SK279720B6 - Na ich výrobu,ich použitie a herbicídny prostried - Google Patents

Na ich výrobu,ich použitie a herbicídny prostried Download PDF

Info

Publication number
SK279720B6
SK279720B6 SK4007-88A SK400788A SK279720B6 SK 279720 B6 SK279720 B6 SK 279720B6 SK 400788 A SK400788 A SK 400788A SK 279720 B6 SK279720 B6 SK 279720B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
group
optionally
straight
Prior art date
Application number
SK4007-88A
Other languages
English (en)
Other versions
SK400788A3 (en
Inventor
Markus Lindig
Kurt Findeisen
Klaus-Helmut M�Ller
Hans-Joachim Santel
Robert R. Schmidt
Harry Strang
Dieter Feucht
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of SK400788A3 publication Critical patent/SK400788A3/sk
Publication of SK279720B6 publication Critical patent/SK279720B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka nových substituovaných triazolínónov, niekoľkých spôsobov ich prípravy a ich použitia ako herbicídov. Ďalej sa vynález týka nových medziproduktov, ktoré sa používajú pri výrobe uvedených nových substituovaných triazolinónov.
Doterajší stav techniky
Je známe, že určité heterocyklické zlúčeniny obsahujúce ako heteroatóm dusík, ako napríklad 4-amino-3-metyl-6-fenyl-l,2,4- triazfn-5-ón alebo N-izobutyl-2-oximidazolidin-1 -karboxamid (pórov, napríklad DEOS 23 64 474 a R. Wegler Chemie der Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel, zv. 5, 219 (1977) majú herbicídne vlastnosti.
Herbicídna účinnosť týchto prv známych zlúčenín proti burinám, ktoré sa dajú hubiť veľmi problematicky, nie je však rovnako ako ich znášanlivosť dôležitými kultúrnymi rastlinami úplne uspokojivá vo všetkých oblastiach použitia.
Ďalej sú známe určité substituované triazolinóny, ako napríklad 1 -(N,N-dimetylkarbamoyl)-3 -fenyl-4 -amino-1 2,4-triazolín-5-ón (pórov. J. Heterocycl. Chem 17, 1691 - 1696 (1980), Org. Mass. Spectrom 14, 369 - 378 (1979)).
O účinnosti týchto prv známych triazolinónov ako herbicídov však doteraz nebolo nič známe.
Podstata vynálezu
V súčasnosti boli nájdené nové substituované triazolinóny všeobecného vzorca (I)
v ktorom
R1 znamená atóm vodíka, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti, prípadne aspoň raz, rovnako alebo rôzne atómom halogénu substituovanú aiylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a s až 9 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu,
R2 znamená priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka a s 1 až 17 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, halogénalkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka a s 1 až 15 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, kyanoalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, alkoxykarbonylalkylovú skupinu so vždy s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, alkoxykarbonylalkenylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej časti a s 2 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, alkylaminoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylových častiach, dialkylaminoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylových častiach alebo vždy prípadne aspoň raz rovnako alebo rôzne sub stituovanú cykloalkylovú alebo cykloalkylalkylovú skupinu vždy s 3 až 12 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti s priamym alebo rozvetveným reťazcom, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka a s 1 až 9 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu alebo halogénalkenylová skupina s až 4 atómami uhlíka v priamom alebo rozvetvenom reťazci a s 1 až 5 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, ďalej R2 znamená prípadne aspoň jednu, rovnako alebo rôzne substituovanú aralkylovú skupinu, alebo arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka v ary lo vej časti a prípadne s 1 až 8 atómami uhlíka v priamej alebo v rozvetvenej alkylovej časti, pričom ako substituenty alkylovej skupiny prichádzajú prípadne do úvahy atómy halogénu a ako substituenty arylovej skupiny prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 6 atómami uhlíka, alebo alkoxyskupina s 1 až 6 atómami uhlíka,
X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry a Y znamená atóm kyslíka alebo atóm síry.
Predmetom predloženého vynálezu sú hlavne substituované triazolinóny všeobecného vzorca (I), v ktorom r! znamená atóm vodíka, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka alebo prípadne aspoň raz, rovnako alebo rôzne atómom halogénu substituovanú arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka, R2 znamená priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka a s 1 až 17 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, halogénalkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka asi až 15 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, kyanoalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti alebo alkoxykarbonylalkylovú skupinu so vždy s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, dialkylaminoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylových častiach alebo vždy pripadne aspoň raz rovnako alebo rôzne substituovanú cykloalkylovú, alebo cykloalkylalkylovú skupinu vždy s 3 až 8 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti s priamym alebo rozvetveným reťazcom, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka a s 1 až 9 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu alebo halogénalkenylová skupina s až 4 atómami uhlíka v priamom alebo rozvetvenom reťazci a s 1 až 5 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, ďalej R2 znamená prípadne aspoň jednu, rovnako alebo rôzne substituovanú aralkylovú alebo arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka v arylovej časti a prípadne s 1 až 8 atómami uhlíka v priamej alebo v rozvetvenej alkylovej časti, pričom ako substituenty alkylovej skupiny prichádzajú prípadne do úvahy atómy halogénu a ako substituenty arylovej skupiny prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupina s 1 až 6 atómami uhlíka,
X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry a
Y znamená atóm kyslíka alebo atóm síry.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) môžu byť pripadne prítomné v závislosti od druhu substituentov R1 a R2 ako geometrické a/alebo optické izoméry, alebo zmesi izomérov rozdielneho zloženia. Tak čisté izoméry, ako i zmesi izomérov spadajú do rozsahu predloženého vynálezu.
Predmetom predloženého vynálezu je ďalej spôsob výroby nových substituovaných triazolinónov všeobecného vzorca (I)
v ktorom
R1 znamená atóm vodíka, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti, prípadne aspoň raz, rovnako alebo rôzne atómom halogénu substituovanú arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a s až 9 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu,
R2 znamená priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka a s 1 až 17 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, halogénalkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka asi až 15 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, kyanoalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, alkoxykarbonylalkylovú skupinu vždy s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, alkoxykarbonylalkenylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej časti a s 2 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, alkylaluminoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylových častiach, dialkylaminoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylových častiach alebo vždy prípadne aspoň raz rovnako, alebo rôzne substituovanú cykloalkylovú, alebo cykloalkylalkylovú skupinu vždy s 3 až 12 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti s priamym alebo rozvetveným reťazcom, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupina s 1 až 4 atómami uhlíka a s 1 až 9 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alebo halogénalkenylová skupina s až 4 atómami uhlíka v priamom alebo rozvetvenom reťazci a s 1 až 5 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, ďalej R2 znamená prípadne aspoň jednu, rovnako alebo rôzne substituovanú aralkylovú skupinu, alebo arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka v arylovej časti a prípadne s 1 až 8 atómami uhlíka v priamej alebo v rozvetvenej alkylovej časti, pričom ako substituenty alkylovej skupiny prichádzajú prípadne do úvahy atómy halogénu a ako substituenty arylovej skupiny prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupina s 1 až 6 atómami uhlíka,
X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry a
Y znamená atóm kyslíka alebo atóm síry, ktorý spočíva v tom, že sa
a) nechajú reagovať hydrazóny všeobecného vzorca (II)
v ktorom
R1, R2, X a Y majú uvedené významy a
R3 a R4 znamenajú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylovú skupinu, aralkylovú skupinu alebo arylovú skupinu, s kyselinou, prípadne v prítomnosti riedidla, alebo sa
b) nechajú reagovať lH-triazolinóny všeobecného vzorca (Hl)
v ktorom
R1 a X majú uvedené významy, s izo(tio)kyanátmi všeobecného vzorca (IV)
R2-N = C = Y (IV), v ktorom
R2 a Y majú uvedené významy, pripadne v prítomnosti riedidla a prípadne v prítomnosti pomocného reakčného činidla, alebo sa
c) nechajú reagovať triazolinóny všeobecného vzorca (V)
v ktorom
R1, X a Y majú uvedené významy a
R5 znamená alkylovú skupinu, arylovú skupinu alebo arylalkylovú skupinu, s aminmi všeobecného vzorca (VI)
R2-NH2 (VI), v ktorom
R2 má uvedený význam, prípadne v prítomnosti riedidla a prípadne v prítomnosti pomocného reakčného činidla.
Konečne sa zistilo, že nové substituované triazolinóny všeobecného vzorca (I) majú herbicidne vlastnosti.
Prekvapujúco majú substituované triazolinóny všeobecného vzorca (I) podľa tohto vynálezu značne vyššiu herbicídnu účinnosť proti burinám, ktoré sa dajú hubiť len problematicky, v porovnaní s dusíkatými heterocyklickými zlúčeninami, ktoré sú známe zo stavu techniky, ako je napríklad 4-amino-3-metyl-6-fenyl-l,2,4-triazín-5-ón, a ktoré sú po stránke chemickej a čo do účinku najbližšie príbuzné zlúčeniny.
Substituované triazolinóny podľa vynálezu sú všeobecne definované vzorcom (I). Výhodné sú také zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom
R1 znamená atóm vodíka, metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu, izobutylovú skupinu, sek-butylovú skupinu, terc-butylovú skupinu, n-pentylovú skupinu, izopentylovú skupinu, n-hexylovú skupinu, izohexylovú skupinu, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, cyklopropylovú skupinu alebo vždy prípadne raz až trikrát rovnako alebo rozdielne substituovanú fenylovú skupinu, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy fluór, chlór a bróm,
R2 znamená metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu, izobutylovú skupinu, sek-butylovú skupinu alebo terc-butylovú skupinu, vždy priamu alebo rozvetvenú pentylovú skupinu, hexylovú skupinu, heptylovú skupinu, oktylovú skupinu, nonylovú skupinu, decylovú skupinu, dodecylovú skupinu, allylovú skupinu, vždy priamu alebo rozvetvenú butenylovú skupinu, pentenylovú skupinu alebo hexenylovú skupinu, propargylovú skupinu, vždy priamu alebo rozvetvenú butinylovú skupinu, pentinylovú skupinu alebo hexínyiovú skupinu, priamu alebo rozvetvenú halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka a s 1 až 9 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, najmä fluóru, chlóru alebo brómu, vždy priamu alebo rozvetvenú halogénalkenylovú skupinu alebo halogénalkinylovú skupinu vždy s 3 až 8 atómami uhlíka asi až 3 atómami halogénu, najmä fluóru alebo chlóru, vždy priamu alebo rozvetvenú kyanoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti, alkoxyalkylovú skupinu, alkoxykarbonylalkylovú skupinu, dialkylaminoalkylovú skupinu vždy s až 4 atómami uhlíka v jednotlivých alkylových, prípadne alkenylových častiach alebo znamená vždy prípadne raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovanú cyklopropylovú skupinu, cyklopropylmetylovú skupinu, cyklopropyletylovú skupinu, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, cykloheptylovú skupinu, cyklooktylovú skupinu, cyklohexylmctylovú skupinu, cyklohexyletylovú skupinu, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy vždy atóm fluóru, chlóru, brómu, metylová skupina, etylová skupina, n-propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, izobutylová skupina, sek-butylová skupina, alebo terc-butylová skupina alebo dichlórallylová skupina,
R2 znamená okrem toho prípadne raz až trikrát rovnako alebo rôzne substituovanú benzylovú skupinu, fenetylovú skupinu, fenylpropylovú skupinu, fenylbutylovú skupinu, fenylpentylovú skupinu, fenylhexylovú skupinu, fenylheptylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo naftylovú skupinu, pričom ako substituenty fenylového zvyšku prichádzajú vždy do úvahy fluór, chlór, bróm, metylová skupina, etylová skupina, n-propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, izobutylová skupina, sek-butylová skupina, terc-butylová skupina, metoxyskupina a etoxyskupina,
X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry a
Y znamená atóm kyslíka alebo atóm síry
Celkom obzvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom
R1 znamená atóm vodíka, metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, izopropylovú skupinu,
R2 znamená atóm vodíka, vždy prípadne raz až trikrát atómom fluóru a/alebo atómom chlóru substituovanú metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu, izobutylovú skupinu, sek-butylovú skupinu, terc-butylovú skupinu, allylovú skupinu, propargylovú skupinu, vždy priamu alebo rozvetvenú pentylovú skupinu, hexylovú skupinu, heptylovú skupinu, oktylovú skupinu, butenylovú skupinu, pentenylovú skupinu, hexenylovú skupinu, butinylovú skupinu, pentinylovú skupinu alebo hexinylovú skupinu;
okrem toho znamená vždy prípadne raz až trikrát rovnako alebo rôzne atómom fluóru, chlóru, metylovou skupinou, etylovou skupinou substituovanú cyklopropylovú skupinu, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, cyklopropylmetylovú skupinu, cyklopropyletylovú skupinu, cyklohexylmetylovú skupinu, cyklohexyletylovú skupinu alebo cykloheptylovú skupinu a konečne znamená benzylovú skupinu, fenyletylovú skupinu alebo fenylovú skupinu,
X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry a
Y znamená atóm kyslíka alebo atóm síry.
Jednotlivo možno okrem zlúčenín uvedených v príkladoch vyhotovenia uviesť nasledujúce substituované triazolinóny všeobecného vzorca (I)
0o oo
0s ss ss □o
R1
B2
CH3 -CE-COOCjHj ch3
CHj -CH-ÍKj-flHj-CH- (CHj Jj-CH-j
CH^ CHj ca3
-GH
(ch2)2-ck3
(ck2)2-cb3
(CHjJj-CH
CE-CH
R - konfigurácia í“3 ^xCH-CH
R2
S · konfigurácia
CHj
-CH-CH,-0CH, I 2 3
CHj
CH
CHj
CH·,
-(CHp^-CHj
-(CHgJj-CHj
-ÍCHgJj-C^
I 5 «3
Sc so so so
Ďalším predmetom predloženého vynálezu je teda herbicídny prostriedok, ktorý spočíva v tom, že ako účinnú zložku obsahuje aspoň jeden substituovaný triazolinón všeobecného vzorca (I), v ktorom
R1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a s až 9 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, R2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka a s 1 až 13 atómami halogénu, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka; ďalej znamená alkinylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka v cyklickej časti a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, pričom cykloalkylalkylová skupina je prípadne substituovaná v cykloalkylovej časti alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo atómom halogénu, alebo znamená alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, X znamená atóm kyslíka a
Y znamená atóm kyslíka.
Predmetom vynálezu je rovnako použitie týchto substituovaných triazolinónov na hubenie burín, ako i spôsob výroby herbicídnych prostriedkov, ktorý spočíva v zmiešaní substituovaného triazolinónu definovaného s nosnou látkou a/alebo povrchovo aktívnou látkou.
V ďalšej časti bude bližšie opísaný spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca (I), ako i medziproduktov, ktoré sú pre tento postup potrebné.
Ak sa použije pri postupe podľa vynálezu ako východisková látka napríklad l-(N-izobutylkarbamoyl)-4-izopropylidénimíno-3 -metyl-1,2,4-triazolín-5-ón, potom možno priebeh reakcie podľa variantu a) postupu podľa vynálezu znázorniť nasledujúcou reakčnou schémou:
7'/ o K9-CH2-CH(CH.p2
0^ *\h-CH2-CE(CH3)2
Ak sa použijú ako východiskové látky napríklad 4-amino-3-metyl-l,2,4-(lH)-triazolín-5-ón a tercbutylizokyanát, potom možno priebeh reakcie podľa variantu b) postupu podľa vynálezu znázorniť nasledujúcou reakčnou schémou:
Ak sa použijú ako východiskové látky napríklad 1-etoxy-karbonyl-4-amino-3-metyl-l,2,4-triazolín-5-ón a N,N-dietyl-propán-l ,3-diamín, potom možno priebeh reakcie podľa variantu c) postupu podľa vynálezu znázorniť nasledujúcou reakčnou schémou:
SK 279720 Β6
O . C-OCjKj
Hydrazóny, ktoré sú potrebné ako východiskové látky pri vykonávaní postupu podľa vynálezu (variant a), sú všeobecne definované vzorcom (II). V tomto vzorci majú symboly R1, R2, X a Y výhodne tie významy, ktoré už boli uvedené pre tieto substituenty ako výhodné v súvislosti s opisom zlúčenín všeobecného vzorca (I).
Substituenty R3 a R4 znamenajú výhodne vždy nezávisle od seba atóm vodíka, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo znamenajú fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu.
Hydrazóny všeobecného vzorca (II) neboli doteraz známe. Tieto nové medziprodukty sú rovnako predmetom predloženého vynálezu.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (II) sa pripravujú analogicky podľa známych postupov (porovnaj napr. Acta Pol. Pharm. 38, 153 - 162 (1981), prípadne C. A. 95, 203841j), napríklad tým, že sa nechajú reagovať 1-nesubstituované 4-ammotriazolinóny všeobecného vzorca (III)
H v ktorom
R1 a X majú uvedený význam, s aldehydmi alebo ketónmi všeobecného vzorca (VII)
(VII), v ktorom
R3 a R4 majú uvedený význam, prípadne v prítomnosti riedidla, ako napríklad dichlórmetánu alebo toluénu a prípadne v prítomnosti katalyzátora, ako napríklad p-toluénsulfónovej kyseliny, pri teplotách medzi 40 °C a 120 °C, načo sa takto získané I-nesubstituované triazolinónhydrazóny všeobecného vzorca (VIII)
M v ktorom
R1, R3, R4 a X majú uvedený význam, buď v nasledujúcom druhom stupni nechajú reagovať s izo(tio) kyanátmi všeobecného vzorca (IV)
R2 - N = C = Y (IV), v ktorom
R2 a Y majú uvedený význam, prípadne v prítomnosti riedidla, ako napríklad dichlórmetánu alebo dioxánu a prípadne v prítomnosti pomoc ného reakčného činidla, ako napríklad trietylamínu, pri teplotách medzi 50 a 150 °C, alebo sa alternatívne v nasledujúcom druhom stupni nechajú reagovať s estermi (tio)chlórmravčej kyseliny všeobecného vzorca (IX)
Y c H
R5— O-C-CI (IX), v ktorom
R5 znamená alkylovú skupinu, arylovú skupinu alebo arylalkylovú skupinu a
Y má uvedený význam, prípadne v prítomnosti riedidla ako napríklad tettahydrofuránu a prípadne v prítomnosti pomocného reakčného činidla, ako napríklad hydridu sodného alebo terc-butoxidu draselného, pri teplotách medzi -20 °C a +40 ’C, a takto získané triazolinóny všeobecného vzorca (X)
r=c-o-R5 v ktorom
R1, R3, R4, R3, X a Y majú uvedený význam, sa v nasledujúcom treťom stupni nechajú reagovať s amínmi všeobecného vzorca (VI)
R2-NH2 (VI), v ktorom
R2 má uvedený význam, prípadne v prítomnosti riedidla, ako napríkladtetrahydroturánu, ako i prípadne v prítomnosti bázy ako napríklad hydroxidu sodného alebo hydroxidu draselného, pri teplotách medzi 20 °C a 50 °C.
Pritom je rovnako možná a prípadne výhodná reakcia 1-nesubstituovaných triazolinón-hydrazónov všeobecného vzorca (VIII) s estermi (tio)chlórmravčej kyseliny všeobecného vzorca (IX) a nasledujúca reakcia takto získaných triazolinónov všeobecného vzorca (X) s amínmi všeobecného vzorca (VI) v jedinom reakčnom stupni (tzn., že sa reakcia vykonáva v jedinej reakčnej nádobe) (porovnaj príklad 3).
1-nesubstituované 4-aminotriazolinóny všeobecného vzorca (ΠΙ) sú známe zlúčeniny alebo sa môžu získavať analogicky podľa známych postupov (porovnaj napríklad J. Heterocycl. Chem 16, 403 (1979), J. Heterocycl. Chem 17, 1961 (1980), Európ. J. Med. Chem. 18, 215 (1983), Chem Ber. 98, 3025 (1965 alebo Liebigs Ann. Chem. 637, 135(1960)).
Aldehydy alebo ketóny všeobecného vzorca (VII) sú všeobecne známe zlúčeniny organickej chémie.
1-nesubstituované triazolinón-hydrazóny všeobecného vzorca (VHI) sú z veľkej časti známe zlúčeniny (porovnaj napríklad J. Heterocycl. Chem 20, 77 - 80 (1983), J. Heterocycl. Chem 16, 403 - 407 (1979), Chim. Acta Turc. 7, 269 - 290 (1979), J. Chem. Soc., Parkin Trans. II, 1973, 9 - 11, J. Org. Chem. 36, 2190 - 2192 (1971)).
Estery (tio)chlórmravčej kyseliny všeobecného vzorca (IX) sú všeobecne známe zlúčeniny organickej chémie.
Triazolinóny všeobecného vzorca (X), uvádzané ako medziprodukty, sú čiastočne známe zlúčeniny (porovnaj napríklad Acta Pol. Pharm. 38, 153 - 162 (1981), prípadne C. A. 95, 203841j).
Triazolinóny všeobecného vzorca (X), ktoré sú nové, sú definované všeobecným vzorcom (Xa)
^X (Xa),
X « C - 0 - r5 v ktorom
R1’1 znamená alkylovú skupinu a
R3, R4, R5, X a Y majú uvedený význam
Výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca (Xa), v ktorom
R1’1 znamená výhodne priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, najmä s 1 až 3 atómami uhlíka, celkom obzvlášť potom R1’1 znamená metylovú skupinu,
R3 a R4 znamenajú výhodne vždy nezávisle od seba atóm vodíka, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu, alebo benzylovú skupinu,
R5 znamená výhodne priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo prípadne raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovanú fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy vždy atóm halogénu, kyanoskupina, nitroskupina, vždy priama alebo rozvetvená alkylová skupina, alkoxyskupina alebo alkyltioskupina, vždy s 1 až 4 atómami uhlíka alebo vždy priama alebo rozvetvená halogénalkylová skupina, halogénalkoxyskupina alebo halogénalkyltioskupina vždy s 1 až 4 atómami uhlíka a s 1 až 9 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu,
R5 znamená najmä metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu, izobutylovú skupinu, sek-butylovú skupinu alebo terc-butylovú skupinu, alebo prípadne raz až dvakrát, rovnako alebo rôzne substituovanú fenylovú alebo benzylovú skupinu, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy vždy atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu, kyanoskupina, nitroskupina, metylová skupina, etylová skupina, n-propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, izobutylová skupina, sek-butylová skupina, terc-butylová skupina, metoxyskupina, ctoxyskupina, n-propoxyskupina, izopropoxyskupina, metyltioskupina, trifluórmetylová skupina, trifluórmetoxyskupina alebo trifluórmetyltioskupina,
X a Y znamenajú nezávisle od seba atóm kyslíka alebo síry, výhodne atóm kyslíka.
lH-triazolinóny, ktoré sú potrebné ako východiskové látky pri vykonávaní postupu podľa variantu b), sú všeobecne definované vzorcom (III). V tomto vzorci (ΠΙ) znamenajú symboly R1 a X výhodne tie zvyšky, ktoré boli v súvislosti s opisom zlúčenín všeobecného vzorca (I) podľa vynálezu uvedené ako výhodné pre tieto symboly.
lH-triazolinóny všeobecného vzorca (ΠΙ) sú známe alebo sa získajú analogicky podľa známych postupov (porovnaj napríklad J. Heterocycl. Chem. 16, 403 (1979), J. Heterocycl. Chem. 17, 1691 (1980), Európ. J. med. Chem. 18, 215 (1983), Chem. Ber. 98, 3025 (1965),Liebigs Ann. Chem. 637, 135 (1960)).
Izo(tio)kyanáty, ktoré sú ďalej potrebné ako východiskové látky pri vykonávaní postupu podľa variantu b), sú všeobecne definované vzorcom (IV). V tomto vzorci (IV) znamenajú substituenty R2 a Y výhodne tie zvyšky, ktoré už boli uvedené ako výhodné v súvislosti s opisom zlúčenín všeobecného vzorca (I) podľa vynálezu pre tieto substituenty.
Izo(tio)kyanáty všeobecného vzorca (IV) sú väčšinou známe zlúčeniny organickej chémie. 2^,2-Tníluórizopropylkyanát a 2,2,2-trifluór-l,l-dimetyletylkyanát neboli však doteraz známe. Tieto zlúčeniny sa však dajú pripraviť podľa známych metód. Tak sa izo(tio)kyanáty získajú napríklad tým, že sa nechajú reagovať zodpovedajúce amíny s fosgénom, prípadne v prítomnosti bázy, ako napríklad trietylamínu (porovnaj napríklad DE-OS 28 04 082, DE-OS 25 12 514, americký patentový spis 35 84 028, americký patentový spis 27 06753, americký patentový spis 33 11 654, JP 50/29599, Synthesis 1985, str. 682 alebo J. Am Chem. Soc. 77, 1901 - 1902 (1955)).
Triazolinóny, potrebné ako východiskové látky pri vykonávaní postupu podľa variantu c) sú všeobecne definované vzorcom (V). V tomto vzorci (V) majú substituenty R1, X a Y výhodne významy, ktoré už boli ako výhodné uvádzané v súvislosti s opisom zlúčenín všeobecného vzorca (I), zatiaľ čo
R5 znamená výhodne priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo prípadne raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovanú fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy vždy atóm halogénu, kyanoskupina, nitroskupina, vždy priama alebo rozvetvená alkylová skupina, alkoxyskupina alebo alkyltioskupina, vždy s 1 až 4 atómami uhlíka alebo vždy priama alebo rozvetvená halogénalkylová skupina, halogénalkoxyskupina alebo halogénalkyltioskupina vždy s 1 až 4 atómami uhlíka a s 1 až 9 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu,
R5 znamená najmä metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu, izobutylovú skupinu, sek-butylovú skupinu alebo terc-butylovú skupinu alebo prípadne raz až dvakrát, rovnako alebo rôzne substituovanú fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy vždy atóm fluóru, chlóru, brómu, kyanoskupina, nitroskupina, metylová skupina, etylová skupina, n-propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, izobutylová skupina, sek-butylová skupina, terc-butylová skupina, metoxyskupina, etoxyskupina, n-propoxyskupina, izopropoxyskupina, metyltioskupina, trifluórmetylová skupina, trifluórmetoxy-skupina alebo trifluórmetyltioskupina
Triazolinóny všeobecného vzorca (V) sú čiastočne známe zlúčeniny (porovnaj napríklad J. Heterocycl. Chem. 17,1691 - 1696 (1980)).
Doteraz neznáme sú triazolinóny všeobecného vzorca (Va)
v ktorom
SK 279720 Β6
R1'znamená alkylovú skupinu, výhodne priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, najmä s 1 až 3 atómami uhlíka, celkom obzvlášť výhodne metylovú skupinu,
R5, X a Y majú uvedené významy.
Tieto zlúčeniny sa získajú analogickým spôsobom ako sa pripravujú známe zlúčeniny všeobecného vzorca (V) tým, že sa nechajú reagovať lH-triazolinóny všeobecného vzorca (IHa)
v ktorom
R1'1 a X majú uvedené významy, s estermi (tio)chlóimravčej kyseliny všeobecného vzorca (IX) r5—O—C—Cl (IX),
Y v ktorom
R5 a Y majú uvedené významy, prípadne v prítomnosti riedidla, ako napríklad tetrahydrofuránu a pripadne v prítomnosti pomocného reakčného činidla, ako napríklad terc-butoxidu draselného alebo hydridu sodného, pri teplotách medzi -20 °C a +40 °C (porovnaj tiež príklady vyhotovenia).
ΙΗ-triazolinóny všeobecného vzorca (Illa) sú známe alebo sa získajú analogicky podľa známych postupov (porovnaj napríklad J. Heterocycl. Chem. 16, 403 (1979), J. Heterocycl. Chem. 17, 1691 (1980), Európ. J. med. Chem. 18, 215 (1983), Chem Ber. 98, 3025 (1965), Liebigs Ann. Chem. 637, 135 (1960)).
Ako kyseliny na vykonávanie postupu podľa vynálezu (variant a) prichádzajú do úvahy všetky anorganické a organické kyseliny použiteľné zvyčajne pre štiepeme hydrazónu. Výhodne sa používajú anorganické minerálne kyseliny ako kyselina chlorovodíková, kyselina sírová alebo kyselina fosforečná.
Ako riedidlá na vykonávanie postupu podľa vynálezu (variant a) prichádzajú do úvahy všetky bežné organické alebo anorganické rozpúšťadlá. Výhodne sa používajú poláme s vodou miešateľné organické rozpúšťadlá, najmä alkoholy, ako metanol, etanol, propanol alebo butanol, ich zmesi s vodou alebo čistá voda.
Reakčné teploty sa môžu pri vykonávaní postupu podľa vynálezu (variant a) meniť v širokom rozmedzí. Všeobecne sa pracuje pri teplotách medzi 20 °C a 150 °C, výhodne pri teplotách medzi 50 a 120 °C.
Postup podľa variantu a) sa zvyčajne vykonáva pri atmosférickom tlaku alebo pri zníženom tlaku. Ak sa pracuje pri zníženom tlaku, potom prichádzajú do úvahy tlaky v rozsahu medzi 2 000 a 40 000 Pa, výhodne medzi 1 000 a 20 000 Pa.
Pri vykonávaní postupu podľa variantu a) sa používa na 1 mól hydrazónu vzorca (Π) všeobecne 1 až 50 mól, výhodne 1 až 20 mól kyseliny. Pritom sa hydrazón vzorca (TI) rozpustí vo vhodnom množstve riedidla, k získanému roztoku sa potom pridá potrebné množstvo kyseliny a zmes sa zvoľna niekoľko hodín zahusťuje za zníženého tlaku.
Pri zvláštnom spôsobe vyhotovenia je tiež možné vykonávať postup podľa variantu a) na výrobu medzipro duktov potrebných pre tento účel vzorca (II) v jedinom reakčnom stupni, t. j. v jedinej reakčnej nádobe.
Pritom existuje možnosť voliť ako východiskové látky triazolinóny vzorca (X) a tie postupne nechať reagovať v jedinej reakčnej nádobe s amínmi vzorca (VI) a potom s kyselinou postupom podľa vynálezu (variant a) (porovnaj rovnako príklady vyhotovenia) alebo alternatívne zvoliť ako východiskové látky triazolín-hydrazóny vzorca (VHI) a tie nechať postupne v jedinej reakčnej nádobe reagovať s estermi (tio)chlórmravčej kyseliny vzorca (IX), potom s amínmi vzorca (VI) a nakoniec s kyselinou postupom podľa variantu a).
Ako riedidlá na vykonávanie postupu podľa variantu
b) prichádzajú do úvahy všetky inertné organické rozpúšťadlá. K tým patria najmä alifatické, alicyklické alebo aromatické, pripadne halogénované uhľovodíky, ako napríklad benzín, benzén, toluén, xylén, chlórbenzén, petroléter, hexán, cyklohexán, dichlórmetán, chloroform, tetrachlórmetán, étery, ako dietyléter, dioxán, tetrahydrofúrán alebo etylénglykoldimetyléter, alebo etylénglykoldietyléter, nitrily, ako acetonitril alebo propionitril, smidy, ako dimetylformamid, dimetylacetamid, N-metylformanilid, N-metylpyrolidín alebo hexametyltriamid fosforečnej kyseliny, alebo estery, ako etylacetát.
Postup podľa variantu b) sa prípadne vykonáva za prítomnosti vhodného pomocného reakčného činidla. Samy osebe prichádzajú do úvahy všetky bežné anorganické alebo organické bázy. K tým patria napríklad terciáme amíny, ako trietylamin, Ν,Ν-dimetylanilín, N,N-dietylbenzylamín, Ν,Ν-dimetylcyklohexylamín alebo dibutyleíndilaurát, pyridín, N,N-dimetylaminopyridín, diazabicyklooktán, diazabicyklononén alebo diazabicykloundecén.
Reakčné teploty sa môžu pri vykonávaní postupu podľa variantu b) meniť v širokom rozsahu. Všeobecne sa pracuje pri teplotách medzi 0 °C a 150 °C, výhodne pri teplotách medzi 20 °C a 100 °C.
S cieľom vykonávať postup podľa vynálezu sa na 1 mól lH-triazolinónu vzorca (III) používa všeobecne 1,0 až 2,0 mól, výhodne 1,0 až 1,5 mól izo(tio)kyanátu vzorca (IV) a pripadne 0,001 až 2,0 mól, výhodne 0,001 až 1,0 mól pomocného reakčného činidla.
Vykonávanie reakcie, spracovávanie reakčnej zmesi a izolácia reakčných produktov sa vykonáva podľa všeobecných zvyčajných metód.
Ako riedidlá na vykonávanie postupu podľa variantu
c) prichádzajú do úvahy inertné organické rozpúšťadlá. K týmto patria hlavne alifatické, alicyklické alebo aromatické, prípadne halogénované uhľovodíky, ako napríklad benzín, benzén, toluén, xylén, chlórbenzén, petroléter, hexán, cyklohexán, dichlórmetán, chloroform, tetrachlórmetán, étery ako dietyléter, dioxán, tetrahydrofúrán alebo etylénglykoldimetyléter, alebo etylénglykoldietyléter, nitrily ako acetonitril alebo propionitril, amidy ako dimetylformamid, dimetylacetamid, N-metylformanilid, N-metylpyrolidón alebo hexametyltriamid fosforečnej kyseliny, alebo estery, ako etylacetát alebo sulfoxidy, ako dimetylsulfoxid.
Postup podľa variantu c) sa môže vykonávať v prítomnosti vhodného pomocného reakčného činidla. Ako takéto činidlá prichádzajú do úvahy všetky bežné anorganické alebo organické bázy. K týmto patria napríklad hydroxidy alkalických kovov, ako hydroxid sodný alebo hydroxid draselný, uhličitany alkalických kovov, ako uhličitan sodný, uhličitan draselný alebo hydrogénuhličitan sodný, ako i terciáme amíny, ako trietylamin, N,N-dimetylanilín, pyridín, Ν,Ν-dimetylaminopyridín, diazabi cyklooktán, diazabicyklononén alebo diazabicykloundecén.
Reakčné teploty sa môžu pri vykonávaní postupu podľa variantu c) meniť v širokom rozmedzí. Všeobecne sa pracuje pri teplotách medzi 0 °C a 120 °C, výhodne pri teplotách medzi 20 °C a 50 °C.
S cieľom vykonávať postup podľa variantu c) sa používa na 1 mól triazolinónu vzorca (V) všeobecne 1,0 až 5,0 mól, výhodne 1,0 až 2,5 mól amínu vzorca (VI) a prípadne 1,0 až 2,0 mól, výhodne 1,0 až 1,2 mól pomocného reakčného činidla.
Vykonávanie reakcie, spracovávanie reakčnej zmesi a izolácia reakčných produktov sa uskutočňujú podľa všeobecne bežných metód.
Pri zvláštnom vyhotovení postupu podľa variantu c) možno výrobu medziproduktov vzorca (V), ktoré sú potrebné pre tento postup, vykonávať v jedinom reakčnom stupni, t. j. v jedinej reakčnej nádobe.
Pritom sa vychádza z lH-triazolinónov vzorca (III) a tieto zlúčeniny sa nechajú postupne reagovať v jedinej reakčnej nádobe najprv s estermi (tio)chlórmravčej kyseliny vzorca (IX) a potom s amínmi vzorca (VI) podľa variantu c).
Ďalšia metóda na získanie zlúčenín všeobecného vzorca (I) spočíva v tom, že sa nechajú reagovať oxadiazolinóny všeobecného vzorca (XI)
R1 y-r
A <rz>ϊ 0 /A?
v ktorom
R1, R2 a Y majú uvedené významy, s hydrazínhydrátom v prítomnosti vhodného riedidla, ako napríklad metanolu a etanolu, pri teplotách medzi 20 °C a 100 °C a takto získané deriváty karbazidovej kyseliny všeobecného vzorca (XII)
OO , 1111
R1-C-NH-N-C-NH-NH2
I ,(W,
Y-C-NH-R2 v ktorom
R1, R2 a Y majú uvedené významy, v prítomnosti vhodného riedidla, ako napríklad toluénu, chlórbenzénu alebo dichlórbenzénu pri teplotách medzi 80 °C a 200 °C, sa pôsobením tepla cyklizujú.
Oxadiazolinóny všeobecného vzorca (XI) sú známe zlúčeniny (porovnaj napríklad FR 14 15 605, prípadne C. A. 64, P51O5g, ako i NL 6 510 645, prípadne C. A. 65, P2274d-f) alebo sa získavajú podľa všeobecne známych postupov, napríklad reakciou zodpovedajúcich 4H-oxadiazolinónov s izo(tio)kyanátmi vzorca (ľV) analogicky podľa syntézy používanej na výrobu východiskových látok vzorca (II).
Čistenie reakčných produktov vzorca (I) sa vykonáva pomocou bežných postupov, napríklad stĺpcovou chromatografiou alebo prekryštalizovanim. Charakteristika zlúčenín sa vykonáva pomocou teploty topenia a pri nekryštalizujúcich zlúčeninách pomocou protónového magnetického rezonančného spektra.
Účinné látky podľa vynálezu sa môžu používať ako defoliačné prostriedky, dezikačné prostriedky, prostriedky na hubenie burín a hlavne ako prostriedky na ničenie burín. Burinou sa v najširšom zmysle chápu všetky rastliny, ktoré rastú v miestach, kde sú nežiaduce. Skutočnosť, či účinné látky podľa vynálezu pôsobia ako totálne alebo ako selektívne herbicídy, závisí v podstate od použitého množstva.
Účinné látky podľa vynálezu sa môžu napríklad používať pri nasledujúcich rastlinách: dvojklične buriny rodov: horčica (Sinapis), žerucha (Lepidium), lipkavec (Gálium), hviezdica (Stellaria), rumanček (Matricaria), ruman (Anthemis), galinsoga (Galinsoga), mrlík (Chenopodium), pŕhľava (Urtica), starček (Senecio), láskavec (Amaranthus), portulaka (Portulaca), voškovník (Xanthium), pupenec (Convolvulus), povojník (Ipomoea), stavikrv (Polygonum), sesbania (Sesbania), ambrózia (Ambrosia), pichliač (Cirsium), bodliak (Carduus), mlieč (Sonchus), ľuľok (Solanum), roripa (Rorippa), Rotala, Lindemia, hluchavka (Lamium), veronika (Veronica), abutilon (Abutilon), Bmex, durman (Datura), violka (Viola), konopnica (Galeopsis), mak (Papaver), nevädza (Centaurea) a Mercurialis, dvojklične kultúrne rastliny rodov:
bavlník (Gossypium), sója (Glycine), repa (Beta), mrkva (Daucus), fazuľa (Phaseolus), hrach (Pisum), zemiaky (Solanum), ľan (Linum), povojník (Ipomoea), vika (Vlčia), tabak (Nicotiana), paradajky (Lycopersicon), podzemnica olejná (Arachis), kel (Brassica), šalát (Lactuca), uhorka (Cucumis), tekvica (Cucurbita).
jednoklíčne buriny rodov: ježatka (Echinochlora), bar (Setaria), proso (Panicum), prstovka (Digitaria), timotejka (Phleum), lipnica (Poa), kostrava (Festuca), eleusine (Eleusine), Brachiaria, mätoooh (Lolium), stoklas (Bromus), ovos (Avena), šachor (Cyperus), cirok (Sorghum), pýr (Agropyron), troskut (Cynodon), Monochoria, Fimbristylis, šípovka (Segittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, psinček (Agrostis), psiarka (Alopecurus), metlička (Apera).
jednoklíčne kultúrne rastliny rodov:
ryža (Oryza), kukurica (Zea), pšenica (Triticum), jačmeň (Hordeum), ovos (Avena), raž (Secale), cirok (Sorghum), proso (Panicum), cukrová trstina (Saccharum), ananás (Ananas), asparágus (Asparágus), cesnak (Allium).
Použitie účinných látok podľa vynálezu nie je však v žiadnom prípade obmedzené len na tieto rody, ale sa vzťahuje rovnakým spôsobom i na ďalšie rastliny.
Zlúčeniny podľa vynálezu sú vhodné, v závislosti od koncentrácie, na totálne hubenie burín napríklad na priemyselných plochách a železničných plochách, ako i na cestách a námestiach, prípadne s porastom stromov. Zlúčeniny podľa vynálezu sa môžu rovnako používať na hubenie burín v dlhoročných kultúrach, napríklad lesných kultúrach, v kultúrach okrasných drevín, ovocných stromov, vo viniciach, v kultúrach citrusovníkov, orešanov, banánovníkov, kávovníkov, čajovníkov, kaučukovníkov, kokosových paliem, kakaovníkov, ďalej v kultúrach rastlín s bobuľovitými plodmi a na chmeľniciach a ďalej na selektívne hubenie burín v jednoročných kultúrach.
Účinné látky podľa vynálezu sa pritom dajú s obzvlášť dobrým úspechom používať na ničenie jednoklíčnych a dvojkličnych burín, hlavne v kultúrach dvojklíčnych rastlín, ako napríklad v cukrovej repe.
Za zmienku ďalej stojí tiež výborná účinnosť proti bažanke (Mercurialis), ktorá predstavuje problematickú burinu, ktorá sa dá len ťažko vyhubiť.
Účinné látky sa môžu prevádzať na bežné prostriedky ako sú roztoky, emulzie, zmáčateľné prášky, suspenzie, prášky, poprašky, pasty, rozpustné prášky, granuláty, koncentráty na báze suspenzií a emulzií, prírodné a syntetické látky impregnované účinnými látkami, ako i na enkapsulované prostriedky v polymémych látkach.
Tieto prostriedky sa vyrábajú známym spôsobom, napríklad zmiešaním účinných látok s plnidlami, t. j. s kvapalnými rozpúšťadlami a/alebo pevnými nosnými látkami, prípadne za použitia povrchovo aktívnych činidiel, t. j. emulgátorov a/alebo dispergátorov, a-'alebo speňovacích prostriedkov.
V prípade použitia vody ako nosnej látky sa môžu ako pomocné rozpúšťadlá používať napríklad tiež organické rozpúšťadlá. Ako kvapalné rozpúšťadlá prichádzajú v podstate do úvahy: aromatické uhľovodíky, ako xylén, toluén alebo alkylnaftalény, chlórované aromatické uhľovodíky alebo chlórované alifatické uhľovodíky, ako chlórbenzény, chlóretylén alebo metylénchlorid, alifatické uhľovodíky, ako cyklohexán alebo parafinické uhľovodíky, napríklad ropné frakcie, minerálne a rastlinné oleje, alkoholy ako butanol alebo glykol, ako i ich étery a estery, ketóny, ako acetón, metyletylketón, metylizobutylketón alebo cyklohexanón, silne poláme rozpúšťadlá, ako dimetylformamid a dimetylsulfoxid, ako i voda.
Ako pevné nosné látky prichádzajú do úvahy: napríklad prírodné kamenné múčky, ako kaolíny, alumíny, mastenec, krieda, kremeň, atapulgit, montmorillonit alebo kremelina a syntetické kamenné múčky, ako vysoko disperzná kyselina kremičitá, oxid hlinitý a kremičitany. Ako pevné nosné látky pre prípravu granulátov prichádzajú do úvahy napríklad drvené a frakcionované kamenné materiály, ako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, ako i syntetické granuláty z organického materiálu, ako z pilín, škrupín kokosových orechov, kukuričných palíc a tabakových stoniek. Ako emulgátory a/alebo speňovacie činidlá prichádzajú do úvahy napríklad neiónogénne a aniónové emulgátory, ako polyoxyetylénestery mastných kyselín, polyoxyetylénétery mastných alkoholov, napríklad alkylarylpolyglykoléteralkylsulfonáty, alkylsulfíty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bielkovín a ako dispergátory napríklad lignín, sulfitové odpadové lúhy a metylcelulóza.
Prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať adhezíva ako karboxymetylcelulózu, prírodné a syntetické, práškové, zrnité alebo latexovité polyméry, ako arabskú gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát, ako i prírodné fosfolipidy ako ketalíny a lecitíny a syntetické fosfolipidy. Ďalšími prísadami môžu byť minerálne a rastlinné oleje.
Ďalej môžu tieto prostriedky obsahovať farbivá ako anorganické pigmenty, napríklad oxid železitý, oxid titaničitý a ferokyanidová modtá a organické farbivá, ako alizarínové farbivá, azofarbivá a kovové ňalocyanínové farbivá, ako i stopové prvky, napríklad soli železa, mangánu, boru, medi, kobaltu, molybdénu a zinku.
Prostriedky obsahujú všeobecne medzi 0,1 a 95 % hmotnostnými účinnej látky, výhodne medzi 0,5 a 90 % hmotnostnými účinnej látky.
Účinné látky podľa vynálezu sa môžu používať samé osebe alebo vo forme svojich prostriedkov tiež v zmesi so známymi herbicídmi používanými na ničenie burín, pričom toto pridávanie je možné tiež už k hotovým prostriedkom alebo bezprostredne pred aplikáciou pridaním do zásobného tanku.
Pre toto miešanie prichádzajú do úvahy známe herbicídy, ako napríklad l-amino-6-etyltio-3-(2,2-dimety1propyl)-l,3,5-triazín-2,4(lH,3H)dión alebo N-(2-benztiazolyl)-N,N'-dnnetylniočovina na hubenie burín v kultúrach obilovín; 4-amino-3-metyl-6-fenyl-l,2,4-triazm-5(4H)-ón na hubenie burín v cukrovej repe a 4-amino-6-(1,1 -dimetyl-etyl)-3-metyltio-l ,2,4-triazín-5(4H)-ón na ničenie burín v sóji. Možné sú rovnako zmesi s 5-(2-chlór-4-trifluórmetylfenoxy)-2-nitrobenzoovou kyselinou, N-(metoxy-metyl)-2,6-dietylanilidom chlóroctovej kyseliny, metyl-6,6-dimetyl-2,4-dioxo-3-[ l-(2-propenyloxyamino)butylidén]-cyklo-hcxánkarboxylovej kyseliny, metyl-5 - (2,4-dichlórfenoxy) -2-nitrobenzrátom, 5 -amino-4-chlór-2-fenyl-2,3-dihydro-3-oxy-pyridazinom, etyl-2-/[ (4-chlór-6-metoxy-2-pyrimidmyl)-amino-karbonyl] aminosulfonil/benzoátom, exo-l-metyl-4-(l-metyl-etyl)-2-(2-metylfenyhnetoxy)-7-oxabicyklo[2,2,l]-heptánom, etyl-2-/[(4-chlór-6-metoxy-2-pyridmyl)amino-karbonyl]aminosulfonyl/benzoátom, 3,6-dichlór-2-pyridín-karboxylovou kyselinou, N,S-dietyl-N-cyklohexyltiolkarbamátom, 3-(metoxykarbonylamino-fenyl)-N-metylkarbamátom, 2-[4-(2,4-dichlórfenoxy)fenoxy]propiónovou kyselinou, jej metylestermi alebo etylestermí, 4-amino-6-terc-butyl-3-etyltio-l,2,4-triazín-5-(4H)-ónom, 2-/4-((6-chlór-2-benzoxazolyl)oxyjfenoxy/propánovou kyselinou, jej mctylesterom alebo jej etylesterom, trimetylsilylmetylesterom 2-(4-(3,5-dichlórpyrid-2-yloxy)fenoxyj-propiónovej kyseliny, 5-(2-chlór-4-trifluórmetylfenoxy)-N-metyl-sulfonyl-2-nitrobenzamidom, 2-/4-((3-chlór-5-trifluórme-tyl)-2-pyridinyl)oxy]:enoxy/propánovou kyselinou, prípadne jej etylesterom, metylesterom 2-(4-(2,4-dichlór-fenoxy)fenoxy]propiónovej kyseliny, 2-[5-metyl-5-(l-me tyletyl)-4-oxo-2-imi dazolín-2-yl]-3-chinolínkarboxy-lovou kyselinou, 1-izobutyl-aminokarbonyl-2-imidazolidinónom, 3-cyklohexyl-5,6-trimety1én-uiacilom, N-metyl-2-( 1,3-benztiazol-2-yloxy)-acetanilidom, 2-chlór-N -(2,6 -dimetylfenyl)-N-[ (1 Hjpyrazol-1 -y 1 metyljacetamidom, 2-etyl-6-metyl-N-(l -metyl-2-metoxyetyljchlóracetanilidom, 3-(etoxykarbonylaminofenyl)-N-(3'-metylfenyl)-karbamátoin, 2-[l-(etoxyamino)butylidén]-5-(2-etyltiopropyl)-l ,3-cyklohexadiónom, N,N-diizopropyl-S-(2,3,3-trichlórallyl)tiolkarbamátom alebo 2,6-dinitro-4-trifluór-metyl-N,N-dipropylanilínom. Niektoré zmesi majú prekvapujúco tiež synergický účinok.
Možné je rovnako miešanie s inými známymi účinnými látkami ako sú fungicídy, insekticídy, ákaricídy, nematocídy, ochranné látky proti ozobaniu vtákmi, látky potrebné na výživu rastlín a prostriedky na zlepšenie štruktúry pôdy.
Účinné látky sa môžu používať samé osebe, vo forme koncentrátov alebo ako aplikačné formy pripravené z týchto koncentrátov ďalším riedením ako sú roztoky na priame použitie, suspenzie, emulzie, prášky, pasty a granuláty. Aplikácia sa vykonáva zvyčajným spôsobom, napríklad zalievaním, postrekom, posypom a pod.
Účinné látky podľa vynálezu sa môžu aplikovať tak pred, ako i po vzklíčení rastlín.
Účinné látky sa môžu zapracovávať tiež pred osevom rastlín.
Aplikované množstvo účinnej látky sa pohybuje vo veľkom rozsahu. Toto množstvo závisí v podstate od druhu požadovaného efektu. Všeobecne sa aplikované množstvá pohybujú medzi 0,01 a 10 kg účinnej látky na 1 ha pôdnej plochy, výhodne medzi 0,05 a 5 kg účinnej látky na 1 ha pôdnej plochy.
Nasledujúce príklady bližšie objasňujú výrobu účinných látok podľa vynálezu a ich použitie. Tieto príklady však vynález v žiadnom smere neobmedzujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady ilustrujúce spôsob výroby účinných látok Príklad 1
Postup a)
K 11,1 g (0,04 mól) l-(N-izobutylkarbamoyl)-4-izo-propylidén-imino-3-metyl-l ,2,4-triazolín-5-ónu v 100 ml etanolu sa pridá 20 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej a reakčný roztok sa zahustí pri 60 °C a za tlaku asi 20 000 Pa v priebehu 5 hodín na rotačnej odparke. Odparok sa roztieraním so zmesou etanolu a dietyléteru v pomere 1 : 1 privedie ku kryštalizácii a vysuší sa na vzduchu. Takto sa získa 4,3 g (50 % teória) 4-amino-l-(N-izobutylkarbamoyl)-3-metyltriazolín-5-ón s teplotou topenia 183 °C.
Príklad 2
Postup b)
K 3,42 g (0,03 mól) 4-amino-3-metyl-1,2,4-( 1H)-triazolín-5-ónu v 80 ml absolútneho acetonitrilu sa pridá 3,6 g (0,036 mól)terc.butylizokyanátu a 0,05 g až 0,1 g diazabicykloundecénu, zmes sa mieša 2 hodiny pri teplote 20 °C, potom sa zahustí za zníženého tlaku, zvyšok sa vyberie dichlórmetánom, premyje sa vodou, vysuší sa síranom sodným, zahustí sa za zníženého tlaku a zvyšok vykryštalizuje pri roztieraní s dietyléterom.
Získa sa 5,0 g (78,3 % teória) 4-amino-l-(N-terc-butyl-karbamoyl)-3-metyl-l,2,4-triazolín-5-ónu s teplotou topenia 132 °C.
Príklad 3
Postup a) - variant v jedinom reakčnom stupni
K 8,2 g (0,03 mól) 4-izopropylidénimino-3-metyl-l-fenoxy-karbonyl-l,2,4-triazolín-5-ónu v 50 ml absolútneho tetrahydrofúránu sa pridá 4,2 g (0,03 mól) (2,2-dichlórcyklo-propyljmetylamínu, zmes sa potom mieša 12 hodín pri teplote 20 °C, zahustí sa za zníženého tlaku, zvyšok sa vyberie 100 ml etanolu, pridajú sa 3 ml koncentrovanej chlorovodíkovej kyseliny a zmes sa mieša 3 až 4 hodiny pri teplote 60 °C za tlaku 20 000 Pa. S cieľom spracovať sa reakčná zmes zahustí za zníženého tlaku, zvyšok sa vyberie dichlórmetánom, dichlórmetánový roztok sa trikrát premyje nasýteným vodným roztokom hydrogénuhličitanu sodného, vysuší sa síranom sodným a zahustí sa za zníženého tlaku. Zvyšok sa roztieraním s dietyléterom privedie ku kryštalizácii.
Získa sa 4,4 g (52 % teória) 4-amino-l-[N-(2,2-dichlór-cyklopropyl-metyl)karbamoyl]-3-metyl-l,2,4-triazolín-5-ónu s teplotou topenia 149 °C.
Príklad 4
« C - NH----C - (CK2)2-CH3
Postup c)
K 3,2 g (0,0137 mól) 4-amino-3-metyl-1-fenoxykarbonyl-l,2,4-triazolin-5-ónu v zmesi pozostávajúcej z 25 ml tetrahydrofúránu a 10 ml dioxánu sa pridá 8,9 g (0,088 mól) 1,1-dimetylbutylamínu, reakčná zmes sa zahrieva 24 hodín k varu pod spätným chladičom, potom sa zahustí za zníženého tlaku, zvyšok sa vyberie dichlórmetánom, dichlórmetánový roztok sa premyje 2 % roztokom hydroxidu sodného a vodou, vysuší sa síranom sodným, rozpúšťadlo sa odstráni za zníženého tlaku a zvyšok pri roztieraní s dietyléterom vykryštalizuje.
Získa sa 1,9 g (61 % teórie) 4-amino-l-[N-(l,l-dimetylbutyl)karbamoyl]-3-metyl-l,2,4-triazolín-5-ónu s teplotou topenia 110 °C.
Analogickým spôsobom a podľa všeobecných údajov, týkajúcich sa spôsobu výroby, sa získajú nasledujúce substituované triazolinóny všeobecného vzorca (I):
Z°\ ,
I XHH-RZ
Rl R2 (D,
Príklad číslo
r.2 X Y fyzikálne vlastnosti
X Y fyzikálne vlastnosti
ch3
B- konfigurácia
1,5 (á) CI13 ch3 •c-ch3 s o t.t. 100 °c
O
O
1,5 (d) o
o
t.t. 13$ °C
(roslclad)
t.t. 106 °C
t.t. 135 ®C
s-konfigurácia
-ch<ch3)
-(ch2)5-ch2ci
-ch(c2h5)2
-CK-CHÍCH,)
H -CCHg35-Ca2Cl o o t.t. 131 ®C
24 ck3 -CHj-CH-CKg
25 CH3 0 -ch2-c-oc2h5
CK-Cl
I
CH. -C-CH,
I
CHjCl o O t.t. 92 °C
O O t.t. 127 °C
O O n*2 1,5055
CH,
I
CH, -C-CKC12 i
O o t,t. 176 °c
O O hí-NMB*'
4,4; 7,95
CIUT 1
29 cb3 -c-cb3 Cí^r CHjF
30 OjH· -C-4JH. 1 CH2?
O O t.t. 13) °C
O O t.t. 10-40 °C
SK 279720 Β6
Príklad R1 číslo
X Y fyzikálne vlastnosti
P-ÍMM
Salo
R2 fyzikálne vlastnosti
«3
CHj -C-CjK; 0B3 0 0 t.t. 99 ’c
ch3 -CK-(CH3)j-CH(CB3)2 C*3 o o 1h-kmk’) 4,40; 7,SL
O O
0,35-0.6; 0.93
36 CHj -(CHjIj-CHj
37 ch3 CH3
38 CHj -(CH2)2-CK3
0 t.t. 108-109°C
O t.t. 160-170°C
O O t.t. 134-136°C
O O t.t. 1?0 °C (hydrochlorid)
CKj
CBj
O O t.t. 135 °C
O O t.t. 200-203 °C
CSj
O O t.t. 119 “C
O O t.t. 175-178 eC
CH3
CK3 CB3
-CB-CK I ea3
CSj
O O t.t. 122 “C
O O t.t. 141 °C
O C t.t, 176 °C
o O t.t. 113 “c
O O t.t, 109 °c
O O t.t. 14« °C
62 Ca3 -CH-(CS,).-CB. 1 CH3
63 ca3 -CK-CH--OCH, 1 CH3
CHj -(ca2>2-0CE3
O O t.t. 67 O
O O t.t. 120 “c
O O t.t. 114 °C
Cl,
O O t.t. 64 °C (hydrochlorid)
O S t.t. 147 °C
Príklad číslo
R’
R2 X Y fyzikáln· vlastnosti
Príklad číslo _______ r2 x y fyzikálna vlastnosti
CX3 cb3 -C^
O S t.t. 205 °C
CH3
O O t.t. 134 °C
O O t.t. 164 °C ^CH2CL ch, -ca 3 V ^ch-ch2 o 0 t.t. 120 °C
CH, i 01
- 50
«J -c - CH-CB-C 0 0 n20 1,3840
1 1 ^-Cl
=¾ %
O 0 t.t. 1?8 °C
76 CHj -CK-ca,ci 1 «Ä ch3 |
78 CH3 -C-<CSa>3-M3 ch3
79 ch3 -CB-tCB.b-CX, 1 ™3
0 t.t. 147 °C
1,4891 ”D
O O 1,4920
BO
CHj CH3
O O t.t. 140 °C
O O t.t. 115 °C
Príklad ČÍSlO
X Y fyzikálne vlastnosti
Príklad R1 čiilo
X Y fyzikálne vlastnosti
CHj -CHg-CH-CjHg ch3 o 0 t.t. 106 °C
O t.t. 104 °C
O O 1.1. 120 °C (rozklad)
100
o O 1.1. 108 ’c
101
102
103
104
O O t.l. 114 °C
O O Oj’ 1,4572
105 'Ä
CK3 -C-CjHj caH,
O O 1.1. 128 °C
105
107
CHj
-CK-(CKj>2-CB
108
OBj
CKj CK3
O O t.t, 73 °C _/cÄ
CB3 -CCKjIj-X
O O »3° 1,5815 (hydrcchlorid)
CHj -(CHjÍj-K \ CHj
O O t.t. 210 °C (hydrochlorid)
110
111
112 “CH-CEj-CK
113
IhydrDchloríd)
114
115
116
CHj
CHj
CHj
CHj
1,5150
D (hydrochlorid)
t.t. 145 °C
t.l. 108 °0
Oj0 1,5100 (hydrochlorid)
1,4830
t.t. 81 °C
1.1. 123 °C
I eA
CHj
-(CHp4-CH
1.1. 93 °C
109
A
X Y fyzikálne vlastnosti Príklad R1 Rľ X Y fyzMlne
dalu vlastnosti
a ΰ t.t. us »c 141 c2K5 _A c 0 t.t. 104 cC
142 °A -CH(CB3)2 Q 0 t.t. 89 °C
0 0 t.t. 123 aC T*3
(tado-foras) I
143 C2«5 -CH-CKjCl 0 0 1^-1,4919
0 0 t.t. 131 °c 144 CjH, -CH-CjBj 0 0 »^1,4955
(exo-fora·) V
0 0 t.t. 1JJ °C 145 “3 -X 0 0 t.t. 146 eC
<4
CHj
0 0 t.t. 117 °C 145 <V» -C-CHjCl 0 0 t.t. ío; °c
ch3
147 ca3 -(CSj.jj-CHj 0 0 t.t. 110 °C
0 0 149 ™3 -fC^)15-C83 D 0 t.t. 9S °C
149
1,45 (»),
7.04-7.43 (a)
150
151
152
153
154
155
156
157
CjK, -£(ch3)3 r5 0 0 t.t. 15B °C
CA 1 _ -C-C»CB 1 CBj 0 0 t.t. 119 °C
15B
159 (CHjJp-CH
-C-CCHPj-CÍL
t.t. 195 °C
Príklad fiale Rl R! X Y fyzikáhe vlastnosti
160 08, 0 0 t.t. 137 °C
3 ./V3 0¾ ch3
161 ca3 c83 X~7 ci \X ci 0 0 t.t. 162 °C
162 ®3 -e 0 Q t.t. 172 ĎC
163 °A D 0 0 t.t. 10. °c
154 (0¾)3C- -(082)5-0¾ 0 0 n|° -1,4980
ľ3
165 Cl^-tCHj >2- -C-C«CH | 0 0 t.t. 106 °c
0¾
Príklad Rl äílo
173 C2K5
179 C2K5
166 (0¾ )^08-c-csca o o t.t. 90 ®C
167 CHj
O t.t. 90 °0
130 CjKj íai (CHjjjC132 <CH3?jc-
183 (CH3>3C-
184 C2H3
169 CHyíCH^j170 (CKj^C171 CHj-ÍCHjJj173 C2Rj
174 CEj-CCH^·
17« 0¾
z\ 0
Λ 0
Z\ 0
O c
0 0
CH, | J
-C-C^F 0
CH3
-0-0¾ Cl 1 c
CH,
CH, 1 “
-C-C^l 0
k
Cl l> r
Q
“3
O t.t. 133 °c
O t.t. 9® °c
O t.t. 156 °C
O t.t. 100 ®C
O nJw-l,516B
O t.t. 137 °C
O ηζυ·1(5β90
O u|°-l,565O
O t.t. 105 ’C
186
187
X Y fyzkálne vlirtnoílí
08,01 r 2
-C-C8, 1 cBjCi 0
P
-O-CKjCl 1 CHj 0
O nja-l,5149
O t.t. 123 °C
-0-(0¾¾^¾ o
CHj
-o O
0
‘“3
-CH-CH(CH3)2 0
-c(ca3)3
(S-tortfiguríci· j
190 (CKjljC-
(R-konflflurícl· )
0¾
191 —C—CHjOl 1 cr3
192 (CHj)3C- -C-C=CK 1 CK3
193
O nj°»l,4926 ^H-XJGt») :
O 1.44 (93),
4,43 (2H) 1H-KMRe):
O 1,44 (9H),
4,53 (28)
O t.t. 142 °C
C t.t. 93 °C
O O t.t. 112 °C
O O t.t. 103 °C
t.t. 151 °o
O O t.t. 133 ’C
O O t.t. 148 °C
Úli, 1 3
(OljJjO- -0-(0¾^.^ °5 0 0 η*°·1,4β44
Γ
194 -08-08(0¾ )a
O D t.t. 135 ®C
t.t. 172 °C
1.1. 109 °c
t.t. 177 ’C (CHj
t.t. 83 °C aj0·!,4801
t.t. 124 ’C (CKjJ^CK—CH(CHj)g (CH (CH
CCHjJjCH(CH3)2CH-
CH, c“3
C,
-CH-CH(CHj)j
V fyzikálne Príklad čisto R1 R2 X Y fyzikálne vlastnosti
0 t.t. ltl °c 212 CA (S) / \ í \ / “3 0 0 ^B-KNR*) 1,29 (t, 3H) i,53 (a, 3i·:)
0 t.t. 208 °C 213 C,ES -CHCHjCHÍ^Jj CK3 0 0 (amorfný produkt)
0 r^°-l,5S!0 21+ c2s5 0 0 (amorfný produkt)
215 «2*5 -CHtCHj^CHCCH^ 0 0 (amorfný produkt)
np°=l,«e60
t.t. 136 °C
221
222
223
22+
22?
1.1. 1C5 °C
1.1, ne °c
-(CHjkCH-j
(amorfný produkt)
Poznámka k tabuľke:
*) 'H-NMR spektrá boli vykonávané v deuterochloroforme (CDClä) s použitím tctrametylsilánu ako vnútorného štandardu. Udáva sa chemický posun ako hodnota d v ppm.
Výroba východiskových látok
Príklad II-l
PrikW R1 r2 čfclo
fyzikálne vtastnosf
o nh-ch2-ch(ch3;2
K 6 g (0,04 mól) 4-izopropylidénimino-3-metyl-lH-triazolín-5-ónu a 4 g (0,04 mól) trietylamínu v 20 ml dioxánu sa pri teplote 20 °C za miešania prikvapká 12 g (0,12 mól) izobutylizokyanátu a zmes sa po dokončení prídavku mieša 3 hodiny pri teplote 100 °C. S cieľom spracovať sa reakčná zmes zahustí za zníženého tlaku, zvyšok sa vyberie 100 ml dichlórmetánu, niekoľkokrát sa premyje vždy 100 ml vody, vysuší sa síranom sodným a za zníženého tlaku sa zbaví rozpúšťadla.
Získa sa 11,2 g (100 % teórie) 1-(N-izobutylkarbamoyl)-4-izopropylidénimmo-3-metyl-l,2,4-triazolín-5-ónu vo forme oleja.
'H-NMR spektrum (deuterochloroform): d = 0,85 (d, 6H) ppm.
Zodpovedajúcim spôsobom a podľa všeobecných údajov týkajúcich sa spôsobu výroby sa získajú nasledujúce medziprodukty všeobecného vzorca (Π)
ľ3
11-9 CH3 -C-CKjCI
CKj
-C(CK3>2 t.t. Ba OC •C(CH3)2 1.1. JJ9 °c
-C(CH3)j 01,j •CÍCHj>2 t,t, 10J °c •CtCHjij t,t. gj «c =CtCH3>a t.t. 121-122 6C
Tabuľka 2
Priktod R t r2 č«to \tastnort
•CK-CH(CH3)2
3.9
II-4 CHj 1 5 CH3 -C(CH3)2 1.1. 87 °C
1-5 Ch3 -CH(CH3>2 •c(ch3)2 1.1. 107 °c
:i-6 ch3 -CH(C2H5)2 •C(CH3)2 t,t. 6Θ °C
II-7 CEJ -CH-CH(CHj)2 -c(ch3)2 0,54 (á, CH}
ir-e ca3 -C«2 Ύ K ) 1 -C(CH3)2 t.l. 115 °C
)
Príklad III-l
H
11,4 g (0,1 mól) 4-amino-3-metyl-l,2,4-(lH)-triazolín-5-ónu (porovnaj Európ. J. Med. Chem., Chim. Ther. 18, 215 - 220 (1983) a 0,1 gtoluénsulfónovej kyseliny v 100 ml (79,06 g, 1,36 mól) acetónu sa mieša 40 hodín pri teplote 70 °C a potom sa zmes zahustí vo vákuu. Získa sa 15,4 g (100 % teória) 4-izopropyhdénimino-3-metyl-l,2,4-(lH)-triazolín-5-ónu s teplotou topenia 140 až 144 °C.
Príklad V-l
K 2,3 g (0,02 mól) 4-amino-3-metyl-l,2,4-(lH)triazolín- 5-ónu v 25 ml absolútneho tetrahydrofiiránu sa pridá 2,7 g (0,024 mól)terc-butoxidu draselného, reakčná zmes sa mieša 1 hodinu pri teplote 20 °C, potom sa k nej za miešania prikvapká 3,1 g (0,02 mól) fenylesteru chlórmravčej kyseliny, reakčná zmes sa mieša 12 hodín pri teplote miestnosti, potom sa pomocou ľadovej kyseliny octovej upraví na pH 5, zahustí sa za zníženého tlaku, zvyšok sa vyberie chloroformom, premyje sa vodou, vysuší sa síranom sodným, zahustí sa za zníženého tlaku a zvyšok vykryštalizuje pri roztieraní s éterom
Získa sa 1,1 g (23,5 % teórie) 4-amino-3-metyl-l-tenoxy-karbonyl-l,2,4-triazolín-5-ónu s teplotou topenia 175 °C.
Príklad VIII-1
11,4 g (0,1 mól) 4-amino-3-metyl-l,2,4-(lH)-triazolín-5-ónu (porovnaj Európ. J. Med. Chem, Chim. Ther. 18, 215 - 220 (1983)) a 0,1 g p-toluénsulfónovej kyseliny v 100 ml (79,06 g, 1,36 mól) acetónu sa mieša 40 hodín pri teplote 70 °C a potom sa reakčná zmes zahustí za zníženého tlaku. Získa sa 15,4 g (100 % teórie) 4-izo-propylidénimino-3-mctyl-l,2,4-(lH)-triazolín-5ónu s teplotou topenia 140 až 144 °C.
K 15,4 g (0,1 mól) 4-izopropylidénimino-3-metyl-l,2,4-(lH)-triazolín-5-ónu v 100 ml absolútneho tetrahydrofuránu sa pridá pri teplote miestnosti najprv 13,4 g (0,12 mól) terc-butoxidu draselného, reakčná zmes sa mieša jednu hodinu pri teplote miestnosti, potom sa pridá
15,5 g (0,1 mól) fenylesteru chlórmravčej kyseliny a zmes sa mieša ďalších 12 hodín pri teplote 20 °C.
S cieľom spracovať sa reakčná zmes okyslí ľadovou kyselinou octovou, zahustí sa za zníženého tlaku, zvyšok sa vyberie chloroformom, premyje sa vodou, vysuší sa síranom sodným, znova sa zahustí za zníženého tlaku a prekryštalizuje sa z acetónu.
Získa sa 10 g (36 % teórie) 4-izopropylidénimino-3-metyl-l-fenoxykarbonyl-l,2,4-triazolín-5-ónu s teplotou topenia 162 °C.
Príklad X-2
7,7 g (0,05 mól) 4-izopropylidénimino-3-metyl-l,2,4-(lH)-triazolín-5-ónu v 50 ml absolútneho tetrahydrofuránu sa pri teplote 20 °C pridá 1,5 g (0,05 mól) hydridu sodného, reakčná zmes sa mieša 1 hodinu pri teplote miestnosti, potom sa k nej prikvapká za miešania 5,4 g (0,05 mól) etylesteru chlórmravčej kyseliny a po skončení prídavku sa reakčná zmes mieša ďalších 12 hodín pri teplote 20 °C.
S cieľom spracovať sa reakčná zmes okyslí ľadovou kyselinou octovou, potom sa zahusti za zníženého tlaku, zvyšok sa vyberie dichlórmetánom, dichlórmetánový roztok sa premyje vodou, vysuší sa síranom sodným, znova sa zahustí za zníženého tlaku a prekryštalizuje sa z izopropylalkoholu.
Získa sa 5,0 g (44 % teórie) l-etoxykarbonyl-4-izo-propylidénimino-3-metyl-l,2,4-triazolín-5-ónu s teplotou topenia 91 °C.
Príklady ilustrujúce biologickú účinnosť
V nasledujúcich príkladoch sa ako porovnávacie látky (štandardy) používajú nasledujúce zlúčeniny:
o
U)
Zlúčenina A:
4-amino-3-metyl-6-fenyl-l,2,4-triazín-5-óii (zlúčenina známa z DE-OS 23 64 474, príklad 1-22),
o mt - ch(oh3)2 (B)
Zlúčenina B:
N-izobutyl-2-oximidazolidín-1 -karboxamid (zlúčenina známa z publikácie R. Weglera Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfiingsmittel, zv. 5, str. 219(1977).
Príklad A
Preemergentný test Rozpúšťadlo: 5 dielov hmotnostných acetónu Emulgátor: 1 diel hmotnostný alkylarylpolyglykoléteru
Na prípravu vhodného účinného prípravku sa zmieša 1 dielhmotnostnej účinnej látky s uvedeným množstvom rozpúšťadla, pridá sa uvedené množstvo emulgátora a koncentrát sa zriedi vodou na požadovanú koncentráciu.
Semená testovaných rastlín sa zasejú do normálnej pôdy a po 24 hodinách sa zalejú prípravkom účinnej látky. Pritom sa udržiava množstvo vody na jednotku plochy účelne na konštantnej hodnote. Koncentrácia účinnej látky v prípravku nehrá žiadnu úlohu, rozhodujúce je iba použité množstvo účinnej látky na jednotku plochy. Po troch týždňoch sa hodnotí stupeň poškodenia rastlín v % poškodenia v porovnaní s vývojom neošetrených kontrolných rastlín. Pritom znamená:
% žiaden účinok (ako v prípade neošetrených kontrolných rastlín)
100 % úplné zničenie (odumretie) rastlín.
Pri tomto teste majú napríklad zlúčeniny z príkladov vyhotovenia 2, 14, 23, 32, 41, 45, 48 a 57 výrazne lepší herbicídny účinok proti burinám a výrazne lepšiu selektivitu v úžitkových rastlinách, napríklad v cukrovej repe ako porovnávacia látka B. Podobným spôsobom majú napríklad zlúčeniny z príkladov vyhotovenia 7 a 175 výrazne lepší herbicídny účinok a dobrú selektivitu v jačmeni.
Výsledky týchto testov sú zhrnuté v nasledujúcich tabuľkách A a A-l.
Tafeulkt A tmmwMntií HM (tok w · «Urtku) <£vd pouiN αληνί Atapran» Amanntiui DMn Stupte Stellarta uweutait nrwiMw repa < 94f) (B) 200030 («Μ·ί>
(2) 20000 (14! 20090 (23) 20000 (32) 20000 (41) 20000 (49)2000 (♦») 20000 ($7 ) 2000C
TO o«o
9β 100100
Í0 100100
100100
100100 ao ícogo
100100
1OO9J
BO 100100 ep60 loo 100100
100 K100
100 100100
100 100100
100100
100 100100
100loo
100 looloo (0)2OW>
(tHUI < 2)tOCO (14)2M0 (23)20CO (32)20C© (4D2000 (49)2000 (46)2000
())>2000 (78}2000
0100 ese
0100
10100
0100
10loo
090
10100
10loo
100
Loo
100
100 (pokuty v Mteniku )
( 71 500 (19) 1000 (34) 10000 ( 3) 1000O (U) 1000O (138) JOO0 (175) JOO10 loo
100 i 00
LOO
100
ÍCO
LOO
106 iOO
Príklad B
Postemergentný test Rozpúšťadlo: 5 dielov hmotnostných acetónu Emulgátor: 1 diel hmotnostný alkylarylpolyglykoléteru Na prípravu vhodného účinného prípravku sa zmieša 1 diel účinnej látky s uvedeným množstvom rozpúšťadla, pridá sa uvedené množstvo emulgátora a koncentrát sa zriedi vodou na požadovanú koncentráciu.
Účinným prípravkom sa postriekajú pokusné rastliny, ktoré majú výšku 5 až 15 cm tak, aby sa na jednotku plochy aplikovalo vždy požadované množstvo účinnej látky. Koncentrácia postrekovej suspenzie sa volí tak, aby sa vždy potrebné množstvo účinnej látky aplikovalo v 2 000 litroch vody na 1 ha. Po troch týždňoch sa hodnotí stupeň poškodenia rastlín v % poškodenia v porovnaní s vývojom neošetrených kontrolných rastlín.
Pritom znamená:
% = žiaden účinok (účinok rovnaký ako v prípade neošetrených kontrolných rastlín)
100 % = úplné zničenie (odumretie) rastlín.
Pri tomto teste majú napríklad zlúčeniny podľa príkladov vyhotovenia 1 a 48, ďalej zlúčeniny podľa príkladov vyhotovenia 2, 14, 23, 32, 41, 45, 48, 57, 78, ako i zlúčeniny z príkladov vyhotovenia 7, 15, 34, 3, 63, 138 a 175 pri hubení jednoklíčnych a dvojklíčnych burín podstatne lepší herbicídny účinok ako porovnávacia látka A, prípadne B.
Výsledky týchto testov sú zhrnuté v nasledujúcich tabuľkách B-l, B-2 a B-3:
TMuk« e-l.poMnwrfMinýiMi (pcKu^v>*J«r*u)

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Substituované triazolinóny všeobecného vzorca (I)
    T (I), v ktorom
    R1 znamená atóm vodíka, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti, pripadne aspoň raz, rovnako alebo rôzne atómom halogénu substituovanú arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a s až 9 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu,
    R2 znamená priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka a s 1 až 17 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, halogénalkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka asi až 15 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, kyanoalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, alkoxykarbonylalkylovú skupinu so vždy s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, alkoxykarbonylalkenylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej časti a s 2 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, alkylaminoalkylovú skupinu s 1 až 6 ató23
    SK 279720 Β6 mami uhlíka v alkylových častiach, dialkylaminoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylových častiach alebo vždy prípadne aspoň raz rovnako alebo rôzne substituovanú cykloalkylovú, alebo cykloalkylalkylovú skupinu vždy s 3 až 12 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti s priamym alebo rozvetveným reťazcom, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka a s 1 až 9 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu alebo halogénalkenylová skupina s až 4 atómami uhlíka v priamom alebo rozvetvenom reťazci a s 1 až 5 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, ďalej R2 znamená prípadne aspoň jednu, rovnako alebo rôzne substituovanú aralkylovú skupinu, alebo arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka v arylo vej časti a prípadne s 1 až 8 atómami uhlíka v priamej alebo v rozvetvenej alkylovej časti, pričom ako substituenty alkylovej skupiny prichádzajú prípadne do úvahy atómy halogénu a ako substituenty arylovej skupiny prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupina s 1 až 6 atómami uhlíka,
    X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry a
    Y znamená atóm kyslíka alebo atóm síry.
  2. 2. Substituované triazolinóny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, v ktorom
    R1 znamená atóm vodíka, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka alebo prípadne aspoň raz, rovnako alebo rôzne atómom halogénu substituovanú aiylo vú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka,
    R2 znamená priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka a s 1 až 17 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, halogénalkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka a s 1 až 15 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, kyanoalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti alebo alkoxykarbonylalkylovú skupinu so vždy s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, dialkylaminoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylových častiach alebo vždy prípadne aspoň raz rovnako alebo rôzne substituovanú cykloalkylovú, alebo cykloalkylalkylovú skupinu vždy s 3 až 8 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti s priamym alebo rozvetveným reťazcom, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka a s 1 až 9 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alebo halogénalkenylová skupina s až 4 atómami uhlíka v priamom alebo rozvetvenom reťazci a s 1 až 5 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, ďalej R2 znamená pripadne aspoň jednu, rovnako alebo rôzne substituovanú aralkylovú alebo arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka v arylovej časti a prípadne s 1 až 8 atómami uhlíka v priamej alebo v rozvetvenej alkylovej časti, pričom ako substituenty alkylovej skupiny prichádzajú prípadne do úvahy atómy halogénu a ako substituenty arylovej skupiny prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 6 a tómami uhlíka alebo alkoxyskupina s 1 až 6 atómami uhlíka,
    X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry a
    Y znamená atóm kyslíka alebo atóm síry.
  3. 3. Substituované triazolinóny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, v ktorom
    R1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a s až 9 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, R2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka a s 1 až 13 atómami halogénu, cykloalkylovú skupinu s 3 až
    12 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka; ďalej znamená alkinylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka v cyklickej časti a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, pričom cykloalkylalkylová skupina je prípadne substituovaná v cyklickej časti alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo atómom halogénu, alebo znamená alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti,
    X znamená atóm kyslíka a
    Y znamená atóm kyslíka.
  4. 4. Substituované triazolinóny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, v ktorom
    R1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
    R2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka a s 1 až
    13 atómami halogénu, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka; ďalej znamená alkinylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, pričom táto skupina je v cyklickej časti prípadne substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo atómom halogénu; alebo znamená alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, a X znamená atóm kyslíka a
    Y znamená atóm kyslíka.
  5. 5. Spôsob výroby substituovaných triazolinónov všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1 v ktorom
    R1 znamená atóm vodíka, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti, prípadne aspoň raz, rovnako alebo rôzne atómom halogénu substituovanú arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a s až 9 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu,
    R2 znamená priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka a s 1 až 17 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu,
    SK 279720 Β6 halogénalkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka asi až 15 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, kyanoalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, alkoxykarbonylalkylovú skupinu vždy s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, alkoxykarbonylalkenylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej časti a s 2 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, alkylaminoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylových častiach, dialkylaminoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylových častiach alebo vždy pripadne aspoň raz rovnako, alebo rôzne substituovanú cykloalkylovú, alebo cykloalkylalkylovú skupinu vždy s 3 až 12 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti s priamym alebo rozvetveným reťazcom, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka a s 1 až 9 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu alebo halogénalkenylová skupina s až 4 atómami uhlíka v priamom alebo rozvetvenom reťazci a s 1 až 5 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, ďalej R2 znamená prípadne aspoň raz, rovnako alebo rôzne substituovanú aralkylovú skupinu alebo arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka v arylovej časti a pripadne s 1 až 8 atómami uhlíka v priamej alebo v rozvetvenej alkylovej časti, pričom ako substituenty alkylovej skupiny prichádzajú pripadne do úvahy atómy halogénu a ako substituenty arylovej skupiny prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupina s 1 až 6 atómami uhlíka,
    X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry a Y znamená atóm kyslíka alebo atóm síry, vyznačujúci sa t ý m, že sa a) nechajú reagovať hydrazóny všeobecného vzorca (II)
    c) nechajú reagovať triazolinóny všeobecného vzorca (V) v ktorom
    R1, X a Y majú významy uvedené v nároku 1 a
    R5 znamená alkylovú skupinu, arylovú skupinu alebo arylalkylovú skupinu, s amínmi všeobecného vzorca (XT)
    R2-NH2 (VI), v ktorom
    R2 má význam uvedený v nároku 1, prípadne v prítomnosti riedidla a pripadne v prítomnosti pomocného reakčného činidla.
  6. 6. Spôsob podľa nároku 5 na výrobu zlúčeniny vzor- ca vyznačujúci sa tým, že sa na zlúčeninu vzorca i ''Nh - s* v ktorom
    R1, R2, X a Y majú významy uvedené v nároku 1 a
    R3 a R4 znamenajú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylovú skupinu, aralkylovú skupinu alebo arylovú skupinu, s kyselinou, prípadne v prítomnosti riedidla, alebo sa
    b) nechajú reagovať lH-triazolinóny všeobecného vzorca (III) pôsobí kyselinou, prípadne v prítomnosti riedidla, alebo sa nechá reagovať zlúčenina vzorca so zlúčeninou vzorca v ktorom
    R1 a X majú významy uvedené v nároku 1, s izo(tio)kyanátmi všeobecného vzorca (IV)
    R2-N = C=Y (IV), v ktorom
    R2 a Y majú významy uvedené v nároku 1, prípadne v prítomnosti riedidla a prípadne v prítomnosti pomocného reakčného činidla, alebo sa (CH2) prípadne v prítomnosti riedidla a prípadne v prítomnosti pomocného reakčného činidla.
  7. 7. Medziprodukt na prípravu zlúčenín všeobecného vzorca (I), podľa niektorého z nárokov 1 až 4, ktorým sú hydrazóny všeobecného vzorca (II) v ktorom
    R1 znamená atóm vodíka, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti, prípadne aspoň raz, rovnako alebo rôzne atómom halogénu substituovanú arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a s až 9 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu,
    R2 znamená priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka a s 1 až 17 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, halogénalkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka asi až 15 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, kyanoalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, alkoxykarbonylalkylovú skupinu vždy s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej i alkylovej časti, alkoxykarbonylalkenyiovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej časti a s 2 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, alkylaminoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylových častiach, dialkylaminoalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylových častiach alebo vždy prípadne aspoň raz rovnako, alebo rôzne substituovanú cykloalkylovú, alebo cykloalkylalkylovú skupinu vždy s 3 až 12 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti s priamym alebo rozvetveným reťazcom, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka a s 1 až 9 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu alebo halogénalkenylová skupina s až 4 atómami uhlíka v priamom alebo rozvetvenom reťazci a s 1 až 5 rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu, ďalej R2 znamená prípadne aspoň jednu, rovnako alebo rôzne substituovanú aralkylovú skupinu alebo arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka v arylovej časti a prípadne s 1 až 8 atómami uhlíka v priamej alebo v rozvetvenej alkylovej časti, pričom ako substituenty alkylovej skupiny prichádzajú prípadne do úvahy atómy halogénu a ako substituenty arylovej skupiny prichádzajú do úvahy atóm halogénu, priama alebo rozvetvená alkylová skupina s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupina s 1 až 6 atómami uhlíka,
    R3 a R4 znamenajú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,
    X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry a
    Y znamená atóm kyslíka alebo atóm síry.
  8. 8. Medziprodukt na prípravu zlúčenín všeobecného vzorca (I) podľa niektorého z nárokov 1 až 4, ktorým sú triazolinóny všeobecného vzorca (Va) v ktorom
    R11 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
    R5 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, prípadne raz až trikrát substituovanú fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy vždy atóm halogénu, kyanoskupina, nitroskupina, alkylová skupina, alkoxyskupina či alkyltioskupina, vždy s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina, halogéDalkoxyskupina alebo halogénalkyltioskupina vždy s 1 až 4 atómami uhlíka, a
    X a Y znamenajú nezávisle od seba atóm kyslíka alebo atóm síry.
  9. 9. Medziprodukt na prípravu zlúčenín všeobecného vzorca (I) podľa niektorého z nárokov 1 až 4, ktorým sú triazolinóny všeobecného vzorca (Xa)
    R1'1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
    R3 a R4 znamenaj ú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,
    R5 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, pripadne raz až trikrát substituovanú fenylovú alebo benzylovú skupinu, pričom ako substituenty prichádzajú do úvahy atóm halogénu, kyanoskupina, nitroskupina, alkylová skupina, alkoxyskupina či alkyltioskupina, vždy s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina, halogénalkoxyskupina či halogénalkyltioskupina vždy s 1 až 4 atómami uhlíka, a
    X a Y znamenajú nezávisle od seba atóm kyslíka alebo atóm síry.
  10. 10. Herbicídny prostriedok, vyznačujúci sa t ý m , že ako účinnú zložku obsahuje aspoň jeden substituovaný triazolinón všeobecného vzorca (I) podľa nároku 3 alebo 4.
  11. 11. Herbicídny prostriedok podľa nároku 10, v y značujúci sa tým, že obsahuje nosné látky a/alebo povrchovo aktívne látky.
  12. 12. Použitie substituovaných triazolinónov všeobecného vzorca (I) podľa nárokov 3 alebo 4 na ničenie burín.
SK4007-88A 1987-06-12 1988-06-09 Na ich výrobu,ich použitie a herbicídny prostried SK279720B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3719575 1987-06-12
DE3803523A DE3803523A1 (de) 1987-06-12 1988-02-05 Substituierte triazolinone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK400788A3 SK400788A3 (en) 1999-02-11
SK279720B6 true SK279720B6 (sk) 1999-02-11

Family

ID=25856573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK4007-88A SK279720B6 (sk) 1987-06-12 1988-06-09 Na ich výrobu,ich použitie a herbicídny prostried

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0294666B1 (sk)
JP (1) JP2682643B2 (sk)
KR (1) KR960012205B1 (sk)
CZ (1) CZ281651B6 (sk)
DE (2) DE3803523A1 (sk)
DK (1) DK172104B1 (sk)
ES (1) ES2061559T3 (sk)
HU (1) HU201317B (sk)
IE (1) IE61260B1 (sk)
IL (1) IL86668A (sk)
PL (1) PL153302B1 (sk)
PT (1) PT87646B (sk)
SK (1) SK279720B6 (sk)
TR (1) TR27663A (sk)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3709574A1 (de) * 1987-03-24 1988-10-06 Bayer Ag Substituierte triazolinone
US5625073A (en) * 1987-06-12 1997-04-29 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal substituted triazolinones
DE3839206A1 (de) * 1988-11-19 1990-05-23 Bayer Ag Substituierte triazolinone
DE3833801A1 (de) * 1988-10-05 1990-04-12 Bayer Ag Selektiv-herbizide mittel, enthaltend metamitron in kombination mit bestimmten triazolinonen
DE3933750A1 (de) * 1989-04-07 1990-10-18 Bayer Ag Substituierte 4-amino-5-alkylthio-1,2,4-triazol-3-one
DE4000234A1 (de) * 1989-05-24 1990-11-29 Bayer Ag Substituierte triazolinone
DE3928662A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Bayer Ag Substituierte 4,5-diamino-1,2,4-triazol-3-(thi)one
DE4005930A1 (de) * 1990-02-25 1991-08-29 Bayer Ag Selektiv-herbizide mittel, enthaltend ethofumesate, phenmedipham, chloridazon oder quinmerac in kombination mit bestimmten triazolinonen
DE4103700A1 (de) * 1991-02-07 1992-08-13 Bayer Ag Substituierte 4,5-diamino-1,2,4-triazol-3-(thi)one
DE4114074A1 (de) * 1991-04-30 1992-11-05 Bayer Ag Substituierte triazolinone
DE4128029A1 (de) * 1991-08-23 1993-02-25 Bayer Ag Substituierte triazolinone
DE4437049A1 (de) * 1994-10-17 1996-04-18 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von Carbamoyltriazolinonen und Heteroaryloxyacetamiden
DE19502579A1 (de) * 1995-01-27 1996-08-01 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
DE19528055A1 (de) * 1995-07-31 1997-02-06 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Aminocarbonyltriazolinonen
US7994221B2 (en) 2004-12-06 2011-08-09 Siga Technologies, Inc. Sulfonyl semicarbazides, carbonyl semicarbazides, semicarbazides and ureas, pharmaceutical compositions thereof, and methods for treating hemorrhagic fever viruses, including infections associated with arenaviruses
WO2006062898A2 (en) * 2004-12-06 2006-06-15 Siga Technologies, Inc. Compounds and methods for treating hemorrhagic fever viruses
US8410149B2 (en) 2004-12-06 2013-04-02 Siga Technologies Inc. Sulfonyl semicarbazides, semicarbazides and ureas, pharmaceutical compositions thereof, and methods for treating hemorrhagic fever viruses, including infections associated with arenaviruses
BR102018075132A2 (pt) 2018-12-04 2020-06-16 UPL Corporation Limited Composição herbicida sinergística de amplo espectro para o controle de plantas daninhas em culturas agrícolas, uso da dita composição para preparação de produto, produto e método de aplicação
CN111892585A (zh) * 2020-08-05 2020-11-06 杭州维坦医药科技有限公司 作为p2x3受体拮抗剂的n-甲酰胺基吡唑啉类衍生物及应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1415605A (fr) * 1964-07-28 1965-10-29 Rhone Poulenc Sa Nouveaux dérivés hétérocycliques notamment carbamoyl-3 oxa (ou thia)-1 diazol-3,4 ones (ou thiones)-2 et leur préparation
JPS52125168A (en) * 1976-04-13 1977-10-20 Nippon Soda Co Ltd Triazoline derivatives, method of preparing the same, and herbicides
JPS53135981A (en) * 1977-04-27 1978-11-28 Nippon Soda Co Ltd Triazoline derivative, its preparation, and herbicide containing the same
DE3131982A1 (de) * 1981-08-13 1983-02-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 4-amino-2-aryl-1,2,4-traizol-3-one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0140194B1 (en) * 1983-10-18 1989-02-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Carbamoyltriazoles, and their production and use

Also Published As

Publication number Publication date
PL153302B1 (en) 1991-03-29
KR890000446A (ko) 1989-03-14
TR27663A (tr) 1995-06-16
DK172104B1 (da) 1997-10-27
IL86668A0 (en) 1988-11-30
IL86668A (en) 1994-04-12
EP0294666A3 (de) 1991-02-06
CZ400788A3 (en) 1996-09-11
HU201317B (en) 1990-10-28
PT87646B (pt) 1993-02-26
JP2682643B2 (ja) 1997-11-26
DE3803523A1 (de) 1988-12-22
EP0294666A2 (de) 1988-12-14
SK400788A3 (en) 1999-02-11
IE881758L (en) 1988-12-12
DE3887774D1 (de) 1994-03-24
DK317088D0 (da) 1988-06-10
EP0294666B1 (de) 1994-02-16
PL273002A1 (en) 1989-02-06
DK317088A (da) 1989-01-06
CZ281651B6 (cs) 1996-12-11
JPH01186873A (ja) 1989-07-26
IE61260B1 (en) 1994-10-19
PT87646A (pt) 1988-07-01
ES2061559T3 (es) 1994-12-16
HUT49862A (en) 1989-11-28
KR960012205B1 (ko) 1996-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5234897A (en) Herbicidal 3-amino-5-aminocarbonyl-1,2,4-triazoles
EP0370332B1 (de) N-Aryl-Stickstoffheterocyclen, Verfahren sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwuchsregulatoren
SK279720B6 (sk) Na ich výrobu,ich použitie a herbicídny prostried
EP0274642B1 (de) Herbizide und fungizide Mittel auf Basis von substituierten Pyrazolin-5-on-Derivaten
DE3835168A1 (de) N-aryl-stickstoffheterocyclen, mehrere verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US5021081A (en) Herbicidal substituted triazoles
DE3810101A1 (de) Pyrazolylpyrrolinone
DE3924052A1 (de) N- (indol-6-yl)-heterocyclen
CA2003208C (en) Substituted triazolinones
DE3903799A1 (de) N-aryl-stickstoffheterocyclen
EP0398096B1 (de) Substituierte Triazolone
EP0399294B1 (de) Substituierte Triazolinone
US5194084A (en) Herbicidal substituted triazolones
US5096483A (en) 5-chloro-1,2,4-thiadiazol-2-yloxy-acetamide herbicides
US5262389A (en) Substituted triazolinone herbicides and plant growth regulators
JPH05194434A (ja) 置換されたトリアゾリノン
HU206690B (en) Herbicide compositions containing triazolines with substituents and process for producing these substituted triazolines
EP0502307A2 (de) Substituierte 4,5-Diamino-1,2,4-triazol-3-(thi)one
EP0503437A1 (de) Substituierte Triazolinone
DE4109671A1 (de) Substituierte triazolinone
DD284581A5 (de) Herbizide mittel
EP0458111A1 (de) 1,6-Dihydro-3-dimethylamino-4-methyl-1,2,4-triazin-Derivate