HU201317B - Herbicides comprising substituted triazolines and process for producing the compounds - Google Patents

Description

A találmány tárgya hatóanyagként új szubsztituált triazolínonokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására.

Ismeretes, hogy bizonyos nitrogéntartalmú heterociklusok, mint például a 4-amino-3-metil-6-fenill,2,4-triazin-5-on vagy az N-izobutil-2-oximidazoliώη-1-karboxamid (lásd például 23.64.474. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot és R. Wegler „Chemie dér Pflanzenschutzund Schádlingsbekámpfungsmittel 5. kötet, 219 /1977/) irodalmi helyet, herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek.

Ezen ismert vegyületek herbicid hatása bizonyos növényekkel szemben, valamint a fontos haszonnövények tűrőképessége ezekkel a veyületekkel szemben nem minden felhasználási területek kielégítő.

Ismeretesek továbbá bizonyos szubsztituált triazolinonok, mint pl. az l-(N,N-dimetil-karbamoil)3-fenil-4-amino-l,2,4-triazolin-5-on (J. Heterocycl. Chem. 12,1691-1696 /1980/; Org. Mass. Spectrom. 14,369-378 /1979/).

Ezen ismert triazolinonok herbicid hatásáról azonban semmi nem ismeretes.

Új (I) általános képletű szubsztituált triazolinonokat állítottunk elő — ahol

R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal egyszer szubsztituált fenilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,

X és Y jelentése oxigén- vagy kénatom,

R² jelentése 1-18 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-7 szénatomos alkinil-, 1-8 szénatomos és 1-3 halogénatomot tartalmazó halogénalkil-, 2-8 szénatomos és 1-2 halogénatomot tartalmazó halogén-alkenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-5 szénatomos alkil)-, cianocsoporttal egyszeresen helyettesített 1-6- szénatomos alkil-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino(l-7 szénatomos alkil)-,

3-12 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal 1-3-szorosan helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-, trifluor-metilcsoporttal egyszeresen helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoporttal egyszeresen helyettesített ciklopropilcsoport, ahol az alkenilcsoport adott esetben halogénatommal van diszubsztituálva,

R² jelentése továbbá adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített dihalogén ciklopropil(1-4 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos cikloalkil(1-6 szénatomos alkil)-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenil-, adott esetben halogénatommal 1- vagy 2-szeresen helyettesített vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenil-(l-8 szénatomos alkil)-csoport, amelyben adott esetben az alkilrész trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített, morfolino(1-4 szénatomos alkil)-, naftil-(l-4 szénatomos alkil)-, 6-10 szénatomos bicikloalkil-, adott esetben a cildusos részen 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített 6-10 szénatomos bicikloalkil-(l-4 szénatomos alkil)-, [3,4-(metilén-dioxi)-fenil]-(l-4 szénatomos alkil)-, piperidino-(l-4 szénatomos alkil)- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)csoport, furil-(l—4 szénatomos alkil-csoport).

Az új (I) általános képletű vegyületek R* és R² szubsztituensek típusától függően geometriai és/vagy optikailag aktív izomerek vagy különböző összetételű izomerelegyek formájában fordulhatnak elő. A találmány szerint előllítjuk a tiszta izomereket, valamint az izomerelegyeket is.

Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű szubsztituált triazolinokat — ahol

R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal egyszer szubsztituált fenilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,

X és Y jelentése oxigén- vagy kénatom,

R² jelentése 1-18 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-7 szénatomos alkinil-, 1-8 szénatomos és 1-3 halogénatomot tartalmazó halogénalkil-, 2-8 szénatomos és 1-2 halogénatomot tartalmazó halogén-alkenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-5 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-, cianocsoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-(l-7 szénatomos alkil)-, 3-12 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal 1-3-szorosan helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-, trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-, vagy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoporttal egyszeresen helyettesített ciklopropilcsoport, ahol az alkenilcsoport adott esetben halogénatommal van diszubsztituálva,

R² jelentése továbbá adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített dihalogén ciklopropil-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos cikloalkil-(l-6 szénatomos alkil)-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenil)-, adott esetben halogénatommal 1- vagy 2-szeresen helyettesített vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenil-(l-8 szénatomos alkil)-csoport, amelyben adott esetben az alkilrész trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített, morfolino(1-4 szénatomos alkil)-, naftŰ-(l-4 szénatomos alkil)-, 6-10 szénatomos bicikloalkil-, adott esetben a ciklusos részben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített 6-10 szénatomos bicikloalkil-(l-4 szénatomos alkil)-, [3,4-(metilén-dioxi)fenil]-(l-4 szénatomos alkil)-, piperidino-(l-4 szénatomos alkil)- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, furÚ-(l-4 szénatomos alkil)-csoport úgy állíthatjuk elő, hogy ha

a) egy (II) általános képletű hidrazont — ahol R¹, R , X és Y jelentése a fenti és R³ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport és R⁴ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal, trifluor-metil-csoporttal, trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, savval, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy ha

b) egy (III) általános képletű lH-triazolinont — ahol R¹ és X jelentése a fenti — (IV) általános képletű izo(tio)-cianáttal — ahol R² és Y jelentése a fenti — adott esetben hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy ha

-2HU 201317 Β

c) egy (V) általános képletű triazolinont — ahol R¹, X és Y jelentése a fenti és R⁵ jelentése fenilcsoport, — (VI) általános képletű aminnal — ahol R² jelentése a fenti—adott esetben hígftószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk.

Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű triazolinonok herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek.

Meglepő módon az új (I) általános képletű triazolinonok lényegesen jobb herbicid hatást mutatnak a gyomokkal szemben, mint a technika állásából ismert nitrogéntartalmú heterociklusok, mint például a 4-amino-3-metil-6-feml-l,2,4-triazin-5on, amely kémiailag és hatástanilag közeleső vegyület.

Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol

R¹ jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, n- vagy izopentil-, n- vagy izohexil-csoport,

R² jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, egyenes vagy elágazó láncú pentil-, hexil-, heptil-, oktil-, nonü-, decil-, dodecü- vagy allilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú butenil-, pentenil- vagy hexenilcsoport, oropargil-, egyenes vagy elágazó láncú butimi-, pentinil- vagy hexinilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú

1-8 szénatomot és 1-3 azonos vagy különböző halogénatomot, különösen fluor-, klór- vagy brómatomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, egyenes vagy elágazó láncú 3-8 szénatomot és 1-2 halogénatomot, különösen fluor- vagy klóratomot tartalmazó halogénalkenil-csoport, egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkilrészt tartalmazó cikloalkil-, az alkilrészekben 1-4 szénatomos alkoxialkil-, alkoxi-karbonil-alkil- vagy dialkil-amino-alkil-csoport vagy adott esetben egy-háromszor azonos vagy különböző módon szubsztituált ciklopropil-, ciklopropil-metil-, ciklopropil-etil-, cüdopentil-, ciklohexü-, cikloheptil-, ciklooktil-, ciklohexü4 metil-, ciklohexil-etil-, ahol a szubsztituensek lehetnek fluor-, klór- vagy brómatom, metil-, etil-, nvagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, ciano-, vagy diklór-allil-csoport,

R² jelentése a heterociklusos részben adott esetben egy-háromszor azonos vagy különböző módon szubsztituált heterociklusos metil-, heterociklusos propil- vagy heterociklusos etil-csoport és ahol a heterociklus lehet piperidino-csoport, morfolino10 csoport vagy fenilcsoport, adott esetben egyenes vagy elágazó láncú benzil-, fenetil-, fenilpropil-, fenübutü-, pentil-, fenilhexil-, fenilheptil-, fenil-, vagy naftilcsoport és ahol a benzil-il-fenil-csoport szubsztituensei lehetnek fluor-, klór- vagy bróm15 atom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék-, vagy terc-butil-metoxi, etoxi-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-csoport;

X jelentése oxigén- vagy kénatom és

Y jelentése oxigén- vagy kénatom.

Egész különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol

R¹ jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropü-csoport,

R² jelentése adott esetben 1-3-szorosan fluor25 és/vagy klóratommal szubsztituált metil-, etil-, nvagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, allil-, propargilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú pentil-, heptil-, hexil-, oktil-, butenil-, pentenil-, hexenil-, butinil-, pentinil-, vagy heximlcsoport, továbbá adott esetben 1-3-szor azonos vagy különböző módon fluor- vagy klóratommal, metil-, etil-csoporttal szubsztituált ciklopropil-, ciklopentü-, ciklohexil-, ciklopropil-metil-, ciklopropil-etil-, ciklohexü-metil-, ciklohexil-etil- vagy cikloheptil-csoport, továb35 bá benzil-, fenetil- vagy fenilcsoport,

X jelentése oxigén- vagy kénatom és

Y jelentése oxigén- vagy kénatom.

Az előállítási példákban megnevezett vegyületeken kívül a következő (I) általános képletű szubsz40 tituált triazolinonokat említjük meg:

(I) általános képletű vegyületek

R1	R2 (képletű csoport)	X	Y
ch3	(1)	O	0
ch3	(2)	0	0
ch3	(3)	0	0
ch3	-C(CH3)3	0	s
ch3	-C(CH3)3	s	s
ch3	ciklohexil	s	s
C2H5	-C(CH3)3	0	0
C2H5	-C(CH3)3	0	s
C2H5	-C(CH3)3	s	0
-C(CH3)3	ciklohexil	0	s
-C(CH3)3	ciklohexil	s	0
-C(CH3)3	fenil	0	0
-C(CH3)3	fenil	0	s
-C(CH3)3	fenil	s	0
-C(CH3)3	(5)	0	0

S-Konfiguráció

H	-C(CH3)3	O	0
H	ciklohexil	O	0

-3HU 201317 Β

R¹

H

H

H

H

H

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

6 (I) általános képletű vegyületek folytatása

R² (képletű csoport) fenil

-C(CH₃)₃

-C(CH₃)₃ ciklohexil ciklohexil ςκ₃

-C-CH₂-OCH₃

6h₃ /CH₃ -CH-CH I ^xch₃ ch₃ ch₃ l £H₃ -C-CH2-NCH₃ \CH_s (6)

-CH—CH CH₃ ch₃ (7) (8) (9) (10) (11) (12) ch₃

I ,ch₃ -C—CH / ch₃ ch₃

-c₂h₅ o

o s

o s

o o

o o

o o

OmOcoO OO OOO OOOOOO (13) ch₃

6h₃ ch₃

H-C2H5 :h₃ l pH₃

-C-CH2-CH / tHs ch₃ ςΗ₃ ch₃ C_Ö_CH₃ CH₃ CH₃ (14)

-CH-COOC2H5

CH₃

-CH-CH2-CH2-<j:H-(CH2)2-CH₃

CH cH, o

o o

o o

o o

o o

o o

o

-4HU 201317 Β

8 (I) általános képletű vegyületek folytatása

R1	R2 (képletű csoport)	X	Y
ch3	_^ch2)2-ch3 \(ch2)2-ch3	O	0
ch3	C2H5 -C-CH3 62H5	O	0
ch3	(15)	O	0
ch3	(16)	0	0
ch3	(17)	O	0
ch3	(18)	O	0
ch3	(19)	0	0
ch3	(20)	0	0
ch3	(21)	0	0
Cífe	(22)	0	0
ch3	(23)	0	0
ch3	(24)	0	0
ch3	(25)	0	0
ch3	(26)	0	0
ch3	(27)	0	0
ch3	(28)	0	0
ch3	-CH-(CH2)3-CH3 C2H5	0	0
ch3	-ch-(ch2)2-ch3 C2H5 ch3	0	0
ch3	-(CH2)3-CHZ 'CHs CH3 CH-CH3	0	0
ch3	-CH< CH-CH3 CH3 ,och3	0	0
CH3	-ch2-ch( och3 ch3	0	0
ch3	-OAC—CH3 CN CH3	0	0
ch3	(30) CH3	0	0
ch3	-C-CH3 CH3	0	s
ch3	(5) R-Konfíguráció	0	s
ch3	(5)	0	s

-5HU 201317 Β (I) általános képletű vegyületek folytatása

R1	R2 (képletű csoport)	X	Y
	S-Konfiguráció vch3
CH3	-CH-CH 1 ch3 ch3	0	s
ch3	-ch-ch2-och3 ch3	0	s
ch3	-CH-CH2-OCH3 ch3	0	s
ch3	-ch( CHS	0	s
ch3	-CH-C2H5 ch3	0	s
ch3	ciklopropil	0	s
ch3	ciklopentil	0	s
ch3	-(CH2)2-CH3	s	0
ch3	-(CH2)3-CH3 ch3	s	0
ch3	-ch2-ch< ch3	s	0
ch3	-CH-C2H5 ch3	s	0

Ha például l-(N-izobutil-karbamoil)-4-izopropilidén-imino-3-metil-l,2,4-triazolin-5-ont használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyá- 40 sát az a) eljárás szerint az 1. reakcióvázlat mutatja.

Ha például 4-amino-3-metil-l,2,4-(lH)-triazolin-5-ont és t-butil-izocianátot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a b) eljárás szerint a 2. reakcióvázlat szemlélteti. 45

Ha például l-etoxi-karbonil-4-amino-3-metill,2,4-triazolin-5-ont és N,N-dietil-propán-l,3-diamint használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a c) eljárással a 3. reakcióvázlat mutatja. 50

Az a) eljáráshoz (II) általános képletű hidrazont használunk kiindulási anyagként. Ebben a képletben R¹, R², X és Y előnyös jelentéseit megadtuk az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban.

R³ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos 55 alkilcsoport és R⁴ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal, trifluor-metil-csoporttal, trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoport

A (II) általános képletű hidrazonok újak. Ismert 60 eljárások analógiájára állíthatók elő [lásd például Acta Pol. Pharm. 38, 153-162 /1981/ ill. CA. 25, 203S41j].

: éldául, ha egy (III) általános képletű 1-szubsztiti. ilatlan 4-amino-triazolinont — ahol R¹ és X 65 jelentése a fenti—(VH) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal—ahol R³ és R⁴ jelentése a fenti — adott esetben hígítószer, például diklór-metán vagy toluol jelenlétében és adott esetben katalizátor, például paratoluol-szulfonsav jelenlétében 40 és 120 °C hőmérsékleten reagáltatunk és az így kapott (VIII) általános képletű 1-szubsztituálatlan-triazolinon-hidrazont — ahol R¹, R³, R⁴ és X jelentése a fenti — vagy egy következő második lépésben (IV) általános képletű izo(tio)-cianáttal — ahol R² és Y jelentése a fenti — adott esetben hígítószer, például diklórmetán vagy dioxán és adott esetben reakciós segédanyag, például trietilamin jelenlétében például 50-150 °C hőmérsékleten reagáltatunk, vagy egy következő második lépésben egy (IX) általános képletű (tio)-klórhangyasav-észterrel—ahol R⁵ jelentése alkil-, aril- vagy arilalkilcsoport és Y jelentése a fenti—adott esetben hígítószer, például tetrahidrofurán és adott esetben reakciós segédanyag, például nátrium-hidrid vagy kálium-o-butilát jelenlétében -20 és + 40 ’C közötti hőmérsékleten reagáltatunk és az így kapott (X) áltdános képletű triazolinont — ahol R , R³, R⁴, R , X éás Y jelentése a fenti — egy következő harmadik lépésben (VI) általános képletű aminnal — R² jelentése a fenti—adott esetben hígítószer, például tetrahidrofurán és adott esetben bázis, például nátrium-6HU 201317 Β hidroxid vagy kálium-hidroxid jelenlétében 20 és 50 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.

Adott esetben előnyös lehet, hogy ha a (VIII) általános képletű 1-szubsztituálatlan-triazolinonhidrazont (IX) általános képletű (tio)-klórhangyasav-észterrel reagáltatjuk, majd az így kapott (X) általános képletű triazolinont egy reakciólépésben úgynevezett egyedényes eljárásban reagáltatjuk a (VI) általános képletű aminnal (lásd 3. példa).

A (ΙΠ) általános képletű 1-szubsztituálatlan 4amino-triazolinonok ismertek és ismert eljárások analógiájára állíthatók elő (lásd például J. Heterocyd. Chem. Ifi, J. Med. Chem. 18, 215 /1983/; Chem. Bér. 28, 3025 119651 vagy Liebigs Ann. Chem. 032,135/1960/).

A (VIII) általános képletű 1-szubsztituálatlan triazolinon-hidrazonok nagyrészt ismertek (lásd például J. heterocyd. Chem. 20, 77-80 /1983/; J. Heteroccycl. Chem. Ifi, 403-407/1979/; Chem. Acta. Tűre. 2, 269-290 /1979/; J. Chem. Soc.; Perlőn Trans. II. 1222,9-11; J. Org. Chem. 3fi, 2190-2192 /1971/).

A (tio)-klórhangyasav-észterek /(IX) képlet) a szerveskémiában általánosan ismert vegyületek. A (X) általános képletű közbenső termékként megnevezett triazolinonok részben ismertek (lásd például Acta. Pol. Pharm. 38,153-162 /1981/, ill. C.A. 25; 203841j).

Újak továbbá a (Xa) általános képletű triazolinonok. ahol

R^3- jelentése alkilcsoport és

R , R , R , X és Y jelentése a fenti.

R^1_1 előnyösen egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkil-, különösen 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent és egész különösen előnyös, hogy ha R “ metilcsoport,

R³ és R⁴ előnyösen egymástól függetlenül hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy benzilcsoport,

R⁵ j elentése előnyösen egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkil- vagy adott esetben 1-3szoros azonos vagy különböző módon szubsztituált benzilcsoport és a szubsztituensek lehetnek halogénatom, ciano-, nitro-, egyenes vagy elágazó láncú

1-4 szénatomos alkil-, alkon- vagy alkiltio-csoport vagy egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomot és

1-9 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi- vagy halogén-alkil-tio-csoport,

R^jelentése előnyösen metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, adott esetben egy-kétszeresen azonos vagy különböző módon szubsztituált fenil- vagy benzilcsoport, ahol a szubsztituens lehet fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, nitro-, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, metil-tio-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi- vagy trifluor-metil-tio-csoport,

X és Y egymástól függetlenül lehet oxigén- vagy kénatom, előnyösen oxigénatom.

A találmány szerinti b) eljáráshoz (III) általános képletű ΙΗ-triazolinonokat használunk. A (III) általános képletben R¹ és X előnyös jelentéseit megad :jk már az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan.

A (III) általános képletű lH-triazolinonok ismertek vagy ismert módon állíthatók elő (lásd például J. Heterocyd. Chem. 16,403 /1979/; J. Heterocycl. Chem. 17, 1691 /1980/; Europ. J. Med. Chem. 18, 215 /1983/; Chem. Bér. 28, 3025 /1965/; Liebigs Ann. Chem. 637.125 /1960/).

A találmány szerinti b) eljáráshoz (IV) általános képletű izo(tio)-cianátokra is van szükség kiindulási anyagként. Ebben a képletben R² és X előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megadtuk. A (IV) általános képletű izo(tio)-cianátok nagyrészt ismert vegyületek. A

2,2,2-trifluor-izopropŰ-danátot és a 2,2,2-trifluor1,1-dimetil-etil-danátot még nem írták le, ismert módon azonban előállíthatók. így az izo(tio)-cianátokat például úgy állítjuk elő, hogyha a megfelelő aminokat foszgénnel reagáltatjuk adott esetben bázis, például trietil-amin jelenlétében (lásd például 28.04.082. és 25.12.514. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot, a 35.84.028., a 27.06.753., a 33.11.654. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást, az 50/29599. számú japán szabadalmi leírást és a Synthesis 1985. 682. oldatát vagy a J. Am. Chem. Soc. 22,1901-1902/1955/).

A találmány szerinti c) eljáráshoz kiindulási anyagként (V) általános képletű triazolinonokat használunk. Áz (V) képletben R¹, X, Y előnyös jelentéseit megadtuk az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan.

R⁵ jelentése előnyösen fenilcsoport.

Az (V) általános képletű triazolinonok részben ismertek (lásd pl. J. Heterocyd. Chem. 17,16911696/1980/).

Újak továbbá a (Va) általános képletű triazolinonok. ahol

R^1_1 jelentése alkil-, előnyösen egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos, különösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, egészen különösen előnyösen metilcsoport és

R⁵, X, Y jelentése a fenti.

Az (V) általános képletű vegyületek előállításának analógiájára állíthatók elő, hogyha egy (Illa) általános képletű lH-triazolinont—ahol R^1-1 és X jelentése a fenti (IX) általános képletű (tio)-klórhangyasav-észterrel — ahol R⁵ és Y jelentése a fenti — adott esetben hígítószer, és adott esetben reakciós segédanyag, például kálium-terc-butilát vagy nátrium-hidrid jelenlétében -20 ’C és +40 ’C közötti hőmérsékleten reagáltatunk (lásd az előállítási példákat is).

A (Illa) általános képletű ΙΗ-triazolinonok ismertek vagy ismert módon állíthatók elő (lásd például J. Heterocyd. Chem. 16, 403 /1979/; J. Heterocycl. Chem. 17, 1691 /1980/: Europ. J. Med. Chem. 18, 215 /1983/; Chem. Bev 28, 3025 /1965/; Liebigs Ann. Chem. 637.136 /19(0/).

A találmány szerinti a) eljárás oz savként valamennyi hidrazon-hasításhoz alkalmazható szervetlen vagy szerves sav szóbajöhet. Előnyös szervetlen ásványi savakat, például sósavat kénsavat vagy foszforsavat használunk.

A találmány szerinti a) eljárásho·; hígítószerként valamennyi szokásos szerves vagy t terveden oldószer szóbajöhet. Előnyösen poláros, > zzel elegyedő szerves oldószereket használunk, ki' önösen alko7

-7HU 201317 Β holokat, például etanolt, metanolt, propánok vagy butanolt vagy ezek vízzel képezett elegyét vagy tiszta vizet.

A reakció hőmérséklete a találmány szerinti a) eljárásnál tág határokon belül változtatható, általában 20 és 150 ’C, előnyösen 50 és 120 °C között dolgozunk.

A találmány szerinti a) eljárást rendszerint atmoszférikus nyomáson vagy csökkentett nyomáson hajtjuk végre. Ha csökkentett nyomáson dolgozunk, akkor 20-400 mbar, előnyösen 100-200 mbar közötti nyomástartományok alkalmazhatók.

A találmány szerinti a) eljáráshoz 1 mól (II) általános képletű hidrazonra rendszerint 1-50 mól, előnyösen 1-20 mól savat használunk. A (II) általános képletű hidrazont megfelelő mennyiségű hígítószerben feloldjuk, ezután hozzáadjuk a szükséges mennyiségű savat és az elegyet csökkentett nyomáson több óra hosszat lassan bepároljuk.

Egy különös megvalósítási forma szerint az a) eljárást és a (II) általános képletű közbenső termékek előállítását egy reakciólépésben is végrehajthatjuk, úgynevezett egyedényes eljárásban. Eközben lehetőség van arra is, hogy (X) általános képletű triazolinonokat használjunk kiindulási anyagként és ezeket egymás után egy egylépéses eljárással (VI) általános képletű aminnal majd az a) eljárás szerinti savval reagáltatjuk (lásd az előállítási példákat is), vagy egy második módszer szerint (Vili) általános képletű kiindulási anyagot, azaz triazolin-hidrazont használunk és ezt egymás után egy lépéses eljárás után (IX) általános képletű (tio)klórhangyasav-észterrel, majd (VI) általános képletű aminnal, végül a találmány szerinti a) eljárásban használt savval reagáltatjuk.

A találmány szerinti b) eljáráshoz hígítószerként valamennyi inért szerves oldószer szóbajöhet. Ide tartoznak különösen az alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, mint például benzin, benzol, toluol, xilol, klórbenzol, petrol-éter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, éter, például dietiléter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilén-glikol-dimetil- vagy dietil-éter, nitrilek, például acetonitrilvagy propíonitril-, amidok, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon, vagy hexametil-foszforsav-triamid vagy észterek, például ecetsav-etil-észter.

A találmány szerinti b) eljárást adott esetben megfelelő reakciós segédanyag jelenlétében hajtjuk végre. Valamennyi szervetlen vagy szerves bázis szóbajöhet. de tartoznak például a tercier aminok, például a trietil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin, N,N-dietil-benzil-ami, Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amin- vagy dibutil-ón-dilaureát, piridin, N,N-dimetil-aminopiridin, diazabiciklo-oktán (DABCO), diazabiciklo-nonén (DBN) vagy diazabiciklo-undecén (DBU).

A reakció hőmérsékletét a b) eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában 0-150 °C, előnyösen 20-100 °C között dolgozunk.

A találmány szerinti b) eljáráshoz 1 mól (ΙΠ) általános képletű lH-triazolinonra általában 1-2 mól, előnyösen 1-1,5 mól (IV) általános képletű izo(tio)-cianátot használunk és adott esetben

0,001-2 mól, előnyösen 0,001-1 mól reakciós segédanyagot alkalmazunk. A reakció véghezvitelét, a tennék feldolgozását és izolálását ismert módszerekkel végezzük.

A találmány szerinti c) eljáráshoz hígítószerként inért szerves oldószert használunk. Ide tartoznak különösen az alifás vagy aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, éterek, például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etüén-glikol-dimetil- vagy dietil-éter, nitrilek, például acetonitril vagy propipnitril, amidok, például dimetil-formamid, dimetilacetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon -vagy hexametil-foszforsav-triamid vagy észterek, például ecetsav-etil-észter vagy szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid.

A találmány szerinti c) eljárást adott esetben megfelelő reakciós segédanyag jelenlétében hajtjuk végre. Valamennyi szokásos szervetlen vagy szerves bázis szóbajöhet, például alkálifémhidroxidokat, például nátrium-hidroxidot vagy káliumhidroxidot, alkálifém-karbonátokat, például nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot vagy nátriumhidrogén-karbonátot, valamint tercier-aminokat, például trietil-amint vagy Ν,Ν-dimetil-anilint, piridint, N,N-dimetil-amino-piridint, diazabiciklo-oktánt (DABCO), diazabiciklo-nonént (DBN) vagy diazabiciklo-undecént (DBU) használhatunk.

A reakció hőmérsékletét a c) eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában 0 és 120, előnyösen 20 és 50 ’C között dolgozunk.

A találmány szerinti c) eljáráshoz 1 mól (V) általános képletű triazolinonra általában 1-5 mól, előnyösen 1-2,5 mól (VI) általános képletű amint és adott esetben 1-2 mól, előnyösen 1-1,2 mól reakciós segédanyagot használunk. A reakció kivitelezését és a termékek feldolgozását és izolálását ismert módon végezzük.

Egy különös kivitelezési mód szerint a találmány szerinti c) eljárást és az (V) általános képletű kiindulási anyag előállítását egy reakciólépésben úgynevezett egyedényes eljárásba is végrehajthatjuk. Ehhez (III) általános képletű lH-tiazolinonokból indulunk ki és ezt egymás után egy egyedényes eljárással először (IX) általános képletű (tio)-klórhangyasav-észterrel, majd ezt követően (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk a c) eljárás szerint.

Egy másik módszer szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy OÚ) általános képletű oxadiazolinont — ahol R^r, R^? és Y jelentése a fenti — hidrazin-hidráttal reagáltál·· juk megfelelő hígítószer például metanol vagy et > nol jelenlétében 20-120 °C hőmérsékleten és a így kapott (XII) általános képletű karbazidsav-szár mazékot — ahol R¹, R² és Y jelentése a fenti — megfelelő hígítószer, például toluol- vagy klór-benzol- vagy diklór-benzol jelenlétében 80-200 ’C-on termikusán ciklizáljuk.

A (XI) általános képletű oxadiazolinonok ismer tek (lásd például a 14.15.605. számú francia szabi dalmi leírást, illetve a CA. 64, P5105g irodaim* helyet, valamint a 6.510.645. számú holland szaba-8HU 201317 Β dalmi leírást, illetve CA. 65; P2274-d-f irodalmi helyet) vagy ismert módon előállíthatók, például úgy, hogy a megfelelő 4H-oxadiazolinont (IV) általános képletű izo(tio)-cianáttal reagáltatjuk a találmány szerinti b) eljárás analógiájára vagy a (II) általános képletű intermedier szintézisének analógiájára.

Az (I) általános képletű végtermékek tisztítását ismert módon például oszlopkromatográfiásan vagy átkristályosítással végezzük. A tennék azonosítását olvadásponttal vagy a nem kristályosodó vegyületek esetén pr otonmagr ezonanciaspektrum segítségével végezzük.

A találmány szerinti hatóanyagok lombhullató szerekként, földfeletti részeket elpusztító szerként, gyomirtó szerként, különösen gyomirtó szerként használhatók. A gyomon a legszélesebb értelemben vett valamennyi növényt értjük, amely nem kívánt helyen nő. A találmány szerinti készítmények totális vagy szelektív herbicidként hatnak és a hatás természete a felhasznált mennyiségtől függ.

A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növényeknél használhatjuk:

Kétszikű gyomnövények:

Mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghúr (Stellaria), orvosi székfű (Matricaria), római székfű (Anthemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), aggófű (Senecio), disznóparéj (Amaranthus), kukacvirág (Portulaca), Szerbtövis (Xanthium), folyondár (Convolvilus), hajnalka (Ipomoea), keserűfű (Ambrosia), ászát (Cirsium), bogáncs (Carduus), csorbóka (Sonchus), csucsor (Solanum), osztrák kányafű (Rorippa), Rotala, iszapfű (Lindernia), árvacsalán (Lamium), veronika (Veronica) Abutilon, Emex, maszlag (Datura), ibolya (Viola), kenderfű (Galeopsis), pipacs (Papaver), imola (Centaurea).

Kétszikű kultúrák:

Gyapot (Gosypium), szójabab (Glycine), répa (Béta), sárgarépa (Daucus), bab (Paseolus), borsó (Pisum), burgonya (Solanum), len (Linum), hajnalka (Ipomoea), veteménybab (Vicia), dohány (Nicotiana), paradicsom (Lycopersicon), földimogyoró (Arachis), káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cucumis), tök (Cucurbita).

Egyszkű gyomnövények:

Kakaslábfű (Echinocnhloa), muhar (Setaria), köles (Panicum), csenkesz (Festuca), aszályfű Eleusine), Brachiaria, ujjasmuhar (Digitaria), komócsin (Phleum), peije (Poa), vadóc (Lolium), rozsnok (Bromus), zab (Avena), palka (Cyperus), cirok (Sorghum), tarack (Agropyron), bermudafű (Cynodon), Monocharia, Fimbristylis, nyílfű (Sagittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Spenoclea, Dactyloctenium, tippan (Agrostis), Alopecurus, hélazab (Apera).

Egyszikű kultúrák:

Rizs (Oryza), kukorica (Zea), búza (Triticum), árpa (Hordeum), zab (Avena), rozs (Secale), cirok (Sorghum), köles (Panicum), cukornád (Saccha16 rum), ananász (Ananas), spárga (Asparagus), hagyma (Allium).

A találmány szerinti szerek alkalmazhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kultúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed.

A találmány szerinti szerek — hatóanyag-koncentrációjuktól függően—totál herbicidként alkalmazhatók például ipari területeken, vasúti sínek mentén, utakon és tereken növő gaz pusztítására. A szerek továbbá erdőkben, díszcserje-, gyümölcs-, szőlő-, citrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajfa-, kakaó-, bogyós növények- és komló-kultúrákban, valamint nem évelő kultúrákban szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók.

A hatóanyagok a jó növényi tűrőképesség mellett a fontos kultúrákban, például cukorrépában. Megemlítendő a kiemelkedő hatás a nehezen irtható szélfű (Mercurialis) ellen.

A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, szóróporokká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká, oldható porokká, szemcsékké, szuszpenzió-emulzió koncentrátumokká, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokká és polimerekben lévő finomkapszulákká.

A készítményeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő, mégpedig oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal öszszekeverjük, adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez.

Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, szerves segédoldószert is adhatunk a készítményhez. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jöhetnek szóba: aromás vegyületek, így toluol, xilol vágy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, például klórbenzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint ezek észterei; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, így dimetilformamid, dimetil-szulfoxid és víz.

Szilárd hordozóanyagként természetes kőliszteket, így kaolint, krétát, agyagföldet, talkumot, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot és diatomaföldet vagy szintetikus kőliszteket, így nagy diszperzitásfokú kovasavat, alumínium-oxidot és szilirátokat alkalmazhatunk, valamint ammónium-síxat, granulátumokhoz használhatunk tört vagy frakcionált természetes kőzeteket, például kalcitot, márványt, horzsakövet, sepiolitot, dolomitot és szegetlen és szerves lisztekből képezett szintetikus granulátumokat és szerves anyagokból, például fű; észlisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból készített granulátumot.

Emulgeálószerként és/vagy habképzőként nc.nionos és anionos emulgeátorok, ígypoli(oxi-etikn)zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-C erek, például álkil-aril-poliglikoléter, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok és fehérjei'/ d9

-9HU 201317 Β rolizátumok, diszpergálószerként például ligninszulfit-szennylúgok és metilcellulóz kerül felhasználásra.

Tapadást elősegítő szerként karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, magos vagy látex fomájú polimereket használhatunk, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot és természetes foszfolipideket, például kefalint és lecitint és szintetikus foszfolipideket. Adalék lehet még az ásványi és növényi olaj.

Alkalmazhatunk színezékeket, például szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titánoxidot, ferro-ciánkéket, szerves színezékeket, például alizarin-, azo-, fém-ftálo-színezékeket és nyomelemeket, például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sóit.

A formált készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.

A találmány szerinti hatóanyagokat más ismert herbicidekkel is keverhetjük készformálás és tartálykeverés útján.

Az ismert herbicidekkel képzett elegyekhez a következő herbicidek jöhetnek szóba: például gabona gyomirtására l-amino-ő-etiltio-3-(2,2-dimetil-propil)-l,3,5-triazin-2,4-/lH,3H/-dion vagy N(2-benztiazolil)-N,N’-dimetil-karbamid; a cukorrépa gyomirtására 4-amino-3-metil-6-fenil-l,2,4triazin-5/4H/-on és a szójabab gyomirtására 4-amino-6-(l,l-dimetil-etíl)-3-metil-tio-l,2,4-triazin-5/ 4H/-on.

A következő komponensek alkalmazhatók adott esetben a keverékekhez:

5-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-nitro-benz oesav;

klórecetsav-N-(metoxi-metil)-2,6-dietil-anilid;

metil-6,6-dimetil-2,4-dioxo-3-[l-(2-(propeniloxi-amino)-butilidén]-ciklohexán-karbonsav;

metil-5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoát;

5-amino-4-klór-2-feníl-23-dihidro-3-oxi-pirida zin;

etil-2-{[(4-klór-6-metoxi-2-pirimidinil)-aniino

-karboml]-aminoszulfonil}-benzoát;

exo-l-metil-4-(l-metil-etil)-2-(2-metil-fenil-m etoxi)-7-oxabicikloZ2,2,l/-heptán;

etil-2- {[(4-klór-6-metoxi-2-piridinil) -amino-ka rbonilj-aminoszulfonilj-benzoát;

3,6-diklór-2-piridin-karbonsav;

N,S-dietil-N-ciklohexil-tiolkarbamát;

3- (metoxi-karbonil-amino-fenil)-N-fenil-karba mát;

2-(4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav metil- vagy etilésztere,

4- amino-6-terc-butil-3-etil-tio-l,2,4-triazin-5(

4H)-on;

2-{4-[(6-klór-2-benzoxazolil)-oxi]-fenoxi}-pro pánsav metil- vagy etilésztere;

2-(4-(3,5-diklór-pirid-2-il-oxi)-fenoxi]-propion sav-(trimetil-szilil-metil-észter);

5- (2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-N-metil-szul fonil-2-nitrobenzamid;

2-{4-[(3-klór-5-trifluor-metil)-2-piridinil)-oxi]fenoxij-propánsav, ill. propánsav-etil-észter;

2-(4-(2,4-dildór-fenoxi)-fenoxi]-propíonsav-me til-észter;

2- [5-metil-5-(l-metil-etil)-4-oxo-2-imidazolin2-il]-3-kinolin-karbonsav;

1- izobutil-amino-karboml-2-imídazoIidinon,

3- ciklohexil-5,6-trimetilén-uracil;

N-metil-2-(l,3-benztiazol-2-il-oxi)-acetanilid;

2- klór-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(lH)-pirazol-l -il-metil]-acetamid;

2- etil-6-metil-N-(l-metil-2-metoxi-etil)-klórac etanilid;

3- (etoxi-karbonil-amino-fenil)-N-(3^,-metil-feni

l)-karbamát;

2-[l-(etoxamino)-butilidén]-5-(2-etil-tio-propi

l)-l,3-ciidohexadion;

N,N-diizopropil-S-(2,3,3-triklór-allil)-tiol-kar barnát vagy

2,6-dinitro-4-trifluor-metil-N,N-dipropilanilin.

Néhány más keverék meglepő módon ismert hatásfokozót is tartalmazhat.

Más ismert hatóanyaggal, például fungiciddel, inszekticiddel, akariciddel, namtociddel, madáreledel-védőanyaggal, növekedésszabályozó anyaggal, növényi tápanyaggal, talajszerkezet-javító anyaggal is keverhetjük.

A hatóanyagokat formázott formában vagy további hígítással kapott felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, pépek, granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, például permetezés, szórás, porzás, öntözés és porlasztás útján.

A készítményeket különösen a növények kikelése előtt és után is alkalmazhatjuk.

A vetés előtt a talajba is bedolgozhatók a készítmények.

A felhasznált hatóanyag mennyisége széles tartományon belül változik és lényegében a kívánt hatástól függ. Általában 0,01-10 kg hatóanyag/hektár, előnyösen 0,05-5 kg hatóanyag/hektár a felhasznált hatóanyagmennyiség.

Az előállítást és az alkalmazást az alábbi példákban szemléltetjük részletesebben.

Előállítási példák

1. példa (33) képletű vegyület, a) eljárás

11,1 g (0,04 mól) l-(N-izobutil-karbamoil)-4izopropilidén-Ímino-3-metil-l,2,4-tríazolm-5-on 100 ml etanoilal képezett oldatához 20 ml koncentrált sósavat adunk és az oldatot 60 ’C-on és kb. 200 mbar nyomáson 5 óra leforgása alatt rotációs bepárlóval bepároljuk. A maradékot etanol és dietiléter 1:1 térf. arányú elegyével eldörzsölve kristályosítjuk és levegőn szárítjuk. 4,3 g (50%) 4-amino-l-(N-izobutil-karbamoil)-3-metií-triazolm-5ont kapunk, op.: 183 ’C.

2. példa (34) képletű vegyület, b) eljárás

3,42 g (0,03 mól) 4-amino-3-metil-l,2,4-(lH)tríazolin-5-on 80 ml abszolút acetonitrillel készített oldatához 3,6 g (0,036 mól) t-butil-izocianátot és 0,05 g—0,1 g diazabiciklo-undecént (DBU9 adunk ?. óra hosszat, 20 ’C-on keverjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot diklór-metánban felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot dietil-éteri il

-10HU 201317 Β eldörzsölve kristályosítjuk.

5,0 g (78,3%) 4-amino-l-(N-t-butil-karbamoil)3-metil-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk, amely 132 ’Con olvad.

3. példa (35) képletű vegyület a) eljárás (egyedényes változat)

8,2 g (0,03 mól) 4-izopropilidén-imino-3-metill-fenoxi-karboml-l,2,4-triazolin-5-on 50 ml abszo- 10 lút tetrahidrofuránnal készített oldatához 4,2 g (0,03 mól) (2,2-diklór-ciklopropil)-metil-amint adunk, 12 óra hosszat 20 ’C-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk és a maradékot 100 ml etanolban felvesszük. 3 ml koncentrált sósavat adunk 15 hozzá és 3-4 óra hosszat 60 ’C-on és 200 mbar nyomáson keverjük. A feldolgozáshoz vákuumban bepároljuk, a maradékot diklór-metánban felvesszük, háromszor mossuk telített vizes nátriumhidrogén-karbonát-oldattal, nátrium-szulfát felett 20 szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot dietil-éterrel eldörzsölve kristályosítjuk. 4,4 g (52%) 4-amino-l-[N-2,2-diklór-ciklopropil-metil)karbamoil]-3-metil-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk, amely 149 ’C-on olvad.

4. példa (36) képletű vegyület, c) eljárás

3,2 g (0,0137 mól) 4-amino-3-metil-l-fenoxi-karbonil-l,2,4-triazolin-5-onhoz 25 ml tetr ahidrofurán és 10 ml dioxán elegyében 8,9 g (0,088 mól) 1,1-dimetil-butil-amint adunk, 24 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot diklór-metánban felvesszük és 2 tömeg%-os nátronlúggal és vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot dietil-éterrel eldőrzsölve kristályosítjuk. 1,9 g (61%) 4-amino-l-[N(l,l-dimetil-butil)-karbamoil]-3-metil-l,2,4-triaz olin-5-ont kapunk, amely 110 ’C-on olvad.

A megfelelő módon és az előállítás általános előírásai szerint az alábbi (I) általános képletű szubsztituált triazolinokat kapjuk:

(I) általános képletű vegyületek

1. táblázat

Példa- szám	R1	R2 (képletű csop.)	X	Y	Fizikai jellemzők
5.	CH3	(5) *R-Konfiguráció	0	0	^-NMR*) Μ (d) .. XH-NMR > 1.5 (d)
6.	ch3	(5) *S-Konfiguráció	0	0
7.	C2H5	ciklohexil	0	0	Op.: 139 ’C
8.	H	ciklohexil	0	0	Op.: 161’C
9.	ch3	-CH(CH3)2	0	0	Op.:63’C Ή-NMR ) 1,45 (m,4H)
10.	ch3	(CH2)5-CH2C1	0	0
11.	ch3	-CH-C2H5 ch3	0	0	^-NMR*) 0,95 (t,3H)
12.	ch3	ciklohexil-metil	0	0	Op.: 133 ’C
13.	CH3	-CH(C2H5)2	0	0	Op.:103°C
14.	ch3	-CH-CH(CH3)2 ch3	0	0	Op.: 103 ’C
15.	ch3	o-metil-ciklohexil	0	0	Op.:105’C
16.	ch3	ciklohexil-etil CH3	0	0	Op.: 135 ’C
17.	ch3	-CH2-/C-CH3 CH3	0	0	Op.: 106 ’C (bomlik)
18.	ch3	(37)	0	0	n20o 1,5496
19.	ch3	-<s> ch3	s	0	Op.: 128 ’C
20.	ch3	-b-CH3	s	0	Op.: 100’C

:h₃

-11HU 201317 Β (I) általános képletű vegyületek

1. táblázat folytatása

Példa- szám	R1	R2 (képletű csop.)	X	Y	Fizikai jellemzők
21.	H	-(CH2)s-CH2C1	0	0	Op.: 131’C
22.	ch3	(38)	0	0	Op.: 153 ’C
23.	ch3	ch3 -Q-CH2CI ch3	0	0	Op.: 118 ’C
24.	ch3	-CH2-CH = CH2	0	0	Op.:92’C
25.	ch3	-ch2-?:-oc2H5	0	0	Op.:127’C
26.	CH3	ch2ci -c-ch3 CH2CI	0	0	n20D 1,5055
27.	ch3	ch3 -C-CHCI2 CH3	0	0	Op.:176’C
28.	C2H5	ch3 -CH24GCH3	0	0

29.

30.

31.

CH₃

C2H5

CH₃ ;h₂f P-ÖH3 2H2F

2H₂F C-CHs 5h₂f (39)

4,4; 7,95

Op.:133’C

Op.: 30-40 °C

GnmiG

4,36; 8,23

		ch3
32.	ch3	-C-QHs	O	O	Op.: 99 ’C
		ch3
33.	ch3	-CH-(CH2)3-(CH(CH3)2 O	0	2h-nmr*)
		CHa			4,40; 7,61
34.	CH3	(40)	O	0	Op.:162’C
35.	ch3	-CHa-benzil	0	0	0p.:198’C
36.	ch3	-(CH2)3-CH3	O	0	Op.: 108-109’C
37.	ch3	ch3	O	0	Op.: 168-170 ’C
38.	ch3	-(CH2)2-CH3	O	0	Op.: 134-136’C
		ch3
39.	ch3	-CH——CH3 ch3 ch3	0	0	Op.:149°C

-12HU 201317 Β

	23	(I) általános képletű vegyületek 1. táblázat folytatása	24
Példa- szám	R1	R2 (képletű csop.) r U	X	Y	Fizikai jellemzők
40.	ch3	^c-cf3 ch3	0	0	Op.: 149-151 eC
41.	CH3	ciklopentil	0	0	Op.: 93-94 ’C
42.	ch3	-CH2-CH2-CN	0	0	Op.: 175-178 °C
43.	Oft	-CH2-CH-(CH2)3-CH3 C2Hs	0	0	Op.: 91-92°
44.	C2H5	ch3 -C-C2H5 ch3	0	0	Op.: 102-103’C
45.	ch3	ch3 -C-CH2-F ch3	0	0	Op.: 178 °C
46.	ch3	p-metil-ciklohexil	0	0	Op.: 113 ’C
47.	ch3	(41)	0	0	Op. 109 ’C
48.	Clk	ciklohexil	0	0	Op.: 148 ’C
49.	CH3	(20)	0	0	0,35-0,6; 0,93
50.	ch3	(42)	0	0	Op.: 175’C
51.	ch3	(43)	0	0	Op.: 211’C (lúdroklorid)
52.	ch3	(44)	0	0	Op.:152’C
53.	ch3	-C2H5	0	0	Op.:185’C
54.	Cífe	ch3 \ ch3 -ch2-c-ch2-n< / ch3 ch3	0	0	Op.:198’C (lúdroklorid)
55.	ch3	cib \ Cl -C-CH = C / Cl ch3	0	0	Op.:135’C
56.	ch3	(45)	0	0	Op.: 200-203 ’C
57.	ch3	CHs -C-C = CH ch3	0	0	Op.: 119’C
58.	ch3	-ch-ch2-ci CHs	0	0	Op.: 136 ’C
59.	ch3	ch3 ch3 -C-CH2-C-CH3	0	0	Op.:122’C

-13HU 201317 Β

26 (I) általános képletű vegyületek

1. táblázat folytatása

Példa- szám

R1

R2 (képletű csop.)

X

Y

Fizikai jellemzők

60.	ch3	-ch-cf3 ch3	O	o	Op.: 141 °C
61.	ch3	CH3 -C—CN ch3	O	o	Op.:176°C
62.	ch3	-CH-(CH2)4-CH3 ch3	0	o	Op.:67°C
63.	ch3	-ch-ch2-och3 ch3	O	0	Op.: 120 °C
64.	ch3	-(ch2)2-och3	0	o	Op.: 114 °C
65.	ch3	C2Hs -CH-CH^ 1 c2H5 ch3			(hidroklorid)
66.	ch3	-(ch2)3-ch3	0	s	Op.:147°C
67.	ch3	-CH2-benzil	O	s	Op.: 195 °C
68.	ch3	-C2HS	0	s	Op.:205°C
69.	ch3	-ch3	O	s	Op.: 212 °C
70.	ch3	(46)	0	0	Op.:139°C
71.	ch3	-CH—-CH-C1 ch3 ch3	O	0	Op.: 114’C
72.	ch3	CH3	0	0	n20D 1,5328
73.	ch3	ch2ci -CH dH = CH2	0	0	Op.: 120 °C
74.	ch3	CH3 l Cl -C—CH-CH = C< , / / Cl ch3 ch3	0	o	n20o 1,3840
75. ! f	ch3	-CH<C%‘ ' ' CHjCl -CH2-CH-CH2C1 Cl (3:1)	0	0	Op.: 158 eC
76. / l	ch3	-CH-CH2C1 CzHs	0	o	Op.:147°C

-14HU 201317 Β

	27	(I) általános képletű vegyületek 1. táblázat folytatása	28
Példa- szám	R1	R2 (képletű csop.)	X	Y	Fizikai jellemzők
77.	CH3	(47)	0	0	n^D 1,4995 (hidroklorid)
78.	CH3	-Sch2)3-ch3 ch3	0	0	n20D 1,4891
79.	ch3	-CH-(CH2)s-CH3 ch3	0	0	n20D 1,4920
80.	ch3	Qg3 -CH-CH2G-CH3 ch3 cfif	0	0	Op.:140’C
81.	CH3	c2h5 -ch2-ch< C2H5	0	0	Op.: 115’C
82.	ch3		0	0	Op.: 134’C
83.	ch3	(48)	0	0	Op.: 164’C
84.	ch3	(48a)	0	0	Op.:144’C
85.	CH3	(49)	0	0	Op.: 121 ’C
86.	ch3	(50)	0	0	2,33
87.	ch3	-CH2-CF3	0	0	Op.:152’C
88.	ch3	ciklohexil	0	s	Op.:178’C
89.	ch3	(51)	0	0	Op.: 156 ’C
90.	ch3	(52)	0	0	Op.:167’C
91.	CH3	(53)	0	0	Op.: 113’C
92.	ch3	(54)	0	0	Op.:133’C
93.	ch3	CH2-CH(CH3)2 —CH CH2)2-fenil	0	0	Op.:98’C
94.	ch3	(55)	0	0	Op.:156’C
95.	ch3	(56)	0	0	Op.: 210’C
96.	ch3	(57)	0	0	Op.:175’C
97.	ch3	-CH2-CH-C2H5 ch3	0	0	Op.: 106’C
98.	ch3	-(CH2)2-(CH(CH3)2	0	0	Op.:104’C
99.	CH3	(58)	0	0	Op.:12Ű’C

-15HU 201317 Β

	29	(I) általános képletű vegyületek 1. táblázat folytatása	30
Példa- szám	R1	R2 (képletű csop.)	X	Y	Fizikai jellemzők
100.	CH3	(59)	0	0	Op.:108’C
101.	ch3	(60)	0	0	Op.: 151 °C
102.	ch3	fenetil	0	0	Op.: 151 ’C
103.	ch3	ch3 l ch3 -C-CH/ 1 ch3 ch3	0	0	Op.:134*C
104.	ch3	-CH-(CH2)2-CH3 ch3	0	0	n20D 1,4972
105.	ch3	C2H5 -C-C2H5 C2H5	0	0	Op.: 128 ’C
106.	ch3	ciklohexil	0	0	Op.: 101 ’C
107.	ch3	-CH-(CH2)2-CH< 1 ch3	0	0	Op.:73°C
108.	CHs	C2H5 -(CH2)3-N< C2H5	0	0	n20o 1,5815 (hidroklorid)
109.	CH3	CH3 -(ch2)3-n< ch3	0	0	Op.: 210’C (hidroklorid)
110.	ch3	-CH-CH2-CN C2H5	0	0	Op.:145’C
111.	ch3	-CH-CH2-7CH-C2H5 C2H5 CH3	0	0	n20D 1,4890
112.	ch3	/C-H3 -CH-CH2-CH< 1 XCH3 ch3	0	0	n2°D 1,4858
113.	ch3	(61)	0	0	Op.:108’C (hidroklorid)
114.	ch3	-(CH2)4-CH3	0	0	Op.: 81’C
115.	CHs	C2H5 -CH-(CH2)3-N< l C2H5 ch3	0	0	n20D 1,5100 (hidroklorid)
116.	ch3	CH -CH-CH2-N< 1 1 ch3	0	0	n20D 1,5150 (hidroklorid)

-16HU 201317 Β

32 (I) általános képletű vegyületek

1. táblázat folytatása

Példa- szám	R1	R2 (képletű csop.)	X	Y	Fizikai jellemzők
117.	ch3	(62)	0	0	Op.:157’C
118.	ch3	(63)	0	0	Op.: 116’C
119.	ch3	(64)	0	0	Op.:145’C
120.	ch3	(65)	0	0	Op.: 118’C
121.	ch3	-CH2-CH2-OC2H5	0	0	Op.: 123 ’C
122.	ab	fenil	0	0	Op.: 213’C
123.	ai3	(66)	0	0	Op.:93’C
124.	ch3	(67)	0	0	Op.: 93 ’C
125.	ab	(68)	0	0	^-nmr’) 1,58 (dd); 1,77 (t);2,76(t)
126.	ab	/Ob^ -CH (CH2)9 xCH2'z	0	0	Op.: 142’C
127.	ab	(53)	0	0	Op.:123’C (endo-forma)
128.	ab	(70)	0	0	Op.: 131 ’C (exo-fonna)
129.	ab	(71)	0	0	Op.: 133 ’C
130.	ab	(71)	0	0	Op.:125*C
131.	ab	(73)	0	0	Op.: 117’C
132.	Oí3	(74)	0	0	^-nmr’) 1,45 (s);7,04-7,43(m)
133.	ab	(75)	0	0	Op.:168’C
134.	ab	(76)	0	0	Op.: 118 ’C
135.	ab	CH3 -CH—^C-CH3 C2H5 CH3	0	0	Op.:157’C
136.	ab	(77)	0	0	Op.:180’C
137.	ab	(78)	0	0	Op.:188’C
138.	ab	(79)	0	0	Op.: 95 ’C
139.	c2h5	-C(CH3)3	0	0	Op.:158’C
140.	C2H5	ch3 -C-CeCH ch3	0	0	Op.: 119’C

-17HU 201317 Β

34 (I) általános képletű vegyületek 1, táblázat folytatása

Példa- szám	R1	R2 (képletű csop.)	X	Y	Fizikai jellemzők
141.	C2H5	ciklopropil	0	0	Op.:106’C
142.	C2H5	-CH(CH3)2	0	0	Op.:89’C
143.	C2H5	CH3 -CH-CH2CI	0	0	n20D 1,4929
144.	C2H5	CHs -CH-C2H5	0	0	π2θο 1,4955
145.	ch3	(89)	0	0	Op.: 146 ’C
146.	C2H5	ch3 -C-CH2CI ch3	0	0	Op.: 105’C
147.	CH3	-(CH2)h-CH3	0	0	Op.: 110 °C
148.	ch3	-(CH2)15-CH3	0	0	Op.:98’C
149.	ch3	-(CH2)i7-CH3	0	0	Op.:104’C
150	ch3	(90)	0	0	Op.: 118’C
151.	ch3	(91)	0	0	Op.:129’C
152.	ch3	(92)	0	0	Op.: 112’C
153.	ch3	(93)	0	0	Op.: 193 ’C
154.	ch3	(94)	0	0	Op.:125’C
155.	C2H5	ch3 -C-(CH2)3-CH3 ch3	0	0	n20D 1,4896
156.	CH3	(95)	0	0	Op.:185’C
157.	ch3	(97)	0	0	Op.:158’C
158.	ch3	ch3 -fc-CH(CH3)2 CN	0	0	Op.: 132’C
159.	ch3	C2H5 -c-ch3 C2H5	0	0	Op.:98’C
160.	ch3	(96)	0	0	Op.:137’C
161.	ch3	(21)	0	0	Op.:162’C
162.	ch3	metil-ciklopropil	0	0	Op.:172°C
163.	C2H5	ciklopentil	0	0	Op.:104’C
164.	(CH3)3C-	-(CH2)5-CH3	0	0	n20D 1,4980

-18HU 201317 Β

35	(I) általános képletű vegyületek 1. táblázat folytatása	36
Példa- szám	R1	R2 (képletű csop.)	X	Y	Fizikai jellemzők
165.	CH3-(CH2)2-	&-C.CH CH3 CH3	0	0	Op.:106°C
166.	(CH3)2CH-	-C-C-sCH CH3	0	0	Op.:90eC
167.	ch3	-(ch2)5-ch3	0	0	Op.:90eC
168.	(CH3)2CH-	ciklopropil	0	0	Op.: 133 °C
169.	ch3-(ch2)2-	ciklopropil	0	0	Op.:98°C
170.	(CH3)3C-	ciklopropil	0	0	Op.:158°C
171.	CH3-(CH2)2-	ciklohexil	0	0	Op.:100°C
172.	)CH3)2CH-	ciklohexil ch3	0	0	n^D 1,5168
173.	C2H5	-c-ch2f ch3 CHa	0	0	Op.:137°C
174.	CH3-(CH2)2-	-c-ch2ci ch3 ch3	0	0	n20D 1,5890
175.	(CH3)2CH-	-C-CH2CI CH3	0	0	n20o 1,5650
176.	ch3	(98)	0	0	Op.:105°C
177.	p-klór-fenil	ciklohexil	0	0	Op.:185°C
178.	C2H5	CH2C1 -p-CHs CH2C1 ch3	0	0	n20D 1,5149
179.	C2H5	-c~ch2ci	0	0	Op.:128’C
180.	C2H5	CHs -b-(CH2)2-CH3 CH3	0	0	n20D 1,4928
181.	(CH3)3C-	ciklohexil	0	0	1H-NMR*') 1,44(9H);4,48(2H) ,
182.	(ch3)3c-	ciklopentil	0	0	7H-NMR*) í 1,44(9H);4,53(2H) i
183.	(ch3)3c-	-C(CH3)3 ch3	0	0	Op.:142°C (
184.	C2H5	-CH-CH(CH3)2	0	0	Op.:93°C ξ j
185.	(CH3)3c-	p-klór-fenil	0	0	Op.:203°C

-19HU 201317 Β

38 (I) általános képletű vegyületek

1. táblázat folytatása

Példa- szám	R1	R2 (képletű csop.)	X	Y	Fizikai jellemzők
186.	CH3-(CH2)2-	-C(CH3)3	O	O	Op.: 112’C
187.	(CH3)2CH-	-(CH3)3	0	O	Op.: 108 ’C
188.		-C(CH3)3	O	O	Op.:151’C
189. 1,5171	(ch3)3c-	(5)	0	0
		(S-Konfiguráció)
190.	(CH3)3C-	(5)	0	0	n20D 1,5411
		(R-Konfiguráció)
191.	(CH3)3C-	ch3 -e-CH2Cl ch3	0	0	Op.:133’C
192.	(ch3)3c-	ch3 -C-C = CH ch3	0	0	Op.: 148 ’C
193.	(CH3)3C-	ch3 -t—(CH2)3-CH3 ch3	O	0	n20D 1,4844
194.	(CH3)3C-	ch3 -CH-CH(CH3)2	0	0	Op.:135’C
195.	(CH3)3C-	ςκ3 -C~CH2F ch3	O	0	Op.: 141’C
196.	(CH3)3C-	p-klór-benzil	O	0	Op.: 208 ’C
197.	(CH3)3C-	(39)	O	0	n20D 1,5520
198.	(ch3)3c-	(78)	0	0	Op.:172’C
199.	(CH3)2CH-	ciklopentil	0	0	Op.: 109 ’C
200.	(CH3)2CH-	ch3 -CH-C2Hs	0	0	Op.: 83 ’C
201.	(ch3)2ch-	ch3 -P-C2H5 ch3	O	0	n20o 1,4801
202.	ciklopropil	ciklohexil	O	0	Op.:177’C
203.	ciklopropil	ciklopentil	0	0	Op.: 107’C
204.	(CH3)2CH-	ch3 -C-CH2F	0	0	Op.: 124 ’C

:h₃

-20HU 201317 Β

	39	(I) általános képletű vegyületek 1. táblázat folytatása	40
Példa- szám	R1	R2 (képletű csop.) ru.f .1	X	Y	Fizikai jellemzők
205.	(CH3)2CH-	-p-CHs CH2C1	O	0	^-nmr’) 1,34(6H);4,4O(2H);3,12(1H)
206.	(CH3)2CH-	ch3 -T-CHC12 ch3	O	0	Op.:121’C
207.	(CH3)2CH-	-CH(CH3)2	O	0	Op.: 124 °C
208.	(CH3)2CH-	ch3 -C-(CH2)2-CH3 ch3	O	0	n20D 1,4874
209.	(CH3)2CH-	£H3 -c-(ch2)3-ch3 ch3	O	0	n20D 1,4847
210.	(CH3)2CH-	CH3 -CH-CH(CH3)2	O	0	n20D 1,4860
211.	C2Hs	ch3 -C-CN ch3	O	0	Op.: 136 °C
212.	C2Hs	(5)	O	0	te-NMR’) l,29(t,3H);l,58(d,3H).
213.	C2H5	-CHCH2CH(CH3)2 ch3	O	0	(amorf)
214.	CzHs	-ÜCH(CH2)2CH(CH3)2 ch3	O	0	(amorf)
215.	C2H5	-CH(CH2)3(CH(CH3)2 ch3	O	0	(amorf)
217.	C2H5	(64)	O	0	Op.: 118 ’C
218.	C2H5	-(CH2)3CH3	O	0	Op.:105’C
219.	c2h5	(98)	O	0	Op.; 114’C
220.	C2H5	klór-ciklohexil	0	0	amorf
221.	CH3	(14)	0	0	Op.: 128 ’C
222.	ch3	(5)	0	0	Op.: 118 °C
223.	ch3	(5)	0	0	Op.: 112 °C
224.	c2h5	(14)	0	0	Op. 90’C
225.	C2H5	(CH2)2-CH3	0	0	Op.: 108’C

1-226 (c) eljárás:

2,5 g (0,001 mól) 4-amino-3-metil-l-fenoxi-(tiokarbonil)-l,2,4-triazolin-5-ont (V-2 vegyület) 80 ml abszolút tetrahidrofuránban 3,0 g (0,03 mól) terc-butil-aminnal melegítünk visszafolyató hűtő alatt. A lehűlt oldatot vákuumban bepároljuk és a keletkezett maradékot éterrel eldörzsöljük. Leszívatás és szárítás után 2,2 g (0,0096 mól, 96%) 4-ami21

-21HU 201317 Β no-l-[N-(l,l-dimetil-etil)-tio-karbamoil]-3-metill,2,4-triazolin-5-ont kapunk.

pp.:179’C.

Az Ή-NMR-spektrumokat deuterokloroformmal (CDCb) vettük fel belső standardként tetrametil-szilánt (TMS) használtunk. Megadtuk a kémiai eltolódást δ-értékként ppm-ben.

A kiindulási anyagok előállítása

II-l. példa (80) képletű vegyület g (0,04 mól) 4-Izopropilidén-imino-3-metillH-triazolin-5-onhoz és 4 g (0,04 mól) trietil-aminhoz 20 ml dioxánban 20 ’C-on hozzácsepegtetünk keverés közben 12 g (0,12 mól) izobutil-izocianátot és az adagolás befejezése után 3 óra hosszat keverjük 100 ’C-on. A feldolgozáshoz az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot 100 ml diklór-metán5 bán felvesszük és 100 ml vízzel többször mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban az oldószert eltávolítjuk.

11,2 g (100%) l-(N-izobutil-karbamoil)-4-izopropilidén-imino-3-metil-l,2,4-triazolin-5-ont ka10 púnk olaj formájában.

^XH-NMR (CDCb): δ = 0,85 (d, 6H) ppm.

A megfelelő módon és az előállítás adatai szerint a következő (II) általános képletű vegyületeket kapjuk:

(II) általános képletű vegyületek

2. táblázat

Példa- szám	R1	R2(képletű csop.)	=í	X	Y	Fizikai tulajdonságok
Π-2	ch3	ciklohexil	= C(CH3)2	0	0	Op.:125‘C
II-3	ch3		= CH-CH(CH3)2	0	0	^-NMR*) 3,9
II—4	ch3	-CH-C2H5 ch3	= C(CH3)2	0	0	Op.:87’C
ΙΙ-5	ch3	-CH(CH3)2	= C(CH3)2	0	0	Op.:107’C
Π-6	ch3	-CHÍC^h	= C(CH3)2	0	0	Op.:68’C
II-7	ch3	-CH-CH(CH3)2 CKb	= C(CH3)2	0	0	^-NMR*) 0,54(d,CH3)
II—8	ch3	ciklohexil- -metil	= C(CH3)2	0	0	Op.: 115’C
II—9	ch3	ch3 -c-ch2ci CH3	= C(CH3)2	0	0	Op.: 88 ’C
11-10	ch3	o-metil- -ciklohexil	= C(CH3)2	0	0	Op.: 139 ’C
II-ll	ch3	(81)	= C(CH3)2	0	0	olaj
11-12	ch3	-CH2-COOC2H5	= C(CH3)2	0	0	Op.:108’C
11-13	ch3	-ch2-ch=ch2	= C(CH3)2	0	0	Op.:86°C
11-14	ch3	(82)	= C(CH3)2	0	0	Op.:158’C
11-15	ch3	(83)	= C(CH3)2	0	0	Op.:218’C
Π-16	ch3	(84)	= C(CH3)2	0	0	Op.:185°C
11-17	ch3	CH3 -ch2-c-ch3 úh3	= C(CH3)2	0	0	Op.: 121-122’C
11-18	ch3	CH3 -c-ch2ci éüs	-CH.O oc-h	0	0	Op.:80’C

-22HU 201317 Β (II) általános képletű vegyületek

2. táblázat folytatása $³

Példa- R¹ R²(képletú csop.) = C X szám R⁴

Y Fizikai tulajdonságok

11-19 CH3

11-20 CH₃

11-21 CH₃

CHs

-C-CH2CI

CH₃

=ch-<2>	0	0	Op.: 137’C
=ch-G5>	0	0	Op.:163’C
ch3
= CHÍ O CH2-CH(CH3)2	0	Op.:77’C

III-l. példa (85) képletű vegyület ll,4g(0,lmól)4-Amino-3-metil-l,2,4-(lH)-tri- 25 azolin-5-on (lásd Europ. J. Med. Chem.: Chim.

Ther. Ifi, 215-220 /1983/) és 0,1 g p-toluol-szulfonsav 100 ml (79,06 g, 1,36 mól) acetonnal képezett elegyét 40 óra hosszat 70 ’C-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk. 154 g (100%) 4-izopropili- 30 dén-imino-3-metil-l,2,4-(lH)-triazolin-5-ont kapunk, amely 140-144 ’C-on olvad.

V-l. példa (86) képletű vegyület 35

2,3 g (0,02 mól) 4-amino-3-metíl-l,2,4-(lH)-triazolin-5-on 25 ml abszolút tetrahidrofuránnaí készített oldatához 2,7 g (0,024 mól) kálium-terc-butilátot adunk és 1 óra hosszat 20 ’C-on keverjük, majd keverés közben hozzácsepegtetünk 3,1 g (0,02 40 mól) klórhangyasav-fenil-észtert, 12 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd jégecettel a pH-t

5-re állítjuk, vákuumban bepároljuk és a maradékot kloroformban felvesszük, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A 45 maradékot éterrel eldörzsölve kristályosítjuk.

1,1 g (23,5%) 4-amino-3-metil-l-fenoxi-karbonil-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk, amely 175 ’C-on olvad.

V-2. példa

4-amino-3-metil-l-fenoxi-(tiokarbamoil)-l,2,4triazin-5-on.

Op.:177’C.

X-l.példa (87) képletű vegyület

15,4 g (0,1 mól) 4-izopropilÍdén-imino-3-metill,2,4-(lH)-triazolín-5-ont 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához szobahőmérsék- 60 létén először 13,4 g (0,12 mól) kálium-terc-butilátot adunk, majd egy óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten és utána hozzáadunk 15,5 g (0,1 mól) klórhangyasav-fenil-észtert és további 12 óra hosszat keverjük 20 ’C-on. 65

A feldolgozáshoz megsavanyítjuk jégecettel, vákuumban bepároljuk, a maradékot kloroformban felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk és acetonból átkristályosítjuk.

g (36,5%) 4-izopropilidén-imino-3-metil-lfenoxi-karboniI-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk, amely 162 ’C-on olvad.

X-2. példa (88) képletű vegyület

7,7 g (0,05 mól) 4-izopropilidén-imino-3-metill,2,4-(lH)-triazolin-5-on 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához 20 ’C-on hozzáadunk 1,5 g (0,05 mól) nátrium-hidridet, 1 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd hozzácsepegtetünk keverés közben 5,4 g (0,05 mól) klórhangyasav-metil-észtert és az adagolás befejezése után még 12 óra hosszat keverjük 20 ’C-on. A feldolgozáshoz jégecettel megsavanyítjuk, az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot diklór-metánban felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk és izopropanolból átkristályosítjuk.

g (44%) l-etoxikarbonil-4-izopropilidén-imino-3-metil-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk, amely 91 ’C-on olvad.

Alkalmazástechnikai példák

A következő alkalmazási példákban az (A) képletű 4-ammo-3-metil-5-fenil-l,2,4-triazin-5-ont (A 23.64.474. számú NSZK-beli közrebocsátást irat I22. példájából ismert) és a (B) képletű N-izobutil2-oximidazolidin-l-karboxamidot használjuk, amely az R. Wegler Chemie dér Pflanzenscb atzund Schámpfungsmittel 5. kötet. 219. oldala (1977) irodalmi helyről ismert.

A. példa

Pre-emergens teszt

Oldószer: 5 tömegrész aceton

Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol éter

-23HU 201317 Β

A hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel keverünk össze, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.

A vizsgálati növények magjait elültetjük és 24 óra múlva megöntözzük a hatóanyag-készítménnyel. Eközben a területegységre eső vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítményben a hatóanyag koncentrációja nem játszik szerepet, döntő azonban a hatóanyag területegységre eső felhasznált mennyisége. 3 hét múlva kiértékeljük a növények károsodási fokát a kezeletlen kontroll fejlődésével összehasonlítva és a károsodást százalékban fejezzük ki.

0% azt jelenti, hogy nincs hatás (azonos a kezeletlen kontrollal) és

100% teljes irtást jelent.

A teszt során például a 2., 14., 23., 32., 41., 45., 48. és 57. példák termékei lényegesen több szelektivitást mutattak, mint a (B) összehasonlító anyag (1. A táblázat).

B példa

Poszt-emerbens teszt

Oldószer: 5 tömegrész aceton

Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol46 éter

A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a fent megadott mennyiségű oldószerrel elkeverünk, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.

A készítménnyel az 5-15 cm magasságú vizsgálati növényeket úgy permetezzük be, hogy mindig a kívánt hatóanyag-mennyiség kerüljön egységnyi felületre. A permedé koncentrációját úgy választjuk meg, hogy 2000 liter víz/hektárban a kívánt hatóanyag-mennyiséget vigyük ki. Három hét múlva a növények károsodási fokát meghatározzuk és a kezeletlen kontroll fejlődésével összehasonlítva a károsodás százalékát adjuk meg.

0% azt jelenti, hogy egyáltalán nincs hatás (mint a kezeletlen kontrolinál) és 100% teljes irtó hatást mutat.

A teszt során az 1. és 48. és az 1., 2., 3., 14., 23.,

32., 41., 45., 48., 57. és 78. példák termékei mutatnak az egyszikűek ellen lényeges többlethatást az (A) és (B) összehasonlító vegyülethez képest (1. B-l., B-2. táblázat).

További eredmények találhatók az A-l. és B-3.

táblázatban.

A táblázat: pre-emergens teszt/melegház

Ható- anyag (példa- szám)	Felhasz- nálási mennyiség g/ha	Cukor- répa	Alope- curus	Ama- ranthus	Datura	Sinapis	Stella- ria	Mercu- rialis
(B) képletű ismert vegyület 2000	30	70	0	40	80	60
(2)	2000	0	90	100	100	100	100	100
(14)	2000	0	80	100	100	100	80	100
(23)	2000	0	90	100	100	100	100	100
(32)	2000	0	95	100	100	100	100	100
(41)	2000	0	80	100	80	100	100	0
(45)	2000	-	80	100	100	100	100	100
(48)	2000	0	80	100	95	90	100	100
(57)	2000	0	80	100	100	100	100	100

B-l. táblázat: Poszt-emergens-teszt /melegház hatás %-ban

Ható- Felhasz- Cukor- Cassia Cheno- Hajnal- Sin- Xan- Séta- Mercuanyag nálási répa pódium ka apsis thium ria rialis (példa- mennyiszám) ség kg/ha

A képletfi ismert

vegyület	2,0	0	0	70	0	80	0	0	0
(1)	2,0	0	100	95	100	100	90	95	-
(48)	2,0	0	100	95	100	100	100	80	100
	1,0	0	-	-	-		-	-	80

-24HU 201317 Β

B-2. táblázat: Poszt-emergens-teszt/melegház

Hatóanyag (példa szám)

Felhasználási menny.

g/ha

Cukorrépa

Amaranthus

Chenopodium

Datura

Hajnalka

Sinapis

Mercucialis

(B) képletű
ismert vegyület	2000	50	20	70	30	0	60
(2)	2000	0	100	100	100	95	100	100
(14)	2000	0	90	100	100	100	100	100
(23)	2000	0	100	100	100	100	100	100
(32)	2000	10	100	100	100	100	100	100
(41)	2000	0	100	100	100	100	100	0
(45)	2000	10	100	100	100	100	100	100
(48)	2000	0	90	95	100	100	100	100
(57)	2000	10	100	100	100	100	100	100
(78)	2000	10	100	100	100	100	100	100

A-l. táblázat: Pre-emergens-teszt /melegház
Ható- anyag	Felhasz- nálási menny. g/ha	Árpa	Chenopodium	Matricaria Porcsin	Sinapis	Solanum
(7)	1000	0	100	100	100	90100
(175)	500	10	100	95	100	100100

B-3. táblázat: Poszt-emergens-teszt /melegház

Ható- anyag	Felh. menny.	Búza	Amaran- thus	Cheno- podium	Datura	Galin- soga	Hajnalka	Sinapis
(7)	500	0	100	100	100	100	100	100
(15)	1000	0	80	100	100	95	80	95
(34)	1000	0	90	100	100	50	95	100
(3)	1000	0	100	70	100	30	100	90
(63)	1000	0	100	90	90	30	95	70
(138)	500	0	100	95	100	100	100	100
(175)	500	10	100	100	100	100	100	100

Formálási példák szilárd hatóanyagokra (adatok tömegszázalékban)

1. Permetpor a) (diszpergálható por)

2. példa szerinti hatóanyag 10 dibutil-naftalin-szulfonát 5 nátrium-lignin szulfát 5 nagydiszperzitású kovasav 5 természetes kőliszt 75

b) c) d)

35 50

5 1

5 5

5 5

50 39

e) 0 g)

85 90

1 1

5 5

5 2

4 2

A hatóanyagot jól elkeverjük az adalékokkal és porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező diszperzió a kívánt koncentrációban tartalmazza a hatóanyagot.

2. Emulgeálhaó koncentrátum 45. példa szeri:ti hatóanyag xilol

a) b) c)

15 25

65 55

-25HU 201317 Β ciklohexanon kalcium-dodecil-benzolszulfonát nonil-fenol-poliglikoléter

10 10

5 5

5 5

A hatóanyagot az adalékokkal elkeverjük és megfelelő mennyiségű vízzel hígítjuk, hogy a kapott elegy a kívánt koncentrációban tartalmazza a hatónyagot.

3. Granulátum	a)	b)	c)	d)	e)
14. példa szerinti hatóanyag	1	3	7	15	20
természetes kőliszt	10	10	10	5	5
homok szemcsenagyság
kb. 0,5-1,00 mm	88,3	86,2	82	78,5	73
polivinil-acetát-látex	0,7	0,8	1	1,5	2

A hatóanyagot a kőliszttel finomra őröljük. A keverőbe homokot helyezünk és hozzáadjuk a látexet és a hatóanyag elegyet. A terméket forró levegővel szárítjuk.

4. Vízzel hígítható diszpergálható granulátum Az 1. pont szerinti elegyet megfelelő eljárással granulátummá alakítjuk, amely vízben szétesik és permetezhető szuszpenziót képez. Ilyen eljárás

Formálási példák folyékony hatóanyagokra

a) vízzel 1:1 tömegarányban történő keverés és permetezve szárítás

b) fluidizációs granulátorba helyezés és víz vagy vizes ragasztóoldat (pl. dextrin) befúvatással történő granulálás.

1. Emulgeálható koncentrátum	a)	b)	c)	d)	e)	0
72. példa szerinti hatóanyag	10	25	40	50	65	90
xilol	70	55	40	35	20	0
ciklohexanon	10	10	10	5	5	0
kálcium-dodecil-benzol-
szulfonát (67 t%-os butanolban)	5	5	5	5	5	5
nonil-fenol-poliglikol-éter	5	5	5	5	5	5

A hatóanyagot feloldjuk xilolban és ciklohexanonban, majd hozzáadjuk az emulgeátort és alkalmazás előtt annyi vízzel hígítjuk, hogy a kívánt koncentrációt kapjuk.

2. Granulátum

86. példa szerinti hatóanyag granulált szívóképes agyag

a) b) c)

5 10

85 90

d) e) f)

20 25

80 75

Az adott esetben oldott hatóanyagot felpermetezzük a hordozóra és az oldószert vákuumban lepároljuk. A keletkezett granulátumot felvisszük a növényre vagy életterébe.

3. Permetpor (diszpergálható por)

78. példa szerinti hatóanyag nagydiszperzitású kovasav dibutil-naftalin-szulfonát ligninszulfonát őrölt agyagföld

a)	b)	c)
15	25	' 40
15	25	40
2	2	2
5	5	5
63	43	13

A hatóanyagot jól elkeverjük az adalékokkal és porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező diszperzió a kívánt koncentrációban tartalmazza a hatóanyagot.

Claims (4)

1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben egy (I) általános képletű szubsztituált triazolinont — ahol

R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal egyszer szubsztituált fenilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,

X és Y jelentése oxigén- vagy kénatom,

R jelentése 1-18 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-7 szénatomos alkinil-, 1-8 szénatomos és 1-3 halogénatomot tartalmazó halogénalkil-, 2-8 szénatomos és 1-2 halogénatomot tartalmazó halogén-alkenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-5 szénatomos alkil)-, cianocsoporttal egyszeresen helyettesített 1-6- szénatomos alkil-, di(l—4 szénatomos alkil)-amino(l-7 szénatomos alldl)-,

2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű szubsztituált triazolinont tartalmaz—ahol

R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal egyszer szubsztituált fenilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,

X és Y jelentése oxigén- vagy kénatom,

R² jelentése 1-18 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-7 szénatomos alkinil-, 1-8 szénatomos és 1-3 halogénatomot tartalmazó halogénalkil-, 2-8 szénatomos és 1-2 halogénatomot tartalmazó halogén-alkenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-5 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-, cianocsoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-(l-7 szénatomos alkil)-, 3-12 szénatomos cikloalkii-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal 1-3-szorosan helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkii-, trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-, vagy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoporttal egyszeresen helyettesített ciklopropilcsoport, ahol az alkenilcsoport adott esetben halogénatommal van diszubsztituálva,

R² jelentése továbbá adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített dihalogén ciklopropil-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos cikloalkil-(l-6 szénatomos alkil)-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztit .iáit fenil)-, adott esetben halogénatommal 1- vagy 2-szere52 sen helyettesített vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenil-(l-8 szénatomos alkil)-csoport, amelyben adott esetben az alkilrész trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített, morfolino(1-4 szénatomos alkil)-, naftil-(l-4 szénatomos alkil)-, 6-10 szénatomos bicikloalkil-, adott esetben a ciklusos részen 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített 6-10 szénatomos bicikloalkil-(l-4 szénatomos alkil)csoport. (Elsőbbsége: 1987.06.12.)

3. Eljárás (I) általános képletű szubsztituált triazolinonok — ahol

R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal egyszer szubsztituált fenilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,

X és Y jelentése oxigén- vagy kénatom,

R² jelentése 1-18 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-7 szénatomos alkinil-, 1-8 szénatomos és 1-3 halogénatomot tartalmazó halogénalkil-, 2-8 szénatomos és 1-2 halogénatomot tartalmazó halogén-alkenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-5 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-, cianocsoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-(l-7 szénatomos alkil)-, 3-12 szénatomos cikloalkii-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal 1-3-szorosan helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkii-, trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-, vagy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, 2r-6 szénatomos alkenilcsoporttal egyszeresen helyettesített ciklopropilcsoport, ahol az alkenilcsoport adott esetben halogénatommal van diszubsztituálva,

R² jelentése továbbá adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített dihalogén ciklopropil-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos cikloalkil-(l-6 szénatomos alkil)-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenil)-, adott esetben halogénatommal 1- vagy 2-szeresen helyettesített vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenil-(l-8 szénatomos alkil)-csoport, amelyben adott esetben az alkilrész trifluor-E ietil-csoporttal egyszeresen helyettesített, morfolin (1-4 szénatomos alkil)-, naítŰ-(l-4 szénatomos alkil)-, 6-10 szénatomos bicik’oalkil-, adott esetben a ciklusos részben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített 6-10 szénatomos bicikloalkil-(l-4 szénatomos alkil) [3,4-(metilén-dioxi)fenil]-(l—4 szénatomos aíl.l)-, piperidino-(l-4 szénatomos alkil)- vagy fen-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, furÚ-(l-4 szénatomos alkil)-csopor.

előállítására, azzaljelleme-.ve, hogy

a) egy (II) általános képletű hidrazont — ahc.

R¹, R , X és Y jelentése a linti és R³ jelentés» hidrogénatom, 1-4 szénatom ; s alkilcsoport és R⁴ jelentése 1-6 szénatomos all . lesöpört vagy halogénatommal, trifluor-metil-csc porttal, trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált inilcsoport, savval, adott esetben hígítószer jelenlé ében reagáltatunk,

-27HU 201317 Β vagy ha

b) egy (III) általános képletű lH-triazolinont — ahol R¹ és X jelentése a fenti — (IV) általános képletű izo(tio)-cianáttal — ahol R² és Y jelentése a fenti — adott esetben hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy ha

c) egy (V) általános képletű triazolinont — ahol R¹, X és Y jelentése a fenti és R⁵ jelentése fenilcsoport, — (VI) általános képletű aminnal — ahol R² jelentése a fenti—adott esetben hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1988.02.05.)

3-12 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal 1-3-szorosan helyettesített 3-6 szénato26

-26HU 201317 Β mos cikloalkii-, trifluor-metilcsoporttal egyszeresen helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoporttal egyszeresen helyettesített ciklopropilcsoport, ahol az alkenilcsoport adott esetben halogénatommal van diszubsztituálva,

R² jelentése továbbá adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített dihalogén ciklopropil(1-4 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos cikloalkil(1-6 szénatomos alkil)-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenil-, adott esetben halogénatommal 1- vagy 2-szeresen helyettesített vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenil-(l-8 szénatomos alkil)-csoport, amelyben adott esetben az alkilrész trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített, morfolino(1-4 szénatomos alkil)-, naftŰ-(l-4 szénatomos alkil)-, 6-10 szénatomos bicildoalkil-, adott esetben a ciklusos részen 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített 6-10 szénatomos bicikloalkil-(1—4 szénatomos alkil)-, [3,4-(metilén-dioxi)-fenil]-(l—4 szénatomos alkil)-, piperidino-(l-4 szénatomos alkil)- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)csoport, furil-(l-4 szénatomos alkil-csoport) tartalmaz a szokásos szilárd, előnyösen természetes kőliszt, homok hordozóanyagok és folyékony hordozók, előnyösen víz és oldószer és adott esetben felületaktív anyagok, előnyösen anionos és nem-ionos anyagok mellett. (Elsőbbsége: 1988.02. 05.)

4. Eljárás (I) általános képletű szubsztituált triazolinonok — ahol

R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal egyszer szubsztituált fenilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,

X és Y jelentése oxigén- vagy kénatom,

R² jelentése 1-18 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-7 szénatomos alkinil-, 1-8 szénatomos és 1-3 halogénatomot tartalmazó halogénalkil-, 2-8 szénatomos és 1-2 halogénatomot tartalmazó halogén-alkenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-5 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-, cianocsoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-(l-7 szénatomos alkil)-, 3-12 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal 1-3-szorosan helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-, trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkU-, vagy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoporttal egyszeresen helyettesített ciklopropilcsoport, ahol az alkenilcsoport adott esetben halogénatommal van diszubsztituálva,

R jelentése továbbá adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített dihalogén ciklopropil-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos cikloalkiI-(l-6 szénatomos alkil)-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenil)-, adott esetben halogénatommal 1- vagy 2-szeresen helyettesített vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenil-(l-8 szénatomos alkil)-csoport, amelyben adott esetben az alkilrész trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített, morfolino(1-4 szénatomos alkil)-, naftÚ-(l-4 szénatomos alkil)-, 6-10 szénatomos bicikloaUcil-, adott esetben a ciklusos részben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített 6-10 szénatomos bicikloalkil-(l—4 szénatomos alkil)-csoport—előállítására, azzal jellemezve, hogy

a) egy (II) általános képletű hidrazont — ahol R¹, R , X és Y jelentése a fenti és R³ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport és R⁴ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal, trifluor-metil-csoporttal, trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, savval, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy

b) egy (III) általános képletű lH-triazolinont — ahol R¹ és X jelentése a fenti — (IV) általános képletű izo(tio)-cianáttal—ahol R² és Y jelentése a fenti — adott esetben hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy ha

c) egy (V) általános képletű triazolinont — ahol R¹, X és Y jelentése a fenti és R⁵ jelentése fenilcsoport, — (VI) általános képletű aminnal — ahol R² jelentése a fenti—adott esetben hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1987.06.12.)