DD284581A5 - Herbizide mittel - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die neben Streckmitteln und/oder oberflaechenaktiven Mitteln mindestens ein Triazolinon der Formel I enthalten. Die erfindungsgemaeszen Wirkstoffe koennen z. B. zur Bekaempfung monokotyler und dikotyler Unkraeuter verwendet werden. Sie eignen sich in Abhaengigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekaempfung sowie zur Unkrautbekaempfung in Dauerkulturen.{herbizide Mittel; Wirkstoff; Triazolinone; Verfahren; Verwendung; Bekaempfung}

Description

Herbizide Mittel Anwendungsgebiet, der JSrrindung

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die als wirkstoff mindestens ein substituiertes Triazolinon der Formel 1 enthalten.

Cha rakteristik des bekannten Standes der Technik

Ss ist bekannt, daß bestimmte Stickstoffheterocyclen wie beispielsweise das 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,-4— triazin-5-on oder das N-isobutyl-2-oximidazoliain-i-carboxamid (vgl. z. B. DE-OS 2 j64 W und E. Regler "Ghemie der Pflanzenschutz- und 'Schädlingsbekämpfungsmittel Band 5, 219 (1977)) herbizide Eigenschaften uesitzen.

Die herbizide '„irksamkeit dieser vorbekannten Verbindungen gegenüber Problemunkräutern ist jedoch ebenso v/ie ihre Verträglichkeit gegenüber wichtigen !Kulturpflanzen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.

.."eiterhin sind bestimmte substituierte 'Iriazolinone, v;ie beispielsweise das 2-(N,H-Dimethylcarbamoyl)-3-phenyl-4-amino-1,2,^-triazolin-5-on bekannt (vergl. J. Hetorocycl. Chem. 17, 1591 - 1S96 /1980/j Org. Mass.. Spectram. 14, 369 - 373 /1979/).

Jber die ,.irksamkeit dieser vorbekannten ^riazolinone als Herbizide ist bisher nichts bekannt.

- 2 Ziel der Srfindung

Die erfindungsgemäß eingesetzten substituierten Triazolinone zeigen eine erheblich höhere herbizide Potenz gegenüber Problemunkräutern als die aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen.

Darlegung des Lesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue herbizide Kittel bereitzustellen.

Ss wurden neue substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel (I),

(D

Ш - H²

in v/elcher

3¹ fir V/asser stoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, jlalogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, Gycloalkylalkyl, für Jetrahydrofuranyl, Tetrahydrofuranylalkyl oder for jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Aryl steht,

ρ H für ..'assersrof-, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, zlalogenalkyl, Halogenalkeny-1, Halogenalkinyl, Cyanalkyl, hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkf o:cycarbonylalkenyl, Alkylamino alkyl, Dialkyl amino alkyl, for jeweils Gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl , Cyc1oalkylalk_v1,

Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, für Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht,

X für Sauerstoff oder Schwefel steht und Y für Sauerstoff oder Schwefel steht,

gefunden

15

Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Art der Substituenten R¹ und R^ als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische werden erfindungsgemäß beansprucht.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen substituierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I), 25

(I)

in welcher

R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl,

Le A 25 302-Ausland

Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, für Tetrahydrofuranyl, ^ Tetrahydrofuranylalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Aryl steht,

R² für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, HaIogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cyanic alkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkenyl, Alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl, für gege- *5 benenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, oder für Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht,

X für Sauerstoff oder Schwefel steht und У für Sauerstoff oder Schwefel steht,

erhält, wenn man 25

(a) Hydrazone der Formel (II), R¹^₁ №"N=C

ΠΙ Ή⁴

N^N-^x (II)

in welcher 35

NH

Le A 25 302-Ausland

R*, R^, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben und

R³ und R⁴ unabhängig voneinander ieweils für

Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl

stehen, 10

mit einer Säure gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,

oder wenn man 15

(b) lH-Triazolinone der Formel (III),

(Ill)

I

in welcher

R¹ und X die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Iso(thio)cyanaten der Formel (IV),

R²-N=C=Y (IV)

in welcher

R² und Y die oben angegebene Bedeutung haben, 35

Le A 25 302-Ausland

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt,

oder wenn man

(c) Triazolinone der Formel (V), R¹^₁ N-"NH_?

^_X (V)

in welcher

R , X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, 20

und R⁵ für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, mit Aminen der Formel (VI),

R²-NH₂ (VI)

in welcher 30 F^u die oben angegebene Bedeutung hat,

Le A 25 302-Ausland

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen substituierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I) herbizide Eigenschäften besitzen.

überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen substituierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I) eine erheblich höhere herbizide Potenz gegenüber Problemunkräutern als die aus dem Stand der Technik bekannten Stickstoffheterocyclen, wie beispielsweise das 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-l,2»4-triazin-5-on, welche chemisch und wirkungsmäßig naheliegende Verbindungen sind.

Die erfindungsgemäßen substituierten Triazolinone sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen

R* für Wasserstoff, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 15 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxyalkyl mit 1 bis 6

Le A 25 302-Ausland

Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, für Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis

7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkyltei1 und gegebenenfalls 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, für Tetrahydrofuranyl oder für Tetrahydrofuranylalkyl mit gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach» gleich oder verschieden substituiertes Aralkyl oder Aryl mit jeweils 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil steht, wobei als Arylsubstituenten jeweils infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls

1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,

R⁶ fur Wasserstoff, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstofftomen, Alkinyl mit

2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis

8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 15 bzw, 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cyanalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoff-

Le A 25 302-Ausland

atomen und 1 bis 6 Hydroxygruppen, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylalkenyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenylteilen, Alkylaminoalkyl oder Dialkylaminoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, für Cycloalkyl mit 11 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkyl- bzw«

¹S Cycloalkenylteil und gegebenenfalls 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Halogen, Cyano sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenene Halogenatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder jeweils zweifach verknüpftes Alkandiyl, bzw. Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen J R^ außerdem für im Heterocyclylteil gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verchieden substituiertes Heterocyclylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil und 1 bis 9 Kohlenstoffatomen sowie 1 bis 3 Heteroatomen - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - im Heterocyclyltei1 steht, wobei als Substituenten infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkyl-

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thio oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; R² außerdem für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen» Alkenyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkinyloxy mit 2 bis 8 Koh-

¹^ lenstoffatomen und schließlich für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aralkyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, mit jeweils 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil steht, wobei als Alkylsubstituenten gegebenenfalls Halogen und Cyano infrage kommen und wobei als Arylsubstituenten jeweils infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulf onyl , Alkanoyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und Phenoxy; oder R² für Benzyl mit im Phenylteil ankondensierter -O-CH2-O- Gruppe steht,

X für Sauerstoff oder Schwefel steht und Y fur Sauerstoff oder Schwefel steht,

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen

Le A 25 302-Aus land

R¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl, n- oder i-Hexyl, für Allyl, Propargyl, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom,für Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl,Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl, für Tetrahydrofuranyl, für Tetrahydrofuranylmethyl oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach gleichoder verschieden substituiertes Benzyl oder Phenyl steht, wobei als Substituenten infrage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxyoder Trifluormethylthio,

R² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl,Decyl, Dodecyl, für Allyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Butenyl, Pentenyl oder Hexenyl, Propargyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Butinyl, Pentinyl oder Hexinyl, für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 3 bis 8

Le A 25 302-Ausland

Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxygruppen, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylalkenyl, Alkylaminoalkyl oder Dialkylaminoalkyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenylteilen oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl, Cyclohexenyl oder Cyclohexenylmethyl steht, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyano, Methandiyl, Ethandiyl, Butandiyl oder Butadiendiyl oder DichloralIyIJweiterhin für im Heterocyclylteil gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclylmethyl, Heterocyclylpropyl oder Heterocyclylethyl steht, wobei als Heterocyclen jeweils infrage kommen:

N_4—N ,—M*

ILJi "J)

-N

-N

Le A 25 302-Ausland

-la

-О

-N O oder -N NH

wobei Z jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht und wobei als Substituenten jeweils infrage koramen:

Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;

R^ außerdem für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkinyloxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes, gegebenenfalls geradkettiges oder verzweigtes Benzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, Phenylpentyl, Phenylhexyl, Phenylheptyl, Phenylcyanmethyl, Phenylcyanethyl, Phenylcyanpropyl, Benzyloxy, Phenylethyloxy, Phenoxy, Benzoyl, Phenyl oder Naphthyl steht, wobei als Phenylsubstituenten jeweils infrage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Tr ifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Methylsulfinyl, Methyl-

Le A 25 302-Ausland

sulfonyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cyclohexyl oder Phenoxy,

X für Sauerstoff oder Schwefel steht und Y für Sauerstoff oder Schwefel steht.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen

R¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl oder Propoxymethyl steht,

R² für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls ein-²^ bis dreifach durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Butenyl; Pentenyl, Hexenyl, Butinyl,

²^ Pentinyl oder Hexinyl steht; außerdem für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl und/oder Cyano substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclohexenyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl oder Cycloheptyl steht und schlieBlich für Benzyl, Phenylethyl oder Phenyl steht,

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X für Sauerstoff oder Schwefel steht und 5

Y für Sauerstoff oder Schwefel steht.

Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden substituierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I) genannt:

- (i,

i-p2

_Rl _R2

CH₃ —< H

CH₃

CH₃

CH₃ CH₃

CH₃ -C(CH₃)₃

Le А 25 302-Ausland

R¹

^C2^H5 ^С2^Н5

C₂H₅

CoH

₂H₅

C(CH₃)₃H

-С(СН₃)₃ -C(CH₃J₃ -С(СН₃)₃

C2H5	-s_/
	CH3
С2Н 5	-cH4D
	S-Konfigurat ion
H	-C(CH3J3
H	—< H >

0 0 S

0 S

0 0

0 S 0

0 0

Le A 25 302-Ausland

10 15 20 25 30

H H H

CH,

CH-

CH₃

I ³

-C-CH₂-OCHo CH₃

-CH-CH^

I CH₃

CH₃

CH₃ CH₃

-C-CH₂-N CHo

-CKI CH-CoHc

I I ²

CH₃ CH₃

0 S 0

S 0 S

35

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10

15

CH-

CH-

CH-

-С

CH-

СН-

-C

CH-

- 18 -

OCH-

CH-

2^Н5

20

25

CH-

CH-

30

CH,

CH-

-с-сн<

CH-

CH-

CH-CH-

CH-

-C

35

CH-

Le А 25 302-AusI and

R¹ R²

CH₃

CHo -С CH-CoHc

! ₍ 2

CH₃

CH₃ -С-СН₂-СН<

20	CH3
	CH3
25	сн3

CH₃

CH₃ CHo CH₃

CHo -С C-CH

||

CH₃ CH₃ CHo

I ³ -C-CH₂

CH₃ -CH-COOCoH

I сн₃

CH₃ -CH<

(CH₂)2" C₂H₅

CHo -C-CHo, ₍

^С2^Н5

CH-CH₂-CH₂-CH-(СН₂)₂-СН₃ О CH₃ CH₃ (CH₂)₂-СН₃

Le А 25 302-Ausland

10

CH-:

Cl

CFr

-CH₂-CH₂

35

CH-:-CH₂-CH₂

15

CH-:OCH-

-CH₂-CH₂-(^ у}—OCH

20

OCHr

25

CHr

CHrCHr

Cl

30

CHr

CHrCl "Cl

Cl ⁵Cl

Le А 25 302-Ausland

35

Cl

10 CH.

15

CH.CH.

CH.

20

CH.

CH.CH.

CH.

-CH-/

CH.

25

CH. CH-(CHo)o-CHo ^С2^Н5

CH. сн-(сн₂)₂-сн₃ ^С2^Н5

30

СИ-~(СН₂)₃-СН'

CH

CH-

Le А 25 302-Ausland

CH-;

CH.

CH-

CH-

CH-

- 22 -

CH-

CH-CHr

-CH <

CH-CHo

I

CH₃

-CH-CH₂-N CH₃

-сн₂-сн<

OCHr

OCHr

CHr

-CH-C-CH₃ CN CH₃

CHr

-CH-CH^-C

сн_:

-CH₂ CH₃

I ^э

-C-C CHo

CH₃ R-Konfiguration

Le A 25 302-Ausland

10

15

20

CH-

CH,

CH,

CH,

CH-

CH,

CH,

CH₃ S-Konfiguration

-CH-CH<

CH,

CH,

-CH-CH₂-OCH₃

-(CH₂J₂-CH₃

CH,

CH,

CH₂-CH<

CH-

CH-

-CH-C₂H₅ CHo

25

30

35

CH,

CH-

CH-

CH,

CH-

CH,(CH₂)₂-CH₃ ( CHo ' o. —CH₃

-CH₂-CH<

CH-

CH-

-CH-C₂H₅

S S

Le A 25 302-Ausland

Verwendet man beispielsweise 1-(N-Isobutylcarbamoyl)-4-isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-Lriazolin-5-on als Ausgangsverbindung, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemaßen Verfahrens (a) durch das folgende Formelschema darstellen:

^CH₃

H₂O/H

-(сн₃)₂со

NH-CH₂-CH(CH₃)2

NH-CH₂-CH(CH₃)2

Verwendet man beispielsweise 4-Amino-3-methyl-l,2,4-(IH)-triazolin-5-οη und t-Butylisocyanat als Ausgangsstoffe, so lä&t sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) durch das folgende Formelschema darstellen:

(CH₃J₃C-N=C=O

O=C-NH-C(CH₃J

₃J₃

Le A 25 302-Ausland

Verwendet man beispielsweise l-Ethoxycarbonyl-4-amino-3-methyl-l,2,4-triazolΐη-5-οη und Ν,Ν-Diethylpropan-l,3-diamin als Ausgangsstoffe, so laßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) durch das folgende Formelschema darstellen:

C₂H₅

Π J + H₂N-CH₂-CH₂-CH₂-N*

N^N-^n CoHc

j -40 2 5

O=C-OC₂H₅ 15

- C₂H₅-OH

O=C-NH-CH₂-CH₂-CH₂-N^

^C2^H5

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens

(a) als Ausgangsstoffe benötigten Hydrazone sind durch die Formel (II) allgemein definiert« In dieser Formel (II) stehen R , R , X und У vorzugsweise für diejenigen

Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung 25

der erfmdungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.

R^ und R^ stehen vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, für geradkettiges oder 30

verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Phenyl oder Benzyl.

Le A 25 302-Ausland

Die Hydrazone der Formel (II) sind noch nicht bekannt, Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung, Man erhalt sie jedoch in Analogie zu bekannten Verfahren (vergl. z.B. Acta Pol. Pharm, 38., 153-162 C1981] bzw, CA. 9J5: 20384Ij), beispielsweise wenn man 1-unsubstituierte 4-Amino-triazolinone der Formel (III),

(Ill) н

in welcher R und X die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Aldehyden oder Ketonen der Formel (VII),

R³>.

^C=O (VII)

^R

in welcher

R³ und B^ die oben angegebene Bedeutung haben,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Dichlormethan oder Toluol und gege·

Le A 25 302-Ausland

benenfalls in Gegenwart eines Katalysators wie beispielsweise p-Toluolsulfonsaure bei Temperaturen zwischen 40° C und 120⁰C umsetzt und die so erhältlichen 1 unsubstituierten Triazolinon-Hydrazone der Formel (VIII),

,

R⁴ (VIII)

H in welcher

R^, R , R⁴ und X die oben angegebene Bedeutung haben,

entweder in einer anschließenden 2,Stufe mit Iso(thio)-cyanaten der Formel (IV),

R²-N=C=Y (IV)

in welcher 25

R² und Y die oben angegebene Bedeutung haben,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Oichlormethan oder Dioxan und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels wie beispielsweise Triethylamin bei Temperaturen zwischen 50⁰C und 150⁰C umsetzt;

Le A 25 302-Ausland

oder alternativ in einer anschließenden 2. Stufe mit (Thio)Chlorameisensäureestern der Formel (IX),

₅ II

R⁵-O-C-C1 (IX) in welcher

R⁵ für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht und

Y die oben angegebene Bedeutung hat, 15

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Tetrahydrofuran und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels wie beispielsweise Natriumhydrid oder Kaiium-t-butylat bei Temperaturen zwischen - 20 ⁰C und + 40 °C umsetzt und die so erhaltlichen Triazolinone der Formel (X),

in welcher

R¹, R³, R⁴, R⁵, X und Y die oben angegebene Bedeutung

haben,

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in einer anschließenden 3. Stufe mit Aminen der Formel (VI),

R²-NH₂ (VI)

in welcher 10

R^ die oben angegebene Bedeutung hat,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Tetrahydrofuran sowie gegebenenfalls in Gegenwart einer Base wie beispielsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid bei Temperaturen zwischen 20⁰C und 50 ⁰C umsetzt.

Dabei ist es auch möglich und gegebenenfalls von Vorteil die Umsetzung der 1-unsubstituierten Triazolinon-Hydrazone der Formel (VIII) mit (Thio)Chlorameisensäureestern der Formel (IX) und die anschließende Umsetzung der so erhaltlichen Triazolinone (X) mit Aminen der Formel (VI) in einem Reaktionsschritt in einem sogenannten Eintopfverfahren durchzuführen (vgl. Beispiel 3).

Die 1-unsubstituierten 4-Amino-triazolinone der Formel (III) sind bekannt oder erhältlich in Analogie zu bekannten Verfahren (vergl. z.B. J.Heterocycl. Chem. 16. 403 [1979]; J.Heterocycl. Chem. Y7__t 1691 [19803; Europ, J. Med. Chem. Г8, 215 [1983]; Chem. Ber. 9j5, 3025 [1965] oder Liebigs Ann. Chem. 637. 135 [I960]).

Le A 25 302-Ausland

Die Aldehyde oder Ketone der Formel (VII) sind allgemein ' bekannte Verbindungen der organischen Chemie.

Die 1-unsubstituierten Triazolinon-Hydrazone der Formel (VIII) sind zum großen Teil bekannt (vgl. z.B. J. Heterocycl. Chem. 2J3, 77-80 [19833; J. Heterocycl. Chem. 16.» 403-407 [1979]; Chim. Acta. Türe. 7., 269-290 [1979]; J. chem. Soc.j Perkin Trans. II, 1973. 9-11; J. org. Chem. 36., 2190-2192 [1971]).

Die (Thio)Chlorameisensaureester der Formel (IX) sind *·** allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.

Die als Zwischenprodukte genannten Triazolinone der Formel (X) sind teilweise bekannt (vgl. z.B. Acta. Pol.

Pharm. 38, 153-162 [1981] bzw. CA. 95.: 20384Ij). 20

Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind Triazolinone der Formel (Xa),

Y=C-O-R⁵

in welcher 30 R¹"¹ für Alkyl steht und

R » R , R , X und Y die oben angegebene Bedeutung

haben. 35

Le A 25 302-Ausland

R¹"¹ steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4, insbesondere mit 1 bis

3 Kohlenstoffatomen; ganz besonders bevorzugt steht R¹"¹ für Methyl,

R³ und R⁴ stehen vorzugsweise ieweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, für geradkettiges oder

verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Phenyl oder Benzyl»

Er steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit .ieweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, HaIogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis

4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;

R^ steht insbesondere für Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für gegebenenfalls ein- bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy,

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η- oder i-Propoxy, Methylthio, Trifluormethyl , Trifluormethoxy oder Trifluormethylthioj

X und Y stehen jeweils unabhängig voneinander für Sauerstoff und Schwefel vorzugsweise für

Sauerstoff

10

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benotigten 1H-Triazolinone sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) stehen R* und X vorzugsweise für diejenigen Reste» die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.

Die lH-Triazolinone der Formel (III) sind bekannt oder erhältlich in Analogie zu bekannten Verfahren (vgl. z.B. J.Heterocycl. Chem. JJ>, 403 [1979]; J. Heterocycl. Chem. 17, 1691 [19803; Europ. J. med. Chem. .18, 215 [1983]; Chem. Ber. 98., 3025 [1965]; Liebigs Ann. Chem. 637.

[I960])

25

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) weiterhin als Ausgangsstoffe benotigten Iso(thio)-cyanate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) stehen R und Y vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.

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Die Iso(thio)cyanate der Formel (IV) sind größtenteils bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Die Verbindungen 2,2,2-Trifluorisopropylcyanat und 2,2,2-Trifluor-1,1-dimethylethylcyanat sind noch nicht bekannt, lassen sich jedoch nach bekannten Methoden herstellen. So erhalt man Iso(thiö)cyanate beispielsweise, wenn man die entsprechenden Amine mit Phosgen gegebenenfalls in Gegenwart einer Base wie beispielsweise Triethylamin umsetzt (vgl. z.B. DE-OS 28 04 082, DE-OS 25 12 514, US-P 35 84 028, US-P 27 06 753, US-P 33 11 654, JP 50/29599, Synthesis 1985, page 682 oder J, Am. Chem. Soc. ZZ 1901-1902 (1955)).

Die zur Durchführung des erfindungsgemaßen Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe benotigten Triazolinone sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel (V) stehen R*, X und Y vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemißen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.

R° steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl,

wobei als Substituenten jeweils anfrage kommen:

Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;

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R*> steht insbesondere für Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl oder für gegebenenfalls ein- bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio.

Die Triazolinone der Formel (V) sind teilweise bekannt (vgl» z.B. J. Heterocycl. Chem. IZ, 1691-1696 [1980]).

Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind Triazolinone der Formel (Va),

Il I -

(Va)

in welcher

R für Alkyl, vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4, insbesondere mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, ganz besonders bevorzugt für Methyl steht und

R^, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben.

Man erhält sie in Analogie zur Herstellung der bekannten Verbindungen der Formel (V), wenn man lH-Triazolinone der Formel (lila),

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I (Ilia)

in welcher 10

R¹"¹ und X die oben angegebene Bedeutung haben»

mit (Thio)Chlorameisensäureestern der Formel (IX),

R⁵-O-C-C1 (IX)

Il

in welcher

R' und Y die oben angegebene Bedeutung haben,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Tetrahydrofuran und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels wie beispielsweise Kaiium-t-butylat oder Natriumhydrid bei Temperaturen zwischen - 20 °C und + 40 °C umsetzt (vgl. auch die Herstellungsbeispiele).

Die lH-Triazol inone der Formel (HIa) sind bekannt oder erhältlich in Analogie zu ЪекаппЬеп Verfahren (vgl. z.B. J. Heterocycl. Chem. JJb, 403 [1979]; J. Heterocycl. Chem. I7_t 1691 [1980]; Europ. J. med. Chem. IJ_-, 215 [1983]; Chem. Ber, 9JS, 3025 [1965]; Liebigs Ann. Chem. 637. 135 [I960]).

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Als Säuren zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) kommen alle üblicherweise für Hydrazonspaltungen verwendbaren anorganischen und organischen Sauren infrage. Vorzugsweise verwendet man anorganische Mineralsauren wie Chlorwasserstoffsaure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) kommen alle üblichen organischen oder anorganischen Losungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendet man polare mit Wasser mischbare organische Losungsmittel» insbesondere Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser als Verdünnungsmittelt

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung

des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 150⁰C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 50° C und 120⁰C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird üblicherweise bei Normaldruck oder unter vermindertem Druck durchgeführt. Arbeitet man unter vermindertem Druck, so kommen Druckbereiche zwischen 20 und 400 mbar, vorzugsweise zwischen 100 und 200 mbar infrage.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) setzt man pro Mol an Hydrazon der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 50 Mol, vorzugsweise 1 bis 20 Mol an Säure

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ein. Dabei lost man das Hydrazon der Formel (II) in einer geeigneten Menge an Verdünnungsmittel, setzt dann die erforderliche Menge Saure zu und engt die Mischung unter vermindertem Druck über mehrere Stunden langsam ein.

In einer besonderen Durchführungsform ist es auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren (a) und die Herstellung der dafür erforderlichen Vorprodukte der Formel (II) in einem Reaktionsschritt in einem sogenannten Eintopfverfahren durchzuführen. 15

Dabei gibt es die Möglichkeit, als Ausgangsverbindungen die Triazolinone der Formel (X) zu wählen und diese nacheinander im Eintopfverfahren mit Aminen der Formel (VI) und anschließend mit Säure gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) umzusetzen (vgl. hierzu auch die Herstellungsbeispiele) oder alternativ, als Ausgangsverbindungen die Triazolin-Hydrazone der Formel (VIII) zu wählen und diese nacheinander im Eintopfverfahren mit (Thio)Chlorameisensäureestern der Formel (IX), dann mit

Aminen der Formel (VI) und anschließend mit Säure gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) umzusetzen.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) kommen inerte organische Losungsmittel infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Ether, wie Diethylether, Dioxan,

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Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -di- ^ ethylether, Nitrile, wie Acetonitril oder Propionitri1, Amide, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsluretriamid oder Ester, wie Essigsäureethylester.

*^ Das erfindungsgemiße Verfahren (b) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören beispielsweise tertiäre Amine, wie Triethylamin, Ν,Ν-Dimethylanilin, Ν,Ν-Diethylbenzylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin oder Dibutylzinndilaureat, Pyridin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen O⁰C und 150 ⁰C, vorzugsweise bei

Temperaturen zwischen 20⁰C und 100 ⁰C. 25

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) setzt man pro Mol an lH-Triazolinon der Formel (III) im allgemeinen 1.0 bis 2.0 Mol, vorzugsweise 1.0 bis 1.5 Mol an I so( thio) cyaijat der Formel (IV) und gegebenenfalls 0.001 bis 2.0 Mol, vorzugsweise 0.001 bis 1.0 Mol an Reaktionshilfsmittel ein.

Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach allgemein üblichen

Methoden

35

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Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungs- ^ gemäßen Verfahrens (c) kommen inerte organische Losungsmittel infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Petrolether,

¹^ Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Ether, wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether, Nitrile, wie Acetonitril oder Propionitril, Amide, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid oder Ester, wie Essigsaureethylester, oder Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.

Das erfindungsgemäße Verfahren (c) kann gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt werden. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören beispielsweise Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaiiumhydroxid, Alkalimetal1-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Triethylamin, N,N-Dimethylani1 in, Pyridin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicy-

clononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU). 30

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) in einem größeren

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Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen O⁰C und 120 ⁰C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20⁰C und 50 ⁰C.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) setzt man pro Mol an Triazolinon der Formel (V) im all-

Ю gemeinen 1.0 bis 5.0 Mol, vorzugsweise 1.0 bis 2.5 Mol an Amin der Formel (VI) und gegebenenfalls 1.0 bis Mol, vorzugsweise 1.0 bis 1.2 Mol an Reaktionshilfsmittel ein

Die Reaktionsdurchfuhrung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach allgemein üblichen Methoden.

In einer besonderen Durchführungsform ist es auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren (c) und die Herstellung der dafür erforderlichen Vorprodukte der Formel (V) in einem Reaktionsschritt in einem sogenannten Eintopfverfahren durchzuführen.

Man geht dabei aus von lH-Triazolinonen der Formel (III) und setzt diese nacheinander im Eintopfverfahren zunächst mit (Thio)Chlorameisensäureestern der Formel (IX) und anschließend mit Aminen der Formel (VI) gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren (c) um.

Eine weitere Methode, erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) zu erhalten, besteht darin, daß man Oxadiazolinone der Formel (XI),

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R¹'

in welcher 10

R¹, R² und Y die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Hydrazinhydrat in Gegenwart eines geeigneten Verdünnungsmittels wie beispielsweise Methanol oder Ethanol bei Temperaturen zwischen 20⁰C und 100 ⁰C umsetzt und die so erhaltlichen Carbazidsäure-Derivate der Formel (XII),

0 0

R^C-NH-N-C-NH-NH? (XII)

¹ 2

Y=C-NH-R²

in welcher

₁ -

R , R^Ä und Y die oben angegebene Bedeutung haben,

in Gegenwart eines geeigneten Verdünnungsmittels wie beispielsweise Toluol, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol

bei Temperaturen zwischen 80⁰C und 200 ⁰C thermisch 30

cyclisiert.

Oxadiazolinone der Formel (XI) sind bekannt (vgl. z.B. FR 14 15 605 bzw. CA. 6_4ί P5105g sowie NL 6 510 645

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bzw. CA. £5.: P2274d-f) oder erhältlich nach allgemein ** bekannten Verfahren beispielsweise durch Umsetzung der entsprechenden 4H-Oxadiazolinone mit Iso(thio)cyanaten der Formel (IV) in Analogie zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) oder zur Synthese der Vorprodukte der Formel (II)

10

Die Reinigung der Endprodukte der Formel (I) erfolgt mit Hilfe üblicher Verfahren» beispielsweise säulenchromatographisch oder durch Umkristallisieren.

Die Charakterisierung erfolgt mit Hilfe des Schmelzpunk- *·* tes oder bei nicht kristallisierenden Verbindungen mit Hilfe des Protonen-Kernresonanzspektrums.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtotungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen» die an Orten aufwachsen» wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotvle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium» Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia,

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Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, ^ Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Mercurial is.

Dikotvle Kulturen der Gattungen; Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, ^ Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkrauter der Gattungen; Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, ** Brachiaria, LoIium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen; Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen .

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Zierge-

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holz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, ^ Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung mono- und dikotyler Unkräuter insbesondere in dikotylen Kulturen wie beispielsweise Zuckerrüben einsetzen.

Zu erwähnen ist insbesondere auch die hervorragende Wirksamkeit gegen das schwer bekämpfbare Problemunkraut Bingelkraut (Mercurial is).

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Losungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, losliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Losungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Losungsmittel als Hilfslo-

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sungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel * kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid., aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, Ю z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Losungsmittel,

wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. 15

Als feste Tragerstoffe kommen in Frage:

Z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit,

Montmori1lonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Tragerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln.: als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sul-

fitablaugen und Methylcellulose

35

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Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, kornige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können *^ mineralische und vegetabile öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden .

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 */..

Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide wie z.B. 1-Amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimethylpropyl)-l,3,5-triazin- 2,4(lH,3H)-dion oder N-(2-Benzthiazolyl)-N,N'-dimethylharnstoff zur Unkrautbekämpfung in Getreide; 4-Amino-3-

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methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-on zur Unkrautbekämpfung in Zuckerrüben und 4-Amino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-methylthio-l,2,4-triazin-5(4H)-on zur Unkrautbekämpfung in Sojabohnen, infrage. Auch Mischungen mit 5-(2-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro-benzoesäurej Chloressigsiure-N-(methoxymethyl)-2,6-diethy1-anilid; Methyl-6,6-dimethyl-2H-dioxo-S-C1-(2-propenyloxyaminoJ-butylidenl-cyclohexancarbonsiure; Methy1-5-(2,4-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat; 5-Amino-4-chloг-2-phenyl-2,3-dihydro-3-oxy-pyridazinj Ethyl-2-{C(4-chlor-6-methoxy-2-pyrimidinyl)-aminocarbonyl]-aminosulfonyl}- benzoat; exo-l-Methyl-4-(1-methylethyl)-2-(2-methylphenyl-methoxy)-7-oxabicyclo(2,2,l)-heptanJ Ethyl-2-{C(4-chlor-6-methoxy-2-pyridinyl)-aminocarbonyl]-aminosulfonyl}-benzoatj 3,6-Dichlor-2-pyridincarbonsaure; N,S-Diethyl-N-cyclohexyl-thiolcarbamatJ 3-(Methoxycarbonyl-

^O aminophenyl)-N-phenyl-carbamatj 2-C4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsaure, deren Methyl- oder deren Ethylester J 4-Amino-6-t-butyl-3-ethylthio-l,2,4-triazin-5(4H)-onJ 2-{4-C(6-Chlor-2-benzoxazolyl)-oxy!-phenoxy}-propansiure, deren Methyl- oder deren Ethylester; 2-[4-5 (3,5-Dichlorpyrid-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-(trime thyl si Iylmethy1 ester); 5-(2-Chlor-4-tri fluormethylphenoxy) -N-methylsulfonyl-2-nitrobenzamid; 2-{-4-[(3-Chlor-5-(trifluormethyl)-2-pyridinyl> -oxy3-phenoxy}-propansaure bzw. -propansaureethylester; 2-C4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy3-propionsaure-methylester; 2-C5-Methyl-5-(1-methylethyl)-4-OXO-2-imidazolin-2-yl]-3-chino1 incarbon saure.: l-Isobutylaminocarbonyl-2- imidazolidinonj 3-Cyclohexy1-5,6-trimethylen-uracil; N-Methyl-2-(1,3-

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benzthiazol-2-yloxy)-acetanilidj 2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-[(IH)-pyrazol-1-yl-methyl3-acetamid; 2-Ethyl-6-methyl-N-(l-methyl-2-methoxyethyl)-chloracetanilidj 3-(Ethoxycarbonylaminophenyl)-N-(3'-methylphenyl)-carbamatj 2-Cl-(Ethoxamino)-butyliden3-5-(2-ethylthiopropyl)-l,3-cyclohexadion; N,N-Diisoproyl-S-(2,3,3-trichlorallyl)-thiolcarbamat oder 2 ,fe-DinitroM-trif luormethyl-NjN-dipropylanil in sind möglich. Einige Mischungen zeigen überraschenderweise auch synergistische Wirkung,

** Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennahrstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gie&en, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können sowohl vor als

auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. 30

Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.

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- 49 -

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken» Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenflache, vorzugsweise zwischen 0,05 und 5 kg pro ha«

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

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Ausführungsbeispiele Herstellungsbeispiele: 3eispiel 1

-CH₂-GH ( CH₃ ) ₂ (Verfahren a)

Zu 11,1 g (0,04 Hol) 1-(H-Isobutylcarbamoyl)-4--isopropylidenimino-3-methyl-1,2,4-triazolin-5-on in 100 ml Ethanol gibt man 20 ml konzentrierte Salzsäure und engt die Lösung bei 60 ⁰G und ca. 200 mba r im Laufe von 3 Stunden am !Rotationsverdampfer ein. Der Hackstand wird durch Verreiben mit athanol/Diethylether (1:1) zur Kristallisation gebracht und э η dei· Luft getrocknet. LIan erhält 4,3 g (50 % der Theorie) an Ц— iimino-i-(ll-isobutylcarbauoyl)-3-methyl-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 183 ⁰G.

Beispiel

(Verfahren b)

- 51 -

CH₃^₇₇ N-IiH₂

/CH₃ = C-NH—C—CH.

Zu 3.42 g (0.03 MoI) 4-Amino-3-methyl-l,2,4-(IH)-triazolin-5-οη in 80 ml absolutem Acetonitril gibt man 3,6 g (0.036 Mol) t-Butylisocyanat und 0,05 g bis 0,1 g Diazabicycloundecen (DBU), rührt 2 Stunden bei 20 ⁰C, engt im Vakuum ein, nimmt den Rückstand in Dichlormethan auf, wascht mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat, engt im Vakuum ein und kristallisiert den Rückstand durch Verreiben mit Diethylether.

Man erhalt 5,0 g (78,3 % der Theorie) an 4-Amino-l-(N-tbutylcarbamoyl)-3-methyl-l,2,4-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 132 ⁰C.

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Beispiel 3 5

O=C-NH-CHo ²"

(Verfahren a -EintopfVariante)

Zu 8,2 g (0,03 Mol) ^Isopropylidenimino-S-methyl-lphenoxycarbonyl-1,2,4-tria2olin-5-on in 50 ml absolutem Tetrahydrofuran gibt man 4,2 g (0,03 Mol) (2,2-Dichlorcyclopropyl)methylamin, rührt dann 12 Stunden bei 20 ⁰C, engt im Vakuum ein, nimmt den Rückstand in 100 ml Ethanol auf, gibt 3 ml konzentrierte Salzsäure zu und _ft

rührt 3 bis 4 Stunden bei 60⁰C und 200 mbar. Zur Aufarbeitung wird im Vakuum eingeengt, der Rückstand in Dichlormethan aufgenommen, dreimal mit gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird durch Verreiben mit Diethylether zur Kristallisation gebracht.

Man erhält 4,4 g (52 V, der Theorie) an 4-Amino-l- [N-(2,2-Dichlorcyclopropylmethyl)carbamoyl]-3-methyl-l,2,4- _n

triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 149 ^QC.

Le A 25 302-Ausland Beispiel 4

| 3

O=C-NH С-(СНо)о-СНо

ίο у * ^{Δ J}

CH₃ (Verfahren с)

Zu 3,2 g (0.0137 Mol) 4-Amino-3-methyl-l-phenoxycaг- *5 bonyl-1,2,4-triazolin-5-on in einem Gemisch aus 25 ml Tetrahydrofuran und 10 ml Dioxan gibt man 8,9 g (0.088 Mol) 1,1-Dimethylbutylamin, erhitzt 24 Stunden auf Rückflußtemperatur, engt im Vakuum ein, nimmt den Rückstand in Dichlormethan auf, wascht mit zweiprozen-²^ tiger Natronlauge und Wasser, trocknet über Natriumsulfat, entfernt das Losungsmittel im Vakuum und kristallisiert den Rückstand durch Verreiben mit Diethylether .

Man erhalt 1,9 g (61 ·/. der Theorie) an 4-Amino-l-[N-(1,1-dimethylbutyl)-carbamoyl]-3-methyl-l,2,4-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 110 ⁰C.

Le A 25 302-Ausland

- 54 -

In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhalt man die folgenden substituierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I):

(I)

ίο J, "^л

i-r2

15	Tabelle	1	R1	R2 X	С	:н3	Y	physikalische Eigenschaften
	Bsp. Nr.	CH3	R-Konfiguration	0	1H-NMR*} 1,5 (d)
	5		С -С £
20		CH3	-С	0	1H-NMR*} 1,5 (d)
	6	C2H5	.H3 с 3-Konf igurat ion	0	Fp. 1390C
25	7		H^ 0

Le A 25 302-Ausland Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp Nr. physikalische X Y Eigenschaften

10

11

CH

CH

CH

CH(CH₃)₂ -(CH₂)₅-CH₂C1

O O

O O

O O

O O

CH Fp. 161⁰C

Fp. 63⁰C

¹H-NMR*⁰ 1,45 (m,4H)

¹H-NMR*⁵ 0,95 (t,3H)

12

13 14

CH-

CH,

CHr

-CH-

-CH(C₂H₅)₂ -CH-CH(CH₃)₂ CHo

O O Fp. 133⁰C

O O Fp. 103⁰C

OO Fp. 103° C

15

CH-

O O Fp. 105⁰C

16

CH₃ -CHo^-CH₂

O O Fp. 135⁰C

17

CH

CH-

~C~CH

CH

О О Fp. 106⁰C

(Zers.)

Le A 25 302-Ausland Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp. Nr. physikalische X Y Eigenschaften

18

20

CH₃ -CH-(CH₂)₂"~C } 0 0

19 CH,

CH-

CH-

CH₃ -C-CH₃

S 0

1.5496

Fp 128⁰C

SO Fp 10O⁰C

21 H -(CH₂)₅-CH₂C1 OO Fp 131⁰C

CoH

22 CHo —< H V-CH, OO Fp 153⁰C

25 23 CH₃ -C-CH₂Cl

24

25

CH₃

CH₃ -CH₂-CH=CH₂

CH₃ -CH₂-C-OC₂H₅

OO Fp 118° C

OO Fp 92° C

O O

Fp 127⁰C

Le A 25 302-Ausland Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp Nr. physikalische X Y Eigenschaften

26

27

28

29

30

31

CHoCl

I ²

CHo -C-CH₃

,

CH₂Cl CHo

I ³

CHo -C-CHCl-

CHr

CH,

C2H5	-CH2-C-CH3 I	CHoF I
	CH3	I -C-CHo I
	CH2F
CH3	CH2F
	-C-CH3
	CH2F
C2H5

CH,

CHo -C

CHr

O O n£² 1.5055

O O

O O

O O

O O

O O

Fp 176⁰C

¹H-NMR*⁾: 4,4; 7,95

Fp 133⁰C

Fp30-40°C

¹H-NMR*⁵:

4,36;

8,23

Le A 25 302-Aus1 and

Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp. Nr. physikalische X Y Eigenschaften

10 32

^CH

CUr0

Fp 99° C

33 CH₃ -CH-(CH₂)₃-CH(CH₃)2 0 0

34 CH₃ —( H >-CF₃ O O

¹H-NMR*⁰:

4,40;

7,61

Fp 162⁰C

CH

CH

O O

O O

Fp 198⁰C

Fp 108-109 ⁰C

CH 0

²⁵ 38 CH₃ -(CH₂J₂-CH₃ 0 0

Fp 168-170 ⁰C

Fd 134-136 ⁰C

CH,

-CH -C-CH-

CH₃ CH₃O O

Fp 149⁰C

Le A 25 302-Ausland Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp. Nr. physikalische X Y Eigenschaften

41 42 43

44

CH,

CH

CH-

40 CH₃ -C-CF₃

CHo

-C

CH₃ -CH₂-CH₂-CN 0 0

0 0

0 0

₃ -CH₂-CH-(CH₂)₃-CH₃ 0 0

CH-

CH

^C2^H5

oHc

² O O

Fp is:	149 L 0C	91- 0C
Fp 94	93- 0C
Fp 175 178 0C
Fp 92

Fp 102-103 ⁰C

45

-C-CHo-F

I

CHo O O

Fo 178 ⁰C

46

47

JCH-

H У—СИ-

^C2^H5 O O

O O

Fp 113⁰C

Fp 109 ⁰C

Le A 25 302-Ausland Tabelle 1 - Fortsetzuna

Bsp

Nr.

physikalische X У Eigenschaften

48 CH-:

O O

Fp 148 ⁰C

49

CHo -CH

CH-O O

¹H-NMR*^}: 0.35-0.65 0.93

50 CH- -CH-

O O

Fp 175 ⁰C

51 CH-

CH-

CH-O O

Fp 211 ⁰C (Hydrochloric! )

52 CH₃ -CH₂-C

25 53

CH-

CH, O O

O O

Fp 152 ⁰C

Fp 185 ⁰C

54 CH,

55

CH-

CH-

CH-

CH,

CH₃ -C-CH=C<

I Cl O O

Fp 198 °C (Hydrochloric!)

Fp 135 ° C

Le A 25 302-Ausland

Tabelle 1 - Fortsetzuna

Bsp

Nr.

physikalisehe X У Eigenschaften

CH.

(CH₃)₃ 0 0

CH, Fp 200-203 ⁰C

CH-

о о

Fp 119 ⁰C

58

CH₃ -CH-CH₂-Cl 0 0 Fp 136 ⁰C

CH,

59

СИ- CH₃ ,3 ,3

-C-CHo-C-CH, ²

CH₃ CH₃

CH„ -CH-CF

0

0

Fp 122 ⁰C

Fp 141 ⁰C

61

CH-

CH,

CH₃ -C-CN

CH, 0

Fp 176 ⁰C

62

CH₃ -CH-(CH₂)₄-CH₃ OO Fp 67 ⁰C

CH-

CHo -CH-CHo-

O O

Fd 120 ° C

CH,

Le A 25 302-Ausland Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp. Nr. physikalische X Y Eigenschaften

66 67

68 69

70

71

72

CH₃ -(CH₂)₂-OCH₃

65 CH₃ -CH-CH₂-N<

CH

CH.

CH-

CH.

CH-

^C2^H5

UW₃ (CHo)q-(

fat W

-CH

-сн-/~Л

CH

-CH CH-Cl

I I

CH₃ CH₃

-CH-CH = C (

Cl

Cl

O	O	Fp	114 "C	147 0C
O	O	Fp 84 0C (Hydro- chlorid)	195 0C
O	S	Fp	205 0C
O	S	Fp	212 0C
O	S	Fp	139 0C
O	S	Fp
O	O	Fd

O O

O O

Fo 114 ⁰C

n|^ö 1.5328

73

-CH<

CH₂Cl

CH=CH-O O

Fd 120 ⁰C

Le A 25 302-Ausland Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp. Nr.	R1	R2	X	Y	physikalische Eigenschaften
74	CH3	CHq I ei -C CH-CH=C < I I ei CH3 CH3	O	O	n%° 1.3840
75	CH3	CH2Cl -CH< und CH2Cl	O	O	Fp 158 0C
		-CH2-CH-CH2Cl
		Cl (3:1)
76	CH3	-CH-CHoCl I	O	O	Fp 147 0C
		C2H5

77

79

80

CH

CH-

-CH-CH₂-N О 0 0

-CH₃ -СН-(СН₂)₅-СН₃ 0 О

CH-

CH-

CH₃ CH₃

n²,² 1.4995 (Hydrochlorid)

-C-(CH₂)₃-CH₃ O O n²,² 1.4891

n|° 1.4920

-CH-CH₂-C-CH₃ 0 0 Fp 140 ⁰C

Le A 25 302-Ausland

Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp, Nr.

physikalische X Y Eigenschaften

81

CH₃ -CH₂-CH<

C₂H₅ ^C2^H5

0 0 Fp 115 C

82 CH-0 0

Fp 134 ⁰C

83 CH-

CH₃ H

CH-0 0 Fp 164 ⁰C

84

CH-

CHo (eis) 0 0 Fp 144 ⁰C

85 CH,

η L-CH 0 0

Fd 121 ° C

86 CH,

CoH

^C2^H5 0 0

2.33

87

CH₃ -CH₂-CF₃ 0 0

Fd 152 ° C

88 CH-OS Fp 178 ° C

Le A 25 302-Ausland Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp

Nr,

physikalische X Y Eigenschaften

Cl

10 89 CH

0 0 Fp 156 ⁰C

90 CH-

0 0 Fp 167 ⁰C

15 91 CH-

0 0 Fp 113⁰C

92 CH,

CH-

93 CH

0 0 Fp 133 ⁰C

(CH₂); Fd 98 ⁰C

CH₃ -(CH₂)₂-< P

CH₃O

0 0 Fp 156 ⁰C

95 CH₃ - (CH₂) ₂—<^ ^)-OCH₃ 0 0 Fp 210⁰C

96 CH-

-CH

XT Fp 175 ⁰C

Le A 25 302-Ausland Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp Nr. physikalische X Y Eigenschaften

97

CH₃ -CH₂-CH-C₂H₅ 0 0 Fp 106 ⁰C

CH-

98

CH₃ -(CH₂)₂-CH(CH₃)₂ 0 0 Fp 104⁰C

99 CHo -CH-/.

ΟΡFp 120 ⁰C

(Zers.)

100 CH₃ -CH₂.

⁰X¹ .CH₃ O 0

Fp 108 ⁰C

CH₃ Cl

101 CH₃ -CH₂-( У-ei о о

CH-Fp 151⁰C

102

CH₃ - (CH₂) ₂-\ P 0 0 Fp 151 ⁰C

CH-

103 CH₃ -C-CH^

CH-

0 Fp 134 ⁰C

CH-

104

CH₃ -CH-(CH₂)₂-CH₃ 0 0 ng⁰ 1.4972

CH-

Le A 25 302-Ausland Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp. Nr, physikalische X Y Eigenschaften

105 CH₃ -C-C₂H₅

0 Fp 128 ⁰C

^C2^H5

106 CH-

0 Fp 101⁰C

CH₃ 107 CH₃ -CH-(CH₂)₂-CH< 0 0

Fd 73 ⁰C

CH-

C₂H₅ 20 108 CH₃ -(CH₂)₃-N< 0 0

^C2^H5

nS° 1.5815 (Hydrochlorid)

109 CH₃ -(CH₂)₃-N< 0 0

Fp 210 ⁰C (Hydrochlorid)

110 CH₃ -CH-CH₂-CN

0 Fp 145 ⁰C

^C2^H5

111 CH₃ -CH-CH₂-CH-C₂H₅ 0 0 n|° 1,4890

C₂H₅ CH₃

CH₃ 112 CH₃ -CH-CH₂-CH< 0 0

CH-n|° 1.4858

Le A 25 302-Aus1 and

35

Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp, Nr. physikalische X Y Eigenschaften

10

113

114 -CH-CHo-N

O O

Fp 108 ⁰C (Hydrochloric!)

CH₃ -(CH₂J₄-CH₃ OO Fp 81 ⁰C

15

115

CH-C₂H₅

CH-(CH₂)₃-N< O O C₂H₅

n|° 1.5100 (Hydrochlorid)

116

CH-CH-

CH-

о о

n§° 1.5150 (Hydrochlorid)

20

117

CH-

0

Fp 157 ⁰C

25

118

119

CH-

CH-

2^H5

CH

0

0

Fp 116 ⁰C

Fp 145 ° C

30

120

CH-0

Fp 118⁰C

Le A 25 302-Ausland

Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp Nr. phys ikalische X Y Eigenschaften

121 122

CH₃ -CH₂-CH₂-OC₂H₅ 0 0

CH,

0

Fp 123 ⁰C Fp 213 ⁰C

123 124

125

CH,

CH,

j CH₃

.CH=C < О О

CH,

0

О О

Cl

Fp 93⁰C

Fp 93 ⁰C

IH-NMR*>: 1.58 (dd); 1.77 (t); 2.76 (t)

126

CHo -CH

О О

Fp 142 ⁰C

127

128

сн

CH,

О О

О О

Fp 123 ⁰C (endo-Form)

Fp 131 ⁰C

(exo-Form)

129

CH,

-CH-CH.

О О

Fp 133 ⁰C

130 CH₃ -CH₂ о о

Fp 125 ⁰C

Le А 25 302-Ausland

Tabelle 1 - Fortsetzung

Bsp.

Nr. R¹ R'

physikalische X Y Eigenschaften

131

-CH-( H

ΟΠ

CH-

132 CH₀. -C-<

O O

Fp 117 ⁰C

¹H-NMR*⁾: 1.45(s) ; 7.04-7.43 (m)

133 CH3 -CH₂-CH₂-C. >-F 0 0 Fp 168 ⁰C

134 CH₃ -CH-( H

135

0 Fp 118⁰C

^C2^H5

CH-

-CH C-CH-

C₂H₅ CH₃

0 Fp 157 ⁰C

136 CHo -CHo-C

137 CH-

0 Fp 180 ° C

OO Fp 188 ° C

138

-CH-

CH-

Fp 95 ⁰C

Le A 25 302-Ausland

Die ¹H-NMR-SPeKtTeHi wurden in Deuterochloroform (CDCl₃) mit Tetramethylsilan (TMS) als innerem Standard aufgenommen. Angegeben ist die chemische Verschiebung als δ-Wert in ppm.

Herstellung der Ausgangsverbindungen

Beispiel II-l 15

NH-CH₂-CH(CH₃)₂ 20

Zu 6 g (0,04 Mol) 4-Isopropylidenimino-3-methyl-lH-triazolin-5-on und 4 g (0,04 Mol) Triethylamin in 20 ml Dioxan gibt man bei 20°C tropfenweise unter Rühren 12 g (0,12 Mol) Isobutylisocyanat und rührt nach beendeter Zugabe 3 Stunden bei 100⁰C. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung im Vakuum eingeengt, der Rückstand in 100 ml Dichlormethan aufgenommen, mehrfach mit jeweils 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Losungsmittel befreit.

Man erhalt 11,2 g (100 V. der Theorie) an 1-(N-Isobutylcarbamoyl)-4-isopropylidenimino-3-methyl-1,2,4-triazolin-5-on als Öl

¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0,85 (d, 6H)ppm.

Le A 25 302-Ausland

In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die folgenden Vorprodukte der allgemeinen Formel (II):

Tl

ΝΜΪ·

(II)

Tabelle

Bsp, NR:

R¹ R²

physikalische X Y Eigenschaften

II-2

CH-

= C(CH₃)₂ 0 0 Fp 125 ° C

II-3

II-4

II-5 II-6

II-7

CH,

CH

CH-

=СН-СН(СНо)о О О ¹H-NMR*⁵: ² 3,9

= C (CH₃) ₂ O O Fp 87 ⁰C

CH₃ -CH(CH₃)₂ =C(CH₃)2 O O Fp 107⁰C CH₃ -CH(C₂Hg)₂ =C(CH₃)₂ 0 0 Fp 68 ⁰C

CH₃ -CH-CH(CH₃)₂ =C(CH₃)₂ 0 0 ¹H-NMR*⁰:

0,54(d,CH₃)

Le A 25 302-Ausland Tabelle 2 - Fortsetzuna

Bsp

Nr.

R¹ R²

=C

physikalische XY Eigenschaften

11-8 CH₃ -CH₂-(H) =C (CH₃) 2 0 0 Fp 115⁰C

II-9

11-12 11-13

CHo

I ³

CH₃ -C-CH₂Cl =C(CH₃)₂ OO Fp 88 ⁰C

CH₃

II-10 CH,

=C (CH₃) ₂ O O Fp 139 ⁰C

CH

CoH

11-11 CH-

H₃ =C(CH₃)₂ O O

CoH

2ⁿ5

CH₃ -CH₂-COOC₂H₅ =C(CH₃)₂ 0 0 CH₃ -CH₂-CH=CH₂ =C(CH₃)₂ 0 0

Öl

Fp 108 ⁰C Fp 86 ⁰C

11-14 CH₃ —^ /) =C (CH₃) ₂ O O Fp 158 ⁰C

11-15 CH-

CF₃ =C(CHo)₂ O O Fp 218 ⁰C

11-16 CH-

1 =C(CH₃)₂ O O Fp 185 ° C

Le A 25 302-Ausland

Tabelle 2 - Fortsetzung 5

/R³ physikalische

Bsp. R¹ R² =C XY Eigenschaften

Nr. ^⁴

₃ I

11-17 CH₃ -CH₂-C-CH₃ =C(CH₃)₂ 0 0 Fp 121-122⁰C

CH₃

Beispiel III-l

/CH₃ ^H3^C> N^N « C^

Il I CH₃

11,4 g (0,1 Mol) 4-Amino-3-methyl-1,2,A-(IH) -triazolin-5-on (vergl. Europ. J.Med. Chem. ", Chim. Ther. .18., 215-220 [1983]) und 0,1 g p-Toluolsulfonsäure in 100 ml (79,06 g.: 1,36 Mol) Aceton werden 40 Stunden bei 70° C gerührt und anschließend im Vakuum eingeengt. Man erhalt 15,4 g (100 Ά der Theorie) an 4-Isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-(IH)-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 140-144⁰C.

Le A 25 302-Aus1 and

Beispiel V-I 5

Zu 2,3 g (0,02 Mol) 4-Amino-3-methyl-l,2,4-(IH)-triazolin-5-on in 25 ml absolutem Tetrahydrofuran gibt man 2,7 g (0.024 Mol) Kalium-t-butylat, rührt 1 Stunde bei 20 ⁰C, gibt dann tropfenweise unter Rühren 3,1 g (0.02 Mol) Chlorameisensaurephenylester zu, rührt Stunden bei Raumtemperatur, stellt dann mit Eisessig auf pH 5 ein, engt im Vakuum ein, nimmt den Rückstand in

Ζ® Chloroform auf, wascht mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat, engt im Vakuum ein und kristallisiert den Rückstand durch Verreiben mit Ether.

Man erhält 1,1 g (23,5 % der Theorie) an 4-Amino-3-methyl-1-phenoxycarbonyl-1,2,4-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 175 ⁰C.

Le A 25 302-Ausland

Beispiel X-I 5

Zu 15,4 g (0.1 Mol) 4-Isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-(lH)-triazolin-5-on in 100 ml absolutem Tetrahydrofuran gibt man bei Raumtemperatur zunächst 13,4 g (0.12 Mol) Kaiium-t-butylat, rührt eine Stunde bei Raumtemperatur, gibt dann 15,5 g (0.1 Mol) Chlorameisensaurephenylester zu und rührt weitere 12 Stunden bei 20 ⁰C. Zur Aufarbeitung wird mit Eisessig aufgesäuert, im Vakuum eingeengt, der Rückstand in Chloroform aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, abermals im Vakuum eingeengt und aus Aceton umkristal1isiert.

Man erhalt 10 g (36,5 % der Theorie) an 4-Isopropylidenimino-3-methyl-1-phenoxyсarbonyl-1,2,4-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 162 ⁰C.

Le A 25 302-Ausland

Beispiel X-2 5

O=C-O-CH

2ⁿ5

Zu 7,7 g (0,05 Mol) 4-Isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-(IH)-triazolin-5-αη in 50 ml absolutem Tetrahydrofuran gibt man bei 20⁰C 1,5 g (0.05 Mol) Natriumhydrid, rührt eine Stunde bei Raumtemperatur, gibt dann tropfenweise unter Rühren 5,4 g (0.05 Mol) Chlorameisensaureethylester zu und rührt nach beendeter Zugabe weitere Stunden bei 20 ⁰C.

^ur Aufarbeitung wird mit Eisessig angesäuert, im Vakuum eingeengt, der Rückstand in Dichlormethan aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, abermals im Vakuum eingeengt und aus Isopropanol umkristal1isiert.

Man erhält 5,0 g (44 V. der Theorie) an 1-Ethoxycarbonyl-4-isopropylidenimino-3-methyl-l,2,4-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 91⁰C.

Le A 25 302-Ausland

- 78 -

Anwendungsbei spiele :

In den folgenden Anwendungsbeispielen wurden die nachstehend aufgeführten Verbindungen als Vergleichsubstanzen eingesetzt:

(A)

N^N^*\CH₃ 15

4 -Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on (bekannt aus DE-OS 23 64 474, Beispiel 1-22)

I I Ii

¹Ho) о (B)

Il

N-Isobutyl-2-oximidazolidine-1-carboxamid (bekannt aus R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel" Bd, 5, Seite 219 (1977))

Le A 25 302-Ausland Beispiel A

Prе-emergence-Test

Losungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentrat ion in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung

der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:

0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 V. = totale Vernichtung

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß der Herstellungsbeispiele 2, 14, 23, 32, 41, 45, 48 und 57 eine deutlich bessere herbizide Wirkung gegen Unkräuter als auch eine deutlich bessere Selektivität in Nutzpflanzen wie beispielsweise Zuckerrüben als die Vergleichssubstanz (B).

Le A 25 302-Ausland

Beispiel В 5

Post-emergence-Test

Losungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration»

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Hohe von 5-15 cm haben so, daß die Jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flacheneinheit ausge-

bracht werden. Die Konzentration der Spntzbruhe wird so gewählt, daß in 2000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in Y. Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten:

0 V, = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 '/. = totale Vernichtung

In diesem Test zeigen z.B. die Verbindungen gemäß den Beispielen 1 und 48 sowie 1, 2, 3, 14, 23, 32, 41, 45, 48, 57 und 78 bei der Bekämpfung von mono- und dikotylen Unkräutern eine deutlich bessere herbizide Wirkung als die Vergleichssubstanz (A) bzw, (B).

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Claims (5)

1. Pa tent anspräche

   in welchem

   R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, fir Tetrahydrofuranyl, 'Ietrahydrofuranylalky 1 oder for jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Aryl steht,

   H far Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkenyl_t Alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, fir jev/eils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cyclpalkylal^yl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl, für gegebenenfalls suku stituiertes Heterocyclylalkyl, fir jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Aroyl, -^ryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, fir Alkoxy, Alkenyloxy oder Aünyloxy steht,

   X für Sauerstoff oder Schwefel sceht und Y für Sauerstoff oder Schwefel steht

   neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven tlitteln enthalten.
2. 2
   Halogenatomen; E außerdem für jeweils geradketuiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkinyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und schließlich für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aralkyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, mit jeweils 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Alkylsubstituenten gegebenenfalls Halogen und Cyano infrage kommen und wobei als Arylsubstituenten jeweils in frage kommen: Halogen, Cyano, I¹Titro, Hydroxy, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Лікуіsulfonyl, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Alkanoyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis о kohlenstoffatomen im Alkylteil und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und Phenoxy,

   IC fir Sauer s с off oder Schwefel st eat lord T fär Sauerstoff oder Iclr.vefal steht,

   neoen Screckmitteln und/oder oberflächenaktiven .jLtöeln enthalten.

   2. Herbizide Mituel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie a Is Wirkstoff mindestens ein substituiertes Triazolinon der Formel I, in welchem

   R fur .Wasserstoff, for jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alky 1 mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halog enalkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 15 gleichen oder verschiedenaja Halogenatomen, Halogenalkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkorcyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen iilkylteilen, f .Ir Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und gegebenenfalls 1 uis δ Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alky lteil, fdr x'etraaydrofuranyl oder f л? i3traaydrofuranylalkyl· mit gegebe.aenfalls 1 оія 4· Kohlenstoffatomen im geradkettige-i oder verzv/eigten Alkylteil oder für jeweils зз^эЬ

   einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aralkyl oder Aryl mit jeweils

   6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil steht; wobei als Arylsubstituenten jeweils infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro sowie

   jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9

   ** gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,

   R^ für Wasserstoff, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoff-

   *Q tomen, Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen,

   Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 15 bzw. 13 gleichen oder verschiedenen Halo

   genatomen, Cyanalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Hydroxygruppen, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylalkenyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoff

   atomen in den einzelnen Alkyl- bzw, Alkenylteilen, Alkylaminoalkyl oder Dialkylaminoalkyl

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   mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, für Cycloalkyl mit

   11 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen

   im Cycloalkyl- bzw. Cycloalkenyltei1 und gegebenenfalls 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil steht, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Halogen, Cyano sowie jeweils geradket-

   tiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl mit bis zu 4 Kohlen

   stoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder jeweils zweifach verknüpftes Alkandiyl bzw. Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen; R^ außerdem für im Heterocyclyltei1 gegebenenfalls einfach

   oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil und 1 bis 9 Kohlenstoffatomen sowie ι bis 3 Hetercatomen - insbesondere Stick

   stoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - im Heterocyclyltei 1 steht, wobei als Substituenten infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenal-

   koxy, Halogenalkylthio oder Alkoxycarbonyl mit

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   jeweils 1 bis 5 Kohlenstoff ac omen und. gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen
3. 3· Verfahren zur Herscellung von herbiziden LIittein, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Triazolinone der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Sudstanzen vermischt.
4. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, da3 man substituierte Triazolinone der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2 auf die Unkräuter und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5. 5· Verwendung von substituierten Triazolinonen der allgemeinen Formel I getnä3 Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, da3 man sie zur Bekämpfung von Unkräutern einsetzt.