FR2642212A1 - Materiau d'enregistrement thermosensible - Google Patents
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Abstract
Un matériau d'enregistrement thermosensible qui comprend un support, une couche intermédiaire incluant une portion de mousse avec des vides minuscules, ayant un état lisse de 2 000 s ou plus en terme d'état lisse de Bekk, et une couche colorante thermosensible, formées successivement sur le support, et ces couches montrent une déformation par compression de 20 % ou plus lorsqu'une pression de 0,55 kg/cm**2 est appliquée conformément à la norme industrielle japonaise JIS P-818. Ce matériau d'enregistrement thermosensible montre une déformation à la compression de 5 % ou plus en tout lorsqu'une pression de 0,55 kg/cm**2 (0,55 bar) est appliquée selon la norme JIS P-818.
Description
ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION
Domaine de l'invention -
La présente invention concerne un matériau d'enregis-
trement thermosensible, et plus particulièrement un matériau thermosensible perfectionné comprenant un support, une couche
intermédiaire incluant une portion de mousse avec des vides minus-
cules formée sur le support, et une couche colorante thermosensible
formée sur la couche intermédiaire.
Discussion de l'art antérieur
Il est bien connu qu'un colorant leuco incolore ou légè-
rement coloré réagit avec un développateur chromogène tel qu'une matière acide organique pour être coloré par application de la chaleur, jusqu'à ce que le colorant leuco et le développateur
chromogène soient fusionnés. Les matériaux d'enregistrement thermo-
sensibles utilisant cette réaction de coloration sont bien connus et décrits, par exemple dans les publications de brevet japonais o
n 43-4160 et 45-14039.
Récemment, ces feuilles d'enregistrement thermosensibles ont été employées dans divers domaines, oar exemple, avec les
enregistreurs pour instruments de mesure, les imprimantes termi-
nales pour ordinateurs, les appareils de télécopie, les appareils distributeurs automatiques de tickets, et les lecteurs de code à bâtonnets. Conformément aux perfectionnements remarquables récents
concernant l'application de l'appareil enregistreur mentionné ci-
dessus à divers nouveaux domaines et la performance dudit appareil, il existe une forte demande pour les feuilles d'enregistrement thermosensibles qui pourraient apporter un complément à ces appareils perfectionnés. Plus spécifiquement, il existe une demande pour des feuilles d'enregistrement thermosensibles susceptibles de donner des images nettes avec une forte densité avec une faible quantité d'énergie thermique pour une vitesse accrue de la tête thermique. De plus, les feuilles d'enregistrement thermosensibles doivent satisfaire suffisamment aux propriétés d'adaptation de la
tête thermique pour ne pas former de poussière de matériau d'enre-
gistrement au cours de l'enregistrement thermosensible utilisant la tête thermique qui vient en contact avec la surface du matériau d'enregistrement thermosensible et ne doivent pas coller à la tête thermique.
Le développement chromogène de la feuille d'enregis-
trement thermosensible peut être obtenu par la fusion d'un colorant leuco colorant ou d'un développateur chromogène ou des deux et par la réaction des deux pour induire une coloration dans le colorant leuco par application de l'énergie thermique à partir de la tête
thermique.
Comme méthode pour accroître la sensibilité à la colora-
tion thermique du matériau d'enregistrement thermosensible, on
connaît une méthode d'addition au matériau d'enregistrement thermo-
sensible d'une matière thermofusible qui fond à une température
inférieure aux points de fusion du colorant leuco et du développa-
teur chromogène employes et qui est susceptible de dissoudre le
colorant leuco et le développateur chromogène à l'état fondu.
Diverses matières thermofusibles à utiliser dans cette méthode ont été proposées, par exemple, des composés azotés tels que acétamide, stéaramide, m-nitroaniline, et le dinitrile de l'acide phtalique dans la demande de brevet japonais ouvert au public n 49-34842; l'anilide acétoacétique dans la demande de
brevet japonais ouvert au public n 52-106746; et les biphényl-
alcanes alkylés dans la demande de brevet japonais ouvert au public
n 53-39139.
Toutefois, compte tenu du développement récent d'un appa-
reil pour télécopie thermique à grande vitesse, il est devenu une pratique courante d'exciter et d'entraîner la tête thermique à une vitesse élevée. Dans ces circonstances, il se pose le problème du développement chromogène indésirable, de sorte que le fond de la feuille d'enregistrement thermosensible est également coloré en
raison de l'accumulation de l'énergie thermique dans la tête ther-
mique et tout autour au cours de la répétition de l'enregistrement thermosensible à grande vitesse. En conséquence la recherche de la solution à ce problème est l'un des sujets les plus importants à
attaquer en vue d'améliorer la sensibilité à la coloration ther-
mique dynamique dans les matériaux d'enregistrement thermosensibles conventionnels, sans décroître la température d'initiation de la coloration. Dans les matériaux d'enregistrement thermosensibles conventionnels, la sensibilité à la coloration thermique dynamique ne peut pas être accrue à moins d'ajouter une grande quantité de
composés thermofusibles mentionnés ci-dessus, bien que la sensi-
bilité à la coloration thermique statique puisse être augmentée
dans une certaine mesure par addition de composés thermofusibles.
Toutefois, lorsqu'une grande quantité de matières thermofusibles est employée, le problème de collage et d'adhérence de poussière se
pose au cours de l'enregistrement thermique par la tête thermique.
De plus, lorsque le point de fusion des composés thermofusibles
employé est extrêmement bas, la conservation des feuilles d'enre-
gistrement thermosensibles est dégradée de façon significative de
sorte que le voilage du fond du matériau d'enregistrement se pro-
duit durant son stockage.
En vue d'améliorer la sensibilité à la coloration ther-
mique dynamique du matériau d'enregistrement, on avait proposé une
méthode de lissage de la surface de la couche colorante thermo-
sensible, et une méthode d'accroissement de la concentration des
composants colorants qui ne contribuent pas à la réaction de colo-
ration du matériau d'enregistrement thermosensible, tels que les
charges de remplissage et les agents liants.
La méthode de lissage de la surface de la couche colo-
rante thermosensible est usuellement conduite sans difficulté en utilisant une super calandre. Toutefois cette méthode présente des
inconvénients en ce que le fond de la couche colorante thermosen-
sible est colorée durant le procédé de calandrage et la surface de la couche colorante thermosensible devient si brillante que
l'aspect du matériau d'enregistrement est affecté.
Une charge telle que le carbonate de calcium, l'argile et
la résine d'urée-formaldéhyde peut être ajoutée à la couche colo-
rante thermosensible pour maintenir la blancheur du fond de la couche colorante et pour empêcher le collage et l'adhérence de la poussière durant l'enregistrement thermosensible utilisant une tête thermique. En outre, un agent liant soluble dans l'eau peut être ajouté à la couche colorante thermosensible pour lier fermement Les composants colorants et d'autres additifs de la couche colorante thermosensible avec le support. Lorsque la quantité de cette charge et de l'agent liant soluble dans l'eau est réduite, les propriétés désirées pour le matériau d'enregistrement thermosensible ne
peuvent pas être obtenues.
Dans ces circonstances, on avait proposé des matériaux
d'enregistrement thermosensibles, dans lesquels une couche d'isola-
tion thermique est intercalée entre un support et une couche colo-
rante thermosensible dans le but d'utiliser efficacement l'énergie thermique fournie par la tête thermique, par exemple dans les demandes de brevet japonais ouverts au public n 55-164192,
59-5903, 59-171685 et 59-225987.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible décrit dans la demande de brevet japonais ouvert au public n 55-164192, la couche d'isolation thermique a un état lisse d'environ 1 000 s même lorsque la couche isolante est calandrée. Dans le matériau d'enregistrement thermosensible décrit dans la demande de brevet
japonais ouvert au public n 59-5903, la couche d'isolation ther-
mique est formée en laissant des particules finement divisées ther-
miquement expansibles au repos à 100 C pendant 1 min, sans que la
surface de la couche d'isolation thermique soit soumise à un trai-
tement quelconque de lissage de la surface. Dans le matériau d'enregistrement thermosensible décrit dans la demande de brevet japonais ouvert au public n 59-171685, une couche d'isolation
thermique à l'état de mousse est formée en amenant une couche cons-
tituée essentiellement d'un agent gonflant et d'une matière poly-
- mère thermoplastique en contact avec un tambour de séchage du type rotatif qui est chauffé à 110 C. L'état lisse de surface de cette
couche d'isolation thermique, toutefois, n'est oas satisfaisante.
En outre, dans la demande de brevet japonais ouvert au public o n 59225987, il est décrit qu'une couche contenant une charge et un agent liant est formée sur une couche d'isolation thermique qui est formée par moussage d'une charge plastique expansible pour
rendre lisse la surface de la couche d'isolation thermique. Toute-
fois, cette tentative est sans succès.
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Ainsi, un matériau d'enregistrement thermosensible ayant une sensibilité à la coloration dynamique élevée satisfaisante,
tout en maintenant une blancheur élevée du fond, et ayant une apti-
tude élevée à la conservation de la résistance thermique, n'a pas
encore été obtenu.
SOMMAIRE DE L'INVENTION
La présente invention a donc pour objet de fournir un matériau d'enregistrement thermosensible perfectionné ayant une sensibilité à la coloration thermique dynamique élevée, susceptible de donner des images claires à densité élevée par application d'une faible quantité d'énergie thermique, avec maintien des autres
caractéristiques de performance nécessaires pour le matériau d'enre-
gistrement thermosensible, telles qu'une bonne performance d'adap-
tation de la tête thermique sans le problème du collage entre la tête thermique et le matériau d'enregistrement, une blancheur du fond suffisamment élevée, et une aptitude à la conservation de la
résistance thermique suffisamment élevée.
On peut réaliser les objets précités de la présente invention à L'aide d'un matériau d'enregistrement thermosensible
comprenant un support, une couche intermédiaire incluant une por-
tion à l'état de mousse avec des vides minuscules formée sur le support, ayant un état lisse de 2 000 s ou plus en terme d'état lisse de Bekk sur sa surface frontale, et une couche colorante
thermosensible formée sur la couche intermédiaire.
De plus, pour réaliser l'objet précité de la présente invention, il est préférable que la déformation par compression de la totalité des couches, c'est-à-dire, la couche intermédiaire, incluant une couche de résine ou une sous-couche de revêtement, si
nécessaire, et la couche colorante thermosensible, qui sont super-
posées au support, soit de 20 % ou plus, et plus préférablement comprises dans l'intervalle de 20 % à 50 %, et que la déformation par compression du matériau d'enregistrement thermosensible en
entier incLuant le support soit de 5 % ou plus, et plus préféra-
blement dans L'intervalle de 5 à 20 %, lorsqu'une Dression de 0,55 kg/cm2 (0,55 bar) est appliquée, comme mesuré conformément à
la norme standard industrielle japonaise (JIS) P-818.
DESCRIPTION DETAILLEE DES MODES DE REALISATION PREFERES
Le matériau d'enregistrement thermosensible conforme à la présente invention comprend une couche intermédiaire incluant une portion à l'état de mousse avec des vides minuscules, ayant un état lisse de 2 000 s ou plus en terme de état lisse de Bekk, entre un support et une couche colorante thermosensible. Dans la présente invention, étant donné l'utilisation de la couche intermédiaire ayant un effet d'isolation thermique élevé et un état lisse de surface élevé, l'énergie thermique fournie par une tête thermique
peut être efficacement absorbée dans la couche colorante thermo-
sensible, et en conséquence, la sensibilité à la coloration dyna-
mique peut être remarquablement améliorée.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible à uti-
liser dans la présente invention, la surface de la couche colorante thermosensible est si uniforme que le calandrage peut communiquer un meilleur état lisse à la couche colorante thermosensible même avec l'application d'une pression faible. Comme résultat, on peut
obtenir une blancheur du fond suffisamment élevée et une conser-
vation de la résistance thermique suffisamment élevée.
Dans la présente invention, l'état lisse de la surface de la couche intermédiaire est de 2 000 s ou plus, de préférence de 2 500 s ou plus, et même plus préférablement de 3 000 s ou plus en terme de état lisse de Bekk. Dans le cas o l'état lisse mentionné
ci-dessus est inférieur à 2 000 s, la couche colorante thermosen-
sible n'est pas déposée uniformément sur la couche intermédiaire, 9 de sorte que la couche colorante thermosensible ne peut oas être
amenée en contact avec une tête thermique aussi intimement que pos-
sible pour obtenir une thermosensibilité élevée.
L'état Lisse selon Bekk est défini par la norme standard industrielle japonaise (JIS-P8119). Spécifiquement, il est défini par La période de temps en secondes requise pour l'écoulement de ml d'air entre une feuille d'échantilLon à tester et une plaque plane ayant une surface effective de contact de 10 cm2 sur laquelle La feuille d'échantillon a été placée, dans des conditions telles que L'air est tiré pour s'écouler entre la feuille d'échantillon et la plaque plane avec une différence de Pression de 370 mm de Hg
(492 mbars), avec une pression verticale de 1 kg/cm2 (1 bar) appli-
quée à La feuille d'échantillon sur la plaque plane.
La couche intermédiaire incluant une portion à l'état de
mousse avec des vides minuscules à utiliser dans la présente inven-
tion peut être formée par exemple par l'une des méthodes sui-
vantes: (1) une méthode de formation d'une couche intermédiaire sur un support, cette couche intermédiaire contient une charge plastique expansible comprenant des particules creuses en une
matière thermoplastique et un solvant ayant un bas point d'ébulli-
tion qui est contenu dans les particules, d'application de la
chaleur à la couche intermédiaire pour expanser la couche inter-
médiaire; (2) une méthode de préparation d'une couche inter-
médiaire contenant (i) un agent gonflant à partir duquel un gaz tel que C02, N2, NH3 ou 02 est généré par application de la chaleur et (ii) une matière polymère thermoplastique sur un support, et d'application de la chaleur à la couche intermédiaire pour former une couche intermédiaire avec une structure cellulaire; et (3) une méthode de formation sur un support d'une couche intermédiaire qui inclut des particules à vides minuscules comprenant des particules creuses en une matière thermoplastique et de L'air ou un autre gaz
contenu dans Les particules.
La présente invention n'est pas limitée aux méthodes (1)
à (3) précitées.
Plus spécifiquement, la matière de charge plastique expansible employée dans la méthode (1) mentionnée ci-dessus comprend des particules de charge plastique non expansées sous la forme de
particules à vides minuscules, qui comprennent une matière plas-
tique servant de particule creuse et un solvant à bas point d'ébul-
lition placé dans la particule. Comme charges plastiques de ce
type, on peut employer une grande variété de matières convention-
nelles, connues dans le dommaine des matériaux d'enregistrement thermosensibles. Comme résine thermoplastique pour la particule de
ces charges plastiques, on peut empLoyer le polystyrène, le chLo-
rure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, l'acétate de polyvinyle, l'ester d'acide polyacrylique, le polyacrylonitrile, le
polybutadiène et les copolymères de ces résines.
Comme solvant à bas point d'ébullition à placer dans la
particule, on peut généralement employer le propane et le butane.
Des exemples spécifiques d'agent gonflant employé dans la méthode (2) comprennent des composés minéraux tels que bicarbonate de sodium, bicarbonate d'ammonium et carbonate d'ammonium; des composés nitroso tels que N,N-dinitrosopentaméthylènetétramine, N,N'-diméthyl-N,N'dinitrosotéréphtalamide; des composés azo tels que azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile et azodicarboxylate de baryum; et des composés sulfonylhydrazides tels que benzènesulfonyl
hydrazide et toluènesulfonyl hydrazide.
Les matières polymères thermoplastiques utilisées avec
les agents gonflants mentionnés ci-dessus sont ramollies par appli-
cation de la chaleur et expansées par un gaz généré lorsque les agents gonflants sont décomposés, et deviennent éventuellement spongieuses. Comme matière polymère thermoplastique de ce type, on peut employer les mêmes polymères et copolymères que ceux employés
comme résine thermoplastique pour la particule de la charge plas-
tique mentionnée ci-dessus.
Lorsqu'un agent gonflant et une résine thermoplastique sont employés dans la méthode (2), la teneur en agent gonflant est
généralement dans l'intervalle de 1-50 parties en poids, de préfé-
rence dans l'intervalle de 2-20 parties en poids pour 100 parties
en poids de résine thermoplastique.
Les particules à vides minuscules employées dans la méthode (3) sont des particules plastiques creuses à l'état expansé, dans lesquelles l'air ou un autre gaz est contenu dans la particule constituée de matière thermoplastique. Comme particules plastiques creuses, on peut employer des particules plastiques à vide du commerce:résentant la propriété précitée. De plus, de telles particules plastiques à vide peuvent être préparées par expansion de la charge plastique expansible mentionnée ci- dessus
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avec l'application de la chaleur, et compression ensuite des parti-
cules expansées pour remplacer C'air et les autres gaz contenus
dans la particule par du propane et du butane.
Lorsque les méthodes (1) et (2) sont employées, la couche intermédiaire mentionnée ci-dessus incluant une portion à l'état de mousse avec des vides minuscules peut être formée sur un support par dispersion d'une charge plastique expansible, ou d'un agent gonflant et d'une matière polymère thermoplastique dans l'eau, ensemble avec un agent liant tel qu'une matière polymère soluble dans l'eau conventionnelle ou une émulsion soluble dans l'eau de cette matière, application de la dispersion ainsi préparée sur la surface du support, et ensuite expansion de La même par application de chaLeur. Dans le cas o la méthode (3) est employée, la couche intermédiaire peut être formée sur un support par enduction de la
dispersion comprenant des particules à vides minuscules sur le sup-
port, suivi du séchage.
Lorsqu'une charge plastique expansible est employée, la quantité de liant est généralement dans l'intervalle de 1-50 % en poids, de préférence dans l'intervalle de 1-20 % en poids de la
quantité totale de l'agent liant et de la charge plastique expan-
sible. Lorsque la méthode (1) est employée, du point de vue de L'amélioration de l'effet d'isolation thermique, il est préférable que la charge plastique expansible soit soumise à la compression après le procédé d'expansion avec l'application de la chaleur pour remplacer l'air dans la charge plastique par des gaz tels que le
propane et le butane.
Conformément à la présente invention, un agent liant à utiliser dans la couche intermédiaire peut être choisi parmi les émulsions polymères hydrophobes conventionnelles et/ou les matières
polymères solubles dans l'eau.
Des exemples d'émulsions polymères hydrophobes com-
prennent les émulsions de latex de copolymère de styrène-butadiène, de latex de copolymère d'acrylonitrile-butadiè -e-styrène, de résine
d'acétate de vinyLe, 'e copolymère d'acétate de vinyle-acide acry-
lique, de copolymère de styréne-ester d'acide acrylique, de résine
d'ester d'acide acrylique, et de résine de poLyuréthanne.
Des exemples de polymères solubles dans l'eau com-
prennent l'alcool polyvinylique, l'amidon, les dérivés de l'amidon,
les dérivés de la cellulose tels que méthoxycellulose, hydroxy-
éthylcellulose, carboxyméthylcellulose, méthylcellulose et éthyl-
cellulose, et d'autres polymères solubles dans l'eau tels que poly-
acrylate de sodium, polyvinylpyrrolidone, copolymère d'acrylamide-
ester d'acide acrylique, copolymère d'acrylamide-ester d'acide acryliqueacide méthacrylique, sels alcalins du copolymère de styrène-anhydride maLéique, sels alcalins du copolymère d'isobutylène-anhydride maLéique, polyacrylamide, alginate de
sodium, gélatine et caséine.
Conformément à la présente invention, si nécessaire, une sous-couche de revêtement comprenant comme composants principaux un agent liant et une charge peut être intercalée entre la couche intermédiaire incluant une portion à l'état de mousse avec des vides minuscules et le support ou entre la couche intermédiaire et
la couche colorante thermosensible.
Comme agent liant pour la sous-couche de revêtement, on peut employer les agents liants mentionnés ci-dessus employés pour la formation de la couche intermédiaire. De plus, la combinaison d'un polymère soluble dans l'eau et d'un agent résistant à l'eau
peut être employée.
Comme charge pour la sous-couche de revêtement, on peut citer une charge minérale telle que carbonate de calcium, silice, oxyde de zinc, oxyde de titane, hydroxyde d'aluminium, hydroxyde de zinc, sulfate de baryum, argile, talc, calcium traité en surface, et silice traitée en surface, et une charge organique telle que
résine d'urée-formaldéhyde, copolymère de styrène-acide méthacry-
lique et résine de polystyrène.
Conformément à la présente invention, la couche inter-
médiaire incluant une portion à l'état de mousse avec des vides minuscules peut être formée seule ou comme une combinaison de plusieurs couches. Lorsque plusieurs couches intermédiaires sont formées, il est préférable que l'état lisse de surface de chacune des autres couches intermédiaires ainsi que celui de la couche
intermédiaire de dessus soit égal à 2 000 s ou plus.
La sous-couche de revêtement mentionnée ci-dessus peut
également être formée en une seule couche ou en plusieurs couches.
Dans le cas o les sous-couches de revêtement sont intercalées entre le support et la couche intermédiaire, il est préférable que l'état lisse de surface de la couche intermédiaire soit égal à 2 000 s ou plus, et lorsque les sous-couches de revêtement sont intercalées entre la couche intermédiaire et la couche colorante thermosensible, il est préférable qu'au moins la sous-couche de revêtement de dessus ait un état lisse de surface de 2 000 s ou plus. En vue d'obtenir la couche intermédiaire incluant une portion à l'état de mousse avec des vides minuscules avec un état lisse de surface de 2 000 s ou plus, il est préférable que la couche intermédiaire soit soumise à un calandrage après avoir été
formée sur le support. Un tel procédé de calandrage peut commu-
niquer un état lisse de surface désiré à la couche intermédiaire
sans difficulté. On peut utiliser n'importe quel procédé de calan-
drage conventionnel dans la présente invention.
Conformément à la présente invention, la couche colorante thermosensible comprenant comme composants principaux un colorant leuco et un développateur chromogène conventionnellement utilisés est formée sur la couche intermédiaire incluant une portion à
l'état de mousse avec des particules minuscules ou sur la sous-
couche de revêtement comprenant comme composants principaux un
agent liant et-une charge.
Dans la présente invention, il est préférable que la déformation à la compression des couches, c'est-à-dire la couche intermédiaire incluant une portion à l'état de mousse avec des
vides minuscules, une couche de résine et une sous-couche de revê-
tement comprenant un agent liant et une charge si nécessaire, et la
couche colorante thermosensible, le tout étant superposé au sup-
port, soit de 20 %-ou plus, et plus préférablement comprise dans l'intervalle de 20 % à 50 %, et que la déformation par compression
2642 2 12
du matériau d'enregistrement thermosensible total incluant le sup-
port soit de 5 % ou plus, et plus préférablement comprise dans L'intervalle de 5 à 20 %, lorsqu'une pression de 0,55 kg/cm2
(0,55 bar) est appliquée. Le matériau d'enregistrement thermosen-
sible qui satisfait aux conditions requises mentionnées ci-dessus
peut maintenir un contact intime entre la couche colorante thermo-
sensible et la tête thermique, pour obtenir des images claires à
densité élevée.
La déformation par compression mentionnée ici est expri-
mée par le rapport (en pourcentage) de l'épaisseur du matériau d'enregistrement thermosensible ou de l'épaisseur de toutes les
couches formées sur le support mesurée avecapplication d'une pres-
sion de 0,55 kg/cm2 (0,55 bar) et l'épaisseur du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ou celle de toutes les couches formées
sur le support mesurée sans aucune application de pression. Les con-
ditions pour appliquer une pression de 0,55 kg/cm2 (0,55 bar) sont
conformes à la norme standard industrielle japonaise (JIS) P-818.
Comme colorant leuco à utiliser dans la présente inven-
tion, qui est employé seul ou en combinaison, on peut employer n'importe quels colorants leuco conventionnels à utiliser dans les matériaux d'enregistrement thermosensibles conventionnels. Par exemple, les composés leuco du type triphénylméthane, les composés leuco du type fluoranne, les composés leuco du type phénothiazine, les composés leuco du type auramine, les composés leuco du type spiropyranne et les composés leuco du type indolinophtalide sont
employés de préférence.
Les exemples spécifiques de ces colorants leuco sont les suivants: 3,3bis(p-diméthylaminophényl)-phtalide, 3,3-bis(p-diméthylaminophényl)-6diméthylaminophtalide (ou lactone de violet cristal), 3,3-bis(pdiméthylaminophényl)-6-diéthylaminophtalide, 3,3-bis(pdiméthylaminophényl)-6-chlorophtalide, 3,3-bis(p-dibutyla-inophényL)phtalioe, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluranne, 3-diméthylamino-5,7diméthylfluoranne,
26 4 2212
3-diéthyLamino-7-chlorofLuranne, 3-diéthylamino-7-méthyLfLuoranne, 3diéthylamino-7,8-benzofluoranne, 3-diéthylamino-6-méthyl-7-chlorofLuranne, 3-(N-p-tolyl-N-éthylamino)-6-méthyl-7-anilinofluoranne, 3-pyrrolidino-6méthyl-7-anilinofLuoranne, 2-EN-(3'-trifLuorométhylphényl)amino]6diéthylaminofluoranne,
Lactame d'acide 2-[3,5-bis(diéthylamino)-9-(o-chloroanilino)-
xanthylbenzoîque], 3-diéthyLamino-6-méthyl-7-(m-trichlorométhylanilino)fluoranne, 3-diéthylamino-7-(o-chloroaniLino)fluoranne, 3-dibutylamino-7(o-chloroanilino)fluoranne, 3-N-méthyL-N-amylamrino-6-méthyl-7aniLinofluoranne, 3-N-méthyl-N-cyclohexylamino-6-méthyl-7anilinofluoranne, 3-diéthylamino-6-méthyl-7-anilinofluoranne, 3-(N,N-diéthylamino)-5-méthyl-7-(N,N-dibenzylamino)fluoranne, benzoyl leuco dérivé du bleu de méthylène, 6'-chloro-8'-méthoxy-benzoindolinospiropyranne, 6'-bromo-3'-méthoxy-benzoindolino-spiropyranne,
3-(2'-hydroxy-4'-diméthylaminophényl)-3-(2'-méthoxy-5'-
chlorophényl)phtalide,
3-(2'-hydroxy-4'-diméthylaminophényl)-3-(2'-méthoxy-5'-nitrophényl)-
phtalide,
3-(2 '-hydroxy-4'-diéthylaminophényl)-3-(2 -méthoxy-5 '-méthylphényl)-
phtalide,
3-(2'-méthoxy-4'-diméthylaminophényl)-3-(2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
méthylphényl)phtalide, 3-(N-éthyl-N-isoamyl)amino-6-méthyl-7anilinofluoranne, 3-(N-éthyl-N-tétrahydrofurfuryl)amino-6-méthyl-7anilinofluoranne, 3-(N-éthyl-N-éthoxypropyl)amino-6-méthyl-7anilinofluoranne, 3-(N-méthyl-N-isopropyl)amino-6-méthyl-7anilinofluoranne, 3-morpholino-7-(N-propyl-trifluorométhylanilino)fluoranne, 3-pyrrolidino-7-trifluorométhylanilinofluoranne,
3-diéthylamino-5-chloro-7-(N-benzyl-trifluorométhylanilino)-
fLuoranne, 3-pyrrolidino-7-(di-p-chlorophényl)méthylaminofluoranne, 3diéthylamino-5-chLoro-7-(ce-phényLéthylamino)fluoranne, 3-(N-éthyl-ptoluidinc'-7-Ca-phényléthylamino)fluoranne, 3-diéthyLamino-7-(ométhoxycarbonyLphénylamino)-fluoranne, 3-diéthyLamino-S-méthyl-7-(cphényléthylamino)fluoranne, 3-diéthylamino-7-pipéridinofLuoranne, 2chloro-3-(N-méthyltoluidino)-7-(p-n-butylanilino)-fluoranne,
3-(N-benzyl-N-cyclohexylamino)5,6-benzo-7-cc-naphtyl-amino-4'-
bromofluoranne, et 3-diéthylamino-6-méthyl-7-mésidino-4',5'benzofluoranne.
Comme développateurs chromogènes à utiliser en combinai-
* sont avec les colorants leuco précités dans la présente invention, susceptibles d'induire la formation de couleur dans les colorants leuco, on peut employer divers accepteurs d'électron tels que les matières phénoliques, les acides organiques et minéraux, et leurs
sels et esters.
Les exemples spécifiques de ces développateurs chromo-
gènes comprennent les suivants: acide gallique, acide salicylique, acide 3-
isopropyl salicylique, acide 3-cyclohexyl salicylique, acide 3,5-
di-tert-butyl salicylique, acide 3,5-di-c-méthylbenzyl salicylique,
4,4'-isopropylidène-diphénol, 4,4'-isopropylidènebis-(2-chloro-
phénol), 4,4'-isopropylidènebis(2,6-dibromophénol), 4,4'-isopropy-
lidènebis(2,6-dichlorophénol), 4,4'-isopropylidènebis(2-méthyl-
phénol), 4,4'-isopropylidènebis(2,6-diméthylphénol), 4,4'-isopropy-
lidènebis(2-tert-butylphénol), 4,4'-sec-butylidènediphénol, 4,4'-
cyclohexylidènebisphénol, 4,4'-cyclohexylidènebis(2-méthyl-
phénol), 4-tert-butylphénol, 4-phénylphénol, 4-hydroxy-diphé-
noxyde, oc-naphtol, f3-naphtol, 3,5-xylénol, thymol, 4-hydroxy-
benzoate de méthyle, 4-hydroxyacétophénone, résines phénoliques du
type novolaque, 2,2' thiobis(4,6-dichlorophénol), catéchol, résor-
cinol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucine, acide phloro-
glucinolcarboxylique, 4-tert-octylcatéchol,2,2'-méthylènebis(4-
chlorophénol), 2,2'-méthylènebis-(4--méthyl-6-tert-butylphénol),
2,2'-dihydroxydiphényle, p-hydroxybenzoate d'éthyle, p-hydroxy--
benzoate de propyLe, p-hydroxybenzoate de butyle, p-hydroxybenzoate de benzyle, p-hydroxybenzoate de p-chtorobenzyle, p-hydroxybenzoate
d'o-chlorobenzyle, p-hydroxybenzoate de p-méthylbenzyle, p-hydroxy--
benzoate de n-octyle, acide benzoTque, salicylate de zinc, acide 1-
hydroxy-2-naphtoique, acide 2-hydroxy-6-naphtoique, acide 2-hydroxy-6-
naphtoate de zinc, 4-hydroxy-diphénylsulfone, 4-hydroxy-4'-chloro-
diphénylsulfone, sulfure de bis(4-hydroxyphényle), acide 2-hydroxy-
p-toluique, 3,5-di-tert-butylsaLicylate de zinc, 3,5-di-tert-butyl-
salicylate d'étain, acide tartrique, acide oxalique, acide maléique, acide citrique, acide succinique, acide stéarique, acide 4-hydroxy- phtalique, acide borique, dérivés de thiourée, dérivés du 4- hydroxythiophénol, acétate de bis(4-hydroxyphényle), acétate de bis(4- hydroxyphényl)
méthyle, acétate de bis(4-hydroxyphényl)éthyle, acétate de bis(4-
hydroxyphényl)n-propyle, acétate de bis(4-hydroxyphényl)n-butyle,
acétate de bis(4-hydroxyphényL)phényle, acétate de bis(4-hydroxy-
phényl)benzyle, acétate de bis(4-hydroxyphényl)phénéthyle, acétate
de bis(3-méthyl-4-hydroxyphényle), acétate de bis(3-méthyl-4-
hydroxyphényl>méthyle, acétate de bis(3-méthyl-4-hydroxyphényl) éthyle, acétate de bis(3-méthyl-4-hydroxyphényl)n-propyle, 1,7-bis
(4-hydroxyphénylthio)3,5-dioxaheptane, 1,5-di(4-hydroxyphénylthio)-
3-oxapentane, 4-diméthylhydroxyphtalate, 4-hydroxy-4'-méthoxydi-
phényLsulfone, 4-hydroxy-4'-éthoxydiphénylsulfone, 4-hydroxy-4'-
isopropoxydiphénylsulfone, 4-hydroxy-4'-n-propoxydiphénylsulfone,
4-hydroxy-4'-n-butoxydiphénylsulfone, 4-hydroxy-4'-isobutoxydi-
phénylsulfone, 4-hydroxy-4'-sec-butoxydiphénylsulfone, 4-hydroxy-
4'-tert-butoxydiphénylsulfone, 4-hydroxy-4'-hydroxy-4'-benzyloxydi-
phénylsulfone, 4-hydroxy-4'-phénoxydiphénylsulfone, 4-hydroxy-4'-
(m-méthylbenzyloxy)diphénylsulfone, 4-hydroxy-4'-(p-méthyl-benzy-
loxy)diphénylsulfone, 4-hydroxy-4'--(o-méthylbenzyloxy)diphényl-
sulfone et 4-hydroxy-4'-(p-chlorobenzyloxy)diphénylsulfone.
Dans la présente invention, on peut employer une grande variété d'agents Liants conventionnels pour lier les colorants leuco et les développateurs chromogènes mentionnés ci-dessus au support. Les exemples spécifiques de ces agents liants sont les mêmes que ceux employés dans la couche intermédiaire incluant une
portion de mousse avec des vides minuscules.
En outre dans la présente invention, des composants addi-
tifs auxiliaires qui sont employés dans les matériaux d'enregis-
trement thermosensibles conventionnels, tels que charge de remplis-
sage, agent tensioa-"'t et matières thermofusibLes (ou onguent), peuvent être empLoyés ensembLe avec Les colorants leuco et les
développateurs chromogènes mentionnés ci-dessus.
Comme charge de remplissage, les mêmes charges minérales et/ou organiques que celles employées dans la couche de sous-couche
mentionnées ci-dessus peuvent être utilisées.
Comme matière thermofusible, par exemple, des acides gras supérieurs, des esters, des amides et des sels métalliques de ces
acides, des cires, des produits de condensation d'acides carboxy-
liques aromatiques et d'amines, des esters phényliques de l'acide
benzoique, des glycols supérieurs à chaîne linéaire, l'hexahydroph-
talate de 3,4-époxy-dialkyle, des cétones supérieures et d'autres
composés organiques thermofusibles ayant des points de fusion com-
pris entre dans L'intervalle d'environ 50 C à 200 C peuvent être
employés.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible à uti-
liser dans la présente invention, une couche protectrice peut être
formée sur la couche de coloration thermosensible en vue d'amé-
liorer la performance d'adaptation de la tête thermique et
d'accroître la capacité de conservation des images enregistrées.
Dans ces cas, les charges, les agents liants, les agents tensio-
actifs et les matières thermofusibles mentionnés ci-dessus peuvent
être employés comme composants de la couche protectrice.
Conformément à la présente invention, le matériau d'enregistrement thermosensible peut être préparé par superposition de la couche intermédiaire décrite précédemment ayant une portion de mousse contenant de nombreux vides minuscules, et de la couche colorante thermosensible sur un support tel que papier, papier
synthétique, ou film plastique.
D'autres caractéristiques de l'invention seront mises en
évidence au cours de la description qui suit des modes de réalisa-
tion exemplaires qui sont donnés à titre d'illustration de l'inven-
tion sans en limiter la portée.
26422 12
Exemples
Exemple 1 - Préparation du liquide (A-1) de revêtement de La couche intermédiaire Un mélange des composants suivants est dispersé dans un homogénéiseur, pour préparer un liquide (A-1) de revêtement de La
couche intermédiaire.
Parties en poids Particules expansibles à vides minuscules
(marque déposée "micro Pearl F30" commer-
cialisées par Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd.) 10
Solution aqueuse à 10 % d'alcool poly-
vinylique 10 Eau 80 Le liquide (A-1) de revêtement de la couche intermédiaire mentionné ci-dessus est appliqué sur une feuille de papier de qualité supérieure du commerce ayant un poids de base de 52 g/m2 avec une quantité de dépôt de 5,0 g/m2 en poids sec à l'état non expansé, et le liquide de revêtement est séché pour former une
couche intermédiaire. La surface de revêtement de la couche inter-
médiaire est ensuite amenée en contact intime avec la surface d'un tambour de séchage du type rotatif ayant un dispositif chauffant incorporé, afin de provoquer l'expansion de la couche intermédiaire à une température de surface de 110 C avec application de la
chaleur sur cette surface, et elle est ensuite soumise.à un calan-
drage pour obtenir un état lisse de 2 000 s, et ainsi une feuille
revêtue (A-1) est préparée.
Préparation du liquide (B-1) de revêtement de la couche colorante thermosensible On prépare le liquide (C-1) et le liquide (D-1) par broyage et dispersion des mélanges respectifs suivants séparément
dans un broyeur à boulets.
Composition du Liquide (C-1): Parties en poids
3-(N-cyclohexyl-N-méthyl)-amino-6-méthyl-7-
anilinofluoranne 30 Solution aqueuse à 20 % d'alcool polyvinylique 30 Eau 40 Composition du liquide (D-1): Parties en poids p-hydroxybenzoate de benzyle 15 2,2'-méthylènebis(3-méthyL-6-t-butylphénol) 5 Carbonate de calcium 10 Solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 20 Eau 50 Un méLange de liquide (C-1) et de liquide (D-1) dans un rapport de méLange de 1:8 en poids est agité, pour préparer un
liquide (B-1) de revêtement de la couche colorante thermosensible.
Ce liquide (B-1) de revêtement de la couche colorante thermosensible est appliqué sur la surface de la feuille revêtue (A-1) préparée précédemment avec une quantité de dépôt de 5,0 g/m2
en poids sec en utilisant un fil métalLique, et le liquide de revê-
tement est séché pour former une couche colorante thermosensible.
La couche colorante thermosensible ainsi formée est calandrée avec application d'une pression de serrage aussi faible que possible pour obtenir un état lisse de 2 000 s, pour préparer une feuille o n 1 d'enregistrement thermosensible conformément à la présente invention.
Exemple 2
Un mélange des composants suivants est dispersé dans un homogénéiseur pour préparer un liquide (E-1) de revêtement de la sous-couche. Parties en poids Sulfate de baryum 20 Copolymère de styrène-butadiène 20 Eau 60
Le liquide (E-1) de revêtement de la sous-couche men-
tionné ci-dessus est appliqué sur La même feuille revêtue (A-1) que celle employée dans L'exempLe I avec une quantité de dépôt de 3,0 g/m en poids sec, et le liquide de revêtement est séché pour former une sous-couche de revêtement. La sous-couche de revêtement ainsi formée est ensuite soumise à un calandrage pour obtenir un
état lisse de 5 000 s.
Le même liquide (B-1) de revêtement de la couche colo-
rante thermosensible que celui employé dans l'exemple 1 est appliqué sur la sous-couche de revêtement préparée ci-dessus de la même manière que celle de l'exemple 1, pour préparer une feuille o n 2 d'enregistrement thermosensible conformément à la présente invention. Exemple 3 Préparation du liquide (A-1) de revêtement de la couche intermédiaire Un mélange des composants suivants est dispersé dans un homogénéiseur pour préparer un liquide (A-2) de revêtement de la
couche intermédiaire.
Parties en poids Particules expansibles à vides minuscules (marque Expancel DE" fabriquées par Nippon Ferrite Co., Ltd.) 10 Solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 10 Eau 80 Le liquide (A-2) de revêtement de la couche intermédiaire mentionnée ci-dessus est appliqué sur une feuille de papier de qualité supérieure du commerce avec une quantité de dépôt de ,0 g/m2 en poids sec à l'état non expansé, et le liquide de revê- tement est séché pour former une couche intermédiaire. La couche intermédiaire ainsi formée est ensuite soumise à un calandrage afin de remplacer l'air contenu dans les particules à vides minuscules
expansibles par du butane, pour préparer une feuille revêtue (A-2).
Le même liquide (E-1) de revêtement de la sous-couche que celui employé dans l'exemple 2 est applique sur la feuille revêtue (A-2) préparée cidessus avec une quantité de dépôt de 3,0 g/m2 en poids sec et séché. La sous-couche de revêtement ainsi formée est ensuite soumise à un calandrage pour obtenir un état lisse de
2 000 s.
Le même liquide (B-1) de revêtement de la couche colo-
S05 rante thermosensible que celui employé à l'exemple 1 est appliqué sur la sous-couche de revêtement préparée ci-dessus, séché et ensuite soumis à un autre calandrage pour obtenir un état lisse de
2 000 s, pour préparer une feuille n 3 d'enregistrement thermo-
sensible conformément à la présente invention.
Exempte 4 On répète l'exemple 2, sauf que le même liquide (E-1) de revêtement de la sous-couche que celui employé dans l'exemple 2 est appliqué sur un support avec une quantité de dépôt de 3,0 g/m2 en
poids sec, pour préparer une feuille n 4 d'enregistrement thermo-
sensible conformément à la présente invention.
Exemple comparatif 1 On répète l'exemple 1, sauf que la couche intermédiaire n'est pas expansée par application de la chaleur, pour préparer une
feuille n 1 d'enregistrement thermosensible de comparaison.
Exemple comparatif 2 On répète l'exemple 1, sauf que la couche intermédiaire est soumise à un calandrage pour obtenir un état lisse de 1 000 s, pour préparer une feuille n 2 d'enregistrement thermosensible
de comparaison.
Les feuilles d'enregistrement thermosensibles n 1 à n 4
conformément à la présente invention et les feuilles d'enregistre-
ment thermosensibles comparatives n 1 et n 2 sont soumises aux tests de sensibilité à la coloration thermique dynamique, aux tests
de densité du fond, et au test de résistance thermique. Les résul-
tats sont montrés dans le tableau 1.
Chacun de ces tests est conduit comme suit: (1) Test de sensibilité à la coloration thermique dynamique:
Le test de sensibilité à la coloration thermique dyna-
mique est conduit en effectuant l'impression thermique sur chacune des feuilles d'enregistrement thermosensibles mentionnées ci-dessus à l'aide d'un appareil d'essai d'impression thermosensible ayant une tête thermique à film mince (fabriqué par Matsushita Electronic Components Co., Ltd.) dans des conditions telles que le courant électrique appliqué à la tête thermique est de 0,60 w/point, la durée de la période d'enregistrement est de 5 ms/ligne, La densité de balayage est de 8 x 3, 85 points/mm, avec une largeur d'impulsion variable de 0,1 ms, 0,2 ms, 0, 3 ms et 0,4 ms. Les densités d'image des images formées sont mesurées en utilisant le densitomètre
Macbeth RD-514 avec un filtre Wratten-106 attaché à cet appareil.
(2),Test de densité du fond: On laisse les échantillons au repos à 60 C à une humidité faible (non mesurée), puis on mesure les densités du fond des
feuilles d'enregistrement thermosensibles en utilisant le densito-
mètre Macbeth DR-514 avec un filtre Wratten-106 attaché à cet appareil. (3) Test de résistance thermique: Les densités du fond des feuilles d'enregistrement thermosensibles sont mesurées après stockage à 60 C pendant 24 h.
TABLEAU 1
Sensibilité à la coloration Exemple thermique dynamique Densité du Résistance n 0,1 ms 0,2 ms 0,3 ms 0,4 ms fond thermique Exemple 1 0,13 0, 50 1,30 1,35 0,08 0,10 Exemple 2 0,12 0,63 1,34 1,37 0,08 0,10 Exemple 3 0,12 0,6358 1,33 1,36 0,08 0,11 Exemple 3 0,12 0,58 1,33 1,36 0,08 0,11 Exemple 4 0,14 0,70 1,35 1,37 0,08 0,10
Exemple com-
paratif 1 0,11 0,22 0,45 1,00 0,11 0,20
Exemple com-
paratif 2 0,10 0,30 1,03 1,32 0,10 0,15
Comme montré dans le tableau 1, les feuilles d'enregis-
trement thermosensibles conformément à la présente invention mon-
trent une performance de coloration excellente à l'enregistrement
thermosensible à grande vitesse. En outre, le pouvoir de conserva-
tion de la blancheur et de La résistance thermique est supérieur.
Exemple 5 - Préparation du liquide (A-2) de revêtement de la couche intermédiaire Un mélange des composants suivant est dispersé dans un
appareil de dispersion, pour préparer un liquide (A-3) de revête-
ment de la couche intermédiaire: Parties en poids Charge plastique expansible (marque "Matsumoto Micro Sphere F30" fabriquée par Matsumoto Yushi
Seiyaku Co., Ltd.) (particule creuse: copoly-
mère de chlorure de vinylidène-acrylonitrile, Solvant dans la particule: isobutane) 15 Solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 30 Eau 60 Le liquide (A-3) de revêtement de la couche intermédiaire mentionné cidessus est appliqué sur une feuille de papier de qualité supérieure du commerce avec une quantité de dép8t de
3,0 g/m2 en poids sec à l'état non expansé, et le Liquide de revê-
tement est séché pour former une couche intermédiaire. La surface revêtue de la couche intermédiaire est ensuite amenée en contact intime avec la surface d'un tambour de séchage du type rotatif ayant un dispositif chauffant incorporé, de sorte que la couche intermédiaire est expansée à une température de surface de 120 C avec application de chaleur pendant 2 min environ, et elle est ensuite soumise à un calandrage avec application d'une pression de calandrage de 5 kg/cm2 (5 bar), pour préparer une feuille revêtue
(A-3).
Préparation du liquide (B-2) de revêtement de la couche colorante thermosensible Le liquide (C-2) et le liquide (D-2) sont préparés par broyage et dispersion des mélanges respectifs suivants séparément
dans un broyeur à sa-le jusqu'à ce que le diamètre moyen des parti-
cules dispersées atteigne environ 1,5 pm (mesuré au compteur Coulter): Composition du Liquide (C-2): Parties en poids
3-(N-cyclohexyl-N-méthyl)amino-6-méthyL-7-
aniLinofluoranne 20 Solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 16 Eau 64 Composition du liquide (D-2): Parties en poids p-hydroxybenzoate de benzyLe 20 Carbonate de calcium 20 Solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 30 Eau 30 Un mélange de liquide (C-2) et de liquide (D-2) dans un rapport de mélange de 1:4 en poids est agité, pour préparer un
liquide (B-2) de revêtement de la couche colorante thermosensible.
Ce liquide (B-2) de revêtement de la couche colorante thermosensible est appliqué sur la surface de la feuille revêtue (A-2) préparée ci-dessus avec une quantité de dépôt de 4,5 g/m2 en poids sec, et le liquide revêtu est séché pour former une couche colorante thermosensible. La couche colorante thermosensible ainsi formée est soumise à un calandrage sous une pression de calandrage
de 5 kg/cm2 (5 bar), pour préparer une feuille n 5 d'enregistre-
ment thermosensible conformément à la présente invention.
L'épaisseur de la feuille n 5 d'enregistrement thermo-
sensible ainsi préparée est mesurée, sans application de-pression,
à partir d'une vue en coupe prise au microscope. Ensuite, l'épais-
seur de la feuille n 5 d'enregistrement thermosensible est mesurée conformément aux normes standard industrielles japonaises JIS P-818 avec application d'une pression de 0,55 kg/cm2 (0,55 bar). A partir des deux mesures précédentes, on calcule la déformation par compression de la feuille n 5 d'enregistrement thermosensible qui
est de 7 %.
De plus, les épaisseurs d'une feuille de papier de qualité supérieure servant de support sont mesurées sans aucune
pression, et avec une pression appliquée de 0,55 kg/cm2 (0,55 bar).
Comme résultat, la déformation par compression de la couche revêtue
seulement est calculée et est égale à 28 %.
Exemples 6 à 9 et exemples comparatifs 3 et 4
On répète l'exemple 5, sauf que les conditions de quan-
tité de dépôt en poids sec du liquide de revêtement de la couche intermédiaire, de température de surface d'un tambour de séchage du type rotatif, et de pression de calandrage sont changées comme
montré dans le tableau 2, pour préparer des feuilles d'enregistre-
ment thermosensibles n 6 à n 9 conformément à la présente inven-
tion et des feuilles d'enregistrement thermosensibles comparatives oo n 3 et n 4 ayant des déformations à la compression respectives
montrées dans le tableau 2.
TABLEAU 2
Déformation par Température compression de Déformation par Quantité de de surface Pression de la feuille compression des depôt en du tambour calandrage d'enregistrement couches de Exe pLe poids sec de séchage (kg/cm2 thermosensible revêtement n 2 CC) - oubar((kg/cm 2) (g/m)ou bar) Exemple 6 2,0 120 3 5,5 23 Exemple 7 4,0 120 5 9,3 35 Exemple 8 4,0 120 10 7,2 29 Exemple 9 5,0 120 10 11,0 38
Exemple com-
paratif 3 3,0 120 30 3,0 12
Exemple com-
paratif 4 4,0 90 5 1,5 5 Les feuilles d'enregistrement thermosensibles n 6 à 9
conformément à la présente invention et les feuilles d'enregistre-
ment thermosensibles comparatives n 3 et n 4 sont soumises aux
tests de sensibiLité à la coloration thermique dynamique en utili-
sant l'appareil d'essai de télécopie G-III et les densités d'image des images formées sont mesurées en utilisant un densitomètre
Macbeth avec un filtre Wratten-106 attaché à cet appareil.
Plus spécifiquement, Les tests de sensibilité à La colo-
ration thermique dynamique sont conduits en effectuant l'impression
thermique sur chacune des feuilles d'enregistrement thermosen-
sibles mentionnées ci-dessus par un appareil d'essai de télécopie G-III ayant une tête thermique à 8 points/mm (commercialisé par Matsushita Electronic Components Co., Ltd.) incluant une résistance génératrice de chaleur d'environ 400 Q/point, dans des conditions telles que la vitesse d'enregistrement par balayage principale est de 20 ms/ligne, la densité de sous-balayage est de 3,85 lignes/mm, l'application de pression par un plateau est de 1,4 kg/cm2 (1,4 bar), le courant électrique appliqué à la tête thermique est de 0,4 W/point, et la durée d'application du courant électrique est
de 1,4 ms. Les résultats sont montrés dans le tableau 3.
Comme montré dans te tableau 3, les feuilles d'enregis-
trement thermosensibles conformes à la présente invention peuvent
produire des images nettes avec une sensibilité de coloration ther-
mique dynamique élevée avec une faible quantité d'énergie ther-
mique.
TABLEAU 3
Exemple n Densité des images imprimées Exemple 5 1,32 Exemple 6 1,28 Exemple 7 1,35 Exemple 8 1,37 Exemple 9 1,37 Exemple comparatif 3 1,21 Exemple comparatif 4 1,05
Il est évident que de nombreuses modifications et varia-
tions de la présente invention sont possibles à la lumière des enseignements données ci-dessus. Il est donc entendu que, dans le
cadre des revendications ci-jointes, l'invention peut être mise en
pratique d'une manière différente de celle spécifiquement décrite.
Claims (15)
1. Un matériau d'enregistrement thermosensible, caracté-
risé en ce qu'il comprend (i) un support, (ii) une couche intermé-
diaire incluant une portion à l'état de mousse avec des vides minuscules, ayant un état lisse de 2 000 s ou plus en terme d'état lisse de Bekk au niveau de sa surface frontale, formée sur ledit support, et
(iii) une couche colorante thermosensible.
2. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la
revendication 1, caractérisé en ce que la déformation par compres-
sion des composants (ii) et (iii) est de 20 % ou plus lorsqu'une pression de 0,55 kg/cm2 (0,55 bar) est appliquée conformément à la
norme standard industrielle japonaise JIS P-818.
3. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la
revendication 2, caractérisé en ce que la déformation par compres-
sion de ladite couche intermédiaire et de ladite couche colorante thermosensible est comprise dans l'intervalle de 20 % à 50 %
lorsqu'une pression de 0,55 kg/cm2 (0,55 bar) est appliquée confor-
mément à la norme standard japonaise JIS P-818.
4. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la
revendication 1, caractérisé en ce que la déformation par compres-
sion des composants (i), (ii) et (iii) dudit matériau d'enregistre-
ment est de 5 % ou plus lorsqu'une pression de 0,55 kg/cm2
(0,55 bar) est appliquée conformément à la norme standard indus-
trielle japonaise JIS P-818.
5. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 4, caractérisé en ce que le rapport de compression des composants (i), (ii) et (iii) dudit matériau d'enregistrement est compris dans l'intervalle de 5 % à 20 % lorsqu'une pression de 0,55 kg/cm2 (0,55 bar) est appliquée conformément à la norme
standard industrielle japonaise JIS P-818.
6. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche intermédiaire
est réalisée en une matière plastique expansible.
7. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 6, caractérisé en ce que ladite matière plastique est choisie dans le groupe comprenant Le polystyrène, le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, l'acétate de polyvinyle,
l'ester d'acide poLyacrylique, le polyacrylonitrile, Le poly-
butadiène et leurs copolymères.
OS
8. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche intermédiaire
comprend en outre un agent liant.
9. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 8, caractérisé-en ce que ledit agent liant comprend une émulsion de polymère hydrophobe ou un polymère soluble dans l'eau.
10. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la
revendication 1, caractérisé en ce que ledit matériau d'enregistre-
ment comprend encore une sous-couche de revêtement comprenant un agent liant et une charge de remplissage interposée entre ladite
couche intermédiaire et ledit suppport.
11. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la
revendication 1, caractérisé en ce que ledit matériau d'enregistre-
ment comprend en outre une sous-couche de revêtement comprenant un agent liant et une charge de remplissage interposée entre ladite
couche intermédiaire et la couche colorante thermosensible.
12. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche intermédiaire
comprend au moins deux couches intermédiaires, la couche intermé-
diaire supérieure ayant un état lisse de surface de 2 000 s ou plus.
13. Lé matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit support comprend du
papier synthétique ou un film plastique.
14. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la
revendication 1, caractérisé en ce que Ledit matériau d'enregistre-
ment a un état lisse de Bekk de 2 500 s ou plus.
15. Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la
revendication 4, caractérisé en ce que ledit matériau d'enregistre-
ment a un état lisse de Bekk de 3 000 s ou plus.
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- 1989-01-23 GB GB8901410A patent/GB2227331B/en not_active Expired - Fee Related
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| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 13, no. 177 (M-818)(3525) 26 avril 1989, & JP-A-01 8088 (KANZAKI PAPER MANUFACTURING COMPANY LIMITED) 12 janvier 1989, * |
Also Published As
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