FR2595545A1 - Composition insecticide et/ou acaride microencapsulee a base de pyrethroide, utile en agriculture - Google Patents

Abstract

COMPOSITION INSECTICIDE ETOU ACARICIDE. ELLE COMPREND AU MOINS UN COMPOSE PYRETHROIDE ENCAPSULE DANS UN POLYMERE SYNTHETIQUE. LE DIAMETRE MOYEN DES PARTICULES EST INFERIEUR A 80 MICRONS. L'EPAISSEUR DE LA PAROI N'EST PAS SUPERIEURE A 0,3 MICRON. LE RAPPORT ENTRE LE DIAMETRE MOYEN DES PARTICULES ET L'EPAISSEUR DE LA PAROI N'EST PAS INFERIEUR A 250. APPLICATION EN AGRICULTURE.

Description

Composition insecticide et/ou acaricide microencapsu-

lée à base de pyréthrolde, utile en agriculture.

La présente invention est relative à une com-

position insecticide et/ou acaricide microencapsulée à base de pyréthroide, utile en agriculture, caractérisée

en ce qu'elle comprend au moins un composé pyréthrol-

de encapsulé dans une paroi formée d'un polymère syn-

thétique ayant un diamètre moyen de particule qui n'est pas supérieur à 80 microns, une épaisseur de paroi qui n'est pas supérieure à 0,3 micron et un rapport du diamètre moyen de particule à l'épaisseur de la paroi qui n'est pas inférieur à 250, ce qui donne un effet résiduel excellent. L'invention vise

également un procédé de préparation d'une telle com-

position et un procédé pour l'utiliser.

D'une manière générale, les insecticides et/

ou les acaridides pyréthroides ont une grande effica-

cité insecticide et/ou acaricide immédiate. Ils sont préparés en formulations telles qu'un concentré émulsionnable, une huile, une poudre mouillable, une

poudre, etc. et sont maintenant utilisés comme insec-

ticides et/ou acaricides en agriculture. Comme l'ef-

ficacité résiduelle de la plupart des insecticides et/ou acaricides pyréthroides est faible, et comme

leur coût est élevé, on recherche un procédé d'uti-

lisation plus économique.

D'une manière générale, de nombreux insecti-

cides et/ou acaricides pyréthroîdes ont une toxicité relativement élevée vis-à-vis du poisson et, quand

ils sont préparés suivant des formulations habituel-

les, telles qu'un concentré émulsionnable, une huile, une poudre mouillable ou une poudre, il peut être

difficile d'abaisser la toxicité vis-à-vis du poisson.

On recherche donc une formulation diminuant la toxi-

cité vis-à-vis du poisson.

Quand des insecticides et/ou des acaricides sont microencapsulés avec une paroi en un polymère

synthétique, les ingrédients actifs sont isolés vis-

à-vis de ce qui se trouve à l'extérieur de la paroi.

Ils sont ainsi protégés de toute décomposition due à certains facteurs, tels que des microorganismes, l'humidité et la lumière. La vitesse de libération

de l'ingrédient actif à travers la paroi est contrô-

lée quand l'ingrédient actif est encapsulé. Pour les deux raisons mentionnées ci-dessus, des insecticides et/ou des acaricides microencapsulés ont, dans la

plupart des cas, une meilleure efficacité résiduelle.

C'est ainsi, par exemple, qu'à la demande de brevet

publiée au Japon sous le No 55-38235 qui est relati-

ve à une composition insecticide pyréthroide obtenue en encapsulant un insecticide pyréthrolde par une

résine de polyuréthanne, on décrit que cette micro-

encapsulation donne un meilleur effet résiduel.

Comme on le voit par ce qui précède, la mi-

croencapsulation d'insecticide et/ou d'acaricide

tend souvent à donner une meilleure efficacité rési-

duelle.

Mais, même en encapsulant le même insectici-

de ou acaricide par le même matériau de paroi, on ne

peut toujours conserver un degré donné d'effet rési-

duel. En fait, l'expérience montre que le degré d'efficacité résiduelle diffère d'une microcapsule

à l'autre.

La microencapsulation a tendance, en général, à diminuer la toxicité des insecticides et/ou des acaricides vis-à-vis du poisson, mais le taux de di-

minution varie souvent d'une microcapsule à l'autre.

On a maintenant trouvé que divers facteurs

relatifs aux microcapsules, en particulier le diamè-

tre de particule et l'épaisseur de la paroi de la

microcapsule, ont une grande influence sur l'effica-

cité résiduelle et sur le degré de diminution de la

toxicité vis-à-Vis du poisson.

Plus particulièrement, on a étudié les condi-

tions qui donnent une bonne efficacité résiduelle dans la microencapsulation d'insecticides et/ou

d'acaricides pyréthroides par des polymères synthé-

tiques. On a trouvé que l'efficacité résiduelle de-

vient particulièrement grande quand des-insecticides

et/ou des acaricides pyréthroides sont microencapsu-

lés par des polymères synthétiques de manière que le diamètre moyen de particule des microcapsules ne soit pas supérieur à 80 microns, que l'épaisseur de parois de la microcapsule ne soit pas supérieure à 0,3 micron et que le rapport du diamètre moyen de

particule à l'épaisseur de la paroi ne soit pas infé-

rieur à 250. En outre, ces microcapsules ont une fai-

ble toxicité vis-à-vis du poisson.

Pour la microencapsulation, il est commode

d'utiliser, pour sa simplicité, un procédé de polymé-

risation interfacial qui consiste à ajouter un réac-

tif A soluble dans l'huile, à une phase huileuse con-

tenant un insecticide et/ou un acaricide pyréthroide, puis à la disperser dans une phase aqueuse, puis à ajouter à la phase aqueuse un réactif B susceptible de former un polymère par réaction sur le réactif A, en formant ainsi une paroi à l'interface entre les deux phases. En variante, on peut disperser la phase huileuse contenant l'insecticide et/ou l'acaricide pyréthroide et à laquelle le réactif A a été ajouté, dans une phase aqueuse à laquelle le réactif B a été

ajouté au préalable, puis faire suivre d'une forma-

tion de paroi à l'interface. Bien entendu, si la

paroi est synthétisée seulement par réaction du réac-

tif A de la phase huileuse et de l'eau, il n'est pas nécessaire d'ajouter le réactif B. Si nécessaire, la phase huileuse peut contenir un solvant organique

qui est presque non miscible à l'eau en plus du réac-

tif A et de l'insecticide et/ou de l'acaricide pyré-

throide. Dans ce cas, le mélange de réactif A, de l'insecticide et/ou de l'acaricide pyréthroide et du solvant doit être uniforme. Des solvants organiques utilisés à cet effet, parmi les solvants habituels, englobent par exemple des hydrocarbures, tels que

le xylène, le toluene, des alcoylbenzènes, le phényl-

xylyléthane, l'hexane, l'heptane, etc., des hydrocar-

bures chlorés tels que le chloroforme, des cétones telles que la méthyléthylcétone et la cyclohexanone, etc., et des esters tels que le phtalate de diéthyle et l'acétate de butyle normal, etc.

On décrit maintenant le procédé de microen-

capsulation en utilisant la polymérisation inter-

faciale.

1. Encapsulation d'insecticides et/ou d'aca-

ricides pyréthroides par des résines de polyuréthanne: (1) On disperse une solution contenant au

moins l'un des insecticides et/ou acaricides pyré-

throldes et un composé isocyanate polyfonctionnel

ayant au moins deux groupes isocyanate dans une solu-

tion aqueuse contenant un agent dispersant et un polyalcool ayant au moins deux groupes hydroxyle,

puis on fait suivre d'une polymérisation interfaciale.

(2) On disperse une solution contenant au

moins l'un des insecticides et/ou acaricides pyré-

throides et un composé isocyanate polyfonctionnel ayant au moins deux groupes isocyanate dans une solu- tion aqueuse contenant un agent dispersant, auquel on ajoute un polyalcool ayant au moins deux groupes hydroxyle, puis on fait suivre d'une polymérisation interfaciale.

2. Encapsulation d'insecticides et/ou d'aca-

ricides pyréthroides par des résines de polyurée: (1) On disperse une solution contenant au

moins l'un des insecticides et/ou acaricides pyré-

throides et un composé d'isocyanate polyfonctionnel

ayant au moins deux groupes isocyanate dans une solu-

tion aqueuse contenant un agent dispersant avec ou sans amine polyfonctionnelle, ayant au moins deux

groupes amino, puis on fait suivre d'une polymérisa-

tion interfaciale.

(2) On disperse une solution contenant au

moins l'un des insecticides et/ou acaricides pyré-

throides et un composé isocyanate polyfonctionnel

ayant au moins deux groupes isocyanate dans une solu-

tion aqueuse contenant un agent dispersant, puis on fait suivre d'une polymérisation interfaciale, après addition d'une amine polyfonctionnelle ayant

au moins deux groupes amino à la solution dispersée.

3. Encapsulation d'insecticides et/ou d'aca-

ricides pyréthroides par des résines de polyamide: On disperse un mélange de l'un au moins des insecticides et/ou acaricides pyréthroides et un chlorure d'acide polyfonctionnel ayant au moins deux groupes COC1 dans une solution aqueuse contenant un

agent dispersant et on ajoute à la solution disper-

sée une amine polyfonctionnelle ayant au moins deux

groupes amino, puis on fait suivre d'une polymérisa-

tion interfaciale.

4. Encapsulation d'insecticides et/ou d'aca-

ricides pyréthroides par des résines de polyamide-

polyurée: On disperse un mélange de (1) un mélange

d'au moins un insecticide et/ou acaricide pyréthrol-

de et d'un chlorure d'acide polyfonctionnel ayant au moins deux groupes COCl et de (2) un isocyanate polyfonctionnel ayant au moins deux groupes NCO dans une solution aqueuse contenant un agent dispersant

et on ajoute à la solution dispersée une amine poly-

fonctionnelle ayant au moins deux groupes amino,

puis on fait suivre d'une polymérisation interfaciale.

5. Encapsulation d'insecticides et/ou d'aca-

ricides pyréthroides par des résines de polyester:

On disperse un mélange d'au moins un insecti-

cide et/ou acaricide pyréthroide et d'un chlorure d'acide polyfonctionnel ayant au moins deux groupes COC1 dans une solution aqueuse contenant un agent dispersant, et on ajoute à la solution dispersée un polyalcool ayant au moins deux groupes hydroxyle,

puis on fait suivre d'une polymérisation interfaciale.

6. Encapsulation d'insecticides et/ou d'aca-

ricides pyréthroldes par des résines de polycarbonate:

On disperse un mélange d'au moins un insecti-

cide et/ou acaricide pyréthroide et de phosgène dans une solution aqueuse contenant un agent dispersant et on ajoute à la solution dispersée un polyalcool ayant au moins deux groupes hydroxyle, puis on fait

suivre d'une polymérisation interfaciale.

7. Encapsulation d'insecticides et/ou d'aca-

ricides pyréthroldes par des résines de polysulfonate:

On disperse un mélange d'au moins un insecti-

cide et/ou acaricide pyréthroide et d'un chlorure de

sulfonyle polyfonctionnel ayant au moins deux grou-

pes S02Cl dans une solution aqueuse contenant un agent dispersant, on ajoute un polyalcool ayant au moins deux groupes hydroxyle à la solution dispersée, puis on fait suivre d'une polymérisation interfaciale.

8. Encapsulation d'insecticides et/ou d'aca-

ricides pyréthroides par des résines de polysulfone-

amide:

On disperse un mélange d'au moins un insecti-

cide et/ou acaricide pyréthroide et de chlorure de sulfonyle polyfonctionnel ayant au moins deux groupes S02C1 dans une solution aqueuse contenant un agent dispersant, et on ajoute une amine polyfonctionnelle

ayant au moins deux groupes amino à la solution dis-

persée, puis on fait suivre d'une polymérisation in-

terfaciale.

9. Encapsulation d'insecticides et/ou d'aca-

ricides pyréthroides par des résines époxy:

On disperse un mélange d'au moins un insecti-

cide et/ou acaricide pyréthroide et d'un composé époxy polyfonctionnel ayant au moins deux cycle époxy dans une solution aqueuse contenant un agent dispersant et on ajoute une amine polyfonctionnelle

ayant au moins deux groupes amino à la solution dis-

persée, puis on fait suivre d'une polymérisation in-

terfaciale.

On peut utiliser la suspension de microcapsu-

les obtenue après la réaction d'encapsulation telle

quelle ou après dilution par de l'eau à une concen-

tration donnée. En pratique, on préfère que la sus-

pension ou sa dilution soit mélangée avec un agent épaississant, afin d'être utilisée sous la forme

d'une formulation stable de type en suspension.

Si on utilise un excès d'amine pour la poly-

mérisation, on peut le neutraliser par exemple par

de l'acide chlorhydrique après la réaction.

La durée de la réaction varie en fonction du type du réactif et la température de la réaction

n'est pas inférieure, de préférence, à une heure.

Quand on disperse la solution contenant au moins un insecticide et/ou acaricide pyréthroide (dénommée ci-après simplement "phase huileuse") dans une solution aqueuse contenant un agent dispersant, etc. (dénommée ci-après simplement "phase aqueuse"), on peut utiliser soit une machine de dispersion en discontinu, soit une machine de dispersion de type à charge continue. Le rapport de la phase huileuse à la phase aqueuse au moment de la dispersion doit être, de préférence, au plus de 2:1. Si la quantité de la phase huileuse excède la gamme mentionnée, il y a de fortes chances de ne pas obtenir le système de dispersion de type huile- dans-eau requis pour la réaction de microencapsulation, mais un système de

dispersion de type eau-dans-huile.

Les conditions pour obtenir des microcapsu-

les ayant un diamètre moyen de particule qui n'est pas supérieur à 80 microns, une épaisseur de paroi qui n'est pas supérieure à 0,3 micron et une valeur

du rapport du diamètre moyen de particule à l'épais-

seur de la paroi qui n'est pas inférieur à 250, sont décrites ci-dessous en se référant à l'encapsulation d'insecticides et/ou d'acaricides pyréthroides par des résines de polyuréthanne ou par des résines de polyurée. Ces conditions sont fondamentalement les mêmes pour une microencapsulation avec d'autres types

de résines.

La quantité de polyalcool nécessaire pour la microencapsulation par une résine de polyuréthanne est au moins de

WN0 N NCO MOH

NC0 x NH parties en poids

MN O NOH

avec

WNCO: quantité de composé isocyanate polyfonction-

nel à charger dans une phase huileuse (parties en poids); NNCO:nombre de groupes isocyanate contenus dans une molécule du composé isocyanate polyfonctionnel mentionné ci-dessus; MNCO: masse moléculaire du composé d'isocyanate polyfonctionnel mentionné ci-dessus; MOH: masse moléculaire du polyalcool; OH NOH:nombre de groupes hydroxyle dans une molécule

du polyalcool.

La quantité d'amine polyfonctionnelle néces-

saire pour la microencapsulation par une résine de polyurée est au moins de w B% WNco.BN oMH NCNC Nx 2 parties en poids

MNCO NNH2

avec WNCO, NNC0 et MNC: comme ci-dessus; MNH2: masse moléculaire d'amine polyfonctionnelle; NNH: nombre de groupes amino dans une molécule de 1IH2

l'amine polyfonctionnelle.

Dans le cas o un composé d'isocyanate poly-

fonctionnel réagit sur de l'eau pour former une résine

de polyurée, tout ce qui est nécessaire est d'utili-

ser suffisamment d'eau pour que la phase huileuse y

soit dispersée.

L'épaisseur de paroi (T) de la microcapsule est exprimée approximativement par l'équation suivante (I): (T) = WW Pc

WC P

dans laquelle WW: quantité de matériau de la paroi (voir note); WC: quantité d'une substance formant le noyau en parties en poids; qui est égale à Whuile - WNCO avec Whuile- = quantité de la phase huileuse à charger lors de la production des microcapsules; WNcO: comme défini cidessus; Pc: masse volumique de la substance formant le noyau; PW: masse volumique du matériau formant la paroi;

d: diamètre moyen de particule des microcapsules.

Note:

(1) Quand une paroi en polyuréthanne est for-

mée par réaction entre un composé d'isocyanate poly-

fonctionnel et un polyalcool, wNCO NCO MOH W. =Wc +NCONC+

WWWNCMNCO N OH

(2) Quand une paroi de polyurée est formée

par réaction entre un composé d'isocyanate polyfonc-

tionnel et une amine polyfonctionnelle,

W N MNH

WW = WNC0 + C.NC

MNCO. NCO NH2

W NCO + MNoe NNH2 (3) Quand une paroi de polyurée est formée

par réaction entre un composé d'isocyanate polyfonc-

tionnel et de l'eau, 2 moles des groupes d'isocyanate réagissent sur 1 mole de H20 pour produire 1 mole de il

la liaison urée avec 1 mole de C02 étant dégagée.

Comme les poids moléculaires de H20 et de C02 sont 18 et 44, respectivement,

W -W WNCO NNCO

w =W + NCO.NCO W NCO MNco

(18 - 44)

En conséquence, l'équation approximative (I)

peut être écrite de la manière suivante.

(1) Quand une paroi de polyuréthanne est for-

mée par réaction entre un composé d'isocyanate poly-

fonctionnel et un polyalcool, l'équation approximati-

ve suivante (II) est obtenue: Epaisseur de paroi (T1) = W (+NNCO.MOH Pc d WNC (1+ *N w NC % MNCo. oH. pw 6 Whuile - WNCO (2) Quand une paroi de polyurée est formée

par réaction entre un composé d'isocyanate polyfone-

tionnel et une amine polyfonctionnelle, l'équation approximative suivante (III) est obtenue, Epaisseur de paroi (T2) = WNcO (1 + NCoMNH2)pc d MNcONNH2 PW' 6 Whuile - WNCO (3) Quand une paroi de polyurée est formée

par réaction entre un composé d'isocyanate polyfonc-

tionnel et de l'eau, l'équation approximative sui-

vante (IV) est obtenue: 13 NNCo c d

WNCO( MNCO W 6

Epaisseur de paroi (T3) = Whuile - WNC0 Le terme "épaisseur de paroi" tel qu'utilisé dans le présent mémoire signifie une épaisseur qui a été calculée suivant l'équation approximative (II),

(III) ou (IV).

Afin de préparer des microcapsules ayant un diamètre moyen de particule qui n'est pas supérieur à 80 microns, une épaisseur de paroi qui n'est pas supérieure à 0,3 micron et une valeur du rapport du diamètre moyen de particule à l'épaisseur de paroi qui n'est pas inférieure à 250, les conditions de préparation doivent être déterminées de la manière suivante: (1) d inférieur ou égal à 80 microns, T1 inférieur ou égal à 0, 3 micron et d/T1 supérieur ou égal

à 250 pour la formation d'une paroi de polyuré-

thanne par réaction entre un composé d'isocyanate polyfonctionnel et un polyalcool; (2) d inférieur

ou égal à 80 microns, T2 inférieur ou égal à 0,3 mi-

cron et d/T2 supérieur ou égal à 250 pour la formation

d'une paroi de polyurée par réaction entre un compo-

sé d'isocyanate polyfonctionnel et une amine polyfonc-

tionnelle; et (3) d inférieur et égal à 80 microns, T3 inférieur ou égal à 0,3 micron et d/T3 supérieur

ou égal à 250 pour la formation d'une paroi de poly-

urée par réaction entre un composé d'isocyanate poly-

fonctionnel et de l'eau.

Le diamètre moyen de particule des micro-

capsules est déterminé essentiellement en fonction du

type et de la concentration de l'agent dispersant uti-

lisé pour la dispersion et également du degré d'agita-

tion mécanique pendant la dispersion. Pour la mesure du diamètre moyen de particule, on peut utiliser le compteur Coulter, Modèle TA-II (fourni par Nikkaki)

par exemple.

Les isocyanates polyfonctionnels utilisés pour la microencapsulation englobent, par exemple,

le diisocyanate de toluène, le diisocyanate d'hexa-

méthylène, des produits d'addition de diisocyanate

de toluène et de triméthylolpropane, des auto-conden-

sats de diisocyanate d'hexaméthylène, SUMIDUR L (fabriqué par SumitomoBayer Urethane Co., Ltd.), SUMIDUR N (fabriqué par Sumitomo-Bayer Urethane Co., Ltd.), etc. Les polyalcools ayant au moins deux groupes

OH englobent, par exemple, l'éthylèneglycol, le pro-

* pylèneglycol, le butylèneglycol, l'hexanediol, l'hep-

tanediol, le dipropylèneglycol, le triéthylèneglycol, la glycérine, le résorcinol, l'hydroquinone, etc. Les amines polyfonctionnelles ayant au moins

deux groupes NH2 englobent, par exemple, l'éthylène-

diamine, l'hexaméthylènediamine, le phénylènediamine, le toluènediamine, le diéthylènetriamine, etc. Les chlorures d'acides polyfonètionnels ayant au moins deux groupes COC1 englobent, par exemple, le chlorure de sébacoyle, le chlorure de téréphtaloyle, le trichlorure de trimésoyle, etc. Les chlorures de sulfonyle polyfonctionnels ayant au moins deux groupes SO2C1 sont, par exemple, le disulfonyle chlorure de phénylène, etc. Les composés époxy fonctionnels ayant au

moins deux cycles époxy sont, par exemple, l'épichlo-

rhydrine, etc. L'agent dispersant destiné à disperser une phase huileuse, qui comprend des insecticides et/ou

des acaricides pyréthroldes et des réactifs poly-

fonctionnels englobe, par exemple, un ou plusieurs

polysaccharides naturels tels que de la gomme arabi-

que, des polysaccharides semi-synthétiques tels que de la carboxyméthylcellulose, de la méthylcellulose, etc., des polymères synthétiques tels que de l'alcool polyvinylique, de la polyvinylpyrrolidone, etc., de

fines poudres minérales telles qu'un silicate de ma-

gnésium, un aluminium, etc. Quand la dispersibilité de la suspension est faible, on peut l'améliorer en ajoutant un agent tensio-actif connu, tel qu'indiqué

dans H. Horiguchi; "Synthetic Surface Active Agent".

Si nécessaire, on peut utiliser seuls ou en combinaison, en tant qu'agents épaississants, des polysaccharides naturels tels que de la gomme de

xanthane, de la gomme de caroube, etc., des poly-

saccharides semi-synthétiques tels que de la carbo-

xyméthylcellulose, des polymères synthétiques tels

que du polyacrylate de sodium, de fines poudres miné-

rales telles que du silicate de magnésium et d'alu-

minium, etc.

Comme exemples d'insecticides et/ou acaraci-

des pyréthroldes, on peut citer le fenvalérate

(alpha-isopropyl-4'-chlorophénylacétate d'alpha-

cyano-3-phénoxybenzyle), le fenpropathrin (2,2,3-

3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate d'alpha-cyano-

3-phénoxybenzyle),le perméthrin [cyclopropane-l-car-

boxylate de 3-phénoxybenzyle 2,2-diméthyl-3-(2,2-

dichlorovinyle)], le cyperméthrin F3-(2,2,dichloro-

vinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate d'alpha-cyano-

3-phénoxybenzyle, le tétraméthrin (chrysan-

thémate de 3,4,5,6-tétrahydrophtalimidométhyle),

l'alléthrin (cis,trans-chrysanthémate de 3-allyl-

2-méthylcyclopenta-2-ène-4-on-1-yle), le phénothrin (cis,transchrysanthémate de 3-phényoxybenzyle), le

deltaméthrin [3-(2,2-dibromovinyl)-2,2-diméthylcyclo-

propane carboxylate d'alpha-cyano-3-phénoxy-benzyle],

le cyhalothrin [2,2-diméthyl-3-(3,3,3-trifluoro-2-

chloro-propényl)-cyclopropane carboxylate d'alpha-

cyano-3-phénoxybenzyle] et leurs isomères, et la pyréthrine naturelle. Néanmoins, ces composés ne doi-

vent pas être considérés comme limitant les insecti-

cides et/ou les acaricides de l'invention, mais sont mentionnés seulement à titre d'exemple. Bien entendu, on peut utiliser des mélanges d'insecticides et/ou

d'acaricides pérythroides et des mélanges d'insecti-

cides et/ou d'acaricides pyréthro!des et d'autres

types d'insecticides et/ou d'acaricides.

La composition suivant l'invention peut con-

tenir non seulement des microcapsules, formées en un seul et même matériau de paroi, mais également des microcapsules formées en plusieurs matériaux de paroi. En outre, des ingrédients actifs différents

peuvent être contenus dans des microcapsules diffé-

rentes. Si nécessaire, la composition suivant l'in-

vention peut contenir, en outre, un agent de synergie

tel qu'un butylate de pipéronyle et un agent de sta-

bilisation utilisé habituellement à cet effet, par exemple du BHT (2,6-dit-butyl-4-méthylphénol), etc. Les insectes ou les acariens, à l'encontre desquels la composition suivant l'invention permet

de lutter, sont ceux mentionnés ci-dessous: insec-

tes de l'ordre des hémiptères tels que le fulgore à dos blanc (Sogatella furcifera), le petit fulgore brun (Laodelphax striatellus), le fulgore brun du riz (Nilaparvata lugens), la cicadelle verte du riz (Nephotettix cincticeps), le puceron du rosier (Myzus percicae), le puceron du coton (Aphis gossypii), le puceron du chou (Brevicoryne brassicae), l'aleurode des serres (Trialeurodes vaporariorum)et l'aleurode de la pomme de terre douce (Bemisia tabaci); des insectes de l'ordre de lépidoptères tels que la

gracillarie du thé (Caloptilia theivora), la chenil-

le mineuse de la pomme (Phyllonorycter ringoneella), la chenille mineuse du citron (Phyllocnistis citrella), la teigne des crucifères (Plutella xylostella), la tordeuse de la pelure (Adoxophyes orana), la tordeuse du thé (Homona magnanima), le chilo de la tige de riz (Chilo supprossalis), le chilo du mais (Ostrinia funacalis), la pyrale du riz (Cnaphalocrocis medinalis), la noctuelle commune (Spodoptera litura), la chenille de la leucanie (Pseudaletia separata), l'armigère (Heliothis armigera), et l'armigère rose (Pectiophora

gossypiella); des insectes de l'ordre des Coléoptè-

res tels que le scarabée (Anomala cuprea), le coléop-

tère du soja (Anomala rufocuprea), le hanneton du Japon (Popillia japonica), le hanneton du concombre (Aulacophora femolalis), le hanneton (Phyllotreta striolata), le charençon du blé (Echinocnemus squameus), le charençon du mais (Sitophilus zeamais) et le ver de la racine de blé (Diabrotica sp.); et des acariens (de l'ordre des acariens), tels que le tétranique (Tetranychus cinnabarinus), le tétranique à deux taches (Tetranychus urticae), l'araignée rouge du citron (Panonychus citri), l'araignée rouge (Panonychus ulmi), l'acarien cryptomère (Oligonychus bondoensis), la tique (Boopilus microplus) et le

longicorne (Haemaphysalis longicornis).

L'invention est décrite d'une manière plus

détaillée au moyen d'exemples. Des exemples compara-

tifs et des exemples d'essai sont décrits également.

Exemple 1

On ajoute quatre grammes de "SUMIDUR" L

(tel qu'indiqué ci-dessus) et 100 g de phénylxylyl-

éthane (vendu sous le nom de "IIISOL" SAS 296, par Nippon Petroleum Chemicals Co., Ltd.) à 100 g de

fenvalérate et on agite jusqu'à obtention d'une solu-

tion uniforme. On ajoute cette solution à 400 g

d'une solution aqueuse à 10 % en poids d'alcool poly-

vinylique (vendu sous le nom de "GOSENOL" GL-05, par Nippon Gosei Kagadu K.K.) et on effectue la disper-

sion pendant plusieurs minutes au moyen d'un"auto-

homomélangeur T.K." (vendu sous ce nom par Tokushukika Kogyo K.K.) en opérant à la température ambiante jusqu'à ce qu'il se forme des gouttelettes microscopiques. La vitesse de rotation est de

1250 tours/minute.

Ensuite, on agite doucement la solution dis-

persée à 60 C pendant 24 heures et on obtient une

suspension de produit microencapsulé.

On ajoute de l'eau à la suspension pour obte-

nir un poids total de 1000 g, en maintenant ainsi une suspension de microcapsules de fenvalérate ayant une paroi de polyuréthanne et une concentration en

ingrédient actif de 10 % en poids (composition 1).

Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 50 microns, une.épaisseur de paroi de 0,109 micron et un rapport diamètre moyen

de particule à épaisseur de la paroi de 459.

Exemple 2 On reprend le protocole opératoire de l'exemple 1, si ce n'est que la

vitesse de rotation

de "l'autohomomélangeur T.K." (tel qu'utilisé ci-

dessus est de 6500 tours/minute au lieu de 1250 tours/minute, en obtenant ainsi une suspension de

microcapsules de fenvalérate avec une paroi de poly-

urée ayant une concentration en ingrédient actif

de 10 % en poids (composition 2).

Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 5 microns, une épaisseur de paroi de 0,011 micron et un rapport du diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 455.

Exemple 3

On reprend le processus de l'exemple 1, si

ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L (tel qu'in-

diqué ci-dessus) passe de 0,8 g à 4 g et que la

vitesse de rotation du "autohomomélangeur T.K."

(tel qu'indiqué ci-dessus) est de 6500 tours/minute au lieu de 1250 tours/minute, en obtenant ainsi une suspension de microcapsules de fenvalérate ayant

une paroi de polyurée et ayant une teneur en ingré-

dient actif de 10 % en poids (composition 3).

Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 5 microns, une épaisseur de paroi de O,O2 micron et un rapport du diamètre moyen

de particule à l'épaisseur de la paroi de 2500.

Exemple 4

On reprend le protocole opératoire de l'exemple 1, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L (telle qu'indiquée ci-dessus) passe de 0,2 g à

4 g et que la vitesse de rotation de "l'autohomo-

mélangeur T.K." (tel qu'indiqué ci-dessus) est de 2300 tours/minute au lieu de 1250 tours/minute, en obtenant ainsi une suspension de microcapsules de fenvalérate ayant une paroi en polyurée et ayant une teneur en ingrédient actif de 10 % en poids

(composition 4).

Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 20 microns, une épaisseur de paroi de 0,011 micron et un rapport du diamètre moyen

de particule à l'épaisseur de la paroi de 10.000.

Exemple 5

On reprend le protocole opératoire de

l'exemple 1, si ce n'est que l'on remplace le fenva-

lérate par du fenpropathrin et que la vitesse de rotation de "l'autohomomélangeur T.K." (tel qu'indiqué ci-dessus) est de 6500 tours/minute au lieu de 1250 tours/minute, en obtenant ainsi une suspension de microcapsules de fenpropathrin ayant

une paroi en polyurée et ayant une teneur en ingré-

dient actif de 10 % en poids (composition 5). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 5 microns, une épaisseur de paroi de 0,011 micron et un rapport du diamètre moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de

455.

Exemple 6

A 200 g de fenvalérate, on ajoute 1,5 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) et on chauffe le mélange sous agitation jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute la solution à 350 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de

gomme arabique servant d'agent dispersant et on ef-

fectue la dispersion pendant plusieurs minutes au moyen de "l'autohomomélangeur T.K." (comme indiqué ci-dessus), tout en chauffant. La vitesse de rotation

est de 8500 tours/minute. Ensuite, on agite douce-

ment la solution dispersée à 80 C pendant 20 heures

et on obtient une suspension de produit microencap-

sulé. On ajoute de l'eau à la suspension obtenue pour obtenir un poies total de 1000 g, ce qui donne une suspension de microcapsules de fenvalérate ayant

une paroi en polyurée et ayant une teneur en ingré-

dient actif de 20 % en poids (composition 6).

Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 15 micron, une épaisseur de paroi de 0,013 micron et un rapport du diamètre moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 1154.

Exemple 7

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 6, si ce n'est qu'on utilise le "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) en une quantité de 1 g au lieu de 1,5 g, que l'on remplace 200 g de fenvalérate

par 200 g de fenpropathrin et que la vitesse de ro-

tation de "l'autohomomélangeur T.K." (tel qu'utilisé ci-dessus) est de 5500 tours/minute au lieu de 8500 tours/minute, en obtenant ainsi une suspension de microcapsules de fenpropathrin ayant une paroi en polyurée et ayant une teneur en ingrédient actif

de 20 % en poids (composition 7).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un dia-

mètre moyen de particule de 50 microns, une épaisseur de paroi de 0,03 micron et un rapport de diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 1667.

Exemple 8

A 100 g de perméthrin, on ajoute 4 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus et 100 g de "HISOL" SAS-296 (tel qu'indiqué ci-dessus) et on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solution

uniforme. On ajoute la solution à 350 g d'une solu-

tion aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique

servant d'agent dispersant et on effectue la disper-

sion pendant plusieurs minutes à la température am-

biante au moyen d'un "autohomomélangeur T.K.",(tel qu'utilisé ci-dessus). La vitesse de rotation est de 8000 tours/minute. On agite ensuite doucement la solution dispersée à 55 C pendant 30 heures et on

obtient une suspension de produit microencapsulée.

On ajoute de l'eau à la suspension obtenue pour avoir un poids total de 1000 g et on ajoute 1000 g d'une solution aqueuse contenant 0,3 % en

poids de gomme de xanthane et 0,6 % en poids de si-

licate de magnésium et d'aluminium comme agent

épaississant, obtenant ainsi une suspension de micro-

capsules de perméthrin ayant une paroi en polyurée et ayant une teneur en ingrédient actif de 5 % en

poids (composition 8).

Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 20 microns, une épaisseur de paroi de 0,044 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 455.

Exemple 9

On ajoute 2 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) et 100 g de xylène à 100 g de cyperméthrin et on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute ensuite la solution à 350 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique servant d'agent dispersant et on effectue la dispersion en chauffant pendant plusieurs minutes au moyen de "l'autohomélangeur T.K." (tel qu'utilisé ci-dessus. La vitesse de rotation est de

5500 tours/minute. Ensuite, on ajoute 6 g d'éthylène-

diamine à la solution dispersée. Ensuite, on agite doucement la solution dispersée à 70 C pendant 24

heures et on obtient la suspension de produit micro-

encapsulé. On utilise une solution aqueuse d'acide chlorhydrique 1N pour ajuster le pH de la suspension à 7, puis on ajoute de l'eau pour obtenir un poids total de 1000 g, et on obtient ainsi une suspension des microcapsules du cyperméthrin ayant une paroi en polyurée et une teneur en ingrédient actif de

10 % en poids (composition 9).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un

diamètre moyen de particule de 50 microns, une épais-

seur de paroi de 0,065 micron et un rapport du diamè-

tre moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de

769.

Exemple 10

On reprend le protocole opératoire de l'exemple 9, si ce n'est que l'on remplace 2 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) par 2 g de "SUMIDUR" N (tel qu'indiqué ci-dessus), 100 g de cyperméthrin par 100 g de tétraméthrin, 6 g d'éthylènediamine par 6 g de phénylènediamine, et que la vitesse de rotation est de 8000 tours/minute, en obtenant ainsi une suspension de microcapsules de tétraméthrin ayant une paroi en polyurée et ayant une teneur en ingrédient actif de 10 % en

poids (composition 10).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un dia-

mètre moyen de particule de 20 microns, une épaisseur de paroi de 0,027 microns et un rapport du diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 741.

Exemple 11

On ajoute lg de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-desus) et 50 g de xylène à 150 g d'alléthrin,

et on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solu-

tion uniforme. On ajoute ensuite la solution à 350 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique servant d'agent dispersant et on effectue la dispersion à la température ambiante

pendant plusieurs minutes au moyen de "l'autohomo-

mélangeur T.K." (tel qu'utilisé ci-dessus). La vitesse de rotation est de 8000 tours/minute. Ensuite,

on agite doucement la solution dispersée à 60 C pen-

dant 24 heures et on obtient la suspension des pro-

duits microencapsulés.

On ajoute de l'eau à la dispersion pour ob-

tenir un poids total de 1000 g, puis on fait suivre d'une dilution à 1:2 avec une solution aqueuse à 4 % en poids de carboxyméthylcellulose ("CELLOGEN" 3H, fabriqué par Daiichi Kogyo Seiyaku K.K.), obtenant ainsi une suspension de microcapsules d'alléthrin ayant une paroi en polyurée et ayant une teneur en ingrédient actif de 7,5 % en poids (composition 11) . Les microcapsules ainsi obtenues ont un

diamètre moyen de particule de 20 microns, une épais-

seur de paroi de 0,01 micron et un rapport du diamè-

tre moyen de particule à l'épaisseur de la paroi

de 2000.

Exemple 12

On reprend le protocole opératoire de l'exemple 6, si ce n'est que l'on remplace le "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) utilisé seul,

par un mélange de 0,8 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indi-

qué ci-dessus) et de 0,1 g de diisocyanate de toluène ("SUMIDUR" T80, fabriqué par Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), le fenvalérate par du phénothrin, et que la vitesse de rotation de "l'autohomomélangeur T.K." (tel qu'utilisé ci-dessus) devient égale à 8000 tours/minute au lieu de 8500 tours/minute, en obtenant ainsi une suspension de microcapsules de phénothrin ayant une paroi en polyurée, ayant une

teneur en ingrédient actif de 20 % en poids (compo-

sition 12).

Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 20 microns, une épaisseur de paroi de 0,01 micron et un rapport du diamètre moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 2000.

Exemple 13

A 40 g de fenvalérate, on ajoute 1 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) et 160 g de

fénitrothion phosphorothioate de [O,O-diméthyl-O-

(3-méthyl-4-nitrophényle)] et on agite le mélange pour obtenir une solution uniforme. On ajoute la solution à 350 g d'une solution aqueuse contenant % en poids de gomme arabique et on effectue la

dispersion pendant plusieurs minutes à la tempéra-

ture ambiante au moyen d'un "autohomomélangeur T.K."

(tel qu'utilisé ci-dessus). La vitesse de rotation

est de 7100 tours/minute. Ensuite, on agite douce-

ment la solution dispersée à 60 C pendant 24 heu-

res et on obtient la suspension des produits micro-

encapsulés. On ajoute ensuite de l'eau à la suspension jusqu'à un poids total de 1000 g, en obtenant ainsi une suspension de microcapsules à 16 % en poids de

fénitrothion et à 4 % en poids de fenvalérate encap-

sulées par de la résine de polyurée (composition 13).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 10 microns, une épaisseur de paroi de 0,006 micron et un rapport de diamètre moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 1667.

Exemple 14

A 100 g de fenvalérate, on ajoute 4,4 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) et 100 g de phénylxylyléthane (vendu sous le nom de: "HISOL" SAS296, par la société Nippon Petroleum Chem. Co., Ltd.) et on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute la solution à 400 g d'une solution aqueuse contenant 10 % en poids d'alcool polyvinylique (vendu dans le commerce sous le nom de: "GOSENOL" GL-05, par Nippon Gosei Kagaku

Kogyo K.K.), et on effectue la dispersion à la tem-

pérature ambiante pendant plusieurs minutes au moyen de "l'autohomomélangeur T.K." (Tokushu Kika Kogyo K.K.). La vitesse de rotation est de 1250 tours/

minute. On ajoute six g d'éthylèneglycol à la solu-

tion dispersée. Puis on agite doucement la solution dispersée à 60 C pendant 24 heures et on obtient la suspension des produits microencapsulés. On ajoute de l'eau à la suspension pour avoir un poids total

de 1000 g en obtenant ainsi une suspension de micro-

capsules de fenvalérate ayant une paroi en polyuré- thanne et ayant une teneur en ingrédient actif de

% en poids (composition 14).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 50 microns, une épaisseur de paroi de 0,131 micron et un rapport de diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 382.

Exemple 15

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 14, si ce n'est que l'on fait tourner "l'autohomo-

mélangeur T.K." (tel qu'utilisé ci-dessus) à 2300

tours/minute au lieu de 1250 tours/minute, en obte-

nant ainsi une suspension de microcapsules de fenva-

lérate ayant une paroi de polyuréthanne et ayant une

teneur en ingrédient actif de 10 % en poids (compo-

sition 15).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un dia-

mètre de particule de 20 microns, une épaisseur de paroi de 0,052 micron et un rapport de diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 385.

Exemple 16

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 14, si ce n'est que l'on fait tourner "l'autohomo-

mélangeur T.K." (tel qu'utilisé ci-dessus) à 10.000

tours/minute au lieu de 1250 tours/minute, en obte-

nant ainsi une suspension de microcapsules de fenva-

lérate ayant une paroi de polyuréthanne et ayant une

teneur en ingrédient actif de 10 % en poids (compo-

sition 16).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un dia-

mètre de particule de 2 microns, une épaisseur de paroi de 0,005 micron et un rapport du diamètre moyen

de particule à l'épaisseur de la paroi de 400.

Exemple 17

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 14, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) passe de 4,4 g à 0,9 g

et que l'on fait tourner "l'autohomomélangeur T.K."

(tel qu'indiqué ci-dessus) à 6500 tours/minute au

lieu de 1250 tours/minutes, obtenant ainsi une sus-

pension de microcapsules de fenvalérate ayant une paroi de polyuréthane ayant une teneur en ingrédient

actif de 10 % en poids (composition 17).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un dia-

* mètre de 5 microns, une épaisseur de paroi de 0,003 micron et un rapport de diamètre moyen de particule

à l'épaisseur de la paroi de 1667.

Exemple 18

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 14, si ce n'est que l'on fait passer la quantité de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) de 4,4 g à 0,4 g en obtenant une suspension de microcapsules de fenvalérate ayant une paroi en polyuréthane ayant

une teneur en ingrédient actif de 10 % en poids (com-

position 18).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un dia-

mètre de particule de 50 microns, une épaisseur de paroi de 0,012 micron et un rapport du diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 4167.

Exemple 19

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 14, sauf que l'on fait passer la quantité de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) de 4,4 g à 0,1 g et que l'on fait tourner "l'autohomomélangeur T.K." (tel qu'indiqué ci-dessus) à 1500 tours/minute au lieu de 1250 tours/minute, obtenant ainsi une suspension de microcapsules de fenvalérate ayant une paroi de polyuréthanne et ayant une teneur en

ingrédient actif de 10 % en poids (composition 19).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 30 microns, une épaisseur de paroi de 0,002 micron et un rapport du diamètre moyen

de particule à l'épaisseur de la paroi de 15.000.

Exemple 20

On reprend le protocole opératoire de

l'exemple 14, si ce n'est que l'on remplace le fen-

valérate par du fenpropathrin et que l'on fait tour-

ner "l'autohomomélangeur T.K." (tel qu'indiqué ci-

dessus) à 6500 tours/minute au lieu de 1250 tours/

minute, obtenant ainsi une suspension de microcap-

sules de fenpropathrin ayant une paroi en polyuré-

thanne ayant une teneur en ingrédient actif de 10 %

en poids (composition 20).

Les microcapsules obtenues ont un diamètre de particule de 5 microns, une épaisseur de paroi de 0,013 micron et un rapport du diamètre moyen

de particule à l'épaisseur de la paroi de 385.

Exemple 21

On ajoute 1,5 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indi-

qué ci-dessus) à 200 g de fenvalérate et on chauffe

et on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solu-

tion uniforme. On ajoute la solution à 350 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique servant d'agent dispersant et on effectue la dispersion en chauffant pendant plusieurs minutes et en utilisant "l'autohomomélangeur T.K." (tel qu'indiqué ci-dessus). La vitesse de rotation est de 6000 tours/minute. Ensuite, on ajoute 6 g d'éthylèneglycol à la solution dispersée. Ensuite,

on agite doucement la solution dispersée à 70 C pen-

dant 20 heures et on obtient la suspension des produits microencapsulés. On ajoute de l'eau à la dispersion pour avoir un poids total de 1000 g, obtenant ainsi une suspension de microcapsules de fenvalérate ayant une paroi en polyuréthanne ayant une teneur en ingrédient actif de 20 % en poids

(composition 21).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 40 microns, une épaisseur de paroi de 0,039 micron et un rapport du diamètre moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 1026.

Exemple 22

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 21, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) passe de 1,5 g à 1 g, que l'on remplace 200 g de fenvalérate par 200 g de

fenpropathrine, et que l'on fait tourner "l'auto-

homomélangeur T.K." (tel qu'indiqué ci-dessus) à -

6800 tours/minute au lieu de 6000 tours/minute, obtenant ainsi une suspension de microcapsules de fenpropathrine ayant une paroi en polyuréthane ayant une teneur en ingrédient actif de 20 % (composition 22) . Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 30 microns, une épaisseur de paroi de 0,02 micron et un rapport du diamètre moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 1500.

Exemple 23

On ajoute 4 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) et 150 g d'"HISOL" SAS 296 à 100 g de perméthrin et on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute la solution à 400 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique servant d'agent dispersant et on effectue la dispersion à la température ambiante

pendant plusieurs minutes en utilisant "l'autohomo-

mélangeur T.K." (tel qu'indiqué ci-dessus). La vi-

tesse de rotation est de 8600 tours/minute. Ensuite, on ajoute 7 g d'éthylèneglycol à la solution disper-

sée. Ensuite, on agite doucement la solution disper-

sée à 50 C pendant 36 heures et on obtient la suspen-

sion des produits microencapsulés. On ajoute de l'eau à la suspension pour avoir un poids total de 1000 g, puis on fait suivre d'une dilution dans le rapport 1:2 avec une solution aqueuse contenant 0,3 % en poids de gomme de xanthane et 0,6 % en

poids de silicate de magnésium et d'aluminium ser-

vant d'agent épaississant, en obtenant ainsi une sus-

pension de microcapsules de perméthrin ayant une paroi en polyuréthanne ayant une teneur en ingrédient

actif de 5 % en poids (composition 23).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 15 microns, une épaisseur de paroi de 0,029 micron et un rapport du diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 517.

Exemple 24

On ajoute 2 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) et 50 g de xylène à 100 g de cyperméthrin

et on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solu-

tion uniforme. On ajoute la solution à 350 g d'une

solution aqueuse contenant 5 % de gomme arabique ser-

vant d'agent dispersant et on effectue la dispersion

en chauffant pendant plusieurs minutes et en utili-

sant "l'autohomomélangeur T.K." (tel qu'indiqué ci-

dessus). La vitesse de rotation est de 5000 tours/ minute. Ensuite, on ajoute 6 g de propylèneglycol à la solution dispersée. Puis on agite doucement la solution dispersée à 70 C pendant 24 heures et on

obtient la suspension des produits microencapsulés.

On ajoute de l'eau à la suspension pour avoir un poids total de 1000 g, obtenant ainsi une suspension de microcapsules de cyperméthrin ayant une paroi

en polyuréthanne ayant une teneur en ingrédient ac-

tif de 10 % en poids (composition 24). Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 60 microns, une épaisseur de paroi de 0, 101 micron et un rapport du diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 594.

Exemple 25

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 14, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) passe de 4,4 g à 2 g, que g de "HISOL" SAS 296 sont remplacés par 100 g de

xylène, que le fenvalérate est remplacé par le tétra-

méthrin et que l'on fait tourner "l'autohomomélan-

geur T.K." (tel qu'indiqué ci-dessus) à 2300 tours/ minute au lieu de 1250 tours/minutes, obtenant ainsi une suspension de microcapsules de tétraméthrin ayant une paroi en polyuréthanne ayant une teneur en ingrédient actif de 10 % en poids (composition ). Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 20 microns, une épaisseur de paroi de 0,022 micron et un rapport du diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de la paroi de 909.

Exemple 26

On ajoute un g de "SUMIDUR" L (tel qu'indi-

qué ci-dessus) et 50 g de xylène à 100 g d'alléthrin

et on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solu-

tion uniforme. On ajoute la solution à 260 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique servant d'agent dispersant et on effectue la dispersion à la température ambiante pendant plusieurs minutes en utilisant "l'autohomomélangeur

T.K." (tel qu'indiqué ci-dessus). La vitesse de rota-

tion est de 8000 tours/minute. Ensuite, on ajoute 7 g d'éthylèneglycol à la solution dispersée. Ensuite,

on agite doucement la solution dispersée à 60 C pen-

dant 24 heures et on obtient la suspension des pro-

duits encapsulés.

On ajoute de l'eau à la suspension pour avoir un poids total de 1000 g, puis on fait suivre d'une dilution dans le rapport 1:2 à l'aide d'une solution

aqueuse contenant 4 % en poids de carboxyméthylcellu-

lose ("CELLOGEN" 3H, fabriqué par Daiichi Kogyo

Seiyaku K.K.), obtenant ainsi une suspension de mi-

crocapsules d'alléthrin ayant une paroi un polyuré-

thanne ayant une teneur en ingrédient actif de 5 %

en poids (composition 26).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 20 microns, une épaisseur de paroi de 0,015 micron et un rapport du diamètre

moyen de pellicule à l'épaisseur de la paroi de 1333.

Exemple 27

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 21, si ce n'est que l'on remplace le "SUMIDUR" L (tel qu'utilisé cidessus) par un mélange de 0,8 g de "SUMIDUR" L et de 0,1 g de diisocyanate de toluène ("SUMIDUR" T80, fabriqué par Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), et que l'on remplace 200 g de fenvalérate

par 200 g de phénothrin, obtenant ainsi une suspen-

sion de microcapsules de phénothrin ayant une paroi en polyuréthanne ayant une teneur en ingrédient actif

de 20 % en poids (composition 27).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 20 microns, une épaisseur de paroi de 0,011 micron et un rapport du diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de paroi de 1818.

Exemple 28

On ajoute 0,9 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indi-

qué ci-dessus) et 160 g de fénitrothion [phosphoro-

thioate de [O,O-diméthyl-0-(3-méthyl-4-nitrophényle)] à 40 g de fenvalérate et on agite le mélange jusqu'à

obtention d'une solution uniforme. On ajoute la solu-

tion à 400 g d'une solution aqueuse contenant 10 %

en poids de "GOSENOL" GL-05 (tel qu'indiqué ci-

dessus) et on effectue la dispersion à la température ambiante pendant quelques minutes en utilisant

"l'autohomomélangeur T.K." (tel qu'indiqué ci-dessus).

La vitesse de rotation est de 6500 tours/minute. En-

suite, on ajoute 10 g d'éthylèneglycol à la solution dispersée. Ensuite, on agite doucement la solution dispersée à 60 C pendant 24 heures et on obtient la suspension des produits microencapsulés. On ajoute de l'eau à la suspension pour avoir un poids total

de 1000 g, obtenant ainsi une suspension de micro-

capsules ayant une paroi en polyuréthanne ayant une

teneur en fénitrothion de 16 % en poids et en fenva-

lérate de 4 % en poids (composition 28).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 5 microns, une épaisseur de paroi de 0,003 micron et un rapport du diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de paroi de 1667.

Exemple 29

On mélange 200 g de fenvalérate, 50 g de xylène et 4 g de chlorure de trimésoyle jusqu'à ce que la solution soit uniforme. On ajoute la solution à

500 g d'une solution aqueuse à 2 % de gomme arabique.

On effectue la dispersion à la température ambiante

pendant plusieurs minutes en utilisant "l'autohomo-

mélangeur T.K." (Tokushu Kika Kogyo K.K.). On agite

doucement la solution dispersée à l'aide d'un agita-

teur magnétique dans lequel on a placé 100 g d'une solution aqueuse contenant 3 g de diéthylènetriamine et 6 g de carbonate de sodium, puis on laisse reposer

pendant 2 heures, tout en continuant à agiter douce-

ment. Ensuite on neutralise la suspension par une solution d'acide chlorhydrique iN. On y ajoute de

l'eau pour avoir un poids total de 1000 g, en obte-

nant ainsi une suspension de microcapsules de fenva-

lérate ayant une paroi en polyuréthanne ayant une

teneur en ingrédient actif de 20 % en poids (composi-

tion 29).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de pellicule de 22 microns, une épaisseur de paroi de 0,049 micron et un rapport du diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de paroi de 449.

Exemple comparatif 1

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 1, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) passe de 4 g à 15 g et

que l'on fait tourner "l'autohomomélangeur T.K."

(tel qu'indiqué ci-dessus) à 6500 tours/minute au

lieu de 1250 tours/minute, obtenant ainsi une suspen-

sion de microcapsules de fenvalérate ayant une paroi en polyurée ayant une teneur en ingrédient actif de

% en poids (composition comparative 1).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 5 microns, une épaisseur de paroi de 0,04 micron et un rapport de diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de paroi de 125.

Exemple comparatif 2

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 5, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) passe de 4 g à 15 g et

que l'on fait tourner "l'autohomomélangeur T.K."

(tel qu'indiqué ci-dessus) à 2150 tours/minute au lieu de 1500 tours/minute, obtenant ainsi une suspension de microcapsules de fenpropathrin ayant

une paroi en polyurée et-ayant une teneur en ingré-

dient actif de 10 % en poids (composition compara-

tive 2).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 25 microns, une épaisseur de paroi de 0,333 micron et un rapport du diamètre

moyen de particule A l'épaisseur de paroi de 75.

Exemple comparatif 3 t On prépare un concentré émulsionnable de fenvalérate ayant une teneur en ingrédient actif

de 10 % en poids à la manière habituelle, en utili-

sant la formulation suivante (composition comparati-

ve 3).

Fenvalérate 10 parties en poids "SORPOL" 3005 X 10 parties en poids (Marque de Toho Kagaku K.K.: mélange d'un agent tensio-actif non ionique et d'un agent

tensio-actif anionique).

Xylène Solde parties en poids Exemple comparatif 4 On prépare un concentré émulsionnable de fenpropathrin ayant une teneur en ingrédient actif

de 10 % en poids, à la manière habituelle, en utili-

sant la formulation suivante (composition comparati-

ve 4) Fenpropathrin 10 parties en poids "SORPOL" 3005 X 10 parties en poids (tel qu'utilisé ci-dessus) Xylène Solde 1i0 parties en poids Exemple comparatif 5

On.reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 14, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L passe de 4,4 g à 17,6 g et que l'on fait tourner "l'autohomomélangeur T.K." (tel qu'utilisé cidessus) à 6500 tours/minute au lieu de 1250 tours/minute, obtenant ainsi une suspension de microcapsules de fenvalérate ayant une paroi en polyuréthanne et ayant une teneur en ingrédient actif de 10 % en

poids (composition comparative 5).

Les microcapsules ainsi obtenues ont un diamètre de particule de 5 microns, une épaisseur de paroi de 0,052 micron et un rapport du diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de paroi de 96.

Exemple comparatif 6

On reprend le protocole opératoire de l'exem-

ple 1,si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L (tel qu'utilisé cidessus) passe de 4,4 g à 25 g

et que l'on fait tourner "l'autohomomélangeur T.K."

(tel qu'utilisé ci-dessus) à 2300 tours/minute au

lieu de 6500 tours/minute, obtenant ainsi une suspen-

sion de microcapsules de fenpropathrin ayant une paroi en polyuréthane ayant une teneur en ingrédient

actif de 10 % en poids (composition comparative 6).

Les microcapsules obtenues ont un diamètre de particule de 20 microns, une épaisseur de paroi de 0,291 micron et un rapport du diamètre

moyen de particule à l'épaisseur de paroi de 69.

Exemple d'essai 1

On projette, au moyen d'un pistolet de pro-

jection, une dilution par de l'eau dans le rapport 1:1000 de chaque composition d'essai indiquée au tableau 1, sur des choux en pots(jamais récoltés) montés sur une table tournante, à raison de 50 ml pour cinq pots. Chaque dilution contient 0,0002 % en poids de spécial Rino (fabriqué par Nippon Noyaku

K.K.) comme agent d'étalement.

On laisse les pots de choux ainsi traités dans une serre en verre et on coupe les feuilles des choux après une durée donnée a l'avance, puis on les place dans une coupelle ayant un diamètre de 12 cm, en même temps que 10 larves de vers gris du tabac au troisième stade de développement. 48 heures après, on compte le nombre d'insectes tués. On répète l'essai trois fois et on calcule une mortalité par l'équation suivante. (Nombre total de tués dans les Moralié ()=trois essais) x10 Mortalit ()=(Nombre total d'insectes soumis 1S aà l'essai dans les trois essais) Les résultats sont consignés aux tableaux

1 et 2.

Tableau 1

Efficacité résiduelle sur les vers gris du tabac (mortalité %) Diamètre E Diamètre moyen Mortalité (%) aux jours Compositions moyen de passeur de particule indiqués après le traitement deparoi d'essai particule Epaisseur 7 jours 14 jours (1dm) (llm) de paroi Composition présente

1 50 0,109 459 100 83,3 70,0

2 5 0,011 455 83,3 66,7 53,3

3 5 0,002 2500 100 83,3 50,0

4 20 0,002 10000 100 90,0 73,3

Composition comparative

1 5 0,04 125 63,3 50,0 36,7

3 - - 90,0 63,3 40,0

w -J ru Ln Ln Ln

Tableau 2

Efficacité résiduelle sur les vers gris du tabac (mortalité %) Diamètre Diamètre moyen Mortalité (%) aux jours Compositions moyen de Epaisseur de particule indiqués après le traitement Compositions moyen dedepri Easur _ d'essai particule de paroi Epaisseur 14 28 (.P) de paroi 0 7 14 28 (>iim) 0<.)de paroijours jours jours Composition présente

20 0,052 385 86,7 73,3 70,0 66,7

17 5 0,003 1667 100 83,3 70,0 43,3

18 50 0,012 4167 100 90,0 76,7 63,3

19 30 0,002 15000 100 86,7 73,3 66,7

,,,,, Composition comparative 0,052 m 96,7 43,3 ,0 ,0 53,3 13,3 26,7 w Co %n ru %o Ln Ln n- Ln Exemple d'essai 2 On inocule des haricots en pots 2 semaines après l'ensemencement (deux haricots par pot) par environ 30 acariens femelles par pot. Trois jours après l'inoculation, on projette une dilution en un rapport 1:1000 de chaque composition d'essai du tableau 3 sur les pots sur la table tournante, au moyen d'un pistolet de projection, à raison de ml pour 5 pots. Chaque dilution contient 0,0002 % en poids de Rino spécial (tel qu'indiqué ci-dessus)

comme agent d'étalement.

On laisse les pots traités reposer dans une

chambre protégée par un filet et l'on compte le nom-

bre d'acariens femelles au bout d'un laps de temps donné

à l'avance.

Tableau 3

Efficacité résiduelle sur des acariens (nombre total d'acariens femelles dans 5 pots) Diamètre Diamètre moyen Effet résiduel (nombre total) Compositions moyen de Epaisseur de particule aux jours indiqués d'essai particule de paroi Epaisseur après le traitement (1im)(Im) de paroi T.

1 7 21

jour jours jours Composition présente

5 0,011 455 162 36 17 45

Composition comparative

2 25 0,333 75 161 87 98 140

4 - - - 163 44 29 121

Sans Stanst-m _- 162 220 233 654 traitement o nU ui Ln Exemple d'essai 3 On-reprend le même protocole opératoire qu'à l'exemple d'essai 2, en utilisant des compositions d'essai indiquées au tableau 4. Les résultats de l'essai sont consignés au tableau 4.

Tableau 4

Efficacité résiduelle sur des acariens (nombre total d'acariens femelles dans 5 pots) Diamètre moyen Effet résiduel (nombre total) Diamètre de particule aux jours indiqués Compositions moyen de Epaisseur Epaisseur après le traitement deparoi _ _ _ _ _ _ _ _ d'essai particule e paroi (iim) (iAm) de paroi 1 7 21 jours jours jours Composition présente

5 0,013 385 162 37 11 42

Composition comparative

6 20 0,291 69 161 80 87 135

4 - - - 163 43 20 119

Sans tSansie - 161 226 232 752 traitement %0 Ln No Vi Ln Ln 4i Exemple d'essai 4 On dilue des suspensions de microcapsules de fenvalérate suivant l'invention (compositions présentes 1 et 4) et un concentré émulsionnable de fenvalérate (composition comparative 3) à une con-

centration déterminée à l'avance et on en met 5 li-

tres dans un récipient en verre de 21 cm x 16 cm x

23 cm. On place trois poissons rouges dans le réci-

pient afin de vérifier s'ils sont vivants ou morts 48 heures après. Sur la base des résultats, on détermine la concentration pour une dose léthale

médiane, dénommée TLm48 (MC).

On reprend le protocole opératoire ci-dessus en utilisant du fenvalérate pour déterminer une dose léthale médiane pour le fenvalérate,désignée

TLm48 (TG).

On calcule la valeur de TLm48(MC)/TLm48(TG)

et on la prend comme taux de réduction de la toxici-

té vis-à-vis du poisson. Les résultats sont indiqués

au tableau 5.

Tableau 5

Taux de réduction de la toxicité vis-à-vis du poisson pour le poisson rouge (Cyprinodontae) _____Taux de réduction Compositions d'essai de la toxicité vis-à-vis du poisson Composition présente 1 600 il" 4 20 Composition comparative 3

Claims (11)

REVENDICATIONS

1. Composition insecticide et/ou acaricide

microencapsulée à base de pyréthroide utile en agricul-

ture, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé pyréthroide encapsulé dans une paroi for- mée d'un polymère synthétique ayant un diamètre moyen de particule qui n'est pas supérieur à 80 microns, une épaisseur de paroi qui n'est pas supérieure à

0,3 micron et un rapport du diamètre moyen de parti-

cule à l'épaisseur de la paroi qui n'est pas infé-

rieur à 250.

2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère synthétique pour les microcapsules est choisi parmi les résines de polyuréthanne, les résines de polyurée, les résines de polyamide, les résines de polyamide-polyurée,

les résines de polycarbonate, les résines de poly-

sulfonate, les résines de polysulfonamide, et les

résine époxy.

3. Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère synthétique est

une résine de polyurée.

4. Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère synthétique est

une résine de polyuréthanne.

5. Composition suivant l'une des revendica-

tions 1 à 4, caractérisée en ce que le composé pyré-

throide est choisi parmi le fenvalérate, le fenpro-

pathrin, le perméthrin, le cyperméthrin, le tétra-

méthrin, l'alléthrin, le phénothrin, le delta-

méthrin, le cyhalothrin, leurs isomères et leurs mélanges.

6. Procédé pour lutter contre les insectes et/ou les acariens caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser la composition microencapsulée suivant

l'une des revendications 1 à 5.

7. Procédé de préparation d'une composition

suivant l'une des revendications 1 à 5, caractérisé

en ce qu'il consiste à ajouter un réactif à soluble

dans l'huile à une phase huileuse contenant l'insec-

ticide et/ou l'acaricide pyréthroide, à disperser le mélange dans l'eau, à ajouter, si nécessaire, un réactif B à la solution dispersée, ce réactif B étant susceptible de réagir sur le réactif A pour former

un polymère, et à laisser se dérouler une polymérisa-

tion interfaciale entre le réactif A et le réactif B ci-dessus, ou entre le réactif A et l'eau quand

on n'ajoute pas du réactif B; ou à ajouter le réac-

tif A à une phase huileuse contenant un insecticide et/ou un acaricide pyréthrolde, à disperser la phase huileuse dans une phase aqueuse contenant le réactif B, et à laisser se dérouler la polymérisation entre

le réactif A et le réactif B ci-dessus.

8. Procédé suivant la revendication 7, carac-

térisé en ce qu'il consiste à choisir le matériau de

la paroi parmi les résines de polyuréthanne, les ré-

sines de polyurée, les résines de polyamide, les co-

polymères de polyamide et de polyurée, les résines

de polyester, les résines de polycarbonate, les rési-

nes de polysulfonate, les résines de polysulfonamide

et les résines époxy.

9. Procédé suivant la revendication 7 ou 8,

caractérisé en ce qu'il consiste à choisir le réac-

tif A parmi les isocyanates polyfonctionnels ayant au moins deux groupes isocyanate, les chlorures d'acide polyfonctionnel ayant au moins deux groupes

COC1, le phosgène, le chlorure de sulfonyle polyfonc-

tionnel ayant au moins deux groupes S02C1 et les composés époxy polyfonctionnels ayant au moins deux

cycles époxy.

10. Procédé suivant l'une des revendications

7 à 9, caractérisé en ce qu'il consiste à choisir le réactif B parmi les polyalcools ayant au moins deux groupes hydroxy et les amines polyfonctionnelles

ayant au moins deux groupes amino.

11. Procédé suivant l'une des revendications

7 à 10, caractérisé en ce qu'il consiste à choisir l'insecticide et/ou l'acaricide parmi le fenvalérate, le fenpropathrin, le perméthrin, le cyperméthrin, le tétraméthrin, l'alléthrin, le phénothrin, le deltaméthrin, le cyhalothrin, leurs isomères, et

leurs mélanges.