JPS59171685A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS59171685A JPS59171685A JP58046608A JP4660883A JPS59171685A JP S59171685 A JPS59171685 A JP S59171685A JP 58046608 A JP58046608 A JP 58046608A JP 4660883 A JP4660883 A JP 4660883A JP S59171685 A JPS59171685 A JP S59171685A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- heat
- recording material
- thermal
- acid
- Prior art date
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- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
た感熱記録材料に関するものである。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、（１）単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑々現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコン・ξクトな装置を用いて製造できること
、更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安
価であること、（３）支持体として紙が用いられる場合
が多く、この際には支持体コストが安価であるのみでな
く、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等（
７） 利点故に、コンピューターのアウトプット、置卓
等のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低
並びに高速ファクシミリ分野、自動券も機分野、感熱複
写分野等において広く用いられている。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、（１）単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑々現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコン・ξクトな装置を用いて製造できること
、更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安
価であること、（３）支持体として紙が用いられる場合
が多く、この際には支持体コストが安価であるのみでな
く、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等（
７） 利点故に、コンピューターのアウトプット、置卓
等のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低
並びに高速ファクシミリ分野、自動券も機分野、感熱複
写分野等において広く用いられている。
上記感熱記録シートは、通常紙、合成紙又は合成脂肪フ
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特公
昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録シートが挙げ
られるが、このような従来の感熱記録シートは、例えば
熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られ
なかった。
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特公
昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録シートが挙げ
られるが、このような従来の感熱記録シートは、例えば
熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られ
なかった。
かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭４９−３
４８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミ１５、
ｍ−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化
合物を特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸
アニリＰを特開昭５３＝１１０３６号公報にはＮ、Ｎ−
ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミロ誘導体、カルバ
ゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３９号公報には
、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンヲ、又特
開昭５６−１４４１９３号公報には、ｐ−オキシ安息香
酸エステル誘導体を含有させる事によって高速化、高感
度化をはかる方法が開示されているが、これらの中でｐ
−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤として用いる
方法が最も有効である。
４８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミ１５、
ｍ−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化
合物を特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸
アニリＰを特開昭５３＝１１０３６号公報にはＮ、Ｎ−
ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミロ誘導体、カルバ
ゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３９号公報には
、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンヲ、又特
開昭５６−１４４１９３号公報には、ｐ−オキシ安息香
酸エステル誘導体を含有させる事によって高速化、高感
度化をはかる方法が開示されているが、これらの中でｐ
−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤として用いる
方法が最も有効である。
しかし、最近は、更にサーマルファクシミリの高速化、
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が碍られない。
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が碍られない。
本発明者らは、かかる現状に鑑み、感熱記録材料の高感
度化について鋭意研究を重ねた結果、支持体と感熱発色
層の間に、微小の気泡を含んだような、断熱性のあるア
ンダーコート層を設ければ、サーマルヘッドからの熱エ
ネルギーを感熱発色層で有効に利用して動的発色感度が
向−ヒすることを見い出し、本発明を成すに至った。
度化について鋭意研究を重ねた結果、支持体と感熱発色
層の間に、微小の気泡を含んだような、断熱性のあるア
ンダーコート層を設ければ、サーマルヘッドからの熱エ
ネルギーを感熱発色層で有効に利用して動的発色感度が
向−ヒすることを見い出し、本発明を成すに至った。
従って、本発明の目的は従来にない高感度の感熱記録シ
ートを提供することにある。
ートを提供することにある。
本発明によれば、支持体上に、加熱によりガスを発生す
る発泡剤と熱可塑性樹脂を主成分とする層を設け、この
層を加熱し、該熱可塑性高分子を軟化させると共に、発
泡剤を分解させてガスを発生させた後、その上にロイコ
染料と顕色剤を含む感熱発色層を設けたことを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
る発泡剤と熱可塑性樹脂を主成分とする層を設け、この
層を加熱し、該熱可塑性高分子を軟化させると共に、発
泡剤を分解させてガスを発生させた後、その上にロイコ
染料と顕色剤を含む感熱発色層を設けたことを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
本発明において用いるアンダーコート層は、発泡剤と熱
可塑性高分子を用いて形成されるが、この場合の発泡剤
としては、加熱により、ＣＯ２、Ｎ２、ＮＨ３，０２等
のガスを発生し１斗るものであれば任意のものが用いら
れる。一般的には、プラスチックに配合して加熱により
スポンジ製品を作る際に適用されている発泡剤が用いら
れる。この発泡剤を熱可塑性高分子に混合して加熱発泡
させると、高分子中に微小の気泡が形成され、スポンジ
状の断熱性製品を与えるが、本発明のアンダ一層はこの
ような原理を利用して形成される。発泡剤としては、５
０〜２００℃の温度で発泡し、ガスを発生するものが好
ましく採用されるが、このようなものとしては、例えば
、重炭酸ナトｌ）ラム、重炭酸アンモニウム、炭酸アン
モニウム等の無機化合物、Ｎ、Ｎ−）ニトロン被ンタメ
チレンテトラミン、Ｎ 、 Ｎ’−ツメチル−Ｎ、Ｎ’
−ジニトロンテレフタルアミド等の二トロノ化合物、ア
ゾシカ−ボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、バ
リウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物、ヘンゼ
ンスルホニルヒ１う）１２、トルエンスルホニルヒドラ
ジド等のスルホニルヒドラ）ド化合物等が挙げられる。
可塑性高分子を用いて形成されるが、この場合の発泡剤
としては、加熱により、ＣＯ２、Ｎ２、ＮＨ３，０２等
のガスを発生し１斗るものであれば任意のものが用いら
れる。一般的には、プラスチックに配合して加熱により
スポンジ製品を作る際に適用されている発泡剤が用いら
れる。この発泡剤を熱可塑性高分子に混合して加熱発泡
させると、高分子中に微小の気泡が形成され、スポンジ
状の断熱性製品を与えるが、本発明のアンダ一層はこの
ような原理を利用して形成される。発泡剤としては、５
０〜２００℃の温度で発泡し、ガスを発生するものが好
ましく採用されるが、このようなものとしては、例えば
、重炭酸ナトｌ）ラム、重炭酸アンモニウム、炭酸アン
モニウム等の無機化合物、Ｎ、Ｎ−）ニトロン被ンタメ
チレンテトラミン、Ｎ 、 Ｎ’−ツメチル−Ｎ、Ｎ’
−ジニトロンテレフタルアミド等の二トロノ化合物、ア
ゾシカ−ボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、バ
リウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物、ヘンゼ
ンスルホニルヒ１う）１２、トルエンスルホニルヒドラ
ジド等のスルホニルヒドラ）ド化合物等が挙げられる。
また、前記発泡剤と共に用いられる熱可塑性高分子は、
加熱により軟化するもので、発泡剤の分解により発生す
る気体によって膨張し、スポンジ状になる。とのような
熱可塑性高分子としては、各種のものが知られているが
、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリブタジェン、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、及び各種のポリオレフ
ィン、あるいはそれらの各種共重合体が挙げられ、これ
らのものを支持体上に塗布する場合、溶剤系の塗布液と
してもよいし、水性エマルジョン系の塗布液として用い
てもよい。
加熱により軟化するもので、発泡剤の分解により発生す
る気体によって膨張し、スポンジ状になる。とのような
熱可塑性高分子としては、各種のものが知られているが
、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリブタジェン、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、及び各種のポリオレフ
ィン、あるいはそれらの各種共重合体が挙げられ、これ
らのものを支持体上に塗布する場合、溶剤系の塗布液と
してもよいし、水性エマルジョン系の塗布液として用い
てもよい。
これらの成分を用いて本発明のアンダーコート層を作成
するには、前記発泡剤を熱可塑性高分子溶液又は水性エ
マルジョン中に溶解又は分散して ・アンダーコート塗
布液を調製した後、紙、プラスチックフィルム、合成紙
等の支持体に１〜１０ｙ／ｍ’の塗布油で塗工・乾燥す
る。その後、用いた発泡剤の分解発泡温度に設定したド
ラ゛ムドライヤーに表面を接触させれば微小気泡を有し
たアンダーコート層を作成することができる。この際、
発泡剤は、均一で微小な気泡を作るため完全に溶解する
か、又は、微細な粒子径まで分散することが必要である
。また、感熱発色層を塗布した後にキャレンダー処理を
する際、アンダーコート層の微小気泡を破壊しないため
には、用いる熱可塑性高分子をある程妾硬いものを単独
使用或いは併用することも必要であるし、更に、水系の
場合には、ポリビニルアルコール、セルロースエーテル
、テンシン、デンプン誘導体、インブチレン／無水マレ
イン酸共重合体等の水溶性高分子を添加してもよい。更
にまた、製紙分野において一般で知られている無機充填
剤、有機充填剤を適宜添加するのもよい。
するには、前記発泡剤を熱可塑性高分子溶液又は水性エ
マルジョン中に溶解又は分散して ・アンダーコート塗
布液を調製した後、紙、プラスチックフィルム、合成紙
等の支持体に１〜１０ｙ／ｍ’の塗布油で塗工・乾燥す
る。その後、用いた発泡剤の分解発泡温度に設定したド
ラ゛ムドライヤーに表面を接触させれば微小気泡を有し
たアンダーコート層を作成することができる。この際、
発泡剤は、均一で微小な気泡を作るため完全に溶解する
か、又は、微細な粒子径まで分散することが必要である
。また、感熱発色層を塗布した後にキャレンダー処理を
する際、アンダーコート層の微小気泡を破壊しないため
には、用いる熱可塑性高分子をある程妾硬いものを単独
使用或いは併用することも必要であるし、更に、水系の
場合には、ポリビニルアルコール、セルロースエーテル
、テンシン、デンプン誘導体、インブチレン／無水マレ
イン酸共重合体等の水溶性高分子を添加してもよい。更
にまた、製紙分野において一般で知られている無機充填
剤、有機充填剤を適宜添加するのもよい。
本発明の発泡剤の配合量は、熱可塑性高分子とその曲の
結合剤の総量に対し、１〜５０重量％、好ましくは２〜
２０重量％で用いるのがよい。
結合剤の総量に対し、１〜５０重量％、好ましくは２〜
２０重量％で用いるのがよい。
次に感熱発色層について説明する。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種感熱材料に適用されているものが任意に適用され
、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェ
ノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料
のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイ
コ染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなも
のが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種感熱材料に適用されているものが任意に適用され
、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェ
ノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料
のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイ
コ染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなも
のが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミンフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−２メチルアミンフエニル）−６−シ
ンチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ヒス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）＝６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３ 、３ ｅ ス（ｐ −９メチルアミノフエニル）
−６−クロルフタリＰ１ ３ 、３− ヒス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタ
リｌゝ、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−）メチルアミノ−５、７，）メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−）エ
チルアミノ−？−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ン−７，８−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミン−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７〜アニリノフルオラン、３−ピロリツノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ２−（Ｎ−（３’−トＩＪフルオルメチルフェニル）ア
ミン）、 −６−）エチルアミノフルオラン、２−（３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（０−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、 ３−、）エチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ −トリ
クロロメチルアニリノ）フルオラン、３− 、） ｘ
ｆ ／Ｌ、アミ／ −７−（ｏ −クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−？ −（０−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ルーフーアニリツフルオラン、３−ジエチルアミン−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン）−５−メチル−７−（
Ｎ 、 Ｎ−２ヘンシルアミノ）フルオラン、 ペンソイルロイーコメチレンブルー ６′−クロロ−８７−メドキシーペンゾインドリノーピ
リロスピラン ６′−フロモー３′−メトキシ−ベンゾインｒリノーピ
リロスビラン、 嗜／−１金、脅、勺 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−２メチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ツメチルアミノフェニ
ル）Ｌ−３−（２’−メトキン−５′−二トロフェニル
）フタリＰ１ ３−（２’−ヒドロキシ−４’ −ｙエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’−ヒドロキシ−４７−クロル−５’−）
チルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ７
プロビルートリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリツノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−シ：ｒ−チルアミノー５−クロロ〜７−（Ｎ＝ベン
ノル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリツノ−７−（）−ｐ−１’ロルフエニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−、ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、３−）エチルアミノ−
７−（ｏ〜メトキシカルゼニルフェニルアミノ）フルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−）エチルアミノ−７−ビペリノノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルアミノノ、−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−ペンジ
ルーンクロへキシルアミノ）−５，６−ペンゾー７−α
−ナノチルアミノ−４′−プ゛ロモフルオラン、 ３−）エチルアミノ−６−チル−７−メシチノノー４／
、５／ −ベンゾフルオラン等。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−２メチルアミンフエニル）−６−シ
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クトン）、 ３．３−ヒス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）＝６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３ 、３ ｅ ス（ｐ −９メチルアミノフエニル）
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リロスピラン ６′−フロモー３′−メトキシ−ベンゾインｒリノーピ
リロスビラン、 嗜／−１金、脅、勺 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−２メチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ツメチルアミノフェニ
ル）Ｌ−３−（２’−メトキン−５′−二トロフェニル
）フタリＰ１ ３−（２’−ヒドロキシ−４’ −ｙエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’−ヒドロキシ−４７−クロル−５’−）
チルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ７
プロビルートリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリツノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−シ：ｒ−チルアミノー５−クロロ〜７−（Ｎ＝ベン
ノル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリツノ−７−（）−ｐ−１’ロルフエニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−、ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、３−）エチルアミノ−
７−（ｏ〜メトキシカルゼニルフェニルアミノ）フルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−）エチルアミノ−７−ビペリノノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルアミノノ、−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−ペンジ
ルーンクロへキシルアミノ）−５，６−ペンゾー７−α
−ナノチルアミノ−４′−プ゛ロモフルオラン、 ３−）エチルアミノ−６−チル−７−メシチノノー４／
、５／ −ベンゾフルオラン等。
−土だ、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染
料に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電
子受容性物質が適用され、その具体例を示ｔと、次のよ
うなフェノール性物質、無機酸Ｍｌｌ勿・６、有（幾酸
性物質あるいはそれらの塩などが挙げられる。
料に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電
子受容性物質が適用され、その具体例を示ｔと、次のよ
うなフェノール性物質、無機酸Ｍｌｌ勿・６、有（幾酸
性物質あるいはそれらの塩などが挙げられる。
フェノール性物質；
３．５−キシレノール、チモール、ｐ −ｔｅｒｔ −
ブチルフェノール、４−ヒビ０キシフエノキンド、メチ
ル−４−ヒ１δ口キンベンゾエート、４−ヒ１：′ロキ
シアセトフエノン、α−ナフトール、β〜ナフトール、
カテコール、レゾルンン、ヒドロキノン、４− ｔｅｒ
ｔ−オクチルカテコール、４，４−ｓｅｃ−ブチリデン
フェノール、２，２′−ジヒトゞロキイジフェニル、２
，２−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フロノξン、４゜４−イソメ０ビリデンービス（２
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール） 、４ 、４−ｓｅｃ
−ブチリデンジフェノール、ヒロガロール、フロログル
シン、フロログルシンカル−゛ノ酸、、 ４− ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノール、４−７ ニルフェノール、
２１２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、４Ｉ
４′−シクロへキンリデンノフェノール、２，２−ビス
（２，５−−シ’：ｌ’ロムー４−ヒｉすロキンフェニ
ル）ゾロ・ξン、４．４’−イソプロ °リデンビス（
２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）等。
ブチルフェノール、４−ヒビ０キシフエノキンド、メチ
ル−４−ヒ１δ口キンベンゾエート、４−ヒ１：′ロキ
シアセトフエノン、α−ナフトール、β〜ナフトール、
カテコール、レゾルンン、ヒドロキノン、４− ｔｅｒ
ｔ−オクチルカテコール、４，４−ｓｅｃ−ブチリデン
フェノール、２，２′−ジヒトゞロキイジフェニル、２
，２−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フロノξン、４゜４−イソメ０ビリデンービス（２
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール） 、４ 、４−ｓｅｃ
−ブチリデンジフェノール、ヒロガロール、フロログル
シン、フロログルシンカル−゛ノ酸、、 ４− ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノール、４−７ ニルフェノール、
２１２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、４Ｉ
４′−シクロへキンリデンノフェノール、２，２−ビス
（２，５−−シ’：ｌ’ロムー４−ヒｉすロキンフェニ
ル）ゾロ・ξン、４．４’−イソプロ °リデンビス（
２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）等。
酸性物質又はその塩；
安息香酸、没食子酸、サリチル酸、サリチル酸亜鉛、１
−ヒトゝロキシー２−ナフトエ酸、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸、ｍ−ヒト゛ロギ／安息香酸、ｐ−ヒドロキ７安息
ｅ ベンシノペ ２−ヒＰロキシーｐ−トルイル酸、酒
石酸、ホウ酸、３，５−ノーも一プチルザリチル酸亜鉛
、３ 、５− ）−ｔ−ブチルサリチル酸銀、ｐ−ヒＰ
ロキシ安息香酸ゾロピル、ｐ−ヒトゞロキシ安息香酸エ
チル、ｐ−ヒドロキン安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−クールベンジル、ｐ−ヒドロキン安息香
酸−ｏ−クロルベンノル、ｐ−ヒドロキシ安息香、酸−
ｐ−メチルベンノル、ｐ−ヒ１さロキシ安息香ｔＳｋエ
チル等。
−ヒトゝロキシー２−ナフトエ酸、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸、ｍ−ヒト゛ロギ／安息香酸、ｐ−ヒドロキ７安息
ｅ ベンシノペ ２−ヒＰロキシーｐ−トルイル酸、酒
石酸、ホウ酸、３，５−ノーも一プチルザリチル酸亜鉛
、３ 、５− ）−ｔ−ブチルサリチル酸銀、ｐ−ヒＰ
ロキシ安息香酸ゾロピル、ｐ−ヒトゞロキシ安息香酸エ
チル、ｐ−ヒドロキン安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−クールベンジル、ｐ−ヒドロキン安息香
酸−ｏ−クロルベンノル、ｐ−ヒドロキシ安息香、酸−
ｐ−メチルベンノル、ｐ−ヒ１さロキシ安息香ｔＳｋエ
チル等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるだめに、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキンセルロース、ヒＰロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミドゝ／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸用重合体アルカリ塩
・、ポリアクリルアミド、アルギン酸ノーグ、ゼラチン
、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ス
チレン／ブタノエン共重合体、ポリアクリル酸、ぼりア
クリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、
スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチルメ
タクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン／ブタノエン／アクリル系共重合体等のラテックスを
用いることができる。
上に結合支持させるだめに、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキンセルロース、ヒＰロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミドゝ／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸用重合体アルカリ塩
・、ポリアクリルアミド、アルギン酸ノーグ、ゼラチン
、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ス
チレン／ブタノエン共重合体、ポリアクリル酸、ぼりア
クリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、
スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチルメ
タクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン／ブタノエン／アクリル系共重合体等のラテックスを
用いることができる。
１だ、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種感熱記録材料に慣用さ
れる補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融
性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この場
合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された炭
酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミ＋：′（そのメチロール化物を含む）もし
くは金属塩の他、各種ワックス類、ジメチルテレフタレ
ート、芳香族カル、］？ン酸とアミンとの縮合物、安息
香酸フェニルエステル類、高級直鎖グリコール、３，４
−エポキシ−へキザヒ１＋ロフタル酸ジアルキル、高級
ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の７０〜１２０
℃の程度の融点を持つものが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種感熱記録材料に慣用さ
れる補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融
性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この場
合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された炭
酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミ＋：′（そのメチロール化物を含む）もし
くは金属塩の他、各種ワックス類、ジメチルテレフタレ
ート、芳香族カル、］？ン酸とアミンとの縮合物、安息
香酸フェニルエステル類、高級直鎖グリコール、３，４
−エポキシ−へキザヒ１＋ロフタル酸ジアルキル、高級
ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の７０〜１２０
℃の程度の融点を持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料を得るだめには通常知られている
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色剤
、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サントミル等などの分散機にて分散した後、処方に従っ
て感熱発色層塗液を調製し、前記アンダーコート層−１
−に塗布・乾燥した後、カレンダーがけすることによっ
て本発明の感熱記録シートが得られる。
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色剤
、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サントミル等などの分散機にて分散した後、処方に従っ
て感熱発色層塗液を調製し、前記アンダーコート層−１
−に塗布・乾燥した後、カレンダーがけすることによっ
て本発明の感熱記録シートが得られる。
本発明の感熱記録材料は、微小気泡を有した断熱性のア
ンダーコート層を支持体と感熱発色層の間に形成しであ
るため、従来にない高感度（動的感度の高い）の感熱記
録材料である。
ンダーコート層を支持体と感熱発色層の間に形成しであ
るため、従来にない高感度（動的感度の高い）の感熱記
録材料である。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお
、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１〜３
次の配合から成る混合物をサンドグラインダーにて体積
平均粒子径が２μ以下になるまで分散して［Ａ］液、〔
Ｂ〕液、〔Ｃ〕液を調製した。
平均粒子径が２μ以下になるまで分散して［Ａ］液、〔
Ｂ〕液、〔Ｃ〕液を調製した。
〔Ａ液〕：
ベンゼンスルホニルヒｔ’ ラ）ｔ″′ １部１
０％ポリビニルアルコール水溶液 ４８
＃水
３１″〔Ｂ液〕： １０％ポリビニルアルコール水溶ｌｐｉ、３ｏ ｔｒ水
４０″〔Ｃ液〕： ｐ−ヒビ０キン安息香ｅベンジル １５部２．２′
−メチレンビス（３−メチル−６−ｔ５〃−ブチルフェ
ノール） 炭酸力ルシュウム １０７１１０％
、＋？リビニルアルコール水溶液２０ｔｔ水
５ Ｑ
ｐ次に、〔Ａ〕液を乾燥後塗布量がｓ ｙ／ｍ２になる
ように５２！／ｍ２の市販上質紙に塗布・乾燥した後、
１１０℃に加熱した回転１ラムＰライヤーに表面を接触
させて発泡処理を行なった。この処理の結果、アンダー
コート層が発泡して微小気泡が層内に形成されているこ
とが゛顕微鏡で確認できた。
０％ポリビニルアルコール水溶液 ４８
＃水
３１″〔Ｂ液〕： １０％ポリビニルアルコール水溶ｌｐｉ、３ｏ ｔｒ水
４０″〔Ｃ液〕： ｐ−ヒビ０キン安息香ｅベンジル １５部２．２′
−メチレンビス（３−メチル−６−ｔ５〃−ブチルフェ
ノール） 炭酸力ルシュウム １０７１１０％
、＋？リビニルアルコール水溶液２０ｔｔ水
５ Ｑ
ｐ次に、〔Ａ〕液を乾燥後塗布量がｓ ｙ／ｍ２になる
ように５２！／ｍ２の市販上質紙に塗布・乾燥した後、
１１０℃に加熱した回転１ラムＰライヤーに表面を接触
させて発泡処理を行なった。この処理の結果、アンダー
コート層が発泡して微小気泡が層内に形成されているこ
とが゛顕微鏡で確認できた。
次に、ＣＢ）： ＣＣ］−１，： ｓ （重量比）にな
るようにＣＢ’ｌ液と〔ＣＢ液とを混合攪拌して感熱発
色層塗液を調製し、前記発泡処理したアンダーコート紙
に乾燥後塗布量が５ ｙ／ｍ２になるようにワイヤーパ
ーで塗布・乾燥した。これを平滑度が４００〜６００ｓ
ｅｃになるように、なるべく低ニツノ圧でキャレンダー
がけして本発明の感熱記録シートを作成した（実施例１
）。
るようにＣＢ’ｌ液と〔ＣＢ液とを混合攪拌して感熱発
色層塗液を調製し、前記発泡処理したアンダーコート紙
に乾燥後塗布量が５ ｙ／ｍ２になるようにワイヤーパ
ーで塗布・乾燥した。これを平滑度が４００〜６００ｓ
ｅｃになるように、なるべく低ニツノ圧でキャレンダー
がけして本発明の感熱記録シートを作成した（実施例１
）。
また、実施例１における〔Ａ〕液のベンゼンスルホニル
ヒ１う）ドをアゾビスイソブチロニトリル（実施例２）
又は、重炭酸アンモニウム（実施例３）にかえた以外は
同様にして本発明の実施例２及び３の感熱記録シートを
それぞれ作成した。
ヒ１う）ドをアゾビスイソブチロニトリル（実施例２）
又は、重炭酸アンモニウム（実施例３）にかえた以外は
同様にして本発明の実施例２及び３の感熱記録シートを
それぞれ作成した。
比較例
実施例１におけるアンダーコート層の発泡処理を行なわ
なかった以外は同様にして、比較用の感熱記録シートを
作成した。
なかった以外は同様にして、比較用の感熱記録シートを
作成した。
以北の感熱記録シートについて動的発色感度の試験を行
なった。その結果を表−１に示しだ。
なった。その結果を表−１に示しだ。
なお、試験法は下記のようにして行なった。
（動的発色感度の試験）
机下電子部品（株）製、薄膜ヘラ１を有する感熱印字実
験装置にて、ヘッド成力０，４５Ｗ／ドツ］・、１ライ
ン記録時間２０ ｍｓ／ｆｌ 、走査線密度８×：ｌ、
８５ドツト／瑞の条件でノξルス巾を０．６，０．８゜
１．０ 、１．２ 、１．４ 、１．６ｍ５ｅｃで印字
し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４（フイ
ルターラツテン−１０６）で測定した。
験装置にて、ヘッド成力０，４５Ｗ／ドツ］・、１ライ
ン記録時間２０ ｍｓ／ｆｌ 、走査線密度８×：ｌ、
８５ドツト／瑞の条件でノξルス巾を０．６，０．８゜
１．０ 、１．２ 、１．４ 、１．６ｍ５ｅｃで印字
し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４（フイ
ルターラツテン−１０６）で測定した。
表 −１
表−１かられかるように、本発明品は、アンダーコート
層を断熱層としているため、アンダーコート層を設けて
も発泡処理をしてい々い比較例に比し、動的発色感度が
すぐれていることを確認した。
層を断熱層としているため、アンダーコート層を設けて
も発泡処理をしてい々い比較例に比し、動的発色感度が
すぐれていることを確認した。
特許出願人 株式会社リコー
代理人 弁理士 池 浦 敏 明
Claims (1)
- （１） 支持体上に、加熱によりガスを発生する発泡
剤と熱可塑性高分子を主成分とする層を設け、この層を
加熱し、該熱可塑性高分子を軟化させると共に、発泡剤
を分解させてガスを発生させた後、その上にロイコ染料
と顕色剤を含む感熱発色層を設けたことを特徴とする感
熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58046608A JPS59171685A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58046608A JPS59171685A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59171685A true JPS59171685A (ja) | 1984-09-28 |
Family
ID=12752013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58046608A Pending JPS59171685A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59171685A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6360786A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-16 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料およびその製造方法 |
| JPS63299973A (ja) * | 1987-05-30 | 1988-12-07 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6422588A (en) * | 1987-07-17 | 1989-01-25 | Ricoh Kk | Heat sensitive recording material |
| JPS6461285A (en) * | 1987-09-01 | 1989-03-08 | Ricoh Kk | Thermal recording material |
| EP0334607A2 (en) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording sheet material |
| JPH0270479A (ja) * | 1988-06-08 | 1990-03-09 | Toyobo Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH0292583A (ja) * | 1988-09-29 | 1990-04-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| DE3901234A1 (de) * | 1989-01-23 | 1990-07-26 | Ricoh Kk | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| JPH1052976A (ja) * | 1990-12-26 | 1998-02-24 | Ricoh Co Ltd | 可逆的感熱記録媒体および表示体 |
-
1983
- 1983-03-18 JP JP58046608A patent/JPS59171685A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6360786A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-16 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料およびその製造方法 |
| JPS63299973A (ja) * | 1987-05-30 | 1988-12-07 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
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| EP0334607A2 (en) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording sheet material |
| JPH0270479A (ja) * | 1988-06-08 | 1990-03-09 | Toyobo Co Ltd | 感熱記録体 |
| US4996182A (en) * | 1988-06-08 | 1991-02-26 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-sensitive recording material |
| JPH0292583A (ja) * | 1988-09-29 | 1990-04-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| EP0361501A2 (en) * | 1988-09-29 | 1990-04-04 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Thermosensitive recording materials |
| DE3901234A1 (de) * | 1989-01-23 | 1990-07-26 | Ricoh Kk | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| JPH1052976A (ja) * | 1990-12-26 | 1998-02-24 | Ricoh Co Ltd | 可逆的感熱記録媒体および表示体 |
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