KR960012205B1 - 치환된 트리아졸리논 - Google Patents

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Abstract

내용없음

Description

치환된 트리아졸리논
본 발명은 신규한 물질인 치환된 트리아졸리논, 이의 여러 제조방법 및 이의 제초제로서의 용도에 관한 것이다.
예를 들어, 4-아미노-3-메틸-6-페닐-1,2,4-트리아진-5-온 또는 N-이소부틸-2-옥스이미다졸리딘-1-카복스아미드와 같은 특정의 질소 헤테로사이클[참조 : DE-OS(독일연방공화국 공개특허 공보) 제2,364,474호 및 문헌(R. Wegler Chemie der Pflanzenschutz-und Sch
Figure kpo00001
dlingsbek
Figure kpo00002
mp-fungsmittel, Vol. 5, 219(1977)]이 제초 특성을 지닌다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 이들의 앞서 공지된 화합물의 문제의 잡초에 대한 제초 활성뿐만 아니라, 중요한 경작물에 대한 내성이 모든 적용 분야에서 완전히 만족스럽지는 않다. 또한, 예를 들어, 1-(N,N-디메틸카바모일)-3-페닐-4-아미노-1,2,4-트리아졸린-5-온과 같은 특정의 치환된 트리아졸리논[참조 : J. Heterocycl. Chem. 17, 1691-1696(1980); Org. Mass. Spectrom. 14, 369-378(1979)]이 발견되었다. 아직까지는 이미 공지된 이들 트리아졸리논의 제초 활성에 대한 아무런 기술도 없다.
본 발명에 의해 신규한 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논이 발견되었다.
Figure kpo00003
상기식에서, R1은 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 할로게노알켈닐, 할로게노알키닐, 알콕시알킬, 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 테트라하이드로푸라닐 또는 테트라하이드로푸라닐알킬을 나타내거나, 각각의 경우에 임의로 치환된 아크알킬 또는 아릴을 나타내고, R2는 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 할로게노알케닐, 할로게노알키닐, 시아노알킬, 하이드록시알킬, 알콕시알킬, 알콕시카보닐알킬, 알콕시카보닐알케닐, 알킬아미노알킬 또는 디알킬아미노알킬을 나타내거나, 각각의 경우에 임의로 치환된 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 사이클로알케닐 또는 사이클로알케닐알킬을 나타내거나, 임의로 치환된 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나, 각각의 경우에 임의로 치환된 아르알킬, 아로일, 아릴, 아르알킬옥시 또는 아릴옥시를 나타내거나, 알콕시, 알케닐옥시 또는 알케닐옥시를 나타내며, X 및 Y는 산소 또는 황을 나타낸다.
일반식(I)의 화합물은 치환제 R1및 R2의 종류에 따라 기하 이성체 및/또는 광학 이성체 또는 상이한 조성을 갖는 이성체의 혼합물로서 임의로 존재할 수 있다. 순수한 이성체 및 이성체 혼합물 둘 다가 본 발명에서 청구된다.
또한, 신규한 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논이 (a) 일반식(II)의 하이드라존을, 필요한 경우, 희석제의 존재하에 산과 반응시키거나, (b) 일반식(II)의 1H의 1H-트리아졸리논을, 필요한 경우, 희석제 및, 필요한 경우, 반응보조제의 존재하에 일반식(IV)의 이소(티오)시아네이트와 반응시키거나, (c)일반식(V)의 트리아졸리논을, 필요한 경우, 희석제 및, 필요한 경우, 반응보조제의 존재하에 일반식(VI)의 아민과 반응시키면 제조되는 것으로 밝혀졌다.
Figure kpo00004
상기식에서, R1은 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 할로게노알케닐, 할로게노알키닐, 알콕시알킬, 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 테트라하이드로푸라닐 또는 테트라하이드로푸라닐알킬을 나타내거나, 각각의 경우에 임의로 치환된 아르알킬 또는 아릴을 나타내고, R2는 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 할로게노알케닐, 할로게노알키닐, 시아노알킬, 하이드록시알킬, 알콕시알킬, 알콕시카보닐알킬, 알콕시카보닐알케닐, 알킬아미노알킬 또는 디알킬아미노알킬을 나타내거나, 각각의 경우에 임의로 치환된 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 사이클로알케닐 또는 사이클로알케닐알킬을 나타내거나, 임의로 치환된 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나, 각각의 경우에 임의로 치환된 아르알킬, 아로일, 아릴, 아르알킬옥시 또는 아릴옥시를 나타내거나, 알콕시, 알키닐옥시 또는 알키닐옥시를 나타내며, R3및 R4는 각각 독립적으로 각각의 경우에 수소, 알킬, 아르알킬 또는 아릴을 나타내고, R5는 알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며, X 및 Y는 산소 또는 황을 나타낸다.
최종적으로, 신규한 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논이 제초 특성도 지니는 것으로 밝혀졌다.
놀랍게도, 본 발명에 따르는 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논은, 작용면에 있어서, 화학적으로 관련된 화합물인 선행기술의 공지된 질소 헤테로사이클(예 : 4-아미노-3-메틸-6-페닐-1,2,4-트리아진-5-온)보다 문제의 잡초에 대한 제초 효능을 상당히 우수하게 나타낸다.
본 발명에 따르는 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논의 일반적 정의는 다음과 같다.
바람직한 일반식(I)의 화합물은 R1이 수소를 나타내거나, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 탄소수 2 내지 8의 알키닐, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 17개 갖는 탄소수 1 내지 8의 할로게노알킬, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 15개 갖는 탄소수 2 내지 8의 할로게노알케닐, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 13개 갖는 탄소수 2 내지 8의 할로게노알키닐 또는 각각의 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 6인 알콕시알킬을 나타내거나, 각각의 경우, 사이클로알킬 부분의 탄소수가 3 내지 7이고, 필요한 경우, 직쇄 또는 측쇄인 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 6인 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 테트라하이드로푸라닐을 나타내거나, 직쇄 또는 측쇄인 알킬 부분의 탄소수가 임의로 1 내지 4인 테트라하이드로푸라닐알킬을 나타내거나, 각각의 경우에 아릴 부분의 탄소수가 6 내지 10이고, 필요한 경우, 직쇄 또는 측쇄인 알킬 부분의 탄소가 1 내지 6인 아르알킬 또는 아릴[이는 각각의 경우에 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 다치환되며, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 할로겐, 시아노, 니트로 및 또한 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로케노알킬티오(각각의 경우에, 필요한 경우, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 가지며 탄소수는 1 내지 4이다)이다]을 나타내고, R2가 수소를 나타내거나, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 탄소수 2 내지 8의 알키닐, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 17개 갖는 탄소수 1 내지 8의 할로게노알킬, 각각의 경우에 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 15 또는 13개 갖는 탄소수 2 내지 8의 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐, 탄소수 1 내지 8의 시아노알킬, 하이드록실 그룹을 1 내지 6개 갖는 탄소수 1 내지 8의 하이드록시알킬, 각각의 경우에 각 알킬 또는 알케닐 부분의 탄소수가 6 이하인 알콕시알킬, 알콕시카보닐알킬 또는 알콕시카보닐알케닐, 각각의 경우에 각 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 6인 알킬아미노알킬 또는 디알킬아미노알킬, 탄소수 11의 사이클로알킬을 나타내거나, 각각의 경우에 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐 부분의 탄소수가 3 내지 8이고, 필요한 경우, 직쇄 또는 측쇄인 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 6인 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 사이클로알케닐 또는 사이클로알케닐알킬[이는 각각의 경우에 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 다치환되며, 각각의 경우에 적합한 치환체는 할로겐, 시아노 및 또한 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬 또는 할로게노알킬(각각의 경우에, 필요한 경우, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 가지며 탄소수는 1 내지 4이다) 또는 할로겐 원자를 1 내지 5개 갖는 탄소수 4 이하의 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알케닐 또는 각각의 경우에 2가 알칸디일 또는 알켄디일(각각의 경우에 탄소수는 4 이하이다)이다]을 나타내거나, 직쇄 또는 측쇄인 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 6이고 헤테로사이클릭 부분에 1 내지 3개의 헤테로 원자(특히 질소, 산소 및/또는 황)를 갖는 탄소수 1 내지 9의 헤테로사이클릴알킬[이는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 헤테로사이클릭 부분이 임의로 일치환 또는 다치환되며, 적합한 치환체는 할로겐, 시아노, 니트로 및 또한 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오 또는 알콕시카보닐(각각의경우에, 필요한 경우, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 가지며 탄소수는 1 내지 5이다)이다]을 나타내거나, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 8의 알콕시, 탄소수 2 내지 8의 알케닐옥시 또는 탄소수 2 내지 8의 알케닐옥시를 나타내거나, 최종적으로, 각각의 경우에 아릴 부분의 탄소수가 6 내지 10이고, 필요한 경우, 직쇄 또는 측쇄인 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 8인 아르알킬, 아로일, 아릴, 아르알킬옥시 또는 아릴옥시[이는 각각의 경우에 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 다치환되며, 필요한 경우, 적합한 알킬 치환체는 할로겐 및 시아노이고, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록실, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로겐노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐, 알카노일 또는 알콕시카보닐(각각의 경우에, 필요한 경우, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 가지며 탄소수는 1 내지 6이다), 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 및 페녹시이다]을 나타내거나, 페닐 부분에 축합된 -O-CH2-O- 그룹을 갖는 벤질을 나타내며, X 및 Y가 산소 또는 황을 나타내는 화합물이다.
특히 바람직한 일반식(I)의 화합물은 R1이 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, n- 또는 1-펜틸, n- 또는 i-헥실을 나타내거나, 아릴, 프로파길, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐원자(특히 불소, 염소 또는 브롬)을 갖는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬을 나타내거나, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필, 사이클로프로필메틸, 사이클로헥실멘틸 또는 사이클로헥실에틸을 나타내거나, 테트라하이드로푸라닐을 나타내거나, 테트라하이드로푸라닐메틸을 나타내거나, 벤질 또는 페닐[이는 각각의 경우에 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환, 이치환 또는 삼치환되며, 적합한 치환체는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 r-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 또는 트리플루오로메틸티오이다]을 나타내고, R2가 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실 또는 도데실을 나타내거나, 알릴, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 부테닐, 펜테닐 또는 헥세닐, 프로파길, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 부티닐, 펜티닐 또는 헥시닐을 나타내거나, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자(특히 염소, 불소 또는 브롬)를 갖는 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬을 나타내거나, 각각의 경우에 1 내지 3개의 할로겐 원자(특히 불소 또는 염소)를 갖는 탄소수 3 내지 8의 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐을 나타내거나, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 6인 시아노알킬, 1 내지 3개의 하이드록실 그룹을 갖는 탄소수 1 내지 6의 하이드록시알킬, 알콕시알킬, 알콕시카보닐알킬 또는 알콕시카보닐알케닐, 각각의 경우에 알킬 또는 알케닐 부분의 탄소수가 4 이하인 알킬아미노알킬 또는 디알킬아미노알킬을 나타내거나, 사이클로프로필, 사이클로프로필메틸, 사이크로프로필에틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥시, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 사이클로헥실메틸, 사이클로헥실에틸, 사이클로헥세닐 또는 사이클로헥세닐메틸[이는 각각의 경우에 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환, 이치환 또는 삼치환되며, 각각의 경우에 적합한 치환체는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 시아노, 메탄디일, 에탄디일, 부탄디일, 부타디엔디일 또는 디클로로알릴이다]을 나타내거나, 헤테로사이클릴메틸, 헤테로사이클릴프로릴 또는 헤테로사이클릴에틸[이는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 헤테로사이클릭 부분이 임의로 일치환, 이치환 또는 삼치환되면, 각각의 경우 적합한 헤테로사이클은
Figure kpo00005
(여기서, Z는 각각의 경우에 산소 또는 황을 나타낸다)이고, 각각의 경우에 적합한 치환체는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 또는 트리플루오로메틸티오이다]을 나타내거나, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 6의 알콕시, 탄수소 3 내지 6의 알케닐옥시 또는 탄소수 3 내지 6의 알키닐옥시를 나타내거나, 임의로 직쇄 또는 측쇄인 벤질, 페닐에틸, 페닐프로필, 페닐부틸, 페닐펜틸, 페닐헥실, 페닐헵틸, 페닐시아노메틸, 페닐시아노에틸, 페닐시아노프로필, 벤질옥시, 페닐에틸옥시, 페톡시, 벤조일, 페닐 또는 나프틸[이는 각각의 경우에, 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환, 이치환 또는 삼치환되며, 각각의 경우에 적합한 페닐 치환체는 불소, 염소, 브롬, 하이드록실, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 메틸설피닐, 메틸설포닐, 아세틸, 프로피오닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 사이클로헥실 또는 페녹시이다]을 나타내며, X 및 Y가 산소 또는 황을 나타내는 화합물이다.
매우 특히 바람직한 일반식(I)의 화합물은 R1이 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시에틸, 에톡시메틸 또는 프로폭시메틸을 나타내고, R2가 수소를 나타내거나, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 알릴, 프로파길, 각각의 경우에 직쇄 또는 측쇄인 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 부테닐, 펜테닐, 헥세닐, 부티닐, 펜티닐 또는 헥시닐[이는 할로겐에 의해 임의로 일치환, 이치환 또는 삼치환 된다]을 나타내거나, 추가로 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헥세닐, 사이클로프로필메틸, 사이클로프로필에틸, 사이클로헥실메틸, 사이클로헥실에틸 또는 사이클로헵틸[이는 각각의 경우에 불소, 염소, 메틸, 에틸 및/또는 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다]을 나타내거나, 최종적으로 벤질, 페닐에틸 또는 페닐을 나타내며, X 및 Y가 산소 또는 황을 나타내는 화합물이다.
제조실시예에 언급된 화합물 이외에도 하기 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논이 개별적으로 언급될 수 있다.
Figure kpo00006
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
예를들어, 1-(N-이소부틸카바모일)-4-아미노-3-메틸-1,2,4-트리아졸린-5-온을 출발물질로 사용할 경우, 본 발명에 따르는 방법(a)의 반응과정을 하기 반응식으로 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00014
예를 들어, 4-아미노-3-메틸-1,2,4-(1H) -트리아졸린-5-온 및 t-부틸이소시아네이트를 출발물질로 사용할 경우, 본 발명에 따르는 방법(b)의 반응과정을 하기 반응식으로 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00015
예를 들어, 1-에톡시카보닐-4-아미노-3-메틸-1,2,4-트리아졸린-5-온 및 N,N-디에틸프로판-1,3-디아민을 출발물질로 사용할 경우, 본 발명에 따르는 방법(c)의 반응과정을 하기 반응식으로 나타낼 수 있다 :
Figure kpo00016
본 발명에 따르는 방법(a)를 수행하기 위한 출발물질로서 요구되는 일반식(II)의 하이드라존의 일반적 정의는 다음과 같다. 일반식(II)에서, R1, R2, X 및 Y는 바람직하게는 본 발명에 따르는 일반식(I)의 물질의 설명에 관련된 이를 치환제에 대해 이미 바람직하게 언급된 라디칼을 나타낸다. R3및 R4는 각각 독립적으로 바람직하게는 수소를 나타내거나, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄인 알킬을 나타내거나, 페닐 또는 벤질을 나타낸다.
일반식(II)의 하이드라존은 아직까지 공지되지 않았다. 이들도 또한 본 발명의 주제이다. 그러나, 이들은 공지된 방법[참조 : Acta Pol. Pharm. 38, 153-162(1981) 또는 C.A. 95 : 20384 j]과 유사하게 수득되며, 예를 들면, 일반식(Ⅲ)의 1-비치환된 4-아미노-트리아졸리논을, 필요한 경우, 희석제(예 : 디클로로메탄 또는 톨루엔) 및, 필요한 경우, 촉매(예 : p-톨루엔설폰산)의 존재하에 40 내지 120℃의 온도에서 일반식(Ⅶ)의 알데히드 또는 케톤과 반응시키고, 생성된 일반식(Ⅷ)의 1-비치환된 트리아졸리논-하이드라존을 후속 제2단계로서, 필요한 경우, 희석제(예 : 디클로로메탄 또는디옥산) 및, 필요한 경우, 반응 보조제(예 : 트리에틸아민)의 존재하에 50 내지 150℃의 온도에서 일반식(Ⅳ)의 이소(티오)시아네이트와 반응시키거나, 후속 제2단계로서, 필요한 경우, 희석제(예 : 테트라하이드로푸란) 및, 필요한 경우, 반응 보조제(예 : 나트륨 하이드라이드 또는 칼륨-t-부틸레이트)의 존재하에 -20 내지 +40℃의 온도에서 일반식(Ⅸ)의 (티오)클로로포름산 에스테르와 반응시키고, 생성된 일반식(X)의 트리아졸리논을 후속 제3단계로서, 필요한 경우, 희석제(예 : 테트라하이드로푸란) 및 염기(예 : 수산화나트륨 또는 수산화칼륨)의 존재하에 20 내지 50℃의 온도에서 일반식(VI)의 아민과 반응시킨다.
Figure kpo00017
상기식에서, R1, R2, R3, R4, X 및 Y는 위에서 정의한 바와 같고, R5는 알킨, 아릴 또는 아릴알킬을 나타낸다.
그러나, 일반식(Ⅷ)의 1-비치환된 트리아졸리논-하이드라존과 일반식(Ⅸ)의 (티오)클로로포름산 에스테르와의 반응 및 생성된 일반식(X)의 트리아졸리논과 일반식(VI)의 아민의 후속반응을 단일-포트(one-port)방법(참조 : 실시예 3)이라 불리우는 단일 반응 단계로 수행할 수 있으며 몇몇 경우에는 유리하다.
일반식(Ⅲ)의 1-비치환된 4-아미노-트리아졸리논은 공지되었거나 공지된 방법과 유사하게 수득된다[참조 : J. Heterocycl. Chem. 16, 403(1979); J. Heterocycl. Chem. 17, 1691(1980); Europ. J. Med. Chem. 18, 215(1983); Chem. Ber. 98, 3025(1965); or Liebigs Ann. Chem. 637, 135(1960)].
일반식(Ⅶ)의 알데히드 또는 케톤은 일반적으로 유기화학 분야에 공지된 화합물이다.
일반식(Ⅷ)의 1-비치환된 트리아졸리논 하이드라존은 다수가 공지되어 있다[참조 : J. Heterocycl. Chem. 20, 77-80(1983); J. Heterocycl. Chem. 16, 403-407(1979); Chim. Acta. Turc. 7, 269-290(1979); J. Chem. Soc; Perkin Trans. II, 1973- 9-11; J. org. Chem. 36 ; 2190-2192(1971)].
일반식(Ⅸ)의 (티오)클로로포름산 에스테르는 일반적으로 유기화학 분야에 공지된 화합물이다.
중간체로서 언급된 일반식(Ⅹ)의 몇몇 트리아졸리논은 공지되어 있다[참조 : Acta. Pol. Pharm. 38, 153-162(1981) 또는 C.A. 95; 203841 j].
일반식(Xa)의 트리아졸리논은 아직까지 공지되지 않았으므로 또한 본 출원의 주제이다.
Figure kpo00018
상기식에서, R1-1은 알킬을 나타내고, R3, R4, R5, X 밋 Y는 위에서 언급한 바와 같다.
R1-1은 바람직하게는 탄소수 1 내지 4, 특히 1 내지 3의 직쇄 또는 측쇄인 알킬을 나타내거나, 특히 바람직하게는 메틸을 나타내고, R3및 R4는 바람직하게는 각각의 경우에 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄인 알킬 또는 페닐 또는 벤질을 나타내며, R5는 각각의 경우에 동일하거나 상이하고 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄인 알킬 또는 가능한 치환체(예 : 할로겐, 시아노, 니트로, 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 또는 할로겐 원자를 각각 1 내지 9개 갖는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오)에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 벤질 또는 페닐을 나타내고, R5는 특히 각각의 경우에 동일하거나 상이하고 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 가능한 치환체(예 : 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 또는 트리플루오로메틸티오)에 의해 임의로 일치환 내지 이치환된 벤질 또는 페닐을 나타내며, X 및 Y는 각각의 경우에 독립적으로 산소 및 황, 바람직하게는 산소를 나타낸다.
본 발명에 따르는 방법(b)를 수행하기 위한 출발물질로서 요구되는 일반식(Ⅲ)의 1H-트리아졸리논의 일반적으로 정의는 다음과 같다.
일반식(Ⅲ)에서, R1및 Z는 바람직하게는 본 발명에 따르는 일반식(I)의 화합물의 설명에 관련된 바람직한 치환체로서 이미 언급된 라디칼을 나타낸다.
일반식(Ⅲ)의 1H-트리아졸리논은 공지되어 있거나 공지된 방법과 유사하게 수득할 수 있다[참조 : J. Heterocycl. Chem. 16, 403(1979); J. Heterocycl. Chem. 17, 1691(1980); Europ. J. Med. Chem. 18, 215(1983); Chem. Ber. 98, 3025(1965) ; Liebigs Ann. Chem. 637, 135(1960)].
본 발명에 따르는 방법(b)를 수행하기 위한 출발물질로서 요구되는 이소(티오)시아네이트는 일반식(Ⅳ)에 의해 일반적으로 정의된다. 일반식(Ⅳ)에서, R2및 Y는 바람직하게는 본 발명에 따르는 일반식(I)의 화합물의 설명에 관련된 바람직한 치환체로서 이미 언급된 라디칼을 나타낸다.
일반식(Ⅳ)의 이소(티오)시아네이트는 대부분 유기화학 분야에서 공지된 화합물이다. 화합물 2,2,2-트리플루오로이소프로필시아네이트 및 2,2,2-트리플루오로-1,1-디메틸-에틸시아네이트는 아직 공지되지 않았으나 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다.
이소(티오)시아네이트는, 예를 들어, 상응하는 아민을 필요한 경우, 염기(예 : 트리에틸아민)의 존재하에 포스겐과 반응시킴으로써 수득할 수 있다[참조 : DE-OS 2,804,802, DE-OS 2,512,514, US-P 3,584,028, US-P 2,706,753, US-P 3,311,654, JA 50/29,599, Synthesis 1985, page 682 또는 J. Am. Chem. Soc. 77, 1901-1902(1955)].
본 발명에 따르는 방법(c)를 수행하기 위한 출발물질로서 요구되는 트리아졸리논은 일반식(V)로서 일반적으로 정의된다. 일반식(V)에서, R1, X 및 Y는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식(I)의 설명에 관련된 바람직한 치환체로서 이미 언급된 라디칼을 나타낸다.
R5는 각각의 경우에 동일하거나 상이하고 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 가능한 치환체(예 : 할로겐, 시아노, 니트로, 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 또는 각각 1 내지 9개의 할로겐 원자를 갖는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오)에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 벤질 또는 페닐을 나타내고, R5는 특히 각각의 경우에 동일하거나 상이하고, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 가능한 치환체(예 : 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로에톡시 또는 트리플루오로메틸티오)에 의해 임의로 일치환 내지 이치환된 벤질 또는 페닐을 나타낸다.
일반식(V)의 몇몇 트리아졸린은 공지되어 있다[참조 : J Heterocycl. Chem. 17, 1691-1696(1980)].
일반식(Va)의 트리아졸리논은 아직 공지되지 않았으며 또한 본 발명의 주제이다.
Figure kpo00019
상기식에서, R1-1은 알킬, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4, 특히 1 내지 3의 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 특히 바람직하게는 메틸을 나타내고, R5, X 및 Y는 위에서 정의한 바와 같다.
이들은 일반식(Ⅲa)의 1 H-트리아졸리논을, 필요한 경우, 희석제(예 : 테트라하이드로푸란) 및, 필요한 경우, 반응 보조제(예 : 칼륨-t-부틸레이트 또는 나트륨 하이드라이드)의 존재하에 -20 내지 +40의 온도에서 일반식(Ⅸ)의 (티오)클로로포름산 에스테르와 반응시킴으로써 공지된 일반식(V)의 화합물의 제조방법과 유사하게 제조된다(제조실시예 참조).
Figure kpo00020
상기식에서, R1-1, R5, X 및 Y는 위에서 정의한 바와 같다.
일반식(Ⅲa)의 1H-트리아졸리논은 공지되어 있거나 공지된 방법과 유사하게 수득될 수 있다[참조 : J. Heterocycl. Chem. 16, 403(1979); J. Heterocycl. Chem. 17, 1691(1980); Europ. J. Med. Chem. 18, 215(1983); Chem. Ber. 98, 3025(1965) ; Liebigs Ann. Chem. 637, 135(1960)].
하이드라존 분해에 통상적으로 사용되는 모든 무기 및 유기산이 본 발명에 따르는 방법(a)를 수행하기 위한 산으로서 적합하다. 염산, 황산 또는 인산과 같은 무기산이 바람직하게 사용된다.
통상의 모든 유기 또는 무기 용매가 본 발명에 따르는 방법(a)를 수행하기 위한 희석제로서 적합하다. 수 혼화성인 극성 유기용매, 특히 알콜(예 : 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 부탄올), 물과 이들의 혼합물 또는 정제수가 희석제로서 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따르는 방법(a)를 수행하는데 있어서 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 20 내지 150℃, 바람직하게는 50 내지 120℃의 온도에서 수행한다.
본 발명에 따르는 방법(a)는 통상적으로 대기압에서 또는 감압하에서 수행한다. 방법을 감압하에서 수행할 경우, 적합한 압력범위는 20 내지 400mbar, 바람직하게는 100 내지 200mbar이다.
일반적으로 본 발명에 따르는 방법(a)를 수행하기 위해, 일반식(Ⅱ)의 하이드라존 1mol당 1 내지 50mol, 바람직하게는 1 내지 20mol의 산이 사용된다. 이를 성취하기 위해, 일반식(Ⅱ)의 하이드라존을 적합한 양의 희석제에 용해시킨 후, 필요한 양의 산을 가하고 혼합물을 수시간에 걸쳐 감압하에 서서히 농축시킨다.
특정 실시양태에서, 본 발명에 따르는 방법(a) 및 언급된 방법을 수행하는데 필요한 일반식(Ⅱ)의 전구체의 제조를 단일-포트 방법이라 불리우는 단일 반응 단계로 수행할 수도 있다.
이를 위해, 출발물질로서 일반식(Ⅹ)의 트리아졸리논을 선택하고 이들을 일반식(Ⅵ)의 아민과 반응시킨 후 본 발명에 따르는 방법(a)에 따라 단일-포트 방법으로 연속해서 산과 반응시키거나(제조실시예 참조), 출발 물질로서 일반식(Ⅷ)의 트리아졸린 하이드라존을 선택하고 이들을 일반식(Ⅸ)의 (티오)클로로포름산 에스테르의 반응시킨 후 본 발명의 방법에 따라 단일-포트 방법으로 연속해서 일반식(Ⅵ)의 아민과 반응시킬 수 있다.
불활성 유기용매는 본 발명에 따르는 방법(b)에서 희석제로 사용될 수 있다. 당해 유기용매에는 특히 지방족, 지환족 또는 방향족, 임의로 할로겐화 탄화수소(예 : 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 석유에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 사염화탄소), 에테르(예 : 디에틸 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 또는 에틸렌 글리콜 디메틸 또는 디에틸 에테르), 니트릴(예 : 아세토니트릴 또는 프로피오니트릴), 아미드(예 : 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포르산 트리아미드) 또는 에스테르(예 : 에틸아세테이트) 등이 포함된다.
본 발명에 따르는 방법(b)는 임의로 적합한 반응 보조제의 존재하에 수행한다. 모든 통상의 무기 또는 유기 염기가 반응 보조제로서 사용될 수 있다. 당해 염기에는, 예를들어, 3급 아민(예 : 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸벤질아민, N,N-디메틸사이클로헥실아민 또는 디부틸 주석 디라우레이트, 피리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 및 디아자비사이클로운데칸(DBU)이 포함된다.
본 발명에 따르는 방법(b)를 수행할때 반응 온도는 비교적 광범위하게 변할 수 있다. 일반적으로, 0 내지 150℃, 바람직하게는 20 내지 100℃의 온도가 사용된다.
일반적으로 본 발명에 따른 방법(b)에서 일반식(Ⅲ)의 1H-트리아졸리논 1mol당 1.0 내지 2.0mol, 바람직하게는 1.0 내지 1.5mol의 일반식(Ⅳ)의 이소(티오)시아네이트와, 필요한 경우, 0.001 내지 2.0mol, 바람직하게는 0.001 내지 1.0mol의 반응 보조제가 사용된다.
반응, 후처리 및 반응 생성물의 분리는 일반적인 보조방법에 따라 수행한다.
불활성 유기용매는 본 발명에 따르는 방법(c)에서 희석제로서 사용될 수 있다.
당해 유기용매에는 특히 지방족, 지환족 또는 방향족, 임의로 할로겐화 탄화수소(예 : 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 사염화탄소), 에테르(예 : 디에틸 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 또는 에틸렌글리콜 디메틸 또는 디에틸 에테르), 니트릴(예 : 아세토니트릴 또는 프로피오니트릴), 아미드(예 : 디메틸 포름아미드, 디메틸 아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포르산 트리아미드), 에스테르(예 : 에틸 아세테이트) 또는 설폭사이드(예 : 디메틸설폭사이드) 등이 포함된다.
본 발명에 따르는 방법(c)는 적합한 반응 보조제의 존재하에 임의로 수행할 수 있다. 모든 통상의 무기 또는 유기 염기가 반응 보조제로서 적합하다. 당해 염기에는, 예를 들어, 알칼리 금속 하이드록사이드(예 : 수산화나트륨 또는 수산화칼륨), 알칼리 금속 카보네이트(예 : 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산수소나트륨)및 3급 아민[예 : 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데칸(DBU)]등이 포함된다.
본 발명에 따르는 방법(c)를 수행할때, 반응 온도는 비교적 광범위하게 변화시킬 수 있다. 일반적으로 0 내지 120℃, 바람직하게는 20 내지 50℃의 온도가 사용된다.
일반적으로 본 발명에 따르는 방법(c)에 일반식(V)의 트리아졸리논 1mol당 1.0 내지 5.0mol, 바람직하게는 1.0 내지 2.5mol의 일반식(Ⅵ)의 아민과 임의로 1.0 내지 2.0mol, 바람직하게는 1.0 내지 1.2mol의 반응 보조제가 사용된다.
반응, 후처리 및 반응 생성물의 분리는 통상의 방법에 따라 수행한다.
특정 실시양태에서, 본 발명에 따르는 방법(c) 및 언급된 방법을 수행하는데 필요한 일반식(V)의 전구체의 제조를 단일-포트 방법이라 불리우는 단일 반응 단계로 수행할 수도 있다.
일반식(Ⅲ)의 1H-트리아졸리논을 출발 물질로서 사용하고, 이들을 먼저 일반식(Ⅸ)의 (티오)클로로포름산 에스테르와 반응시킨 후 본 발명에 따르는 방법(c)에 따라 단일-포트 방법으로 연속해서 일반식(Ⅵ)의 아민과 반응시킨다.
본 발명에 따르는 일반식(I)의 화합물을 수득하는 추가의 방법은 일반식(XI)의 옥사디아졸리논을 적합한 희석제(예 : 메탄올 또는 에탄올)의 존재하에 20 내지 100℃에서 하이드라진 수화물과 반응시키고, 생성된 일반식(Ⅶ)의 카바지드산 유도체를 적합한 희석제(예 : 톨루엔, 클로로베젠 또는 디클로로벤젠)의 존재하에 80 내지 200℃에서 열적으로 폐환반응시키는 것으로 이루어진다.
Figure kpo00021
상기식에서, R1, R2및 Y는 전술한 바와 같다.
일반식(XI)의 옥사디아졸리논은 문헌[참조 : FR 14 15 605 또는 C.A. 64 : p 5105g 및 NL 6 510 645 또는 C.A. 65 : p 2274 d-f]에 공지되어 있거나, 일반적으로 공지된 방법으로 수득할 수 있으며, 예를 들면, 본 발명에 따르는 방법(b)를 수행하는데 사용된 방법 또는 일반식(Ⅱ)의 전구체를 합성하는데 사용된 방법과 유사한 방법에 의해 상응하는 4H-옥사디아졸리논을 일반식(Ⅳ)의 이소(티오)시아네이트와 반응시킴으로써 수득한다.
일반식(Ⅰ)의 최종 생성물의 정제는 통상의 방법, 예를들어, 컬럼 크로마토그래피에 의해 또는 재결정화에 의해 수행한다. 확인은 융점을 조사하거나, 비-결정성 화합물인 경우에는 양성자 NMR 분광학으로 수행한다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 낙엽제, 건조제, 활엽식물 제초제, 특히 제초제로 사용될 수 있다. 가장 넓은 의미에서 잡초는 원하지 않는 곳에서 자라는 모든 식물로 이해된다. 본 발명에 따르는 물질은 실질적으로 사용되는 양에 따라 전체적 또는 선택적 제초제로서 작용한다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은, 예를 들어, 하기 식물과 관련하여 사용될 수 있다 :
쌍자엽 잡초속 : 시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨(Galium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricatia), 안테미스(Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 체노포듐(Chenopodium), 우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬(Xanthium), 코볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고늄(polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손추스(Sonchus), 솔라늄(Solanum), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라뮴(Lamium), 베로니카(Veronica), 아부틸론(Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레옵시스(Galeopsis), 파파베르(Papver), 센타우레아(Centaurea) 및 메르쿠리알리스(Mercurialis).
쌍자엽 작물속 : 고시퓸(Gossypium), 글리신(Glycine), 베타(Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라늄(Solanum), 리늄(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니토티아나(Nicotiana), 리코페르시콘(Lycopersiocon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactrca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).
단자엽 잡초속 : 에치노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum), 디지타리아(Digitaria), 플레움(phleum), 포아(Poa), 페스투카(Festuca), 엘레우시네(Eleusine), 브라키아리아(Brachiaria), 롤륨(Lolium), 브로무스(Bromus), 아베나(Avena), 시페루스(Cyperus), 소르쿰(Sorghum), 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodin), 모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스(Eleocharis), 스키르푸스(Scirpus), 파스팔룸(Paspalum), 이스카에뭄(Ischae-mum), 스페노클레아(Sphenoclea), 닥틸로크테늄(Dacty-loctenium), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라(Apera).
단자엽 작물속 : 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 파니쿰(Panicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Anannas), 아스파라구스(Asparagus) 및 알륨(Allium).
그러나, 본 발명에 따르는 활성 화합물의 용도를 이들 속으로 제한하는 것은 아니며, 다른 식물에도 또한 동일한 방법으로 확장시킬 수 있다.
이들 화합물은 농도에 따라 전체적 제초에도 적합하며, 예를 들면, 공업적 지형 및 궤도상에, 및 조림이 있거나 없는 통로 및 공간에도 적합하다. 또한, 화합물은 다년생 작물의 제초에도 사용할 수 있으며, 이의 예를 들면 조림, 장식용 조림, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농원, 커피 농원, 차(tea)농원, 고무 농원, 오일 야자 농원, 코코아 농원, 연과류 농원 및 흡(hop) 재배지에 사용되고, 1년생 작물의 선택적 제초에도 사용될 수 있다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 단자엽 및 쌍자엽 잡초, 특히 쌍자엽 작물(예 : 사탕무우)의 제조에 특히 우수한 효과를 내며 사용될 수 있다.
특히, 제초가 어려운 문제의 잡초인 머큐리(Mecurialis)에 대한 현저한 활성은 언급할 가치가 있다.
활성 화합물은, 예를 들면, 용액제, 유화제, 습윤 분말제, 현탁제, 분말제, 산제, 페이스트제, 가용성 분말제, 그래뉼제, 현탁-유화 농축물, 활성 화합물이 포함된 천연 및 합성 물질, 및 중합체 물질의 미세 캡슐제와 같은 통상의 제형으로 전환될 수 있다.
이들 제형은 공지된 방법으로 제조되며, 예를 들면, 활성 화합물을 중량제, 즉 액체 용매 및/또는 고체 담체와, 임의로는 계면-활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 기포-형성제를 사용하여 혼합시킴으로써 제조된다.
물을 중량제로 사용할 경우, 유기 용매가, 예를 들어, 보조 용매로서도 사용될 수 있다. 액체 용매로 주로 적합한 것은 방향족(예 : 크실렌, 톨루엔 또는 알킬-나프탈렌), 염소화된 방향족 및 염소화된 지방족 탄화수소(예 : 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드), 지방족 탄화수소(예 : 사이클로헥산 또는 파라핀), 석유 분획, 무기 및 식물성 오일, 알콜(예 : 부탄올 또는 글리콜) 및 이의 에테르 및 에스테르, 케톤(예 : 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥산), 강한 극성 용매(예 : 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드) 및 물 등이다.
고체 담체로서 적합한 것은, 예를 들어, 암모늄염 및 분쇄 천연 광물(예 : 고령통, 점토, 활석, 쵸오크, 석영, 애퍼펄자이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토) 및 분쇄 합성 광물(예 : 고분산 실리크산, 알루미나 및 실리케이트) 등이고; 그래뉼용 고체 담체로 적합한 것은, 예를 들어, 분쇄하여 분류한 천연 암석(예 : 방해석, 대리석, 부석, 세피얼라이트 및 돌로마이트) 및 무기 및 유기 밀(meal)의 합성 그래뉼(예 : 톱밥, 코코낱 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기) 등이고; 유화제 및/또는 기포-형성제로서 적합한 것은, 예를 들어, 비이온성 및 음이온성 유화제(예 : 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-지방 알콜 에테르(예 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트) 및 알부민 가수분해 생성물 등이고; 분산제로서 적합한 것은, 예를 들어, 리그닌-설파이트 페액 및 메틸셀루로즈 등이다.
카복시메틸셀룰로즈, 및 분말제, 그래뉼제 또는 래티스제의 형태로 존재하는 천연 및 합성 중합체(예 : 아라비아검, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트) 및 천연 인지질(예 : 세팔린 및 레시틴), 및 합성 인지질과 같은 접착제가 또한 제형에 사용될 수 있다. 가능한 추가의 첨가제는 광유 및 식물성 오일이다.
무기 안료(예 : 산화철, 산화티탄 및 프러시안 블루), 유기 염료(예 : 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염표) 및 미량영양소(예 : 철, 마그네슘, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염)가 사용될 수 있다.
일반적으로 활성 화합물은 0.1 내지 95중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90중량%로 제형에 함유된다.
본 발명에 따르는 활성 화합물(또는 제형의 형태로서)은 또한 공지된 제초제와의 혼합물로서 제초에 사용될 수 있고, 혼합은 완성된 제형 또는 탱크 혼합이 가능하다.
혼합물에 적합한 제초제는, 예를 들어, 곡류에 대한 잡초 제초용인 1-아미노-6-에틸티오-3-(2,2-디메틸프로필)-1,3,5-트리아진-2,4-(1H,3H)-디온 또는 N-(2-벤조티아졸릴)-N,N-디메틸우레아; 사탕무우에 대한 잡초 제초용인 4-아미노-3-메틸-6-페닐-1,2,4-트리아진-5(4H)-온; 및 콩에 대한 잡초 제초용인 4-아미노-6-(1,1-디메틸에틸)-3-메틸티오-1,2,4-트리아진-5-(4H)-온과 같은공지된 제초제이다.
5-(2-클로로-4-트리플루오로메틸-페녹시)-2-니트로-벤조산 ; 클로로아세틸-N-(에톡시메틸-2,6-디에틸아닐리드; 메틸-6,6-디메틸-2,4-디옥소-3-[1-(2-프로페닐옥시아미노)-부틸리덴]-사이클로헥사카복실레이트; 메틸-5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로벤조에이트; 5-아미노-4-클로로-2-페닐-2,3-디하이드로-3-옥시-피리다진; 에틸 2-{[(4-클로로-6-메톡시-2-피리미디닐)-아미노카보닐]-아미노설포닐}-벤조에이트; 엑소-1-메틸-4-(1-메틸에틸)-2-(2-메틸페닐-메톡시)-7-옥사비사이클로(2,2,1)-헵탄 ; 에틸-2-{[(4-클로로-6-메톡사-2-피리디닐)-아미노카보닐]-아미노설포닐}-벤조에이트; 3,6-디클로로-2-피리딘카복실산; N,S-디에틸-N-사이클로헥실-티오카바메이트; 3-(메톡시카보닐아미노페닐)-N-페닐 카바메이트; 2-[4-(2,4-디클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산; 이의 메틸 또는 에틸 에스테르; 4-아미노-6-t-부틸-3-에틸티오-1,2,4-트리아진-5(4H)-온; 2-{(4-[(6-클로로-2-벤즈옥사졸릴)-옥시]-페녹시}-프로파노산, 이의 메틸 또는 에틸 에스테르; 트리메틸실릴메틸 2-[4-(3,5-디클로로피리드-2-일옥시)-페녹시)-프로피오네이트 ; 5-(2-클로로-4-트리플루오로 메틸페녹시) N-메틸설포닐-2-니트로벤즈아미드 ; 2-{-4-[(3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐)-옥시]-페녹시}-프로파노산 또는 이의 에틸에스테르; 메틸 2-[4-(2,4-디클로로페녹시)-페녹시]-프로피오네이트; 2-[5-메틸-5-(1-메틸에틸)-4-옥소-2-이미다졸린-2-일]-3-퀴놀린-카복실산; 1-이소부틸아미노카보닐-2-이미다졸리딘-온; 3-사이클로헥실-5,6-트리메틸렌-우라실; N-메틸-2-[1,3-벤조티아졸-2-일옥시)-아세트아닐리드; 2-클로로-N-(2,5-디메틸페닐)-N-[(1H)-피라졸-1-일-메틸]-아세트아미드; 2-에틸-6-메틸-N-(1-메틸-2-메톡시에틸)-클로로아세트 아닐리드; 3-(에톡시카보닐아미노페닐)-N-(3'-메틸-페닐)-카바메이트; 2-[1-(에톡스아미노)-부틸리덴)-5-(2-에틸티오 프로필)-1,3-사이틀로헥사디온; N, N-디이소프로일-S-(2,3,3-트리클로로알릴)-티오카바메이트 또는 2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸-N,N-디프로필아닐린과의 혼합물이 또한 사용할 수 있다.
살균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 기피제, 식물 영양소 및 토양 개선제와 같은 공지된 활성 화합물과의 혼합물도 사용할 수 있다.
활성 화합물은 그의 제형의 형태로 사용하거나, 추가로 희석시킴으로써 이로부터 제조한 사용 제형(예 : 즉시 사용가능한 용액제, 현탁제, 유화제, 분말제, 페이스트제 및 그래뉼제)으로 사용할 수 있다. 이들은, 예를 들어, 살수(watering), 분무, 원자화 또는 분산과 같은 통상의 방법을 사용한다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 식물의 발아전 또는 발아후에 모두 적용할 수 있다.
이들은 또한 씨뿌리기 전에 토양에 살포할 수도 있다.
활성 화합물의 사용량은 비교적 광범위하게 변화시킬 수 있다. 목적하는 효과에 따라 실질적으로 달라진다. 일반적으로, 사용량은 토양 표면 1ha당 활성 화합물 0.01 내지 10kg, 바람직하게는 0.05 내지 5kg이다.
본 발명에 따르는 활성 화합물의 제조 및 사용은 하기 실시예로 나타낼 수 있다.
제조실시예 :
실시예 1
Figure kpo00022
(방법 a)
농염산 20ml를 에탄올 100ml 중의 1-(N-(이소부틸카바모일)-4-이소프로필리덴이미노-3-메틸-1,2,4-트리아졸린-5-온 11.1g(0.04mol)에 가하고 용액을 60℃ 및 약 200mbar에서 5시간에 걸쳐 회전 증발기상에서 농축시킨다. 잔사를 에탄올/디에틸 에테르(1 : 1)로 연마함으로써 결정화시키고 대기중에 건조시킨다. 융점이 183℃인 4-아미노-1-(N-이소부틸카바모일)-3-메틸-트리아졸린-5-온 4.3g(이론치의 50%)을 수득한다.
실시예 2
Figure kpo00023
(방법 b)
t-부틸 이소시아네이트 3.6g(0.036mol) 및 디아자비사이클로운덴센(DBY) 0.05 내지 0.1g을 무수 아세토니트릴 80ml 중의 4-아미노-3-메틸-1,2,4-(1H)-트리아졸린-5-온 3.42g(0.03mol)에 가하고, 혼합물을 20℃에서 2시간 동안 교반한 후, 진공하에 농축시키고, 디클로로메탄에 용해시킨 다음, 용액물 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축시키고, 잔사를 디에틸 에테르로 연마함으로써 결정화한다.
융점이 132℃인 4-아미노-1-(N-t-부틸-카바모일)-3-메틸-1,2,4-트리아졸린-5-온 5.0g(이론치의 78.3%)을 수득한다.
실시예 3
Figure kpo00024
(방법 a-단일-포트 방럽)
(2,2-디클로로사이클로프로필)-메틸아민 4.2g(0.03mol)을 무수 테트라하이드로푸란 50ml 중의 4-이소프로필리덴이미노-3-메틸-1-페녹시카보닐-1,2,4-트리아졸린-5-온 8.2g(0.03mol)에 가하고, 혼합물을 20℃에서 12시간 동안 교반한 후, 진공하에 농축시키고 잔사를 에탄올 100ml에 용해시킨 다음, 농염산 3ml를 용액에 가하고 60℃ 및 200mbar에서 3 내지 4시간 동안 교반한다. 후처리를 위해, 혼합물을 진공하에 농축시키고 잔사를 디클로로메탄에 용해시킨후 용액을 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 3회 세척하고, 황산나트륨으로 건조시킨 다음 진공하에 농축시킨다. 잔사를 진공하에서 결정화시킨다. 잔사를 디에틸에테르로 연마함으로써 결정화시킨다.
융점이 149℃인 4-아미노-1-[N-(2,2-디클로로사이클로 프로필메틸)-카바모일]-3-메틸-1,2,4-트리아졸린-5-온 4.4g(이론치의 52%)을 수득한다.
실시예 4
Figure kpo00025
(방법 c)
1,1-디메틸부틸아민 8.9g(0.088mol)을 테트라하이드로푸란 25ml와 디옥산 10ml의 혼합물중의 4-아미노-3-메틸-1-페녹시카보닐-1,2,4-트리아졸린-5-온 3.2g(0.0137mol)에 가하고, 혼합물을 활류 온도에서 24시간 동안 가열한 후, 진공하에 농축시키고, 잔사를 디클로로메탄에 용해시킨 다음 용액을 2% 수산화나트륨 용액 및 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시킨후, 용매를 진공하게 제거하고 잔사를 디에틸 에테르로 연마함으로써 결정화시킨다.
융점이 110℃인 4-아미노-1-[N-(1,1-디메틸부틸)-카바모일]-3-메틸-1,2,4-트리아졸린-5-온 1.9g(이론치의 61%)을 수득한다.
하기 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논을 사응하는 방법 및 제조에 관한 일반적 지시사항에 따라 수득한다 :
Figure kpo00026
[표 1]
Figure kpo00027
Figure kpo00028
Figure kpo00029
Figure kpo00030
Figure kpo00031
Figure kpo00032
Figure kpo00033
Figure kpo00034
Figure kpo00035
Figure kpo00036
Figure kpo00037
*)1H-NMR 스팩트럼은 내부 표준물질로서 테트라메틸실란(TMS)을 사용하여 이중수소클로로포름(CDCl3) 중에서 기록되었다.
출발 화합물의 제조
실시예 II-1
Figure kpo00038
이소부틸 이소시아테이트 12g(0.12mol)을 디옥산 20ml 중의 4-이소프로필리덴이미노-3-메틸-1H-트리아졸린-5-온 6g(0.04mol) 및 트리에틸아민 4g(0.04mol)에 20℃에서 교반하면서 적가하고 혼합물을 적가가 완결된 후 100℃에서 3시간 동안 교반한다. 후처리를 위해, 반응 혼합물을 진공하에 농축시키고, 잔사를 디클로로메탄 100ml에 용해시킨후, 용액을 각각의 경우에 물 100ml로 반복해서 세척하고, 황산나트륨으로 건조시킨후 진공하에 용매로부터 분리한다.
1-(N-이소부틸카바모일)-4-이소프로필리덴이미노-3-메틸-1,2,4-트리아졸린-5-온 11.2g(이론치의 100%)을 오일로서 수득한다.
1H-NMR(CDCl3: δ=0.85(d. 6H) ppm.
하기 일반식(Ⅱ)의 출발 생성물을 상응하는 방법 및 제조를 위한 일반적 지시사항에 따라 수득한다.
Figure kpo00039
[표 2]
Figure kpo00040
실시예 Ⅲ-1
Figure kpo00041
아세톤 100ml(79.06g; 136mol) 중의 4-아미노-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸린-5-온[참조 : Europ. J. Med. Chem. : Chim. Ther. 18, 215-220(1983)] 11.4g(0.1mol) 및 p-톨루엔설폰산 0.1g을 70℃에서 40시간 동안 교반한 후, 혼합물을 진공하에 농축시킨다. 융점이 140 내지 144℃인 4-이소프로필리덴-아미노-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸린-5-온 15.4g(이론치의 100%)을 수득한다.
실시예 V-1
Figure kpo00042
칼륨-t-부틸레이트 2.7g(0.024mol)을 무수 테트라하이드로푸란 25ml 중의 4-아미노-3-메틸-1,2,4-(1H)-트리아졸린-5-온 2.3g(0.02mol)에 가하고, 혼합물을 20℃에서 1시간 동안 교반한 후, 페닐 클로로프로메이트 3.1g(0.02mol)을 교반하면서 적가하고, 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반한 다음, 빙초산으로 pH 5로 조정하고, 혼합물을 진공하에 농축시킨후, 잔사를 클로로포름에 용해시키고, 용액을 물로 세척한 다음, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축시키며, 잔사를 에테르로 연마함으로써 결정화시킨다.
융점이 175℃인 4-아미노-3-메틸-1-페녹시카보닐-1,2,4-트리아졸린-5-온 1.1g(이론치의 23.5%)을 수득한다.
실시예 X-1
Figure kpo00043
칼륨-t-부틸레이트 13.4g(0.12mol)을 먼저 실온에서 무수 테트라하이드로푸란 100ml 중의 4-이소프로필리덴이미노-3-메틸-1,2,4-(1H)-트리아졸린-5-온 15.4g(0.1mol)에 가하고, 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 페닐 클로로포르메이트 15.5g(0.1mol)을 가하고 혼합물을 20℃에서 12시간 동안 추가로 교반한다.
후처리를 위해, 혼합물을 빙초산으로 산성화시키고, 진공하에 농축시키며, 잔사를 클로로포름에 용해시키고, 용액을 물로 세척한 후, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 다시 한번 농축시킨 다음, 잔사를 아세톤으로부터 결정화시킨다.
융점이 162℃인 4-이소프로필리덴이미노-3-메틸-1-페녹시카보닐-1,2,4-트리졸린-5-온 10g(이론치의 36.5%)을 수득한다.
실시예 X-2
Figure kpo00044
나트륨 하이드라이드 1.5g(0.05mol)을 20℃에서 무수테트라하이드로푸란 50ml 중의 4-이소프로필리덴이미노-3-메틸-1,2,4-(1H)-트리아졸린-5-온 7. 7g(0.05mol)에 가하고, 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 에틸클로로프로메이트 5.4g(0.05mol)을 교반하면서 적가하고, 적가가 완결되면 혼합물을 20℃에서 12시간 동안 추가로 교반한다.
후처리를 위해, 혼합물을 빙초산으로 산성화시키고, 진공하에 농축시킨 후, 잔사를 티클로로메탄에 용해시키고, 용액을 물로 세척하며, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 다시 한번 농축시킨 다음, 잔사를 이소프로판올로부터 재결정화시킨다.
융점이 91℃인 1-에톡시카보닐-4-이소프로필리덴이미노-3-메틸-1,2,4-트리졸린-5-온 5.0g(이론치의 44%)을 수득한다.
용도 실시예
하기에 나타낸 화합물을 하기 용도실시예의 비교물질로서 사용한다 :
Figure kpo00045
4-아미노-3-메틸-6-페닐-1,2,4-트리아진-5-온[DE-OS2,364,474의 실시예 I-22에 공지되었음].
Figure kpo00046
N-이소부틸-2-옥소이미다졸리딘-1-카복스아미드[참조 : R. Wegler Chemie der Pflanzenschutz- 및 Schadling-sbekampfungsmittel Vol, 5, page 219(1977) 에 공지되었음].
실시예 A
출아전(pre-emergence)시험
용매 : 아세톤 5중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부
활성 화합물의 적합한 제형을 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 전술한 용매량과 혼합시키고, 전술한 유화제량을 가한 후 농축물을 물로 바람직한 농도까지 희석시킨다.
시험 식물의 종자를 표준 토양에 뿌리고, 24시간 후 활성 화합물 제형으로 살수(water)시킨다. 단위면적당 물의 양은 일정하게 유지하는 것이 편리하다. 제형내 활성 화합물의 농도는 중요하지 않으며, 단위 면적당 공급되는 활성 화합물의 양만이 결정적이다. 3주후, 식물의 훼손 정도를 비처리된 대조용의 진척도와 비교한 % 훼손으로 평가한다. 수치는 하기 의미이다.
0%=작용 안함(비처리된 대조용과 유사)
100%=전체 파괴
이 시험에서, 예를들어, 제조실시예 2, 14, 23, 32, 41, 45, 48 및 57에 따른 화합물은 잡초에 대해 비교물질(B) 보다 현저하게 향상된 제초활성을 나타내며 예를들어, 사탕무우와 같은 유용한 식물에 있어서 현저하게 향상된 선택성을 나타내었다.
실시예 B
출아후(post-emergence)시험
용매 : 아세톤 5중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부
활성 화합물의 적합한 제형을 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 전술한 용매량과 혼합시키고 전술한 유화제량을 가한 후 농축물을 물로 바람직한 농도까지 희석시킨다.
높이가 5 내지 15cm인 시험 식물을 단위 면적당 바람직한 활성 화합물의 특정량이 공급되도록 활성 화합물 제형을 분무한다. 분무액의 농도는 바람직한 활성 화합물의 특정량이 1ha당 물 2,000Å에 공급되도록 선택한다. 3주후, 식물에 대한 훼손도를 비처리된 대조용의 진척도와 비교한% 훼손으로 평가한다. 수치는 하기 의미이다.
0%=작용 안함(비처리된 대조용과 유사)
100%=전체 파괴
이 시험에서, 예를들어, 실시예 1 및 48, 및 1, 2, 3, 14, 23, 32, 41, 45, 48, 57 및 78에 따르는 화합물은 단자엽 및 쌍자엽 잡초의 제초에 있어서 각기 비교 물질(A) 보다 현저하게 향상된 제초 활성을 나타내었다.

Claims (8)

  1. 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논.
    Figure kpo00047
    상기식에서, R1은 수소 또는, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 8의 알킬을 나타내고, R2는, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 9의 알킬; 탄소수 2 내지 8의 알케닐; 탄소수 2의 알키닐, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 2개 갖는 탄소수 3 내지 6의 할로게노알킬; 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 2개 갖는 탄소수 4 내지 7의 할로게노알케닐, 탄소수 2 내지 4의 시아노알킬; 각각의 경우, 개개 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 3인 알콕시알킬 또는 알콕시카보닐알킬; 개개 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 5인 디알킬아미노알킬; 각각의 경우, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐 잔기의 탄소수가 3 내지 7이고 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 6이거나 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기가 존재하지 않는 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐[이는, 각각의 경우, 치환되지 않거나 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 다치환되는데, 각각의 경우에 적합한 치환체는 할로겐, 각각의 경우, 탄소수가 1이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 3개 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는 탄소수가 2이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 2개 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐이다]; 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 6이고, 헤테로사이클릴 잔기 중의 질소 또는 산소를 포함하는 헤테로 원자수가 1 내지 2인 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릴알킬, 및 각각의 경우, 아릴 잔기의 탄소수가 6 내지 10이고 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 8이거나 알킬 잔기가 존재하지 않는 아르알킬 또는 아르알킬옥시[이는, 각각의 경우, 치환되지 않거나 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 다치환되는데, 적합한 알킬 치환체는 할로겐이고 적합한 아릴 치환체는 동일하거나 상이한 1 내지 2개의 할로겐 원자 또는, 각각의 경우, 알킬 잔기의 탄소수가 2내지 4이고, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 알킬 또는 알콕시이다]를 나타내며, X 및 Y는 산소 또는 황을 나타낸다.
  2. 일반식(Ⅱ)의 하이드라존을 산과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논을 제조하는 방법.
    Figure kpo00048
    Figure kpo00049
    상기식에서, R1은 수소 또는, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 8의 알킬을 나타내고, R2는, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 9의 알킬; 탄소수 2 내지 8의 알케닐; 탄소수 2의 알키닐, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 2개 갖는 탄소수 3 내지 6의 할로게노알킬; 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내기 2개 갖는 탄소수 4 내지 7의 할로게노알케닐, 탄소수 2 내지 4의 시아노알킬; 각각의 경우, 개개 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 3인 알콕시알킬 또는 알콕시카보닐알킬; 개개 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 5이 디알킬아미노알킬; 각각의 경우, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐 잔기의 탄소수가 3 내지 7이고 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 6이거나 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기가 존재하지 않는 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐[이는, 각각의 경우, 치환되지 않거나 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 다치환되는데, 각각의 경우에 적합한 치환제는 할로겐, 각각의 경우, 탄소수가 1이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 3개 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는 탄소수가 2이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 2개 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐이다]; 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 6이고, 헤테로사이클릴 잔기 중의 질소 또는 산소를 포함하는 헤테로 원자수가 1 내지 2인 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릴알킬; 및, 각각의 경우, 아릴 잔기의 탄소수가 6 내지 10이고 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 8이거나 알킬 잔기가 존재하지 않는 아르알킬 또는 아르알킬옥시[이는, 각각의 경우, 치환되지 않거나 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 다치환되는데, 적합한 알킬 치환체는 할로겐이고 적합한 아릴 치환체는 동일하거나 상이한 1 내지 2개의 할로겐 원자 또는, 각각의 경우, 알킬 잔기의 탄소수가 2 내지 4이고, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 알킬 또는 알콕시이다]를 나타내며, R3및 R4는 서로 독립적으로, 각각의 경우, 수소, 알킬, 아르알킬 또는 아릴을 나타내고, X 및 Y는 산소 또는 황을 나타낸다.
  3. 제1항에 따르는 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논을 하나 이상 함유함을 특징으로 하는 제초제.
  4. 일반식(II)의 하이드라존.
    Figure kpo00050
    상기식에서, R1은 수소 또는, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 8의 알킬을 나타내고, R2는, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 9의 알킬; 탄소수 2 내지 8의 알케닐; 탄소수 2의 알키닐, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 2개 갖는 탄소수 3 내지 6의 할로게노알킬; 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 2개 갖는 탄소수 4 내지 7의 할로게노알케닐, 탄소수 2 내지 4의 시아노알킬; 각각의 경우, 개개 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 3인 알콕시알킬 또는 알콕시카보닐알킬; 개개 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 5인 디알킬아미노알킬; 각각의 경우, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐 잔기의 탄소수가 3 내지 7이고 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 6이거나 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기가 존재하지 않는 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐[이는, 각각의 경우, 치환되지 않거나 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 다치환되는데, 각각의 경우에 적합한 치환체는 할로겐, 각각의 경우, 탄소수가 1이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 3개 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는 탄소수가 2이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 2개 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐이다]; 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 6이고, 헤테로사이클릴 잔기 중의 질소 또는 산소를 포함하는 헤테로 원자수가 1 내지 2인 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릴알킬; 및, 각각의 경우, 아릴 잔기의 탄소수가 6 내지 10이고 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 8이거나 알킬 잔기가 존재하지 않는 아르알킬 또는 아르알킬옥시[이는, 각각의 경우, 치환되지 않거나 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 다치환되는데, 적합한 알킬 치환체는 할로겐이고 적합한 아릴 치환체는 동일하거나 상이한 1 내지 2개의 할로겐 원자 또는, 각각의 경우, 알킬 잔기의 탄소수가 2 내지 4이고, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 알킬 또는 알콕시이다]를 나타내며, R3및 R4는 서로 독립적으로, 각각의 경우, 수소, 알킬, 아르알킬 또는 아릴을 나타내고, X 및 Y는 산소 또는 황을 나타낸다.
  5. 일반식(Va)의 트리아졸리논.
    Figure kpo00051
    상기식에서, R1-1은 알킬을 나타내고, R5는 알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며, X 및 Y는 서로 독립적으로 산소 또는 황을 나타낸다.
  6. 일반식(Xa)의 트리아졸리논.
    Figure kpo00052
    상기식에서, R1-1은 알킬을 나타내고, R3및 R4는 서로 독립적으로 수소, 알킬, 아르알킬 또는 아릴을 나타내며, R5는 알킬, 아릴 또는 아르알킬을 나타내고, X 및 Y는 서로 독립적으로 산소 또는 황을 나타낸다.
  7. 일반식(Ⅲ)의 1H-트리아졸리논을 일반식(Ⅳ)의 이소(티오)시아네이트와 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논을 제조하는 방법.
    Figure kpo00053
    상기식에서, R1은 수소 또는, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 8의 알킬을 나타내고, R2는, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 9의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐; 탄소수 2의 알키닐, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 2개 갖는 탄소수 3 내지 6의 할로게노알킬; 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 2개 갖는 탄소수 4 내지 7의 할로게노알케닐; 탄소수 2 내지 4의 시아노알킬; 각각의 경우, 개개 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 3인 알콕시알킬 또는 알콕시카보닐알킬; 개개의 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 5인 디알킬아미노알킬; 각각의 경우, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐 잔기의 탄소수가 3 내지 7이고 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 6이거나 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기가 존재하지 않는 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐[이는, 각각의 경우, 치환되지 않거나 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 다치환되는데, 각각의 경우에 적합한 치환체는 할로겐, 각각의 경우, 탄소수가 1이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 3개 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는 탄소수가 2이고 동일하거나 상이한 할로게 원자를 2개 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐이다]; 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 6이고, 헤테로사이클릴 잔기 중의 질소 또는 산소를 포함하는 헤테로 원자수가 1 내지 2인 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릴알킬; 및 각각의 경우, 아릴 잔기의 탄소수가 6 내지 10이고 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 8이거나 알킬 잔기가 존재하지 않는 아르알킬 또는 아르알킬옥시[이는, 각각의 경우, 치환되지 않거나 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 다치환되는데, 적합한 알킬 치환체는 할로겐이고 적합한 아릴 치환체는 동일하거나 상이한 1 내지 2개의 할로겐 원자 또는, 각각의 경우, 알킬 잔기의 탄소수가 2 내지 4이고, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 알킬 또는 알콕시이다]를 나타내며, X 및 Y는 산소 또는 황을 나타낸다.
  8. 일반식(V)의 트리아졸리논을 일반식(Ⅵ)의 아민과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(I)의 치환된 트리아졸리논을 제조하는 방법.
    Figure kpo00054
    상기식에서, R1은 수소 또는, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 8의 알킬을 나타내고, R2는, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 9의 알킬; 탄소수 2 내지 8의 알케닐; 탄소수 2의 알키닐; 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 2개 갖는 탄소수 3 내지 6의 할로게노알킬; 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 2개 갖는 탄소수 4 내지 7의 할로게노알케닐; 탄소수 2 내지 4의 시아노알킬; 각각의 경우, 개개 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 3인 알콕시알킬 또는 알콕시카보닐알킬; 개개 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 5인 디알킬아미노알킬; 각각의 경우, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐 잔기의 탄소수가 3 내지 7이고 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 6이거나 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기가 존재하지 않는 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐[이는, 각각의 경우, 치환되지 않거나 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 다치환되는데, 각각의 경우에 적합한 치환체는 할로겐, 각각의 경우, 탄소수가 1이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 3개 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는 탄소수가 2이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 2개 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐이다]; 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 6이고, 헤테로사이클릴 잔기 중의 질소 또는 산소를 포함하는 헤테로 원자수가 1 내지 2인 탄소수 4내지 7의 헤테로사이클릴알킬; 및, 각각의 경우, 아릴 잔기의 탄소수가 6 내지 10이고 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 8이거나 알킬 잔기가 존재하지 않는 아르알킬 또는 아르알킬옥시[이는, 각각의 경우, 치환되지 않거나 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 다치환되는데, 적합한 알킬 치환체는 할로겐이고 적합한 아릴 치환체는 동일하거나 상이한 1 내지 2개의 할로겐 원자 또는, 각각의 경우, 알킬 잔기의 탄소수가 2 내지 4이고, 각각의 경우, 직쇄 또는 측쇄인 알킬 또는 알콕시이다]를 나타내며, R5는 알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내고, X 및 Y는 산소 또는 황을 나타낸다.
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