CZ281651B6 - Substituované triazolinoly, způsob jejich výroby a jejich použití jako herbicidů - Google Patents

Substituované triazolinoly, způsob jejich výroby a jejich použití jako herbicidů Download PDF

Info

Publication number
CZ281651B6
CZ281651B6 CS884007A CS400788A CZ281651B6 CZ 281651 B6 CZ281651 B6 CZ 281651B6 CS 884007 A CS884007 A CS 884007A CS 400788 A CS400788 A CS 400788A CZ 281651 B6 CZ281651 B6 CZ 281651B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
alkyl
straight
optionally
Prior art date
Application number
CS884007A
Other languages
English (en)
Inventor
Markus Dr. Lindig
Klaus-Helmut Dr. Müller
Hans-Joachim Dr. Santel
Robert R. Dr. Schmidt
Harry Dr. Strang
Dieter Dr. Ing. Feucht
Kurt Dr. Findeisen
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ400788A3 publication Critical patent/CZ400788A3/cs
Publication of CZ281651B6 publication Critical patent/CZ281651B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Popisuje se nové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R.sup.1.n. znamená vodík, C.sub.1-8.n.-alkyl, C .sub.3-7.n.-cykloalkyl, nebo případně substituovaný C.sub.6-10.n.-aryl, R.sup.2.n. znamená C.sub.1-18.n.-alkyl, C.sub.2-8.n.-alkenyl, C.sub.2-8.n.-alkenyl, C.sub.2-8.n.-alkinyl, halogen-C.sub.1-8.n.-alkyl, halogen-C.sub.2-8.n.-alkenyl, kyan-C.sub.1-8.n.-alkyl, C.sub.1-6.n.-alkoxy-C.sub.1-6.n.-alkyl, C.sub.1-6.n.-alkoxykarbonyl-C.sub.1-6.n..alkyl, C.sub.1-6.n.-alkoxykarbonyl-C.sub.2-6.n.-alkenyl, C.sub.1-6.n.-alkylamino-C.sub.1-6.n.-alkyl, di-C.sub.1-6.n.-alkylamino-C.sub.1-6.n.-alkyl, popřípadě substituováný C.sub.3-12.n.-cykloalkyl nebo C.sub.3-12.n.-cykloalkyl-C.sub.1-6.n.-alkyl, popřípadě substituovaný C.sub.6-10.n.-aryl-C.sub.1-8.n.-alkyl nebo C.sub.6-10.n.-aryl, X a Y znamenají nezávisle na sobě atom kyslíku nebo atom síry. Dále se popisuje herbicidní prostředek, který jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R.sup.1.n. znamená C.sub.1-ŕ

Description

Substituované triazolinony, způsob jejich výroby a jejich použití jako herbicidů
Oblast techniky
Vynález se týká nových substituovaných triazolinonů, několika způsobů jejich přípravy a jejich použití jako herbicidů. Dále se vynález týká nových meziproduktů, které se používají při výrobě zmíněných nových substituovaných triazolinonů.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že určité heterocyklické sloučeniny, obsahující jako heteroatom dusík, jako například 4-amino-3-methyl-6-fenyl-= -1,2,4-triazin-5-on nebo N-isobutyl-2-oximidazolidin-l-karboxamid (srov. například DE-OS 23 64 474 a R. Wegler Chemie der
Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel, sv. 5, 219 (1977)) mají herbicidní vlastnosti.
Herbicidní účinnost těchto dříve známých sloučenin vůči plevelům, které se dají hubit velmi problematicky, není však stejně jako jejich snášenlivost důležitými kulturními rostlinami plně uspokojivá ve všech oblastech použití.
Dále jsou známé určité substituované triazolinony, jako například 1-(N,N-dimethylkarbamoyl)-3-fenyl-4-amino-l,2,4-triazolin-5-on (srov. J. Heterocycl. Chem. 17/ 1691-1696 [1980]; Org.
Mass. Spectrom 14. 369-378 [1979]).
O účinnosti těchto dříve známých triazolinonů jako herbicidů nebylo však dosud nic známo.
Podstata vynálezu
Nyní byly nalezeny nové substituované triazolinony obecného vzorce I
ve kterém
R1 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylové části, popřípadě alespoň jednou, stejně nebo různé atomem halogenu substituovanou arylovou skupinu se
-lCZ 281651 B6 až 10 atomy uhlíku, nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 9 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu,
R2 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku as 1 až 17 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 15 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, kyanalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, alkoxykarbonylalkylovou skupinu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, alkoxykarbonylalkenylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části a se 2 až 6 atomy uhlíku v alkenylové části, alkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech, dialkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech, nebo vždy popřípadě alespoň jednou stejné nebo různě substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu vždy se 3 až 12 atomy uhlíku v cykloalkylové části a s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části s přímým nebo rozvětveným řetězcem, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku asi až 9 stejnými nebo různými atomy halogenu, nebo halogenalkenylová skupina s až 4 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci asi až 5 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu;
dále R znamená popřípadě alespoň jednou, stejně nebo různě substituovanou aralkylovou skupinu nebo arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové části a popřípadě s 1 až 8 atomy uhlíku v přímé nebo v rozvětvené alkylové části, přičemž jako substituenty alkylové skupiny přicházejí popřípadě v úvahu atomy halogenu a jako substituenty arylové skupiny přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku,
X znamená atom kyslíku nebo atom síry a
Y znamená atom kyslíku nebo atom síry.
Předmětem předloženého vynálezu jsou zejména substituované triazolinony obecného vzorce I, ve kterém
R1 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku nebo popřípadě alespoň jednou, stejně nebo různě atomem halogenu substituovanou arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku
R2 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 17 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 15 stejnými nebo rozdílnými atomy halo-2CZ 281651 B6 genu, kyanalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, nebo alkoxykarbonylalkylovou skupinu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, dialkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech nebo vždy popřípadě alespoň jednou stejné nebo různě substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu vždy se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části asi až 6 atomy uhlíku v alkylové části s přímým nebo rozvětveným řetězcem, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylové skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku asi až 9 stejnými nebo různými atomy halogenu, nebo halogenalkenylová skupina s až 4 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci a s 1 až stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu;
dále R6 znamená popřípadě alespoň jednou, stejně nebo různé substituovanou aralkylovou nebo arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové části a popřípadě s 1 až 8 atomy uhlíku v přímé nebo v rozvětvené alkylové části, přičemž jako substituenty alkylové skupiny přichází popřípadě v úvahu atomy halogenu a jako substituenty arylové skupiny přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylové skupina s 1 až atomy uhlíku nebo alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku,
X znamená atom kyslíku nebo atom síry a
Y znamená atom kyslíku nebo atom síry.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být popřípadě přítomny v závislosti na druhu substituentů R1 a R2 jako geometrické nebo/a optické isomery nebo směsi isomerů rozdílného složení. Jak čisté isomery, tak i směsi isomerů spadají pod rozsah předloženého vynálezu.
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby nových substituovaných triazolinonů obecného vzorce I
(I), ve kterém
R1 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylové části, popřípadě alespoň jednou, stejné nebo různé atomem halogenu substituovanou arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 9 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu,
-3CZ 281651 B6
R2 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku as 1 až 17 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 15 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, kyanalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, alkoxykarbonylalkylovou skupinu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, alkoxykarbonylalkenylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části a se 2 až 6 atomy uhlíku v alkenylové části, alkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech, dialkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech, nebo vždy popřípadě alespoň jednou stejné nebo různě substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu vždy se 3 až 12 atomy uhlíku v cykloalkylové části a s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části s přímým nebo rozvětveným řetězcem, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku asi až 9 stejnými nebo různými atomy halogenu, nebo halogenalkenylová skupina s až 4 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci a s 1 až 5 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu;
dále R znamená popřípadě alespoň jednou, stejně nebo různě substituovanou aralkylovou skupinu nebo arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové části a popřípadě s 1 až 8 atomy uhlíku v přímé nebo v rozvětvené alkylové části, přičemž jako substituenty alkylové skupiny přicházejí popřípadě v úvahu atomy halogenu a jako substituenty arylové skupiny přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku,
X znamená atom kyslíku nebo atom síry a
Y znamená atom kyslíku nebo atom síry, který spočívá v tom, že se
a) nechají reagovat hydrazony obecného vzorce II
(II),
-4CZ 281651 B6 ve kterém
R1, R2, X a Y mají shora uvedené významy a
R3 a R4 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, s kyselinou, popřípadě v přítomnosti ředidla, nebo se
b) nechají reagovat IH-triazolinony obecného vzorce III
SH, (III), ve kterém
R1 a X mají shora uvedené významy, s iso(thio)kyanáty obecného vzorce IV
R2 - N = C = Y (IV), ve kterém o
R a Y mají shora uvedené významy, popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti pomocného reakčního činidla, nebo se
c) nechají reagovat triazolinony obecného vzorce v
-5CZ 281651 B6 ve kterém
R1, X a Y mají shora uvedené významy a c
R znamena alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu s aminy obecného vzorce VI
R2 - NH2 (VI), ve kterém
R ma shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti pomocného reakčního činidla.
Konečně bylo zjištěno, že nové substituované triazolinony obecného vzorce I mají herbicidní vlastnosti.
S překvapením vykazují substituované triazolinony obecného vzorce I podle tohoto vynálezu značné vyšší herbicidní účinnost vůči plevelům, které se dají hubit jen problematicky, ve srovnání s dusíkatými heterocyklickými sloučeninami, které jsou známé ze stavu techniky, jako je například 4-amino-3-methyl-6-fenyl-X,2,4-triazin-5-on, a které jsou po stránce chemické a co do účinku nejblíže příbuznými sloučeninami.
Substituované triazolinony podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem I. Výhodné jsou takové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R1 znamená atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, terč.butylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, isopentylovou skupinu, n-hexylovou skupinu, isohexylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu, nebo vždy popřípadě jednou až třikrát stejné nebo rozdílně substituovanou fenylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu fluor, chlor a brom,
R2 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu nebo terč.butylovou skupinu, vždy přímou nebo rozvětvenou pentylovou skupinu, hexylovou skupinu, heptylovou skupinu, oktylovou skupinu, nonylovou skupinu, decylovou skupinu, dodecylovou skupinu, allylovou skupinu, vždy přímou nebo rozvětvenou butenylovou skupinu, pentenylovou skupinu nebo hexenylovou skupinu, propargylovou skupinu, vždy přímou nebo rozvětvenou butinylovou skupinu, pentinylovou skupinu nebo hexinylovou skupinu, přímou nebo rozvětvenou halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 9 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, zejména fluoru, chloru nebo bromu, vždy přímou nebo rozvětvenou halogenalkenylovou skupinu nebo halogenalkinylovou skupinu vždy se 3 až 8 atomy uhlíku as 1 až 3 atomy halogenu, zejména fluoru nebo chloru, vždy přímou nebo rozvětvenou kyanalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části, alkoxyalkylovou skupinu, alkoxykarbonylalkylovou skupinu, dialkylaminoalkylovou skupinu vždy s až 4 atomy uhlíku v jednotlivých alkylových
-6CZ 281651 B6 popřípadě alkenylových částech, nebo znamená vždy popřípadě jednou až třikrát stejně nebo různé substituovanou cyklopropylovou skupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cyklopropylethylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu, cyklooktylovou skupinu, cyklohexylmethylovou skupinu, cyklohexylethylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu vždy atom fluoru, chloru, bromu, methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina, sek.butylová skupina nebo terč.butylová skupina, nebo dichlorallylová skupina; R2 znamená kromě toho popřípadě jednou až třikrát stejné nebo různě substituovanou benzylovou skupinu, fenethylovou skupinu, fenylpropylovou skupinu, fenylbutylovou skupinu, fenylpentylovou skupinu, fenylhexylovou skupinu, fenylheptylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu, přičemž jako substituenty fenylového zbytku přicházejí vždy v úvahu fluor, chlor, brom, methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina, sek.butylová skupina, terč.butylová skupina, methoxyskupina a ethoxyskupina,
X znamená atom kyslíku nebo atom síry a
Y znamená atom kyslíku nebo atom síry.
Zcela zvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R1 znamená atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu,
R2 znamená atom vodíku, vždy popřípadě jednou až třikrát atomem fluoru nebo/a atomem chloru substituovanou methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, terč.butylovou skupinu, alkylovou skupinu, propargylovou skupinu, vždy přímou nebo rozvětvenou pentylovou skupinu, hexylovou skupinu, heptylovou skupinu, oktylovou skupinu, butenylovou skupinu, pentenylovou skupinu, hexenylovou skupinu, butinylovou skupinu, pentinylovou skupinu nebo hexinylovou skupinu; kromě toho znamená vždy popřípadě jednou až třikrát stejné nebo různé atomem fluoru, chloru, methylovou skupinou, ethylovou skupinou substituovanou cyklopropylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cyklopropylethylovou skupinu, cyklohexylmethylovou skupinu, cyklohexylethylovou skupinu nebo cykloheptylovou skupinu, a konečné znamená benzylovou skupinu, fenylethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
X znamená atom kyslíku nebo atom síry a
Y znamená atom kyslíku nebo atom síry.
-7CZ 281651 B6
Jednotlivé lze kromě sloučenin, uvedených v příkladech provedení, uvést následující substituované triazolinony obecného vzorce I
ch3 -c(ch3)3 0 s
ch3 -c(ch3)3 s s
ch3 XD s s
C2H5 -c(ch3)3 0 0
C2H5 -c(ch3)3 0 s
C2 h5 -c(ch3)3 s 0
C2H5
-8CZ 281651 B6
C2H5
-9CZ 281651 B6
X
-c(ch3)3
CHCH-C-CH-j-OCH-i
I 2 3
CH-, ch3 ch3 ch3 ch3 ch3
CH-CH-CH
CHCHr
-c-ch2-n
CHCHCH-CH—CH-C2H5
CHCHc2h5
-10CZ 281651 B6
X Y
-11CZ 281651 B6
CH-, CH-,
I /
CH, -C-CH.,-CH
I \ ch3 ch3
CHq CH-,
I I
CH-, -c-C-CHo
II ch3 ch3
CHCH-
CHCH-CH-CH2-CH2-CH-(CH2)jCH3 ch3 ch3 (ch2)2-ch3
-CH \
(ch2)2-ch3
CH-c-ch3
CHCH-
-12CZ 281651 B6
CHCH,
CH-
CH-
CHCH-
-13CZ 281651 B6
RJ
CHCH-
CHCHr
CHCHCH-
C2«5
GHch3 -ch2-(ch2)2-ch3 C2H5
CHch3 -(ch2)3-ch
CH-14CZ 281651 B6
CHCHCH-CH-CH
CH-CHCHCH/ :h \
OCH-ch2-ch
OCHCHch3 —ch—c—ch3
CH-
CHCHCH-C-CH-
CH, *
-CH
I
CH
S-konf igurace
CHCH3 /
CH-CH
I \ ch3 ch3
-15CZ 281651 B6
CH-ch-ch2-och3
CH, ch3 -(ch2)2-ch3
CHCH-CH
CHCHCH-ch2-ch
CHCHCH-ch-c2h5
CH-
CHCH-(ch2)2-ch3
-(CH2)3-CH3
CH-, ch3 -ch2-ch
CHCH-CH-C0Hc
I 2 5
CHo
Dalším předmětem předloženého vynálezu je tudíž herbicidní prostředek, který spočívá v tom, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný triazolinon obecného vzorce I, ve kterém
-16CZ 281651 B6
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 9 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu,
R znamena alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 13 atomy halogenu, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; dále znamená alkinylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cyklické části a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, přičemž cykloalkylalkylová skupina je popřípadě substituována v cykloalkylové části alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, nebo znamená alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části,
X znamená atom kyslíku a
Y znamená atom kyslíku.
Předmětem vynálezu je rovněž použití těchto substituovaných triazolinonů k hubení plevelů, jakož i způsob výroby herbicidních prostředků, který spočívá ve smísení substituovaného triazolinonu, definovaného shora, s nosnou látkou nebo/a povrchově aktivní látkou.
V další části bude blíže popsán způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, jakož i meziproduktů, které jsou pro tento postup potřebné.
Použije-li se při postupu podle vynálezu jako výchozí látky například l-(N-isobutylkarbamoyl)-4-isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-triazolin-5-onu, pak lze průběh reakce podle varianty a) postupu podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:
S.-A.
h2o/h
- (CH3)2CO
NH-CH2-CH(CH3)2
-17CZ 281651 B6
NH \uí-CH2-CH(CH3)2
Použije-li se jako výchozích látek například 4-amino-3-methyl-l,2,4-(lH)-triazolin-5-onu a terc.butylisokyanátu, pak lze průběh reakce podle varianty b) postupu podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:
Použije-li se jako výchozích látek například 1-ethoxykarbonyl-4-amino-3-methyl-l,2,4-triazolin-5-onu a N,N-diethylpropan-1, 3-diaminu, pak lze průběh reakce podle varianty c) postupu podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:
= C-OC2H5
H2N-CH2-CH2-CH2-N>
C2H5 •c2n5
-18CZ 281651 B6
C2H5-OH
C2H5 c2h5
Hydrazony, které jsou potřebné jako výchozí látky při provádění postupu podle vynálezu (varianta a)), jsou obecně definovány vzorcem II. V tomto vzorci II mají symboly R1, R2, X a Y výhodně ty významy, které již byly uvedeny pro tyto substituenty jako výhodné v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I.
Substituenty R3 a R4 znamenají výhodné vždy nezávisle na sobé atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamenají fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.
Hydrazony obecného vzorce II nebyly dosud známé. Tyto nové meziprodukty jsou rovněž předmětem předloženého vynálezu.
Sloučeniny obecného vzorce II se připravují analogicky podle známých postupů (srov. například Acta Pol. Pharm. 38, 153-162 [1981] popřípadě C. A. 95: 203841j), například tím, že se nechají reagovat 1-nesubstituované 4-aminotriazolinony obecného vzorce III
(III),
H ve kterém
R1 a X mají shora uvedený význam, s aldehydy nebo ketony obecného vzorce VII
RC=0 (VII),
-19CZ 281651 B6 ve kterém
R3 a R4 mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti ředidla, jako například dichlormethanu nebo toluenu a popřípadě v přítomnosti katalyzátoru, jako například p-toluensulfonové kyseliny, při teplotách mezi 40 ’C a 120 °C, načež se takto získané 1-nesubstituované triazolinonhydrazony obecného vzorce VIII
R3
R4 (VIII), ve kterém
R1, R3, R4 a X mají shora uvedený význam, bud v následujícím druhém stupni nechají reagovat s iso(thio)kyanáty obecného vzorce IV
R2 - N = C = Y (IV), ve kterém
R2 a Y mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti ředidla, jako například dichlormethanu nebo dioxanu a popřípadě v přítomnosti pomocného reakčního činidla, jako například triethylaminu, při teplotách mezi 50 a 150 ’C; nebo se alternativně v následujícím druhém stupni nechají reagovat s estery (thio) chlormravenčí kyseliny obecného vzorce IX
Y 11
R° - O - C - Cl (IX), ve kterém
R5 znamená alkylovou skupinu, arylovou skupinu nebo arylalkylovou skupinu a
Y má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti ředidla, jako například tetrahydrofuranu, a popřípadě v přítomnosti pomocného reakčního činidla, jako například hydridu sodného nebo terc.butoxidu draselného, při teplotách mezi -20 ’C a +40 ’C, a takto získané triazolinony obecného vzorce X
-20CZ 281651 B6
ve kterém
R1, R3, R4, R5, X a X mají shora uvedený význam, se v následujícím třetím stupni nechají reagovat s aminy obecného vzorce VI
R2 - NH2 (VI), ve kterém
R2 má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti ředidla, jako například tetrahydrofuranu, jakož i popřípadě v přítomnosti báze, jako například hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného, při teplotách mezi 20 ’C a 50 -C.
Přitom je rovněž možná a popřípadě výhodná reakce 1-nesubstituovaných triazolinon-hydrazonů obecného vzorce VIII s estery (thio)chlormravenčí kyseliny obecného vzorce IX a následující reakce takto získaných triazolinonů obecného vzorce X s aminy obecného vzorce VI v jediném reakčním stupni (tzn., že se reakce provádí v jediné reakční nádobě) [srov. příklad 3].
1-nesubstituované 4-aminotriazolinony obecného vzorce III jsou známými sloučeninami, nebo se mohou získávat analogicky podle známých postupů (srov. například J. Heterocycl. Chem. 16, 403 (1979); J. Heterocycl. Chem. 17, 1961 (1980); Europ. J. Med. Chem. 18, 215 (1983); Chem. Ber. 98, 3025 (1965) nebo Liebigs Ann. Chem. 637, 135 (1960)).
Aldehydy nebo ketony obecného vzorce VII jsou obecně známými sloučeninami organické chemie.
1-nesubstituované triazolinon-hydrazony obecného vzorce VIII jsou z valné části známými sloučeninami (srov. například J. Heterocycl. Chem. 20, 77-80 (1983); J. Heterocycl. Chem. 16, 403-407 (1979); Chim. Acta Ture. 7, 269-290 (1979); J. Chem. Soc.; Parkin Trans. II, 1973. 9-11; J. Org. Chem. 36, 2190-2192 (1971)).
Estery (thio)chlormravenčí kyseliny obecného vzorce IX jsou obecně známými sloučeninami organické chemie.
-21CZ 281651 B6
Triazolinony obecného vzorce X, uváděné jako meziprodukty, jsou částečně známými sloučeninami (srov. například Acta Pol. Pharm. 38 , 153-162 (1981), popřípadě C. A. 95; 203841j).
Triazolinony obecného vzorce X, které jsou nové, jsou definovány obecným vzorcem Xa
ve kterém
R1”1 znamená alkylovou skupinu a
R3, R4, R5, X a Y mají shora uvedený význam.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Xa, ve kterém
R1”1 znamená výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména s 1 až 3 atomy uhlíku; zcela zvláště pak R1“1 znamená methylovou skupinu;
R3 a R4 znamenají výhodně vždy nezávisle na sobě atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, nebo benzylovou skupinu,
R5 znamená výhodné přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo popřípadě jednou až třikrát, stejně nebo různě substituovanou fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu vždy atom halogenu, kyanoskupina, nitroskupina, vždy přímá nebo rozvětvená alkylová skupina, alkoxyskupina nebo alkylthioskupina, vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo vždy přímá nebo rozvětvená halogenalkýlová skupina, halogenalkoxyskupina nebo halogenalkylthioskupina vždy s 1 až 4 atomy uhlíku a s 1 až 9 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu;
R5 znamená zejména methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu nebo terč.butylovou skupinu, nebo popřípadě jednou až dvakrát, stejné nebo různě substituovanou fenylovou nebo benzylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu vždy atom fluoru, atom chloru, atom bromu, kyanoskupina, nitroskupina, methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina, sek.butylová skupina, terc.butylová skupina,
-22CZ 281651 B6 methoxyskupina, ethoxyskupina, n-propoxyskupina, isopropoxyskupina, methylthioskupina, trifluormethylová skupina, trifluormethoxyskupina nebo trifluormethylthioskupina,
X a Y znamenají nezávisle na sobě atom kyslíku nebo síry, výhodně atom kyslíku.
ΙΗ-triazolinony, které jsou potřebné jako výchozí látky při provádění postupu podle varianty b), jsou obecně definovány vzorcem III. V tomto vzorci III znamenají symboly R1 a X výhodně ty zbytky, které byly v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu uvedeny jako výhodné pro tyto symboly.
ΙΗ-triazolinony obecného vzorce III jsou známé nebo se získají analogicky podle známých postupů (srov. například J. Heterocycl. Chem. 16., 403 (1979); J. Heterocycl. Chem. 17, 1691 (1980); Europ. J. med. Chem. 18, 215 (1983); Chem. Ber. 98, 3025 (1965); Liebigs Ann. Chem. 637. 135 (1960)).
Iso(thio)kyanáty, které jsou dále potřebné jako výchozí látky při provádění postupu podle varianty b), jsou obecně definovány vzorcem IV. V tomto vzorci IV znamenají substituenty R2 a Y výhodné ty zbytky, které již byly uvedeny jako výhodné v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu pro tyto substituenty.
Iso(thio)kyanáty obecného vzorce IV jsou většinou známými sloučeninami organické chemie. 2,2,2-trifluorisopropylkyanát a 2,2,2-trifluor-1,1-dimethylethylkyanát nebyly však dosud známé. Tyto sloučeniny se však dají připravit podle známých metod. Tak se iso(thio)kyanáty získají například tím, že se nechají reagovat odpovídající aminy s fosgenem, popřípadě v přítomnosti báze, jako například triethylaminu (srov. například DE-OS 28 04 082, DE-OS 25 12 514, americký patentový spis 3584028, americký patentový spis 2706753, americký patentový spis 3311654, JP 50/29599, Synthesis 1985, str. 682 nebo J. Am. Chem. Soc. 77., 1901-1902 (1955)).
Triazolinony, potřebné jako postupu podle varianty c), jsou výchozí látky při provádění obecně definovány vzorcem V.
V tomto vzorci V mají substituenty R1, X a Y výhodně významy, které již byly jako výhodné uvedeny v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I, zatímco
R5 znamená výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo popřípadě jednou až třikrát, stejné nebo různě substituovanou fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí vždy v úvahu atom halogenu, kyanoskupina, nitroskupina, vždy přímá nebo rozvětvená alkylová skupina, alkoxyskupina nebo alkylthioskupina vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo vždy přímá nebo rozvětvená halogenalkylová skupina, halogenalkoxyskupina nebo halogenalkylthioskupina vždy s 1 až 4 atomy uhlíku as 1 až 9 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu;
-23CZ 281651 B6
R5 znamená zejména methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu nebo terč.butylovou skupinu, nebo popřípadě jednou až dvakrát, stejně nebo různě substituovanou fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí vždy v úvahu atom fluoru, chloru, bromu, kyanoskupina, nitroskupina, methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina, sek.butylová skupina, terc.butylová skupina, methoxyskupina, ethoxyskupina, n-propoxyskupina, isopropoxyskupina, methylthioskupina, trifluormethylová skupina, trifluormethoxyskupina nebo trifluormethylthioskupina.
Triazolinony obecného vzorce V jsou částečně známými sloučeninami (srov. například J. Heterocycl. Chem. 17, 1691-1696 (1980)).
Dosud neznámé jsou triazolinony obecného vzorce Va
R1”1
nh2
Ϊ = C- 0 - R (Va), ve kterém
R1”1 znamená alkylovou skupinu, výhodné přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména s 1 až 3 atomy uhlíku, zcela zvláště výhodné methylovou skupinu a
R5, X a Y mají shora uvedené významy.
Tyto sloučeniny se získají analogickým způsobem, jako se připravují známé sloučeniny obecného vzorce V tím, že se nechají reagovat ΙΗ-triazolinony obecného vzorce lila
R1-1
(lila),
-24CZ 281651 B6 ve kterém
R1“1 a X mají shora uvedené významy, s estery (thio)chlormravenčí kyseliny obecného vzorce IX
R5 - 0 - C - Cl (IX), tl
Y ve kterém
R5 a Y mají shora uvedené významy, popřípadě v přítomnosti ředidla, jako například tetrahydrofuranu, a popřípadě v přítomnosti pomocného reakčního činidla, jako například terč.butoxidu draselného nebo hydridu sodného, při teplotách mezi -20 C a +40 ’C (srov. také příklady provedení).
ΙΗ-triazolinony obecného vzorce lila jsou známé nebo se získávají analogicky podle známých postupů (srov. například J. Heterocycl. Chem. 16, 403 (1979); J. Hetrocycl. Chem. 17, 1691 (1980); Europ. J. med. Chem. 18., 215 (1983); Chem. Ber. 98, 3025 (1965); Liebigs Ann. Chem. 637, 135 (1960)).
Jako kyseliny k provádění postupu podle vynálezu (varianta a)) přicházejí v úvahu všechny anorganické a organické kyseliny, použitelné obvykle pro štěpení hydrazonu. Výhodně se používá anorganických minerálních kyselin, jako kyseliny chlorovodíkové, kyseliny sírové nebo kyseliny fosforečné.
Jako ředidla k provádění postupu podle vynálezu (varianta a)) přicházejí v úvahu všechna obvyklá organická nebo anorganická rozpouštědla. Výhodně se používá polárních s vodou mísitelných organických rozpouštědel, zejména alkoholů, jako methanolu, ethanolu, propanolu nebo butanolu, jejich smésí s vodou nebo čisté vody.
Reakční teploty se mohou při prováděni postupu podle vynálezu (varianta a)) měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 20 “Ca 150 ’C, výhodné při teplotách mezi 50 a 120 ’C.
Postup podle varianty a) se obvykle provádí při atmosférickém tlaku nebo za sníženého tlaku. Pracuje-li se za sníženého tlaku, pak přicházejí v úvahu tlaky v rozsahu mezi 2000 a 40 000 Pa, výhodné mezi 1000 a 20.000 Pa.
Při provádění postupu podle varianty a) se používá na 1 mol hydrazonu vzorce II obecně 1 až 50 mol, výhodně 1 až 20 mol kyseliny. Přitom se hydrazon vzorce II rozpustí ve vhodném množství ředidla, k získanému roztoku se potom přidá potřebné množství kyseliny a smés se pozvolna po dobu několika hodin zahušťuje za sníženého tlaku.
Při zvláštním způsobu provedení je také možné provádět postup podle varianty a) a výrobu meziproduktů, potřebných pro
-25CZ 281651 B6 tento účel, vzorce II v jediném reakčním stupni, tj. v jediné reakční nádobě.
Přitom existuje možnost volit jako výchozí látky triazolinony vzorce X a ty postupně nechat reagovat v jediné reakční nádobě s aminy vzorce VI a potom s kyselinou postupem podle vynálezu (varianta a)) [srov. rovněž příklady provedení] nebo alternativně zvolit jako výchozí látky triazolin-hydrazony vzorce VIII a ty nechat postupně v jediné reakční nádobě reagovat s estery (thio)chlormravenčí kyseliny vzorce IX, potom s aminy vzorce VI a nakonec s kyselinou postupem podle varianty a).
Jako ředidla k provádění postupu podle varianty b) přicházejí v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla. K těm náleží zejména alifatické, alicyklické nebo aromatické, popřípadě halogenované uhlovodíky, jako například benzin, benzen, toluen, xylen, chlorbenzen, petrolether, hexan, cyklohexan, dichlormethan, chloroform, tetrachlormethan, ethery, jako diethylether, dioxan, tetrahydrofuran nebo ethylenglykoldimethylether nebo ethylenglykoldiethylether, nitrily, jako acetonitril nebo propionitril, amidy, jako dimethylformamid, dimethylacetamid, N-methylformanilid, N-methylpyrrolidin nebo hexamethyltriamid fosforečné kyseliny, nebo estery, jako ethylacetát.
Postup podle varianty b) se popřípadě provádí za přítomnosti vhodného pomocného reakčního činidla. Jako takové přicházejí v úvahu všechny obvyklé anorganické nebo organické báze. K těm náleží například terciární aminy, jako triethylamin, N,N-dimethyl anilin, N,N-diethylbenzylamin, Ν,Ν-dimethylcyklohexylamin nebo dibutylcíndilaurát, pyridin, Ν,Ν-dimethylaminopyridin, diazabicyklooktan, diazabicyklononen nebo diazabicykloundecen.
Reakční teploty se mohou při provádění postupu podle varianty b) měnit v širokém rozsahu. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 ’C a 150 ’C, výhodné při teplotách mezi 20 ’C a 100 “C.
Za účelem provádění postupu podle vynálezu se na 1 mol IH-triazolinonu vzorce III používá obecné 1,0 až 2,0 mol, výhodně 1,0 až 1,5 mol iso(thio)kyanátu vzorce IV a popřípadě 0,001 až 2,0 mol, výhodné 0,001 až 1,0 mol pomocného reakčního činidla.
Provádění reakce, zpracování reakční směsi a izolace reakčních produktů se provádí podle obecné obvyklých metod.
Jako ředidla k provádění postupu podle varianty c) přicházejí v úvahu inertní organická rozpouštědla. K těm náleží zejména alifatické, alicyklické nebo aromatické, popřípadě halogenované uhlovodíky, jako například benzin, benzen, toluen, xylen, chlorbenzen, petrolether, hexan, cyklohexan, dichlormethan, chloroform, tetrachlormethan, ethery, jako diethylether, dioxan, tetrahydrofuran nebo ethylenglykoldimethylether nebo ethylenglykoldiethylether, nitrily, jako acetonitril nebo propionitril, amidy, jako dimethylformamid, dimethylacetamid, N-methylformanilid, N-methylpyrrolidon nebo hexamethyltriamid fosforečné kyseliny, nebo estery, jako ethylacetát, nebo sulfoxidy, jako dimethylsulfoxid.
-26CZ 281651 B6
Postup podle varianty c) se může provádět v přítomnosti vhodného pomocného reakčního činidla. Jako takováto činidla přicházejí v úvahu všechny obvyklé anorganické nebo organické báze. K těm náleží například hydroxidy alkalických kovů, jako hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, uhličitany alkalických kovů, jako uhličitan sodný, uhličitan draselný nebo hydrogenuhličítán sodný, jakož i terciární aminy, jako triethylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, pyridin, Ν,Ν-dimethylaminopyridin, diazabicyklooktan, diazabicyklononen nebo diazabicykloundecen.
Reakční teploty se mohou při provádění postupu podle varianty c) měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 °C a 120 °C, výhodně při teplotách mezi 20 ’C a 50 ’C.
Za účelem provádění postupu podle varianty c) se používá na 1 mol triazolinonu vzorce V obecné 1,0 až 5,0 mol, výhodné 1,0 až 2,5 mol aminu vzorce VI a popřípadě 1,0 až 2,0 mol, výhodně 1,0 až 1,2 mol pomocného reakčního činidla.
Provádění reakce, zpracování reakční směsi a izolace reakčních produktů se uskutečňuje podle obecné obvyklých metod.
Při zvláštním provedení postupu podle varianty c) lze výrobu meziproduktů vzorce V, které jsou potřebné pro tento postup, provádět v jediném reakčním stupni, tj. v jediné reakční nádobě.
Přitom se vychází z lH-triazolinonů vzorce III a tyto sloučeniny se nechají postupné reagovat v jediné reakční nádobě nejdříve s estery (thio)chlormravenčí kyseliny vzorce IX a potom s aminy vzorce VI podle varianty c).
Další metoda k získání sloučenin obecného vzorce I spočívá v tom, že se nechají reagovat oxadiazolinony obecného vzorce XI
ve kterém
R1, R2 a Y mají shora uvedené významy, s hydrazinhydrátem v přítomnosti vhodného ředidla, jako například methanolu a ethanolu, při teplotách mezi 20 ’C a 100 ’C a takto získané deriváty karbazidové kyseliny obecného vzorce XII
-27CZ 281651 B6
II
II
R1 — C - NH - N - C — NH — NH->
I
Y = C - NH - R2 (XII) ve kterém
Ί 2
R , R a Y mají shora uvedene významy v přítomnosti vhodného ředidla, jako například toluenu, chlorbenzenu nebo dichlorbenzenu při teplotách mezi 80 “Ca 200 C, se působením tepla cyklizují.
Oxadiazolinony obecného vzorce XI jsou známými sloučeninami (srov. například FR 1415605, popřípadě C. A. 64; P5105g, jakož i NL 6 510 645, popřípadě C. A. 65; P2274d-f), nebo se získávají podle obecně známých postupů, například reakcí odpovídajících 4H-oxadiazolinonů s iso(thio)kyanáty vzorce IV analogicky podle syntézy, používané k výrobě výchozích látek vzorce II.
Čištění reakčních produktů vzorce I se provádí pomocí obvyklých postupů, například sloupcovou chromatografii nebo překrystalováním. Charakteristika sloučenin se provádí pomocí teploty tání a u nekrystalujících sloučenin pomocí protonového magnetického rezonančního spektra.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat jako defoliační prostředky, desikační prostředky, prostředky k hubení plevelů a zejména jako prostředky k ničení plevelů. Plevelem se v nejširším smyslu rozumí všechny rostliny, které rostou v místech, kde jsou nežádoucí. Skutečnost, zda účinné látky podle vynálezu působí jako totální nebo jako selektivní herbicidy, závisí v podstatě na použitém množství.
Účinné látky podle vynálezu se mohou například používat u následujících rostlin: dvojděložné plevele rodů:
hořčice (Sinapis), řeřicha (Lepidium), svízel (Galium), ptačinec (Stellaria), heřmánek (Matricaria), rmen (Anthemis), pěťour (Galinsoga), merlík (Chenopodium), kopřiva (Urtica), starček (Senecio), laskavec (Amaranthus), šrucha (Portulaca), řepeň (Xanthium), svlačec (Convolvulus), povijnice (Ipomoea), rdesno (Polygonům), sesbanie (Sesbania), ambrosie (Ambrosia), pcháč (Cirsium), bodlák (Carduus), mléč (Sonchus), lilek (Solanum), rukev (Rorippa), Rotala, Lindernia, hluchavka (Lamium), rozrazil (Veronica), abutilon (Abutilon), Emex, durman (Datura), violka (Viola), konopice (Galeopsis), mák (Papaver), chrpa (Centaurea) a Mercurialis; dvojděložné kulturní rostliny rodů:
bavlník (Gossypium), sója (Glycine), řepa (Beta), mrkev (Daucus), fazol (Phaseolus), hrách (Pisum), brambory (Solanum), len (Linum), povíjnice (Ipomoea), vikev (Vicia), tabák (Nicotiana), rajská jablíčka (Lycopersicon), podzemnice olejná (Arachis),
-28CZ 281651 B6 kapusta (Brassica), salát (Lactuca), okurka (Cucumis), tykev (Cucurbita);
jednodéložné plevele rodu:
ježatka (Echinochloa), bér (Setaria), proso (Panicům), rosička (Digitaria), bojínek (Phleum), lipnice (Poa), kostřava (Festuca), eleusine (Eleusine), Brachiaria, jílek (Lolium), sveřep (Bromus), oves (Avena), šáchor (Cyperus), čirok (Sorghum), pýr (Agropyron), troskut (Cynodon), Monochoria, Fimbristylis, šípatka (Segittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, psineček (Agrostis), psárka (Alopecurus), chundélka (Apera).
jednodéložné kulturní rostliny rodů:
rýže (Oryza), kukuřice (Zea), pšenice (Triticum), ječmen (Hordeum), oves (Avena), žito (Secale), čirok (Sorghum), proso (Panicům), cukrová třtina (Saccharum), ananas (Ananas), chřest (Asparagus), česnek (Allium).
Použití účinných látek podle vynálezu není však v žádném případě omezeno jen na tyto rody, nýbrž se vztahuje stejným způsobem i na další rostliny.
Sloučeniny podle vynálezu jsou vhodné, v závislosti na koncentraci, k totálnímu potírání plevelů, například na průmyslových plochách a železničních plochách, jakož i na cestách a náměstích, popřípadě s porostem stromů. Sloučeniny podle vynálezu se mohou rovněž používat k potírání plevelů v dlouholetých kulturách, například lesních kulturách, v kulturách okrasných dřevin, ovocných stromů, ve vinicích, v kulturách citrusovníků, ořešáků, banánovníků, kávovníků, čajovníků, kaučukovníků, kokosových palem, kakaovníků, dále v kulturách rostlin s bobulovitými plody a na chmelnicích, a dále k selektivnímu potírání plevelů v jednoletých kulturách.
Účinné látky podle vynálezu se přitom dají se zvláště dobrým úspěchem používat k hubení jednoděložných a dvojděložných plevelů, zejména v kulturách dvojděložných rostlin, jako například v cukrové řepě.
Za zmínku dále stojí také vynikající účinnost proti bažance (Mercurialis), která představuje problematický plevel, který se dá jen obtížné hubit.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pasty, rozpustné prášky, granuláty, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, jakož i na enkapsulované prostředky v polymerních látkách.
Tyto prostředky se vyrábějí známým způsobem, například smísením účinných látek s plnidly, tj. s kapalnými rozpouštědly nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tj. emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpéňovacích prostředků.
-29CZ 281651 B6
V případě použití vody jako nosné látky se mohou jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromatické uhlovodíky, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromatické uhlovodíky nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethylen nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan, nebo parafinické uhlovodíky, například ropné frakce, minerální a rostlinné oleje, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda.
Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: například přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmoriHonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu například drcené a frakcionované kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpéňovací činidla přicházejí v úvahu například neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykoletheralkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin a jako dispergátory, například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické, práškové, zrnité nebo latexovíté polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát, jakož i přírodní fosfolipidy, jako kefaliny a lecitiny a syntetické fosfolipidy. Dalšími přísadami mohou být minerální a rostlinné oleje.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například oxid železitý, oxid titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Prostředky obsahují obecné mezi 0,1 a 95 % hmotnostními účinné látky, s výhodou mezi 0,5a 90 % hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat jako takové nebo ve formě svých prostředků také ve směsi se známými herbicidy, používanými k hubení plevelů, přičemž toto přidávání je možné také již k hotovým prostředkům nebo bezprostředné před aplikací přidáním do zásobního tanku.
Pro toto míšení přicházejí v úvahu známé herbicidy, jako například l-amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimethylpropyl)-1,3,5-triazin-2,4(1H,3H)dion nebo N-(2-benzthiazolyl)-N,N'-dimethylmočovina k hubení plevelů v kulturách obilovin; 4-amino-3-methyl-6-30CZ 281651 B6
-fenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-on k hubení plevelů v cukrové řepě a 4-amino-6-(1,1-dimethyl-ethyl)-3-methylthio-l,2,4-triazin-5(4H)-on k hubení plevelů v sóji. Možné jsou rovněž směsi s 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoovou kyselinou, N-(methoxymethyl)-2,6-diethylanilidem chloroctové kyseliny, methyl-6,6-dimethyl-2,4-dioxo-3-[1-(2-propenyloxyamino)butyliden]cyklohexankarboxylové kyseliny, methyl-5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrobenzoátem, 5-amino-4-chlor-2-fenyl-2,3-dihydro-3-oxypyridazinem, ethyl—2—/((4-chlor-6-methoxy-2-pyrimidinyl)aminokarbonyl]aminosulfonyl/benzoátem, exo-l-methyl-4-(1-methylethyl)-2-(2-methylfenylmethoxy)-7-oxabicyklo[2,2,1]-heptanem, ethyl-2-/[(4-chlor-6-methoxy-2-pyridinyl)aminokarbonyl]aminosulfonyl/benzoátem, 3,6-dichlor-2-pyridinkarboxylovou kyselinou, N,S-diethyl-N-cyklohexylthiolkarbamátem; 3-(methoxykarbonylaminofeny1)-N-methylkarbamátem, 2-[4-(2,4-dichlorfenoxy)fenoxy]propionovou kyselinou, jejími methylestery nebo ethylestery, 4-amino-6-terc.butyl-3-ethylthio-l,2,4-triazin-5-(4H)-onem, 2-/4-((6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy]fenoxy/propanovou kyselinou, jejím methylesterem nebo jejím ethylesterem, trimethylsilylmethylesterem 2-(4-(3,5-dichlorpyrid-2-yloxy)fenoxy]-propionové kyseliny, 5-(2-chlor-4-trif1uormethylfenoxy)-N-methylsulfonyl-2-nitrobenzamidem, 2-/4-((3-chlor-5-(trifluormethyl )-2-pyridinyl)oxy]fenoxy/propanovou kyselinou, popřípadě jejím ethylesterem, methylesterem 2-(4-(2,4-dichlorfenoxy)fenoxy]-propionové kyseliny, 2-(5-methy1-5-(1-methylethyl)-4-oxo-2-imidazolin-2-yl]-3-chinolinkarboxylovou kyselinou, 1-isobutylaminokarbonyl-2-imidazolidinonem, 3-cyklohexyl-5,6-trimethylenuracilem,
N-methyl-2-(1,3-benzthiazol-2-yloxy)acetanilidem, 2-chlor-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-((lH)pyrazol-l-ylmethylJacetamidem, 2-ethyl-6-methyl-N-(l-methyl-2-methoxyethyl)chloracetanilidem, 3-(ethoxykarbonylaminofenyl)-N-(3'-methylfenylJkarbamátem, 2-(1-(ethoxyamino)butyliden]-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyklohexadionem, N,N-diisopropyl-S-(2,3,3-trichloralkyl)thioIkarbamátem nebo 2,6-dinitro-4-trifluormethyl-N,N-dipropylanilinem. Některé směsi vykazují překvapivě také synergický účinek.
Možné je rovněž míšení s jinými známými účinnými látkami, jako jsou fungicidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, ochranné látky proti ozobu ptáky, látky potřebné pro výživu rostlin a prostředky ke zlepšení struktury půdy.
Účinné látky se mohou používat jako takové, ve formě koncentrátů nebo jako aplikační formy, připravené z těchto koncentrátů dalším ředěním, jako jsou roztoky pro přímé upotřebení, suspenze, emulze, prášky, pasty a granuláty. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zaléváním, postřikem, posypem a pod.
Účinné látky podle vynálezu se mohou aplikovat jak před, tak i po vzejití rostlin.
Účinné látky se mohou zapracovávat také před setím do půdy.
Aplikované množství účinné látky se pohybuje ve velkém rozsahu. Toto množství závisí v podstatě na druhu požadovaného efektu. Obecné se aplikovaná množství pohybují mezi 0,01 a 10 kg účinné látky na 1 ha půdní plochy, výhodně mezi 0,05 a 5 kg účinné látky na 1 ha půdní plochy
-31CZ 281651 B6
Následující příklady blíže objasňují výrobu účinných látek podle vynálezu a jejich použití. Tyto příklady však vynález v žádném směru neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
Příklad 1
NH
NH-CH2-CH<CH3)2 (Postup a))
K 11,1 g (0,04 mol) l-(N-isobutylkarbamoyl)-4-isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-triazolin-5-onu ve 100 ml ethanolu se přidá 20 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a reakční roztok se zahustí při 60 “C a za tlaku asi 20.000 Pa během 5 hodin na rotační odparce. Odparek se roztíráním se směsí ethanolu a diethyletheru v poměru 1 : 1 přivede ke krystalizaci a vysuší se na vzduchu. Takto se získá 4,3 g (50 % teorie) 4-amino-l-(N-isobutylkarbamoyl)-3-methyltriazolin-5-onu o teplotě tání 183 °C
Příklad 2
(i
CH
NH
(postup b))
K 3,42 g (0,03 mol) 4-amino-3-methyl-l,2,4-(lH)-triazolin-5-onu v 80 ml absolutního acetonitrilu se přidá 3,6 g (0,036 mol) terc.butylisokyanátu a 0,05 g až 0,1 g diazabicykloundecenu, směs se míchá 2 hodiny při teplotě 20 ’C, potom se zahustí za sníženého tlaku, zbytek se vyjme dichlormethanem, promyje se vodou, vysuší se síranem sodným, zahustí se za sníženého tlaku a zbytek vykrystaluje při roztírání s diethyletherem.
Získá se 5,0 g (78,3 % teorie) 4-amino-l-(N-terc.butylkarbamoyl)-3-methyl-l,2,4-triazolin-5-onu o teplotě tání 132 ”C.
Příklad 3
(Postup a) - varianta v jediném reakčním stupni)
K 8,2 g (0,03 mol) 4-isopropylidenimino-3-methyl-l-fenoxykarbonyl-l,2,4-triazolin-5-onu v 50 ml absolutního tetrahydrofuranu se přidá 4,2 g (0,03 mol) (2,2-dichlorcyklopropyl)methylaminu, směs se potom míchá 12 hodin při teplotě 20 ’C, zahustí se za sníženého tlaku, zbytek se vyjme 100 ml ethanolu, přidají se 3 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny a směs se míchá 3 až 4 hodiny při teplotě 60 C za tlaku 20 000 Pa. Za účelem zpracování se reakční smés zahustí za sníženého tlaku, zbytek se vyjme dichlormethanem, dichlormethanový roztok se třikrát promyje nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se síranem sodným a zahustí se za sníženého tlaku. Zbytek se roztíráním s diethyletherem přivede ke krystalizaci.
Získá se 4,4 g (52 % teorie) 4-amino-l-[N-(2,2-dichlorcyklopropylmethyl)karbamoyl]-3-methyl-l,2,4-triazolin-5-onu o teplotě tání 149 ’C.
-33CZ 281651 B6
Příklad 4
H-.C
NH
O
O = C - NH
CH
I c - CCH2)2-CH3
(Postup c))
K 3,2 g (0,0137 mol) 4-amino-3-methyl-l-fenoxykarbonyl-l,2,4 -triazolin-5-onu ve směsi, sestávající z 25 ml tetrahydrofuranu a 10 ml dioxanu, se přidá 8,9 g (0,088 mol) 1,1-dimethylbutylaminu, reakční směs se zahřívá 24 hodin k varu pod zpětným chladičem, potom se zahustí za sníženého tlaku, zbytek se vyjme dichlormethanem, dichlormethanový roztok se promyje 2% roztokem hydroxidu sodného a vodou, vysuší se síranem sodným, rozpouštědlo se odstraní za sníženého tlaku a zbytek při roztírání s diethyletherem vykrystaluje.
Získá se 1,9 g (61 % teorie) 4-amino-l-[N-(l,l-dimethylbutyl)karbamoyl]-3-methyl-l,2,4-triazolin-5-onu o teplotě tání 110 ’C.
Analogickým způsobem a podle obecných údajů, týkajících se způsobu výroby, se získají následující substituované triazolinony obecného vzorce I:
NH (I)
-34CZ 281651 B6
Tabulka 1 příklad R1 číslo
X Y fyzikální vlastnosti
CH3
CH3
8 H
9 CH
10 CH
11 CH
12 CH
13 CH·
14 CH.
-ch(ch3)2
-(ch2)5-ch2ci
-ch-c2h5
-ch(c2h5)2 -ch-ch(ch3)2
O O 1H-NMR*)
1,5 (d)
O 1H-NMR*)
1,5 (d)
O O t.t. 139 °C
O O t.t. 161 °C
O O t.t. 63 ’C
O O 1H-NMR*
1,45 (m,4H)
O O 1H-NMR*)
0,95 (t,3H)
O O t.t. 133 *C
O O t.t. 103 °C
O O t.t. 103 °C
-35CZ 281651 B6
X Y fyzikální vlastnosti příklad číslo
R1 R2
CHCHCHCH-ch2-c-ch3
O t.t. 106 ’C (rozklad)
O O n20D 1,5496
S O t.t. 128 ’C
S O t.t. 100 °C
O O t.t. 131 ’C
O O t.t. 153 *C
-36CZ 281651 B6 příklad číslo
R‘
X Y fyzikální vlastnosti
CHt
I
CH-, -C-CH,C1
I ch3 ch3 -ch2-ch=ch2 o
II ch3 -ch2-c-oc2h5 CH-jCI
I
CHo -C-CH-,
I
CH2C1
CH-,
I ch3 -c-chci2 ch3
CH-,
I 3 c2h5 -ch2-c-ch3 ch3 <=H2 F
CH-> -C-CH-,
I ch2f
CH,F
I c2h5 -c-ch3
O 0 t.t. 118 °C
O O t.t. 92 ’C
O O t.t. 127 °C
O O n22D 1,5055
O O t.t. 176 ’C
O O 1H-NMR*J 4,4; 7,95
O O t.t. 133 ’C
O O t.t. 30-40 ’C
O O 1H-NMR*)
4,36; 8,23 ch3 -c-c2h5
O O t.t. 99 ’C
CH
-37CZ 281651 B6 příklad R1 R2 číslo
X Y fyzikální vlastnosti
35 ch3 -CHa~Y_ 0 0 t.t. 198 ’C
36 ch3 -(ch2)3-ch3 0 0 t.t. 108-109 ’C
37 ch3 ch3 0 0 t.t. 168-170 ‘C
38 ch3 -(ch2)2-ch3 0 0 t.t. 134-136 °C
39 ch3 CH-, 1 -CH- C-CHo 1 1 J 0 0 t.t. 149 ’C
40 ch3 ch3 ch3 CH-, 1 -C-CF-, 1 0 0 t.t. 149-151
41 ch3 1 ch3 X 0 0 t.t. 93-94 ’
42 ch3 -ch2-ch2- CN 0 0 t.t. 175-178
43 ch3 —ch2—ch—(ch2)3-ch3 0 0 t.t. 91-92 ’
44 C2H5 C2H5 CH·, 1 -C-C2 H5 0 0 t.t. 102-103
-38CZ 281651 B6
X Y fyzikální vlastnosti příklad číslo
R1 R2
ch3 ch3
CH, -CH, -C-CH,-N | \ ch3 ch3
O O t.t. 148 ’C
O O 1H-NMR*)
0,35-0,6; 0,93
O O t.t. 175 ’C
O O t.t. 152 ’C
O O t.t. 185 ’C
O O t.t. 198 °C (hydrochlorid)
-39CZ 281651 B6 příklad R1 R2 X Y fyzikální číslo vlastnosti
CH3 Cl
55 56 ch3 ch3 -C-CH=C 1 \ CH3 Cl Ό c,í” 0 0 0 0 1.1. 1.1. 135 ’C 200-203 ’
57 ch3 CH-> 1 -C-CsCH I 0 0 t.t. 119 ’C
58 ch3 1 ch3 -ch-ch2-ci 0 0 t.t. 136 ’C
59 ch3 ch3 CHt CHo 1 1 -C-CH0-C-CH·, 1 1 4 0 0 t.t. 122 ’C
60 ch3 1 1 ch3 ch3 -CH-CF-, i * 0 0 t.t. 141 ’C
61 ch3 1 ch3 CH-, 1 3 -C-CN I 0 0 t.t. 176 'C
62 ch3 1 ch3 -ch-(ch2)4-ch3 0 0 t.t. 67 °C
63 ch3 CH3 -ch-ch2-och3 1 0 0 t.t. 120 ’C
64 ch3 ch3 -(ch2)2-och3 0 0 t.t. 114 C
65 ch^ C2H5 / -CH-CH-,-Ν 0 0 t.t. 84 ’C
1 2 \ ch3 c2h5 (hydrochlorid)
-40CZ 281651 B6 příklad R1 R2 číslo
X Y fyzikální vlastnosti
O S t.t. 147 ’C
O S t.t. 195 ’C
O S t.t. 205 ’C
O S t.t. 212 ’C
O O t.t. 139 °C ch3 ch3
Cl /
CH-» -CH-CH=C
I \
CH3 Cl
CH,C1 /
CH3 -CH \ch=ch2
CH-» Cl
I /
CH-» —C - CH-CH=C
II \ ch3 ch3 Cl
CH,C1 /
CH3 -CH \
CH2C1 a
-CH2-CH-CH2C1
Cl (3:1)
O O t.t. 114 ’C
O O n20D 1,5328
O O t.t. 120 *C
O O n20D 1,3840
O O t.t. 158 “C
-41CZ 281651 B6 příklad číslo
X Y fyzikální vlastnosti
R1 R2
CH,
-CH-CH2C1 C2H5
CH-, ch3 -c-(ch2)3-ch3
CH, ch3 -ch-(ch2)5-ch3
CHCH,
CH,
CHCHCH,
CHO O t.t. 147 ’C
O O n22D 1,4891
O O n20D 1,4920
-ch-ch2-c-ch3
O O t.t. 140 “C ch3 ch3
-ch2-ch C2H5 C2H5
O O t.t. 115 ’C
O O t.t. 134 °C
O O t.t. 164 ’C
O O t.t. 144 ’C
-42CZ 281651 B6 příklad R1 R2 číslo
X Y fyzikální vlastnosti
O O t.t. 121 ’C
0 1H-NMR*>
2,33
O O t.t. 152 ’C
O S t.t. 178 ’C
O O t.t. 156 ’C
O O t.t. 167 ’C
-43CZ 281651 B6 příklad R1 R2 číslo
Y fyzikální vlastnosti
O t.t. 113 ’C
t.t. 133 ’C
O t.t. 98 ’C
O t.t. 156 ’C
O t.t. 210 ’C
-ch2-ch-c2h5
O t.t. 106 ’C
CH-
O t.t. 104 ’C
O t.t. 120 ’C (rozklad)
-44CZ 281651 B6
R1 R2
X Y fyzikální vlastnosti
ch3 ch3
CH-C-CH /
I \CHCH, ch3 -ch-(ch2)2-ch3
CH->
O t.t. 134 ’C
O O n20D 1,4972
CHC2H5
I
-c-c2h5
O O t.t. 128 ’C
CH,
O O t.t. 101 ’C
CHCH 3 -CH-(CH2)2-CH
O O t.t. 73 -C
CH
CHch3 -(ch2)3-n C2H5
O O n2% 1,5815 (hyarochlorid) c2H5
-45CZ 281651 B6
R1 R2
X Y fyzikální vlastnosti příklad číslo
109 ch3 -(ch2)3-n
CHCH110
CH-ch-ch2-cn C2H5
111
CH-ch-ch2-ch-c2h5 c2h5 ch3
CH112
CH113
CH114
CH-ch-ch2-ch
c2h5
115 ch3 -ch-(ch2)3-n ch3 c2h5
CH116
CH-ch-ch2-n ch3 ch3
117
CH-
0 0 t.t. 210 ’C (hydrochlorid)
0 0 t.t. 145 ’C
0 0 n20D 1,4890
0 0 n20D 1,4858
0 0 t.t. 108 *C (hydrochlorid)
0 0 t.t. 81 ’C
0 0 n20p 1,5100 (hydrochlorid)
0 0 n20p 1,5150 (hydrochlorid)
0 0 t.t. 157 °C
-46CZ 281651 B6
X Y fyzikální vlastnosti příklad číslo
118
119
120
121
122
123
124
CH
O O t.t. 93 ’C
-47CZ 281651 B6
R1
R
X
Y fyzikální vlastnosti příklad číslo
125
126
127
128
129
131
132
133
1H-NMR*>
1,58 (dd); l,77(t);2,76(t)
t.t. 142 °C
O t.t. 123 “C (endo-forma)
O t.t. 131 ’C (exo-forma)
O t.t. 133 °C
O t.t. 117 ’C
O 1H-NMR*)
1,45 (s), 7,04-7,43 (m)
O t.t. 168 ’C
-48CZ 281651 B6
X Y fyzikální vlastnosti
CH-
C2H5
O 0 t.t. 95 ’C C2H5
-c(ch3)3
O O t.t. 158 ’C
CHC2H5
-C-CsCH
I
CHo
O O t.t. 119 ’C c2h5
c2h5 -CH(CH^)
3'2
CHC2 H5 -CH-CH2C1
O O t.t. 106 ’C
O O t.t. 89 ’C
O O n22D =1,4929
-49CZ 281651 B6
R1 R2
X Y fyzikální vlastnosti příklad číslo
144
145
O O n22D =1,4955
O O t.t. 146 *C
146
147
148
149
150
CH,
I c2h5 -ch-ch2ci ch3 ch3 -(ch2)i;l-ch3 ch3 -(ch2)15-ch3
O O t.t. 105 *C
O O t.t. 110 *c
O O t.t. 98 *C
O O t.t. 104 *C
O O t.t. 118 ’C
151
152
153
-50CZ 281651 B6
R1 R2
X Y fyzikální vlastnosti
CH-, —( H >— C-»H
O O t.t. 125 ’C
CHc2h5 -c-(ch2)3-ch3
O O n20D=l,4896
CH
O O t.t. 185 °C
O O t.t. 158 ’C
CH-,
I ch3 -c-ch(ch3)2
CN
O O t.t. 132 ’C C2H5
I
CH-j -C-CHO O t.t. 98 ’C
CHCH-
O O t.t. 137 ’C
O O t.t. 162 ’C
-51CZ 281651 B6
X Y fyzikální vlastnosti příklad R1 číslo
162 CH3
163 C2H5
164 (CH3)3C165 CH3-(CH2)2166 (CH3)2CH167 CH3
168 (CH3)2CH169 CH3-(CH2)2170 (CH3)3C171 CH3-(CH2)2172 (CH3)2CH-
O O t.t. 172 ’C
O O t.t. 104 ’C
O O n2°D=l,4980
O O t.t. 106 ’C
O O t.t. 90 *C
O O t.t. 90 ’C
O O t.t. 133 eC
O O t.t. 98 *C
O O t.t. 158 ’C
O O t.t. 100 *C
O O n20D=l,5168
-52CZ 281651 B6 příklad R1 R2 číslo
X Y fyzikální vlastnosti
CH
173
C2 h5 -C-CH2F
O O t.t. 137 ’C
CHCH174 CH3-(CH2)2- -C-CH2-C1 ch3
CH,
I
175 (CH3)2CH- -C-CH2-C1 ch3
Cl F
O O n20D=l,5890
O O n20D=l,5650
176 ch3 F177
178
ch2ci
CH,
179 C2H5
-c-ch,ci
I
CH,
CH180 C2H5
-c-(ch2)2-ch3
CH
O O t.t. 105 *C
O O t.t. 185 ’C
O O n20D=l,5149
O O t.t. 128 ’C
O O n20D=l,4928
-53CZ 281651 B6 příklad R1 R2 číslo
X Y fyzikální vlastnosti
1H-NMR ):
O O 1,44 (9H),
4,48 (2H)
182 (CH
3'3
C1H-NMR*):
O O 1,44 (9H),
4,53 (2H)
183 (ch3)3c- -c(ch3)3
184
185 (ch3)3cCH-
C1
186 CH3-(CH2)2- -C(CH3)3
187 (CH3)2CH- -C(CH3)3
188
189
O O t.t. 142 °C
O O t.t. 93 ’C
O O t.t. 203 ’C
O O t.t. 112 ’C
O O t.t. 108 ’C
O O t.t. 151 ’C
O O n20D=l,5171
190
O O n20D=l,5411
-54CZ 281651 B6
Y fyzikální vlastnosti
R1 R2
CH, (ch3)3c-C-CHOC1
I
CH-,
O t.t. 133 ’C
CH(CH3)3C” -C-C3CH
O t.t. 148 ’C
CH(ch3)3cCH·,
I
-c-(ch2)3-ch3
CH·, n20D=l,4844
CH(ch3)3c- =ch-ch(ch3)2
t.t. 135 ’C
CH-c-ch2f
O t.t. 141 °C (ch3)3c-
O t.t. 208 °C
O n20D=l,5520 (ch3)2ch(ch3)3c- -ch2-ch2
O t.t. 172 °C
t.t. 109 ’C
-55CZ 281651 B6 příklad R1 R2 číslo
X Y fyzikální vlastnosti
CH200 (CH3)2CH-ch-c2h5
CH201 (CH3)2CH-c-c2h5
CH202
O O t.t. 83 °C
O O n20D=l,4801
O O t.t. 177 ’C
203
CH204 (CH3)2CH-c-ch2f
CHCH,C1
I
205 (CH3)2CH--C-CH3 ch2ci
CH-» . I
206 (CH3)2CH--C-CHC12 ch3
207 (CH3)2CH--CH(CH3)2
CH-»
I
208 (CH3)2CH--C-(CH2)2-CH3
CH-,
CH209 (CH3)2CH- -C-(CH2)3-CH3
O O t.t. 107 ’C
O O t.t. 124 ’C 1H-NMR* > :
O O 1,34 (6H), 4,40 (2H), 3,12 (1H)
O O t.t. 121 °C
O O t.t. 124 ’C
O O n2°D=l,4874
O O n20D=l,4847
CH-56CZ 281651 B6 příklad R1 R číslo
X Y fyzikální vlastnosti
210
211
212
213
CH-j
I (ch3)2ch- -ch-ch(ch3)2 CHO O n20D=l,4860 c2h5
-C-CN
I
CHt
CH214 C2H5 -CH(CH2)2CH(CH3)2
CHO O t.t. 136 °C ^H-NMR*}
O O 1,29 (t,3H), 1,58 (d,3H)
O O (amorfní produkt)
O O (amorfní produkt)
215 C2H5 -CH(CH2)3CH(CH3)2
O O (amorfní produkt)
217
218 '2n5 C2H5
O O t.t. 118 ’C
O O t.t. 105 ’C
219
220
Cl Cl c2h5 F
O O t.t. 114 ’C C2H5
O O (amorfní produkt)
-57CZ 281651 B6
222
223
224
O O t.t
118 ’C
O O t.t. 112 eC
O O t.t. 90 ’C
225
C2 H5 (CH2)2-CH3
O O t.t. 108 ’C
Poznámka k tabulce:
^H-NMR spektra byla prováděna v deuterochloroformu (CDC13) za použití tetramethylsilanu jako vnitřního standardu. Udává se chemický posun jako hodnota δ v ppm.
Výroba výchozích látek: Příklad II-l
-58CZ 281651 B6
K 6 g (0,04 mol) 4-isopropylidenimino-3-methyl-lH-triazolin-5-onu a 4 g (0,04 mol) triethylaminu ve 20 ml dioxanu se při teplotě 20 ’C za míchání přikape 12 g (0,12 mol) isobutylisokyanátu a směs se po dokončení přídavku míchá 3 hodiny při teplotě 100 ’C. Za účelem zpracování se reakční směs zahustí za sníženého tlaku, zbytek se vyjme 100 ml dichlormethanu, několikrát se promyje vždy 100 ml vody, vysuší se síranem sodným a za sníženého tlaku se zbaví rozpouštědla.
Získá se 11,2 g (100 % teorie) l-(N-isobutylkarbamoyl)-4-isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-triazolin-5-onu ve formě oleje.
^H-NMR spektrum (deuterochloroform): δ - 0,85 (d, 6H) ppm.
Odpovídajícím způsobem a podle obecných údajů, týkajících se způsobu výroby, se získají následující meziprodukty obecného vzorce II
(II)
-59CZ 281651 B6
Tabulka 2 příklad číslo Rx Rz
fyzikální vlastnosti
II-2
=c(ch3)2
t.t. 125 “C
II-3 ch3 <z> =ch-ch(ch3)2 1H-NMR*J 3,9
II-4 ch3 -ch-c2h5 =c(ch3)2 t.t. 87 ’C
II-5 ch3 1 ch3 -ch(ch3)2 =c(ch3)2 t.t. 107 ’C
II-6 ch3 -ch(c2h5)2 =c(ch3)2 t.t. 68 “C
II-7 ch3 -ch-ch(ch3)2 =c(ch3)2 1H-NMR*) 0,54 (d,CH3)
II-8 ch3 -CH2—/ H ) =C(CH3)2 t.t. 115 ’C
II-9 ch3 CHq 1 -c-ch2ci =c(ch3)2 t.t. 88 ’C
11-10 CH-
=c(ch3)2
t.t. 139 ’C
-60CZ 281651 B6 příklad číslo
R1 R2
fyzikální vlastnosti
11-11
11-12
11-13
11-14
11-15
11-16
11-17
olej
ch3 -ch2-cooc2h5 =c(ch3 ) 2 t.t. 108
ch3 -ch2-ch=ch2 CF-3 =c(ch3 ) 2 t.t. 86
ch3 -o =c(ch3 ) 2 t.t. 158
ch3 =c(ch3 t.t. 218
CH-
CH=c(ch3)2
t.t. 185 =C(CH3)2 t.t.121-122
-61CZ 281651 B6
Příklad III-l
11,4 g (0,1 mol) 4-amino-3-methyl-l,2,4-(lH)-triazolin~5-onu (srov. Europ. J. Med. Chem.; Chim. Ther. 18, 215-220 [1983] a 0,1 g p-toluensulfonové kyseliny ve 100 ml (79,06 g; 1,36 mol) acetonu se míchá 40 hodin při teplotě 70 *C a potom se směs zahustí ve vakuu. Získá se 15,4 g (100 % teorie) 4-isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-(lH)-triazolin-5-onu o teplotě tání 140 až 144 C.
Příklad V-l
K 2,3 g (0,02 mol) 4-amino-3-methyl-l,2,4-(lH)triazolin-5-onu ve 25 ml absolutního tetrahydrofuranu se přidá 2,7 g (0,024 mol) terč.butoxidu draselného, reakční směs se míchá 1 hodinu při teplotě 20 ’C, potom se k ní za míchání přikape 3,1 g (0,02 mol) fenylesteru chlormravenčí kyseliny, reakční směs se míchá 12 hodin při teplotě místnosti, potom se pomocí ledové kyseliny octové upraví na pH 5, zahustí se za sníženého tlaku, zbytek se vyjme chloroformem, promyje se vodou, vysuší se síranem sodným, zahustí se za sníženého tlaku a zbytek vykrystaluje při roztírání s etherem.
Získá se 1,1 g (23,5 % teorie) 4-amino-3-methyl-l-fenoxykarbonyl-1,2,4-triazolin-5-onu o teplotě tání 175 ’C.
-62CZ 281651 B6
Příklad VIII-1
CH, H3°\
N=C ří ří
H
CH11,4 g (0,1 mol) 4-amino-3-methyl-l,2,4-(lH)-triazolin-5-onu (srov. Europ. J. Med. Chem.; Chim. Ther. 18, 215-220 (1983)) a 0,1 g p-toluensulfonové kyseliny ve 100 ml (79,06 g; 1,36 mol) acetonu se míchá 40 hodin při teplotě 70 “Ca poté se reakční směs zahustí za sníženého tlaku. Získá se 15,4 g (100 % teorie) 4-isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-(lH)-triazolin-5-onu o teplotě tání 140 až 144 ’C.
Příklad X-l
K 15,4 g (0,1 mol) 4-isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-(1H)-triazolin-5-onu ve 100 ml absolutního tetrahydrofuranu se přidá při teplotě místnosti nejprve 13,4 g (0,12 mol) terc.butoxidu draselného, reakční směs se míchá jednu hodinu při teplotě místnosti, potom se přidá 15,5 g (0,1 mol) fenylesteru chlormravenčí kyseliny a směs se míchá dalších 12 hodin při teplotě 20 ’C.
Za účelem zpracování se reakční směs okyselí ledovou kyselinou octovou, zahustí se za sníženého tlaku, zbytek se vyjme chloroformem, promyje se vodou, vysuší se síranem sodným, znovu se zahustí za sníženého tlaku a překrystaluje se z acetonu.
Získá se 10 g (36 % teorie) 4-isopropylidenimino-3-methyl-l-fenoxykarbonyl-1,2,4-triazolin-5-onu o teplotě tání 162 ’C.
-63CZ 281651 B6
Příklad X-2
K 7,7 g (0,05 mol) 4-isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-(lH)-triazolin-5-onu v 50 ml absolutního tetrahydrofuranu se při teplotě 20 ’C přidá 1,5 g (0,05 mol) hydridu sodného, reakční směs se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti, potom se k ní přikape za míchání 5,4 g (0,05 mol) ethylesteru chlormravenčí kyseliny a po dokončení přídavku se reakční směs míchá dalších 12 hodin při teplotě 20 ’C.
Za účelem zpracování se reakční směs okyselí ledovou kyselinou octovou, potom se zahustí za sníženého tlaku, zbytek se vyjme dichlormethanem, dichlormethanový roztok se promyje vodou, vysuší se síranem sodným, znovu se zahustí za sníženého tlaku a překrystaluje se z isopropylalkoholu.
Získá se 5,0 g (44 % teorie) l-ethoxykarbonyl-4-isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-triazolin-5-onu o teplotě tání 91 ’C. Příklady, ilustrující biologickou účinnost:
V následujících příkladech se jako srovnávací látky (standardy) používají následující sloučeniny:
Sloučenina A:
4-amino-3-methyl-6-fenyl-1,2,4-triazin-5-on (sloučenina známá z DE-OS 23 64 474, přiklad 1-22);
-64CZ 281651 B6
H Jí
O
NH “ CH(CH3)2 (B)
Sloučenina B:
N-isobutyl-2-oximidazolidin-l-karboxamid (sloučenina známá z publikace R. Weglera Chemie der Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel, sv. 5, str. 219 (1977)).
Příklad A
Preemergentní test
Rozpouštědlo: 5 dílů hmotnostních acetonu
Emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného přípravku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Semena testovaných rostlin se zasejí do normální půdy a po 24 hodinách se zalijí přípravkem účinné látky. Přitom se udržuje množství vody na jednotku plochy účelně na konstantní hodnotě. Koncentrace účinné látky v přípravku nehraje žádnou roli, rozhodující je pouze použité množství účinné látky na jednotku plochy. Po třech týdnech se hodnotí stupen poškození rostlin v % poškození ve srovnání s vývojem neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená:
% žádný účinek (jako v případě neošetřených kontrolních rostlin)
100 % úplné zničení (odumření) rostlin
Při tomto testu vykazují například sloučeniny z příkladů provedení 2, 14, 23, 32, 41, 45, 48 a 57 výrazné lepší herbicidní účinek proti plevelům a výrazné lepší selektivitu v užitkových rostlinách, například v cukrové řepě, než srovnávací látka B. Obdobným způsobem vykazují například sloučeniny z příkladů provedení 7 a 175 výrazně lepší herbicidní účinek a dobrou selektivitu v ječmeni.
Výsledky těchto testů jsou shrnuty v následujících tabulkách A a A-l.
-65CZ 281651 B6
Tabulka A: preemergentní test (pokusy ve skleníku)
účinná látka použité množství (g/ha) cukrová řepa Alopecurus Amaranthus Datura Sinapis Stellaria Hercurialis
(B) (známá) 2000 30 70 0 40 80 60 -
(2) 2000 0 90 100 100 100 100 100
(14) 2000 0 80 100 100 100 80 100
(23) 2000 0 90 100 100 100 100 100
(32) 2000 0 95 100 100 100 100 100
(41) 2000 0 80 100 80 100 100 -
(45) 2000 - 30 100 100 100 100 100
(48) 2000 0 80 100 95 90 100 100
(57) 2000 0 80 100 100 100 100 100
Tabulka A-l: preemergentní test (pokusy ve skleníku)
účinná látka použité množství (g/ha) ječmen Chenopodium Matricaria Portulaca Sinapis Solárním
(7) 1000 0 100 100 100 90 100
(175) 500 10 100 95 100 100 100
Tabulka A-2: preemergentní test (pokus ve skleníku) použité množství kukuřice Amaranthus Chenopodium Ipomoea Portulaca Viola účinná látka (kg/ha)
C = S 2,0 0 100 90 100 100 100
K » /\ /\
H2ií CO CO-tíH-ter.Bu
Příklad B
Postemergentní test
Rozpouštědlo: 5 dílů hmotnostních acetonu
Emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného přípravku se smísí 1 díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množst-66CZ 281651 B6 ví emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Účinným přípravkem se postříkají pokusné rostliny, které mají výšku 5 až 15 cm tak, aby se na jednotku plochy aplikovalo vždy požadované množství účinné látky. Koncentrace postřikové suspenze se volí tak, aby se vždy potřebné množství účinné látky aplikovalo ve 2000 litrů vody na 1 ha. Po třech týdnech se hodnotí stupeň poškození rostlin v % poškození ve srovnání s vývojem neošetřených kontrolních rostlin.
Přitom znamená:
% = žádný účinek (účinek stejný jako v případě neošetřených kontrolních rostlin)
100 % = úplné zničení (odumření) rostlin
Při tomto testu vykazují například sloučeniny podle příkladů provedení 1 a 48, dále sloučeniny podle příkladů provedení 2, 14, 23, 32, 41, 45, 48, 57, 78, jakož i sloučeniny z příkladů provedení 7, 15, 34, 3, 63, 138 a 175 při hubení jednoděložných a dvojdéložných plevelů podstatné lepší herbicidní účinek, než srovnávací látka A, popřípadě B.
Výsledky těchto testů jsou shrnuty v následujících tabulkách B—1, B-2 a B-3:
-67CZ 281651 B6
Tabulka B-l: postemergentní test (pokusy ve skleníku)
100 95
100
100 100
100
Tabulka B-2: postemergentní test (pokusy ve skleníku) účinek v I
účinná látka použité množství (g/ha) cukrová řepa Amaranthus Chenopodium Datura Ipomoea Sinapis Mercurialis
(B) (známá) 2000 50 20 70 30 0 60 -
(2) 2000 0 100 100 100 95 100 100
(14) 2000 0 90 100 100 100 100 100
(23) 2000 0 100 100 100 100 100 100
(32) 2000 10 100 100 100 100 100 100
(41) 2000 0 100 100 100 100 100 0
(45) 2000 10 100 100 100 100 100 100
(48) 2000 0 90 95 100 100 100 100
(57) 2000 10 100 100 100 100 100 100
(78) 2000 10 100 100 100 100 100 100
-68CZ 281651 B6
Tabulka B-3: postemergentní test (pokusy ve skleníku) účinek v i
účinná látka použité množství (g/ha) pšenice Amaranthus Chenopodium Datura Galinsoga Ipomoea Sinapsis
(7) 500 0 100 100 100 100 100 100
(15) 1000 0 80 100 100 95 80 95
(34) 1000 0 90 100 100 50 95 100
(3) 1000 0 100 70 100 30 100 90
(53) 1000 0 100 90 90 30 95 70
(138) 500 0 100 95 100 100 100 100
(175) 500 10 100 100 100 100 100 100
Tabulka B-4: postemergentní test (pokusy ve skleníku) použité účinná látka množství ječmen Cassia Datura Ipomoea Sida Sinapis (g/ha)
C = N 1000 10 100 100
I I
N N / \ / \
H2N CO CO-NH-ter.Bu
95 95
-69CZ 281651 B6

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Substituované triazolinony obecného vzorce I ve kterém
    R1 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylové části, popřípadě alespoň jednou, stejně nebo různě atomem halogenu substituovanou arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 9 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu,
    R2 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 17 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 15 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, kyanalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, alkoxykarbonylalkylovou skupinu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, alkoxykarbonylalkenylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části a se 2 až 6 atomy uhlíku v alkenylové části, alkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech, dialkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech, nebo vždy popřípadě alespoň jednou stejné nebo různě substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu vždy se 3 až 12 atomy uhlíku v cykloalkylové části as 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části s přímým nebo rozvětveným řetězcem, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku a s 1 až 9 stejnými nebo různými atomy halogenu, nebo halogenalkenylová skupina s až 4 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci a s 1 až 5 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu;
    dále R2 znamená popřípadě alespoň jednou, stejné nebo různě substituovanou aralkylovou skupinu nebo arylovou skupinu se
    -70CZ 281651 B6
    6 až 10 atomy uhlíku v arylové óásti a popřípadě s 1 až 8 atomy uhlíku v přímé nebo v rozvětvené alkylové části, přičemž jako substituenty alkylové skupiny přicházejí popřípadě v úvahu atomy halogenu a jako substituenty arylové skupiny přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku,
    X znamená atom kyslíku nebo atom síry a
    Y znamená atom kyslíku nebo atom síry.
  2. 2. Substituované triazolinony obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém
    R1 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až
    7 atomy uhlíku nebo popřípadě alespoň jednou, stejné nebo různě atomem halogenu substituovanou arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku,
    R2 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 17 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 15 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, kyanalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, nebo alkoxykarbonylalkylovou skupinu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, dialkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech, nebo vždy popřípadě alespoň jednou stejně nebo různé substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkylaikylovou skupinu vždy se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části asi až 6 atomy uhlíku v alkylové části s přímým nebo rozvětveným řetězcem, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku asi až 9 stejnými nebo různými atomy halogenu, nebo halogenalkenylová skupina s až
    4 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci a s 1 až
    5 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu;
    O dále R znamená popřípadě alespoň jednou, stejně nebo různě substituovanou aralkylovou nebo arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové části a popřípadě s 1 až 8 atomy uhlíku v přímé nebo v rozvětvené alkylové části, přičemž jako substituenty alkylové skupiny přichází popřípadě v úvahu atomy halogenu a jako substituenty arylové skupiny přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku,
    X znamená atom kyslíku nebo atom síry a
    Y znamená atom kyslíku nebo atom síry.
    -71CZ 281651 B6
  3. 3. Substituované triazolinony obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém
    R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 9 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu,
    R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogen alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 13 atomy halogenu, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; dále znamená alkinylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylaikylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cyklické části as 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, přičemž cykloalkylalkylová skupina je popřípadě substituována v cyklické části alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, nebo znamená alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části,
    X znamená atom kyslíku a
    Y znamená atom kyslíku.
  4. 4. Substituované triazolinony obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém
    R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 13 atomy halogenu, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; dále znamená alkinylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, přičemž tato skupina je v cyklické části popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu; nebo znamená alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části a
    X znamená atom kyslíku a
    Y znamená atom kyslíku.
    -72CZ 281651 B6
  5. 5. Způsob výroby substituovaných triazolinonů obecného vzorce I
    R1
    NHg
    NH-R2 ve kterém
    R1 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylové části, popřípadě alespoň jednou, stejně nebo různě atomem halogenu substituo vanou arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 9 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu,
    O ,
    R znamena prxmou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 17 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku asi až 15 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, kyanalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, alkoxykarbonylalkylovou skupinu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, alkoxykarbonylalkenylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části a se 2 až 6 atomy uhlíku v alkenylové části, alkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech, dialkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech, nebo vždy popřípadě alespoň jednou stejně nebo různě substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu vždy se 3 až 12 atomy uhlíku v cykloalkylové části as 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části s přímým nebo rozvětveným řetězcem, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku as 1 až 9 stejnými nebo různými atomy halogenu, nebo halogenalkenylová skupina s až 4 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci a s 1 až 5 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu;
    dále R2 znamená popřípadě alespoň jednou, stejně nebo různě substituovanou aralkylovou skupinu nebo arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové části a popřípadě s 1 až 8 atomy uhlíku v přímé nebo v rozvětvené alkylové části, přičemž jako substituenty alkylové skupiny přicházejí
    -73CZ 281651 B6 popřípadě v úvahu atomy halogenu a jako substituenty arylové skupiny přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku,
    X znamená atom kyslíku nebo atom síry a
    Y znamená atom kyslíku nebo atom síry, vyznačující se tím, že se
    a) nechají reagovat hydrazony obecného vzorce II
    Y^ - R2 ve kterém
    1 O . , .
    R, R, X a Y mají významy uvedene v nároku 1 a
    R3 a R4 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu s kyselinou, nebo se
    b) nechají reagovat IH-triazolinony obecného vzorce III (III),
    H ve kterém
    R1 a X mají významy uvedené v nároku 1, s iso(thio)kyanáty obecného vzorce IV
    -74CZ 281651 B6
    R2 - N = C = Y ve kterém
    R2 a Y mají významy uvedené v nároku 1, nebo se
    c) nechají reagovat triazolinony obecného vzorce V (IV), ve kterém
    R1, X a Y mají významy uvedené v nároku 1 a
    R5 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, s aminy obecného vzorce VI
    R2 - NH2 (VI), ve kterém
    R2 má význam uvedený v nároku 1.
  6. 6. Způsob podle nároku 5 k výrobě sloučeniny vzorce vyznačující se tím, že se na sloučeninu vzorce
    -75CZ 281651 B6 působí kyselinou, popřípadě v přítomnosti ředidla, nebo se nechá reagovat sloučenina vzorce se sloučeninou vzorce
    CH, / \
    O = C = N - CH (CH,)q \ / ch2 popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti pomocného reakčního činidla.
  7. 7. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se kroky a) až c) provádějí za přítomnosti zředovacího činidla a pomocného reakčního činidla.
  8. 8. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný triazolinon obecného vzorce I podle nároku 3 nebo 4.
  9. 9. Použití substituovaných triazolinonů obecného vzorce I podle nároků 3 nebo 4 k hubení plevelů.
    -76CZ 281651 B6 (II),
  10. 10.Hydrazóny obecného vzorce II ve kterém
    R1 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylové části, popřípadě alespoň jednou, stejně nebo různě atomem halogenu substituo vanou arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 9 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu,
    R znamena pnmou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 az 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 17 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku a s 1 až 15 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu, kyanalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, alkoxykarbonylalkylovou skupinu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, alkoxykarbonylalkenylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části a se 2 až 6 atomy uhlíku v alkenylové části, alkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech, dialkylaminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech, nebo vždy popřípadě alespoň jednou stejně nebo různé substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu vždy se 3 až 12 atomy uhlíku v cykloalkylové části as 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části s přímým nebo rozvětveným řetězcem, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku as 1 až 9 stejnými nebo různými atomy halogenu, nebo halogenalkenylová skupina s až 4 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci a s 1 až 5 stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu;
    dále R2 znamená popřípadě alespoň jednou, stejně nebo různě substituovanou aralkylovou skupinu nebo arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové části a popřípadě s 1 až 8 atomy uhlíku v přímé nebo v rozvětvené alkylové části,
    -77CZ 281651 B6 přičemž jako substituenty alkylové skupiny přicházejí popřípadě v úvahu atomy halogenu a jako substituenty arylové skupiny přicházejí v úvahu atom halogenu, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku,
    R3 a R4 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
    X znamená atom kyslíku nebo atom síry a Y znamená atom kyslíku nebo atom síry, jako meziprodukty pro výrobu sloučenin obecného vzorce I.
  11. 11.Triazolinony obecného vzorce Va
    R1 1 NH2 ve kterém
    R1”1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, c
    R znamena alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě jednou až třikrát substituovanou fenylovou nebo benzylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu atom halogenu, kyanoskupina, nitroskupina, alkylová skupina, alkoxyskupina či alkylthioskupina vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina, halogenalkoxyskupina nebo halogenalkylthioskupina vždy s 1 až 4 atomy uhlíku a
    X a Y znamenají nezávisle na sobě atom kyslíku nebo atom síry, jako meziprodukty pro výrobu sloučenin obecného vzorce I.
    Konec dokumentu
CS884007A 1987-06-12 1988-06-09 Substituované triazolinoly, způsob jejich výroby a jejich použití jako herbicidů CZ281651B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3719575 1987-06-12
DE3803523A DE3803523A1 (de) 1987-06-12 1988-02-05 Substituierte triazolinone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ400788A3 CZ400788A3 (en) 1996-09-11
CZ281651B6 true CZ281651B6 (cs) 1996-12-11

Family

ID=25856573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS884007A CZ281651B6 (cs) 1987-06-12 1988-06-09 Substituované triazolinoly, způsob jejich výroby a jejich použití jako herbicidů

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0294666B1 (cs)
JP (1) JP2682643B2 (cs)
KR (1) KR960012205B1 (cs)
CZ (1) CZ281651B6 (cs)
DE (2) DE3803523A1 (cs)
DK (1) DK172104B1 (cs)
ES (1) ES2061559T3 (cs)
HU (1) HU201317B (cs)
IE (1) IE61260B1 (cs)
IL (1) IL86668A (cs)
PL (1) PL153302B1 (cs)
PT (1) PT87646B (cs)
SK (1) SK279720B6 (cs)
TR (1) TR27663A (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3709574A1 (de) * 1987-03-24 1988-10-06 Bayer Ag Substituierte triazolinone
US5625073A (en) * 1987-06-12 1997-04-29 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal substituted triazolinones
DE3839206A1 (de) * 1988-11-19 1990-05-23 Bayer Ag Substituierte triazolinone
DE3833801A1 (de) * 1988-10-05 1990-04-12 Bayer Ag Selektiv-herbizide mittel, enthaltend metamitron in kombination mit bestimmten triazolinonen
DE3933750A1 (de) * 1989-04-07 1990-10-18 Bayer Ag Substituierte 4-amino-5-alkylthio-1,2,4-triazol-3-one
DE4000234A1 (de) * 1989-05-24 1990-11-29 Bayer Ag Substituierte triazolinone
DE3928662A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Bayer Ag Substituierte 4,5-diamino-1,2,4-triazol-3-(thi)one
DE4005930A1 (de) * 1990-02-25 1991-08-29 Bayer Ag Selektiv-herbizide mittel, enthaltend ethofumesate, phenmedipham, chloridazon oder quinmerac in kombination mit bestimmten triazolinonen
DE4103700A1 (de) * 1991-02-07 1992-08-13 Bayer Ag Substituierte 4,5-diamino-1,2,4-triazol-3-(thi)one
DE4114074A1 (de) * 1991-04-30 1992-11-05 Bayer Ag Substituierte triazolinone
DE4128029A1 (de) * 1991-08-23 1993-02-25 Bayer Ag Substituierte triazolinone
DE4437049A1 (de) * 1994-10-17 1996-04-18 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von Carbamoyltriazolinonen und Heteroaryloxyacetamiden
DE19502579A1 (de) * 1995-01-27 1996-08-01 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
DE19528055A1 (de) * 1995-07-31 1997-02-06 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Aminocarbonyltriazolinonen
US8410149B2 (en) 2004-12-06 2013-04-02 Siga Technologies Inc. Sulfonyl semicarbazides, semicarbazides and ureas, pharmaceutical compositions thereof, and methods for treating hemorrhagic fever viruses, including infections associated with arenaviruses
CA2590962A1 (en) 2004-12-06 2006-06-15 Siga Technologies, Inc. Sulfonyl semicarbazides, semicarbazides and ureas, pharmaceutical compositions thereof, and methods for treating hemorrhagic fever viruses, including infections associated with arenaviruses
US7994221B2 (en) 2004-12-06 2011-08-09 Siga Technologies, Inc. Sulfonyl semicarbazides, carbonyl semicarbazides, semicarbazides and ureas, pharmaceutical compositions thereof, and methods for treating hemorrhagic fever viruses, including infections associated with arenaviruses
BR102018075132A2 (pt) 2018-12-04 2020-06-16 UPL Corporation Limited Composição herbicida sinergística de amplo espectro para o controle de plantas daninhas em culturas agrícolas, uso da dita composição para preparação de produto, produto e método de aplicação
CN111892585A (zh) * 2020-08-05 2020-11-06 杭州维坦医药科技有限公司 作为p2x3受体拮抗剂的n-甲酰胺基吡唑啉类衍生物及应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1415605A (fr) * 1964-07-28 1965-10-29 Rhone Poulenc Sa Nouveaux dérivés hétérocycliques notamment carbamoyl-3 oxa (ou thia)-1 diazol-3,4 ones (ou thiones)-2 et leur préparation
JPS52125168A (en) * 1976-04-13 1977-10-20 Nippon Soda Co Ltd Triazoline derivatives, method of preparing the same, and herbicides
JPS53135981A (en) * 1977-04-27 1978-11-28 Nippon Soda Co Ltd Triazoline derivative, its preparation, and herbicide containing the same
DE3131982A1 (de) * 1981-08-13 1983-02-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 4-amino-2-aryl-1,2,4-traizol-3-one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0140194B1 (en) * 1983-10-18 1989-02-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Carbamoyltriazoles, and their production and use

Also Published As

Publication number Publication date
KR890000446A (ko) 1989-03-14
TR27663A (tr) 1995-06-16
SK400788A3 (en) 1999-02-11
IL86668A0 (en) 1988-11-30
HU201317B (en) 1990-10-28
DE3887774D1 (de) 1994-03-24
PT87646A (pt) 1988-07-01
IE881758L (en) 1988-12-12
DE3803523A1 (de) 1988-12-22
EP0294666A2 (de) 1988-12-14
PL153302B1 (en) 1991-03-29
IE61260B1 (en) 1994-10-19
KR960012205B1 (ko) 1996-09-16
DK317088A (da) 1989-01-06
DK317088D0 (da) 1988-06-10
EP0294666B1 (de) 1994-02-16
PL273002A1 (en) 1989-02-06
ES2061559T3 (es) 1994-12-16
EP0294666A3 (de) 1991-02-06
IL86668A (en) 1994-04-12
JPH01186873A (ja) 1989-07-26
PT87646B (pt) 1993-02-26
DK172104B1 (da) 1997-10-27
HUT49862A (en) 1989-11-28
JP2682643B2 (ja) 1997-11-26
SK279720B6 (sk) 1999-02-11
CZ400788A3 (en) 1996-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5234897A (en) Herbicidal 3-amino-5-aminocarbonyl-1,2,4-triazoles
EP0412358B1 (de) 3-Amino-5-aminocarbonyl-1,2,4-triazol-Derivate
CZ281651B6 (cs) Substituované triazolinoly, způsob jejich výroby a jejich použití jako herbicidů
US4931084A (en) Herbicidal substituted triazolinones
EP0274642B1 (de) Herbizide und fungizide Mittel auf Basis von substituierten Pyrazolin-5-on-Derivaten
JP2839157B2 (ja) Ｎ―アリール―置換された窒素―含有複素環類、それらの数種の製造方法、および除草剤としてのそれらの使用
US5021081A (en) Herbicidal substituted triazoles
HU216966B (hu) Szubsztituált 4-amino-5-[alkil-tio]-1,2,4-triazol-3-on-származékok, előállításuk, és hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
EP0399294B1 (de) Substituierte Triazolinone
US5194084A (en) Herbicidal substituted triazolones
JPH0317070A (ja) 置換されたトリアゾロン
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
US4369056A (en) Substituted pyrazolylmethyl-haloacetanilide compounds and herbicidal compositions
US5096483A (en) 5-chloro-1,2,4-thiadiazol-2-yloxy-acetamide herbicides
US5262389A (en) Substituted triazolinone herbicides and plant growth regulators
EP0316733A1 (de) 3-Aminopyrazolin-5-one
US5069712A (en) Imidazolidine derivatives
EP0416361A1 (de) N-(5-Alkylthiophenyl)-Stickstoffheterocyclen
US4846881A (en) 3,4,6-trisubstituted 1,2,4-triazin-5(4H)-one herbicides
JPH05194434A (ja) 置換されたトリアゾリノン
DD284581A5 (de) Herbizide mittel
HU206690B (en) Herbicide compositions containing triazolines with substituents and process for producing these substituted triazolines
EP0502307A2 (de) Substituierte 4,5-Diamino-1,2,4-triazol-3-(thi)one
DD298393A5 (de) Substituierte triazolinone

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20080609