FI92585C - Heterosyklisesti substituoidut atsolit ja atsiinit, menetelmät niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö herbisideinä - Google Patents
Heterosyklisesti substituoidut atsolit ja atsiinit, menetelmät niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö herbisideinä Download PDFInfo
- Publication number
- FI92585C FI92585C FI884625A FI884625A FI92585C FI 92585 C FI92585 C FI 92585C FI 884625 A FI884625 A FI 884625A FI 884625 A FI884625 A FI 884625A FI 92585 C FI92585 C FI 92585C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- general formula
- group
- compound
- connection
- dione
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
- A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
- A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
- C07D209/34—Oxygen atoms in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
- C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
- C07D265/36—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings condensed with one six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
- C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D513/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
92585
Heterosyklisesti substituoidut atsolit ja atsiinit, mene-telmat niiden valmistamiseksi ja niiden kåytto herbisidei-na 5 Keksinto koskee uusia heterosyklisesti substituoi- tuja atsoleja ja atsiineja, menetelmiå niiden valmistami-seksi ja niiden kayttoa herbisidisen vaikutuksen omaavina aineina.
Ennestaan tiedetaån, etta tietyilla triatsolopyri-10 datsiineilla ja bentsotiatsolyyliatsolidiineilla on her- bisidisia ominaisuuksia (EP-hakemusjulkaisu 0 176 101 ja 0 230 874). Naiden tunnettujen yhdisteiden herbisidinen vaikutus ei kuitenkaan kaikissa tapauksissa ole riittavå tai niiden selektiivisyys tarkeilla maatalousviljelmilla 15 on riittåmåtdn.
Keksinnon tarkoituksena on siten tuoda esille uusia yhdisteita, joilla ei ole naita haittatekijoitå ja jotka ovat biologisilta ominaisuuksiltaan parempia kuin tunnetut yhdisteet.
20 Nyt on keksitty, etta heterosyklisesti substituoi
dut atsolit ja atsiinit, joiden yleinen kaava on I
fl
V'N'V^r^Z
' 25 I I (I) jossa R] on vetyatomi, C,.5-alkyyliryhina, C3.5-alkenyyliryhina, 3 0 C3.5-alkynyyliryhmå, halogeeni-CM-alkyyliryhma, halogeeni-C3.
5-alkenyyliryhma, halogeeni-C3.5-alkynyyliryhma tai syaani-C,.
3-alkyyliryhma, Y on vety- tai fluoriatomi, X on ryhma (CR2R3)n-W tai (CR2)=V, jolloin V tai vastavaasti 35 W on liittynyt suoraan fenyylirenkaaseen, 2 92585 n on 0 tai 1, W on ryhma CR,R5 tai NR« tai happi- tai rikkiatomi, silla rajoituksella, etta kun Z = Zt ja n = 1, W ei ole happi, V on ryhma CR4 tai typpiatomi, 5 R2, R3, R^ ja R5 ovat samoja tai erilaisia ja merkitsevat kukin vety- tai halogeeniatomia tai C,.3-alkyyli- tai halo-geeni-Cj.j-alkyyliryhmaa, R6 on vetyatomi, Z on heterosyklinen tahde, jolla on jokin kaavoista Z,, Z3 10 ^a Z3 (z ^) (z3) °V=r^ —N Ύ (Z5) (Z6) : Ri3\^><Rl5 f27 - ΥΝγ\ ^ (Z7) (Z8) 30 Q on ryhma CH silla rajoituksella, ettå kun n = o, w ei ole rikki, υ, on happi- tai rikkiatomi, 35 U2 on happiatomi, 3 92585
Rv ja Rg muodostavat yhdesså viereisten typpi- ja hiiliato-mien kanssa heterosyklisen 5-7-jåsenisen renkaan, joka voi olla tyydytetty tai tyydyttymåtdn, T on ryhmå D-E, 5 D on ryhmå (CR16Ri7)n>/ E on rikkiatomi tai ryhmå CRI9R20, m on 0, p on 2,
Rp, Ru, Rm, Ru, Ru/ Rp/ Ri8, R]9 ja R20 ovat kukin vetyatomi 10 tai C^-alkyyliryhmå ja R27 on vetyatomi tai C,.5-alkyyliryhmå, ovat yllåttåen vilje-lykasvien erittåin hyvin sietåmiå ja omaavat samalla mie-lenkiintoista herbisidistå vaikutusta.
Ilmaisu halogeeni tarkoittaa fluoria, klooria, bro-15 mia tai jodia. Halogeenialkyyli tarkoittaa, ettå yksi tai useampi alkyyliryhmån vetyatomeista on korvattu halo-geenilla.
Esimerkkeinå heterosyklisistå renkaista mainitta-koon: pyrroli, oksatsoli, tiatsoli, imidatsoli, pyridiini, 20 oksatsiini, tiatsiini, pyrimidiini, pyratsiini, triatsii- ni, oksadiatsiini ja tiasiatsiini sekå niiden ditetra- tai mahdollisest heksahydrojohdannaiset.
Keksinnon mukaisia yleisen kaavan I mukaisia yhdis-teitå voidaan valmistaa seuraavasti: 25 A) kun Z on 3,4-dimetyyli-3-pyrroliini-2,5-dion-l-
yyliryhmå, aniliini, jonka yleinen kaava on II
il 3° |χ ^ (II) jossa R,, X ja Y merkitsevåt yleisen kaavan I yhteydesså mååriteltyå, saatetaan reagoimaan 2,2'-dimetyylimaleiini-35 happoanhydridin kanssa, 4 92585
B) kun Z on 4,5,6,7-tetrahydro-2H-l,2,3-triatsolo-[3,4-a]pyridin-8-ium-3-olat-2-yyliryhmå, yhdiste, jonka yleinen kaava on II
5 f1 x-(II) 10 jossa R,, X ja Y merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltya, diatsotoidaan typpihapokkeella, saatetaan sitten reagoimaan piperidiini-2-karboksyyIihapon kanssa ja syklisoidaan dehydratoivan aineen avulla, C) kun Z on 2,3,5,6,7,8-heksahydro-lH-imidatso- 15 [1,5-a]pyridiini-l,3-dion-2-yyli- tai 2,3,5,6,7,8-heksa-
hydro-lH-1,3,4-triatsolo[1,2-a]pyridatsiini-l,3-dion-2-yyliryhmå, yhdiste, jonka yleinen kaava on II
N1 20 SN||^ 2 (II) X-
jossa R,, X ja Y merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltya, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka 25 yleinen kaava on V tai VI
π ^ H2 _ T I R21° I - (V) (VI) 30 Λ » U2 ϋχ joissa kaavoissa Q, U, ja U2 merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa mååriteltya ja R21 on CM-alkyyliryhma, D) kun Z on 2,3,5,6,7,8-heksahydro-lH-imidatso- 35 [l,5-a]pyridiini-l,3-dion-2-yyli- tai 2,3,5,6,7,8-heksa- 5 92585
hydro-lH-1,3,4-triatsolo[1,2-a]pyridatsiini-l,3-dion-2-yyliryhma, yhdiste, jonka yleinen kaava on III
*1 5 N N=C=U χ x-(III)
jossa R,, U,, X ja Y merkitsevat yleisen kaavan I yhteydes-10 så mååriteltyå, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on VII
H\
N BT
15 (VII) « U2 jossa Q ja U2 merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa måariteltya ja R22 on C,_4-alkyyliryhmå, 20 E) kun Z on yleisen kaavan ?5 N -j 3 0 mukainen tåhde, jossa Ri2, R13, R14/ R15 ja T merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa mååriteltyå, yhdiste, jonka yleinen kaava on Illa
N \ ^^^N=C«S
35 II li (Illa) 6 92585
jossa Rw X ja Y merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa mååriteltyå, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on VIII
i =1 (vin) \ϊη2 10 jossa R,2, Ru/ R|4, Ru ja T merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltya, ja syklisoidaan hapettimen lasna-ollessa tiadiatsolirenkaaksi,
F) kun Z on 2H-1,2,4-triatsolin-3-on-2-yylitahde, yhdiste, jonka yleinen kaava IV
15 fl 20
jossa R,, X ja Y merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltya, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on XI
O
II
25 .c R? *24° f 30 jossa R7 ja R8 merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltya ja R24 on CM-alkyyliryhma, G) kun Z on 5,6,7,8-tetrahydrokinatsoliini-2,4-
(IH,3H)-dion-3-yylitahde tax 1,2,4,5,6,7-heksahydro-2,4-diokso-3H-syklopentapyrimidin-3-yylitåhde, yhdiste, jonka 35 yleinen kaava on XXII
9 7 92585 F1 i ? 5 Y »L >>1 O (CH2) p (XXII) Y r28ooc/'^\^
jossa R,, X ja Y jap merkitsevåt yleisen kaavan I yhtey-desså mååriteltyå ja R2g on CM-alkyyliryhmå, syklisoidaan 10 alkalisissa olosuhteissa ja haluttaessa saatetaan reagoi-maan, mahdollisesti happoa sitovan aineen lasnaollessa, yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on XXIII
R27-B (XXIII) 15 jossa R27 merkitsee yleisen kaavan I yhteydessa maåritel-tyå, jolloin se ei kuitenkaan ole vety, ja B on halogeeni-atomi tai p-tolueenisulfonyylioksiryhmå.
Menetelmavaihtoehdon A) mukainen reaktio suorite-20 taan tarkoituksenmukaisesti 20-200 °C:ssa mahdollisesti sopivan liuottimen lasnaollessa, jolloin reaktioon kayte-taån 2,2'-dimetyylimaleiinihappoanhydridia moolisuhteessa 1-3 ekvivalenttia yhta kaavan II mukaisen amiinin ekviva-lenttia kohti. Reaktioaika on 1-24 tuntia. Reaktio suori-’ 25 tetaan tarkoituksenmukaisesti hapon, esimerkiksi etikkaha-pon lasnaollessa, jolloin etikkahappoa voidaan esimerkiksi kayttåa liuottimena. On kuitenkin myos mahdollista saattaa molemmat reaktantit reagoimaan toistensa kanssa inertisså liuottimessa, kuten esimerkiksi dikloorimetaanissa tai di-30 metyylisulfoksidissa ja syklisoida vålituotteena saatu additiotuote happoanhydridillå, kuten esimerkiksi asetan-hydridillå.
Menetelmavaihtoehdon B) mukainen reaktio suorite-taan tavallisesti kolmessa vaiheessa ilman vålituotteiden 35 puhdistusta seuraavan reaktiokaavion mukaisesti: δ 92585 yYv -—\Α s/ 10 ", vv^V2* ‘β \ (XIV),
x—kA
15
O
II
^ c H0 'ύ' 20 X-Ky^r * 25 v °·Α R|1 β da) 30 VV\\A/
I N
X
-V^I
35 9 92585
Yleisen kaavan II mukainen aniliini, jossa kaavassa R,, X ja Y merkitsevat yleisen kaavan I yhteydesså mååri-teltya, diatsotoidaan tavallisella tavalla happamena ve-sisuspensiona lampotilassa -20° - +10 °C natriumnitriitil-5 la; reaktioaika on 0,5-3 tuntia.
Yleisen kaavan XIV mukainen yhdiste, jossa kaavassa G on halogeeniatomi, varsinkin klooriatomi, jokin muu epa-orgaaninen ryhma, kuten vetysulfaatti, tai orgaaninen ryhma, kuten asetaatti, saatetaan sitten reagoimaan lampoti-10 lassa -20° - +20 °C piperidiini-2-karboksyylihapon ja hap-poa sitovan aineen, kuten esimerkiksi trialkyyliamiinin kanssa.
Yleisen kaavan XV mukainen yhdiste voidaan sykli-soida kaavan la mukaiseksi yhdisteeksi happoanhydridilla, 15 esimerkiksi asetanhydridilla, emaksen, kuten pyridiinin lasnaollessa inertissa liuottimessa, esimerkiksi eetteris-sa.
Menetelmavaihtoehdon C) mukainen reaktio suorite-taan tarkoituksenmukaisesti yli 20 °C lampotilassa, esi-20 merkiksi 100 °C:ssa tai reaktioseoksen palautusjaåhdytys-lampdtilassa. Kun reaktanttina on yleisen kaavan V mukainen anhydridi, niin reaktio suoritetaan tarkoituksenmukaisesti hapon, kuten etikkahapon lasnaollessa, esimerkiksi kayttaen etikkahappoa liuottimena. On kuitenkin myos mah-‘ 25 dollista suorittaa reaktio ilman liuotinta tai kayttaen inerttia liuotinta, kuten esimerkiksi dikloorimetaania tai dimetyylisulfoksidia, ja syklisoida valituotteena saatu additiotuote happoanhydridilla, kuten esimerkiksi asetanhydridilla.
30 Menetelmavaihtoehdon D) mukainen reaktio suorite taan inertissa liuottimessa 20-150 °C:ssa, edullisesti li-uottimen kiehumislåmpotilassa. Sopivia liuottimia ovat esimerkiksi alifaattiset ja aromaattiset, mahdollisesti klooratut hiilivedyt, kuten petrolieetteri, bentseeni, 35 tolueeni, ksyleeni, bensiini, dikloorimetaani, kloroformi, 10 92585 tetrakloorixnetaani, 1,2-dikloorietaani, klooribentseeni, sekå eetterit, kuten dietyyli- ja di-n-butyylieetteri, metyyli-tert-butyylieetteri, tetrahydrofuraani, dioksaani, ketonit, kuten esimerkiksi asetoni, metyylietyyliketoni, 5 metyyli-isopropyyliketoni, edelleen nitriilit, kuten ase- tonitriili ja propionitriili, sulfoksidit, kuten dimetyy-lisulfoksidi tai sulfolaani.
Låhtoaineina kåytettyjå yleisen kaavan III mukaisia isosyanaatteja tai vastaavasti isotiosyanaatteja voidaan 10 helposti valmistaa aniliineista, joiden yleinen kaava on II, jossa R,, X ja Y merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa mååriteltyå, sinånsa tunnetulla menetelmallå aniliini reagoimaan fosgeenin tai tiofosgeenin kanssa tai naiden reaktiivisen johdannaisen kanssa.
15 Menetelmavaihtoehdon E) mukainen reaktio suorite- taan inertissa liuottimessa, kuten esimerkiksi eetterisså, metyleenikloridissa, kloroformissa tai etyyliasetaatissa, lampotilassa -50 °C - +50 °C saattamalla yleisen kaavan Illa mukainen yhdiste, jossa R,, X ja Y merkitsevat yleisen 20 kaavan I yhteydessa maariteltya, reagoimaan yleisen kaavan VIII mukaisen yhdisteen kanssa, jossa kaavassa R]2, R]3, R14,
R,5 ja T merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltya. Reaktioaika on 0,5-10 tuntia. Saatu yhdiste, jonka yleinen kaava on XVI
’v<; R,i P R’2 ΥΎΥΥ"—^ <XVI> on termisesti pysymåton, joten se saatetaan esullisesti 35 eristamSttå seuraavaan reaktioon.
11 92585
Renkaanmuodostus suoritetaan hapettimella orgaani-sessa liuottimessa. Orgaanisina liuottimina tulevat kysy-mykseen inertit liuottimet, kuten metyleenikloridi, kloro-formi, Ν,Ν-dimetyyliformamidi ja etyyliasetaatti. Renkaan-5 muodostukseen johtava kondensaatioreaktio voidaan hapetti-men laadusta riippuen suorittaa vaikuttavan, happoa sito-van aineen lasnaollessa. Happoa sitovina aineina tulevat kysymykseen orgaaniset emakset, kuten trietyyliamiini, pyridiini, dimetyylianiliini, epaorgaaniset emakset, kuten 10 natriumhydroksidi ja natriumkarbonaatti. Hapettimina kay-tetaan bromia, klooria, natriumhypokloriittia tms. Jos ainakin yksi substituenteista R on hydroksiryhma, niin hapettimena kaytetaån edullisesti jodia.
Menetelmavaihtoehdon F) mukainen reaktio suorite-15 taan tarkoituksenmukaisesti katalysaattorin avulla sopi-vassa liuottimessa. Reaktiolampotila on huoneen låmpoti-lasta 150 °C:seen, edullisesti reaktioseoksen palautus-jaahdytyslampotila. Sopivista liuottimista mainittakoon esimerkkeina dimetyylisulfoksidi, halogeenihiilivedyt, 20 kuten esimerkiksi metyleenikloridi ja kloroformi, aromaat-tiset hiilivedyt, kuten esimerkiksi bentseeni, tolueeni, ksyleeni, klooribentseeni ja diklooribentseeni, seka muut reaktanttien suhteen vaikuttamattomat liuottimet, kuten esimerkiksi dietyylieetteri, tetrahydrofuraani ja dimetyy-‘ 25 liformamidi.
Katalysaattoreina voidaan kayttåa happoja, kuten etikkahappoa tai rikkihappoa, kuitenkin myos happamia ioninvaihtaj ia.
Menetelmavaihtoehdon G) mukainen reaktio suorite-30 taan tarkoituksenmukaisesti sopivassa liuottimessa ja li- saten emasta, kuten esimerkiksi alkalihydroksisia ja -al-koholaattia, natriumhydridia tai trietyyliamiinia, mahdol-lisesti kaksifaasisysteemisså lisåten faasinsiirtokata-lysaattoria, lampotilassa 0-150 °C, edullisesti liuottimen 3 5 palautusj ååhdytydlåmpdtilassa.
Kaavan XXII mukaisia låhtoaineita saadaan seuraavan reaktiokaavion mukaisesti: 12 92585 R,1
VhV^y"'cs0 I (III b) 5 x—x/\ v\ V. | Wp IXXVI>
R HH
„ VlWki"lV\ X-kA »„oo As/ 20 Reaktio kaavan Hib mukaisen yhdisteen, jossa kaavassa R^, X ja Y merkitsevat yleisen kaavan I yhtey-Hessa måMriteltya, ja kaavan XXVI mukaisen enaminoesterin vålillå, jossa kaavassa p on 1 tai 2 ja R2g on C^-C^-alkyyliryhma, suoritetaan tarkoituksenmukaisesti iner-25 tissa liuottimessa, kuten esimerkiksi dioksaanissa.
ReaktiolSmpdtila on huoneen låmpotilan ja 200°C:n va-lillå, edullisesti liuottimen kiehumislampdtila.
Tavallisesti lahtdaineita kaytetaSn stokiometrisina suhteina. Yksittaisisså tapauksissa voi kuitenkin olla 30 edullista kayttSa jompaakumpaa ylimåårin.
Edella mainituilla menetelmillS valmistetut kek-sinnon mukaiset yhdisteet voidaan eristSS reaktioseok-sesta tavallisin menetelmin, esimerkiksi tislaamalla pois kaytetty liuotin normaalissa tai alennetussa pai-35 neessa tai uuttamalla.
13 92585
Korkeampi puhtausaste saadaan tavallisesti pylvas-kromatografian avulla tai fraktiotislaamalla.
Keksinnon mukaiset yhdisteet ovat yleenså kiteisiS tai viskoosisia aineita, jotka osaksi ovat hyvin liuke-5 nevia halogenoituihin hiilivetyihin, kuten kloroformiin, sulfoksideihin, kuten dimetyylisulfoksidiin, tai este-reihin, kuten etyyliasetaattiin.
Kaavojen III ja IV mukaiset låhtSaineet ovat paå-asiassa uusia, mutta niitS voidaan valmistaa tunnettu-10 jen menetelmien kanssa analogisilla menetelmillå.
Keksinnon mukaisilla tehoaineilla on hyva herbisi-dinen vaikutus leveSlehtisiin rikkakasveihin ja ruohoi-hin. Keksinnon mukaisia tehoaineita on mahdollista kåyt-tSS selektiivisina herbisideinå erilaisilla viljelmilla, 15 joista esimerkkeina mainittakoon rapsi, juurikkaat, soijapavut, puuvilla, riisi, ohra, vehna ja muut vilja-laadut. Talloin selektiivisiksi herbisideiksi sopivat yksittHiset tehoaineet erityisen hyvin juurikas-, puuvilla-, soija- ja viljaviljelmille. YhdisteitS voidaan 20 samoin kSyttSå rikkakasvien torjuntaan kestoviljelmilla, esimerkiksi metsa-, koristepensas-, hedelmåpuu-, viini-, sitrus-, pShkinå-, banaani-, kahvi-, tee-, kumi-, 61jy-palmu-, kaakao-, marjapensas- ja humalaviljelmillS ja selektiiviseen rikkakasvien torjuntaan yksivuotisilla vil-25 jelmilla.
Keksinn6n mukaisia tehoaineita voidaan kayttaa esimerkiksi seuraavia kasvisukuja vastaan. Kaksisirkkai-set rikkakasvit:
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, 30 Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Ama- ranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura,
Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea ja Chrysanthemum.
35 « 14 92585
Yksisirkkaiset rikkakasvit:
Avena, alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Agro-pyron, Sagittaria, Monocharia, Fimbristylis, Eleocharis, 5 Ischaemum ja Apera.
KåyttomaSrat vaihtelevat kåyttdtavasta riippuen ja siitM onko kyseessS ennen orastusta kSytto tai orastuk-sen jSlkeen tapahtuva kSyttS; kSyttomaåra on 0,05-5 kg/ha.
Keksinnon mukaisia yhdisteitå voidaan kåyttSå 10 joko yksinHan tai seoksina toistensa kanssa. Mahdolli-sesti niitå voidaan halutusta kåytosta riippuen kåyttåå seoksina kasvinsuojelu- tai tuholaisten torjunta-ainei-den kanssa. Milloin tarkoituksena on saada laajempi vai-kutusspektri, voidaan lisMta mySs muita herbisideja.
15 Esimerkiksi herbisidisesti vaikuttaviksi seoskomponen-teiksi voidaan kayttSa tehoaineita, joita on lueteltu julkaisussa Weed Abstracts, vol. 35, nro 5, 1986 otsikon alia "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators 20 in Weed Abstracts".
Vaikutustehoa ja vaikutusnopeutta voidaan esimerkiksi parantaa vaikutusta kohottavilla lisåaineilla, kuten orgaanisilla liuottimilla, kostutusaineilla ja Sljyilla. NSita aineita kSytettaessa voidaan mahdolli-25 sesti alentaa tehoaineen maaraS.
Seos-komponentteina voidaan lisSksi kayttSS fos-folipideja, esimerkiksi seuraaviin ryhmiin kuuluvia: fosfatidyylikoliini, hydratut fosfatidyylikoliinit, fos-fatidyylietanoliamiini, N-asyyli-fosfatidyylietanoli-30 amiinit, fosfatidyyli-inosiitti, fisfatidyyliseriini, lysolesitiini ja fosfatidyyliglyseroli.
Tarkoituksenmukaisesti keksinnSn mukaisia tehoaineita tai niiden seoksia kaytetSan valmisteiden muodossa, kuten jauheina, sirotteina, rakeina, liuoksina, emulsioi-35 na tai suspensioina, joihin on lisHtty kiinteitS ja/tai nestemMisia kantaja-aineita tai laimennusaineita ja mahdol- 15 92585 lisesti kiinnitys-, kostutus-, emulgointi- ja/tai dis-pergointiapuaineita.
Sopivia nestemaisia kantaja-aineita ovat esimer-kiksi alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, kuten 5 bentseeni, tolueeni, ksyleeni, sykloheksanoni, isoforo-ni, dimetyylisulfoksidi, dimetyyliformamidi, lisaksi mineraalioljyfraktiot ja kasvioljyt.
Kiinteiksi kantaja-aineiksi sopivat mineraalit, esimerkiksi bentoniitti, silikageeli, talkki, kaoliini, 10 attapulgiitti, kalkkikivi, ja kasvituotteet, esimerkiksi jauhot.
Pinta-aktiivisista aineista voidaan mainita esi-merkkeinå kalsiumligniinisulfonaatti, polyetyleenialkyy-lieetterit, naftaleenisulfonihapot ja niiden suolat, 15 fenolisulfonihapot ja niiden suolat, formaldehydikonden-saatit, rasva-alkoholisulfaatit sekS substituoidut bent-seenisulfonihapot ja niiden suolat.
Tehoaineen tai tehoaineiden osuus eri valmisteissa voi vaihdella laajoissa rajoissa. Valmisteet sisaltSvSt 20 esimerkiksi noin 10-90 paino-% tehoainetta, noin 90-10 paino-% nestemaisiS tai kiinteitM kantaja-aineita sekS mahdollisesti aina 20 paino-%:iin asti pinta-aktiivisia aineita.
Valmisteiden levitys voidaan suorittaa tavalli-“ '25 sella tavalla, esimerkiksi kayttSen vettM kantaja-aineena suihkuttaen valmistelientS 100-1000 1/ha. Valmisteita voidaan myds levittSS ns Low-Volume- ja Ultra-Low-Volume-menetelmMlla sekM mySs kayttSM niitS ns mikrorakeiden muodossa.
30 NSitå valmisteita voidaan valmistaa sinansS tun- netulla tavalla, esimerkiksi jauhamalla tai sekoittamalla. Haluttaessa voidaan yksittaiskomponenttien valmisteet sekoittaa myos juuri ennen kayttda, jolloin sekoittami-nen suoritetaan esimerkiksi ns tankkisekoitusmenetelmalla.
35 Erilaisten valmisteiden valmistamiseen kSytetMMn esi- : merkiksi seuraavia aineosia: 16 92585 A) Ruiskutusjauhe 20 paino-% tehoainetta 35 paino-% bentoniittia 35 paino-% piihappoa 5 8 paino-% ligniinisulfonihapon kalsiumsuolaa 2 paino-% N-metyyli-N-oleyylitauriinin natriumsuolaa B) Tahna 45 paino-% tehoainetta 5 paino-% natriumalurainiumsilikaattia 10 15 paino-% setyylipolyglykolieetteria (8 mol EtO) 2 paino-% varttinSoljya 10 paino-% polyetyleeniglykolia 23 paino-% vetta C) Emulsiokonsentraatti 15 20 paino-% tehoainetta 75 paino-% isoforonia 5 paino-% dodekyylibentseenisulfonihapon kalsiumsuolan ja nonyylifenyylipolyoksietyleenin seosta.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnbn mukais-20 ten yhdisteiden valmistusta:
Esimerkki 1.01 (Menetelma E) 6-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydropyrrolo-/2, l-c7Z.l / 2-47tiadiatsol-3-ylideeni-imino) -4- (2-25 propynyyli)-2H-1,4-bentsoksatsin-3(4H)-oni 2,6 g 2-amino-4,4-dimetyylipyrroliinihydroklori-dia suspendoitiin 20 ml:aan metyleenidikloridia. Sus-pensioon tiputettiin sitten sekoittaen 0°C:ssa natrium-hydroksidin (0,75 g) liuos 5 ml:ssa vettS, ja reaktio-30 seosta sekoitettiin 30 minuuttia, jolloin se muuttui kirkkaaksi. Sitten seokseen tiputettiin 6-isotiosyanato- 4-(2-propynyyli)-2H-1,4-bentsoksatsin~3(4H)-onin liuos 100 ml:ssa metyleenikloridia siten, ettei lampotila kohonnut yli 5°C:sta. TSmSn jSlkeen sekoitettiin 3 tun-35 tia, jolloin lamp8tila kohosi 20°C:seen. Seos jaShdytet- r 17 92585 tiin -20°C:seen ja siihen tiputettiin hitaasti bromin (2,3 g) liuos 10 ml:ssa metyleenikloridia, seosta sekoi-tettiin tunnin ajan, jolloin lampbtila kohosi 10°C:seen. Taman jalkeen liuos pestiin ilmoitetussa jarjestyksessa 5 30 ml:lla vetta, 30 mlrlla 5 %:sta NaOH-liuosta ja 30 ml: 11a 5 %:sta NaOH-liuosta ja 30 ml:11a 5 %:sta NaOH-liuosta ja 30 ml:lla vetta. Metyleenidikloridifaasi kuivattiin vedettomållå magnesiumsulfaatilla, suodatettiin ja haihdu-tettiin. Jaannbs puhdistettiin kromatografisesti silika-10 geelipylvaåsså.
Saanto: 1,5 g = 25 % teoreettisesta Sp.: 65°C.
Esimerkin 1.01 lahtbaineen valmistus 6-isotiosyanato-4-(2-propynyyli)-2H-1,4-bentsoksat-15 sin-3 (4H)-oni 4,0 g 6-amino-4-(2-propynyyli)-2H-1,4-bentsoksat-sin-3(4H)-onia liuotettiin 100 ml:aan metyleenikloridia, ja liuokseen lisSttiin 5°C:ssa kalsiumkarbonaatin (2,60 g) suspensio 20 ml:ssa vetta. Sitten reaktioseokseen tipu-20 tettiin 2,9 g tiofosgeenia siten, ettei seoksen lampo-tila kohonnut yli 5°C. 10 tunnin seisottamisen jalkeen huoneen ISmpotilassa faasit erotettiin. Orgaaninen faasi pestiin 50 ml:11a vettS, kuivattiin MgSO^:lla ja liuotin haihdutettiin vesisuihkuvakuumissa.
2*5 Saanto: 4,1 g = 84 % teoreettisesta Sp.: 120-122°C.
Analogisella tavalla valmistettiin seuraavat yhdis-teet menetelmSlla E:
Esimerkki Nimi Fysikaalinen vakio 20 nro Sp (°C) 1.02 6-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- 133 pyrrolo£2,l-c7 O-,2,4j tiadistaol-3-ylideeni-imirio) -4-metyyli-2H-l, 4-bentsoksatsin-3(4H-oni 35 18 92585
Esim. Nimi Fysik, vakio (°C) 1.03 6-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- 62 pyrrolo/2,1-cJ [l,2,4/tiadiatsol-3-ylideeni-imino)-7-fluori-4-(2-propy- g nyyli)-2H-1,4-bentsoksatsin-3(4H)-oni 1.04 4-(2,3-dibromi-2-propenyyli)-6-(6,6- 65 dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydropyrrolo- /2 , l-cj'/l, 2 ,47ti adiat sol-3-y 1ideeni-imino)-7-fluori-2H-l,4-bentsoksatsin-3(4H)-oni 10 1.05 5-(6,6-dimetyyli-5,6-dihydro-3H-tiat- 195 solo/2,3-c_7/l, 2,4jtiadiatsol-3-yli-deeni-imino)-6-fluori-3-(2-propynyy-li)-2(3H)-bensotiatsoloni 1.06 5-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- 190 pyrrolo/2,1-c] [1,2,47"tiadiatsol-3- 11- ylideeni-imino) -6-f luori-3- (2-propyn- yyli)-2(3H)-bentsotiatsoloni 1.07 6-(6,6-dimetyyli-5,6-dihydro-3H- 124-126 tiatsolo/^,3-q7Ll,2,47 tiadiatsol-3-ylideeni-imino)-4-(2-propenyyli)- 2H-1,4-bentsoksatsin-3(4H)-oni 20 1.08 6-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- 110 pyrrolo£2,1-cJQ., 2,4J tiadiatsol-3-ylideeni-imino)-4-(2-propenyyli)-2H-1,4-bensoksatsin-3(4H)-oni 1.09 6-(6,6-dimetyyli-5,6-dihydro-3H- 93 tiatsolo/2,3-cJ[l,2,4^tiadiatsol- 3-ylideeni-imino)-4-(2-propynyyli)- 2H-1,4-bentsoksatsin-3(4H) -oni 1.10 6-(6,6-dimetyyli-5,6-dihydro-3H- 53 tiatsolo/2,3-c7 O- /2,4/tiadiatsol- 3-ylideeni-imino)-4-propyyli-2H-1,4-bensoksatsin-3(4H)-oni 30 1.11 6-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- n^: 1,6068 pyrrolo/^,l-c? O-r2,4jtiadiatsol-3-ylideeni-imirfo-4-propyyli-2H-l, 4-bentsoksatsin-3(4H)-oni 1.12 7-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- 168 pyrrolo/l, 1-cJ Ql , 2,4^ tiadiatsol-3-yli- 3 deeni-imino)-1-(2-propynyyli)-2(1H)- kinoksalinoni
Esim. Nimi Fysik, vakio, sp (°C) 19 92585 1.13 7-(6,6-dimetyyli-5,6-dihydro-3H- 174 tiatsolo£2,2>-c] Q., 2,4<7tiadiatsol-3-ylideeni-imino)-1-(2-propynyyli)- 2(1H)-kinoksalinoni 5 1.14 6-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- 65 pyrrolo£2,£.,2, Ajtiadiatsol-3-ylideeni-iminof-4-(2-propynyyli)- 2H-1,4-bentsotiatsin-3(4H)-oni 1.15 6-(6,6-dimetyyli-5,6-dihydro-3H- 135-140 10 tiatsolo£2,3-cJ £1,2,47 tiadiatsol- 3-ylideeni-imino)-7-fluori-4-(2-propynyyli)-2H-1,4-bentsoksatsin-3(4H)-oni 1.16 6-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- 161 pyrrolo£2,1-cJ [1,2, Aj tiadiatsol-3-yli-deeni-imino)-7-fluori-4-propyyli-2H- 15 1,4-bentsoksatsin-3(4H)-oni 1.17 6-(6,6-dimetyyli-5,6-dihydro-3H- 156 tiatsolo£2,3-c7£l,2,4} tiadiatsol-3-ylideeni-imino)-7-fluori-4-propyyli- 2H-1,4-bentsoksatsin-3(4H)-oni 20 1.18 4-syaanimetyyli-6-(6,6-dimetyyli- 170-171 3,5,6,7-tetrahydropyrrolo£2,1-ς7~ £1,2,47 tiadiatsol-3-ylideeni-imino)-2H-1,4-bentsoksatsin-3(4H)-oni 1.19 6-(6-metyyli-3,5,6,7-tetrahydro- 171-172 ; pyrrolo£2 , l-c7£l, 2,47tiadiatsol- ' 3-ylideeni-imino)-4-(2-propynyyli)- 2H-1,4-bentsoksatsin-3(4H)-oni 1.20 7-fluori-6-(6-metyyli-3,5,6,7- 161-162 tetrahydropyrrolo£2,l-cj £1,2,47-tiadiatsol-3-ylidéeni-imino)-4-(2-propynyyli)-2H-1,4-bentsoksatsin- 3(4H)-oni 30 1.21 5-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- 113 pyrrolo£2, l-cj£)., 2, Aj tiadiatsol-3-ylideeni-imino) -3-propyyli-2(3H)-bents-oksatsoloni 1.22 5-(6,6-dimetyyli-5,6-dihydro-3H-tiat- 113 solo£2,3-q7£l,2,47tiadiatsol-3-yli- 35 deeni-imino)-3-propyyli-2(3H)-bentsok- : satsoloni 20
Esim. Nimi Fysik, vakio, sp(°C) 92585 1.23 5-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetra- 124-127 hydropyrrolo£2 , l-cj0-,2,4jtiadi-atsol-3-ylideeni-imino)-6-fluori- 5 3-propyyli-2(3H)-bentsoksatsoloni 1.24 5-(6,6-dimetyyli-5,6-dihydro-3H- 141-142 tiatsolo£2,3-cJ[l, 2, AJ tiadiatsol-3-ylideeni-imino)-6-fluori-3- propyyli-2(3H)-bentsoksatsoloni 1.25 5-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- 158 10 pyrrolo£2,1-cJ £1,2,4j tiadiatsol-3- ylideeni-imino)-3-(2-propynyyli)-2(3H)-bentsoksatsoloni 1.26 5-(6,6-dimetyyli-5,6-dihydro-3H- 137 tiatsolo£2,3-ς7 O · 2, 4_7tiadiatsol-3-ylideeni-imino)-3-(2-propynyyli)- 2(3H)-bentsoksatsoloni 1.27 5-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- 169-173 pyrrolo£"2,1-cJ O · 2, tiadiatsol-3-ylideeni-imino)-6-fluori-3-(2-propynyyli) -2(3H)-bentsoksatsoloni 1.28 5- (6,6-diinetyyli-5,6-dihydro-3H- 138-142 2 0 tiatsolo^S, 3-cJ [l ,2,47tiadiatsol- 3-ylideeni-imino)-6-fluori-3-(2-propynyyli)-2(3H)-bentsoksatsoloni 1.29 6-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro-pyrrolo£l,1-cJ[l, 2, tiadiatsol-3-ylideeni-imino)-3-metyyli-l-propyyli- 1,3-dihydro-2(2H)-indoloni 1.30 6-(6,6-dimetyyli-5,6-dihydro-3H-tiatsolo^2,3-c] £1,2,47 tiadiatsol-3-ylideeni-imino)-3-metyyli-l-propyy-li-1,3-dihydro-2(2H)-indoloni 30 1.31 7-(6,6-dimetyyli-3,5,6,7-tetrahydro- pyrrolo£2, l-cJyD·, 2,4<jtiadiatsol-3-yli-deeni-imino)-1-(2-propynyyli)-3,4-di-hydro-2(1H)-kinoksalinoni
Esimerkki 2.01 (MenetelmM A) 35 l-£6-fluori-2-okso-3-(2-propynyyli)-2,3-dihydro- ; bentsoksatsol-5-yyliJ-3,4-dimetyyli-3-pyrroliini- 2,5(1H)-dioni 21 92585 5-amino-6-fluori-3-(2-propynyyli)-2(3H)-bentsoksat-solonin (4 g) liuokseen jåaetikassa (50 ml) lisattiin 2,8 g 2,3-dimetyylimaleiinihappoanhydridia. Sekoitettiin 8 tuntia 80°C:ssa. Jaahtynyt reaktioseos kaadettiin 500 5 ml:aan jSavetta ja saostuneet kiteet imusuodatettiin ja
pestiin jååvedellå. Kiteet kuivattiin vakuumissa 50°C:ssa. Saanto: 23, g = 38 % teoreettisesta So.: 165°C
Analogisella tavalla valmistettiin seuraavat yhdis-10 teet menetelmalla A:
Esimerkki Nimi Fysikaalinen vakio ,0„v nro sp ( C) 2.02 l-/6-fluori-2-okso-3-(2-propynyyli)- 229 2,3-dihydrobentsotiatsol-5-yylij- 15 3,4-dimetyyli-3-pyrroliini-2,5(IH)- dioni 2.03 l-/3-okso-4-(2-propynyyli)-3,4-dihyd- 279 ro-2H-l,4-bemtsptoatsom-6-yyli7-3,4-dimetyyli-3-pyrroliini-2,5(IH)-dioni 2Q 2.04 l-/2-okso-2,3-dihydro-lH-bentsimid- 280 atsol-5-yyli7-3,4-dimetyyli-3-pyrro-liini-2,5(IH)-dioni 2.05 1-^2-okso-l-(2-propynyyli)-lH-kinok- 265 salin-7-yyl d^-3,4-dimetyyli-3-pyrro-liini-2,5(IH)-dioni 25 2.06 1-^2-okso-l-(2-propynyyli)-3,4-dihyd- ro-lH-kinoksalin-7-yyli7~3,4-dimet-yyli-3-pyrroliini-2,5(IH)-dioni 2.07 l-/*2-okso-3- (2-propynyyli)-2,3-di- 189 hydrobentsoksatsol-5-yyli7~3,4-dimetyyli-3-pyrroliini-2,5(IH)- 2^,. dioni 2.08 1-(2-okso-3-propyyli-2,3-dihydro- 110 bentsoksdatsol-5-yyli)-3,4-di-metyyli-3-pyrroliini-2,5(IH)- dioni 2.09 1-(3-metyyli-2-okso-l-propyyli- 180 -35 1,3-dihydro-2H-indol-6-yyli)- 3,4-dimetyyli-3-pyrroliini-2,5(IH)- dioni
Esiiuerkki Nimi Fysikaalinen vakio nro sp (°C) 22 92585 2.10 l-/3-metyyli-2-okso-l-(1-metyyli- 142-144 etyyli)-1,3-dihydrro-2H-indol-6-yyli7-3,4-dimetyyli-3-pyrroliini-5 2,5(IH)-dioni
Esimerkki 3.01 (Menetelma D) 2~(_7-fluori-3-okso-4- ( 2-propynyy li) -3,4-dihydro-2H-1,4-bentsoksatsin-6-yyli7perhydroimidatso-/1,5-a7pyridiini-l,3-dioni 6,4 g 7-fluori-4-(2-propynyyli)-1,4-bentsoksatsin-3(4H)-on-6-yyli-isosyanaattia liuotettiin 50 ml:aan tet-rahydrofuraania ja liuokseen lisåttiin 4,1 ml piperidiini- 2-karboksyylihappoetyyliesteria. Seosta keitettiin palau-tusjaShdyttSen 10 tuntia. Seoksen jaShdyttyS liuotin haih-dutettiin vakuumissa ja jåånnds erotettiin silikageeli-pylvaSssa etyyliasetaatti-heksaaniseoksella.
Saanto: 4,8 g = 52 % teoreettisesta.
Sp: 202-204°C.
20
Analogisella tavalla valmistettiin seuraavat yh-disteet menetelmSHS D:
Esimerkki Nimi Fysikaalinen vakio nro sp (°C) * 25 3.02 2-£3-okso-4-(2-propynyyli)-3,4- 180-185 dihydro-2H-l,4—bentsoksatsin- 6-yyli7perhydroimidatso£l,5-a7~ pyridiini-1,3-dioni 3.03 2-^3-okso-4-(2-propenyyli)-3,4- 157-158 dihydro-2H-l,4-bentsoksatsin-6-yyli7perhydroimidatso^.l, 5-a/-pyridiini-1,3-dioni 3.04 2-,/7-fluori-3-okso-4-(2-propy- 151 nyyli)-3,4-dihydro-2H-l,4-bents-oksatsin-6-yyli7-3-tioksoper-hydroimidatso£l,5-a7pyridin-l-oni
Esimerkki Nimi Fysikaalinen vakio nro sp ( C) 23 92585 3.05 2-Z6-fluori-2-okso-3-(2-propynyyli)- 189-195 2.3- dihydrobentsoksatsol-5-yylI7-3-tioksoperhydroimidatso/l,5-a7pyridin- 5 1-oni 3.06 2-(7-fluori-3-okso-4-propyyli- 3.4- dihydro-2H-l,4-bentsoksatsin- 6-yyli) perhydroimidatsoZ.1,5-a7pyri-diini-1,3-dioni 10 3.07 2-/2-okso-l-(2-propynyyli)-1H- 199-200 kinoksalin-7-yyli7-perhydroimid-atso£l, 5-a7pyridiini-l,3-dioni 3.08 2-£2-okso-l- (2-propynyyli) -3,4- dihydro-lH-kinoksalin-7-yyli7- perhydroimidatso£L,5-a/pyridiini- - c 1,3-dioni
Id 3.09 2-£2-okso-3-(2-propynyyli)-2,3- 179 dihydro-bentsoksatsol-5-yyli7-perhydroimidatso£l,5-a7pyridii- ni-1,3-dioni 3.10 2-^6-fluori-2-okso-3-(2-propy- 20 nyyli)-2,3-dihydro-bentsoksatsol- 5-yyli7perhydroimidatsoZTl, 5-a7~ pyridiini-1,3-dioni 3.11 2-(3-metyyli-2-okso-l-propyyli- 1,3-dihydro-2H-in_dol-6-yyli) -perhydroimdiatso^.1,5-a7pyridiini- : 25 1,3-dioni
Esimerkki 4.01 (Menetelma G) 3-(3-okso-4-propyyli-3,4-dihydro-2H-l,4-bentso-ksatsin-6-yyli)-5,6,7,8-tetrahydrokinatsoliini-30 2,4-(1H,3 H)-dioni 24 92585 2.0 g natriumia liuotettiin 100 ml:aan etanolia, liuokseen lisSttiin 2-£3-(3-okso-4-propyyli-3,4-dihydro-(2H)-1,4-bentsoksatsin-6-yyli)-ureidg7-1-syklohekseeni-karboksyylihappoetyyliesterin (4,4 g) liuos etanolissa 5 (50 ml), ja reaktioseosta kuumennettiin kiehuvana tunnin ajan. Reaktion paStyttya liuos haihdutettiin ja jdannok-seen lisattiin 300 ml vettå. Sakka suodatettiin ja suodos tehtiin happameksi kloorivetyhapolla. Saostunut tuote imu-suodatettiin, pestiin vedellå ja kiteytettiin etyyliase-10 taatti-di-isopropyylieetteriseoksesta.
Saanto: 3,56 g = 56 % teoreettisesta. Sp: >250°C
Esimerkki 4.02 (Menetelmå G) 1- metyyli-3-(4-propyyli-3,4-dihydro-2H-l,4-bents- 15 oksatsin-6-yyli)-5,6,7,8-tetrahydrokinatsoliini- 2,4(IH,3H)-dioni 2.0 g 3-(4-propyyli-l,4-bentsoksatsin-3(4H)-on- 6-yyli)-5,6,7,8-tetrahydrokinatsoliini-2,4(IH,3H)-dionia liuotettiin 20 ml:aan dimetyyliformamidia, liuokseen li- 20 sattiin 0,17 g 80 %:sta natriumhydridisuspensiota ja seos-ta sekoitettiin 60°C:ssa tunnin ajan. Seos sai jååhtya huo-neen lSmpbtilaan ja siihen lisattiin 0,77 g jodimetaania. Seosta kuumennettiin 2 tuntia 60°C:ssa. Seoksen jaahtyessS . erottuneet kiteet imusuodatettiin ja kiteytettiin uudel- 25 leen di-isopropyylieetteri-etyyliasetaattiseoksesta.
Saanto: 1,3 g = 65 % teoreettisesta. Sp: 218°C.
Esimerkki 5.01 (Menetelmå F) 2- /6-fluori-2-okso-3-(2-propynyyli)-2,3-dihydro- 30 bentsotiatsol-5-yyli7~2,3,5,6,7,8-heksahydro- 1,2,4-triatsolo/4,3-a7pyridin-3-oni 3,6 g 5-hydratsino-6-fluori-3-(2-propynyyli)bentso-tiatsolonia liuotettiin 40 ml:aan ksyleeniå, liuokseen lisattiin 2,8 g l-etoksikarbonyyli-2-piperidonia ja 1 g 35 fosforipentoksidia ja seosta kuumennettiin 2 tuntia palau- 25 92585 tusjSåhdyttåen. JaMhtynyt reaktioseos kaadettiin 100 ml:n vetta ja orgaaninen faasi erotettiin. Orgaaninen faasi pestiin kaliumvetykarbonaattiliuoksella (40 ml), kuivat-tiin magnesiumsulfaatilla ja haihdutettiin. Jåånnds kro-5 matografoitiin silikageelipylvaassa kayttaen eluenttina etyyliasetaatti-heksaaniseoksia.
Saanto: 380 mg = 6,7 % teoreettisesta. Sp: 153-160°C. Esimerkin 5.01 lahtoaineen valmistus 5-hydratsino-6-fluori-3-(2-propynyyli)bentso-10 taitsoloni 4 g 5-amino-6-fluori-3-(2-propynyyli)-2(3H)-bentso-tiatsolonia liuotettiin 50 ml:aan vakevåa kloorivetyhap-poa ja liuosta sekoitettiin huoneen ISmpotilassa 30 mi-nuuttia. Liuos jaåhdytettiin -5° - +5°C:seen ja siihen 15 lisattiin tipoittain 1,3 g natriumnitriittiå 5,6 ml:ssa vetta. 30 minuutin sekoittamisen jalkeen seos jSahdy-tettiin -30°C:seen. Seokseen lisSttiin sitten tipoittain hitaasti tina(II)kloridin (6,8 g) liuos 15 ml:ssa vake-vaa kloorivetyhappoa. Seosta sekoitettiin 2 tuntia pitåen 20 lampBtila -10 - 0°C:ssa. KiinteS aine suodatettiin pois ja suodos neutraloitiin ja uutettiin etyyliasetaatilla (3 x 50 ml). Uute kuivattiin magnesiumsulfaatilla ja liuotin haihdutettiin vakuumissa.
Saanto: 2,6 g = 61 % teoreettisesta.
25 Analogisella tavalla valmistetaan seuraavat yhdis- teet menetelmSllå F:
Esimerkki Nimi Fysikaalinen vakio nro sp (°C) 5.02 2-^2~okso-3-(2-propynyyli)-2,3- 190 u dihydrobentsoksatsol-5-yyli7~ 2,3,5,6,7,8-heksahydro-l,2,4-triatsolo/4,3-a7pyridin-3-oni 5.03 2-/7-fluori-3-okso-4-(2-propynyyli)- 194-196 3,4-dihydro-2H-l,4-bentsoksatsin-6-yyli7-2,3,5,6,7,8-heksahydro-l,2,4- 35 triatsolo/f4,3-a7pyridin-3-oni
Esimerkki Nimi Fysikaaliset vakiot nro sp ( C) 26 92585 5.04 2-^6-fluori-2-okso-l-(2-propynyyli)- 3.4- dihydro-lH-kinoksalin-7-yyli7_ ^ 2,3,5,6,7,8-heksahydro-l,2,4-tri- atsolo/[4,3-a/pyridin-3-oni 5.05 2-/5-fluori-2-okso-l-(2-propynyyli)- 210-211 lH-kinoksalin-7-yyli7-2,3,5,6,7,8-heksahydro-1,2,4-triatsolo£4,3-a/-pyridin-3-oni 10 5.06 2-/6-f luori-2-okso-3,4-dihydro- 190-192 lH-kinoksalin-7-yyli7~2,3,5,6,7,8-heksahydro-1,2,4-triatsolo/4,3-a?-pyridin-3-oni
Esimerkki 6.01 15 (MenetelmS B) 2-^7-fluori-3-okso-(2-propynyyli)-3,4-dihydro-2H- 1.4- bentsoksatsin-6-yyli7-4,5,6,7-tetrahydro-2H- 1,2,3-triatsolo/"3,4-a7pyridin-8-ium-3-olaatti 5,0 g 6-amino-7-fluori-4-(2-propynyyli)-2H-1,4- 20 bentsoksatsin-3(4H)-onia suspendoitiin våkevån kloori- vetyhapon (12,2 ml) ja veden (52 ml) seokseen ja suspen-sio jaahdytettiin -10° - -5°C:seen. Siihen lisMttiin ti-poittain natriumnitriitin (1,74 g) liuos vedessa (6 ml) siten, ettei reaktioseoksen lampotila kohonnut yli -5°C.
25 Lisayksen paatyttyd sekoitettiin tunnin ajan -5°C:ssa ja ylimSarainen typpihapoke hajotettiin urealla kunnes joditarkkelyspaperilla saatiin negatiivinen testitulos.
Nain saatu liuos ISmmitettiin 0°C:seen ja tiputettiin jåillå jaahdytettyyn pipekoliinihapon (2,9 g) ja tri-30 etyyliamiinin (10,5 ml) liuokseen vedessS (38 ml). LisSyk-sen paatyttyS sekoitettiin viela tunnin ajan 0°C:ssa, sitten reaktioseos uutettiin useita kertoja metyleeni-kloridilla. Yhdistetyt orgaaniset uutteet kuivattiin magnesiumsulfaatilla ja liuotin haihdutettiin. jaSnnds 35 liuotettiin 60 ml:aan eetteria ja liuokseen lisåttiin 4 27 92585 5.2 ml etikkahappoanhydridiS ja 2,6 ml pyridiiniå.
Seosta sekoitettiin huoneen lampotilassa yon yli, sitten seos kaadettiin 150 ml:aan jaMvettS. Seos uutettiin etyy-. liasetaatilla, uute kuivattiin magnesiumsulfaatilla ja 5 liuotin haihdutettiin. JMannds kromatografoitiin silika- geelilla kayttaen eluenttina etyyliasetaatti-metanoliseos-ta 95:5.
Saanto: 1,0 g = 13 % teoreettisesta. Sp: 202-203°C.
Analogisella tavalla valmistettiin seuraavat 10 yhdisteet menetelmalla B:
Esimerkki Nimi Fysikaalinen vakio neo sp (°C) 6.02 2-£6-fluori-2-okso-*3-(2-propy- 203 nyyli)-2,3-dihydrobentsoksatsol- 15 5-yyli7~4,5,6,7-tetrahydro-2H- 1,2,3-triatsolo/3,4-a7pyridin- 8-ium-3-olaatti 6.03 2-£6-fluori-2-okso-3-(2-propynyy- 210 li)-2,3-dihydrobentsotiatsol-5-yyl£7-4,5,6,7-tetrahydro-2H-l,2,3-triatsolo^"3,4-a7pyridin-8-ium-3- 20 olaatti.
Seuraavat esimerkit valaisevat mukaisten yhdis-teiden kayttoa:
Esimerkki A
, Kasvihuoneessa kasiteltiin seuraavassa lueteltuja '25 kasvilajeja itamisen jalkeen esitetyilla yhdisteilla
kayttomSaran ollessa 0,1 kg tehoainetta/ha. YhdisteitS suihkutettiin tMUSin emulsion tai suspension muodossa tasaisesti kasveille 500 litrassa vetta/ha. 3 viikon ku-luttua kSsittelysta osoittautui, etta keksinnon mukaisten 30 yhdisteiden viljelykasviselektiivisuus oli hyva ja ettS
yhdisteiden vaikutus rikkakasveihin oli erittMin tehokas.
92585 28
Seuraavassa taulukossa merkitsevat: 0 = ei vaurioitunut 4 = taysin tuhoutunut TRZAX = Triticum aestivum 5 BRSSS = Brassica sp.
SOLSS = Solanum sp.
HELAN = Helianthus annuus ABUTH = Abutilon theophrasti MATCH = Matricaria chamomilla 10 VIOSS = Viola sp.
IPSS = Ipomoea purpurea VERPE = Veronica persica GALAP = Galium aparine
15 TBSHAHVIVG
Keksinnon rroeb-aipea mukainen
yhdiste Z S L L u T 0 0 R L
ASSATCSSPA
_X S S N Η H S_s_E_L·.
Esim.
20 1.01 044444A444 1. 02 0344444444 1 . 03 0444444444 1 . 04 0444422444 1.05 1143444443 1 . 06 0143443432 1. 08 02-343244-
Λ D
1. 09 03-4444443 1.10 11-3443443 1.11 03-344--443 1.12 0 34-44-442 1.15 134-444433 1.16 144-433332 30 1. 17 024-433322 1.18 133-432341 1.19 134-433342 1.20 144-443444 1 . 23 0 3 4 - 4 3 2 3 3 3 1 . 27 024-433431 1.28 014-433422 KMsit- telemåton oooooooooo 29 92585
Esimerkki B
Kasvihuoneessa levitettiin taulukossa mainittuja yhdisteita mainitut kayttomaarat. TSlloin tehoaineet sekoitettiin astioissa 1500 ml:aan vetta. Koekasvina oli 5 2-5-lehtivaiheessa oleva Echinochloa crus-galli (ECHCG).
3 viikon kuluttua kSsittelysta osoittautui, etta keksinnon mukaiset yhdisteet vaikuttivat vahvasti Echinochloa crusgalli-taimiin.
Taulukossa merkitsevSt: 10 0 = ei vaurioitumista 1 = heikosti vaurioitunut 2 = keskivahvasti vaurioitunut 3 = vahvasti vaurioitunut 4 = taysin tuhoutunut
15 KeksinnSn mukainen Lisays vedessS ECHCG
yhdiste - esimerkki ppm 1.01 3 3 1.02 3 4
KasittelemStSn 0
Esimerkki C
Kasvihuoneessa kasiteltiin esitettyja kasvilajeja itamisen jalkeen esitetyilla yhdisteillS kayttomaarSlia 0,01 kg tehoainetta/ha. Yhdisteita suihkutettiin tailSin emulsioina tai suspensioina 500 litrassa vetta/ha kas-25 veille. 3 vnkon kuluttua suihkutuksesta todettim vil-jelykasvien selektiivisesti kestMneen hyvin kasittelyn keksinnon mukaisilla yhdisteilla ja keksinnon mukaisten yhdisteiden vaikutuksen rikkakasveihin olevan tehokas. Vertailuaine ei osoittautunut yhta tehokkaaksi.
r» n J Seuraavassa taulukossa merkitsevat: 0 = ei vaurioitunut 4 = taysin tuhoutunut TRZAX = Triticum aestivum ZEAMX = Zea mays 35 VIOSS = Viola sp.
30 92585 VERPE = Veronica persica SOLSS = Solanum sp.
SEBEX = Sesbania exaltata IPOSS = Ipomoea purpurea 5 ABUTH = Abutilon theophrasti
T Z V V S S I A
R E I E 0 E P B
KeksinnSn , „
mukainen Z L B 0 U
yhdiste AMSPSEST
10 Esimerkki_ xxsesxsh 1.01 003344*4 2 01 00344244 2'02 10334--4 15 3'°1 - 1 2 4 4 4 4 4 3.02 0 0-3--34 6.01 20344444 Kåsitte- lematon 00000000 20 Vertailuaine
Oksadiatsoni 00000112 Esimerkki D
Kasvihuoneessa kåsiteltiin esitettyjå kasvilajeja 25 ennen itåmista esitetyillå yhdisteillS kayttSmSaraiia 0,1 kg tehoainetta/ha. Yhdisteita suihkutettiin tålloin emulsioina tai suspensioina 500 litrassa vetta/ha tasai-sesti kasveille. 3 viikon kuluttua suihkutuksesta todet-tiin keksinnSn mukaisten yhdisteiden hyvå viljelykasvi- 30 selektiivisyys sokerijuurikkaan, vehnan ja maissin suhteen ja erittSin voimakas vaikutus rikkakasveihin. Vertailu-yhdisteen selektiivisyys ei ollut yhta hyvå.
Seuraavassa taulukossa merkitsevat: 31 92585 0 = ei vaurioita 1 = 1-24 % vaurioituminen 2 = 25-74 % vaurioituminen 3 = 75-89 % vaurioituminen 5 4 = 90-100 % vaurioituminen BEAVX = Beta vulgaris altissima TRZAX = Triticum aestivum ZEAMX = Zea mays GALAP = Galium aparine 10 MATCH = Matricaria chamomilla
Keksinnon B T Z G M
mukainen E r e A A
yhdiste A Z A L T
V A Μ A C
15 X -X_2-E-&
Esimerkki 3.04 ø _ - - ;
Esimerkki 4.01 - 0 0 A - 20 Kåsittelematon 0 0 0 0 0
Vertailuaine _c Oksadiatsoni i i 1 0 4
£. D
Esimerkki E
Kasvihuoneessa kSsiteltiin ecitnttyjS kasvilajeja itåmisen jalkeen esitetyilla yhdisteillå kåyttSmaårina 30 0,1 kg tehoainetta/ha. Yhdisteita suihkutettiin tS116in emulsioina tai suspensioina 500 litrassa vettS/ha tasai-sesti kasveille. 3 viikon kuluttua kåsittelystS osoittau-tui, etta keksinnSn mukaisilla yhdisteilla oli hyva vil-jelykasviselektiivisyys maissin suhteen ja erittain voima-35 kas vaikutus rikkakasvoihin. Vertailuaineen selektiivisyys ei ollut yhta hyvå.
92585 32
Seuraavassa taulukossa merkitsevat: 0 = ei vaurioita 1 = 1 - 24 % vaurioituminen 2=25-74% vaurioituminen 5 3=75-89% vaurioituminen 4 = 90 - 100 % vaurioituminen ZEAMX = Sea mayo ABUTH = Abutilon theophrasti MATCH = Matricaria chamomilla 10 POLSS = Polygonum sp.
SOLSS = Solanum ssp.
VERPE = Veronica persica
Z A Μ P S V
Keksinnon E B A 0 0 E
mukainen A U T L L R
yhdiste Μ T C S S P
X Η H S S E
20 Esimerkki 3.04 0-3343
Esimerkki 3.05 04-434
Kasittelematon 000000 25
Vertailuaine
Oksadiatsoni 104344
Esimerkki F
Kasvihuoneessa kasiteltiin esitettyja kasvilajeja ennen itamistS esitetyillS yhdisteilla kayttomSSrinS 1,0 kg tehoainetta/ha. Yhdisteita suihkutettiin tMlloin emulsioina tai suspensioina 500 litrassa vetta/ha tasai-35 sesti kasveille. Viikon kuluttua kåsittelysta todettiin 92585 33 keksinnon mukaisten yhdisteiden vaikuttaneen erittain voi-makkaasti rikkakasveihin.
Seuraavassa taulukossa merkitsevSt: 0 = ei vaurioita 5 1 = 1 - 24 % vaurioituminen 2 = 25 - 74 % vaurioituminen 3=75-89% vaurioituminen 4 = 90 - 100 % vaurioituminen ALOMY = Alopecurus myosuroides 10 AVEFA = Avena fatua SETVI = Setaria viridis CYPES = Cyperus esculentus ABUTH = Abutilon theophrasti IPOSS = Ipomoea purpurea 15 MATCH = Matricaria chamomilla
A A S C A I M
Keksinnon L V E Y B P A
mukainen 0 E T P U 0 T
20 yhdiste M F V E T S C
Y A I S H_S_11
Esimerkki 6.01 4 4 4 4 4 4 4
Esimerkki 6.02 A 4 i 3 444 25 Esimerkki 6.03 4444444 KåsittelemStSn 0 0 o 0 0 0 0
Esimerkki G
30 Kasvihuoneessa kasiteltiin esitettyja kasvilajeja itSmisen jSlkeen esitetyilla yhdisteilla kaytt5mSarina 0,1 kg tehoainetta/ha. Yhdisteita suihkutettiin tailSin emulsioina tai suspensioina 500 litrassa vetta/ha tasai-sesti kasveille. Viikon kuluttua kasittelysta osoittautui, 35 etta keksinnon mukaisilla yhdisteilla oli hyva viljely- 34 92585 kasviselektiivisyys vehnan suhteen samalla kun niiden vaikutus rikkakasveihin oli voimakas.
Seuraavassa taulukossa merkitsevat: 0 = ei vaurioita 5 1 = 1 - 24 % vaurioiturainen 2 = 25 - 74 % vaurioituminen 3=75-89% vaurioituminen 4 = 90 = 100 % vaurioituminen TRZAX = Triticum aestivum 10 ABUTH = Abutilon theophrasti GALAP = Galium aparine IPOSS = Ipomoea purpurea MATCH = Matricaria chamomilla 15 T A G I h
KeksinnSn R B A P A
mukainen Z U L 0 T
yhdiste A T A S C
X Η P S H
20
Esimerkki 6.01 1 4 3 4 i
Esimerkki 6.02 14333 KSsittelemHtdn 00000 25
Esimerkki H
Kasvihuoneessa kSsiteltiin esitettyjcl kasvilajeja
itamisen jalkeen esitetyilla yhdisteillM kKyttdmaSrinS
0,3 kg tehoainetta/ha. Yhdisteita suihkutettiin talloin emulsioina tai suspensioina 500 litrassa vetta/ha tasai-30 sesti kasveille. 2 vnkon kuluttua kSsittelysta keksin-ηΰη mukaisilla yhdisteillS osoittautui olevan hyva vilje-lykasviselektiivisyys vehnan ja maissin suhteen samalla kun niiden vaikutus rikkakasveihin oli voimakas.
35 Seuraavassa taulukossa merkitsevat: * 35 92585 0 = ei vaurioita 1 = 1 - 24 % vaurioituminen 2 = 25 - 74 % vaurioituminen 3 = 75 - 89 % vaurioituminen 5 4 = 90 - 100 % vaurioituminen TRZAX = Triticum aestivum ZEAMX = Zea mays ABUTH = Abutilon theophrasti IPOSS = Ipomoea purpurea 10 MATCH = Matricaria chamomilla SOLSS = Solanum sp.
VIOSS = Viola sp.
T Z A I M S V
15 Keksinnon R E B P A 0 I
mukainen Z A U 0 T L 0
yhdiste A Μ T S C S S
_x_X_H S H_s_i
Esimerkki 20 1.13 0033342 1.14 0 0 4 4 2 4 1 1 .21 0 0 4 3 3 4 2 1.22 0 0 4 3 3 4 3 1.24 0044343 25 1.25 0044343 1 . 26 0 0 3 3 3 4 3 2.05 2144341
Kasittelematon 0000000 30 36 92585
Esimerkki I
Kasvihuoneessa kåsiteltiin seuraavassa lueteltuja kasvilajeja itamisen jalkeen esitetyillå yhdisteilla kayttomSaran ollessa 0,03 kg tehoainetta/ha. Yhdisteitå 5 suihkutettiin tålloin emulsion muodossa tasaisesti kas-veille 500 litrassa vettS/ha. 2 viikon kuluttua kåsitte-lystå osoittautui, etta keksinnon roukaisen yhdisteen vai-kutus rikkakasveihin oli erittain tehokas. EP-hakemus jul-kaisusta 176 101 tunnetulla vertailuyhdisteellå ei ollut 10 yhta tehokasta vaikutusta rikkakasveihin.
Seuraavassa taulukossa merkitsevat: 0 = ei vaurioita 1 = 1-24 % vaurioituminen 2 = 25-74 % vaurioituminen 15 3 = 75-89 % vaurioituminen 4 = 90-100 % vaurioituminen ZEAMX = Zea mays AGRRE = Elymus repens BROTE = Bromus tectorum 20 PANSS = Panicum sp.
37 92585
Z A B P
E G R A
Keksinnon A R O N
mukainen M R T S
5 yhdiste X E E S
;cocvn 10 dHrc=CH J3 3 2 3
Esimerkki 3.01 15 Kåsittelematon 000 0 XXXVs
20 0X
EP 0 176 101 (yhd. 7, s.7) (Vertailuyhdiste) 25
Esimerkki J
Kasvihuoneessa kåsiteltiin seuraavassa lueteltuja kasvilajeja itamisen jalkeen esitetyilla yhdisteillS kayttomaarån ollessa 0,03 kg tehoainetta/ha. YhdisteitS 30 suihkutettiin tålloin emulsion muodossa tasaisesti kas-veille 500 litrassa vettta/ha. 2 viikon kuluttua kasitte-lystå osoittautui, etta keksinnon mukaisen yhdisteen vil-jelykasviselektiivisyys soijapavun (GLXMA) suhteen oli hyva ja etta yhdisteen vaikutus rikkakasveihin oli erit-35 tain tehokas. EP-hakemusjulkaisusta 230 874 tunnetulla vertailuyhdisteellå ei ollut yhtå selektiivistå ja teho-kasta vaikutusta.
38 92585
Seuraavassa taulukossa merkitsevat: 0 = ei vaurioita 1 = 1-24 % vaurioituminen 2 = 25-74 % vaurioituminen 5 3 = 75-89 % vaurioituminen 4 = 90-100 % vaurioituminen GLXMA = Glycine max SETVI = Setaria viridis SORHA = Sorghum halepense 10 IPOSS = Ipomoea purpurea
G S S I
L E O P
Keksinnon X T R 0 15 mukainen Μ V H s
yhdiste A I A S
/•W .
20 III 0 3 3 3
ch.-c=ch I I
2
Esimerkki 3.01 25 , Kasittelematon 000 0 3 0 _=^.c J ^ 2 2 2 1 EP 0 230 874 (s.12, yhd. 16) 35 (Vertailuyhdiste) 39 92585
Esimerkki K
Kasvihuoneessa kåsiteltiin esitettyja kasvilajeja ennen itåmistå esitetyilla yhdisteilla kåyttomåårållå 0,01 kg tehoainetta/ha. Yhdisteitå suihkutettiin tålloin emul-5 sioina 500 litrassa vetta/ha tasaisesti kasveille. 3 vii-kon kuluttua suihkutuksesta todettiin keksinnon mukaisen yhdisteen voimakas vaikutus rikkakasveihin. EP-hakeinusjul-kaisusta 230 874 tunnetun vertailuyhdisteen vaikutus ei ollut yhta hyva.
10 Seuraavassa taulukossa merkitsevat: 0 = ei vaurioita 1 = 1-24 % vaurioituminen 2 = 25-74 % vaurioituminen 3 = 75-89 % vaurioituminen 15 4 = 90-100 % vaurioituminen ALOMY = Alopecurus myosurides AVEFA = Avena fatua ^2585 40
A A
L V
Keksinnon 0 E
5 mukainen M F
yhdiste Y A
/•γγ .
“ λ-ΛΑΛΛ , , CV-CHCH / 15 Esimerkki 3.01
Kasittelematon 0 0 ” -ccc< , , — ·>Ό 25 EP 0 230 874 (s.12, yhd. 16) (Vertailuyhdiste)
Esimerkki L
Kasvihuoneessa kasiteltiin esitettyja kasvilajeja 30 ennen itamistå esitetyilla yhdisteilla kayttomaaralla 0,01 kg tehoainetta/ha. Yhdisteita suihkutettiin talloin emul-sioina 500 litrassa vetta/ha tasaisesti kasveille. 3 vii-kon kuluttua suihkutuksesta todettiin keksinnon mukaisen yhdisteen hyva viljelykasviselektiivisyys vehnån (TRZAX) 35 suhteen ja erittåin voimakas vaikutus rikkakasveihin. EP-hakemusjulkaisusta 255 601 tunnetun vertailuyhdisteen se-lektiivisyys ei ollut yhta hyva.
92SIBS
41
Seuraavassa taulukossa merkitsevat: 0 = ei vaurioita 1 = 1-24 % vaurioituminen 2 = 25-74 % vaurioituminen 5 3 = 75-89 % vaurioituminen 4 = 90-100 % vaurioituminen TRZAX = Triticum aestivum GALAP = Galium aparine IPOSS = Ipomoea purpurea 10 SEBEX = Sesbania exaltata
T G I S
RAPE 15 Keksinnon Z L 0 B
mukainen AASE
yhdiste X P S X
2 0 ο w /—~0 ^ 14 3 3 / 0 25
Esimerkki 2.02
Kasittelematon 0000 r°YY\°.
Ο N — 0 0 11 ; ^ EP 0 255 601 (esimerkki 34) (Vertailuyhdiste) 35
Claims (5)
1. Heterosyklisesti substituoidut atsolit ja atsii-nit, joiden yleinen kaava on I 5 fi i I , (i>' 10 y jossa Rj on vetyatomi, C^-alkyyliryhma, C35-alkenyyliryhmå, C3.5-alkynyyliryhma, halogeeni-C^-alkyyliryhmå, halogeeni-C3. 15 5-alkenyyliryhma, halogeeni-C3 5-alkynyyliryhmå tai syaani-C,. 3-alkyyliryhmS, Y on vety- tai fluoriatomi, X on ryhma (CR2R3)n-W tai (CR2)=V, jolloin V tai vastavaasti W on liittynyt suoraan fenyylirenkaaseen, 20. on 0 tai 1, W on ryhma CR^j tai NRé tai happi- tai rikkiatoroi, sillå rajoituksella, ettS kun Z = Z, ja n = 1, W ei ole happi, V on ryhma CR,, tai typpiatomi, R2, R3, R^ ja R} ovat samoja tai erilaisia ja merkitsevat 25 kukin vety- tai halogeeniatomia tai C,.3-alkyyli- tai halo-geeni -C,.3-a lkyy 1 iryhmåå, Ré on vetyatomi, Z on heterosyklinen tåhde, jolla on jokin kaavoista ZIf Z3 ja Z5 — Z8 30 S-j|^CH3 ^ 0 35 (Zx) (Z3) 92585 V=0 °τ~0 ' /V^ 5 ,z5) Uz <**> R13\R!3<El5 I27 rVj v 12 j, __ ’ I (ch2j 10. f /vV2p „As^ I / (z7) <z8* Q on ryhma CH sillå rajoituksella, etta kun n = O, W ei 15 ole rikki, U, on happi- tai rikkiatomi, U2 on happiatomi, R7 ja R8 muodostavat yhdessa viereisten typpi- ja hiiliato-mien kanssa heterosyklisen 5-7-jåsenisen renkaan, joka voi 20 o11a tyydytetty tai tyydyttymaton, T on ryhma D-E, D on ryhma (CR16R17)m, E on rikkiatomi tai ryhma CR^o, - m on 0, 25. on 2, Ri2/ R]3, Rj4, R|5, R16, R17, R18, R|9 ja R20 ovat kukin vetyatomi tai CM-alkyyliryhmå ja R27 on vetyatomi tai C,_5-alkyyliryhmå.
2. Menetelmå patenttivaatimuksen 1 mukaisten ylei- 1 30 sen kaavan I mukaisten substituoitujen atsolien ja atsii- * nien valmistamiseksi, tunnettu siita, etta A) kun Z on 3,4-dimetyyli-3-pyrroliini-2,5-dion-l-yyliryhma, aniliini, jonka yleinen kaava on II 92585 fl
5 L-J^ jossa Rw X ja Y merkitsevåt yleisen kaavan I yhteydesså mååriteltyå, saatetaan reagoimaan 2,2'-dimetyylimaleiini-happoanhydridin kanssa,
10 B) kun Z on 4,5,6,7-tetrahydro-2H-l,2,3-triatsolo- [3,4-a]pyridin-8-ium-3-olat-2-yyliryhmå, yhdiste, jonka yleinen kaava on II 15 0<v/NN^^nh2 I T (II) 2. jossa R,, X ja Y merkitsevåt yleisen kaavan I yhteydessa mååriteltyå, diatsotoidaan typpihapokkeella, saatetaan sitten reagoimaan piperidiini-2-karboksyylihapon kanssa ja syklisoidaan dehydratoivan aineen avulla, C) kun Z on 2,3,5,6,7,8-heksahydro-lH-imidatso-25 [l,5-a]pyridiini-l,3-dion-2-yyli- tai 2,3,5,6,7,8-heksa-hydro-lH-1,3, 4-triatsolo[l,2-a]pyridatsiini-l,3-dion-2-yyliryhmå, yhdiste, jonka yleinen kaava on II fl S/ N \X^S^NH2
30 Ti (II) X- jossa R,, X ja Y merkitsevåt yleisen kaavan I yhteydessa maariteltya, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka 35 yleinen kaava on V tai VI 92585 ϊ* II r21° I . ° \^Κ/ <ν) CKC/N' ^ (VI) 5. ii II U2 Dj. joissa kaavoissa Q, Uj ja U2 merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltyå, ja R2I on CM-alkyyliryhma, D) kun Z on 2,3,5,6,7,8-heksahydro-lH-imidatso- 10 [l,5-a]pyridiini-l,3-dion-2-yyli- tai 2,3,5,6,7,8-heksa-hydro-lH-1,3,4-triatsolo[l,2-a]pyridatsiini-l,3-dion-2-yyliryhmå, yhdiste, jonka yleinen kaava on III R-.
15 I 1 Ck/N\r^s/N=C=Ul x—(iii> 2. jossa R,, U,, X ja Y merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltyå, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on VII 25 ^ ^ ^ R22°\C/<LN^X (VII) u2 30 jossa Q ja U2 merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltya ja R22 on CM-alkyyliryhma, 92585 E) kun Z on yleisen kaavan -vK" R12 N -1 s 10 mukainen tåhde, jossa R12, Ro, R14, Ro ja T merkitsevåt yleisen kaavan I yhteydessa mååriteltyå, yhdiste, jonka yleinen kaava on Illa
15 RX I I (Illa) 20 jossa R,, X ja Y merkitsevåt yleisen kaavan I yhteydessa mååriteltyå, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on VIII
25 R14 r RnvK *12\ T <VIII) N “SiHj 30 jossa R,2/ Ro, Ru, Ro ja T merkitsevåt yleisen kaavan I yhteydesså mååriteltyå, ja syklisoidaan hapettimen låsnå-ollessa tiadiatsolirenkaaksi, F) kun Z on 2H-1,2,4-triatsolin-3-on-2-yylitåhde, 35 yhdiste, jonka yleinen kaava IV 92585 N NH-NH2 i (IV) jossa R,, X ja Y merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltya, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on XI 10 O II _/R7 R24° ? XC\ (XI)
15. R8 jossa R7 ja Rg merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltya ja R24 on CM-alkyyliryhmå, G) kun Z on 5,6,7,8-tetrahydrokinatsoliini-2,4-20 (IH,3H)-dion-3-yylitåhde tai l,2,4,5,6,7-heksahydro-2,4-diokso-3H-syklopentapyrimidin-3-yylitahde, yhdiste, jonka yleinen kaava on XXII fl ? Ϊ
5 TV'- R28OOC·^ 3. jossa Rw X ja Y ja p merkitsevat yleisen kaavan I yhteydessa maariteltya ja R28 on CM-alkyyliryhmå, syklisoidaan alkalisissa olosuhteissa ja haluttaessa saatetaan reagoimaan, mahdollisesti happoa sitovan aineen låsnaollessa, yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on XXII • 92585 R27-B (XXIII) jossa R27 merkitsee yleisen kaavan I yhteydesså mååritel-tya, jolloin se ei kuitenkaan ole vety, ja B on halogeeni-5 atomi tai p-tolueenisulfonyylioksiryhmå.
3. Herbisidisen vaikutuksen omaava valmiste, tunnettu siita, ettå se sisaltMa ainakin yhtå pa-tenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettå.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukaisen valmisteen kaytto 10 yksisirkkaisten ja kaksisirkkaisten rikkakasvilajien tor- juntaan maatalouden paaviljelmilla.
5. Menetelma herbisidisen vaikutuksen omaavien val-misteiden valmistamiseksi, tunnettu siita, etta patenttivaatimuksen 1 mukaisia yleisen kaavan I mukaisia 15 yhdisteita sekoitetaan kantaja-aineiden ja/tai apuaineiden kanssa. 92585
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3734745 | 1987-10-09 | ||
| DE19873734745 DE3734745A1 (de) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | Tetrahydropyrrolo(2,1-c)(1,2,4)-thiadiazol-3-ylideniminobenzoxazinone und andere heterocyclisch substituierte azole und azine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI884625A0 FI884625A0 (fi) | 1988-10-07 |
| FI884625A FI884625A (fi) | 1989-04-10 |
| FI92585B FI92585B (fi) | 1994-08-31 |
| FI92585C true FI92585C (fi) | 1994-12-12 |
Family
ID=6338293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI884625A FI92585C (fi) | 1987-10-09 | 1988-10-07 | Heterosyklisesti substituoidut atsolit ja atsiinit, menetelmät niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö herbisideinä |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0311135B1 (fi) |
| JP (1) | JP2765873B2 (fi) |
| KR (1) | KR890006615A (fi) |
| CN (1) | CN1032479A (fi) |
| AR (1) | AR244235A1 (fi) |
| AT (1) | ATE90091T1 (fi) |
| AU (1) | AU614775B2 (fi) |
| BR (1) | BR8805182A (fi) |
| DD (1) | DD282847A5 (fi) |
| DE (2) | DE3734745A1 (fi) |
| DK (1) | DK563488A (fi) |
| ES (1) | ES2058206T3 (fi) |
| FI (1) | FI92585C (fi) |
| HU (1) | HU207330B (fi) |
| IL (1) | IL87887A (fi) |
| PH (1) | PH27146A (fi) |
| SU (1) | SU1722204A3 (fi) |
| ZA (1) | ZA887559B (fi) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH075591B2 (ja) * | 1986-08-25 | 1995-01-25 | 住友化学工業株式会社 | ベンゾチアゾロン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |
| AU605304B2 (en) * | 1987-06-22 | 1991-01-10 | Nihon Tokushu Nayaku Seizo K.K. | Benzo-fused cyclic compounds |
| JP2584641B2 (ja) * | 1987-11-27 | 1997-02-26 | 日本曹達株式会社 | 複素環化合物及びその除草剤 |
| US5322835A (en) * | 1988-04-20 | 1994-06-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | N-phenylimides, and their production and use |
| JPH02131482A (ja) * | 1988-07-21 | 1990-05-21 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | 除草性ベンゾチアゾロン類 |
| JPH04501567A (ja) * | 1989-06-09 | 1992-03-19 | チバ―ガイギー アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロ環式化合物 |
| DE3922847A1 (de) * | 1989-07-07 | 1991-01-17 | Schering Ag | Substituierte benzoxazolinon- und benzoxazinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung |
| AU627906B2 (en) * | 1989-07-14 | 1992-09-03 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient |
| US5084084A (en) * | 1989-07-14 | 1992-01-28 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient |
| US5314864A (en) * | 1989-09-26 | 1994-05-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | N-aminouracil derivatives, and their production and use |
| RU2029472C1 (ru) * | 1989-09-26 | 1995-02-27 | Сумитомо Кемикал Компани Лимитед | Производные урацила, промежуточные соединения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками |
| JP3064374B2 (ja) * | 1989-10-02 | 2000-07-12 | 住友化学工業株式会社 | ウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |
| CA2026960A1 (en) * | 1989-10-12 | 1991-04-13 | Masayuki Enomoto | Benzoxazinyl-pyrazoles, and their production and use |
| CA2028755A1 (en) * | 1989-11-09 | 1991-05-10 | Adam C. Hsu | Benzoxazolone compounds and the use thereof as microbicides |
| DE4006555A1 (de) * | 1990-02-27 | 1991-08-29 | Schering Ag | Verfahren und zwischenprodukte zur herstellung von substituierten 1-benzthiazolyl-3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2,5(1h)-dionen |
| EP0448188A3 (en) * | 1990-03-15 | 1992-02-26 | Schering Aktiengesellschaft | Process and intermediates for the preparation of substituted 6-(3,5,6,7-tetrahydropyrrolo-(2,1-c)(1,2,4)-thiadiazol-3-ylidenimino)-7-fluoro-2h-1,4-benzoxazin-3(4h)-ones |
| DE4008691A1 (de) * | 1990-03-15 | 1991-09-19 | Schering Ag | Verfahren und zwischenprodukte zur herstellung von substituierten 6-(3,5,6,7-tetrahydropyrrolo(2,1-c)(1,2,4)-thiadiazol-3-ylidenimino)-7-fluor-2h-1,4-benzoxazin-3(4h)-onen |
| DE4012512A1 (de) * | 1990-04-12 | 1991-10-17 | Schering Ag | Herbizide mittel mit synergistischer wirkung |
| US5238906A (en) * | 1990-11-27 | 1993-08-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pyridone derivatives and use |
| HUT62296A (en) * | 1990-12-18 | 1993-04-28 | Sandoz Ag | Herbicidal composition comprising hydantoin derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient |
| DE4117508A1 (de) * | 1991-05-24 | 1992-11-26 | Schering Ag | Substituierte benzthiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung |
| AU1750992A (en) * | 1991-06-06 | 1993-01-08 | Ciba-Geigy Ag | New herbicides |
| DE4125246C1 (fi) * | 1991-07-26 | 1993-02-04 | Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin, De | |
| DE4132089A1 (de) * | 1991-09-23 | 1993-03-25 | Schering Ag | Herbizide mittel mit synergistischer wirkung |
| DE4136740A1 (de) * | 1991-11-05 | 1993-05-06 | Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin, De | Herbizide mittel mit synergistischer wirkung |
| US5252536A (en) * | 1991-12-31 | 1993-10-12 | American Cyanamid Company | Substituted indolinones useful as herbicidal agents |
| DE4208778C1 (fi) * | 1992-03-17 | 1993-09-23 | Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 13353 Berlin, De | |
| DE4217952A1 (de) * | 1992-05-30 | 1993-12-02 | Basf Ag | Chinoxalin-2,3(1H,4H)-dione |
| ES2072804B1 (es) * | 1992-10-08 | 1996-02-16 | Schering Ag | Derivados de benzotiazoles sustituidos, procedimiento para producirlos y composiciones herbicidas que los contienen. |
| WO1994018836A1 (en) * | 1993-02-17 | 1994-09-01 | Schering Aktiengesellschaft | Synergistic herbicidal composition on the basis of thidiazimin |
| DE4305542C1 (de) * | 1993-02-20 | 1994-07-21 | Schering Ag | Herbizide Mittel mit synergistischer Wirkung |
| BR9406186A (pt) * | 1993-03-26 | 1996-02-06 | Du Pont | Composto composicões apropriadas para a agricultura e metodo de controle do crescimento de vegetação indesejada |
| US6444668B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-09-03 | Wyeth | Combination regimens using progesterone receptor modulators |
| US6339098B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-01-15 | American Home Products Corporation | 2,1-benzisothiazoline 2,2-dioxides |
| US6358947B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-03-19 | American Home Products Corporation | Tetracyclic progesterone receptor modulator compounds and methods |
| US6462032B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-10-08 | Wyeth | Cyclic regimens utilizing indoline derivatives |
| US6380178B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-04-30 | American Home Products Corporation | Cyclic regimens using cyclocarbamate and cyclic amide derivatives |
| US6380235B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-04-30 | American Home Products Corporation | Benzimidazolones and analogues |
| US6417214B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-07-09 | Wyeth | 3,3-substituted indoline derivatives |
| US6319912B1 (en) | 1999-05-04 | 2001-11-20 | American Home Products Corporation | Cyclic regimens using 2,1-benzisothiazoline 2,2-dioxides |
| US6355648B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-03-12 | American Home Products Corporation | Thio-oxindole derivatives |
| US6369056B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-04-09 | American Home Products Corporation | Cyclic urea and cyclic amide derivatives |
| US6423699B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-07-23 | American Home Products Corporation | Combination therapies using benzimidazolones |
| US6509334B1 (en) | 1999-05-04 | 2003-01-21 | American Home Products Corporation | Cyclocarbamate derivatives as progesterone receptor modulators |
| US6407101B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-06-18 | American Home Products Corporation | Cyanopyrroles |
| US6391907B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-05-21 | American Home Products Corporation | Indoline derivatives |
| US6306851B1 (en) | 1999-05-04 | 2001-10-23 | American Home Products Corporation | Cyclocarbamate and cyclic amide derivatives |
| US6498154B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-12-24 | Wyeth | Cyclic regimens using quinazolinone and benzoxazine derivatives |
| US6399593B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-06-04 | Wyeth | Cyclic regimens using cyclic urea and cyclic amide derivatives |
| US6358948B1 (en) | 1999-05-04 | 2002-03-19 | American Home Products Corporation | Quinazolinone and benzoxazine derivatives as progesterone receptor modulators |
| US6329416B1 (en) | 1999-05-04 | 2001-12-11 | American Home Products Corporation | Combination regimens using 3,3-substituted indoline derivatives |
| UA73119C2 (en) | 2000-04-19 | 2005-06-15 | American Home Products Corpoir | Derivatives of cyclic thiocarbamates, pharmaceutical composition including noted derivatives of cyclic thiocarbamates and active ingredients of medicines as modulators of progesterone receptors |
| AU6594401A (en) * | 2000-05-24 | 2001-12-03 | Bayer Aktiengesellschaft | 6-heterocyclyl-3-oxo-3,4-dihydro-quinoxalines |
| JP2002205992A (ja) * | 2000-11-08 | 2002-07-23 | Takeda Chem Ind Ltd | 二環式トリアゾロン誘導体およびそれを含有する除草剤 |
| CN101152932B (zh) * | 2006-09-27 | 2011-12-14 | 华东理工大学 | 具有多个出料口的含碳固体粉料供料装置及其供料方法 |
| US8669208B2 (en) | 2010-10-01 | 2014-03-11 | Basf Se | Herbicidal benzoxazinones |
| EP3278667A1 (en) | 2016-08-05 | 2018-02-07 | Basf Se | Method for controlling ppo-inhibitor resistant weeds |
| US20200392103A1 (en) | 2017-11-23 | 2020-12-17 | Basf Se | Herbicidal pyridylethers |
| WO2019101551A1 (en) | 2017-11-23 | 2019-05-31 | Basf Se | Herbicidal phenylethers |
| CN110156767B (zh) * | 2019-04-12 | 2020-12-11 | 南开大学 | 一种环烷烃并嘧啶二酮类化合物及其制备方法和应用以及一种农药除草剂 |
| EP4091450A1 (en) * | 2021-05-19 | 2022-11-23 | Syngenta Crop Protection AG | 3,3-difluoro-2-oxoindoline derivatives useful in weed control |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1644218A1 (de) * | 1967-06-19 | 1970-12-17 | Bayer Ag | Monoazofarbstoffe |
| US4619687A (en) * | 1984-09-27 | 1986-10-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Triazolopyridazines and their use as herbicides |
| JPH06777B2 (ja) * | 1984-10-03 | 1994-01-05 | 住友化学工業株式会社 | テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |
| US4720297A (en) * | 1985-09-27 | 1988-01-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Benzothiazolones, and their production and use as herbicides |
| JPH0670060B2 (ja) * | 1986-03-17 | 1994-09-07 | 住友化学工業株式会社 | ベンゾチアゾロン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |
| DE3774718D1 (de) * | 1986-01-06 | 1992-01-09 | Sumitomo Chemical Co | Benzothiazolylazolidine und ihre herstellung und verwendung. |
| JPH0670055B2 (ja) * | 1986-01-06 | 1994-09-07 | 住友化学工業株式会社 | イミダゾピリジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |
| DE3788737T2 (de) * | 1986-01-29 | 1994-05-05 | Sumitomo Chemical Co | Indazol-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Anwendung und Zwischenprodukte. |
| JPS62223181A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-10-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | テトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法 |
| JPS6314782A (ja) * | 1986-07-07 | 1988-01-21 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | 新規ジアルキルマレインイミド類及び除草剤 |
| JPH075591B2 (ja) * | 1986-08-25 | 1995-01-25 | 住友化学工業株式会社 | ベンゾチアゾロン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |
| US4755217A (en) * | 1987-01-15 | 1988-07-05 | Fmc Corporation | Triazinedione herbicides |
| AU605304B2 (en) * | 1987-06-22 | 1991-01-10 | Nihon Tokushu Nayaku Seizo K.K. | Benzo-fused cyclic compounds |
| US4877444A (en) * | 1987-08-27 | 1989-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrahydroindazolyl-benzoxazines and use |
-
1987
- 1987-10-09 DE DE19873734745 patent/DE3734745A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-09-30 IL IL87887A patent/IL87887A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 AR AR88312081A patent/AR244235A1/es active
- 1988-10-06 DD DD88320543A patent/DD282847A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-10-06 SU SU884356592A patent/SU1722204A3/ru active
- 1988-10-07 HU HU885224A patent/HU207330B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-10-07 PH PH37651A patent/PH27146A/en unknown
- 1988-10-07 FI FI884625A patent/FI92585C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-10-07 DK DK563488A patent/DK563488A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-10-07 AU AU23568/88A patent/AU614775B2/en not_active Ceased
- 1988-10-07 BR BR8805182A patent/BR8805182A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-10-07 JP JP63252230A patent/JP2765873B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-07 ZA ZA887559A patent/ZA887559B/xx unknown
- 1988-10-08 KR KR1019880013172A patent/KR890006615A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-10-08 CN CN88109124A patent/CN1032479A/zh active Pending
- 1988-10-10 DE DE8888116762T patent/DE3881468D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-10 ES ES88116762T patent/ES2058206T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-10 EP EP88116762A patent/EP0311135B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-10 AT AT88116762T patent/ATE90091T1/de active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU207330B (en) | 1993-03-29 |
| EP0311135A3 (en) | 1989-09-06 |
| CN1032479A (zh) | 1989-04-26 |
| DE3881468D1 (de) | 1993-07-08 |
| EP0311135A2 (de) | 1989-04-12 |
| AU614775B2 (en) | 1991-09-12 |
| DD282847A5 (de) | 1990-09-26 |
| ATE90091T1 (de) | 1993-06-15 |
| JP2765873B2 (ja) | 1998-06-18 |
| KR890006615A (ko) | 1989-06-14 |
| IL87887A (en) | 1993-04-04 |
| DK563488D0 (da) | 1988-10-07 |
| BR8805182A (pt) | 1989-05-23 |
| FI92585B (fi) | 1994-08-31 |
| PH27146A (en) | 1993-04-02 |
| ES2058206T3 (es) | 1994-11-01 |
| DK563488A (da) | 1989-04-10 |
| AU2356888A (en) | 1989-04-13 |
| EP0311135B1 (de) | 1993-06-02 |
| FI884625A (fi) | 1989-04-10 |
| JPH01157977A (ja) | 1989-06-21 |
| DE3734745A1 (de) | 1989-04-20 |
| ZA887559B (en) | 1989-06-28 |
| IL87887A0 (en) | 1989-03-31 |
| SU1722204A3 (ru) | 1992-03-23 |
| AR244235A1 (es) | 1993-10-29 |
| FI884625A0 (fi) | 1988-10-07 |
| HUT49356A (en) | 1989-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI92585C (fi) | Heterosyklisesti substituoidut atsolit ja atsiinit, menetelmät niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö herbisideinä | |
| RU2137771C1 (ru) | Замещенные производные пиразола, промежуточные для их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками | |
| CA2123606C (en) | New substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides | |
| AU605304B2 (en) | Benzo-fused cyclic compounds | |
| EP0430385A2 (en) | Substituted 1,2,4-triazolo-[4,3-a]pyridines, and substituted N'-(2-pyridyl)-hydrazones, and their use as herbicides | |
| JP3383813B2 (ja) | 置換されたフェニル複素環式除草剤 | |
| US4804394A (en) | Benzoxazines and use as herbicides | |
| CS110592A3 (en) | Benzimidazolyl derivatives, process of their preparation and herbicidalcompositions containing said derivatives | |
| IE921155A1 (en) | New herbicides | |
| HU215096B (hu) | Szubsztituált pirazolil-pirazol-származékok, ezeket tartalmazó herbicid szer és herbicid szerként történő alkalmazásuk | |
| CA2261125A1 (en) | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, process for their preparation and their use as agents with a herbicidal effect | |
| AU659647B2 (en) | Substituted benzothiazole derivatives, their preparation and use as herbicides | |
| US4925481A (en) | Substituted bicyclic triazole herbicides | |
| US5034051A (en) | Heterocyclic compounds | |
| US5131946A (en) | Anilino iminoazoles and iminoazines, process for their preparation and their uses | |
| HUT54163A (en) | Herbicidal compositions comprising substituted benzoxazolinone and benzoxazinone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| WO1996006089A1 (en) | Substituted biphenyl derivatives and their use as herbicides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT |