás = 90-100%-os károsodás.
ALOMY = Alopecurus myosuroides \
AVEFA = Avena fatua
SETVI= Setaria viridis
HU 207 330 Β
CYPES = Cyperus esculentus ABUTH = Abutilon theophrasti IPOSS = Ipomoea purpurea MATCH = Matricaria chamomilla.
Előállítási példa száma A L O M Y A V E F A s E T V 1 C Y P E S A B U T H 1 P O s s M A T C H
6.01. 4 4 4 4 4 4 4
6.02. 4 4 4 3 4 4 4
6.03. 4 4 4 4 4 4 4
kezeletlen 0 0 0 0 0 0 0
G) példa
Melegházban az alábbi táblázatban szereplő növényfajokat kikelés után a kísérleti vegyületek 0,1 kg hatóanyag/ha dózisával kezeltük. Erre a célra a vegyületeket emulzió vagy szuszpenzió alakban 500 1 víz/ha koncentrációban permeteztük egyenletesen a növényekre. Egy héttel a kezelés után a találmány szerinti hatóanyagok igen jó kultúrnövény-szelektivitást mutattak búzán, ugyanakkor igen jó gyomirtó hatással is rendelkeztek.
Az alábbi táblázatban a következő értékelést alkalmaztuk:
= nincs károsodás = 1-24%-os károsodás = 25-74%-os károsodás = 75-89%-os károsodás = 90-100%-os károsodás.
TRZAX = Triticum aestivum
ABUTH = Abutilon theophrasti
GALAP = Galium aparine
IPOSS = Ipomoea purpiirea
MATCH = Matricaria chamomilla.
Előállítási példa száma T R Z A X A B U T - H G A L A P 1 P O S S M A T C H
6.01. 1 4 3 4 4
6.02. 1 4 3 3 3
kezeletlen 0 0 0 0 0
H) példa
Melegházban az alábbi táblázatban szereplő növényfajokat kikelés után a kísérleti vegyületek 0,3 kg hatóanyag/ha dózisával kezeltük. Erre a célra vegyületeket emulzió vagy szuszpenzió alakban 500 1 víz/ha koncentrációban egyenletesen permeteztük a növényekre. A kísérletben két héttel a kezelés után a találmány szerinti vegyületek igen jó kultúrnövény-szelektivitást mutattak búzán és kukoricán, ugyanakkor igen jó gyomirtó hatással rendelkeztek.
Az alábbi táblázatban a következő értékelést alkalmaztuk:
= nincs károsodás = 1-24%-os károsodás = 25-74%-os károsodás = 75-89%-os károsodás = 90-100%-os károsodás.
TRZAX = Triticum aestivum
ZEAMX = Zea mays
ABUTH = Abutilon theophrasti
IPOSS = Ipomoea purpurea
MATCH = Matricaria chamomilla
SOLSS = Solanum sp.
VIOSS = Viola sp.
Előállítási példa száma T R Z A X z E A M X A B u T H 1 P O S S M A T C H S O L S s V I O S S
1.13. 0 0 3 3 3 4 2
1.14. 0 0 4 4 2 4 1
1.21. 0 0 4 3 3 4 2
1.22. 0 0 4 3 3 4 3
1.24. 0 0 4 4 3 4 3
1.25. 0 0 4 4 3 4 3
1.26. 0 0 3 3 3 4 3
2.05. 2 1 4 4 3 4 1
kezeletlen 0 0 0 0 0 0 0
Összehasonlító példa
Melegházban az alábbi táblázatban szereplő növényfajokat kikelés előtt a feltüntetett vegyületek 0,01 kg hatóanyag/ha dózisával kezeltük. Erre a célra a vegyületeket emulzió alakban 500 1 víz/ha koncentrációban egyenletesen permeteztük a növényekre. A kísérletben három héttel a kezelés után a találmány szerinti vegyület igen jó kultúrnövény-szelektivitást mutatott búzán (TRZAX), ugyanakkor igen jó gyomirtó hatással rendelkezett. Az összehasonlításhoz felhasznált anyag nem mutatta ezt a hatékonyságot.

Claims (3)

1. Eljárás (I) általános képletű, heterociklusos csoporttal szubsztituált azol- és azinszármazékok előállítására- a képletben
R, hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkenilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport, halogén-! 1-4 szénatomos alkil)-csoport, halogén-(3-5 szénatomos alkenil)-csoport vagy ciano-(l-3 szénatomos alkil)-csoport,
Y hidrogénatom vagy fluoratom,
X jelentése -CH(CH3)-, -CH-,-ΝΗ-, -CH=N-, -CH2_O-, —CH2—S—, -NH-, -0- vagy -S-, azzal a megkötéssel, hogy ha Z jelentése (Z() képletű csoport, akkor X jelentése -CH2-O- képletű csoporttól eltérő és ha Z jelentése (Zfl) általános képletű csoport, akkor X jelentése kénatomtól eltérő,
Z (Z|), (Z3), (Z5), (Zfl), (Z7) vagy (Z8) általános képletű csoport, ahol
R2 hidrogénatom vagy metilcsoport,
U oxigén- vagy kénatom, és
T jelentése -C(R19) (R20)- csoport vagy -S-, ahol R19 és R20 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy
a) ha Z jelentése 3,4-dimetil-3-pirrolin-2,5-dion-1 -ilcsoport, egy (II) általános képletű anilin-származékot, ahol
Rb X és Y a fent megadott,
3,4-dimetil-2,5-dihidro-furán-2,5-dionnal reagáltatunk, vagy
b) ha Z jelentése 4.5,6.7-letrahidro-2H-l,2,3-triazoIo[3,4-a]piridin-8-ium-3-olát-2-il-csoport, egy (II) általános képletű vegyületet, ahol
Rí, X és Y a fent megadott, salétromsavval diazotálunk, piperidin-2-karbofisavval reagáltatunk, és vízelvonó szerek segítségével gyűrűzárunk, vagy
c) ha Z 2,3,5,6,7,8-hexahidro-lH-imidazo[I,5-a]piridin-1,3-dion-2-il- vagy -l-on-3-tion-2-il-csoport, egy (III) általános képletű vegyületet, ahol
Ri, X és Y a fent megadott, és
U oxigén- vagy kénatom, (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R22 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
d) ha Z jelentése (Z7) általános képletű szubsztituált pirrolo[2,l-c]/vagy tiazolo[2,3-c]/[ 1,2,4]tiadiazol3-ilidén-imino-csoport, ahol
R2 és T jelentése a fent megadott, egy (Illa) általános képletű vegyületet, ahol R], X és Y a fent megadott, (VIII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R2 és T a fent megadott, és oxidálószer jelenlétében tiadiazol-gyűrűvé ciklizálunk, vagy
e) ha Z jelentése 2,3,5,6,7,8-hexahidro-l,2,4-triazolo[4,3-a]piridin-3-on-2-il-csoport, egy (IV) általános képletű vegyületet, ahol
Rb X és Y a fent megadott, (XI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R24 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
f) ha Z jelentése 1,2,3,4,5,6,7,8-oktahidro-kinazolin2,4-dion-3-il-csoport vagy ennek l-metil-származéka, egy (XXII) általános képletű vegyületet, ahol
Rb X és Y a fent megadott, és
R2g 1-4 szénatomos alkilcsoport, bázikus körülmények között gyűrűzárunk, és kívánt esetben (XXIII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol
R27 jelentése metilcsoport és
B halogénatom vagy p-toluol-szulfonil-oxi-csoport, adott esetben savkötő szer alkalmazásával.
2. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 10-90 tömeg% mennyiségben legalább egy (I) általános képletű azol- vagy azin-származékot, a képletben
R, hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkenilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, halogén-(3-5 szénatomos alkenil)-csoport vagy ciano-(l-3 szénatomos alkil)-csoport,
Y hidrogénatom vagy fluoratom,
X jelentése -CH(CH3)~, -CH2-NH-. -CH=N-CH2-O- -CH2-S- -NH-, -O- vagy -S-, azzal a megkötéssel, hogy ha Z jelentése (Z,) képletű csoport, akkor X jelentése -CH2-O- képletű csoporttól eltérő és ha Z jelentése (Z(l) általános képletű csoport, akkor X jelentése kénatomtól eltérő
Z (Z,), (Z3), (Z5), (Z6), (Z7) vagy (Z8) általános képletű csoport, ahol
R2 hidrogénatom vagy metilcsoport,
U oxigén-vagy kénatom, és
T jelentése -C(R19) (R20) csoport vagy -S-, ahol
HU 207 330 B
R]9 és R2o jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, valamint hordozó- és/vagy segédanyagokat tartalmaz.
3. Eljárás egyszikű és kétszikű gyomok irtására mezőgazdasági kultúrákban, azzal jellemezve, hogy egy 2. igénypont szerinti készítményt 0,05-5 kg hatóanyag/ha mennyiségben a kezelendő területre felviszünk.
HU885224A 1987-10-09 1988-10-07 Process for producing heterocyclic-substituted azol- and azine derivatives, herbicide compositions containing them as active components and utilizing them for extirpating weeds HU207330B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873734745 DE3734745A1 (de) 1987-10-09 1987-10-09 Tetrahydropyrrolo(2,1-c)(1,2,4)-thiadiazol-3-ylideniminobenzoxazinone und andere heterocyclisch substituierte azole und azine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49356A HUT49356A (en) 1989-09-28
HU207330B true HU207330B (en) 1993-03-29

Family

ID=6338293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU885224A HU207330B (en) 1987-10-09 1988-10-07 Process for producing heterocyclic-substituted azol- and azine derivatives, herbicide compositions containing them as active components and utilizing them for extirpating weeds

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0311135B1 (hu)
JP (1) JP2765873B2 (hu)
KR (1) KR890006615A (hu)
CN (1) CN1032479A (hu)
AR (1) AR244235A1 (hu)
AT (1) ATE90091T1 (hu)
AU (1) AU614775B2 (hu)
BR (1) BR8805182A (hu)
DD (1) DD282847A5 (hu)
DE (2) DE3734745A1 (hu)
DK (1) DK563488A (hu)
ES (1) ES2058206T3 (hu)
FI (1) FI92585C (hu)
HU (1) HU207330B (hu)
IL (1) IL87887A (hu)
PH (1) PH27146A (hu)
SU (1) SU1722204A3 (hu)
ZA (1) ZA887559B (hu)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH075591B2 (ja) * 1986-08-25 1995-01-25 住友化学工業株式会社 ベンゾチアゾロン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
AU605304B2 (en) * 1987-06-22 1991-01-10 Nihon Tokushu Nayaku Seizo K.K. Benzo-fused cyclic compounds
JP2584641B2 (ja) * 1987-11-27 1997-02-26 日本曹達株式会社 複素環化合物及びその除草剤
US5322835A (en) * 1988-04-20 1994-06-21 Sumitomo Chemical Company, Limited N-phenylimides, and their production and use
JPH02131482A (ja) * 1988-07-21 1990-05-21 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 除草性ベンゾチアゾロン類
KR920700211A (ko) * 1989-06-09 1992-02-19 베르너 벨데크 헤테로 고리 화합물
DE3922847A1 (de) * 1989-07-07 1991-01-17 Schering Ag Substituierte benzoxazolinon- und benzoxazinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
US5084084A (en) * 1989-07-14 1992-01-28 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
AU627906B2 (en) * 1989-07-14 1992-09-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
BR9004801A (pt) * 1989-09-26 1991-09-10 Sumitomo Chemical Co Composto e processo para sua preparacao,composicao herbicida,processo para exterminar ervas daninhas prejudiciais e uso do dito composto
US5314864A (en) * 1989-09-26 1994-05-24 Sumitomo Chemical Company, Limited N-aminouracil derivatives, and their production and use
JP3064374B2 (ja) * 1989-10-02 2000-07-12 住友化学工業株式会社 ウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
CA2026960A1 (en) * 1989-10-12 1991-04-13 Masayuki Enomoto Benzoxazinyl-pyrazoles, and their production and use
CA2028755A1 (en) * 1989-11-09 1991-05-10 Adam C. Hsu Benzoxazolone compounds and the use thereof as microbicides
DE4006555A1 (de) * 1990-02-27 1991-08-29 Schering Ag Verfahren und zwischenprodukte zur herstellung von substituierten 1-benzthiazolyl-3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2,5(1h)-dionen
DE4008691A1 (de) * 1990-03-15 1991-09-19 Schering Ag Verfahren und zwischenprodukte zur herstellung von substituierten 6-(3,5,6,7-tetrahydropyrrolo(2,1-c)(1,2,4)-thiadiazol-3-ylidenimino)-7-fluor-2h-1,4-benzoxazin-3(4h)-onen
EP0448188A3 (en) * 1990-03-15 1992-02-26 Schering Aktiengesellschaft Process and intermediates for the preparation of substituted 6-(3,5,6,7-tetrahydropyrrolo-(2,1-c)(1,2,4)-thiadiazol-3-ylidenimino)-7-fluoro-2h-1,4-benzoxazin-3(4h)-ones
DE4012512A1 (de) * 1990-04-12 1991-10-17 Schering Ag Herbizide mittel mit synergistischer wirkung
US5238906A (en) * 1990-11-27 1993-08-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyridone derivatives and use
HUT62296A (en) * 1990-12-18 1993-04-28 Sandoz Ag Herbicidal composition comprising hydantoin derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient
DE4117508A1 (de) * 1991-05-24 1992-11-26 Schering Ag Substituierte benzthiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
JPH06507607A (ja) * 1991-06-06 1994-09-01 ノバルティス　アクチエンゲゼルシャフト 新規除草剤
DE4125246C1 (hu) * 1991-07-26 1993-02-04 Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin, De
DE4132089A1 (de) * 1991-09-23 1993-03-25 Schering Ag Herbizide mittel mit synergistischer wirkung
DE4136740A1 (de) * 1991-11-05 1993-05-06 Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin, De Herbizide mittel mit synergistischer wirkung
US5252536A (en) * 1991-12-31 1993-10-12 American Cyanamid Company Substituted indolinones useful as herbicidal agents
DE4208778C1 (hu) * 1992-03-17 1993-09-23 Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 13353 Berlin, De
DE4217952A1 (de) * 1992-05-30 1993-12-02 Basf Ag Chinoxalin-2,3(1H,4H)-dione
ES2072804B1 (es) * 1992-10-08 1996-02-16 Schering Ag Derivados de benzotiazoles sustituidos, procedimiento para producirlos y composiciones herbicidas que los contienen.
WO1994018836A1 (en) * 1993-02-17 1994-09-01 Schering Aktiengesellschaft Synergistic herbicidal composition on the basis of thidiazimin
DE4305542C1 (de) * 1993-02-20 1994-07-21 Schering Ag Herbizide Mittel mit synergistischer Wirkung
BR9406186A (pt) * 1993-03-26 1996-02-06 Du Pont Composto composicões apropriadas para a agricultura e metodo de controle do crescimento de vegetação indesejada
US6391907B1 (en) 1999-05-04 2002-05-21 American Home Products Corporation Indoline derivatives
US6369056B1 (en) 1999-05-04 2002-04-09 American Home Products Corporation Cyclic urea and cyclic amide derivatives
US6462032B1 (en) 1999-05-04 2002-10-08 Wyeth Cyclic regimens utilizing indoline derivatives
US6407101B1 (en) 1999-05-04 2002-06-18 American Home Products Corporation Cyanopyrroles
US6417214B1 (en) 1999-05-04 2002-07-09 Wyeth 3,3-substituted indoline derivatives
US6380178B1 (en) 1999-05-04 2002-04-30 American Home Products Corporation Cyclic regimens using cyclocarbamate and cyclic amide derivatives
US6399593B1 (en) 1999-05-04 2002-06-04 Wyeth Cyclic regimens using cyclic urea and cyclic amide derivatives
US6329416B1 (en) 1999-05-04 2001-12-11 American Home Products Corporation Combination regimens using 3,3-substituted indoline derivatives
US6355648B1 (en) 1999-05-04 2002-03-12 American Home Products Corporation Thio-oxindole derivatives
US6498154B1 (en) 1999-05-04 2002-12-24 Wyeth Cyclic regimens using quinazolinone and benzoxazine derivatives
US6358947B1 (en) 1999-05-04 2002-03-19 American Home Products Corporation Tetracyclic progesterone receptor modulator compounds and methods
US6339098B1 (en) 1999-05-04 2002-01-15 American Home Products Corporation 2,1-benzisothiazoline 2,2-dioxides
US6444668B1 (en) 1999-05-04 2002-09-03 Wyeth Combination regimens using progesterone receptor modulators
US6380235B1 (en) 1999-05-04 2002-04-30 American Home Products Corporation Benzimidazolones and analogues
US6306851B1 (en) 1999-05-04 2001-10-23 American Home Products Corporation Cyclocarbamate and cyclic amide derivatives
US6509334B1 (en) 1999-05-04 2003-01-21 American Home Products Corporation Cyclocarbamate derivatives as progesterone receptor modulators
US6319912B1 (en) 1999-05-04 2001-11-20 American Home Products Corporation Cyclic regimens using 2,1-benzisothiazoline 2,2-dioxides
US6358948B1 (en) 1999-05-04 2002-03-19 American Home Products Corporation Quinazolinone and benzoxazine derivatives as progesterone receptor modulators
US6423699B1 (en) 1999-05-04 2002-07-23 American Home Products Corporation Combination therapies using benzimidazolones
UA73119C2 (en) 2000-04-19 2005-06-15 American Home Products Corpoir Derivatives of cyclic thiocarbamates, pharmaceutical composition including noted derivatives of cyclic thiocarbamates and active ingredients of medicines as modulators of progesterone receptors
AU6594401A (en) * 2000-05-24 2001-12-03 Bayer Aktiengesellschaft 6-heterocyclyl-3-oxo-3,4-dihydro-quinoxalines
JP2002205992A (ja) * 2000-11-08 2002-07-23 Takeda Chem Ind Ltd 二環式トリアゾロン誘導体およびそれを含有する除草剤
CN101152932B (zh) * 2006-09-27 2011-12-14 华东理工大学 具有多个出料口的含碳固体粉料供料装置及其供料方法
CN103221409B (zh) 2010-10-01 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 除草的苯并*嗪酮类
EP3278667A1 (en) 2016-08-05 2018-02-07 Basf Se Method for controlling ppo-inhibitor resistant weeds
AU2018373436C1 (en) 2017-11-23 2023-10-19 Basf Se Herbicidal pyridylethers
CN111356693A (zh) 2017-11-23 2020-06-30 巴斯夫欧洲公司 除草的苯基醚类
CN110156767B (zh) * 2019-04-12 2020-12-11 南开大学 一种环烷烃并嘧啶二酮类化合物及其制备方法和应用以及一种农药除草剂
EP4091450A1 (en) * 2021-05-19 2022-11-23 Syngenta Crop Protection AG 3,3-difluoro-2-oxoindoline derivatives useful in weed control

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1644218A1 (de) * 1967-06-19 1970-12-17 Bayer Ag Monoazofarbstoffe
US4619687A (en) * 1984-09-27 1986-10-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazolopyridazines and their use as herbicides
JPH06777B2 (ja) * 1984-10-03 1994-01-05 住友化学工業株式会社 テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US4720297A (en) * 1985-09-27 1988-01-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzothiazolones, and their production and use as herbicides
DE3774718D1 (de) * 1986-01-06 1992-01-09 Sumitomo Chemical Co Benzothiazolylazolidine und ihre herstellung und verwendung.
JPH0670060B2 (ja) * 1986-03-17 1994-09-07 住友化学工業株式会社 ベンゾチアゾロン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JPH0670055B2 (ja) * 1986-01-06 1994-09-07 住友化学工業株式会社 イミダゾピリジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
KR870007162A (ko) * 1986-01-29 1987-08-17 니시자와 요시히꼬 인다졸 화합물, 및 그의 제조방법과 용도
JPS62223181A (ja) * 1986-03-25 1987-10-01 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法
JPS6314782A (ja) * 1986-07-07 1988-01-21 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 新規ジアルキルマレインイミド類及び除草剤
JPH075591B2 (ja) * 1986-08-25 1995-01-25 住友化学工業株式会社 ベンゾチアゾロン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US4755217A (en) * 1987-01-15 1988-07-05 Fmc Corporation Triazinedione herbicides
AU605304B2 (en) * 1987-06-22 1991-01-10 Nihon Tokushu Nayaku Seizo K.K. Benzo-fused cyclic compounds
US4877444A (en) * 1987-08-27 1989-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydroindazolyl-benzoxazines and use

Also Published As

Publication number Publication date
SU1722204A3 (ru) 1992-03-23
FI92585C (fi) 1994-12-12
AU2356888A (en) 1989-04-13
AR244235A1 (es) 1993-10-29
EP0311135A3 (en) 1989-09-06
FI92585B (fi) 1994-08-31
JPH01157977A (ja) 1989-06-21
KR890006615A (ko) 1989-06-14
ATE90091T1 (de) 1993-06-15
ES2058206T3 (es) 1994-11-01
DK563488D0 (da) 1988-10-07
JP2765873B2 (ja) 1998-06-18
CN1032479A (zh) 1989-04-26
FI884625A0 (fi) 1988-10-07
BR8805182A (pt) 1989-05-23
PH27146A (en) 1993-04-02
EP0311135B1 (de) 1993-06-02
IL87887A (en) 1993-04-04
ZA887559B (en) 1989-06-28
AU614775B2 (en) 1991-09-12
FI884625A (fi) 1989-04-10
HUT49356A (en) 1989-09-28
DE3881468D1 (de) 1993-07-08
DE3734745A1 (de) 1989-04-20
IL87887A0 (en) 1989-03-31
DD282847A5 (de) 1990-09-26
DK563488A (da) 1989-04-10
EP0311135A2 (de) 1989-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU207330B (en) Process for producing heterocyclic-substituted azol- and azine derivatives, herbicide compositions containing them as active components and utilizing them for extirpating weeds
US4902335A (en) Benzo-fused cyclic compounds
AP391A (en) New substituted pyrazolylprazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides.
EP0430385A2 (en) Substituted 1,2,4-triazolo-[4,3-a]pyridines, and substituted N'-(2-pyridyl)-hydrazones, and their use as herbicides
WO2011117152A1 (en) Pyridothiazines having herbicidal action
EP0353902B1 (en) Substituted phenyltriazolopyrimidine herbicides
US4804394A (en) Benzoxazines and use as herbicides
HU206708B (en) Herbicide compositions containing pyrimidine-dion derivatives as active components and for extirpating weeds
AU3823599A (en) Novel herbicides
US5424443A (en) Substituted benzothiazole derivatives, their preparation and use as herbicides
US4925481A (en) Substituted bicyclic triazole herbicides
US5131946A (en) Anilino iminoazoles and iminoazines, process for their preparation and their uses
HUT54163A (en) Herbicidal compositions comprising substituted benzoxazolinone and benzoxazinone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU206437B (en) Herbicide composition containing 6,7-dihydro-1,2,4-triazolo/1,5-a/-/1,3,5/-triazine-2-sulfonamide derivative and process for producing these compounds
US4643759A (en) Herbicidal sulfonamides
EP0435186A2 (en) Pyridyloxypyrimidine derivatives, preparation process thereof, and herbicidal compositions containing the same as active ingredients
US4820332A (en) Herbicidal sulfonamides
CN118290415A (zh) N-杂芳基苯并噻唑杂环衍生物及其制备方法与应用
HU201068B (en) Herbicide compositions containing halogeno-cyclopropane derivatives as active components and process for producing the active components

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee