DE4116115A1

DE4116115A1 - Substituierte triazolinone

Info

Publication number: DE4116115A1
Application number: DE19914116115
Authority: DE
Inventors: Kurt Prof Dr Findeisen; Dietmar Dr Kuhnt; Klaus-Helmut Dr Mueller; Klaus Dr Koenig; Klaus Dr Luerssen; Hans-Joachim Dr Santel; Robert Rudolf Dr Schmidt
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1991-05-17
Filing date: 1991-05-17
Publication date: 1992-11-19
Also published as: AU1680092A; CZ243193A3; WO1992020663A1; JPH06507606A; PL294566A1; BR9205999A; AU655019B2; EP0586418A1; SK127193A3

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Triazolinone, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwen dung als Herbizide.

Bestimmte substituierte Triazolinone, wie z. B. 2-Phenyl aminocarbonyl-5-morpholino-1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol- 3-on sind bereits bekannt (vgl. DE-OS 20 42 660). Die Eigenschaften dieser bekannten Verbindungen, beispiels weise die nur schwache herbizide Wirksamkeit, genügen jedoch nicht den Anforderungen für eine praktische Ver wendung, beispielsweise in der Landwirtschaft.

Es wurden nun neue substituierte Triazolinone der allge meinen Formel (I)

gefunden, in welcher
R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils für Alkyl, Al kenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cyanalkyl, Alkoxyalkyl, Alk oxy, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Aralkyl oder Heteroalkyl stehen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten Hete rocyclus stehen,
R³ für Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R⁴ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogen alkenyl, Halogenalkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Aryloxyalkyl, Arylthioalkyl, Arylsul finylalkyl, Arylsulfonylalkyl, Arylaminoalkyl, N- Alkyl-arylaminoalkyl, Arylazoalkyl, Alkoxycarbonyl alkyl, Alkoxycarbonylalkenyl, Alkylaminoalkyl, Di alkylaminoalkyl, für jeweils gegebenenfalls substi tuiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl, für gegebenenfalls substi tuiertes Heterocyclylalkyl, für jeweils gegebenen falls substituiertes Aralkyl, Arylalkenyl, Arylal kinyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, für Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht, und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht.

Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Art der Substituenten R¹, R², R³ und R⁴ als geometrische und/oder optische Isomeren oder Isomerengemische unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Iso merengemische werden erfindungsgemäß beansprucht.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen substi tuierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I) erhält, wenn man

a) Triazolinone der allgemeinen Formel (II) in welcher
R¹, R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
und/oder Tautomere dieser Verbindungen, d. h. die entsprechenden Hydroxytriazole, mit Iso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (III)R⁴-N=C=X (III)in welcher
R⁴ und X die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfs mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
b) Chlorcarbonyl-triazolinone der allgemeinen Formel (IV) in welcher
R¹, R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben, mit Aminen der allgemeinen Formel (V)H₂N-R⁴ (V)in welcher
R⁴ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs mittels umsetzt.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen substituierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I) interessante herbizide Eigenschaften aufweisen.

Überraschenderweise zeigen die neuen substituierten Tri azolinone der allgemeinen Formel (I) erheblich stärkere Wirkung gegen Unkräuter als die strukturell ähnliche be kannte Verbindung 2-Phenylaminocarbonyl-5-morpholino- 1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on bei gleichzeitiger gu ter Verträglichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen.

In den allgemeinen Formeln bedeutet Halogen Fluor, Chlor, Brom und Iod, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Fluor oder Chlor.

Gegebenenfalls substituierte Aryl-Gruppen wie beispiels weise Aryl, Aralkyl, Aryloxy können einen oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 und besonders bevorzugt 1 oder 2 gleiche oder verschiedene Substitu enten tragen.

In arylhaltigen Resten steht Aryl vorzugsweise für Phe nyl oder Naphthyl.

Die Reste R¹ und R² stehen für den Fall, daß sie gemein sam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Heterocyclus bilden, vorzugsweise für einen gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach, gleich oder verschieden substituierten Heterocyclus der Formel

wobei als Substituenten ausgewählt sind:
Halogen sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen. Besonders bevorzugt sind als Substitu enten Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Chlor und Tri fluormethyl ausgewählt.

Der Rest Heterocyclus in der Bedeutung von Heterocyclyl alkyl für R⁴ steht vorzugsweise für die folgenden Hete rocyclen:

wobei Z jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht.

Alkyl in der Bedeutung von Heterocyclylalkyl steht bei spielsweise für Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec.- oder tert.-Butyl.

Der Heterocyclus in der Bedeutung von Heterocyclylalkyl kann einfach oder mehrfach, vorzugsweise einfach bis dreifach, insbesondere einfach oder zweifach gleich oder verschieden durch jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Halo genatomen oder jeweils zweifach verknüpftes Alkandiyl oder Alkendiyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen substitu iert sein. Insbesondere sind als Substituenten Methyl und Ethyl ausgewählt.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R¹ und R² unabhängig voneinander für jeweils geradketti ges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Al kinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 2 bis 8 Kohlen stoffatomen und 1 bis 15 bzw. 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cyanalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlen stoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen für Cyclo alkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cyclo alkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkyl teil oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Heteroaryl mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Heteroatomen, insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwe fel stehen, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Cyano, Nitro sowie jeweils gerad kettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebe nenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halo genatomen oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden substituier ten fünf- oder zehngliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls 1 bis 2 weitere Heteroatome, insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwe fel enthalten kann, wobei als Substituenten infrage kommen: Halogen sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen sowie 1 bis 2 Oxo- oder Thionogruppen,
R³ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlen stoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen und 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Ha logenatomen, Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 15 bzw. 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cyanalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxyal kyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Hy droxygruppen, für Phenoxyalkyl, Phenylthioalkyl, Phenylsulfinylalkyl, Phenylsulfonylalkyl, Phenyl aminoalkyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-phenylaminoalkyl oder Phenylazoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffato men im Alkylteil, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylalkenyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Al kenylteilen, Alkylaminoalkyl oder Dialkylaminoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den ein zelnen Alkylteilen, für jeweils gegebenenfalls ein fach bis dreifach gleich oder verschieden substitu iertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlen stoffatomen im Cycloalkyl- bzw. Cycloalkenylteil und gegebenenfalls 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Cyano, Phenyl sowie je weils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Ha logenalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschie denen Halogenatomen und geradkettiges oder ver zweigtes Halogenalkenyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffato men und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halo genatomen oder jeweils zweifach verknüpftes Alkan diyl, bzw. Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlen stoffatomen; R⁴ außerdem für im Heterocyclylteil gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil und 2 bis 9 Kohlenstoffatomen sowie 1 bis 3 Heteroatomen - insbesondere Stick stoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - im Heterocyc lylteil steht, wobei als Substituenten in Frage kom men: Halogen, Cyano, Nitro, sowie jeweils geradket tiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffato men und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen; R⁴ außerdem für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 8 Kohlen stoffatomen oder Alkinyloxy mit 2 bis 8 Kohlen stoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituier tes Aralkyl, Arylalkenyl, Arylalkinyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, mit jeweils 6 bis 10 Koh lenstoffatomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweig ten Alkylteil bzw. 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im ge radkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder Alki nylteil steht, wobei die Wasserstoffatome des α- Kohlenstoffatoms durch Ethan-1,2-diyl, Propan-1,3- diyl, Butan-1,4-diyl oder Pentan-1,5-diyl ersetzt sein können und wobei als Alkylsubstituenten gege benenfalls Halogen und Cyano in Frage kommen und wo bei als Arylsubstituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, jeweils ge radkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkyl thio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkyl thio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl sulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Alkanoyl oder Alk oxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Oxaalkandiyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und Phenoxy; oder R⁴ für Ben zyl mit im Phenylteil ankondensierter -O-CH₂-O- Gruppe steht, und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl, Allyl, Propargyl, für jeweils ge radkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und jeweils 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, für Cyanethyl, Meth oxymethyl, Methoxyethyl, Methoxy, Ethoxy, für Cyc lopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl, Cyclohe xyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl, Cyclopen tylmethyl oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Benzyl, Phenylethyl oder Phenyl stehen, wobei als Substituenten in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluorme thylthio oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituier ten Heterocyclus der Formel

stehen,
wobei als Substituenten in Frage kommen: Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Chlor oder Trifluorme thyl,
R³ für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R⁴ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils geradkettiges oder verzweig tes Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Do decyl, für Allyl, jeweils geradkettiges oder ver zweigtes Butenyl, Pentenyl oder Hexenyl, Propargyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Butinyl, Pentinyl oder Hexinyl, für geradkettiges oder ver zweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenato men, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, für je weils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlen stoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen und 1 bis 3 Hydroxyatomen, Alkoxyalkyl, Al koxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylalkenyl, Al kylaminoalkyl oder Dialkylaminoalkyl mt jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenylteilen oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substi tuiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopro pylethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl, Cyc lohexenyl oder Cyclohexenylmethyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyano, Methandiyl, Ethandiyl, Butan diyl oder Butadiendiyl oder Dichlorallyl;
R⁴ weiterhin für im Heterocyclylteil gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substi tuiertes Heterocyclylmethyl, Heterocyclylpropyl oder Heterocyclylethyl steht, wobei als Heterocyc len jeweils in Frage kommen:

wobei Z jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht und wobei als Substituenten jeweils in Frage kom men:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
R⁴ außerdem für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkinyloxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebe nenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes, gegebenenfalls geradkettiges oder verzweigtes Benzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Phe nylpropenyl, Phenylpropinyl, Phenylbutyl, Phenylbu tenyl, Phenylbutinyl, Phenylpentyl, Phenylpentenyl, Phenylpentinyl, Phenylhexyl, Phenylhexenyl, Phenyl hexinyl, Phenylheptyl, Phenylheptenyl, Phenylhepti nyl, Phenyloctyl, Phenyloctenyl, Phenyloctinyl, Phenylcyanmethyl, Phenylcyanethyl, Phenylcyanpro pyl, Benzyloxy, Phenylethyloxy, Phenoxy, Phenoxy ethyl, Phenoxypropyl, Phenoxy-i-propyl, Phenoxyiso butyl, Phenoxy-tert.-butyl, Phenylthioisobutyl, Phe nylthio-tert.-butyl, Phenylthioethyl, Phenylthiopro pyl, Phenylthio-i-propyl, Benzoyl oder Naphthyl steht, wobei als Phenylsubstituenten jeweils in Fra ge kommen: Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Ni tro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Diflu ormethyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Tri fluormethoxy, Trifluormethylthio, Trifluormethyl sulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Methylsulfinyl, Methylsulfinyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Cyclohe xyl oder Phenoxy und X für Sauerstoff oder Schwefel steht.

Ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der For mel (I), bei welchen
R¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl, Cyclopropyl, Cyc lopentyl oder Cyclohexyl steht,
R² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl steht oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen Heterocyclus der For mel

R³ für Methyl, Ethyl, Propyl oder Isopropyl, insbe sondere für Methyl steht,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes 1-Methyl-3- phenyl-propyl, 1-Ethyl-3-phenyl-propyl, 1-Propyl-3- phenyl-propyl, 1-Isopropyl-3-phenyl-propyl, 2-Me thyl-3-phenyl-propyl, 1,1-Dimethyl-3-phenyl-propyl, 1-Methyl-1-ethyl-3-phenyl-propyl, 1,1-Diethyl-3- phenyl-propyl, 1-Methyl-1-propyl-3-phenyl-propyl, 1-Methyl-3-phenyl-2-propenyl, 1-Ethyl-3-phenyl-2- propenyl, 1-Propyl-3-phenyl-2-propenyl, 1-Isopro pyl-3-phenyl-2-propenyl, 1,1-Dimethyl-3-phenyl-2- propenyl, 1-Methyl-1-ethyl-3-phenyl-2-propenyl, 1,1-Diethyl-3-phenyl-2-propenyl, 1-Methyl-1-propyl- 3-phenyl-2-propenyl, 1-Methyl-3-phenyl-2-propinyl, 1-Ethyl-3-phenyl-2-propinyl, 1-Propyl-3-phenyl-2- propinyl, 1-Isopropyl-3-phenyl-2-propinyl, 1,1-Di methyl-3-phenyl-2-propinyl, 1-Methyl-1-ethyl-3-phe nyl-2-propinyl, 1,1-Diethyl-3-phenyl-3-propinyl, 1-Methyl-1-propyl-3-phenyl-2-propinyl, 1,2-Dime thyl-3-phenyl-propyl, 2-Ethyl-1-methyl-3-phenyl- propyl, 1,2,2-Trimethyl-3-phenyl-propyl, 1,3,3-Tri methyl-3-phenyl-propyl oder 1,1,2,2-Tetramethyl-3- phenyl-propyl steht, wobei als Phenylsubstituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Phenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Diflu ormethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxy carbonyl, Cyano, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Isopropylthio, Difluormethylthio, Trifluormethyl thio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl und Trifluor methylsulfonyl, weiterhin
X für Sauerstoff steht.

Verwendet man beispielsweise 5-Dimethylamino-1-methyl- 1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on und 3-Methyl-4-phenyl- 2-butylisocyanat als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) durch das folgende Formelschema wiedergeben:

Verwendet man beispielsweise 2-Chlorcarbonyl-1-methyl-5- piperidino-1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on und 1-(4- Chlorphenyl)-3-aminobutan als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfah rens (b) durch das folgende Formelschema wiedergeben:

Die Reste (R¹, R², X usw.), die in den Wirkstoffen der Formel (I) definiert sind, haben in den Zwischen- und Vorprodukten für alle Definitionsbereiche ebenfalls die bei den Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeu tungen. Entsprechendes gilt auch für die Reste, die in Vor- und Zwischenprodukten mehrmals genannt sind.

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) bzw. die dazu tauto meren Hydroxytriazole sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE- OS 20 42 660, DE-OS 23 30 089, DE-OS 24 28 204, DE-OS 25 37 973).

Man erhält die Triazolinone der Formel (II) beispiels weise, wenn man Cyanamide der Formel (VI)

in welcher
R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorameisensäureestern der Formel (VII)

Cl-COOR (VII)

in welcher
R für Methyl, Ethyl oder Phenyl, vorzugsweise aus Phenyl, steht,
bei Temperaturen zwischen 20°C und 150°C umsetzt und die hierbei gebildeten Chlorformamidin-Derivate der Formel (VIII)

in welcher
R, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls nach Isolierung durch Vakuumdestillation oder nach anderen üblichen Methoden,
mit Alkylhydrazinen der Formel (IX)

R³-NH-NH₂ (IX)

in welcher
R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z. B. Methylenchlorid, Dioxan und/oder Diethylether, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt und nach üb lichen Methoden aufarbeitet (vgl. die Herstellungsbei spiele).

Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannte orga nische Synthesechemikalien (vgl. z. B. Nouv. J. Chim. 1 (1977), 243-254 - zitiert in Chem. Abstracts 87: 151614a; Liebigs Ann. Chem. 562 (1949), 75-136; Synthe sis 1990, 803-815; Herstellungsbeispiele).

Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind noch nicht aus der Literatur bekannt, jedoch Gegenstand einer vorgän gigen, nicht vorveröffentlichten Patentanmeldung (vgl. DE-P 39 39 952/LeA 27343).

Man erhält die Chlorcarbonyl-triazolinone der Formel (IV), wenn man Triazolinone der Formel (II)

in welcher
R¹, R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Phosgen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebin demittels, wie z. B. Triethylamin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Toluol oder Acetonitril, bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C um setzt.

Die Ausgangsstoffe der Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt wer den (vgl. J. Med. Chem. 25 (1982), 1363-1370; Tetrahe dron Lett. 29 (1988), 223-224; Chem. Ber. 117 (1984), 856-858; DE-OS 34 26 919; EP-A 2 37 305; J. Am. Chem. Soc. 71 (1949), 3482-3485; Tetrahedron Lett. 27 (1986), 3957- 3960; Bull. Soc. Chim. France 1974 (3-4, Pt. 2), 615- 622; Tetrahedron Lett. 31 (1990), 2661-2664; J. Med. Chem. 13 (1970), 1249-1250; Herstellungsbeispiele).

Das erfindungsgemäße Verfahren (a) zur Herstellung der neuen substituierten Triazolinone der Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei prak tisch alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage.

Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromati sche, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethy lenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorben zol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl- und Dibutyl ether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigsäuremethylester und -ethylester, Nitrile wie z. B. Acetonitril und Propionitril, Amide wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methyl-pyrroli don sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und He xamethylphosphorsäuretriamid.

Das erfindungsgemäße Verfahren (a) kann gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Reaktionshilfsmittels durchgeführt werden. Als solche kommen alle üblichen anorganischen und organischen Basen infrage. Vorzugs weise verwendet man tertiäre Amine, wie Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Der Zusatz solcher Katalysatoren ist jedoch nicht zwin gend erforderlich.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und +150°C, vorzugs weise bei Temperaturen zwischen +40°C und +120°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird üblicherweise unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, insbesondere bei gasförmigen Ausgangsverbin dungen, unter erhöhtem Druck zu arbeiten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) setzt man pro Mol Triazolinon der Formel (II) im all gemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2,5 Mol an Iso(thio)cyanat der Formel (III) und gegebenenfalls 1 bis 2,5 Mol an Reaktionshilfsmittel ein. Die Reak tionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reak tionsprodukte erfolgt in Analogie zu allgemein bekann ten Verfahren (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsge mäßen Verfahrens (b) kommen ebenfalls inerte organische Lösungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendet man die bei Verfahren (a) genannten Verdünnungsmittel.

Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Säurebindemittels durch geführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören bei spielsweise Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natrium carbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Triethylamin, N,N-Dimethylani lin, Pyridin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooc tan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicyclo undecen (DBU).

Es ist auch möglich das als Reaktionspartner verwendete Amin der Formel (V) in entsprechendem Überschuß gleich zeitig als Säurebindemittel einzusetzen.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) in einem größeren Bereich bariiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und +150°C, vorzugs weise bei Temperaturen zwischen +10°C und +80°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird üblicherweise unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch mög lich unter erhöhtem Druck zu arbeiten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) setzt man pro Mol Chlorcarbonyl-triazolinon der Formel
(IV) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2,5 Mol Amin der Formel (V) und gegebenenfalls 1 bis 2,5 Mol Säurebindemittel ein. Die Reaktionsdurchführung, Aufar beitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt in Analogie zu allgemein bekannten Verfahren (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Un kraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verste hen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selek tive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der an gewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen:
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Cheno podium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranun culus, Taraxacum.

Dikotyle Kulturen der Gattungen:
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lac tuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen:
Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Spheno clea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen:
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist je doch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflan zen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z. B. auf In dustrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Zierge hölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfen anlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monoko tylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und diko tylen Kulturen im Vorauflauf- und im Nachauflauf-Verfah ren.

In gewissem Umfang können sie auch als Baumwolldefoliants oder als Blattinsektizide verwendet werden.

Die Verbindungen der Formel (I) versickern extrem lang sam im Boden; somit ist eine Belastung des Grundwassers praktisch ausgeschlossen.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpul ver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzen trate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise herge stellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel kön nen z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungs mittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kom men im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlo rierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alko hole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobu tylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen infrage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kom men in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürli che Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolo mit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Mate rial wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Ta bakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Poly oxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykol ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy methylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farb stoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet wer den.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wo bei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide wie z. B. 1- Amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimethylpropyl)-1,3,5-triazin- 2,4(1H,3H)-dion (AMETHYDIONE) oder N-(2-Benzthiazolyl)- N,N′-dimethyl-harnstoff (METABENZTHIAZURON) zur Unkraut bekämpfung in Getreide; 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4- triazin-5(4H)-on (METAMITRON) zur Unkrautbekämpfung in Zuckerrüben und 4-Amino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-methyl thio-1,2,4-triazin-5(4H)-on (METRIBUZIN) zur Unkrautbe kämpfung in Sojabohnen, infrage; ferner auch 2,4-Di chlorphenoxyessigsäure (2,4-D); 4-(2,4-Dichlorphenoxy)- buttersäure (2,4-DB); 2,4-Dichlorphenoxypropionsäure (2,4-DP); 5-(2-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro benzoesäure (ACIFLUORFEN); Chloressigsäure-N-(methoxy methyl)-2,6-diethylanilid (ALACHLOR); Methyl-6,6-dime thyl-2,4-dioxo-3-[1-(2-propenyloxyamino)-butyliden]- cyclohexancarbonsäure (ALLOXYDIM); 4-Amino-benzolsul fonyl-methylcarbamat (ASULAM); 2-Chlor-4-ethylamino-6- isopropylamino-1,3,5-triazin (ATRAZIN); 2-[[[[[(4,6- Dimethoxypyrimidin-2-yl)-amino]-carbonyl]-amino]-sul fonyl]-methyl]-benzoesäuremethylester (BENSULFURON); 3- Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid (BENTAZON); Methyl-5-(2,4-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat (BIFENOX); 3,5-Dibrom-4-hydroxy-benzonitril (BROMOXYNIL); N-[butoxymethyl)-2-chlor-N-(2,6-diethylphenyl)-acetamid (BUTACHLOR); 5-Amino-4-chlor-2-phenyl-2,3-dihydro-3-oxy pyridazin (CHLORIDAZON); Ethyl-2-{[(4-chlor-6-methoxy-2- pyrimidinyl)-aminocarbonyl]-aminosulfonyl}-benzoat (CHLORIMURON); N-(3-Chlorphenyl)-isopropylcarbamat (CHLORPROPHAM); 2-Chlor-N-{[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5- triazin-2-yl)-amino]-carbonyl}-benzolsulfonamid (CHLOR SULFURON); N,N-Dimethyl-N′-(3-chlor-4-methylphenyl)- harnstoff (CHLORTOLURON); exo-1-Methyl-4-(1-methyl ethyl)-2-(2-methylphenyl-methoxy)-7-oxabicyclo-(2,2,1)- heptan (CINMETHYLIN); 3,6-Dichlor-2-pyridincarbonsäure (CLOPYRALID); 2-Chlor-4-ethylamino-6-(3-cyanopropylamino)- 1,3,5-triazin (CYANAZIN); N,S-Diethyl-N-cyclohexyl thiolcarbamat (CYCLOATE); 2-[1-(Ethoximino)-butyl]-3- hydroxy-5-[tetrahydro-(2H)-thiopyran-3-yl]-2-cyclohexen- 1-on (CYCLOXYDIM); 2-[4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy]- propionsäure, deren Methyl- oder deren Ethylester (DI CLOFOP); 2-[(2-Chlorphenyl)-methyl]-4,4-dimethylisoxazo lidin-3-on (DIMETHAZONE); N,N-Di-n-propyl-thiocarbamid säure-S-ethylester (EPTAME); 4-Amino-6-t-butyl-3-ethyl thio-1,2,4-triazin-5(4H)-on (ETHIOZIN); 2-{4-[(6-Chlor- 2-benzoxazolyl)-oxy]-phenoxy}-propansäure, deren Methyl- oder deren Ethylester (FENOXAPROP); 2-[4-(5-Trifluor methyl-2-pyridyloxy)-phenoxy]-propansäure oder deren Butylester (FLUAZIFOP); N,N-Dimethyl-N′-(3-trifluorme thylphenyl)-harnstoff (FLUOMETURON); 1-Methyl-3-phenyl- 5-(3-trifluormethylphenyl)-4-pyridon (FLURIDONE); [(4- Amino-3,5-dichlor-6-fluor-2-pyridinyl)-oxy]-essigsäure bzw. deren 1-Methylheptylester (FLUROXYPYR); 5-(2-Chlor- 4-trifluormethyl-phenoxy)-N-methylsulfonyl-2-nitrobenz amid (FOMESAFEN); 2-{4-[(3-Chlor-5-(trifluormethyl)-2- pyridinyl)-oxy]-phenoxy}-propansäure bzw. deren Ethyl ester (HALOXYFOP); 3-Cyclohexyl-6-dimethylamino-1-me thyl-1,3,5-triazin-2,4-dion (HEXAZINONE); Methyl-2-[4,5- dihydro-4-methyl-4-(1-methylethyl)-5-oxo-1H-imidazol-2- yl]-4(5)-methylbenzoat (IMAZAMETHABENZ); 2-[5-Methyl-5- (1-methylethyl)-4-oxo-2-imidazolin-2-yl]-3-chinolincar bonsäure (IMAZAQUIN); 2-[4,5-Dihydro-4-methyl-4-isopro pyl-5-oxo-(1H)-imidazol-2-yl]-5-ethyl-pyridin-3-carbon säure (IMAZETHAPYR); 3,5-Diiod-4-hydroxybenzonitril (IOXYNIL); N,N-Dimethyl-N′-(4-isopropylphenyl)-harnstoff (ISOPROTURON); (2-Ethoxy-1-methyl-2-oxo-ethyl)-5-[2- chlor-4-(trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitrobenzoat (LACTOFEN); (2-Methyl-4-chlorphenoxy)-essigsäure (MCPA); (4- Chlor-2-methylphenoxy)-propionsäure (MCPP); N-Methyl-2- (1,3-benzthiazol-2-yloxy)-acetanilid (MEFENACET); 2- Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-[(1H)-pyrazol-1-yl-me thyl]-acetamid (METAZACHLOR); 2-Ethyl-6-methyl-N-(1- methyl-2-methoxyethyl)-chloracetanilid (METOLACHLOR); 2-{[[((4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-amino)- carbonyl]-amino]-sulfonyl}-benzoesäure oder deren Me thylester (METSULFURON); S-Ethyl-N,N-hexamethylen-thiol carbamat (MOLINATE); 1-(3-Trifluormethyl-phenyl)-4-me thylamino-5-chlor-6-pyridazon (NORFLURAZON); 4-(Di-n- propylamino)-3,5-dinitrobenzolsulfonamid (ORYZALIN); (2- Chlor-4-trifluormethylphenyl)-(3-ethoxy-4-nitro-phenyl)- ether (OXYFLUORFEN); N-(1-Ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6- dinitroanilin (PENDIMETHALIN); 3-(Ethoxycarbonylamino phenyl)-N-(3′-methylphenyl)-carbamat (PHENMEDIPHAM); α- Chlor-2′,6′-diethyl-N-(2-propoxyethyl)-acetanilid (PRE TILACHLOR); 2-Chlor-N-isopropylacetanilid (PROPACHLOR); Isopropyl-N-phenyl-carbamat (PROPHAM); 0-(6-Chlor-3-phe nyl-pyridazin-4-yl)-S-octyl-thiocarbonat (PYRIDATE); 2- [4-(6-Chlor-chinoxalin-2-yl-oxy)-phenoxy]-propionsäure ethylester (QUIZALOFOPETHYL); 2-[1-(Ethoxamino)-butyli den]-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexadion (SETHOXYDIM); 2-Chlor-4,6-bis-(ethylamino)-1,3,5-triazin (SIMAZIN); 2,4-Bis-[N-ethylamino]-6-methylthio-1,3,5-triazin (SIMETRYNE); 4-Ethylamino-2-t-butylamino-6-methylthio-s- triazin (TERBUTRYNE); 3-[[[[(4-Methoxy-6-methyl-1,3,5- triazin-2-yl)-amino]-carbonyl]-amino]-sulfonyl]-thio phen-2-carbonsäure-methylester (THIAMETURON); S-[(4- Chlorphenyl)-methyl]-N,N-diethyl-thiocarbamat (THIOBENCARB); N,N-Diisopropyl-S-(2,3,3-trichlorallyl)-thiolcar bamat (TRIALLATE); 2,6-Dinitro-4-trifluormethyl-N,N-di propylanilin (TRIFLURALIN). Einige Mischungen zeigen überraschenderweise auch synergistische Wirkung.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formu lierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen be reiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösun gen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granu late angewandt werden. Die Anwendung geschieht in übli cher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden.

Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Be reich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hek tar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1 (Verfahren (a))

18,9 g (0,1 Mol) 1-(4-Methylphenyl-3-butylisocyanat wer den zu 15,6 g (0,1 Mol) 1-Methyl-5-ethyl-methyl-amino- 1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on und 250 ml Acetonitril gegeben und nach Zugabe von 5 Tropfen 1,8-Diazabicyclo- [5,4,0]-undec-7-en (DBU) wird das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand über Kie selgel chromatographiert (Laufmittel: Cyclohexan/Essig ester 1 : 1).

Man erhält 28 g (81% der Theorie) an 2-[4-(4-Methyl-phe nyl)-but-2-ylaminocarbonyl]-1-methyl-5-ethyl-methylamino- 1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on als Öl.
¹H-NMR (CDCl₃/TMS): δ = 1,20-1,23; 1,24-1,30; 2,30; 2,56-2,66; 3,10; 3,30; 7,05; 8,05-8,07 ppm

Beispiel 2 (Verfahren (b))

Zu einer Mischung aus 5,5 g (25 mMol) 2-Chlor-carbonyl- 5-dimethylamino-1-ethyl-1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3- on und 150 ml Acetonitril wird unter Rühren eine Mi schung von 4,4 g (25 mMol) 1-(4-Ethylphenyl-3-butylamin und 2,6 g (25 mMol) Triethylamin zugetropft. Die Reak tionsmischung erwärmt sich dabei bis 33°C. Es wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum ein geengt, der Rückstand mit Methylenchlorid/Wasser extra hiert, die organische Phase mit Natriumsulfat getrock net, filtriert und das Lösungsmittel im Wasserstrahl vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird über Kieselgel chromatographiert (Laufmittel: Cyclohexan/Essigester 1 : 1).

Man erhält 4,9 g (55% der Theorie) an 2-[4-(4-Ethylphe nyl)-but-2-ylaminocarbonyl]-1-ethyl-5-dimethylamino-1,2- dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on als Öl.
¹H-NMR (CDCl₃/TMS): δ = 1,00-1,05, 1,20-1,26; 2,60-2,70; 3,18; 3,82-3,90; 3,90-4,00; 7,10; 8,12-8,16 ppm

Analog zu den Beispielen 1 und 2 und entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstel lungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.

Ausgangsstoffe der Formel (II) Beispiel (II-1) 1. Stufe

Eine Mischung aus 35 g (0,5 Mol) Dimethylcyanamid und 156 g (1,0 Mol) Chlorameisensäure-phenylester wird 16 Stunden bei 100°C gerührt. Dann werden leichter flüchtige Komponenten im Wasserstrahlvakuum (Badtemperatur: 80°C) abdestilliert, und der ölige Rückstand wird im Ölpumpenvakuum destilliert.

Man erhält 61,4 g (54% der Theorie) N,N-Dimethyl-N′- phenoxycarbonyl-chlorformamidin vom Siedebereich 158°C-165°C/0,5 mbar-0,8 mbar.

2. Stufe

Eine Lösung von 6,9 g (0,15 Mol) Methylhydrazin in 100 ml Dioxan wird bei 20°C bis 30°C (Kühlung erforderlich!) zu einer Mischung aus 17,0 g (0,075 Mol) N,N-Dimethyl- N′-phenoxycarbonyl-chloroformamidin und 100 ml Methylenchlorid unter Rühren tropfenweise gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 4 Stunden bei 20°C gerührt und anschließend filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum und das freigesetzte Phenol im Ölpumpenvakuum abdestilliert.

Man erhält 9,8 g (92% der Theorie) 5-Dimethylamino-1- methyl-1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on als öligen Rückstand.

¹H-NMR (DMSO-d6, δ, ppm): 3,20; 3,45.

Das Produkt kann durch Aufkochen mit Acetonitril zur Kristallisation gebracht werden; Schmelzpunkt: 222°C.

Beispiel (II-2) 1. Stufe

73 g (0,05 Mol) 2-Isopropylhydrazincarbonsäureethylester und 42 g (0,05 Mol) Natriumhydrogencarbonat werden in 200 ml Methylenchlorid und 400 ml Wasser eingetragen. Unter Rühren werden bei Raumtemperatur (Kühlung erforderlich) 55 g (0,52 Mol) Bromcyan eingetragen. Nach dreistündigem Nachrühren ist die CO₂-Entwicklung beendet. Die organische Phase wird im Scheidetrichter abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt.

Als Rückstand erhält man 73 g (85,4% d. Th.) 2-Isopropyl- 2-cyanohydrazincarbonsäure-ethylester als helles Öl.

¹H-NMR: (CDCl₃, δ, ppm) 1,25-1,30; 1,30-1,35; 3,5-3,65; 4,20-4,30.

2. Stufe

In eine Lösung von 100 ml 33%igem Dimethylamin in absolutem Ethanol werden 35 g (0,2 Mol) 2-Isopropyl-2-cyano hydrazincarbonsäure-ethylester eingetropft. Die Lösung wird zunächst 8 Stunden bei Raumtemperatur und danach 1,5 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach dem Einengen im Vakuum bleibt ein öliger Rückstand, der beim Stehen langsam kristallisiert. Durch Umkristallisation aus Cyclohexan/Essigsäureethylester (Vol. 4:1) erhält man 30 g (88% der Theorie) 5-Dimethylamino-1-isopropyl- 1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on vom Schmelzpunkt 111°C.

Analog können beispielsweise die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (II) hergestellt werden:

Tabelle 2

Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel (II)

Ausgangsstoffe der Formel (III) Beispiel (III-1)

150 g (1,5 Mol) Phosgen werden bei 15°C in 2,5 l Chlor benzol vorgelegt und in diese Lösung unter Rühren eine Lösung von 235 g (1,0 Mol) 1,1-Dimethyl-3-(4-ethoxycar bonyl-phenyl)-propylamin in 1,0 l Chlorbenzol tropfenweise eindosiert, wobei die Innentemperatur auf ca. 25°C ansteigt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf ca. 70°C erwärmt und unter weiterem Einleiten von Phosgen (ca. 50 g/h) und unter Rühren langsam zum Rückflußsieden (ca. 127°C) erhitzt und nach 30 Minuten unter Rückfluß phosgeniert. Aus der klaren Lösung wird ca. 1 l Chlorbenzol zusammen mit überschüssigem Phosgen abdestilliert. Schließlich wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand im Ölpumpenvakuum destilliert.

Man erhält 253 g (97% der Theorie) 1,1-Dimethyl-3-(4- ethoxycarbonyl-phenyl)-propyl-isocyanat vom Siedebereich 125°C-130°C/0,1 mbar.

Analog Beispiel (III-1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen der Formel (III) hergestellt werden:

R⁴-N=C=X (III)

Tabelle 3

Beispiele für die Verbindungen der Formel (III)

Ausgangsstoffe der Formel (IV) Beispiel (IV-1)

Eine Mischung aus 71 g (0,05 Mol) 5-Dimethylamino-1-me thyl-1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on und 800 ml Acetonitril wird unter Einleiten von Phosgen auf Rückflußtemperatur erhitzt und bis zum Ende der Chlorwasserstoff entwicklung phosgeniert. Anschließend wird Stickstoff durch die Mischung geblasen und dann das Lösungsmittel sorgfältig abdestilliert. Der Rückstand wird aus Essigester umkristallisiert.

Man erhält 88 g (86% der Theorie) an 2-Chlorcarbonyl-5- dimethylamino-1-methyl-1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on vom Schmelzpunkt 98-100°C.

¹H-NMR (CDCl₃/TMS); δ = 3,20; 3,28 ppm.

Ausgangsstoffe der Formel (V) Beispiel (V-1)

96,7 g (0,50 Mol) 1-Brom-2-chlor-benzol und 45,7 g (0,55 Mol) 3-Amino-3,3-dimethyl-1-propin werden in 500 ml Triethylamin vorgelegt. Nach Zugabe von 7,0 g (0,01 Mol) Palladium(II)-bis(triphenylphosphin)-dichlorid, 7,6 g (0,04 Mol) Kupfer(I)-iodid und 21,0 g (0,4 Mol) Triphenylphosphin wird das Reaktionsgemisch für 24 Stunden zum Rückflußsieden erhitzt. Dann wird filtriert und das Filtrat im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Methylenchlorid/Wasser (ca. 300 ml/300 ml) extrahiert, die organische Phase abgetrennt, mit Na triumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und das verbleibende Rohprodukt durch Destillation im Ölpumpenvakuum gereinigt.

Man erhält 74,1 g (75% der Theorie) 3-Amino-3,3-dime thyl-1-(2-chlor-phenyl)-1-propin vom Brechungsindex = 1,5799.

Beispiel (V-2)

96,8 g (0,50 Mol) 3-Amino-3,3-dimethyl-1-(4-chlor-phe nyl)-1-propin werden in einer Hydrierapparatur nach Parr mit 400 ml Tetrahydrofuran vermischt und mit 13,0 g Lindlar-Katalysator (5% Palladium auf Calciumcarbonat mit Blei dotiert) versetzt. Das Gemisch wird dann unter einem Wasserstoffdruck von 3 bar bei allmählich von 25°C auf 50°C aussteigender Temperatur bis zum Ende der berechneten Wasserstoff-Aufnahme (1 Moläquivalent nach etwa 15 Stunden) geschüttelt. Dann wird filtriert, das Filtrat im Wasserstrahlvakuum eingeengt und das verbleibende Rohprodukt durch Destillation im Ölpumpenvakuum gereinigt.

Man erhält 67,5 g (69% der Theorie) 3-Amino-3,3-dime thyl-1-(4-chlor-phenyl)-1-propen vom Brechungsindex = 1,5528.

Beispiel (V-3)

40,6 g (0,21 Mol) 3-Amino-3,3-dimethyl-1-(2-chlor-phe nyl)-1-propion werden in einem Rührautoklaven mit 250 ml Tetrahydrofuran vermischt und mit 10 g Raney-Nickel versetzt. Wasserstoff wird dann bis zu einem Druck von 50 bar eindosiert und das Gemisch unter Rühren allmählich von 25°C auf 40°C erwärmt. Der Wasserstoffdruck wird jeweils nach Absinken auf 40 bar immer wieder auf 50 bar eingestellt, bis der Druck konstant bleibt. Anschließend wird filtriert, das Filtrat im Wasserstrahlvakuum eingeengt und das verbleibende Rohprodukt im Ölpumpenvakuum destilliert.

Man erhält 31,8 g (77% der Theorie) 3-Amino-3,3-dime thyl-1-(2-chlor-phenyl)-propan vom Brechungsindex = 1,4817.

Anwendungsbeispiele

In den folgenden Anwendungsbeispielen wird die nachstehend aufgeführte Verbindung (A) als Vergleichssubstanz herangezogen:

2-Phenylaminocarbonyl-5-morpholino-1,2-dihydro-3H-1,2,4- triazol-3-on
(bekannt aus DE-OS 20 42 660, Beispiel 10).

Beispiel A Post-emergence-Test

Lösungsmittel:
5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben, so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten:

0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung

Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele:
1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 18, 20, 22, 23, 26, 27, 30, 63, 64, 65, 67, 69, 74, 77, 81, 91, 92, 96, 98, 101, 110, 111, 112, 114, 116, 119, 123, 125 und 127.

Beispiel B Pre-emergence-Test

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten:

0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung

Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 7, 9, 12, 65 und 67.

Die Formeln der für die Anwendungsbeispiele herangezogenen erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind - mit der Numerierung der Herstellungsbeispiele ("Bsp.-Nr.") - nachstehend einzeln aufgeführt.

Claims

1. Substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel (I) bei welchen
R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogen alkenyl, Halogenalkinyl, Cyanalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxy, Cycloalkyl, Cyclo alkylalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Aralkyl oder Heteroaryl stehen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus stehen.
R³ für Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R⁴ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Aryloxyalkyl, Arylthioalkyl, Arylsulfinylalkyl, Arylsul fonylalkyl, Arylaminoalkyl, N-Alkyl-arylamino alkyl, Arylazoalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkenyl, Alkylaminoalkyl, Di alkylaminoalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl alkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Arylalkenyl, Arylalkinyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, für Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht, und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht.

2. Substituiertes Triazolinone der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, bei welchen
R¹ und R² unabhängig voneinander für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 15 bzw. 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cyanalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, für Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Hetero aryl mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Heteroatomen, insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel stehen, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden substituierten fünf- bis zehngliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls 1 bis 2 weitere Heteroatome, insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann, wobei als Substituenten infrage kommen: Halogen sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen sowie 1 bis 2 Oxo- oder Thiono gruppen,
R³ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 15 bzw. 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cyanalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Hydroxygruppen, für Phenoxyalkyl, Phenylthioalkyl, Phenylsulfinylalkyl, Phenylsulfonylalkyl, Phenylaminoalkyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)- phenylaminoalkyl oder Phenylazoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylalkenyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenylteilen, Alkylaminoalkyl oder Dialkylaminoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkyl- bzw. Cycloalkenylteil und gegebenenfalls 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Halogen, Cyano, Phenyl sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder jeweils zweifach verknüpftes Alkandiyl, bzw. Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen; R⁴ außerdem für im Heterocyclylteil gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil und 2 bis 9 Kohlenstoffatomen sowie 1 bis 3 Heteroatomen - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - im Heterocyclylteil steht, wobei als Substituenten infrage kommen: Halogen, Cycano, Nitro, sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; R⁴ außerdem für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkinyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Aralkyl, Arylalkenyl, Arylalkinyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, mit jeweils 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil bzw. 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder Alkinylteil steht, wobei die Wasserstoffatome des α-Kohlenstoffatoms durch Ethan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl, Butan-1,4-diyl oder Pentan-1,5-diyl ersetzt sein können und wobei als Alkylsubstituenten gegebenenfalls Halogen und Cyano infrage kommen und wobei als Arylsubstituenten jeweils infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Alkanoyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Oxaalkandiyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und Phenoxy; oder R⁴ für Benzyl mit im Phenylteil ankondensierter -O-CH₂-O-Gruppe steht, und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht.

3. Substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, bei welchen
R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl, Allyl, Propargyl, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und jeweils 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, für Cyanethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Methoxy, Ethoxy, für Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl, Cyclopentylmethyl oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Benzyl, Phenylethyl oder Phenyl stehen, wobei als Substituenten infrage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituierten Heterocyclus der Formel wobei als Substituenten infrage kommen: Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Chlor oder Trifluormethyl,
R³ für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R⁴ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl, für Allyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Butenyl, Pentenyl oder Hexenyl, Propargyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Butinyl, Pentinyl oder Hexinyl, für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxygruppen, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylalkenyl, Alkylaminoalkyl oder Dialkylaminoalkyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenylteilen oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl, Cyclohexenyl oder Cyclohexenylmethyl steht, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyano, Methandiyl, Ethandiyl, Butandiyl oder Butadiendiyl oder Dichlorallyl;
R⁴ weiterhin für im Heterocyclylteil gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclylmethyl, Heterocyclylpropyl oder Heterocyclylethyl steht, wobei als Heterocyclen jeweils infrage kommen: wobei Z jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht und wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
R⁴ außerdem für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkinyloxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes, gegebenenfalls geradkettiges oder verzweigtes Benzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Phenylpropenyl, Phenylpropinyl, Phenylbutyl, Phenylbutenyl, Phenylbutinyl, Phenylpentyl, Phenylpentenyl, Phenylpentinyl, Phenylhexyl, Phenylhexenyl, Phenylhexinyl, Phenylheptyl, Phenylheptenyl, Phenylheptinyl, Phenyloctyl, Phenyloctenyl, Phenyloctinyl, Phenylcyanmethyl, Phenylcyanethyl, Phenylcyanpropyl, Benzyloxy, Phenylethyloxy, Phenoxy, Phenoxyethyl, Phenoxypropyl, Phenoxy-i-propyl, Phenoxyisobutyl, Phenoxy-tert-butyl, Phenylthioisobutyl, Phenylthio-tert-butyl, Phenylthioethyl, Phenylthiopropyl, Phenylthio-i-propyl, Benzoyl oder Naphthyl steht, wobei als Phenylsubstituenten jeweils infrage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy Methylthio, Difluormethyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, Cyclohexyl oder Phenoxy und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht.

4. Substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, bei welchen
R¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl steht oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen Heterocyclus der Formel R³ für Methyl, Ethyl, Propyl oder Isopropyl, insbesondere für Methyl steht,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes 1-Methyl-3-phenyl-propyl, 1-Ethyl-3-phenylpropyl, 1-Propyl-3-phenyl-propyl, 1-Isopropyl- 3-phenyl-propyl, 2-Methyl-3-phenyl-propyl, 1,1-Dimethyl-3-phenyl-propyl, 1-Methyl-1- ethyl-3-phenyl-propyl, 1,1-Diethyl-3-phenyl-propyl, 1-Methyl-1-propyl-3-phenyl-propyl, 1- Methyl-3-phenyl-2-propenyl, 1-Ethyl-3-phenyl- 2-propenyl, 1-Propyl-3-phenyl-2-propenyl, 1- Isopropyl-3-phenyl-2-propenyl, 1,1-Dimethyl-3- phenyl-2-propenyl, 1-Methyl-1-ethyl-3-phenyl- 2-propenyl, 1,1-Diethyl-3-phenyl-2-propenyl, 1-Methyl-1-propyl-3-phenyl-2-propenyl, 1- Methyl-3-phenyl-2-propinyl, 1-Ethyl-3-phenyl- 2-propinyl, 1-Propyl-3-phenyl-2-propinyl, 1- Isopropyl-3-phenyl-2-propinyl, 1,1-Dimethyl-3- phenyl-2-propinyl, 1-Methyl-1-ethyl-3-phenyl- 2-propinyl, 1,1-Diethyl-3-phenyl-2-propinyl, 1-Methyl-1-propyl-3-phenyl-2-propinyl, 1,2- Dimethyl-3-phenyl-propyl, 2-Ethyl-1-methyl-3- phenyl-propyl, 1,2,2-Trimethyl-3-phenyl-propyl, 1,3,3-Trimethyl-3-phenyl-propyl oder 1,1,2,2-Tetramethyl-3-phenyl-propyl steht, wobei als Phenylsubstituenten jeweils infrage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Phenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Cyano, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Isopropylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl und Trifluormethylsulfonyl, weiterhin
X für Sauerstoff steht.

5. Verfahren zur Herstellung von substituerten Triazolinonen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, bei welchen
R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cyanalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxy, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Aralkyl oder Heteroaryl stehen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus stehen,
R³ für Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R⁴ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Aryloxyalkyl, Arylthioalkyl, Arylsulfinylalkyl, Arylsulfonylalkyl, Arylaminoalkyl, N-Alkyl-arylaminoalkyl, Arylazoalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkenyl, Alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenylalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Arylalkenyl, Arylalkinyl, Aroyl, Aryl, Aralkyloxy oder Aryloxy, für Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht, und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man

a) Triazolinone der allgemeinen Formel (II) in welcher
R¹, R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
und/oder Tautomere dieser Verbindungen, d. h. die entsprechenden Hydroxytriazole,
mit Iso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (III)R⁴-N=C=X (III)in welcher
R⁴ und X die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man
b) Chlorcarbonyl-triazolinone der allgemeinen Formel (IV) in welcher
R¹, R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Aminen der allgemeinen Formel (V)H₂N-R⁴ (V)in welcher
R⁴ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

6. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem substituierten Triazolinon der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 5.

7. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Triazolinone der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

8. Verwendung von substituierten Triazolinonen der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.

9. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Triazolinone der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt.