HU188092B - Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances - Google Patents

Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU188092B
HU188092B HU811362A HU136281A HU188092B HU 188092 B HU188092 B HU 188092B HU 811362 A HU811362 A HU 811362A HU 136281 A HU136281 A HU 136281A HU 188092 B HU188092 B HU 188092B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
growth
formula
plants
phenyl
active ingredient
Prior art date
Application number
HU811362A
Other languages
English (en)
Inventor
Grahem Holmwood
Karl H Buechel
Klaus Luerssen
Paul-Ernst Prohberger
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25785513&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU188092(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19803018866 external-priority patent/DE3018866A1/de
Priority claimed from DE19813106076 external-priority patent/DE3106076A1/de
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU188092B publication Critical patent/HU188092B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként új 1-hidroxi-etiltriazol-származékokat tartalmazó növekedésszabályozó és fungicid készítményekre és a hatóanyag előállítás eljárására vonatkozik.
Ismert, hogy bizonyos 2-halogén-etil-trialkilammónium-halogenidek növekedésszabályozó hatást mutatnak (lásd például a 3 156 554. számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírást), így például a 2-klór-etil-trimetil-ammóniumklorid alkalmas a növények növekedésének befolyásolására, különösen kultúrnövények vegetatív növényi növekedésének gátlására. Ennek az anyagnak a hatékonysága azonban, különösen kis menynyiségek felhasználása esetén, nem mindig teljesen kielégítő.
Ismert továbbá, hogy a 2-klór-etil-foszfonsav növekedésszabályozó hatással rendelkezik. (Lásd például az 1 667 968. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratot.) Azonban az ezzel az anyaggal elért eredmények sem minden esetben kielégítőek.
Ismert, hogy a cink-etilén-1,2-bisz(ditiokarbamidát) jól alkalmazható gombás növényi megbetegedések kezelésére. (Lásd Phytopathology 33, 1113 [1963].) Ez az anyag azonban csak korlátozott mértékben alkalmazható, mert hatása különösen kis mennyiségek, illetve alacsony koncentrációk alkalmazása esetén nem mindig kielégítő.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű l-hidroxi-etil-triazol-származékok, valamint ezek savaddíciós sói kiváló növekedésszabályozó és fung.cid hatást mutatnak. Az (I) általános képletben — R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport; —X jelentése nitrogénatom; —Y egy —OCH2— vagy — CH2CH2-csoportot jelent; —Z jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkoxi-, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport; —m értéke 0, 1, 2 vagy 3.
Az (I) általános képletű vegyületek egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, ezért mindkét optikai izomer formájában létrejöhetnek. A találmány kiterjed az izomerelegyek és az egyes izomerek előállítására is.
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű l-hidroxi-etil-triazol-származékok - a képletben R, X, Y, Z és m a korábbi jelentésű - úgy állíthatók elő, hogy (II) általános képletű oxiránokat - a képletben R, Y, Z és m a fenti jelentésű (III) képletű triazollal —X a korábban megadott jelentésű - reagáltatunk, hígítószer jelenlétében, majd adott esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet átalakítjuk savaddíciós sójává.
Mint már említettük, az új (I) általános képletű 5 1-hidroxi-etil-triazol-származékok kiváló növekedésszabályozó és fungicid hatást mutatnak.
Meglepő módon a találmány szerint előállítható (I) általános képletű 1-hidroxi-triazol-származékok jobb növekedésszabályozó hatást mutatnak, mint 1Q az ismert 2-klór-etil-trimetil-ammónium-klorid, valamint az ugyancsak ismert 2-klór-etil-foszfonsav, annak ellenére, hogy az utóbbi ismert vegyületek elismerten kiváló növekedésszabályozó hatású anyagok. Ezenkívül a találmány szerint előállítható vegyületek meglepő módon jobb fungicid hatást Hittatnak, mint a technika állásából ismert cinketilén-l,2-bisz(ditiokarbamidát), amely hatástaniIag közeleső vegyület. Megállapítható tehát, hogy a t ilálmány szerint előállítható új vegyületek érté2q kés módon bővítik a növekedésszabályozó és fungicid hatású vegyületek körét.
Λ találmány szerinti 1-hidroxi-etil-triazol-származékokat az (I) általános képlettel foglalhatjuk össze. Ebben a képletben R előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 25 adott esetben 1-2 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, valamint adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal helyettesített fenilcsopo tót jelent. Z jelentése előnyösen halogénatom, 30 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tiocscport, 1-2 szénatomot és 1-5 azonos vagy különböző halogénatomot, különösen fluor- vagy klóratcmot tartalmazó halogén-alkoxi-csoport, vala35 mint adott esetben helyettesített fenilcsoport, ahol helyettesítőként előnyösen a következő csoport szerepelhet: halogénatom. Az előnyös vegyületekben X, Y és m a korábban megadott jelentésű.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képle40 tü vegyületek, amelyek képletében R jelentése tercbuiil-, izopropil- vagy metilcsoport, adott esetben meíilcsoporttal helyettesített ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport, valamint adott esetben egy vagy két azonos vagy különböző következő szibsztituenssel helyettesített fenilcsoport: fluoratcm, klóratom; Z jelentése fluor-, klór-, brómatcm, metil-, terc-butil-, metoxi-, metil-tio-, trifluorme'.oxi-, vagy adott esetben 1 vagy két azonos vagy különböző következő szubsztituenssel helyettesí50 tett fenil-csoport: fluor- vagy klóratom és X, Y és m a korábban megadott jelentésű.
A találmány szerint előállítható új (I) általános képletű vegyületek legfontosabb képviselőit a következő 1. táblázatban soroljuk fel.
I ·
1. táblázat
Y R X
4-fenil —0—ch2— -C(CH3)3 =N
4-(p-klór)- —0—ch2— -C(CH3)3 =N
-fenil
3,4-Cl2 —0—ch2— -C(CH3)3 =N
4-OCF3 —0—ch2— -C(CH3)3 N
-2188 092
1. táblázat [folytatás)
Zm Y R x
4-SCHj —o—ch2— -C(CH3)3 N
4-C(CH3)3 —o—ch2— -C(CH3)3 =N
4-fenil —o—ch2— p-klór-fenil =N
4-(p-klór)-fenil —o—ch2— p-klór-fenil =N
3,4-Cl2 —o—ch2— p-klór-fenil =N
4-OCF3 —o—ch2— p-klór-fenil =N
4-SCH3 —o—ch2— p-klór-fenil =N
4-C(CH3)3 —o—ch2— p-klór-fenil =N
4-fenil —o—ch2— —CH(CH3)2 =N
4-(p-klór)-fenil —o—ch2— —CH(CH3)2 =N
3,4-Cl2 —o—ch2— —CH(CH3)2 =N
4-OCF3 - —o—ch2— — CH(CH3)2 =N
4-SCH3 —o—ch2— —CH(CH3)2 =N
4-C(CH3)2 —o—ch2— CH(CH3)2 =N
4-fenil —o—ch2— ciklohexil =N
4-(p-klór)-fenil —o—ch2— ciklohexil =N
3,4-Cl2 —o—ch2— ciklohexil =N
4-OCF3 —o—ch2— ciklohexil =N
4-SCH3 —o—ch2— ciklohexil =N
4-C(CH3)3 —o—ch2— ciklohexil =N
4-fenil —o—ch2— 1-metil-ciklo-propil =N
4-(p-klór)-fenil —o—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
3,4-Cl2 —o—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-OCF3 —o—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-SCH3 —o—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-C(CH3)3 —o—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-fenil —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N
4-(p-klór)-fenil —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N
3,4-Cl2 —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N
4-OCF3 —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N
4-SCH3 —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N
4-C(CH3)3 —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N
4-fenil —ch2—ch2— p-klór-fenil —N
4-(p-klór)-fenil —ch2—ch2— p-klór-fenil =N
3,4-Cl2 —ch2—ch2— p-klór-fenil =N
4-OCF3 —ch2—ch2— p-klór-fenil =N
4-SCH3 —ch2—ch2— p-klór-fenil =N
4-C(CH3)3 —ch2—ch2— p-klór-fenil =N
4-fenil —ch2—ch2— —CH(CH3)2 =N
4-(p-klór)-fenil —ch2—ch2— —CH(CH3)2 =N
3,4-Cl2 —ch2—ch2— —CH(CH3)2 =N
4-SCH3 —ch2—ch2— -CH(CH3)2 =N
4-C(CH3)3 —ch2—ch2— —CH(CH3)2 =N
4-fenil —ch2—ch2— ciklohexil =N
4-(p-klór)-fenil —ch2—ch2— ciklohexil =N
3,4-Cl2 —ch2—ch2— ciklohexil =N
4-OCF3 —ch2—ch2— ciklohexil ==N
4-SCH3 —ch2—ch2— ciklohexil =N
4-C(CH3)3 —ch2—ch2— ciklohexil =N
4-fenil —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-(p-klór)-fenil —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
3,4-Cl2 —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-OCF3 —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-SCH3 —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
3-C(CH3)3 —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-C1 —o—ch2— —CH(CH3)2 =N
4-F —o—ch2 —CH(CH3)2 =N
4-CH3 —o—ch2— —CH(CH3)2 = N
4-C1 —o—ch2— ciklohexil =N
4-F —o—ch2— ciklohexil =N
4-CH3 —o—ch2— ciklohexil = N
j
188 092
I. táblázat (folytatás)
Zm Y R X
4-C1 —0—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-F —0—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-CHj —0—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-C1 —ch2—ch2— —CH(CH3)2 =N
4-F —ch2—ch2— —CH(CH3)2 —N
4-CH3 —ch2—ch2— —CH(CH3)2 =N
4-C1 —ch2—ch2— ciklohexil =N
4-F —ch2—ch2— ciklohexil =N
4-CH3 —ch2—ch2— ciklohexil =N
4-C1 —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-F —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
4-CH3 —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N
2,4-Cl2 —ch2—ch2 -C(CH3)3 ' =N
4-CH3 —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N
4-C1, 2-CH3 —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N
4-F —0—ch2— -C(CH3)3 =N
2-CH3 —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N
Ha például kiindulási anyagként 2-(4-klór-fenoxi-metil)-2-terc-butil-oxiránt és 1,2,4-triazolt használunk, a reakciót az A reakcióvázlattal szemléltethetjük.
A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt vegyületeket a (II) általános képlettel foglalhatjuk össze. Ebben a képletben R,
Y, Z és m előnyösen a korábban az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadott jelentéseket veheti fel. Azok a (II) általános képletű oxirán származékok, amelyekben — R jelentése alkilcsoport, adott esetben helyet- 35 tesített cikloalkilcsoport vagy adott esetben helyettesített fenilcsoport; —Y egy —0CH2— vagy —CH2—CH2— képletű csoportot jelent; —Z halogénatomot, alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, halogénalkoxi-, adott esetben helyettesített fenilcsoport; 40 —m értéke 0, 1, 2 vagy 3, újak.
A (II) általános képletű oxiránt származékok úgy állíthatók elő, hogy (IV) általános képletű ketonokat - a képletben R, Y, Z és m a korábban megadott jelentésű - vagy 45
a) az (V) képletű dimetil-oxo-szulfonium-metiliddel reagáltatunk, hígítószer jelenlétében, vagy
β) a (VI) képletű trimetil-szulfonium-metil-szulfáttal reagáltatunk, inért szerves oldószer és bázis jelenlétében. 50
A (II) általános képletű oxirán származékok előállításához kiindulási anyagként haszhált (IV) általános képletű ketonok ismert vegyületek (lásd például a 22 01 063., 27 05 678. és a 27 37 489. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi le- 55 írásokat és a Tetrahedron 31, 3 [1975] és Chemical Abstracts 84, 73 906 irodalmi helyeket), vagy az irodalomból ismert eljárásokkal előállíthatok.
Ugyancsak ismert az a) eljárásváltozatban kiindulási anyagként használt (V) képletű dimetil-oxo- 60 szulfonium-metilid. Előállítása ismertetésre kerül például a következő irodalmi helyen: J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363-1364 (1965). A fenti reakcióhoz frissen készített reagenst használunk, ezért előnyösen úgy járunk el, hogy a vegyületet trimetil- 65 oco-szulfonium-jodid és nátrium-hidrid, illetve nátrium-amid reagáltatásával, hígítószer jelenlétében „in situ” állítjuk elő.
A β) eljárásváltozathoz kiindulási anyagként használt (VI) képletű trimetil-szulfonium-metils:mlfát ugyancsak ismert vegyület (lásd például Hetcrocycles 8, 387 [1977]). A fenti reakció során ezt a reagenst is friss állapotban használjuk, ezért dimetil-szulfid és dimetil-szulfát reagáltatásával „in s tu” állítjuk elő.
Az «) eljárásváltozat során a (II) általános képleti oxiránok előállításához hígítószerként előnyösen dimetil-szulfoxidot használunk.
Az a) eljárásváltozat végrehajtása során a reakcióhőmérséklet széles tartományon belül változtatható. Általában 20 és 80 °C között dolgozunk.
Az a) eljárásváltozat végrehajtása során a reakcióelegy feldolgozása szokásos módon történhet (lásd például J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363-1364 [1965]).
A (II) általános képletű vegyületek β) eljárásváltozat szerinti előállítása során inért szerves oldószerként előnyösen acetonitrilt alkalmazunk.
A β) eljárásváltozatban bázisként bármely erős szervetlen vagy szerves bázis felhasználható. Előnyösen nátrium-metilátot alkalmazunk.
A β) eljárásváltozat esetén a reakcióhőmérséklet tág tartományon belül változtatható. Általában 0 és 60 °C között dolgozunk. Legelőnyösebben szobahőmérsékleten hajtjuk végre a reakciót.
A β) eljárásváltozat esetében a kapott reakcióilegyből ugyancsak szokásos módszerekkel különítjük el a kívánt terméket (lásd Heterocycles 8,397 /1977]).
A találmány szerinti eljárás során a (II) általános képletű oxirán származékok kívánt esetben elkülönítés nélkül közvetlenül is továbbreagáltathatók.
A találmány szerinti eljárásban további kiindulási anyagként használt vegyületek másik csoportja a (III) képlettel ábrázolható.
A (III) képletű triazol-vegyület a szerves kémiából általánosan ismert vegyület.
188 092
A találmány szerinti eljárás során hígítószerként bármely inért szerves oldószert felhasználhatunk. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, így például az etanol és a metoxi-etanol; a ketonok, így például a 2-butanon; a nitrilek, így például az acetonitril; az észterek, így például az etil-acetát; az éterek, így például a dioxán; az aromás szénhidrogének, így például a benzol és a toluol; vagy az amidok, mint például a dimetil-formamid.
A találmány szerinti eljárás végrehajtása során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0 és 200 ’C között, előnyösen 60 és 150 ’C között végezzük a reagáltatást.
A találmány szerint a reagáltatás megemelt nyomáson is történhet. Általában 1 és 50 bar, előnyösen 1 és 25 bar közötti nyomáson dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelezése során 1 mól (II) általános képletű oxirán-származékra számítva előnyösen 1-2 mól triazolt alkalmazunk. A végtermék elkülönítése általában ismert módon történik.
A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű vegyületek átalakíthatok a megfelelő savaddíciós sókká. Az (I) általános képletű vegyületek fiziológiailag elviselhető savaddíciós sóinak előállításához előnyösen a következő savakat használhatjuk: halogén-hidrogénsavak, így például hidrogén-klorid és bróm-hidrogénsav, különösen hidrogén-klorid, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, mono- és bifunkciós karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, így például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, bórkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, valamint a szulfonsavak, így például p-toluol-szulfonsav és
1,5-naftalin-diszulfonsav.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóinak előállítása egyszerű, szokásos sóképzési módszerekkel történik, például úgy, hogy egy (I) általános képletű vegyületet feloldunk egy alkalmas, inért oldószerben, majd az oldathoz hozzáadjuk a kívánt savat, például hidrogén-kloridot, és a kapott sót ismert módon, például szűréssel elkülönítjük, majd adott esetben, például egy inért szerves oldószerrel végrehajtott mosással tisztítjuk.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek hatással vannak a növények metabolizmusára, ezért növekedésszabályozó anyagokként alkalmazhatók.
Eddigi ismereteink szerint egy adott anyag általában több különböző hatást is gyakorolhat a növényekre. Az anyagok hatása jelentősen függ az alkalmazás időpontjától, a kezelt növények fejlődési fokozatától, valamint a növényekre, illetve a növények környezetébe kihordott hatóanyag mennyiségétől és az alkalmazás módjától. Minden esetben gondoskodni kell arról, hogy a növekedés szabályozók a kultúrnövényeket bizonyos kívánt módon befolyásolják.
A növekedésszabályozó anyagok felhasználhatók például a növények vegetatív növekedésének gátlására. A növekedésgátlásnak különösen nagy gazdasági jelentősége van a gyepek kezelésében, mert ezáltal csökkenthető a fűnyírás gyakorisága, kertekben, parkokban, sportlétesítményekben, az utak mentén, repülőtereken és gyümölcsösökben, i
Szükség lehet a gyomnövények és faszerű növények növekedésének gátlására az utak mentén és csővezetékek vagy felső vezetékek közelében vagy egészen általánosan megfogalmazva olyan területeken, ahol nem kívánatos az erős növényi növekedés.
A növekedésgátló anyagok további felhasználási lehetősége a gabonafélék hosszirányú növekedésének gátlása. Ezáltal csökkenthető vagy teljesen elkerülhető a növények elfekvése aratást megelőzően. Ezenkívül a gabonafélék növekedésszabályozókkal végzett kezelése a szár megerősödéshez vezethet, ami szintén hozzájárul a megdőlés megakadályozásához. Azzal, hogy a növekedésszabályozó anyagokkal végzett kezelés következtében a gabonafélék szára megrövidül és megerősödik, elérhető, hogy nagyobb műtrágyamennyiséget lehessen kihordani a terméshozam megnövelése érdekében, anélkül, hogy fellépne a gabona megdőlésének veszélye.
A vegetatív növekedés gátlása sok kultúrnövény esetében sűrűbb ültetést tesz lehetővé, és így megnövelhető a területegységre eső terméshozam. Az így termesztett kisebb növények megmunkálása, gondozása, és a termés betakarítása is könnyebb.
A növények vegetatív növekedésének gátlása oly módon is a terméshozam növeléséhez vezethet, hogy a tápanyagok és az asszimilátumok nagyobb mértékben fordítódnak a virágok és a gyümölcsök kifejlesztésére, mint a vegetatív növényi részek növesztésére.
A növekedésszabályozókkal gyakran a vegetatív növekedés elősegítése is kiváltható. Ez különösen akkor tesz szert nagy gyakorlati jelentőségre, ha a vegetatív növényi részeket takarítjuk be. A vegetatív növekedés elősegítése azonban egyidejűleg a generatív növekedés elősegítésével is járhat, annak következtében, hogy több asszimilátum képződik, és így több és nágyobb gyümölcs fejlődik.
Bizonyos esetekben a terméshozam növelése érhető el a növényi anyagcserébe történő beavatkozáson keresztül, anélkül, hogy a vegetatív növekedést észrevehető mértékben befolyásolnánk. Ezenkívül a növekedésszabályozó anyagokkal a növények összetételének megváltoztatása is elérhető, ami ugyancsak a betakarított termés minőségének javulásához vezethet. így például mód van arra, hogy növeljük a cukortartalmat cukorrépában, cukornádban, ananászban és különböző citrusfélékben, vagy a proteintartalmat szójában vagy gabonafélékben. Ugyancsak lehetőség van arra, hogy különböző kívánatos adalékanyagok, így például a cukorrépában vagy a cukornádban a cukor lebomlását megakadályozzuk növekedésszabályozó anyagok felhasználásával. Ezenkívül pozitív irányba befolyásolható különböző szekunder növényi anyagok termelése. Példaképpen a gumifák látextermelésének elősegítését említjük.
A növekedésszabályozó hatású anyagok partenokarp gyümölcsök kifejlesztésére is alkalmasak. Ezenkívül befolyásolható a virágok ivara. Ugyancsak kiváltható a pollen sterilizálása, amelynek különösen a hibrid vetőmagok kialakításában van nagy gyakorlati jelentősége.
Növényi növekedést szabályozó anyagok felhasználásával szabályozható a növények elágazá-5188 092 sa. Egyrészt, az apikális dominancia letörésével elősegíthető az oldalhajtások fejlődése, ami különösen dísznövény termelésben esetleg növekedésgátlással kombinálva lehet kívánatos. Másrészt arra is lehetőség van, hogy az oldalhajtások növekedését gátoljuk. Ez a hatás különösen a dohánytermesztésben, illetve a paradicsomtermesztésben használható előnyösen.
A növekedésszabályozó anyagok újabb felhasználási területe a növények lombhullatásának befolyásolása. Novekedésszabályozó hatású anyagok alkalmazásával elérhető, hogy a növények egy kívánt időpontban hullassák le leveleiket. A lombhullás ilyen szabályozása például a gyapot mechanikus betakarítása során jelentős, de más növényt kultúrákban, például szőlőkultúrákban is előnyösen alkalmazható a betakarítás megkönnyítése céljából. Bizonyos esetekben a növények átültetése előtt lehet kívánatos a növények lombjának eltávolítása.
Ugyanígy befolyásolható a növekedésszabályozó hatású anyagokkal a gyümölcsök lehullása. Egyrészt megakadályozható, hogy a gyümölcsök idő előtt lehulljanak, másrészt pedig a gyümölcsök lehullása, sőt már a virágok lehullása is a kívánt mértékben elősegíthető (úgynevezett ritkítás), annak érdekében, hogy megszakítsuk az alternanciát. Alternancia alatt bizonyos gyümölcsfajtáknak azt a sajátosságát értjük, hogy endogén okok miatt évről évre igen különböző terméshozamot hoznak. Végül arra is lehetőség van, hogy a növekedésszabályozó hatású anyagok segítségével a gyümölcsök betakarításához szükséges erőt kívánt mértékben csökkentsük, és ezáltal mechanikus betakarítást tegyünk lehetővé, vagy megkönnyítsük a gépi betakarítást.
Növekedésszabályozó hatású anyagok alkalmazásával elérhető továbbá a gabonafélék beérésének elősegítése, sőt gátlása is, akár betakarítás előtt, akár betakarítás után. Ez különösen akkor előnyös, ha optimálisan igazodni kívánunk a piaci igényekhez. Ezenkívül bizonyos esetekben a növekedésszabályozó hatású anyagok javítják a gyümölcsök színesedését. Ennek következtében a növekedésszabályozó hatású anyagok felhasználásával elérhető a beérés időbeli koncentrálása. Ezzel, megteremthetjük az előfeltételét annak, hogy a dohányt, paradicsomot vagy kávét teljesen mechanikus vagy manuális úton egyetlen munkamenetben betakarítsuk.
A növekedésszabályozó anyagok ezenkívül alkalmasak a magok vagy a rügyek nyugalmi állapotának befolyásolására, úgy, hogy a növények, így például az ananász vagy a citrusfélék a kertészetekben olyan időpontban csírázzanak, hajtsanak vagy virágozzanak, amikor erre normális körülmények között nem mutatnának készséget. A rügyek kibomlásának vagy a magok csírázásának gátlása különösen fagyveszélynek kitett területeken lehet kívánatos, ahol ily módon elkerülhetők a késői fagyok okozta károsodások.
Végül a növekedésszabályozó hatású anyagok alkalmasak arra, hogy fokozzák a növények ellenállóképességét a faggyal, szárazsággal vagy a talaj magas sótartalmával szemben. Ennek következté6 ben lehetőség nyílik növénytermesztésre olyan területeken is, amelyek erre a célra normál körülmények között nem alkalmasak.
A találmány szerint előállítható hatóanyagok erős mikrobicid hatást is mutatnak, és a gyakorlatban felhasználhatók nemkívánatos mikroorganizmusok elpusztítására is. A hatóanyagok ezért felhasználhatók növényvédőszerek aktív komponenseiként.
A fungicid készítmények a növényvédelemben, például Plasmodiophoromycetes, Omycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Asomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes ellen alkalmazhatók.
Miután a hatóanyagok a növényi megbetegedések gyógyítására szükséges koncentrációval a növények számára jól elviselhetők, alkalmasak a talaj felei ti növényi részek, növények, vetőmagok és a talaj kezelésére.
A találmány szerint előállítható hatóanyagokat tartalmazó növényvédöszerek különösen sikerrel alkalmazhatók olyan gombák elpusztítására, amelyek a különböző lisztharmat megbetegedések okozói. Ilyenek például az Erysiphe-fajták, így például az árpa és a gabona lisztharmat okozója az Erysiphe graminis.
Külön ki kell emelni, hogy a találmány szerint előállítható hatóanyagok nemcsak protektív hatásúak, hanem szisztematikusan is hatnak. így lehetőség van arra, hogy a növényeket úgy védjük meg a gombakárosodástól, hogy a talajt kezeljük a hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel, mert a növények a gyökéren keresztül fel tudják venni a hatóanyagot és az a talajból ily módon a növény egyéb részeibe is eljut.
A találmány szerint előállítható hatóanyagok szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká granulátumokká, aeroszolos készítményekké, polimer anyagokba beágyazott mikrokapszulákká, és vetőmagok csávázására alkalmazott anyagokká, valamint ULV-készítményekké alakíthatók
A készítmények előállítása ismert módon történik, például úgy, hogy a hatóanyagot elkeverjük hordozóanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagok, tehát emulgeálószerek és/ vagy diszpergálószerek és/vagy habzást elősegítő anyagok együttes felhasználása mellett. Ha hordozóanyagként vizet használunk, például szerves segédoldószerek is felhasználhatók.
Folyékony oldószerként elsősorban a következő vegyületek jöhetnek szóba; aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalin; klórozott aromás vegyületek vagy klórozott alifás szénhidrogének, így például klór-benzol, klór-etilén vagy metilénklorid; alifás szénhidrogének, így cíklohexán vagy parafinok, például kőolajfrakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint ezek éterei és észterei; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-ketor vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, így dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz.
Cseppfolyósított gáz alakú hordozóanyagokon
188 092 olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és normál nyomáson gáz halmazállapotnak, azaz aeroszolos vivőgázokat, amilyenek például a halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, propán, nitrogén és szén-dioxid.
Szilárd hordozóanyagokként például a következő anyagok használhatók: természetes kőlisztek, így kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorrilonit, vagy diatómaföld, és szintetikus kőlisztek, így például nagydiszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok.
Granulátumok szilárd hordozóanyagaiként pél* dául a következő anyagok jöhetnek számításba:
tört és frakcionált természetes kőzetek, így például kaiéit, márvány, csillám, szepiolit, dolomit és szer„ vetlen vagy szerves lisztekből készült szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból készült granulátumok. Erre a célra például fűrészpor, kókuszdióhéj, kukoricacsutka vagy dohányszár használható.
Emulgeáló és/vagy habzást elősegítő anyagként például a következők jöhetnek szóba: nem-ionos és anionos emulgeátorok, így például poli(oxi-etilén)zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsiralkohol-étereíc, így például alkil-aril-poli(glikol-éter), alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérjehidrolizátumok. Diszpergálószerként például lignin, szulfitszennylúgok és metilcellulóz használható.
A készítmények tartalmazhatnak még ragasztóanyagokat, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, szemcsés vagy látex-formájú polimereket, így például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot.
A készítményekben jelen lehetnek még színezőanyagok, így szervetlen színezékek, például vasoxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves színezékek, így például alizarin, azol-fém-ftalocianin-típusú színezékek és nyomelemek, így például vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- és cink-sók.
A készítmények általában 0,01-95 súly%, előnyösen 0,5-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerint előállítható hatóanyagok a készítményekben egyéb hatóanyagokkal, így fungicid, inszekticid, akaricid vagy herbicid hatású anyagokkal vagy trágyákkal és egyéb növekedésszabályozó anyagokkal együtt is előfordulhatnak.
A hatóanyagok felhasználása készítményeik vagy az azokból előállított alkalmazásra kész készítmények formájában történik. Az utóbbiak közé tartoznak az alkalmazásra kész oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, habok, szuszpenziók, permetporok, paszták, oldható porok, porozószerek és granulátumok. A felhasználás szokásos • módon történik, például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, szórással, porozással, habzással, bekenéssel. Lehetőség van arra is, hogy a hatóanyagokat ULV-eljárással oldjuk ki, vagy talajkezelésre használjuk. További lehetséges alkalmazási mód a vetőmagok kezelése csávázószer formájában.
Ha a találmány szerint előállítható vegyületeket tartalmazó készítményeket növekedésszabályozásra használjuk, a felhasznált hatóanyagmennyiség széles tartományon belül változtatható. Általában hektár talaj felületre számítva 0,01-50 kg, előnyösen 0,05-10 kg hatóanyagot számítunk.
He a találmány szerinti készítményeket növeke5 désszabályozókként használjuk, a felhasználásra különösen előnyös időpontban kell sor kerüljön, aminek pontos meghatározása a klimatikus körülmények és a vegetatív adottságok függvénye.
Ha a találmány szerinti készítményeket fungicid 1Q szerekként használjuk, a hatóanyag mennyiség ugyancsak tág határok között változtatható az alkalmazás módjától függően. így például növényi részek kezelése esetén a különböző kiszerelési formák hatóanyagtartalma általában 1 és 0,0001 súly%, előnyösen 0,5 és 0,0001 súly% között változik. Vetőmagcsávázásnál általában 1 kg vetőmagra számítva 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot tartalmazó készítményre van szükség. Talajkezelés esetén a hatóanyagkoncentráció általá2Q bán 0,00001 és 0,1 súly%, előnyösen 0,0001 és 0,002 súly% között mozog.
Találmányunk további részleteit a következő példákkal szemléltetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
Előállítási példák 1. példa
Az (1-1) képletű vegyület előállítása 30 72,15 g (0,3 mól) 2-(4-klór-fenoxi-metil)-2-tercbutil-oxiránt és 24,15 g (0,35 mól) 1,2,4-triazolt 120 ml e- anolban 48 órán keresztül visszafolyatás mellett forralunk. Ezután a reakcióelegyet betöményítjük, a maradékot felvesszük 200 ml etil-acetátban 35 és felmelegítjük. Ezt követően a maradékot jégfüri dőn hűtjük, a szilárd anyagot leszívatjuk, és etilacetáttal átmossuk. A szűrletet bepároljuk, a marai dékot éter és hexán elegyében oldjuk és hidrogénkloridot vezetünk át rajta. A csapadékot leszívat40 juk, éterrel mossuk, amikor etil-acetát és 1 normál ' vizes nátronlúg hozzáadására a szabad bázishoz jutunk. 60,2 g (65%) 2-(4-klór-fenoxi-metil)-3,3' dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)-bután-2-olt kapunk, ; amelynek olvadáspontja 84—87 °C. A (II—1) képletű kiindulási anyag előállítása.
189 ml (2,0 mól) dimetil-szulfát 1200 ml abszolút acetonnitrilben felvett oldatát szobahőmérsékleten 162 ml (2,2 mól) dimetil-szulfid 400 ml abszolút acetonnitrilben felvett oldatával elegyítjük. Az ele50 gyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután 118,8 g (2,2 mól) nátrium-metilátot adunk hozzá és 30 percen keresztül kevertetjük. Ekkor 30 perc alatt 272 g (1,2 mól) 1-4-klór fenoxi (-3-3-dimetil-bután-2-on) 600 ml abszolút acetonit55 riles oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül kevertetjük, majd bepároljuk, a maradékot vízben felvesszük, és etil-acetáttal kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, kétszer vízzel, és egyszer telített nátrium-klorid oldattal mos60 suk Nátrium-szufáton szárítjuk, bepároljuk, és a j maradékot vákuumban desztilláljuk. így 242,4 g í (az elméleti 84%-a) 2-(4-klór-fenoxi-metil)-2-tercbutil-oxiránt kapunk, melynek forráspontja 115-122 °C/0,004 mbar, olvadáspontja 50-52 °C.
.
188 092
2. példa
Az (1-2) képletű vegyület előállítása
17,9 g (0,075 mól) 2-(4-klór-fenil-etil)-2-tercbutil-oxirán és 6,9 g (0,1 mól) 1,2,4-triazol 30 ml etanollal készült oldatát 20 órán át 150 °C-on bombacsőben hevítjük. Az elegyet hagyjuk lehűlni, majd bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, háromszor vízzel és egyszer nátrium-kloriddal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot kovasav-gél oszlopon kromatografáljuk, futtatószerként diklór-metán és etil-acetát 1 : 1 arányú elegyét használva. 11,3 g (53,2%) l-(4klór-fenil)-4,4-dimetil-3-(l,2,4-triazol-l-il-metil)pentán-3-ol-t kapunk szúrós szagú olajos anyag formájában.
Analóg módon állíthatók elő a következő, 2. táblázatban szereplő, (I) általános képletű vegyüle2. táblázat
Pld. sz. Zm Y R X Olvadáspont (°C)
1—3 4—Cl, 2—CH3 —0—ch2— -C(CH3)3 =N— 125,5-129
4 2,4—Cl2 —0—ch2— -C(CH3), =N — 120,5-123,5
5 4-CH3 —0—ch2— -C(CH3)3 =N — 98-101,5
6 2—CH3 —0—ch2— -C(CH3)3 =N— 89-101
7 4—F —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N— 91-95,5
8 4—Cl —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N— 212 (boml.) x HC1
1 — 9 4-CH3 —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N— olaj
I—10 2—Cl —0—ch2— —C(CH3)3 =N — 109-111
11 2,4—Cl2 —ch2—ch2— -C(CH3), =N— 94-95
12 2-CH3 —ch2—ch2— -C(CH3)3 =N— 82-83
13 4-feniI —0—ch2— -C(CH3)3 =N— 118-119,5
1 — 14 4—Cl —O—CHj— · p-klór-fenil =N— 81-85
15 4—Cl —0—ch2— 2,4-diklór-fenil = N— 149-151
16 4—F —0—ch2— -C(CH3)., = N— 73-75
17 2—Cl, 4—F —0—ch2— -C(CH3), =N — 130
18 3,4—CI2 —0—ch2— -C(CH3), ==N— 124
19 4-(p-klór-fenil) —0—ch2— —C(CH3), =N — 109-111
20 - —0—ch2— -C(CH3)s = N — 84-85
21 4—OCH3 —0—ch2— -C(CH3)( =N — 63-66
22 4—C(CH3)3 —0—ch2— -C(CH3)3 =N — 75-78
23 4-OCF3 —o-ch2— -C(CH3), = N — n“= 1,4902
24 4—SCH3 —0—ch2— —C(CH3), = N — 54-58
25 4—Cl —ch2—ch2— -C(CH3), =N— 250 x 1/2 NDS*
26 2,3—(CH3)2 —0—ch2— -C(CH3), =N— 133-134
27 2—CH3, 3—Cl —0—ch2— · -C(CH3), =N— 157
28 2,5—(CH3)2 —0—ch2— -C(CH3)., =N— 94
1—29 2,4—(CH3)2 —0—ch2— -C(CH3)., =N— 80
30 3—CH3, 4—Cl —0—ch2— -C(CH3L ==N— 119
31 4-fenil —0—ch2— -fenil =N — 115
32 - —ch2—ch2— “-C(CH3)., =N— 87
33 4—Cl —0—ch2— ciklopropil =N— 133
34 2,4,6—(CH3)3 —0—ch2— -C(CH3)„ =N— 75-76
35 4—Cl, —0—ch2— -C(CH3)„ =N— 102-103,5
2,6—(CH3)2
36 3—Cl, 2—CH3 —0—ch2— —CH(CH,)2 =N — 140-141
37 2,3—(CH3)2 —0—ch2— —CH(CH3)2 =N— 124-125 ·
38 4—Cl —0—ch2— 1-metil-ciklo- =N— 107
pentil-
39 4—Cl —0—ch2— - CH(CH.,)2 =N— 107
40 2,4—Cl2 —0—ch2— —CH(CH,)2 =N— 104
41 4—F —0—ch2— —CH(CH,)2 =N— 89
42 4—Cl, 2—CH3 —0—ch2- —CH(CH ,)2 =N— 88
* = 1,5-naftalin-diszulfonsav
Az 1. példának megfelelően állíthatók elő a következő (II) általános képletű közti termékek.
188 092
3. táblázat
Pld. sz. Zm Y R Forráspont (°C/Hgmm)
II—2 2,4—Cl2 —c—CH2— -C(CH3)3 125-127/0,3
II—3 4-CH3 och2— C(CH3)3 85/0,07
II—4 2—CH3 —0—ch2— -C(CH3)3 89/0,07
II-5 4—Cl, 2—CH3 —0—ch2— ' C(CH3)3 114—117/0,33
II-6 4—Cl —ch2—ch2— -C(CH3)3 99-103/0,005
II-7 2,4—Cl2— —ch2—ch2— -C(CH3)3 79/0,004
II-8 4—F —ch2—ch2— -C(CH3)3 79-89/0,003
II—9 4—CH3 —ch2—ch2— -C(CH3)3 74-78/0,003
11-10 2-CH3 —ch2—ch2— -C(CH3)3 95/0,005
A találmány szerint előállítható vegyületek hatását a következő példák szemléltetik:
A példákban összehasonlító anyagként az A, B és C képletű vegyületeket
A = 2-klór-etil-foszfonsav (16 67 968 DE közrebocsátási irat),
B = 2-klór-etil-trimetil-ammónium-klorid (3 156 554 US szabadalmi leírás),
C = cink-etilén-1,2-bisz-ditio-karbamidát (Phytopathology 33, 1113 [1963]), továbbá a
D (27 34 426 DE közrebocsátási irat),
E és F (28 38 847 DE közrebocsátási irat),
G és H (26 54 890 DE közrebocsátási irat) és J (27 36 122 DE közrebocsátási irat)
K és L (4 123 542 US szabadalmi leírás) képletű vegyületeket használtuk.
A példa
Növekedésgátlás cukorrépán
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid Emulgeátor: 1 súlyrész poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, majd a kapott készítményt vízzel a kívánt koncentrációra töltjük fel.
Cukorrépát melegházban a csíralevelek teljes kifejlődéséig neveltünk. Ebben a stádiumban a növényeket a fenti hatóanyagkészítménnyel cseppnedvesre permetezünk. 17 nap múlva mérjük a növények növekedését, és meghatározzuk a százalékos növekedésgátlást a kontroli-növények növekedésének százalékában. 0 százalék növekedésgátlás azt jelenti, hogy a növekedés megfelel a kontroli-növényekének, míg 100 százalék a növekedésgátlás, ha a növekedés teljesen leállt.
A vizsgált vegyületeket, azok koncentrációját és a kapott eredményeket az A táblázat tartalmazza.
A táblázat
A hatóanyag példányszáma Koncentráció (S%) N övekedésgátlás (%)
- (kontroll) - 0
(B) (ismert) 0,05 0
(E) (ismert) 0,05 25
1-1 0,05 90*
A hatóanyag Koncentráció Növekedésgátlás
példányszáma (s%) (%)
1-12 0,05 80*, **
1-4 0,05 55*, **
1-5 0,05 55*
1-8 0,05 50
1-10 0,05 40
1-11 0,05 40
1-14 0,05 55*, **
1-15 0,05 40*, **
1-16 0,05 95*, **
1-20 0,05 60*, **
1-23 0,05 40*
1-25 0,05 55*, **
1-30 0,05 45*
* = sötétzöld levelek ** = vékony levelek
B példa
Szójabab növekedésének gátlása
Oldószer: 10 súly rész metanol
Emulgeátor: 2 súlyrész poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, majd a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra töltjük fel.
5θ Fiatal szójabab növényeket olyan stádiumban, amikor az első következményes levelek kibomlottak, cseppnedvesre permetezünk a fenti hatóanyagkészítménnyel. Két hét elteltével mérjük a növekedést és a növekedésgátlást, a kontrollnővények nö55 vekedésének százalékában kifejezve. 100 százalék a növekedés teljes leállását jelenti, míg 0 százalék a növekedésgátlás, ha a növekedés megfelel a kontrollnövényekének.
A vizsgált vegyületeket, azok koncentrációját és a kapott eredményeket a B táblázat tartalmazza.
188 092
B táblázat
A hatóanyag példányszáma Koncentráció (s%) Növekedésgátlás
(kontroll) - 0
(B) ismert 0,05 30
(G) ismert 0,1 81
0,025 23
(H) ismert 0,1 13
0,025 9
(J) ismert 0,1 11
0,025 9
(K) ismert 0,05 8
(L) ismert 0,05 0
1-1 0,1 92
0,05 95*
0,025 85
1-3 0,05 70
1-12 0,05 60
1-16 0,05 80
1-18 0,05 50
1-20 0,05 80
1-33 0,05 82
* = sötétzöld levelek
C példa ' Gyapot növekedésének gátlása
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 súlyrész poli-(oxi-etilén) szorbitán-monolaurát
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra töltjük fel.
Gyapot növényeket melegházban az 5. következményes levél teljes kibomlásáig nevelünk. Ebben a stádiumban a növényeket a fent előállított hatóanyagkészítménnyel cseppnedvesre permetezzük. 3 hét elteltével megmérjük a növények növekedését, és kiszámoljuk a növekedésgátlást a kontrollnövények növekedésének százalékában. 100 százalék növekedésgátlás a növekedés teljes megállását jelenti, és 0 százalék a növekedésgátlás, ha a növekedés megfelel a kontrollnövények növekedésének.
A vizsgált vegyűletek, azok koncentrációját és a kapott eredményeket a C táblázat tartalmazza.
C táblázat
A hatóanyag példányszáma Koncentráció (s%) Növekedésgátlás (°/o)
(kontroll) - 0
(A) (ismert) 0,05 40
(F) (ismert) 0,05 5
1-1 0,05 70*
1-2 0,05 70
1-5 0,05 90*
1-25 0,05 75
1-27 0,05 50
1-30 0,05 55
* = sötétzöld levelek
D példa
CO2-fixálás stimulálása szójababnál
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 súlyrész poli-oxi-etilén-szorbitánmonolaurát
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Szójababot nevelünk üvegházban az első lomblevél teljes kifejlődéséig. Ebben a stádiumban a növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. A vizsgálat további részében a növények CO2-fixálását a szokásos módszerrel mérjük. A kapott értékeket a hatóanyaggal nem kezelt k ontrollnövényeken mért értékekkel hasonlítjuk ötsze. Az eredményeket az alábbi jelekkel jelöltük:
a CO2-fixálás gátlása
O a kontrollal azonos CO2-fixálás a CO2-fixálás csekély stimulálása + + a CO2-fixálás erős stimulálása + + + a CO2-fixálás nagyon erős stimulálása
A vizsgált vegyületeket, azok koncentrációját és a kapott eredményeket a D táblázat tartalmazza.
D táblázat
A hatóanyag példányszáma Koncentráció Aktivitás
- (kontroll) - O
(K) ismert 0,05 -
(L; ismert 0,05 -
1-3 0,05 + +
1-24 0,1 + +
0,05 + +
0,025 + +
1-28 0,05 + +
1-29 0,05 + +
1-33 0,05 4—l·
E példa
Erysiphe próba (árpa) protektív hatás
Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 súlyrész alkil-aril-poli(glikoléter)
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából. 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálata céljából a fiatal növényeket csurom vizesre permetezzük a kapott hatóanyagkészítménnyel. A bepermetezett felületek megszáradása után a növényeket beporozzuk az Erysiphe-graminis f.sp.hordei spórával.
A növényeket melegházban, kb. 20 ’C hőmérsékleten és kb. 80% relatív nedvességtartalmú levegőben tartjuk, hogy elősegítsük a lisztharmat kifejlődését 7 nappal az inokuláció után történik a kiértékelés.
A vizsgált vegyületeket, azok koncentrációját és a kapott eredményeket az E táblázat tartalmazza.
-101
188 092
E táblázat
A hatóanyag példányszáma Koncentráció (súly%) Hatás (%)
(C) (ismert) 0,025 100
1-2 0,025 0,0
1-8 0,025 0,0
1-10 0,025 0,0
1-11 0,025 0,0
1-12 0,025 0,0
1-13 0,025 12,5
1-14 0,025 0,0
1-15 0,025 8,8
1-16 0,025 0,0
1-17 0,025 0,0
1-25 0,025- 0,0
1-1 0,025 0,0
1-3 0,025 0,0
W 0,025 0,0
1-5 0,025 0,0
1-6 0,025 0,0
1-7 0,025 0,0
F példa
Árpa lisztharmat-próba (Erysiphe graminis var. hordei) fszisztemikus hatás/ gombás gabona megbetegedés
A hatóanyagok felhasználása poralakú csávázószer formájában történik. A csávázószert úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot egyenlő súlyú talkum és kovasav gél elegyével elkeverjük, és a keveréket finomra pontjuk, ügyelve arra, hogy a készítményben a hatóanyag a kívánt koncentrációban legyen jelen.
A vetőmag kezelése céljából árpa magot zárt üvegedényben jól összerázunk a fenti módon előállított csávázószerrel. Az így előkezelt magokból 3x 12 magot két centiméter mélyre virágcserépbe töltött 1 térfogatrész agyagföld és tőzeg keverékéből álló talajból és egy térfogatrész kvarchomokból álló földbe vetünk. A csírázás és a növények kikelése melegházban, kedvező körülmények között történik. 7 nappal a vetés után, amikor az árpanövények kifejlesztették első levelüket, a növényeket megfertőzzük Erysiphe-graminis var. hordei friss spóráival, majd a továbbiakban 21-22 °C hőmérsékleten, 80-90%-os relatív nedvességtartalom mellett, 16 órás megvilágítással neveljük a növényeket. 6 napon belül megjelennek a leveleken a lisztharmat jellegzetes tünetei.
A fertőzöttségi fokot a fertőzöttségnek a kezeletlen kontrollnövényekhez viszonyított százalékában fejezzük ki. 0 százalék azt jelenti, hogy nincs fertőzés és 100 százalék a fertőzöttségi fok, ha a fertőzés megegyezik a kezeletlen kontrollnövényeknél tapasztalttal. A hatóanyag tehát annál hatásosabb, minél kisebb a lisztharmat fertőzés.
A vizsgált vegyületeket, azok koncentrációját és a kapott eredményeket az F táblázat tartalmazza.
F táblázat
A hatóanyag pél- 5 dányszáma Koncentrá- Csávázószer Fertőzöttsé-
ció mennyisége (s%) (g/kg mag) gi fok (%)
(C) (ismert) 25 10 100
1-13 25 4 25,0
G példa
Fű (Festuca pratensis) növekedésének gátlása
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid 5 Emulgeátor: 1 súlyrész poli-(oxi-etilén)-szorbitánmonol aurát i A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállt! tásáhcz 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott menyΌί nyiségű emulgeátorral és a kapott koncentrátumot
I vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Füvet (Festuca pratensis) nevelünk üvegházban í 5 cm magasságig. Ekkor a növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. Há>5 rom hét elteltével mérjük a növekedést és a növekedésgátlást százalékban fejezzük ki a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva. Itt 100% a növekedés megállását; 0% a kezeletlen kontrollal azonos mértékű növekedést jelent.
A v izsgált vegyületeket, azok koncentrációját és a kapott eredményeket a G táblázat tartalmazza.
G táblázat
A hatóanyag Koncentráció Növekedésgátlás péidaszáma (s%) (%)
- (kontroll) 0
(G) (ismert) 0,1 0,025 0 0
(H) ismert o'i 0
(J) ismert 0,025 0,1 0 10
0,025 0
(K) smert 0,05 2
(L) ismert 0,05 2
1-1 0,1 79
0,025 55
1-32 0,05 69
H példa
Erysiphe-teszt árpán, a vetőmag kezelése
A hatóanyagot száraz csávázószer formájában 55 alkalmazzuk. Ezt úgy állítjuk elő, hogy a felhasználásra kerülő hatóanyagot kőzetliszttel finoman porított keverékké dolgozzuk fel és ezt egyenletesen i elosztjuk a vetőmag felületén. A kezelés során a ! vetőmagot egy zárt üvegedényben 3 percen keresz601 tül ázzuk a csávázószerrel.
Kezelés után elültetjük az árpát, oly módon, hogy 3x12 szem kerüljön a 2 cm mélységbe. Az elültetés után 7 nappal, amikor a fiatal növények első levele kifejlődött, betelepítjük az Erysiphe gra65 minis f sp. hordei sprórával.
-111
188 052
A növényeket 20 C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú üvegházba tesszük a lisztharmat kifejlődéséig.
Az inokuláció utáni 7. napon végezzük el a kiértékelést.
A vizsgált vegyületeket, azok koncentrációját és a kapott eredményeket a H táblázat tartalmazza.
H táblázat
A hatóanyag példaszáma A hatóanyag mennyisége (mg/kg mag) Fertőzöttségi fok (%)
(C) (ismert) . 2500 100
1-12 1000 0,0
1-8 1000 0,0
1-16 1000 0,0
1-17 1000 33,8
1-25 1000 0,0
J példa
Sphaerotheca-teszt uborkán, protektív
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli-glikoléter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához I súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. Száradás után a növényeket betelepítjük a Sphaerotheca fuliginea gomba konídiumaival.
A növényeket 23-24 °C hőmérsékletű és mintegy 75% relatív páratartalmú üvegházba tesszük.
Az inokuláció utáni 10. napon végezzük el az értékelést.
A vizsgált vegyületeket, azok koncentrációját és a kapott eredményeket a J táblázat tartalmazza.
J táblázat
A hatóanyag példaszáma Fertőzöttségi fok 1 ppm hatóanyagkoncentráció mellett
(D) (ismert) 84
(J) (ismert) 45
1-2 12
1-10 16
1-13 12
Ι-Ϊ4 12
1-15 15
1-16 15
1-17 5 '
1-18 12
K példa
Venturia-teszt (alma), protektív
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton 5 Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli-glikoléter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállí'ásához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a 10 koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához fiatal növényeket csurom nedvesre permetezünk a hatóanyagkészítménnyel. A permet megszáradása után a növé15 nyékét az almafoltosodás (Venturia inaequalis) vizes konídiumszuszpenziójával inokuláljuk, és 1 napon keresztül 20 °C hőmérséklet és 100% relatív páratartalom mellett tartjuk. A növényeket üvegházban tartjuk 20 °C hőmérséklet és mintegy 70% 20 relatív páratartalom mellett. Az inokuláció után 12 nappal kiértékelünk.
A vizsgált vegyületeket, azok koncentrációját és í kapott eredményeket a K táblázat tartalmazza.
K táblázat
A hatóanyag példaszáma Fertőzöttségi fok (%) 1 ppm hatóanyagkoncentráció mellett
(D) (ismert) 96
1-2 12
1-13 1
I 15 7
35 L példa
Árpa növekedésének gátlása
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid Emulgeátor: 1 súlyrész poli-oxi-etilén-szorbitán40 rronolaurát
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott menynyiségű emulgeátorral és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Árpát nevelünk üvegházban a 2 leveles állapotig. Exkor a növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. Három hét elteltével mérjük a növekedést és a növekedésgátlást száza50 lékban fejezzük ki a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva. Itt 100% a növekedés megállását, 0% a kezeletlen kontrollal azonos mértékű növekedést jelent.
A vizsgált vegyületeket, azok koncentrációját és 55 a kapott eredményeket az L táblázat tartalmazza.
L táblázat
A hatóanyag példányszáma Koncentráció (s%) Növekedésgátlás (%)
(kontroll) — 0
(K) (ismert) 0,05 0
(L) (ismert) 0,05 0
[1-1] 0,05 10
[1-33] 0,05 47
-121
188 092
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 5 súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot 95 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permet por (diszpergálható por)
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész 51. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonát-tal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitás fokú kovasavval és 62 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 50 súlyrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitás fokú kovasavval és 37 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot 55 súly rész xilol és 10 súly rész ciklo-hexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 súly rész dodecilbenzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenol-poliglikol-éter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulziós-koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 súlyrész 51. példa szerinti hatóanyagot 9 súlyrész granulált, szívóképes agyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretü homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész porított, 75 súly rész 11. példa szerinti hatóanyagból és 25 5 súlyrész természetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, sza- badon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a nö10 vényekre vagy azok életterébe szórjuk.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1θ 1. Növekedésszabályozó és fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű 1-hidroxi-etil-triazol-származékot vagy savaddíciós sóját, előnyösen sósavas vagy naftalindiszulfonsavas sóját tartalmazza, amelynek képle20 tében — R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport; —X jelentése nitrogénatom; —Y egy —OCH2— vagy 25 —CH2Ch2— csoportot jelent; —Z jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkoxi-, vagy fenilcsoport; —m értéke 0,1, vagy 2. 0,1-95 súly% mennyiségben, egy 30 vagy több szilárd hordozóanyag, célszerűen természetes vagy mesterséges kőlisztek, és/vagy folyékony hígítóanyagok, célszerűen aromás vagy alifás oldószerek, és adott esetben felületaktív anyagok, célszerűen anionos és nemionos emulgeáló és/vagy
    35 diszpergáló szerek mellett.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű 1-hidroxi-etil-triazol-származékok - a képletben — R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, adót! esetben 1-2 szénatomos alkilcsoporttal he40 lyettesített 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport; —X jelentése nitrogénatom; —Y egy —OCH2— vagy —CH2CH2-csoportot jelent; —Z jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil45 csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil tio-, 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkoxi-, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport; —m értéke 0, 1, 2 vagy 3, - valamint savaddíciós sóik, előnyösen só5Q savas vagy naftalin-diszulfonsavas sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű oxiránokat - a képletben R, Y, Z és m a tárgyi körben megadott jelentésű - (III) képletű triazollal - X a tárgyi körben megadott jelentésű - reagálta55 tünk, hígítószer jelenlétében, és adott esetben a J kapott (I) általános képletű vegyületet savaddíciós sójává alakítjuk.
HU811362A 1980-05-16 1981-05-15 Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances HU188092B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803018866 DE3018866A1 (de) 1980-05-16 1980-05-16 1-hydroxyethyl-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
DE19813106076 DE3106076A1 (de) 1981-02-19 1981-02-19 1-hydroxyethyl-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188092B true HU188092B (en) 1986-03-28

Family

ID=25785513

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU842227A HU191671B (en) 1980-05-16 1981-05-15 Regulating increase and fungicide preparates consisting of -as reagent - 1-hydroxi-ethil-azol derivatives and process for producing of reagents
HU842226A HU191148B (en) 1980-05-16 1981-05-15 Fungicide compositions stimulating carbon dioxide fixing activity of plants containing 1-hydroxy-ethyl-azol derivatives and process for producing the active agents
HU811362A HU188092B (en) 1980-05-16 1981-05-15 Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU842227A HU191671B (en) 1980-05-16 1981-05-15 Regulating increase and fungicide preparates consisting of -as reagent - 1-hydroxi-ethil-azol derivatives and process for producing of reagents
HU842226A HU191148B (en) 1980-05-16 1981-05-15 Fungicide compositions stimulating carbon dioxide fixing activity of plants containing 1-hydroxy-ethyl-azol derivatives and process for producing the active agents

Country Status (24)

Country Link
US (8) US4532341A (hu)
EP (3) EP0087148B1 (hu)
JP (2) JPH02167273A (hu)
AR (2) AR227310A1 (hu)
AT (3) ATE18666T1 (hu)
AU (3) AU542623B2 (hu)
BR (1) BR8103049A (hu)
CA (2) CA1341164C (hu)
DD (2) DD158847A5 (hu)
DE (1) DE3164696D1 (hu)
DK (4) DK158152C (hu)
EG (1) EG14836A (hu)
ES (1) ES502234A0 (hu)
FI (3) FI73421C (hu)
GR (1) GR78229B (hu)
HU (3) HU191671B (hu)
IE (3) IE52451B1 (hu)
IL (6) IL75521A (hu)
NL (1) NL971022I2 (hu)
NZ (4) NZ207096A (hu)
OA (1) OA06809A (hu)
PH (3) PH17636A (hu)
PT (1) PT72979B (hu)
TR (4) TR22042A (hu)

Families Citing this family (198)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0052424B2 (en) * 1980-11-19 1990-02-28 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
HU187399B (en) * 1980-12-24 1985-12-28 Sumitomo Chemical Co Process for preparing imidazolyl-propanol derivatives
GR78218B (hu) * 1981-07-02 1984-09-26 Ciba Geigy Ag
US4435399A (en) * 1981-07-18 1984-03-06 Pfizer Inc. 2-Aryl-1-(imidazol-1-yl)-8-(4-piperazin-1-ylphenoxy) octan-2-ol antifungal agents
DE3145857A1 (de) * 1981-11-19 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Alkylcyloalkyl-triazolylmethyl-ketone und verfahreen zu ihrer herstellung
DE3202613A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimykotische mittel
DE3202604A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ether-derivate von substituierten 1-hydroxyalkyl-azolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE3202601A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US4940481A (en) * 1982-03-04 1990-07-10 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal and growth regulating compositions
GB8504093D0 (en) * 1985-02-18 1985-03-20 Ici Plc Alkene alkyne/cycloalkylene derivatives
US5236953A (en) * 1982-04-14 1993-08-17 Imperial Chemical Industries Plc Alkene, alkyne or cycloalkylene derivatives
DE3377912D1 (en) * 1982-06-14 1988-10-13 Ici Plc Triazole compounds
DE3229274A1 (de) * 1982-08-05 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylvinyl-ketone und -carbinole
DE3232647A1 (de) * 1982-09-02 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte tert.-butanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende antimykotische mittel
DE3237400A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate
US4505919A (en) * 1982-10-09 1985-03-19 Pfizer Inc. Antifungal S-arylmethyl- and S-heterocyclylmethyl ethers of 2-aryl-3-mercapto-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) propan-2-ols
DE3381012D1 (de) * 1983-01-10 1990-02-01 Ciba Geigy Ag Fluorazolyl-propanol-derivate als mikrobizide und wuchsregulierende mittel.
DE3461637D1 (en) * 1983-02-16 1987-01-22 Pfizer Ltd Triazole antifungal agents
DE3307217A1 (de) * 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1,3-diazolyl-2-propanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel
DE3311702A1 (de) * 1983-03-30 1984-10-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
DE3315619A1 (de) * 1983-04-29 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von oxiranen
DE3315510A1 (de) * 1983-04-29 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von oxiranen
DE3315681A1 (de) * 1983-04-29 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von oxiranen
DE3315524A1 (de) * 1983-04-29 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von oxiranen
DE3315808A1 (de) * 1983-04-30 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antivirale mittel
DE3484968D1 (de) * 1983-05-19 1991-10-02 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von 1-triazolylethylether-derivaten, sowie mikrobizide mittel enthaltende neue 1-triazolyl-phenoxyphenylethylether-derivate als wirkstoffe und deren verwendung.
DE3321158A1 (de) * 1983-06-11 1984-12-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylmethyl-thienyl-carbinol-derivate
US5250560A (en) * 1983-09-16 1993-10-05 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal agents
DE3333411A1 (de) * 1983-09-16 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
US5198231A (en) * 1983-09-16 1993-03-30 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal agents
DE3333412A1 (de) * 1983-09-16 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3334779A1 (de) * 1983-09-26 1985-04-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxyethyl-azol-derivate
DE3342692A1 (de) * 1983-11-25 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von ss-hydroxyethyl-(1,2,4-triazol)-derivaten
DE3401714A1 (de) * 1984-01-19 1985-07-25 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Neuartige azole mit enoletherstruktur, ihre herstellung und verwendung
GB8406000D0 (en) * 1984-03-07 1984-04-11 Ici Plc Olefine derivatives
DE3582305D1 (de) * 1984-11-02 1991-05-02 Bayer Ag Optisch aktives 2-(4-chlorphenoxymethyl)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol, ein verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung als antimykotikum.
CN1008735B (zh) * 1984-11-02 1990-07-11 拜尔公司 以取代的氮杂茂基甲基-环丙基-甲醇衍生物为活性成分的组合物
DE3508909A1 (de) * 1985-03-13 1986-09-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Piperazinylmethyl-1,2,4-triazolylmethyl-carbinole
US4863505A (en) * 1985-09-12 1989-09-05 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Novel derivative of azole, and agricultural and horticultural composition containing the same as an active incredient
DE3537817A1 (de) * 1985-10-24 1987-04-30 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von oxiranen
DE3540525A1 (de) * 1985-11-15 1987-05-27 Bayer Ag Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
GB8603951D0 (en) * 1986-02-18 1986-03-26 Ici Plc Heterocyclic compounds
DE3702301A1 (de) * 1986-03-06 1987-09-10 Bayer Ag 2-hydroxyethyl-azol-derivate
DE3763551D1 (de) * 1986-03-06 1990-08-09 Bayer Ag 2-hydroxyethyl-azol-derivate.
US4952232A (en) * 1987-04-29 1990-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antifungal carbinols
DE3621494A1 (de) * 1986-06-27 1988-01-07 Bayer Ag Verwendung von 1-aryl-3-hydroxy-3-alkyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl) -butan-derivaten als mikrobizide fuer den materialschutz
DE3627673A1 (de) * 1986-08-14 1988-02-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung optisch aktiver 2-hydroxyethyl-azol-derivate
US5239089A (en) * 1986-11-10 1993-08-24 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Oxirane derivatives useful for making fungicidal azole compounds
JPH0625140B2 (ja) 1986-11-10 1994-04-06 呉羽化学工業株式会社 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤
DE3700923A1 (de) * 1987-01-15 1988-07-28 Bayer Ag Fungizide wirkstoffkombination
DE3703082A1 (de) * 1987-02-03 1988-08-11 Bayer Ag Verfahren zur herstellung optisch aktiver 2-hydroxyethyl-azol-derivate
DE3716559A1 (de) * 1987-05-18 1988-12-01 Bayer Ag Hydroxyalkyl-triazolyl-derivate
DE3716560A1 (de) * 1987-05-18 1988-12-01 Bayer Ag Hydroxyalkyl-triazolyl-derivate
DE3716558A1 (de) * 1987-05-18 1988-12-01 Bayer Ag Hydroxyalkyl-azolyl-derivate
DE3812967A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate
DE3720998A1 (de) * 1987-06-25 1989-01-05 Bayer Ag Verwendung von 1-(4-chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol zur bekaempfung von pseudocercosporella herpotrichoides
DE3813129A1 (de) * 1987-07-01 1989-01-12 Bayer Ag Hydroxyethyl-azolyl-derivate
DE3722133A1 (de) * 1987-07-04 1989-01-12 Bayer Ag Azolyl-tetrahydropyran-derivate
DE3813874A1 (de) * 1987-07-10 1989-01-19 Bayer Ag Hydroxyalkyl-azolyl-derivate
DE3724645A1 (de) * 1987-07-25 1989-02-02 Basf Ag Hydroxyethyl-azol-derivate und ihre verwendung als fungizide
DE3732385A1 (de) * 1987-09-25 1989-04-06 Bayer Ag Hydroxyalkylcyclopropyl1-1,2,4-triazolyl- oder -imidazolyl-derivate und ihre verwendung als antimykotische mittel
DE3733754A1 (de) * 1987-10-06 1989-04-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-(4-chlorphenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-ol
DE3736651C2 (de) * 1987-10-29 1995-11-23 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE3804981A1 (de) * 1988-02-18 1989-08-31 Bayer Ag Substituierte triazole
US5187178A (en) * 1988-02-18 1993-02-16 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal substituted triazoles
US5266586A (en) * 1988-02-18 1993-11-30 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal substituted triazoles
DE3809069A1 (de) * 1988-03-18 1989-09-28 Basf Ag Azolylmethylallylalkohole und diese enthaltende fungizide
DE3813253A1 (de) * 1988-04-20 1989-11-02 Bayer Ag Substituierte triazolylmethylcarbinole
DE3823174A1 (de) * 1988-07-08 1990-01-11 Bayer Ag Optisch aktive (1,3-oxathian-2-yl)-oxirane, ihre herstellung und verwendung als zwischenprodukte, sowie verfahren zur herstellung von optisch aktiven 2-hydroxyethyl-1,2,4-triazol-derivaten
DE3824434A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Bayer Ag Substituierte 1-aryl-3-cycloalkyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-but-1-in-3-ole, verfahren sowie substituierte 2-arylethinyl-2-cycloalkyl-oxirane und cycloalkyl-arylethinylketone als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, und ihre verwendung in fungiziden mitteln
DE3824435A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Bayer Ag Substituierte 2,2-dihalogencyclopropyl-hydroxyethyl-1,2,4-triazole, verfahren sowie 2,2-dihalogencyclopropyl-oxirane, cyclopropylketone und halogenmethyl-cyclpropyl-ketone als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, und ihre verwendung in fungiziden mitteln
US5164464A (en) * 1989-01-17 1992-11-17 The Dow Chemical Company Vinyl ester resins containing mesogenic/rigid rodlike moieties
US5024785A (en) * 1989-01-17 1991-06-18 The Dow Chemical Company Liquid crystal/rigid rodlike polymer modified epoxy/vinyl ester resins
US4962163A (en) * 1989-01-17 1990-10-09 The Dow Chemical Company Vinyl ester resins containing mesogenic/rigid rodlike moieties
DE3905316A1 (de) * 1989-02-21 1990-08-23 Bayer Ag Cyclopropyl-hydroxyethyl-azolyl-derivate
DE3906556A1 (de) * 1989-03-02 1990-09-06 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz oder holzwerkstoffen
DE3906771A1 (de) * 1989-03-03 1990-09-06 Basf Ag 1-hydroxi-1,2,4-triazolverbindungen und diese enthaltende fungizide
DE3910921C1 (hu) 1989-04-05 1990-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE3910922C1 (hu) * 1989-04-05 1990-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE3921163A1 (de) * 1989-06-28 1991-01-10 Bayer Ag Hydroxy-keto-azole
DE3934714A1 (de) * 1989-10-18 1991-04-25 Bayer Ag Fungizide wirkstoffkombinationen
DE4001115A1 (de) * 1990-01-17 1991-07-18 Bayer Ag Fungizide wirkstoffkombinationen
FR2662911B1 (fr) * 1990-06-12 1996-12-13 Rhone Poulenc Agrochimie Procede pour proteger les produits de multiplication des vegetaux et les vegetaux en resultant au moyen d'un triazolyl cyclopentanol.
DE4018927A1 (de) * 1990-06-13 1991-12-19 Bayer Ag Azolyl-propanol-derivate
US5230892A (en) * 1990-08-24 1993-07-27 Bayer Aktiengesellschaft Solid formulations
FR2668893A1 (fr) * 1990-11-13 1992-05-15 Rhone Poulenc Agrochimie Procede pour proteger les produits de multiplication des vegetaux a l'aide de triazolyl ou imidazolyl methyl allyl alcool et composes nouveaux pour mettre en óoeuvre le procede.
EP0487451B1 (de) * 1990-11-16 1996-04-10 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide Mittel
DE4113158A1 (de) * 1991-04-23 1992-10-29 Bayer Ag Mikrobizide wirkstoffkombinationen
DE4131205A1 (de) * 1991-09-19 1993-03-25 Bayer Ag Wasserbasierte, loesungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide wirkstoffkombination
ATE136728T1 (de) * 1991-12-19 1996-05-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide
DK0556157T3 (da) * 1992-02-13 1998-08-10 Novartis Ag Fungicide blandinger på basis af triazol-fungicider og et 4,6-dimethyl-N-phenyl-2-pyrimidinamin.
FR2690441A1 (fr) * 1992-04-08 1993-10-29 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux dérivés triazole et imidazole fongicides.
JPH0687704A (ja) * 1992-07-31 1994-03-29 Shell Internatl Res Maatschappij Bv 殺菌組成物
DE4300452A1 (de) * 1993-01-11 1994-07-14 Bayer Ag Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums
DE4304172A1 (de) 1993-02-12 1994-08-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP0613890A1 (en) * 1993-02-28 1994-09-07 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Novel triazole compound, process for preparing the same and antifungal agent containing the same
WO1995007896A1 (de) * 1993-09-16 1995-03-23 Bayer Aktiengesellschaft Butenol-triazolyl derivate, deren herstellung und deren verwendung als mikrobizide
DK0645091T3 (da) * 1993-09-24 1996-05-13 Basf Ag Fungicide blandinger
DE4412332A1 (de) * 1994-04-11 1995-10-12 Bayer Ag Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivate
TW286264B (hu) * 1994-05-20 1996-09-21 Ciba Geigy Ag
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
US5591726A (en) * 1994-09-26 1997-01-07 American Cyanamid Company Heterocyclylalkyl diarylboron ester and thioester fungicidal agents
DE19505938A1 (de) * 1995-02-21 1996-08-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19619544A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Triazolyl-Disulfide
DE19620407A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Thiocyano-triazolyl-Derivate
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19620590A1 (de) * 1996-05-22 1997-11-27 Bayer Ag Sulfonyl-mercapto-triazolyl-Derivate
US6297236B1 (en) 1998-04-06 2001-10-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicide active substance combinations
DE19716257A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombination
WO1999000013A2 (en) 1997-06-30 1999-01-07 Monsanto Company Microparticles containing agricultural active ingredients
CN1177533C (zh) * 1998-06-10 2004-12-01 拜尔公司 防治植物有害生物的组合物
DE19829113A1 (de) 1998-06-10 1999-12-16 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
NZ508884A (en) 1998-06-17 2002-10-25 Bayer Ag synergistic mixture of fungicidal compounds
DE19834028A1 (de) 1998-07-28 2000-02-03 Wolman Gmbh Dr Verfahren zur Behandlung von Holz gegen den Befall durch holzschädigende Pilze
ES2151847B1 (es) * 1998-10-07 2001-08-16 Rodriguez Juan Carlos Caubin Util para orinar las mujeres.
AU2164101A (en) * 1999-12-13 2001-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal combinations of active substances
DE10019758A1 (de) * 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10049804A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften
DE10059605A1 (de) 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
AU2002338302B2 (en) * 2001-04-12 2008-04-17 Basf Aktiengesellschaft Bioregulatory combination of active agents
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
WO2003084330A1 (de) * 2002-04-05 2003-10-16 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten und azolen
DE10228104A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
EA010135B1 (ru) * 2002-07-10 2008-06-30 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидная смесь на основе дитианона и способ борьбы с фитопатогенными грибами
IL166714A0 (en) * 2002-08-19 2006-01-15 Basf Ag Agents containing carboxylic acid and the use of the same in plant cultivation
CN1711024A (zh) * 2002-11-12 2005-12-21 巴斯福股份公司 提高耐受草甘膦的豆类产率的方法
DE10333373A1 (de) 2003-07-23 2005-02-10 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10335183A1 (de) * 2003-07-30 2005-02-24 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10341945A1 (de) * 2003-09-11 2005-04-21 Bayer Cropscience Ag Verwendung von fungiziden Mitteln zur Beizung von Saatgut
EP1670313B1 (de) * 2003-10-01 2007-02-14 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349503A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1563731A1 (en) 2004-02-12 2005-08-17 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the ergosterol biosynthesis
WO2005104847A1 (de) 2004-04-30 2005-11-10 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015677A1 (de) * 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015850A1 (de) 2005-04-07 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
CA2916460C (en) 2005-06-09 2017-10-03 Klaus Stenzel Combinations comprising prothioconazole and gulfosinate
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
UA95248C2 (ru) 2005-07-21 2011-07-25 Сингента Партисипейшнс Аг Фунгицидная смесь, композиция на ее основе, способ борьбы с поражением патогенами или поражением вредителями и способ защиты материала для размножения растений
DE102005035300A1 (de) 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
US20090042963A1 (en) * 2005-09-09 2009-02-12 Martin Semar Triazole-Based Fungicidal Mixtures
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
US20100041905A1 (en) * 2006-07-18 2010-02-18 Astrazeneca Ab Process for the Preparation of Substituted 2-Acetylamino-Alkoxyphenyl
JP2010503642A (ja) 2006-09-18 2010-02-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 三成分殺有害生物混合物
US7772156B2 (en) * 2006-11-01 2010-08-10 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same
AR064177A1 (es) 2006-12-07 2009-03-18 Basf Ag Composiciones y kits que comprenden un triazol fungicida y un alcohol alcoxilado, y sus usos
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
BRPI0807012A2 (pt) 2007-02-06 2014-04-22 Basf Se Uso de inseticidas, método de reduzir ou evitar o efeito fitotóxico de fungicidas, e, agente.
BRPI0810144A2 (pt) 2007-04-23 2014-10-14 Basf Se Método para aumentar saúde das plantas e/ou controlar pestes em plantas
DE602008003921D1 (de) 2007-04-25 2011-01-20 Syngenta Participations Ag Fungizidzusammensetzungen
EP2000028A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungizide Wirkstoffkombinationen
AU2008303528B2 (en) 2007-09-26 2013-05-23 Basf Se Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
GB0823002D0 (en) * 2008-12-17 2009-01-28 Syngenta Participations Ag Isoxazoles derivatives with plant growth regulating properties
EP2100506A2 (en) 2009-01-23 2009-09-16 Bayer CropScience AG Uses of fluopyram
KR101647703B1 (ko) 2009-03-25 2016-08-11 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 상승적 활성 성분 배합물
CN102803232A (zh) 2009-06-18 2012-11-28 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的具有5-硫取代基的1,2,4-三唑衍生物
EP2451785A2 (de) * 2009-07-08 2012-05-16 Bayer CropScience AG Substituierte phenyl(oxy/thio)alkanol-derivate
EA201590002A1 (ru) 2009-07-08 2015-04-30 Байер Кропсайенс Аг Производные фенил(окси/тио)алканола
JP5642786B2 (ja) 2009-07-16 2014-12-17 バイエル・クロップサイエンス・アーゲーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ａｇ フェニルトリアゾール類を含む相乗的活性化合物組み合わせ
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
WO2011076724A2 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Pesticidal compound mixtures
WO2011140620A1 (pt) * 2010-05-12 2011-11-17 Empresa Brasileira De Pesquisa Agropecuária - Embrapa Processo de produção, uso e composição fungicida compreendendo compostos obtidos a partir do líquido da casca da castanha de caju
CA2809219A1 (en) 2010-08-26 2012-03-01 Bayer Intellectual Property Gmbh 5-iodo-triazole derivatives
BRPI1003373A2 (pt) 2010-09-29 2013-01-29 Fmc Quimica Do Brasil Ltda combinaÇÕes sinÉrgicas de triazàis, estrobirulinas e benzimidazàis, usos, formulaÇÕes, processos de produÇço e aplicaÇÕes utilizando a mesma
CA2819034A1 (en) 2010-11-30 2012-06-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Pyrimidine derivatives and use thereof as pesticides
CN103269589A (zh) 2010-12-20 2013-08-28 巴斯夫欧洲公司 包含吡唑化合物的农药活性混合物
WO2012087980A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Agraquest, Inc. Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
JP6049684B2 (ja) 2011-03-23 2016-12-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ イミダゾリウム基を含むポリマーのイオン性化合物を含有する組成物
AR085588A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
AR085587A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
MX2014001866A (es) 2011-09-02 2015-04-16 Basf Se Mezclas agricolas que comprenden compuestos de arilquinazolinona.
MX2014002890A (es) 2011-09-12 2015-01-19 Bayer Cropscience Lp Metodo para mejorar la salud y/o promover el crecimiento de una planta y/o mejorar la maduracion de frutos.
MX2014006072A (es) * 2011-11-25 2014-08-08 Bayer Ip Gmbh Derivados de 2-yodo-imidazol.
BR122019015105B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal e uso de uma mistura pesticida
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
EA030875B1 (ru) 2012-12-20 2018-10-31 Басф Агро Б.В. Композиции, содержащие триазольное соединение
EP2746257A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746258A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP2837287A1 (en) 2013-08-15 2015-02-18 Bayer CropScience AG Use of prothioconazole for increasing root growth of Brassicaceae
PL3041355T3 (pl) 2013-09-03 2017-10-31 Bayer Cropscience Ag Zastosowanie grzybobójczych substancji czynnych do kontrolowania Chalara fraxinea w drzewostanie jesionu
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN105722833A (zh) 2013-09-16 2016-06-29 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的嘧啶化合物
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
JP2017538860A (ja) 2014-10-24 2017-12-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
CN107809906A (zh) 2015-07-02 2018-03-16 巴斯夫农业公司 包含三唑化合物的农药组合物
WO2017072013A1 (en) 2015-10-27 2017-05-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl
BR112019006451A2 (pt) * 2016-09-29 2019-06-25 Bayer Ag derivados substituídos de 1,5 imidazóis como fungicidas para proteção de plantação.
BR112023001601A2 (pt) 2020-07-30 2023-02-23 Pi Industries Ltd Composição de metominostrobina, tebuconazol e propinebe

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3188324A (en) * 1958-11-19 1965-06-08 Sinclair Research Inc Neopentyl-substituted epoxy alcohols and chlorides
DE1568414A1 (de) * 1965-09-23 1970-04-02 Dow Chemical Co Verfahren zur Herstellung von Epoxyden aus Sulfoniumsalzen
DE1595582A1 (de) * 1966-01-07 1970-04-30 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Polyaethern
US3410810A (en) * 1966-05-03 1968-11-12 Goodrich Co B F Polymers of cyanoalkyl epoxy ethers
US3930835A (en) * 1970-08-06 1976-01-06 The Dow Chemical Company Pesticidal compositions and methods employing substituted oxirane compounds
DE2354444A1 (de) * 1973-10-31 1975-05-07 Merck Patent Gmbh Biphenylylaether und verfahren zu ihrer herstellung
US4000131A (en) * 1974-05-10 1976-12-28 Hoffmann-La Roche Inc. Process for preparing epoxide-cyclohexyl compound and resultant compound
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
EG11779A (en) * 1974-11-19 1978-06-30 Janssen Pharmaceutica Nv Process for preparing of 1-(b-aryl-b-(r-oxy)-ethyl)imidazoles
US4085209A (en) * 1975-02-05 1978-04-18 Rohm And Haas Company Preparation and safening effect of 1-substituted imidazole metal salt complexes
CH614201A5 (en) * 1975-04-11 1979-11-15 Hoffmann La Roche Process for the preparation of epoxides
FI761174A (hu) * 1975-05-05 1976-11-06 Erba Carlo Spa
US4079143A (en) * 1975-08-26 1978-03-14 Imperial Chemical Industries Limited Fungicidal 1H-1,2,4-triazoles
IE44186B1 (en) * 1975-12-03 1981-09-09 Ici Ltd 1,2,4-triazolyl alkanols and their use as pesticides
DE2623129C3 (de) * 1976-05-22 1980-04-10 Nordmark-Werke Gmbh, 2000 Hamburg U-Diphenyl-3-(imidazol-l-yl) -propan-2-ole, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
FR2370432A1 (fr) * 1976-11-16 1978-06-09 Ici Ltd Procede pour influencer la croissance des vegetaux par l'action de certains composes 1,2,4-triazoliques
US4123542A (en) * 1977-01-19 1978-10-31 Syntex (U.S.A.) Inc. Derivatives of N-alkyl imidazoles
US4366165A (en) * 1977-05-19 1982-12-28 Rohm And Haas Company 1 and 4-Arylcyanoalkyl-1,2,4-triazoles and fungicidal use
DE2736122A1 (de) * 1977-08-11 1979-02-22 Basf Ag Fungizide
US4246274A (en) * 1978-05-10 1981-01-20 Bayer Aktiengesellschaft Antimycotic hydroxypropyl-imidazoles
DE2851086A1 (de) * 1978-11-25 1980-06-04 Bayer Ag Hydroxypropyl-triazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2908378A1 (de) * 1979-03-03 1980-09-11 Hoechst Ag Derivate des 1,2,4-triazols
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds
US4551469A (en) * 1979-03-07 1985-11-05 Imperial Chemical Industries Plc Antifungal triazole ethanol derivatives
DE2920374A1 (de) * 1979-05-19 1980-11-20 Bayer Ag Fungizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4414210A (en) * 1979-10-02 1983-11-08 Rohm And Haas Company 2-Hydroxyarylethyltriazole fungicides
EP0052424B2 (en) * 1980-11-19 1990-02-28 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
US4398942A (en) * 1980-12-22 1983-08-16 Rohm And Haas Company Herbicidally-active phenylacetonitriles
HU187399B (en) * 1980-12-24 1985-12-28 Sumitomo Chemical Co Process for preparing imidazolyl-propanol derivatives
DE3102588A1 (de) * 1981-01-27 1982-08-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur hemmung des pflanzenwachstums
DE3279417D1 (en) * 1981-03-18 1989-03-09 Ici Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
DE3111238A1 (de) * 1981-03-21 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-oxirane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte
DE3275088D1 (en) * 1981-08-19 1987-02-19 Ici Plc Triazole derivatives, processes for preparing them, compositions containing them and processes for combating fungi and regulating plant growth
GB2130322B (en) * 1982-09-17 1987-04-08 Nissin Kogyo Kk Vehicle load dependent braking
DE3237400A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate

Also Published As

Publication number Publication date
TR22042A (tr) 1986-02-05
PH17636A (en) 1984-10-18
EP0072580A3 (en) 1983-09-07
IE52452B1 (en) 1987-11-11
AU3629284A (en) 1985-04-04
TR22691A (tr) 1988-03-31
AU3629384A (en) 1985-04-04
EP0087148A1 (de) 1983-08-31
US4532341A (en) 1985-07-30
IL62863A (en) 1987-08-31
DK158152C (da) 1990-08-27
FI861206A (fi) 1986-03-21
HU191671B (en) 1987-03-30
FI861206A0 (fi) 1986-03-21
FI73421C (fi) 1987-10-09
US4723984A (en) 1988-02-09
AR229527A1 (es) 1983-09-15
HU191148B (en) 1987-01-28
DK213081A (da) 1981-11-17
DK163507C (da) 1992-07-27
FI75817B (fi) 1988-04-29
IE811093L (en) 1981-11-16
US4871390A (en) 1989-10-03
DK54285A (da) 1985-02-06
DK54185D0 (da) 1985-02-06
ES8203859A1 (es) 1982-04-01
EP0040345A1 (de) 1981-11-25
NZ197083A (en) 1986-06-11
IE860957L (en) 1981-11-16
ATE8391T1 (de) 1984-07-15
FI811472L (fi) 1981-11-17
IE860958L (en) 1981-11-16
NZ209126A (en) 1986-06-11
IL75519A (en) 1987-08-31
EP0072580A2 (de) 1983-02-23
IL75520A0 (en) 1985-10-31
DD158847A5 (de) 1983-02-09
PH25782A (en) 1991-11-05
DK54385A (da) 1985-02-06
PT72979B (en) 1982-06-25
US4904298A (en) 1990-02-27
FI75817C (fi) 1988-08-08
DE3164696D1 (en) 1984-08-16
DK158152B (da) 1990-04-02
US4897107A (en) 1990-01-30
JPH02167273A (ja) 1990-06-27
ES502234A0 (es) 1982-04-01
FI73421B (fi) 1987-06-30
IL75521A0 (en) 1985-10-31
HUT34171A (en) 1985-02-28
BR8103049A (pt) 1982-02-09
EP0072580B1 (de) 1987-02-25
JPH0372217B2 (hu) 1991-11-18
ATE18666T1 (de) 1986-04-15
OA06809A (fr) 1982-12-31
IE52450B1 (en) 1987-11-11
AR227310A1 (es) 1982-10-15
CA1341521C (en) 2007-03-06
EP0040345B1 (de) 1984-07-11
NL971022I2 (nl) 1999-03-01
IL75521A (en) 1987-08-31
EG14836A (en) 1985-06-30
TR22396A (tr) 1987-03-23
HUT34170A (en) 1985-02-28
DK54185A (da) 1985-02-06
JPH0413349B2 (hu) 1992-03-09
IL62863A0 (en) 1981-07-31
IL75519A0 (en) 1985-10-31
FI861230A (fi) 1986-03-24
IE52451B1 (en) 1987-11-11
NZ207096A (en) 1986-06-11
CA1341164C (en) 2001-01-02
EP0087148B1 (de) 1986-03-19
JPH02167270A (ja) 1990-06-27
DK54285D0 (da) 1985-02-06
DK163507B (da) 1992-03-09
US4911746A (en) 1990-03-27
AU6945681A (en) 1981-11-19
DD205602A5 (de) 1984-01-04
FI861230A0 (fi) 1986-03-24
AU556515B2 (en) 1986-11-06
DK54385D0 (da) 1985-02-06
NZ207097A (en) 1986-06-11
PH25843A (hu) 1991-12-02
ATE25522T1 (de) 1987-03-15
US4789672A (en) 1988-12-06
GR78229B (hu) 1984-09-26
TR22400A (tr) 1987-03-31
US4626595A (en) 1986-12-02
NL971022I1 (nl) 1997-10-01
PT72979A (en) 1981-06-01
AU542623B2 (en) 1985-02-28
AU560022B2 (en) 1987-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU188092B (en) Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances
US4980488A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolymethyl-cyclopropyl derivatives
KR840001771B1 (ko) 1-하이드록시에틸-아졸 유도체의 제조방법
CS237335B2 (en) Fungicide agent and agent for regulation of growth of plants and processing of active components
JPH0451549B2 (hu)
HU203832B (en) Compositions for controlling growth of plants contining azolyl-methyl-oxiranes as acitve components
JPS63307862A (ja) ヒドロキシアルキル−アゾリル誘導体
HU192150B (en) Fungicides and regulating the growth of plants compositions containing derivatives of azolile keton or alcohol and process for production of these active substances
HU185914B (en) Compositions for controlling growth containing pyrimidine-buthanol derivatives
HU189189B (en) Preparatives regulating the growth of plants, fungicides and inhibiting the growth of plants preparatives, containing as reagent azolile alcenols or oil-derivatives
EP0112292B1 (de) Neue Wuchsregulatoren und Mikrobizide
EP0091398B1 (de) Mikrobizide und wuchsregulierende Azolylpropan-Derivate
JPS5835190B2 (ja) シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ
DD202493A5 (de) Mikrobizide und wuchsregulierende mittel
JPH0141631B2 (hu)
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
HU204800B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising azolylehtyl cyclopropanes and process for producing the active ingredients
JPH08506104A (ja) ピラゾリルアクリル酸誘導体、その中間体、および殺微生物剤としてのそれらの使用
EP0116262B1 (de) Fluorazolyl-propanol-Derivate als Mikrobizide und wuchsregulierende Mittel
NZ202569A (en) Azolylpentenes
HU188295B (en) Plant growth regulating and fungicide compositions and process for preparing halogenated triazolyl-vinyl-keto-and triazolyl-vinyl-carbonyl derivatives as active substances thereof
JPS5815964A (ja) 置換２−ヒドロキシ−３−アゾリルプロパン誘導体、その製法ならびに該誘導体を含有する殺菌剤および生長調節剤
JPH0522715B2 (hu)
HU182643B (en) Fungicide and plant growth regulating compositions containing derivatives of /1-phenyl-2-triazolyl-ethyl/-thioether as active substances and process for preparing the active substances
CS241499B2 (cs) Prostředek k regulaci růstu rostlin a fungicidní prostředek a způsob výroby účinné složky

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628