JPH024779A - ５―アミノ―１―フエニルピラゾール類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な５−アミノ−１−フェニルピラゾール、
その数種の製造方法及びその除草剤きしての使用に関す
るものである。

ある５−アミノ−１−フェニルピラゾール例えば５−ア
ミノ−４−ニトロ−１−（２−クロロ−６−フルオロ−
４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピラゾールが除
草特性、殊にまた選択的除草特性を持つことが開示され
ている（例えばドイツ国特許出願公開第３．４０２，３
０８号参照）。

しかしながら、その雑草に対する除草作用及びその重要
な作物植物に対する許容性はすべての使用分野において
常に完全に満足できるとは限らない。

新規な一般式（１） ＣＩ 式中、Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、Ｒ２は水素
、ニトロ、ヒドロキシカルボニルまたはアルコキシカル
ボニルを表わし、Ｒ３は水素、アルキル、アルケニル、
アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、
ハロゲノアルキニルまたは基−Ｃ−Ｒ５を表わし、　　
　　　　　　　　　　　　　　ＸＲ１は水素、アルキル
、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲ
ノアルケニル、アルフキ／アルキル、アルキルチオアル
キル、アルキルスルホニルアルキル、アルキルスルフィ
ニルアルキル、随時置換されていてもよいシクロアルキ
ル、その各々が随時置換されていてもよいアリールオキ
シアルキルまたはアリール、アルコキシ、アルキルチオ
、随時置換されていてもよいアリールオキシ、随時置換
されていてもよいアリールチオ、アルキルアミノ、ジア
ルキルアミノ或いは随時置換されていてもよいアリール
アミノを表わし、そして Ｘは酸素または硫黄を表わす、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールが見い出されｔ
二。

更に新規な一般式（１） ％式％ Ｒ５は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルキルＦ ＣＩ 式中、Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、Ｒ”は水ｇ
、ニトロ、ヒドロキシカルボニルまたはアルコキンカル
ボニル Ｒ３は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニ
ルまたは基−Ｃ−Ｒ’を表Ｉ わし、　　　　　　　　　　　　　　　　′Ｒ４は水素
、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルキニ随時置換されていてもよいアリー
ルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ或いは随時
置換されていてもよいアリールアミノを表わし、そして Ｘは酸素または硫黄を表わす、 の５−アミノ−ｌ−フェニルピラゾールを下の方法によ
り製造することができる： （ａ）　　式（Ｉａ） わし、　　　　　　　　　　　　　　　′Ｒ５は水素、
アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル
、ハロゲノアルケニル、アルコキシアルキル、アルキル
チオアルキル、アルキルスルホニルアルキル、アルキル
スルフィニルアルキル、随時置換されていてもよいシク
ロアルキル、その各々が随時置換されていてもよいアリ
ールオキシアルキルまたはアリール、アルコキン、アル
キルチオ、随時置換されていてもよいアリールオキシ、
！Ｉ Ｆ’Ｆ ＣＩ 式中、Ｒ２−１は水素、アルコキンカルボニルまたはニ
トロを表わし、そして Ｒ１は上記の意味を有する、 の５−アミノ−ｌ−フェニルピラゾールが式（■）Ｆ ＣＩ　−　　　　−ＮＨ−ＮＨ２　　　　　　　（　ｎ
　）Ｉ の２．４−ジクロロ−３，５，６−ｈリフルオロフェニ
ルヒドラジンを第１工程で最初に適当ならば希釈剤の存
在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で （α）式（Ｉｌｌａ） 式中　Ｒ２−２はアルコキシカルボニルまたはニトロを
表わし、 Ａはハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルア
ミノまたはジアルキルアミンを表わし、そして Ｒ１は上記の意味を有する、 のアクリロニトリル誘導体とか、または（β）式（ＩＩ
［ｂ） Ｃ】 Ｒ’−ＣＨ＝Ｃ（ＩＩ［ｂ　） ＩＪ 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 の２−クロロアクリロニトリルと反応させて式％式％ のフェニルヒドラジン誘導体を生成させ、そしてこれら
のものを第２工程で適当ならば希釈剤の存在下及び適当
ならば反応補助剤の存在下で環化させる方法により得ら
れるか； （ｂ）　　式（Ｉ　ｂ） Ｉ 式中、ＲＩＲ３及びＲ４は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールが式式中、ＲＩ
ＳＲ３及びＲ′は上記の意味ををする、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールが式式中　Ｒ６
はアルキルを表わし、そしてＲＩＲＩ及びＲ４は上記の
意味を有する、の５−アミノ−１−フェニルピラゾール
を一般的に通常の方法で適当ならば希釈剤の存在下及び
適当ならば反応補助剤の存在下でピラゾール環の４−位
置におけるエステル基土で加水分解する方法により得ら
れるか； （ｃ）　　式（Ｉｃ） し１ 式中、ＲＩ　　Ｒ３及びＲ′は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールを一般的に通常
の方法で適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば触媒
の存在下で脱カルボキシル化する方法により得られるか
； （ｄ）　　式（Ｉｄ） Ｆ”ＴＦ 式中　Ｒ２−１は水素、アルコキシカルボニルまｌ；は
ニトロを表わし、 Ｒ１−１はアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル
または基−Ｃ−Ｒ’を表わし、モして　　　　　　　　
　Ｘ Ｒ１，Ｒ３、Ｒ５及びＸは上記の意味を有する、の５−
アミノ−１−フェニルピラゾールが式式中、Ｒ１、Ｒ２
−１及びＲ３は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールが各々の場合に
適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の
存在下で （α）式（Ｖ） 式中、Ａ１は電子求引性脱離基を表わす、のアシル化剤
とか、または （β）式（Ｖｌ） Ｒ’−”−Ａ２（Ｖｌｌ） 式中％Ｒ’−”はアルキル、アルケニル、アルキニル、
ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニルまたはハロゲノ
アルキニルを表わし、そして Ａ２は電子求引性脱離基を表わす、 のアルキル化剤と反応させる方法により得られるか； （ｅ）式（ｒｅ） ＩＦ Ｉ 式中、ＲＩＲ３及びＲ４は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールが式式中、Ｒ１
、Ｒ３及びＲ′は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−７エニルピラゾールを適当ならば希
釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下でニト
ロ化剤と反応させる方法により得られるか； （ｆ）　　式（Ｉｆ） 式中、Ｒ２−３は水素まＩ；はニトロを表わし、Ｒ４−
３は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルキ
ニルを表わし、そして Ｒ１は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−−ｙエニルピラゾールが式式中、Ｒ
Ｉ　　Ｒ２−３Ｒ４−３及びＲ６は上記の意味を有する
、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールを適当ならば希
釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下でピラ
ゾール環の５−位置におけるアミノ基上で脱アシル化す
る方法により得られるか；（ｇ）　　式（Ｉ　ｇ） Ｒ２−１ Ｉ 式中、Ｒ２−’は水素、アルコキシカルボニルまたはニ
トロを表わし、 Ｒ７はアルキルまたは随時置換されていてもよいアリー
ルを表わし、そして Ｒ１１Ｒ３及びＸは上記の意味を有する、の５−７ミ／
−１−フェニルピラゾールが式式中、Ｒ凰、Ｒ２−１ Ｒ３は上記の意味を有す る、 の５−７ミ／−１−フェニルピラゾールを適当ならば希
釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（
■） Ｒ′−Ｎ＝ｃ＝ｘ　　　　　　　　（■）式中、Ｒ７及
びＸは上記の意味を有する、のイソ（チオ）シアネート
と反応させる方法により得られるか； （ｈ）　　式（Ｉｈ） Ｉ 式中、Ｒ２−１は水素、アルコキシカルボニルまたはニ
トロを表わし、 Ｒ３−１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、
ハロゲノアルキル、ノ＼ロゲノアルケニルまたはハロゲ
ノアルキニルを表わし、Ｒ４−２はアルキル、アルケニ
ル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニ
ルまたはハロゲノアルキニルを表わし、そしてＲ１は上
記の意味を表わす、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールが式式中、Ｈａ
ｇはハロゲンを表わし、モしてＲ１及びＲ２−１は上記
の意味を有する、の５−ハロゲノピラゾールを適当なら
ば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で
式％式％ 式中　Ｒ２−１は水素、アルコキシカルボニルまたはニ
トロを表わし、 Ｒ″−１はアルコキン、アルキルチオ、アルキ。

ルアミノもしくはジアルキルアミノまたは各々の場合に
随時置換されていてもよいアリールオキシ、アリールチ
オもしくはアリールアミノを表わし、そして Ｒ１は上記の意味を存する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールが式式中、Ｒ３
−１及びＲ６−２は上記の意味を有する、のアミンと反
応させる方法により得られるか；まｔこ　（ま （１）式（■１） ＩＦ 式中、Ｒ３−２は水素または基−Ｃ−０−Ａｒを表わし
、ここに　　　　　　　　　Ｏ Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わし、そ
して Ｒ１及びＲ２−１は上記の意味を有する、の（ビス）カ
ルバメートを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば
反応補助剤の存在下で式（Ｘ）Ｒ６−Ｉ　　Ｈ（Ｘ） 式中、Ｒ５−１は上記の意味を有する、のアルコール、
アミンまたはチオールと反応させる方法により得られる
。

続いて新規な一般式（Ｉ）の５−アミノ−１−フェニル
ピラゾールが除草特性、殊にまた選択的除草特性を持つ
ことが見い出された。

驚くべきことに、本発明による一般式（１）の５−アミ
ノ−１−フェニルピラゾールは類似の作用のタイプの化
学的に類似した化合物であり、方匹敵する良好な一般的
除草活性を有する従来公的の５−アミノ−１−アリール
ピラゾール例えば化合物５−アミノ−４−ニトロ−■−
（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−ピラゾールと比較してかなり改善された重
要な作物植物に対する許容性を示す。

式（１）は本発明による５−アミノ−１−フェニルピラ
ゾールの一般的定義を与える。好適な式（Ｉ）の化合物
はＲ１が水素または炭素原子１〜６個を有する直鎖状も
しくは分枝鎖状のアルキルを表わし　Ｒ２が水素、ニト
ロ、ヒドロキシカルボニルまたは炭素原子１〜６個を有
する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニルを
表わし、Ｒ３が水素、各々の場合に直鎖状もしくは分枝
鎖状の、炭素原子１〜３例を存するアルキ／Ｕ、炭素原
子３〜８個を有するアルケニル、炭素原子３〜８的を有
するアルキニル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相
異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、炭素原
子３〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１−
１１個を有するノーロゲノアルケニルまたは炭素原子３
〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個
を有するハロゲノアルキニル或いは基−Ｃ−Ｒ’を表わ
し、Ｉ Ｒ４が水素、各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の、
炭素原子１〜８個を有するアルキル、炭素原子３〜８個
を有するアルケニル、炭素原子３〜８個を有するアルキ
ニル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロ
ゲン原子１−１３個をａするハロゲノアルキｔＬ、−、
炭素原子３〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原
子１−１１個を有スルハロゲノアルケニルまたは炭素原
子３〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜
９個を有するハロゲノアルキニル、或いは基−Ｃ−Ｒ’
ｊ を表わし、ここにＲ５が水素、炭素原子１−１２個を有
する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、各々の場合に
直鎖状もしくは分枝鎖状の、各々炭素原子２〜６個を有
するアルケニルまたはアルキニル、各々の場合に直鎖状
もしくは分枝鎖状の、炭素原子１〜４個及び同一もしく
は相異なるノーロゲン原子ｌ〜９個を有するハロゲノア
ルキルまたは炭素原子２〜６個及び同一もしくは相異な
るノーロゲン原子ｌ〜９個を有するハロゲノアルケニル
、或いは各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の、各々
個々のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルコ
キシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルホ
ニルアルキル、アルキルスルフィニルアルキル、アルコ
キシ、アルキルチす、アルキルアミノまたはジアルキル
アミノを表わし、更に炭素原子３〜７個を有し、且つ随
時ハロゲン、０１〜Ｃ４−アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４
−ハロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは相異
なる置換基１個またはそれ以上で置換されていてもよい
シクロアルキルを表わし、そしてまた各々随時同一もし
くは相異なる置換基１個またはそれ以上で置換されてい
てもよく、その際に適当な７エ二ル置換基には各々の場
合にハロゲン、各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の
、各々炭素原子１〜４個を有するアルキルもしくはアル
コキン、または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異
なるハロゲン原子１〜９個を有するハロゲノアルキルが
あるフェニル、フェノキシ、フェノキシメチル、フェノ
キシエチル、フェニルチオまたはフェニルアミノを表わ
し、そしてＸが酸素または硫黄を表わすものである。

殊に好適な式（Ｉ）の化合物はＲ１が水素、メチル、エ
チル、ｎ−もしくはｌ−プロピル及びｎｉ　−ｓ−もし
くはｔ−ブチルを表わし、Ｒ２が水素、ニトロ、ヒドロ
キシカルボニル、メトキンカルボニルまたはエトキシカ
ルボニルを表わし、Ｒ３が水素、メチル、エチル、ｎ−
もしくはｉ−プロピル、ｎ　−ｉ　−ｓ−もしくはｔ−
ブチル、アリル、ｎ−もしくはｉ−ブテニル、プロパル
ギル、ｎ−モＬ＜ハｉ−フチニル、クロロエチル、トリ
フルオロエチル、ブロモエチル、クロロアリル、ジクロ
ロアリル、ブロモプロパルギルまたは基−Ｃ−Ｒ’を表
わし、Ｒ４が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｌ−
プロピル、ｎ　−ｉ　−ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリ
ル、ｎ−もしくはｉ−ブテニル、プロパルギル、ｎ−も
しくはｉ−ブチニル、クロロエチル、トリフルオロエチ
ル、ブロモエチル、クロロアリル、ジクロロアリル、ブ
ロモプロパルギルまたは基−Ｃ−Ｒ’を表わし、ここに
Ｒ５か水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ　−プロ
ピル、ｎ　−ｉ　−ｓ−もしくはｔ−ブチル、各々の場
合に直鎖状もしくは分枝鎖状のペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシルまたはウンデシル、
ビニル、アリル、クロロアリル、プロパルギル、ブテニ
ル、メトキシメチル、エトキンメチル、メトキシエチル ル、メチルチオメチル、メチルスルホニルメチル、メチ
ルスルホニルエチル、エチルスルホニルメチル、エチル
スルホニルエチル、メチルスルフィニルメチル、メチル
スルフィニルエチル、エチルスルフィニルメチル、エチ
ルスルフィニルエチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もし
くはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチル
アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジクロロ
フルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、クロロメチ
ル、ヨードメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジ
フルオロメチル、ｌ−クロロエチル、２−クロロエチル
、　　ｌ−７／ロモエチル、２−ブロモエチル、１−ク
ロロプロピル、３−クロロプロピル、ヘプタフルオロプ
ロピルを表わすか、または各々随時フッ素、塩素、臭素
、メチルもしくはトリフルオロメチルよりなる群からの
同一もしくは相異なる置換基１〜４個で置換されていて
もよいンクロプロピル、／クロペンチルまたはシクロヘ
キシル、或いは各々随時メチル、メトキシ、フッ素、塩
素もしくはトリフルオロメチルよりなる群からの同一も
しくは相異なる置換基１，２または３個で置換されてい
てもよいフェニル、フェノキシメチル、フェノ鼾ン、フ
ェニルチオまたはフェニルアミノを表わし、そしてＸが
酸素及び硫黄を表わすものである。

極めて殊に好適な式（１）の化合物はＲ１が水素または
メチルを表わし、Ｒ２が水素、エトキシカルボニルまた
はニトロを表わし　Ｒ３が水素、メチル、エチル、ｎ−
もしくはｉ−プロピル、ｎｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−
ブチル、アリル、クロロアリルまたはプロパルギルを表
わし、Ｒ４が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−
プロピル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチ
ル、アリル、クロロアリルまたはプロパルギル、或いは
基Ｃ−Ｒ’を表わし、ここにＲ５が水素、メチル、工チ
ル、ｎ−もしくは！ープロピル、ｎ　−　　ｉ　−Ｓ−
もしくはｔ−ブチル、クロロメチル、ジクロロメチル、
トリクロロメチル、ジフルオロメチル、］・リフルオロ
メチル、ジクロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメ
チル、ブロモメチル、ｌ−クロロエチル、２−クロロエ
チル、ｌ−ブロモエチル、２−ブロモエチル、１−クロ
ロプロピル、３クロロプロピル、ヘプタフルオロ−〇ー
プロピル、メトキンメチル、エトキシメチル、メトキシ
エチル、エトキシエチル、メチルチオメチル、メチルス
ルホニルメチル、メトキシ、エトキシ、ｎもしくは１−
プロポキシ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、シクロプロピル、シクロベンチ
ル、シクロヘキシルまたは随時同一もしくは相異なる置
換基１，２または３個で置換されていてもよく、その際
に適当な置換基にはフッ素、塩素、メチルまたはトリフ
ル才口メチルがあるフエノキシメチルを表わすものであ
る。

製造実施例に挙げられた化合物に加えて次の一般式（１
）の５−アミノー１−７エニルピラゾールを個々に挙げ
得る： Ｒｌ Ｈ ＩＩ Ｈ Ｈ Ｈ Ｒ１ Ｆ Ｒ２ Ｆ Ｒ２ ？Ｏ■ ＮＯ２ ？Ｏ■ ＮＯ２ ＮＯ２ Ｃ１ Ｒ３ Ｈ Ｈ Ｈ ＋１ Ｈ Ｒ４ Ｃ−ＣＦ， Ｃ−ＣＣｌ３ Ｃ−ＣＣＩＦ， Ｃ−ＣＨＦ２ Ｃ−（ＣＨｚ）ｚ−ＣＨｓ Ｒ′ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ Ｒ１ ■ ？Ｏ■ Ｈ −Ｃ−０−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨｓ Ｈ Ｈ ？Ｏ■ Ｈ Ｃ−（ＣＨ，），−ＣＪ Ｈ ？Ｏ■ Ｈ １ｌ −Ｃ−Ｎ（ＣＨ３）２ Ｈ Ｈ ？Ｏ■ Ｈ ＩＩ Ｃ−ＯＧＨｓ Ｈ Ｈ Ｎｏ２ Ｈ −Ｃ−ＱＣ，Ｈ， Ｈ Ｈ ？Ｏ■ Ｈ Ｃ−ＣＨ（ＣＩ！）！ ■ Ｈ ？Ｏ■ Ｈ Ｏ −Ｃ−ＣＪ−ＯＣＨｚ Ｈ Ｈ Ｎ０２ ！■ Ｃ−ＣＩ−ＯＣＲ３ ＣＨ， Ｈ ＮＯ２ Ｈ Ｃ−ＣＨ２Ｃｌ Ｈ Ｒ２ ＮＯ２ Ｒ１ Ｈ Ｒ′ Ｃ−ＣＭ，Ｂｒ Ｎｏ２ Ｈ Ｃ−ＣＨ２−ＯＣＪｓ ＮＯ， ■ ＮＯ２ Ｈ Ｏ Ｃ−ＣＨｘ−Ｓ０２−ＣＨ３ ＮＯ２ Ｈ −Ｃ−ＮＨ−ＣＨｘ ＮＯ， １］ Ｃ−ＮＨ−Ｃ２Ｈ， ＮＯ， Ｈ ｃ−−−−一 ＮＯ２ Ｈ Ｃ−Ｑ−ＣＩｌ（ＣＪ）ｚ Ｒ４ Ｒ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ Ｈ Ｏ −Ｃ−ＯＣＨ． Ｈ −Ｃ−ＯＣ２Ｈ６ −Ｃ−０−ＣＨＣＣＨ　３）！ Ｈ Ｃ−ＣＨ（ＣＨｉ）ｉ Ｈ Ｏ １ｌ −Ｃ−ＣＨ，−ＯＣＨ， Ｈ −Ｃ−ＣＨ−ＯＣＨ， ＣＨ， −Ｃ−ＣＪ−ＯＣＨＪｓ Ｈ ｌ１ −Ｃ−ＣＨ．ＣＩ Ｈ Ｈ Ｈ −Ｃ−ＣＨ．Ｂｒ Ｈ Ｈ −Ｃ−ＣＨ−Ｃ２Ｈ＠ Ｉ ＣＨ， Ｈ Ｈ ？ −Ｃ−ＣＨ，−Ｓｏ■一ＣＨ． Ｈ Ｈ Ｏ −Ｃ−ＮＨ−ＣＨ， Ｈ Ｈ −Ｃ−ＮＨ−Ｃ．Ｈ． Ｈ Ｈ −Ｃ−ＣＦ　ｓ Ｈ Ｈ −Ｃ−ＣＣＩ３ Ｒ４ Ｒ１ Ｈ Ｈ Ｃ−ＣＨＦ２ Ｈ Ｈ −Ｃ−（ＣＬ）ｚ−ＣＬ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ −Ｃ−０−（ＣＨ，），−ＣＨ３ ＣＨ， Ｃ−ＣＨ２−ＣＪ−ＯＣ２Ｈｓ ＣＨ３ Ｏ −Ｃ−（ＣＨｚ）ｓ−ＣＨｘ ＣＨ３ Ｏ ＣＨ． Ｃ ？Ｈ■ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ Ｈ Ｈ ＣＨ， Ｈ １｛ Ｃ２Ｈｓ Ｈ ＣＨ． ＣＨ， Ｈ ＣＨ３ Ｃ２Ｈ， ＮＯ， Ｃ，Ｈ． Ｃ，Ｈ， ？Ｏ■ Ｈ ＣＨ３ Ｎ０２ Ｈ Ｃ２Ｈ， ＮＯ２ Ｈ −（ＣＨ２）ｚ−ＣＨｚ ＮＯ２ Ｉ１ Ｃ−ＣＦ． ＮＯ２ Ｈ Ｏ −Ｃ−ＣＣ　ｌ　ｍ ＮＯ２ Ｉ１ Ｃ−ＣＣＩＦ２ ＮＯ２ Ｈ −Ｃ−ＣＨＦ２ ＮＯ２ Ｈ −Ｃ−ＣＩ−ＣＩ ＣＩ， Ｎ０２ ＣＨ。

２Ｈ５ ２Ｈ５ ２Ｈ５ ｏ２ （ＣＨ，）ｚＣＨ ＮＯよ （ＣＨＪｚ ＮＯ□ ＮＯ□ ＣＨ３ Ｃ−ＣＨ，Ｃ１ Ｃ−ＣＨＣｌ。

−Ｃ−ＣＪ−ＣＨ２−ＯＣＪｓ −Ｃ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ３ −Ｃ−（ＣＨｚ）ｚ−ＣＨｓ Ｃ−Ｎ（ＣＨ３）２ Ｃ−ＣＨｚ　−ＱＣＨｓ ：１ −Ｃ−Ｎ（ＣＨ５）ｚ ＣＩ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨＩ−（ＣＨり２− （ＣＨ５）３Ｃ− ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＮＯ□ ＮＯ□ ＮＯ□ ＮＯ□ Ｏ２ Ｏ２ −Ｃ−（ＣＨｚ）２−ＣＨｘ −Ｃ−０ＣＨｓ −Ｃ−０ＣＪｓ Ｃ−ＯＣＩＩ。

Ｉ −０ＣＪｓ Ｃ−Ｃｔｌ（ＣＨｓ　）　２ Ｃ−ＣＨ２−ＯＣＨ３ Ｃ−ＣＨ−ＯＣＨ。

ＣＨ３ −Ｃ−ＣＨｚ−ＯＣＪｓ Ｃ”ＣＨ２Ｃｌ −Ｃ−Ｃｌ２ＣＩ −Ｃ−Ｃ１（□Ｂ「 −Ｃ−ＣＨ！−５ｏ、−ＣＨ３ −Ｃ−ＮＨ−ＣＨ３ −Ｃ−ＮＨ−Ｃｚｌ（ｓ Ｃ−ＣＨ。

Ｏ２ ＮＯ□ ＮＯｌ Ｏ２ Ｃ，）Ｉ。

ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ。

ＣＪｓ −ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＩ ＣＨ２−ＣｆｆｌＣＨ （ＣＨｉ）ｚ−ＣＩ（３ ＣＨ。

ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ２−Ｃ三ＣＨ Ｃ−ＣＨ。

−Ｃ−ＣＨ。

Ｃ−ＣＪｓ −Ｃ２Ｈ８ Ｃ−ＣＨ。

Ｉ Ｃ−ＣＨ。

Ｃ−ＣＨ。

ＣＨ２−Ｃ１１＝ＣＨ。

ＣＨＩ２−Ｃ＝ｃＨ ＣＨ２−Ｃ１１＝ＣＨ−ＣＩ Ｃ８゜ ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２ ＣＨ２−ＣミＣＯ 出発物質として例えば２．４−ジクロロ−３，５゜６−
ドリフルオロフエニルヒドラジン及びエトキンメチレン
シアノ酢酸エチルを用いる場合、本発明による工程（ａ
−ａ）の反応の径路は次式により表わし得る： Ｆ る工程（ａ β）の反応の径路を次式により表わ し得る： Ｉ Ｆ　　　　Ｃ１ Ｉ Ｆ　　　　Ｃ１ Ｉ 出発物質として例えば２，４−ジクロロ−３，５゜６−
ドリフルオロフエニルヒドラジン及び２−クロロアクリ
ロニトリルを用いる場合、本発明によりＩ 出発化合物として例えば５−アミノ−１−（２゜４−ジ
クロロ−３，５，６−１−リフルオロフェニル）−ピラ
ゾール−４−カルボン酸エチルを用いる場合、本発明に
よる工程（ｂ）の反応の径路は次式により表わし得る： Ｃ００Ｃ２Ｈａ ）１−’ｌ’ ＮＮＨ，、，２ｏ−Ｃ２Ｈ，０Ｒ ４−ジクロロ−３，５，６−１−リフルオロフェニル）
ピラゾール及び塩化グロピオニルを用いる場合、本発明
による工程（ｄ−σ）の反応の径路は次式により表わし
得る： 出発化合物として例えば５−アミノ−１−（２゜４−ジ
クロロ−３，５，ロートリフルオロフェニル）ピラゾー
ル−４−カルボン酸を用いる場合、本発明による工程（
ｃ）の反応の径路は次式により表わし得る： 出発物質として例えば５−アミノ−１−（２゜４−ジク
ロロ−３，５、ロートリフルオロフェニル）−ピラゾー
ル及びヨウ化メチルを用いる場合、本発明による工程（
ｄ−β）の反応の径路は次式により表わし得る： 出発物質として例えば５−アミノ−１−（２゜Ｉ 出発物質として例えは１−（２，４−ジクロロ−３，５
、ロートリフルオロフェニル）　−５−７’ロピオンア
ミドピラゾール及び硝酸を用いる場合、本発明による工
程（ｅ）の反応の径路は次式により表わし得る： Ｏ２ Ｉ 出発物質として例えば５−アミノ−４−ニトロ−１−（
２，４−ジクロロ−３，５，６−１−リフルオロフェニ
ル）−ピラゾール及びフェニルイソシアネートを用いる
場１合、本発明による工程（ｇ）の反応の径路は次式に
より表わし得る：出発化合物として例えば１−（２，４
−ジクロロ−３，５、ロートリフルオロフェニル）−４
−ニトロ−５−（Ｎ−メチルプロピオンアミド）−ピラ
ゾールを用いる場合、本発明による工程（ｆ）の反応の
径路は次式により表わし得る：出発物質として例えば５
−ブロモ−４−二トロー１−（２，４−ジクロロ−３，
５，６−）リフルオロフェニル）−ピラゾール及びイソ
プロピルアミンを用いる場合、本発明による工程（ｈ）
の反応の径路を次式により表わし得る： 出発物質として例えば１−（２，４−ジクロロ−３，５
、ロートリフルオロフェニル）−５−フェノキシカルボ
ニルアミノピラゾール及びメタノールを用いる場合、工
程（１）の反応の径路は次式により表わし得る： Ｉ 式（ｒｌ）は本発明による工程（ａ）を行う際に出発物
質として必要とされる２、４−ジクロロ−３，５，６−
ドリフルオａフェニルヒドラジンの定義を与える。式（
Ｉ［）の２．４−ジクロロ−３，５゜６〜トリプルオロ
フエニルヒドラジンは公知である［例えば日化誌（Ｊ、
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ；Ｐｕｒｅ　Ｃｈｅｍ。

５ｅｃｔ、）；８９，３２１　（１９６８）ま／：　ハ
ＣＡ６９：６７，０２１ａ参照］。

式（ＩＩ［ａ）は本発明による工程（ａ−α）を行う際
の出発物質としても必要とされるアクリロニトリル誘導
体の一般的定義を与える。この式（ｎｌａ）において　
Ｒ１は好ましくはこれらの物質に対して好適なものとし
て本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙
げられた基を表わす。Ｒ２−２は好ましくは炭素原子１
〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカ
ルボニルまたはニトロ：殊にメトキシカルボニル、エト
キノカルボニルまたはニトロを表わす。好ましくは塩素
、臭素、ヒドロキシノ呟　メトキシ、エトキシ、メチル
アミノまｔ二は・ジメチルアミノを表わす。

式（ｌ［Ｉｂ）は本発明による工程（ａ−β）を行う際
の出発物質としても必要とされる２−クロロ−アクリロ
ニトリルの一般的定義を与える。この式（ｍｂ）におい
て　Ｒ１は好ましくはこれらの基に対して好適なものと
して本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に
挙げられた基を表わす。

式（［Ｉ［ａ）及び（Ｉ［［ｂ）のアクリロニトリル誘
導体は一般的に公知であるか［ドイツ国特許出願公開第
３，１２９．４２９号、同第３．２０６，８７８号、ヨ
ーロッパ特許環３４，９４５号；　Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏ
ｃ、Ｄ。

１２５５；１９７０、Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、　４８　
、２１０４〜２１０９　（１９７０）　；　Ｊ、Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍ。

上９　　Ｓ　１２６７−１２７３　　（１９８２）；Ｃ
ａｎ、Ｊ。

Ｃｈｅｍ、５１．１２３９−１２４４（１９７３）参照
］、またはこれらのものは公知の方法により簡単な類似
の方法で得ることができる。

式（ｒｚ）は本発明による工程（ｂ）を行う際に出発物
質として必要とされる５−アミノ−１−フェニル−ピラ
ゾールの一般的定義を与える。この式（Ｉ　ｚ）におい
て、Ｒ１％Ｒ３及びＲ４は好ましくはこれらの置換基に
対して好適なものとして本発明による式（１）の物質の
記載に関連して既に挙げられた基を表わす。Ｒ６は好ま
しくは炭素原子ｌ〜１１を有する直鎖状もしくは分枝鎖
状のアルキル、殊にメチルまたはエチルを表わす。

式（Ｉ　ｚ）の５−アミノ−１−フェニル−ピラゾール
は本発明による化合物であり、そして本発明による工程
（ａ）　、（ｄ）　、（ｇ）　、（ｈ）または（１）に
より得ることができる。

式（ｂ）は本発明による工程（Ｃ）を行う際に出発物質
として必要とされる５−アミノ−１−フェニル−ピラゾ
ールの一般的定義を与える。この式（Ｉ　ｂ）において
、Ｒ’Ｒ’及びＲ４は好ましくはこれらの置換基に対し
て好適なものとして式（１）の物質の記載に関連して既
に挙げられた基を表わす。

式（ｒ　ｂ）の５−アミ／−１−フェニル−ピラゾール
は本発明による化合物であり、そして本発明による工程
（ｂ）により得ることができる。

式（Ｉ　ｙ）は本発明による工程（ｄ）及び（ｇ）を行
う際に出発物質として必要とされる５−アミノ−１−フ
ェニル−ピラゾールの一般的定義を与える。この式（Ｉ
ｙ）において、Ｒ１及びＲＪは好ましくはこれらの置換
基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の物
質の記載に関連して既に挙げられたものを表わす。Ｒ２
−１は好ましくは水素、炭素原子１〜！５間を有する直
鎖状もしくは分校鎖状のアルコキシカルボニルまたはニ
トロ、殊に水素、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニルまたはニトロを表わす。

式（［ｙ）の５−アミノ−１−フェニルピラゾールは本
発明による化Ｊ）物である。Ｒ３が水素を表わす式（Ｉ
ｙ）の５−アミノ−１−−ｙエニルヒラソールは本発明
による工程（ａ）　、（Ｃ）または（ｅ）により得るこ
とができる。Ｒ３が水素と異なる式（■、）の５−アミ
ノ−１−７エニルピラゾールは本発明による工程（ｃ）
　、（ｅ）　、（ｆ）、（ｈ）または（ｉ）により得る
ことができる。更に、例えば本発明による工程（ｄ−α
）または（ｇ）により製造される式（Ｉｙ）の５−アミ
ノｌ−フェニルピラゾールは本発明による工程（ｄ−β
）における出発物質として使用し得る。本発明によ°る
工程（ｄ−α）、（ｄ−β）または（ｇ）により得られ
たモノ−アルキル化または七ノーアシル化された化合物
を再びこれらの方法の１つにより反応させる場合、対応
する二置換された化合物が得られる。

式＜Ｖ＞は本発明による工程（ｄ−ａ）を行う際の出発
物質として更に必要とされるアシル化剤の一般的定義を
与える。この式（Ｖ）において、Ｒ５及びＸは好ましく
はこれらの置換基に対して好適なものとして本発明によ
る式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げられた基を
表わす。

ＡＩは好ましくは／％ロゲン、殊に塩素もしくは臭素ま
たはＲ５か上記の意味を有する基Ｒ’−ＣＯ−０−を表
わす。

式（Ｖｌ）は本発明による工程（ｄ−β）を行う際に出
発物質として更に必要とされるアルキル化剤の一般的定
義を与える。この式（Ｖｌ）において、Ｒ４−２は好ま
しくは各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の、炭素原
子１〜８個を有するアルキル、炭素原子３〜８個を有す
るアルケニＪＬ／、炭素原子３〜８個を有するアルキニ
ル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なる／・ロ
ゲン原子１〜１３個を有するノ・ロゲノアルキル、炭素
原子３〜６個及び同一もしくは相異なる／ｈハロゲノ子
１−１１藺を有するハロゲノアルケニルまたは炭素原子
３〜６個及び同一もしくは相異なるノ＼ロゲン原子１〜
９個を有するハロゲノアルキニルを表わす。

Ｒ４−２は殊に好ましくはメチル、エチル、ｎ−もしく
はｉ−プロピル、ｎ　−ｉ　　　ｓ−もしくはｔ−ブチ
ル、アリル、ｎ−もしくはｉ−ブテニル、プロパルギル
、ｎ−もしくはｉ−ブチニ４．クロ。エチル、トリフル
オロエチル、ブロモエチル、クロロアリル、ジクロロア
リルまたはブロモプロパルギルを表わす。Ｒ４−２は殊
にメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ　−
ｉ　−ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル、クロロアリル
またはプロパルギルを表わす、Ａ２は好ましくは塩素、
臭［Ｌ＜はヨウ素、ｐ−トルエンスルホニルオキシ、メ
トキシスルホニルオキシまたはエトキシスルホニルオキ
シを表わす。

式（■）は本発明による工程（ｇ）を行う際に出発物質
として更に必要とされるイソ（チオ）シアネートの一般
的定義を与える。この式（■）において、Ｘは好ましく
はこれらの置換基に対して好適なものとして本発明によ
る式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げられた基を
表わす。

ＲＩは好ましくは炭素原子１〜４個を有する直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルキル、殊にメチルもしくはエチル或
いは随時同一もしくは相異なる置換基１，２または３個
で置換されていてもよく、その際に適当な置換基にはハ
ロゲン、各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の、各々
炭素原子１〜４個を何するアルキルまたは炭素原子１〜
４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子を有するノ
）ロゲノアルキルがあり、適当な置換基には殊にフッ素
、塩素、メチル、メトキシもしくはトリフルオロメチル
があるフェニルを表わす。

式（Ｖ）のアシル化剤、式（Ｖｌ）のアルキル化剤及び
式（■）のイソ（チオ）シアネートは一般的に公知の有
機化学の化合物である。

式（Ｉ　ｃ）は本発明による工程（ｅ）を行う際に出発
物質として必要とされる５−アミノ−１−フェニル−ピ
ラゾールの一般的定義を与える。この式（Ｉｃ）におい
て、Ｒ’Ｒ’及びＲ４は好ましくはこれらの置換基に対
して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の物質の記
載に関連して既に挙げられた基を表わす。

式（Ｉｃ）の５−アミノ−１−フェニルピラゾールは本
発明による化合物であり、そして本発明による工程（ａ
）　、（ｃ）　、（ｄ）　、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）ま
たは（ｉ）により得ることができる。

式（Ｉ　ｘ）は本発明による工程（ｆ）を行う際の出発
化合物として必要とされる５−アミノ−１−フェニルピ
ラゾールの一般的定義を与える。

この式（Ｉｘ）において、ＲＩ及びＲ６は好ましくはこ
れらの置換基に対して好適なものとして本発明による式
（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げられた基を表わ
す。Ｒ″−３は好ましくはニトロまたは水素を表わし、
Ｒ４−３は好ましくは水素、各々の場合に直鎖状もしく
は分枝鎖状の、炭素原子１〜８個を有するアルキル、炭
素原子３〜８個を有するアルケニル、炭素原子３〜８個
を有するアルキニル、炭素原子１〜６個及び同一もしく
は相異なるハロゲン原子１−１３個を有する／１０ゲノ
アルキル、炭素原子３〜６個及び同一もしくは相異なる
ハロゲン原子１−１１個を有するハロゲノアルケニルま
たは炭素原子３〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲ
ン原子１〜９個を有する／１０ゲノアルキニルを表わす
。

Ｒ４−３は殊に好ましくは水素、メチル、エチル、ｎ−
もしくはｌ−プロピル、ｎ　−ｉ　−ｓ−もしくはｔ−
ブチル、アリル、ｎ−もしくは１−ブテニル、プロパル
ギル、ｎ−もしくは１−ブチニル、クロロエチル、トリ
フルオロエチル、ブロモエチル、クロロアリル、ジクロ
ロアリルまにはブロモプロパルギルを表わす。Ｒ４−３
は殊に水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピ
ル、ｎ　−ｉ　−ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル、ク
ロロアリルまたはプロパルギルを表わす。

式（Ｉ　ｘ　）（７）　５−アミノ−１−フェニルピラ
ソールは本発明による化合物であり、そして本発明によ
る工程（ｄ）または（ｅ）により得ることができる。

式（■）は本発明による工程（ｈ）を行う際の出発物質
として必要とされる５−ハロゲノピラゾールの一般的定
義を与える。この式（■）において、Ｒ１は好ましくは
これらの置換基に対して好適なものとして本発明による
式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げられた基を表
わす。Ｒ１−１は好ましくは水素、炭素原子１〜５個を
有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニル
、殊に水素、メトキンカルボニル、エトキシ力ルホニル
またはニトロを表わす。

Ｈａｇは好ましくは塩素、臭素またはヨウ素、殊に塩素
または臭素を表わす。

式（■）の５−ハロゲノピラゾールは従来未知であった
。またこれらのものは本発明の目的物質である。

これらのものは公知の方法と同様に（例えばドイツ国特
許出願公開第３，５０１．３２３号参照）、式（ｎ） 式中、Ｒムは上記の意味を有し、モしてＲ６及びＲ８は
相互に独立して各々アルキル、殊にメチルまたはエチル
を表わす、 のアルコキシメチレンマロン酸エステルを第１工程で、
適当ならば希釈剤例えばメタノールまたはエタノールの
存在下でｌＯ乃至８０°Ｃ間の温度で式（Ｉｔ） Ｆ ＣＩ−、、、、−ＮＨ−ＮＨ，（Ｕ　）Ｆ　　　　Ｃ１ の２．４−ジクロロ−３，５，６−ドリフルオロフエニ
ルヒドラジンと反応させて式（Ｘｌｌ）ＣＩ 式中、Ｒ１及びＲ６は上記の意味を有する、のピラゾー
ルカルボン酸エステルを生成させ、これらのものを適当
ならば中間的第２工程において、適当ならば希釈剤例え
ばメタノールの存在下、及び適当ならは塩基例えば水酸
化ナトリウムの存在下で３０乃至７０°Ｃ間の温度で加
水分解し、そして脱カルボキシル化して式（ＸＩＩ［）
）Ｉ Ｆ’Ｆ ＣＩ 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 のピラゾリノンを生成させ、そして式（ＸＩ［）のビラ
シーＪレカルポン酸エステルマＩ；は式（Ｘｎ［）（７
）ピラゾリノンのいずれかを第３工程において常法によ
りハロゲン化剤例えばオキシ塩化リンまたはオキシ臭化
リンと反応させ［例えばＢｅｒ、ｄｔｓｃｈ、ｃｈｅｍ
。

Ｇｅｓ、２８．３５（１９８５）またはＬｉｅｂｉｇｓ
　Ａｎｎ。

Ｃｈｅｍ、　３７３．１２９（１９１０）参照１、そし
て適当ならはかくてｉ得られた式（■ａ）Ｉ 式中、Ｒ１及びＨａｌは上記の意味を有する、の５−ハ
ロゲノ−ピラソールを第４工程において、本発明による
工程（ｅ）の方法と同様に、適当ならば希釈剤例えば氷
酢酸の存在下、及び適当ならば反応補助剤または触媒例
えば無水酢酸または硫酸の存在下でピラゾール環の４−
位置においてニトロ化剤例えば硝酸と反応させる方法に
より得ることかできる。

また適当ならば式（ＸＩ）のアルコキシメチレンマロン
酸エステルと式（Ｉｌ）の２．４−ジクロロ３．５．６
−トリフルオロフエニルヒドラジンとの反応において生
じる式（Ｘ　ＥＶ） Ｆ　　　　　Ｃ１ 式中、Ｒ１及びＲ６は上記の意味を有する、の中間体を
単離し、そして別の反応工程において環化し得る。

適当ならば、式（ＸＩ［）のピラゾールカルボン酸エス
テルを生成させる環化並びにその続いての加水分解及び
脱力ルポキンル化は「ワン−ボット（ｏｎｅ−ｐｏｔ）
法ｊとして１つの反応工程で行い得る［例えばＬｉｅｂ
ｉｇｓ　Ａｎｎ、Ｃｈｅｍ、　３７３．１４２（１９１
０）参照］。

式（ｘＩ）のアルコキシメチレンマロン酸エステルは一
般的に公知の有機化学の化合物である。

式（ｒｌ）は本発明による工程（ｈ）を行う際に出発物
質として更に必要とされるアミンの一般的定義を与える
。この式（ｆｆ）において、Ｒ３−１は好ましくは水素
或いは各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の、炭素原
子１〜８個を有するアルキル、炭素原子３〜８個を有す
るアルケニノ呟炭素原子３〜８個を仔するアルキニル、
炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原
子１〜１３個を有するハロゲノアルキル、炭素原子３〜
６＠及び同一もしくは相異なる／＼ロゲン原子１〜１１
ｆｆｉｌ有するハロゲノアルケニルまたは炭素原子３〜
６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を
有するハロゲノアルキニルを表わす。Ｒ３−１は殊に好
ましくは水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｌ−プロ
ピル、ｎ　−ｉ　−ｓもしくはｔ−ブチル、アリル、ｎ
−もしくはｌブテニル、プロパルギル、ｎ−もしくはｉ
−ブチニル、クロロエチル、トリフルオロエチル、ブロ
モエチル、クロロアリル、ジクロロアリルまにはブロモ
プロパルギルを表わす。Ｒ４−２は好ましくは各々の場
合に直鎖状もしくは分枝鎖状の、炭素原子１〜８個を有
するアルキル、炭素原子３〜８個を有するアルケニル、
炭素原子３〜８個を有するアルキニル、炭素原子１〜６
個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１−１３個を
有するハロゲノアルキル、炭素原子３〜６個及び同一も
しくは相異なるハロゲン原子１−１１個を有するハロゲ
ノアルケニルまたは炭素原子３〜６個及び同一もしくは
相異なるハロゲン原子１〜９個を有するハロゲノアルキ
ニルを表わす。Ｒ４−２は殊に好ましくはメチル、エチ
ル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ　−ｉ　−ｓ−もし
くはＬ−ブチル、アリル、ｎ−もしくはｉ−ブテニル、
プロパルギル、ｎ−４＋Ｌ＜は１−ブチニル、クロロエ
チル、トリフルオロエチル、ブロモエチル、クロロアリ
ル、ジクロロアリルまたはブロモプロパルギルを表わす
。

また式（ｆｆ）のアミンは一般的に公知の有機化学の化
合物である。

式（Ｉ　ｗ）は本発明による工程（ｉ）を行う際に出発
物質として必要とされる（ビス）カルバメートの一般的
定義を与える。この式（Ｉｗ）において、Ｒ１は好まし
くはこれらの置換基に対して好適なものとして本発明に
よる式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げられた基
を表わし　Ｒ２−１は好ましくは水素、直鎖状もしくは
分枝鎖状の炭素原子１〜５（ｌｉを有するアルコキシカ
ルボニルまたはニトロ、殊に水素、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニルまたはニトロを表わす。Ｒ３−！
は基−ＣＯ−０−Ａｒまたは水素を表わし、ここにＡｒ
は好ましくはフェニルを表わす。

式（Ｉ　ｗ）の（ビス）カルバメートは本発明による化
合物であり、そして本発明による工程（ｄ）または（ｅ
）により得ることができる。

式（Ｘ）は本発明による工程（ｉ）を行う際に出発物質
として更に必要とされるアルコール、アミンまたはチオ
ールの一般的定義を与える。この式（Ｘ）　Ｉこおいて
　Ｒ５−１は好ましくは各々の場合に直鎖状もしくは分
枝鎖状の、各４個々のアルキル部分に炭素原子１〜４債
を有するアルコキシ、アルキルチす、アルキルアミノま
たはジアルキルアミノ、各々随時同一もしくは相異なる
置換基１個またはそれ以上で置換されていてもよく、そ
の際に各々の場合に適当なフェニル置換基にはハロゲン
及び各々の場きに直鎖状もしくは分枝鎖状の、各々炭素
原子１〜４個を有するアルキルまたはアルコキシがある
フェノキシ、フェニルチオまたはフェニルアミノ、或い
は炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン
原子１〜９個を有するハロゲノアルキル、殊にメチル、
メトキシ、塩素またはトリフルオロメチルを表わし、Ｒ
″−１は殊にメトキシ、エトキシ、メチルチオ、フェニ
ルチオまたはジメチルアミノを表わす。

式（Ｘ）のアルコール、アミンまたＩｌ−オールは一般
的に公知の有機化学の化合物である。

製造工程（ａ　”　ａ）及び（ａ〜β）を行う際に適す
る希釈剤には反応工程ｌ及び反応工程２の両方に対する
不活性有機溶媒がある。アルコール例エバメタノール、
エタノール、プロパツール、フタノール、エチレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーテルまたは
エチレングリコールモノエチルエーテルを好適に用いる
。

製造工程（ａ　”　ａ　）及び（ａ〜β）の工程ｌを行
う際に適する反応補助剤は有機または無機酸である。ま
た適当ならば緩衝物質例えば酢酸ナトリウムの存在下で
の硫酸または酢酸を好適に用いる。

製造工程（ａ−α）及び（ａ−β）の工程Ｉを行う場合
、反応温度はある範囲内で変え得る。

般に工程ｌは−３０乃至５０°Ｃ間、好ましくは−２０
乃至２０°Ｃ間の温度で行う。

製造工程（ａ−ａ）及び（ａ−β）の工程２を行う際に
適する反応補助剤には通常使用し得るすべての無機及び
有機塩基がある。アルカリ金属の炭酸塩または炭酸水紫
塩例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素
カリウムを好適に用いる。

製造工程（ａ−α）及び（ａ−β）の工程２を行う場合
及びまた反応が単一工程で進行する場合、反応温度は比
較的広い範囲内で変え得る。一般に、本工程はＯ乃至２
００″Ｃ間、好ましくは５ｏ乃至１５０℃間で行う。

製造工程（ａ−α）及び（ａ−β）を行う際に、単一工
程及び２工程反応法の両方において、式％式％ オロフェニルヒドラジン１モル当’１１．０〜３．０モ
ル、好ましくは１．０〜１．５モルの式（Ｉ［Ｉａ）ま
たは（Ｉ［Ｉｂ）のアクリロニトリル誘導体を一般に用
い、そして２工程法の場合、適当ならば工程ｌで反応補
助剤１．０〜１Ｏ００モルを用い、そして適当ならば工
程２において酸結合剤１．０〜１Ｏ００モルを用いる。

また、本発明による工程（ａ−α）及び（ａ−β）は式
（ＩＶ）の中間体を単離せずに１つの反応工程で直接行
うことができる。式（ｒａ）の反応生成物を処理し、そ
して常法により、例えば有機希釈剤を除去し、水中で反
応生成物を沈殿させ、吸引濾過し、そしてかくて得られ
た生成物を乾燥することにより単離する。

製造工程（ｂ）を行う際に適する希釈剤には無機または
有機溶媒がある。極性溶媒、殊にアルコール例えばメタ
ノール、エタノールもしくはプロパツールまたはその水
との混合物を好適に用いる。

工程（ｂ）を行う際に適する反応補助剤にはこのタイプ
のエステル加水分解に通常使用し得るすべての触媒があ
る。塩基例えば水酸化ナトリウム、ナトリウムアルコラ
ードもしくは炭酸ナトリウム、または酸例えば塩酸、臭
化水素酸もしくは硫酸を好適に用いる。

本発明による工程（ｂ）を行う場合、反応温度は比較的
広い範囲内で変え得る。一般に、本工程は２０乃至１５
０°Ｃ間の温度、好ましくは５ｏ乃至１００℃間の温度
で行う。

製造工程（ｂ）を行う際に、式（Ｉ　ａ）の５〜アミノ
〜ｌ−フェニル−ピラゾール１モル当りｔ。

０〜１５．０モル、好ましくは１．０〜２．５モルの酸
または塩基性反応補助剤を一般に用い、そして混合物を
必要とされる反応温度に数時間加熱する。式（ｔ　ｂ）
の反応生成物を処理し、単離し、そして常法により精製
する。

また製造工程（ｃ）を行う際に適する希釈剤には無機ま
たは有機性の、好ましくは極性溶媒がある。アルコール
例えばメタノール、エタノール、プロパツールまたはそ
の水との混合物が好適に適する。

製造工程（ｃ）を行う際に適する触媒に好ましくは酸、
殊に無機鉱酸例えば塩酸、臭化水素酸または硫酸である
。

製造工程（ｃ）を行う場合、反応温度は比較的広い範囲
内で変え得る。一般に、本工程は５０乃至２００°Ｃ間
、好ましくは７０乃至１３０℃間で行う。

本発明による工程（ｃ）を行う場合、式（Ｉｂ）の５−
アミノ−１−フェニルピラゾール１モル当り１．０〜３
０．０モル、好ましくは１．０〜１５゜０モルの触媒酸
を一般に用い、そして混合物を必要とされる温度で数時
間加熱する。式（Ｉｃ）の反応生成物を処理し、単離し
、そして−収約に常法により精製する。

酸触媒を用いる場合、本発明による工程（ｂ）（エステ
ル加水分解）及び本発明による（ｃ）（脱カルボキシル
化）をワン・ポット工程として１つの反応工程で行うこ
ともできる。この場合にまた、反応を行い、反応生成物
を処理し、そして常法により単離する（製造実施例も参
照）。

本発明による工程（ｄ）を行う際に適する希釈剤には不
活性有機溶媒がある。脂肪族、環式または芳香族の、随
時ハロゲン化されていてもよい炭化水素例えばベンジン
、ベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイ
ン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロ
ホルム＞　ｔ　ｆ：、　ハシクロロベンゼン、エーテル
例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロ７ラン、エチレングリコールジ
エチルエーテル チルエーテル、ケトン例えばアセトン、ブタノン、メチ
ルイソプロピルケトンまたはメチルイソブチルケトン、
エステル例えば酢酸エチル、ニトリル例えばアセトニト
リルまたはプロピオニトリル、或いはアミド例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドンまたはへキザメチルリン酸トリアミドを好適
に用いる。

式（Ｖ）のアシル化剤まｔ；は式（ＶＩ）のアルキル化
剤を液状で用いる場合、これらのものを適当な過剰量で
希釈剤として同時に用いることもできる。

本発明による工程（ｄ）を行う際に適する反応補助剤に
は通常使用し得るすべての無機または有機塩基がある。

アルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、炭酸塩ま
たは炭酸水素塩例えば水素化ナトリウム、ナトリウムア
ミド、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸水
素ナトリウム、及びまた第三級アミン例えばトリエチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（
Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ）−ピリジン、ジアザビシクロオク
タン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（Ｄ　Ｂ　
Ｎ）またはジアザビシクロウンデセン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）を
好適に用いる。

製造工程（ｄ）を行う場合、反応温度は比較的広い範囲
内で変え得る。一般に本工程は−２０乃至１５０℃間、
好ましくは０乃至１００℃間で行う。

製造工程（ｄ）を行う際に、式（Ｉ　ｙ）の５−アミノ
−１−フェニル−ピラゾール１モル１１。

０〜２０．０、好ましくは１．０〜１５．０モルの式（
Ｖ）のアシル化剤または式（ＶＴ）のアルキル化剤及び
適当ならば１．０〜３．０モル、好ましくは１．０〜２
．０モルの反応補助剤を一般に用いる。

反応を行い、式（Ｉ　ｄ）の反応生成物を処理し、そし
て−収約に常法で単離する。

本発明による工程（ｅ）を行う際に適するニトロ化剤に
はすべての通常のニトロ化剤がある。濃硝酸またはニト
ロ化酸を好適に用いる。

本発明による工程（ｅ）を行う際に適する希釈剤にはこ
のタイプのニトロ化反応に通常使用し得るすべての溶媒
がある。試薬として適する酸例えばｉｓ、硝酸もしくは
ニトロ化酸または混合物を好ましくは希釈剤として同時
に用いる。適当ならば、不活性有機溶媒例えば氷酢酸ま
たは塩素化された炭化水素例えば塩化メチレン、クロロ
ホルムもしくは四塩化炭素も希釈剤として適している。

また製造工程（ｅ）を行う際に適する触媒または反応補
助剤にはこのタイプの反応に通常である触媒かあり；酸
触媒例えば硫酸または無水酢酸を好適に用いる。

製造工程（ｅ）を行う場合、反応温度は比較的広い範囲
内で変え得る。一般に、本工程は−５０乃至２００°Ｃ
間、好ましくは−２０乃至１５０°Ｃ間で行う。

製造工程（ｅ）を行う際に、式（Ｉｃ）の５−アミノ−
１−フェニルピラゾール１モル当り１．０〜ｌ０００モ
ル、好ましくは１．０〜５．０モルのニトロ化剤及び適
当ならば１．０〜ｌＯモルの反応補助剤を一般に用いる
。反応を行い、式（Ｉｓ）の反応生成物を処理し、そし
て−収約に常法で単離する。

本発明による工程（ｆ）を行う際に適する希釈剤には無
機または有機性の極性溶媒がある。アルコール例えばメ
タノール、エタノールもしくはプロパツール、またはそ
の水との混合物を好適に用いる。

製造工程（ｆ）を行う際に適する反応補助剤は好ましく
は酸、殊に塩酸または硫酸である。

製造工程（ｆ）を行う場合、反応温度は比較的広い範囲
内で変え得る。一般に、本工程は２０乃至１５０℃間、
好ましくは５０乃至１２０°Ｃ間で行う。

製造工程（ｆ）を行う際に、式（Ｉ　ｘ）の５−アミノ
−１−フェニルピラゾール１モル当ｔ）１．０〜２０．
０モル、好ましくは１０〜ｌ０００モルの反応補助剤を
一般に用い、そして反応混合物を必要とされる反応温度
で数時間加熱する。式（Ｉｆ）の反応生成物を処理し、
単離し、そして常法により精製する。

本発明による工程（ｇ）を行う際に適する希釈剤には不
活性有機溶媒がある。工程（ｄ）に挙げられる希釈剤を
好ましくは用いる。式（■）のイン（チオ）ンアネート
を液状で用いる場合、これらのものを適当ならば過剰量
で同時に希釈剤として用いることもできる。

本発明による工程（ｇ）を行う際に適する反応補助剤に
は第三級アミン例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ）−ピリジン、ジアザビシクロオク
タン（ＤＡＢＣＯ）　、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ
）またはジアザビシクロウンデセン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）があ
る。

工程（ｇ）を行う場合、反応温度は比較的広い範囲内で
変え得る。一般に、本工程は−２０乃至１５０°Ｃ間、
好ましくは０乃至１００℃間の温度で行う。

工ｆｌ　（ｇ）を行う際に、式（Ｉ　ｙ）の５−アミノ
−１−フェニルピラゾール１モル当り１．０〜２０．０
モル、好ましくは１．０〜１５．０モルの式（■）のイ
ソ（チオ）シアネート及び適当ならば１．０〜３．０モ
ル、好ましくは１．０〜２．０モルの反応補助剤を一般
に用いる。反応を行い、式（Ｉ　ｇ）の反応生成物を処
理し、そして−収約に常法で単離する。

本発明による工程（ｈ）を行う際に適する希釈剤は不活
性有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族または
芳香族の、随時水添されていてもよい炭化水素例えばベ
ンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロ
ロメタン、クロロホルム及び四塩化炭素、エーテル例え
ばジエチルエーテル エチレングリコールジメチルエーテルまたはエチレング
リコールジエチルエーテル、ケトン例えばアセトンまた
はブタノン、ニトリル例えばアセトニトリルまたはプロ
ピオニトリル、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−
メチルピロリドンまたはへキサメチルリン酸トリアミド
、エステル例えば酢酸エチル、或いはスルホキシド例え
ばジメチルホルホキンドが含まれる。

適当ならば、本発明による工程（ｈ）は適当な反応補助
剤の存在下で行い得る。

適当な反応補助剤にはすべての通常の無機または有機塩
基がある。これらのものには例えばアルカリ金属水酸化
物例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、アル
カリ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムま
ｔ；は炭酸水素ナトリウム、及びまた第三級アミン例え
ばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリ
ジン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン
（ＤＡＢＣＯ）　、ジアザビシクロノ不ン（Ｄ　Ｂ　Ｎ
）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）か含まれ
る。しかしながらまた、反応体として用いる式１）の適
当に過剰のアミンを酸結合剤としても同時に用いること
ができる。

本発明による工程（ｈ）を行う場合、反応温度は比較的
広い範囲内で変え得る。一般に、本工程は−２０乃至２
００℃間の温度、好ましくは０乃至１５０°Ｃ間の温度
で行う。

本発明による工程（ｈ）を行う際に、式（■）の５−ハ
ロゲノピラゾール１モル当ｔ）１．０−１０．０−Ｔニ
ル、好ましくは１．０〜５　、Ｑ　モルノ式（］Ｉ）の
アミンを一般に用いる。反応を行い、式（Ｉ　ｈ）の反
応生成物を処理し、そして−収約に常法により単離する
。

本発明による工程（ｉ）を行う際に適する希釈剤は不活
性有機溶媒である。脂肪族または芳香族の、随時ハロゲ
ン化されていてもよい炭化水素例えはベンジン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、塩化
メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
クロロベンゼンまたはジクロロベンゼン、エーテル例え
ばジエチルエーテルもしくはジイソプロピルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロ７
ランまたはジオキサン、ケトン例えばアセトンもしくは
フ゛タノン、メチルイソプロピルケトン ル例えば酢酸エチル、ニトリル例えばアセトニトリルま
たはプロピオニトリル、アミド例えばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンま
ｔ二はへキザメチルリン酸トリアミド、或いはアルコー
ル例えばメタノール、エタノールまたはイングロバノー
ルを好適に用いる。

しかしながらまｔ；、反応体として用いる式（Ｘ）のア
ルコール、アミンまたはチオールを適当ならば過剰量で
希釈剤として同時に用いることもできる。

適当ならば、本発明による工程（ｉ）は適当な反応補助
剤の存在下で行い得る。反応補助剤として適するものに
はすべての通常の無機または有機塩基かある。工程（１
１）に挙げられる塩基を好適に用いる。

本発明による工程（ｉ）を行う場合、反応温度はまた比
較的広い範囲内で変え得る。一般に、本工程は０乃至２
００°Ｃ間、好ましくは２０乃至１５０℃間の温度で行
う。

本発明による工程（ｉ）を行う場合、式（Ｉｗ）の（ヒ
ス）カルバメート１モル当り１〜２０モル、好ましくは
ｌ−１０モルの式（Ｘ）のアルコール、アミンまたはチ
オール及び適当ならば０．１〜２モル、好ましくは０．
１−１−ｔｌＨルの反応補助剤を一般に用い、そして反
応混合物を必要とされる温度に数時間加熱する。式（Ｉ
ｉ）の反応生成物を処理し、そして常法により単離する
。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用することができ
る。雑草とは、最も広い意味において、植物を望まない
場所に生長するすべての植物を意味する。本発明による
物質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選
択的除草剤として作用する。

本発明による化合物は、例えば、次の植物に関連して使
用することができる： 次の属の双子葉雑草二カラン属（Ｓｉｎａｐｉｓ）　、
マメグンバイナズナ属（Ｌｅｉｐｉｄｉｕｍ）　、ヤエ
ムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）　、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａ
ｒｉａ）　、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）　、
カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属
（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）　、アカザ属（　Ｃｈｅｎｏｐ
。

ｄｉｕｍ）　、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属
（Ｓｅｎａｃ　ｉｏ）、ヒエ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ
）、スベリヒエ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属
（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕ
ｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）　、タデ属
（Ｐａ　ｌｙｇｏｎｕｍ）、セスバニア属（Ｓｅｓｂａ
ｎ　ｉａ）、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓ　ｉａ）、アザ
ミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）　、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕ
ｕｓ）、ノゲシ属（５ｏｎｃｈｕｓ）　、ナス属（Ｓｏ
ｌａｎｕｍ）　％イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）　、
キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅ
ｒｎｉａ）　、ラミラム属（Ｌａｍｊｕｍ）、クワガタ
ンウ属（Ｖｅｒｏｎ　１ｃａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉ
ｌｏｎ）、エメクス属（Ｅｍｅｘ）　、チョウセンアサ
ガオ属（Ｄａｔｕｒａ）　、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）　
、チシマオトリコ属（Ｇ　ａｌｅｏｐｓｉｓ）　、ケシ
属（ｐ２ｐａｖｅｒ）及びセンタウレア属（Ｃｅｎｔａ
ｕｒｅａ）。

次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ
）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）　％　フダンソウ属（
Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマ
メ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ属（Ｐｉｓｕｍ
）　、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）　、アマ属（Ｌｉｎｕ
ｍ）　、サツマイモ属（ｌｐｏｍｏｅａ）　、ソラマメ
属（Ｖｉｃｉａ）　、タバコ属（Ｎ１ｃｏｔ　１ａｎａ
）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）　、ラッカ
セイ属（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓ　
１ｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウ
リ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）及びウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔ
ａ）。

次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ
）　、エノコログサ属（５ｅｔａｒ　ｉａ）　、キビ属
（Ｐａｎ　ｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉ
ａ）、アワガリエ属（ｐｈ　ｔｅｕｍ）、スズメノカタ
ビラ属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）
　、オヒシバ属（Ｅｌａｕｓｉｎｓ）　、プラキアリア
属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドグムギ属（Ｌｏｌｉｕ
ｍ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）　、カラス
ムギ属（Ａｖｅｎａ）　、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒ
ｕｓ）　、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）　、カモジグ
サ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、ジノトン属（Ｃｙｎｏｄ
ｏｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒ　ｉａ）、テ
ンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）　、オモダカ属
（Ｓａｇ　１ｔｔａｒｉａ）　、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃ
ｈａｒｉｓ）　、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）　、パ
スパルム属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）　、カモノハシ属（Ｉ
ｓｃｈａｅｍｕｍ）　、スフェノクレア属（５ｐｈｅｎ
ｏｃｌｅａ）　、ダクチロクテニウム属（Ｄａｃｔｙｌ
ｏｃｔｅｎｉｕｍ）　、ヌカポ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）
　、スズメノテツポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）及び
アペラ属（Ａｐｅｒａ）。

次の属の単子葉栽培植物：イネ属（０ｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）　、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ
）　、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）　、カラスムギ属
（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）　、モロ
コシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎ　ｉｃｕｍ
）　、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス
属（Ａｎａｎａｓ）　、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒ
ａｇｕｓ）およびネギ属（Ａｌｌｉｕｍ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ
。

化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線
路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び四角
い広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は
多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ブド
ウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの植
林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油ヤ
シの植林、カカオの植林、小果樹の植え付は及びホップ
の栽培植物の中の雑草の防除に、そして１手生栽培植物
中の雑草の選択的防除に使用することができる。

ユニに、本発明による活性化合物は単子葉作物例えば小
麦または大麦中の双子葉の雑草の選択的防除に殊に好適
に使用し得る。

また式（■）の中間体及び式（■）の先駆体は除草活性
を持つ。

本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、水利
剤、懸濁剤、粉末、粉剤、塗布剤、可溶性粉剤、顆粒、
懸濁−乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び合
成物質、及び重合物質中の極く細かいカプセルに変える
ことができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と延
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。

また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主
に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくは
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素
化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロ
エチレンモジくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えば
Ｖクロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱
油及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはグ
リコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例え
ばアセトン、メチルエチルケトンチルイソブチルケトン
もしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメ
チルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が
適している。

固体の担体として、、粉砕した天然鉱物、例えばカオリ
ン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイ
ト、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕
した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及び
シリケートが適している一粒剤に対する固体の担体とし
て、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石
、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわ
り合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしか
ら、トウモロコン穂軸及びタバコ茎が適している；乳化
剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性
乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアル
キルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホ
ネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネート
並ヒにアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤
として、例えばリグニンスルファイト廃液及びメチルセ
ルロースが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。

更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。

また本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調
製物の形態において、公知の除草剤との混合物として雑
草を防除するために用いることもでき、仕上げた配合物
または種混合が可能である。

公知の除草剤、例えば穀物中の雑草を防除するためのｌ
−アミノ−６−ニチルチオー３−（２。

２−ジメチルプロピル）−１．３．５−１−リアジン２
、４　−　（　ｌ　Ｈ．３　Ｈ）−ジオンＣ　ＡＭＥＴ
ＨＹＤ　ＩＯＮＥ）またはＮ−（２−ベンゾチアゾリル
）−Ｎ，Ｎ’ジ）　チル’７　し７　（ＩＪＥＴＡＢＥ
ＮＺＴＨＩＡＺＵＲＯＮ）　　；テンサイ中の雑草を防
除するための４−アミノ−３−メチル−６−フェニル−
１　、２　、４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（　Ｍ
ＥＴＡＭＩＴＲＯＮ）及び大豆中の雑草を防除するため
の，１−アミノ−６−（１．１−ジメチルエチル）−３
−メチルチオ−１．２．４−トリアジン−５（４Ｈ）−
オン（ＭＥＴＲＩＢＵＺＩＮ）を混合物として用いるこ
とができる。

適当ならば２．４−ジクロロフェノキシ酸９（２．４−
Ｄ）；　４−　（２．４−ジクロロフェノキシ）−酪酸
（２．４−ＤＢ）；　２．４−ジクロロフェノキシプロ
ピオン酸（２．４−ＤＰ）；メチル−６、６−シメチル
ー２，４−ジオキソ−３−［ｌ−（２−プロペニルオキ
シアミノ）−ブチリデン］ーシクロヘキサンカルホン酸
（ＡＬＬＯＸＹＤＩＭ）　　；　３−イツプロビル−２
．１．３−ベンゾチアジアジン−４−オン２．２−ジオ
キシド（ＢＥＮＴＡＺＯＮＥ）　；　５−　（２．４−
ジクロロフェノキ、シ）−２−二トロ安息香１１）　チ
ル（ＢＩＦＥＮＯＸ）　；　３　、５−ジブロモ−４　
−　ヒトＣＩキシーヘンソート’Ｊル（ＢＲＯＭＯＸＹ
ＮＩＬ）　；２−クロロ−Ｎ−（［（４−メチキシ−６
−メチル−１．３．５−１−リアジン−２−イル）−ア
ミノ］ーカルボニル）−ベンゼンスルホンアミド（　Ｃ
ＨＬＯＲＳＵＬＦＵＲＯＮ）　　ｉ　Ｎ　、Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ’−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−ウレ
ア（ＣＨＬＯＲ−ＴＯＬＵＲＯＮ）　　；　２　、　６
−シクロロペンゾニトリル（ＤＩＣＨＬＯＢＥＮ［Ｌ）
　：　２　−　［　４　−　（　２　、４−ジクロ口フ
ェノキシ）−フェノキシ］　−プロピオン酸、そのメチ
ルまたはそのエチルエステル（、Ｄ　ＩＣＬＯＦＯＰ）
　；４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−エチルチオ−１
，２，４−１リアジン−５（４！（）−オンＣＥＴＨＩ
ＯＺＩＮ）；２−　（４−［（６−クロロ−２−ベンゾ
キサゾリル）−オキシ］−７エノキシ）−プロピオン酸
、そのメチルまたはそのエチルエステル（ＦＥＮＯＸＡ
ＰＲＯＰ）　　；　２−　　［４，５−ジヒドロ−４−
メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ＝ＬＨ
−イミダゾルー２−イル］　−４（５）−メチル安息香
酸メチル（ＩＭＡＺＡＩＪＥＴＨＡＢＥＮＺ）　　；　
３．５−ジョ〜ドー４−ヒドロキシーベンゾニトリル（
ＩＯＸＹＮＩＬ）；Ｎ　、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（４−
イソプロピルフェニル）−ウレア（ＩＳＯＲＲＯＴＵＲ
ＯＮ）　；（２−メチル−４−クロロフェノキシ）−酢
酸（ＭＣＰＡ）；　４−　（４−クロロ−２−メチル）
−フェノキシ酪ａ　（ＭＣＰ　Ｂ）；　（４−りｏｏ−
２−メチルフェノキシ）−プロピオン酸（ＭＣＰ　Ｐ）
；Ｎ−（１−エチルプロピル）−３，５−ジメチル−２
，６−シニトロアニリン（ＰＥＮＤＩＭＥＴＨＡＬＩＮ
）　　；０−　（６−１０ロー３−フェニル−ピリデシ
ン−４−イル）Ｓ−オクチルチオカルボネート（ＰＹＲ
ＩＤＡＴＥ）　　；　２−　（［（４，６−シメチルー
２−ピリミジニル）−アミノカルボニル］−アミノスル
ホニル）−安息香酸メチル（ＳＵＬＦＯＭＥＴＵＲＯＮ
）　；４−エチルアミノ−２−ｔ−ブチルアミノ−〇−
メチチオー５−トリアジン（ＴＥＲＢＬＩＴＲＹＮＥ）
　；　３−［［［［（４−／）キシ−６−）チル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）〜アミノ１−カルボニ
ル１−アミノ】−スルホニル１−チオフェン−２−カル
ボン酸メチル（ＴＨＩＡＭＥＴＵＲＯＮ）　；　Ｎ、Ｎ
−ジイソプロピル−５−（２，３，３−１−ジクロロア
リル）−チオールカルバメート（ＴＲＩＡＬＬＡＴＥ）
及び３．５．６−１−サクロロー２−ピリジルオキシ酢
酸（ＴＲＩＣＬＯＰＹＲ）との混合物も有利である。驚
くべきことにまた、ある梶合物は相乗作用も示す。

また他の公知の活性化合物例えば殺菌・殺カビ剤（ｆｎ
ｕｇｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ
ｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｊｃｉｄｅｓ）、殺線虫剤（
ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ）％小鳥忌避剤、植物栄養剤及
び土壌改良剤との混合物が可能である。

本活性化合物はそのままで、或いはその配合物の形態ま
たはその配合物から更に希釈して調製した使用形態、例
えば調製清液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒剤
の形態で使用することができる。これらのものは普通の
方法で、例えば液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）　、スプ
レー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）または粒
剤散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）によって施用される。

本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
用することができる。

また本化合物は種子をまく前に土壌中に混入することが
できる。

本発明による化合物を除草剤として用いる場合、本活性
化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることができる
。この量は本質的に所望の効果の特質に依存する。一般
に、施用量は土壌表面１ヘクタール当り活性化合物０．
Ｏｌ乃至１０ｋｇ間、好ましくは０．０５乃至５　ｋｇ
　／　ｈａ間である。

本発明による活性化合物の製造及び使用は次の実施例か
ら知り得る。

製造実施例 実施例１ ＣＯＯＣ２Ｈｓ 「コ１ Ｉ （工程ａ−α） ２．４−ジクロロ−３，５，６１−リフルオロフェニル
ヒドラジン６０２（０，２９６モル）及びエトキシメチ
レン７アノ酢酸エチル２７．８１０゜１６１モル）をエ
トキシエタノール１２０ｍβに溶解し、そして１０時間
還流させた。溶媒を真空中で留去し、残渣をジエチルエ
ーテル１００−に懸濁させ、濾過し、そして乾燥した。

融点８５〜８７°Ｃの５−アミノ−４−工トキシカルボ
ニル− ートリフルオロフェニル）−ピラゾール１００ｊＪ（理
論値の９５．４％）か得られた。

実施例２ 一ジクロロー３．５．６−トＩＪフルオロフェニル）−
ピラゾール６０．０ｊｌ理論値の７６％）が得られ　Ｉ
こ　。

実施例３ （工程ｂ＋ｃ） ５−アミノ−４−エトキシカルボニル−■−（２，４−
ジクロロ−３，５，６−１−リフルオロフェニル）−ピ
ラゾール１００Ｉ（０，２８２モル）を５０％水性硫酸
２００　＋ａｊ２に懸濁させ、そして混合物を２時間に
わたって１２０°Ｃに加熱し；この工程中に低沸点成分
をブリッジを介して留去しＩ；。

温度を１１５〜１２０°Ｃで更に３時間保持し、混合物
を冷却し、水４００献で希釈し、ｐＨ値を希釈水酸化ナ
トリウム水溶液により２の値に調整し、そして生じた沈
殿を吸引濾過した。このものを中性になるまで水で洗浄
し、そして真空中で乾燥しｌこ　。

融点７８〜８２℃の５−アミノ−１−（２，４Ｉ （工程ｄ−ａ） 無水酢酸２５−（０，２６モル）を氷酢酸１７０ｍＡ中
の５−アミノ−１−（２，４−ジクロロ−３，５，６−
１−リフルオロフェニル）−ピラゾール５６．４９（０
，２０モル）に加え、その工程中に温度は２０°Ｃから
約３５°Ｃに上昇した。混合物を室温で１６時間撹拌し
、次に水８００ＩＩＩｇ中に注いだ。沈殿した結晶固体
を吸引濾過し、酢酸が除去されるまで水で洗浄し、そし
て真空中で乾燥した。

融点１７０〜１７２℃の５−アセトアミド−１−（２，
４−ジクロロ−３，５，ロートリフルオロフェニル）−
ピラゾール５４．４７（理論値の８４％）が得られた。

実施例４ トリフルオロフェニル）−ピラゾール３５．２１（理論
値の９５．５％）が得られた。

実施例５ （工程ｅ） 無水酢酸１２．５＋ａＪ　（０，１３モル）及び９８％
硝酸４．５ｍＪ’（０，１０５モル）を順次約１５℃で
氷酢酸８５ｍＡ中の５−アセトアミド−１−（２゜４−
ジクロロ−３，５，６−）リフルオロフェニル）ピラゾ
ール３２．４１０．１０モル）に加えた。

温度を徐々に２５°Ｃに上昇させ、そして混合物を４時
間撹拌した。次に反応溶液を水２５〇−中に注いだ。沈
殿を濾別し、中性になるまで洗浄し、そして真空中で乾
燥した。

融点１３７〜１１３°Ｃの５−アセトアミド−４ニトロ
−１−（２，４−ジクロロ−３，５，６−Ｉ （工程ｆ） ５−アセトアミド−４−二トロー１−（２，４−シクロ
ロー３．５．６−トＩＪフルオロフエニル）ピラゾール
１８．５９（０，０５モル）を３７％塩酸４０−及びエ
タノール７０−の混合物中で７時間還流させた。反応混
合物を真空中でエタノールから除去した。水３５−を残
渣に加え、そして混合物を希釈水酸化ナトリウム溶液に
より中性に調整した。沈殿を吸引濾過し、水で洗浄し、
そして真空中で乾燥した。

融点１７０〜１７３℃の５−アミノ−４−ニトロ−１−
（２，４−ジクロロ−３，５，６−トリフルオロフェニ
ル）−ピラゾールｌ の９２％）が得られｔ二。

実施例５（他の製造） ５．１　（理論値 乾燥した。

融点１６９〜１７３°Ｃの５−アミノ−１−（２゜４−
ジクロロ−３，５，ロートリフルオロフェニル）−４−
二トロピロール５．５２（理論値の９５％）が得られｔ
二。

対応する方法及び製造に対する一般的教示に従って次の
一般式（Ｉ）の５−アミノ−１−７エ二ルピラゾールが
得られた。

（工程ｅ） ９６％硫酸４０−中の５−アミノ−１−（２゜４−ジク
ロロ−３，５、ロートリフルオロフェニル）−ピラゾー
ル５．０．１／　　（０，０１７７モル）を０〜５℃で
撹拌し、そして冷却しながら滴下して９６％硫Ｈ４０ｍ
ｆｌ中の尿素０．１７ＩＣ０，００２８モル）及び９８
％硝酸１．４５ｍｊ２　（０，０３４モル）の混合物に
加えた。添加が完了した場合、反応混合物を０〜５℃で
更に１時間撹拌し、次に氷水４００−中に注ぎ、結晶性
沈殿を濾過し、水で中性になるまで洗浄し、そして真空
中にて５０℃で出発化合物の製造 ＦＦ Ｃｌ−、−ＮＨ−ＮＩＬ Ｆ　　　　Ｃｌ ヒドラジン水和物１４１（２，８モル）を２゜４．５．
６−テトラフルオロ−１，３−ジクロロベンゼン（例え
ば米国特許第３，５７４．７７５号まＩ；は同第３．８
５２．３６５号参照）５００′ｉ（２゜２８モル）に加
え、次に混合物を４時間還流させ、残渣を水５００−と
共に撹拌し、かくて得られた沈殿を吸引濾過し、乾燥し
、そしてシクロヘキサンから再結晶した。

融点８０〜８１’Ｃの２．４−ジクロロ−３，５゜６−
トリフルオロフエニルヒドラジン４５０１（理論値の８
５％）が得られた。

使用例： 次の使用例において、下記の化合物を比較物質として用
いた。

ＮＯ□ ５−アミノ−１−（２−クロロ−６−フルオロ−４−）
リフルオａメチル２エニル）−４−ニトロ−ピラゾール
（ドイツ国特許出願公開第３．４０２．３０８号に開示
）。

実施例Ａ 発芽前試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

試験植物の種子を通常の土壌中にまさ、２４時間後、活
性化合物の調製物を液剤散布した。単位面積当りの水の
量を一定に保持することが適当である。調製物中の活性
化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当り施用した活
性化合物の量のみが決めてとなる。３週間後、植物に対
する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と比較して、
％損傷として評価した。数字は次を意味する：Ｏ％＝作
用なしく未処理対照と同様） １００％−全破壊 この試験において、例えば製造実施例（５）、（７）　
、（９）、（ｌ　ｌ）及び（１４）の化合物は比較物質
（Ａ）と比較して作物植物に対して明らかに優れた選択
性を示した。その結果を第Ａ表に示す。

実施例Ｂ 発芽後試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

高さ５〜１５ｃ＋ａの試験植物に、単位面積当り所望の
活性化合物の特定の量が施用されるように、活性化合物
の調製物を噴霧した。噴霧液の濃度を所望の活性化合物
の特定の量が１ヘクタール当り水２ｏｏｏｇとして施用
されるように選定した。

３週間後、植物に対する損傷の程度を未処理対照の発育
と比較して％損傷として評価した。数字は次の意味を表
わす： ０％＝作用なしく未処理対照と同様） １００％−全て撲滅 この試験において、例えば製造実施例（５）、（７）、
（９）及び（１１）の化合物は比較物質（Ａ）と比較し
て作物植物に関して明らかにすぐれＩ；選択性を示した
。その結果を第８表に示す。

本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりでＲ８は水
素−アルキル、アルケニノ呟　アルキある。

１、式（Ｉ） Ｃ！ 式中　Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、Ｒ２は水素
、ニトロ、ヒドロキシカルボニルまたはアルコキンカル
ボニルを表わし、Ｒ３は水素、アルキル、アルケニル、
アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルキルわし
、　　　　　　　　　　　　　　　　ＸＲ１は水素、ア
ルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、
ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニルまたは基−Ｃ
−Ｒ’を表Ｉ わし、 ニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、アルコ
キシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルホ
ニルアルキル、アルキルスルフィニルアルキル、随時置
換されていてもよいシクロアルキル、その各々が随時置
換されていてもよいアリールオキシアルキルまたはアリ
ール、アルコキシ、アルキルチオ、随時置換されていて
もよいアリ−、ルオキシ、随時置換されていてもよいア
リールチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ或いは
随時置換されていてもよいアリールアミノを表わし、そ
して Ｘは酸素または硫黄を表わす、 の５−アミノ−１−フェニル、ピラゾール。

２、Ｒ１が水素または炭素原子１〜６ａを有する直鎖状
もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、Ｒ２が水素、ニ
トロ、ヒドロキシカルボニルまたは炭素原子１〜６個を
有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニル
を表わし　Ｒ３が水素、各々の場合に直鎖状もしくは分
枝鎖状の、炭素原子１〜８個を有するアルキル、炭素原
子３〜８個を有するアルケニル、炭素原子３〜８個を有
するアルキニル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相
異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、炭素原
子３〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜
１１個を存するハロゲノアルケニルまたは炭素原子３〜
ａｒｔＡ及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９
個を有するハロゲンアルキニル或いは基−Ｃ−Ｒ’　　
を表わし　Ｒ４が水素、各々の場合に直鎖状もしくは分
枝鎖状の、炭素原子１〜８個を有するアルキル、炭素原
子３〜８個を有するアルケニル、炭素原子３〜８個を有
するアルキニル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相
異なるハロゲン原子１−１３個を有するハロゲノアルキ
ル、炭素原子３〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲ
ン原子１〜１１個を有するハロゲノアルケニルまたは炭
素原子３〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子
１〜９個を有するハロゲノアルキニル、或いは基−Ｃ−
Ｒ’を表わし、ここにＲ５が水素、炭素原子１−１２ｇ
１を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、各々の
場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の、各々炭素原子２〜６
個を有するアルケニルまたはアルキニル、各々の場合に
直鎖状もしくは分枝鎖状の、炭素原子１〜４個及び同一
もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有するハロゲ
ノアルキルまたは炭素原子２〜６個及び同一もしくは相
異なるハロゲン原子１〜９個を有するハロゲノアルケニ
ル、或いは各々の場合に直鎖状もしくは分校鎖状の、各
々個々のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアル
コキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスル
ホニルアルキル、アルキルスルフィニルアルキル、アル
コキシ、アルキルチオ、アルキルアミノまｔ；はジアル
キルアミノを表わし、更に炭素原子３〜７個を有し、且
つ随時ハロゲン、０１〜Ｃ４−アルキルもしくはＣ５〜
Ｃ１−ハロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは
相異なる置換基１個またはそれ以上で置換されていても
よい／りａアルキルを表わし、そしてまた各々随時同一
もしくは相異なる置換基ｌ個またはそれ以上で置換され
ていてもよく、その際に適当なフェニル置換基には各々
の場合にハロゲン、各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖
状の、各々炭素原子１〜４個を膏するアルキルもしくは
アルコキシ、または炭素原子１〜４個及び同一もしくは
相異なるハロゲン原子１〜９個を有するハロゲノアルキ
ルがあるフェニル、フェノキシ、フェノキシメチル、フ
ェノキシエチル、フェニルチオまたはフェニルアミノを
表わし、モしてＸが酸素または硫黄を表わす、上記ｌに
記載の式（Ｉ）の５−アミノ−ｌフェニルピラゾール。

３、Ｒ１が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｌ−プ
ロピル及びｎ　−ｉ　−ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わ
し、Ｒ２が水素、ニトロ、ヒドロキシカルボニル、メト
キシカルボニルまたはエトキシカルボニルを表わし　Ｒ
３が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくは１−プロピル
、ｎ　−ｉ　−５−もしくはｔ−ブチル、アリル、ｎ−
もしくはｉ−ブテニル、プロパルギル、ｎ−もしくはｉ
−ブチニル、クロロエチル、トリフルオロエチル、ブロ
モエチル、クロロアリル、ジクロロアリル、ブロモプロ
パルギルまたは基−Ｃ−Ｒ’を表わし、Ｉ Ｒ４が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピ
ル、ｎ　−ｉ　−ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル、ｎ
−もしくはｉ−ブテニル、プロパルギル、ｎ−もしくは
ｉ−ブチニル、クロロエチル、トリフルオロエチル、ブ
ロモエチル、クロロアリル、ジクロロアリル、ブロモプ
ロパルギルまたは基−Ｃ−Ｒ”を表わし、ここにＲ８が
水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ
　−ｉ　−５−もしくはｔ−ブチル、各々の場合に直鎖
状もしくは分枝鎖状のペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、アリルまｊこはウンデ・ンル、ビニ
ル、アリル、クロロアリル、プロパルギル、ブテニル、
メトキンメチル、エトキシメチル、メトキンエチル、エ
トキンエチル、メチルチオメチル、メチルスルホニルメ
チル、メチルスルホニルエチル、エチルスルホニルメチ
ル、エチルスルホニルエチル、メチルスルフィニルメチ
ル、メチルスルフィニルエチル、エチルスルフィニルメ
チル、メチルスルフィニルエチル、メトキシ、エトキシ
、ｎ−もしくは１−プロポキシ、メチルチオ、エチルチ
オ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミ／、トリフルオロメチル、トリクロロメチル
、ジンロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、
クロロメチル、ヨードメチル、ブロモメチル、ジクロロ
メチル、ジフルオロメチル、■−クロロエチル、２−ク
ロロエチル、■−ブロモエチル、２−ブロモエチル、ｌ
−クロロプロピル、３−クロロプロピル、ヘプタフルオ
ロプロピルを表わすか、または各々随時フッ素、塩素、
臭素、メチルもしくはトリフルオロメチルよりなる群か
らの同一もしくは相異なる置換基１〜４個で置換されて
いてもよいシクロプロピル、シクロペンチルまたは／ク
ロヘキシル、或いは各々随時メチル、メトキン、フッ素
、塩素もしくはトリフルオロメチルよりなる群からの同
一もしくは相異なる置換基１，２または３個で置換され
ていてもよいフェニル、フェノキシメチル、フェノキシ
、フェニルチオまたはフェニルアミノを表わし、そして
Ｘが酸素及び硫黄を表わす、上記ｌに記載の式（Ｉ）の
５−アミノ−１−フェニルピラゾール。

４、式（Ｉ） ｌ 式中　Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、Ｒ２は水素
、ニトロ、ヒドロキシカルボニルまたはアルコキシカル
ボニルを表わし、Ｒ３は水素、アルキル、アルケニル、
アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、
ハロゲノアルキニルまたは基−Ｃ−Ｒ’を表わし、　　
　　　　　　　　　　　　　　ＸＲ４は水素、アルキル
、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲ
ノアルキルＸは酸素または硫黄を表わす、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールを製造する際に
、 （ａ）　　式（Ｉａ） わし、　　　　　　　　　　　　　　　　ＸＲ５は水素
、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルケニル、アルコキンアルキル、アルキ
ルチオアルキル、アルキルスルホニルアルキル、アルキ
ルスルフィニルアルキル、随時置換されていてもよい／
クロアルキル、その各々が随時置換されていてもよいア
リールオキシアルキルまたはアリール、アルコキシ、ア
ルキルチオ、随時置換されていてもよいアリールオキシ
、随時置換されていてもよいアリールチオ、アルキルア
ミノ、ジアルキルアミノ或いは随時置換されていてもよ
いアリールアミノを表わし、そして Ｉ 式中、Ｒト１は水素、アルコキシカルボニルまｔ二はニ
トロを表わし、そして Ｒ１は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールが式（ＩＩ）Ｆ Ｃ１−＼　−ＮＨ−ＮＨ２（ＩＩ　） Ｆ　　　　Ｃ１ の２，４−ジクロロ−３，５，６１リフルオロフエニル
ヒドラジンを第１工程で最初に適当ならば希釈剤の存在
下及び適当ならば反応補助剤の存在Ｆ 下で （α）式（Ｉ［Ｉａ） Ｆ　　　　Ｃ１ ＮＨ−ＮＨ−Ｚ （ＩＶ） 式中、Ｒ２−２はアルコキシカルボニルまｔ：はニトロ
を表わし、 Ａはハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルア
ミノまたはジアルキルアミノヲ表わし、そして Ｒ１は上記の意味を有する、 のアクリロニトリル誘導体とか、まＩ；は（β）式（ｒ
ｕｂ） Ｉ Ｒ’−ＣＨ＝Ｃ（Ｉ［［ｂ　） Ｎ 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 の２−クロロアクリロニトリルと反応させて式ここにＲ
１及びＲ２−２は上記の意味を有する、の７ユニルヒド
ラジン誘導体を生成させ、そしてこれらのものを第２工
程で適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助
剤の存在下で環化させる方法により得られるか； （ｂ）　　式（Ｉ　ｂ） ；Ｉ Ｆ、　　７　　　Ｆ Ｉ 式中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は上記の意味を有する、 の５−アミｙ−１−フェニルピラゾールが式の５−アミ
ノ−１−フェニルピラゾールが式（Ｉｂ） 式中、Ｒ６はアルキルを表わし、そしてＲＩＲ３及びＲ
４は上記の意味を有する、の５−アミノ−１−フェニル
ピラゾールを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば
反応補助剤の存在下でピラゾール環の４−位置における
エステル基土で加水分解する方法により得られるか；（
ｃ、）式（Ｉｃ） Ｉ 式中、Ｒ１，Ｒ３及びＲ４は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールを適当ならば希
釈剤の存在下及び適当ならば触媒の存在下で脱カルボキ
シル化する方法により得られるか；（ｄ）　　式（Ｉｄ
） Ｆ ｊ Ｉ 式中、ＲＩＲ３及びＲ４は上記の意味を有す式中、Ｒ２
−１は水素、アルコキシカルボニルまたはニトロを表わ
し、 Ｒ４−１はアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル
または基−Ｃ−Ｒ’を表わし、モして　　　　　　　　
　　Ｘ Ｒ１％Ｒ３、Ｒ５及びＸは上記の意味を有する、（７）
５−７ミノーｌ−フェニルピラゾールが式式中、Ｒ１，
Ｒ２−１及びＲ３は上記の意味を有する、 ノ５−７　ミ／　−１−フェニルピラゾールが各々の場
ａに適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助
剤の存在下で （α）式（Ｖ） 式中、Ａ１は電子求引性脱離基を表わす、のアシル化剤
とか、または （β）式（Ｖｌ） Ｒ４−！　　Ａ！　　　　　（Ｖｌ） 式中、Ｒ４−！はアルキル、アルケニル、アルキニル、
ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニルまたはハロゲノ
アルキニルを表わし、そして Ａ２は電子求引性脱離基を表わす、 のアルキル化剤と反応させる方法により得られるか； （ｅ）　　式（Ｉｓ） Ｉ 式中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ′は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−７エニルビラゾールが式式中、ＲＩ
　Ｒ３及びＲ４は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールを適当ならば希
釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下でニト
ロ化剤と反応させる方法により得られるか； （ｆ）　　式（Ｉｆ） ：１ 式中、Ｒ２−３は水素またはニトロを表わし、Ｒし１は
水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノア
ルキル、ハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルキニル
を表わし、そして Ｒ１は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールが式式中、Ｒ１
、Ｒ２−３、Ｒ４−３及びＲ５は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールを適当ならば希
釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下でピラ
ゾール環の５＝位置におけるアミ７基上で脱アシル化す
る方法により得られるか：（ｇ）　　式（Ｉ　ｇ） Ｒ１ Ｒ２″″１ Ｉ 式中、Ｒｆｆｉ−１は水素、アルうキシカルボニルまた
はニトロを表わし、 Ｒ７はアルキルまたは随時置換されていてもよいアリー
ルを表わし、そして ＲＩＲ３及びＸは上記の意味を有する、の５−アミノ−
１−フェニルピラゾールが式％式％） らば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下
で式（■） Ｒ’−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ　　　　　　　　（■）式中、Ｒ７及
びＸは上記の意味を有する、のイソ（チオ）シアネート
と反応させる方法により得られるか； （ｈ）　　式（Ｉｈ） 式中、Ｒ１，Ｒ２−Ｉ　　Ｒ３は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールを適当な式中　
Ｒ２−１は水素、アルコキシカルボニルよにはニトロを
表わし、 Ｒ”は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、ノ為ロゲノアルケニルマタはハロゲノア
ルキニルを表わし、Ｒ′−２はアルキル、アルケニル、
アルキニル、ハロゲノアルキル、ノ＼ロゲノアルケニル
マタはハロゲノアルキニルを表わし、モしてＲ１は上記
の意味を表わす、 の５−アミノ−２−フェニルピラゾールが式（■）Ｉ 式中、Ｈａｇはハロゲンを表わし、モしてＲ１及びＲ２
−１は上記の意味を有する、の５−ハロゲノピラゾール
を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤
の存在下で式％式％ 式中　Ｒ２−１は水素、アルコキシカルボニルまたはニ
トロを表わし、 Ｒ６−１はアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ
もしくはジアルキルアミノまたは各々の場合に随時置換
されていてもよいアリールオキシ、アリールチオもしく
はアリールアミノを表わし、そして Ｒ１は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾールが式式中、Ｒ３
−１及びＲ４−２は上記の意味を有する、のアミンと反
応させる方法により得られるか：または Ｆ Ｉ （１）式（Ｉｉ） し、ここに　　　　　　　　　Ｏ Ａ「は随時置換されていてもよいアリールを表わし、そ
して Ｒ１及びＲ２−１は上記の意味を有する、の（ヒス）カ
ルバメートを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならは
反応補助剤の存在下で式（Ｘ）ｐＳ−１−ｕ　　　　　
　　（Ｘ） 式中、Ｒ５−１は上記の意味を有する、のアルコール、
アミンまたはチオールと反応させる方法により得られる
ことを特徴とする、式（Ｉ）（７’）５−７ミノー■−
フェニルピラゾールの製造方法。

５　少なくとも１つの上記１〜４のいずれかに記４ｔ、
Ｉ）式（Ｉ　）の５−アミノ−１−フェニルピラゾール
を含有することを特徴とする除草剤。

６、上記１〜４のいずれかに記載の式（１）の５−７ミ
／−１−フェニルピラゾールを雑草及び／またはその環
境上に作用させることを特徴とする、雑草の防除方法。

７、雑草を防除する際の上記ｌ〜４のいずれかに記載の
式（Ｉ）の５−アミノ−１−フェニルピラゾールの使用
。

８、上記ｌ〜４のいずれかに記載の式（１）の５−アミ
ノ−１−フェニル−ピラゾールを増量剤及び／または表
面活性物質と混合することを特徴とする、除草剤の製造
方法。

９、式（■） Ｆ　　　ｌ’　　Ｆ ｌ 式中　Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、Ｒ２−１は
水素、アルコキシカルボニルまたはニトロを表わし、そ
して Ｈａｊ２はハロゲンを表わす、 の５−ハロゲノピラゾール。

１０、式（■） ＲＩ　　　　　　Ｒ２−１ Ｆ 式中、Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、Ｒ２−１は
水素、アルコキシカルボニルまたはニトロを表わし、そ
して Ｈａ　ｌ！はハロゲンを表わす、 の５−ハロゲノピラゾールを製造する際に、式式中、Ｒ
１は上記の意味を有し、そしてＲ６及びＲ８は相互に独
立して各々アルキルを表わす、 のアルコキンメチレンマロン酸エステルヲ最初に第１工
程で適当ならは希釈剤の存在下で式（ｎ）Ｆ　　　　Ｃ
１ の２，４ ジクロロ−３，５，６−トリフルオロフエニルーヒドラ
ジンと反応させて式（ＸＩＩ）Ｉ 式中、Ｒ１及びＲ６は上記の意味を有する、のピラゾー
ルカルボン酸エステルを生成させ、これらのものを適当
ならば中間的な第２工程において、適当ならば希釈剤の
存在下及び適当ならば塩基の存在下で加水分解し、そし
て脱カルボキシル化して式（ｘｍ） ニトロ化剤と反応させることを特徴とする、式（■）の
５−ハロゲノピラゾールの製造方法。

Ｉ 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 のピラゾリノンを生成させ、式（■）のピラゾールカル
ボン ノンのいずれかを第３工程においてハロゲン化剤と反応
させ、そして適当ならばかくて得られる式％式％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わし、Ｒ＾２は
   水素、ニトロ、ヒドロキシカルボニルまたはアルコキシ
   カルボニルを表わし、 Ｒ＾３は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
   ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキ
   ニルまたは基−Ｃ−Ｒ＾５を表わし、 Ｒ＾４は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
   ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキ
   ニルまたは基−Ｃ−Ｒ＾５を表わし、 Ｒ＾５は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
   ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、アルコキシアル
   キル、アルキルチオアルキル、アルキルスルホニルアル
   キル、アルキルスルフィニルアルキル、随時置換されて
   いてもよいシクロアルキル、随時置換されていてもよい
   アリールオキシアルキルまたは随時置換されていてもよ
   いアリール、アルコキシ、アルキルチオ、随時置換され
   ていてもよいアリールオキシ、随時置換されていてもよ
   いアリールチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ或
   いは随時置換されていてもよいアリールアミノを表わし
   、そして Ｘは酸素または硫黄を表わす、 の５−アミノ−１−フエニルピラゾール類。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わし、Ｒ＾２は
   水素、ニトロ、ヒドロキシカルボニルまたはアルコキシ
   カルボニルを表わし、 Ｒ＾３は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
   ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキ
   ニルまたは基−Ｃ−Ｒ＾５を表わし、 Ｒ＾４は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
   ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキ
   ニルまたは基−Ｃ−Ｒ＾５を表わし、 Ｒ＾５は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
   ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、アルコキシアル
   キル、アルキルチオアルキル、アルキルスルホニルアル
   キル、アルキルスルフィニルアルキル、随時置換されて
   いてもよいシクロアルキル、随時置換されていてもよい
   アリールオキシアルキルまたは随時置換されていてもよ
   いアリール、アルコキシ、アルキルチオ、随時置換され
   ていてもよいアリールオキシ、随時置換されていてもよ
   いアリールチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ或
   いは随時置換されていてもよいアリールアミノを表わし
   、そして Ｘは酸素または硫黄を表わす、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類の製造方法で
   あつて、 （ａ）式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ｒ＾２＾−＾１は水素、アルコキシカルボニルま
   たはニトロを表わし、そして Ｒ＾１は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類が式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の２，４−ジクロロ−３，５，６−トリフルオロフェニ
   ルヒドラジンを、第１工程で最初に、適当ならば希釈剤
   の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で、 （α）式（IIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ） 式中、Ｒ＾２＾−＾２はアルコキシカルボニルまたはニ
   トロを表わし、 Ａはハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルア
   ミノまたはジアルキルアミノを表わし、そして Ｒ＾１は上記の意味を有する、 のアクリロニトリル誘導体と、または （β）式（IIIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIｂ） 式中、Ｒ＾１は上記の意味を有する、 の２−クロロアクリロニトリル類と 反応させて式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ｚは基▲数式、化学式、表等があります▼または
   基▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 ここにＲ＾１及びＲ＾２＾−＾２は上記の意味を有する
   、のフェニルヒドラジン誘導体を生成させ、そしてこれ
   らのものを、第２工程で、適当ならば希釈剤の存在下及
   び適当ならば反応補助剤の存在下で、環化させる方法に
   より得られるか； （ｂ）式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＲ＾４は上記の意味を有する
   、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類が式（ I ｚ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｚ） 式中、Ｒ＾６はアルキルを表わし、そして Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＲ＾４は上記の意味を有する、の５
   −アミノ−１−フエニルピラゾール類を、適当ならば希
   釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で、ピ
   ラゾール環の４−位置におけるエステル基上で加水分解
   する方法により得られるか； （ｃ）式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＲ＾４は上記の意味を有する
   、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類が式（ I ｂ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＲ＾４は上記の意味を有する
   、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類を、適当なら
   ば希釈剤の存在下及び適当ならば触媒の存在下で、脱カ
   ルボキシル化する方法により得られるか； （ｄ）式（ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） 式中、Ｒ＾２＾−＾１は水素、アルコキシカルボニルま
   たはニトロを表わし、 Ｒ＾４＾−＾１はアルキル、アルケニル、アルキニル、
   ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアル
   キニルまたは基−Ｃ−Ｒ＾５を表わし、そして Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾５及びＸは上記の意味を有する、
   の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類が式（ I ｙ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｙ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２＾−＾１及びＲ＾３は上記の意味
   を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類が、各々の場
   合に、適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補
   助剤の存在下で、 （α）式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、Ａ＾１は電子求引性脱離基を表わす、のアシル化
   剤と、または （β）式（VI） Ｒ＾４＾−＾２−Ａ＾２（VI） 式中、Ｒ＾４＾−＾２はアルキル、アルケニル、アルキ
   ニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニルまたはハ
   ロゲノアルキニルを表わし、そして Ａ＾２は電子求引性脱離基を表わす、 のアルキル化剤 と反応させる方法により得られるか； （ｅ）式（ I ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｅ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＲ＾４は上記の意味を有する
   、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類が式（ I ｃ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＲ＾４は上記の意味を有する
   、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類を、適当なら
   ば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で
   、ニトロ化剤と反応させる方法により得られるか； （ｆ）式（ I ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｆ） 式中、Ｒ＾２＾−＾３は水素またはニトロを表わし、Ｒ
   ＾４＾−＾３は水素、アルキル、アルケニル、アルキニ
   ル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニルまたはハロ
   ゲノアルキニルを表わし、そして Ｒ＾１は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フエニルピラゾール類が式（ I ｘ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｘ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２＾−＾３、Ｒ＾４＾−＾３及びＲ
   ＾５は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類を、適当なら
   ば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で
   、ピラゾール環の５−位置におけるアミノ基上で脱アシ
   ル化する方法により得られるか； （ｇ）式（ I ｇ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｇ） 式中、Ｒ＾２＾−＾１は水素、アルコキシカルボニルま
   たはニトロを表わし、 Ｒ＾７はアルキルまたは随時置換されていてもよいアリ
   ールを表わし、そして Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＸは上記の意味を有する、の５−ア
   ミノ−１−フエニルピラゾール類が式（ I ｙ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｙ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２＾−＾１、Ｒ＾３は上記の意味を
   有する、 の、５−アミノ−１−フェニルピラゾール類を、適当な
   らば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下
   で、式（VII） Ｒ＾７−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ（VII） 式中、Ｒ＾７及びＸは上記の意味を有する、のイソシア
   ネート又はイソチオシアネートと反応させる方法により
   得られるか； （ｈ）式（ I ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｈ） 式中、Ｒ＾２＾−＾１は水素、アルコキシカルボニルま
   たはニトロを表わし、 Ｒ＾３＾−＾１は水素、アルキル、アルケニル、アルキ
   ニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニルまたはハ
   ロゲノアルキニルを表わし、 Ｒ＾４＾−＾２はアルキル、アルケニル、アルキニル、
   ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニルまたはハロゲノ
   アルキニルを表わし、そして Ｒ＾１は上記の意味を表わす、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類が式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） 式中、Ｈａｌはハロゲンを表わし、そして Ｒ＾１及びＲ＾２＾−＾１は上記の意味を有する、の５
   −ハロゲノピラゾール類を、適当ならば希釈剤の存在下
   及び適当ならば反応補助剤の存在下で、式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） 式中、Ｒ＾３＾−＾１及びＲ＾４＾−＾２は上記の意味
   を有する、のアミンと反応させる方法により得られるか
   ；または （１）式（ I ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｉ） 式中、Ｒ＾２＾−＾１は水素、アルコキシカルボニルま
   たはニトロを表わし、 Ｒ＾５＾−＾１はアルコキシ、アルキルチオ、アルキル
   アミノもしくはジアルキルアミノを表わすかまたは各々
   の場合に随時置換されていてもよいアリールオキシ、ア
   リールチオもしくはアリールアミノを表わし、そして Ｒ＾１は上記の意味を有する、 の５−アミノ−１−フェニルピラゾール類が、式（ I
   ｗ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｗ） 式中、Ｒ＾３＾−＾２は水素または基▲数式、化学式、
   表等があります▼を表わし、ここに Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わし、そ
   して Ｒ＾１及びＲ＾２＾−＾１は上記の意味を有する、のカ
   ルバメート又はヒスカルバメート類を、適当ならば希釈
   剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で、式（
   Ｘ） Ｒ＾５＾−＾１−Ｈ（Ｘ） 式中、Ｒ＾５＾−＾１は上記の意味を有する、のアルコ
   ール、アミンまたはチオールと反応させる方法により得
   られる ことを特徴とする方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の５−アミ
   ノ−１−フェニルピラゾールを少なくとも１つ含有する
   ことを特徴とする除草剤。 ４、雑草を防除する際の特許請求の範囲第１項記載の式
   （ I ）の５−アミノ−１−フェニルピラゾールの使用
   。 ５、式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） 式中、Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わし、Ｒ＾２＾
   −＾１は水素、アルコキシカルボニルまたはニトロを表
   わし、そして Ｈａｌはハロゲンを表わす、 の５−ハロゲノピラゾール類。 ６、式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） 式中、Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わし、Ｒ＾２＾
   −＾１は水素、アルコキシカルボニルまたはニトロを表
   わし、そして Ｈａｌはハロゲンを表わす、 の５−ハロゲノピラゾール類を製造する方法であつて、
   式（Ｘ I ） 式中、Ｒ＾１は上記の意味を有し、そして Ｒ＾４及びＲ＾６は相互に独立して各々アルキルを表わ
   す、 のアルコキシメチレンマロン酸エステルを、最初に、第
   １工程で、適当ならば希釈剤の存在下で、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の２，４−ジクロロ−３，５，６−トリフルオロフェニ
   ル−ヒドラジンと反応させて式（ＸII）▲数式、化学式
   、表等があります▼（ＸII） 式中、Ｒ＾１及びＲ＾６は上記の意味を有する、のピラ
   ゾールカルボン酸エステルを生成させ、こ▲数式、化学
   式、表等があります▼ れらのものを適当ならば中間的な第２工程において、適
   当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば塩基の存在下で
   、加水分解しそして脱カルボキシル化して式（ＸIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸIII） 式中、Ｒ＾１は上記の意味を有する、 のピラゾリノン類を生成させ、式（ＸII）のピラゾール
   カルボン酸エステルまたは式（ＸIII）のピラゾリノン
   のいずれかを、第３工程において、ハロゲン化剤と反応
   させそして適当ならばかくて得られる式（VIIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIIａ） 式中、Ｒ＾１及びＨａｌは上記の意味を有する、の５−
   ハロゲノ−ピラゾール類を第４工程において、ピラゾー
   ル環の４−位置において希釈剤の存在下、及び適当なら
   ば反応補助剤または触媒の存在下で、ニトロ化剤と反応
   させることを特徴とする方法。