FR3001105A1 - Composition agrochimique, sa methode de preparation et son utilisation - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition, en particulier une composition comprenant un composant microencapsulé. La microcapsule possède une paroi comprenant une polyurée formée par un polyisocyanate et un agent de réticulation. La composition trouve en particulier une utilisation dans la formulation de composants volatils et cette utilisation est généralement applicable, par exemple dans la formulation d'ingrédients actifs agrochimiques. La présente invention concerne également une méthode de préparation de ladite composition, ainsi que son utilisation.

Description

COMPOSITION AGROCHIMIQUE, SA MÉTHODE DE PRÉPARATION ET SON UTILISATION [1] La présente invention concerne une composition, en particulier une composition comprenant un composant microencapsulé. La composition trouve en particulier une utilisation dans la formulation de composants volatils et cette utilisation est généralement applicable, par exemple dans la formulation d'ingrédients actifs agrochimiques. La présente invention concerne également une méthode de préparation de ladite composition, ainsi que son utilisation. [2] Les formulations de pesticides en concentrés émulsionnables (EC, pour emulsifiable concentrates) sont bien connues dans l'art. Ces formulations sont généralement préparées par émulsification et dispersion d'agents ajoutés au pesticide pour produire une composition uniforme. Toutefois, ces formulations agricoles ont de nombreux inconvénients parce qu'elles sont liquides. Les formulations pesticides liquides doivent en particulier être manipulées avec prudence pour minimiser les problèmes de sécurité, notamment d'irritation cutanée et oculaire. Le brevet US 6387388 comporte une discussion sur les inconvénients de ces formulations liquides. [3] La microencapsulation de composés à activité pesticide dans une enveloppe de polyurée est une technique connue dans l'art. Malheureusement, ces formulations ne possèdent pas une efficacité herbicide optimale par comparaison aux présentations correspondantes en concentrés émulsionnables disponibles dans le commerce. De nombreuses études ont montré qu'en pratique, la vitesse de libération de l'ingrédient actif à partir des microcapsules est directement liée à l'efficacité de la formulation sur le terrain. Il est bien établi dans l'art que la vitesse de libération de l'ingrédient actif à partir des microcapsules est contrôlée par des facteurs tels que la taille des microcapsules, le degré de réticulation, le choix du type de polymère, l'épaisseur de la paroi et la mobilité de la phase huileuse. [4] Le brevet US 4285720 divulgue un procédé de production de microcapsules. Les techniques décrites permettent de produire des microcapsules qui sont unimodales en termes d'épaisseurs de paroi et de tailles. Toutefois, il faut effectuer une réaction entièrement séparée pour obtenir des microcapsules présentant différentes modalités. 35403FR140102 texte dépôt Il serait avantageux de pouvoir produire des microcapsules de différentes dimensions et épaisseurs de paroi. [05] Le brevet US 6380133 divulgue une technique d'encapsulation de la clomazone dans une enveloppe polymère, l'enveloppe polymère incorporant des chaînes réticulées du polymère. Toutefois, le contrôle de la vitesse de libération de la clomazone demeure insatisfaisant. Il existe donc un besoin pour que soit développé un procédé amélioré pour l'encapsulation de composants volatils comme la clomazone. [06] On a maintenant montré qu'il est possible d'obtenir des améliorations significatives des performances de formulations microencapsulées si l'enveloppe polymère comprend un agent de réticulation dérivé d' un produit de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique. En conséquence, la présente invention est axée sur des compositions telles que des formulations agrochimiques qui comprennent des microcapsules, par exemple en suspension dans un milieu liquide aqueux, les microcapsules comprenant une paroi ou une enveloppe composée d'une polyurée qui renferme un ingrédient actif et un agent de réticulation du type susmentionné. Une formulation particulièrement appropriée est sous la forme d'une suspension, dans laquelle les microcapsules sont en suspension dans un milieu liquide, en la présence des adjuvants, par exemple des surfactants, nécessaires à la stabilité de la suspension. [07] Conformément à la présente invention, un premier aspect se rapporte à une composition comprenant un composé actif contenu dans une microcapsule, la microcapsule ayant une paroi comprenant une polyurée formée par un polyisocyanate et un agent de réticulation, l'agent de réticulation étant le produit de la réaction entre le sel d'un hydroxyde et un produit de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique. [08] La composition de la présente invention comprend des microcapsules contenant un ou plusieurs ingrédients actifs. Les microcapsules ont une enveloppe ou paroi formée par réaction de condensation interfaciale d'un polyisocyanate en la présence d'un agent de réticulation. Dans un mode de réalisation préféré de cette invention, la composition comprend une première microcapsule dont la paroi comprend un premier polyisocyanate et une seconde microcapsule dont la paroi 35403FR140102 texte dépôt comprend un second polyisocyanate, le second polyisocyanate étant différent du premier polyisocyanate. [9] L'enveloppe polymère des microcapsules comprend une polyurée et un agent de réticulation. L'agent de réticulation est préférablement une résine dérivée d'un produit de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique, en option en la présence d'un alcool. La copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique donne un copolymère non estérifié ou anhydride. Quand la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique est effectuée en présence d'un alcool, le cycle de l'anhydride maléique s'ouvre pour former un copolymère à moitié acide et à moitié ester de l'alcool correspondant présent dans le milieu réactionnel de copolymérisation. [10] Les alcools dont l'inclusion dans le milieu réactionnel est appropriée comprennent, sans limitation, des alcools à chaîne linéaire ou ramifiée, et préférablement des alcools alkyliques. Les alcools appropriés peuvent avoir de 1 à atomes de carbone, plus préférablement de 1 à 12 atomes de carbone et encore plus préférablement de 1 à 8 atomes de carbone. Les alcools inférieurs, c'est-à-dire les alcools qui ont de 1 à 6 atomes de carbone, sont particulièrement préférés, notamment les alcools (C1-C6) alkyliques. 20 [11] Les copolymères anhydrides ou les copolymères à moitié acides et à moitié esters sont ensuite mis en réaction avec des hydroxydes pour obtenir les résines susmentionnées. Les hydroxydes appropriés, qui sont bien connus et largement disponibles, comprennent l'hydroxyde d'ammonium et les hydroxydes du Groupe I ou du Groupe II du tableau périodique, en particulier l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de calcium, etc. Les hydroxydes réagissent avec les copolymères susmentionnés pour donner les résines susmentionnés sous la forme de sels hydrosolubles. [012] La réaction entre les hydroxydes susmentionnés et le copolymère anhydride entraîne l'ouverture du cycle de l'anhydride maléique conduisant à un di-sel du cation de l'hydroxyde, par exemple un sel disodique ou un sel dipotassique. Par exemple, quand le copolymère anhydride est mis en réaction avec l'hydroxyde d'ammonium, le cycle de l'anhydride maléique s'ouvre pour donner un amide/sel d'ammonium. 35403FR140102 texte dépôt [13] Dans la présente invention, l'émulsionnant/l'agent de réticulation est préférablement sélectionné parmi les suivants : sels d'hydroxyde d'ammonium, d'hydroxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium, d'hydroxyde de magnésium et d'hydroxyde de calcium d'un produit anhydre de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique ; sels d'hydroxyde d'ammonium, d'hydroxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium, d'hydroxyde de magnésium et d'hydroxyde de calcium d'un produit à moitié acide et à moitié ester résultant de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique en la présence d'un alcool ; et mélanges de ceux-ci. Les résines particulièrement préférées sont les sels d'hydroxyde d'ammonium et d'hydroxyde de sodium d'un produit anhydre de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique, le plus préféré étant le sel d'hydroxyde d'ammonium. [14] Comme mentionné précédemment, les microcapsules de la composition de la présente invention comprennent une paroi ou enveloppe composée d'une polyurée renfermant un ou plusieurs composants actifs. La polyurée est formée par réaction d'un polyisocyanate. La réaction est effectuée en la présence de la résine de réticulation susmentionnée, qui est incorporée dans le polymère pour réticuler les chaînes de polyurée.

La présente invention concerne également l'utilisation des microcapsules de la composition de la présente invention dans le contrôle d'organismes sur site (locus). En particulier, l'ingrédient actif de la composition comprend un composé à activité herbicide en vue de contrôler la croissance de plantes sur site (locus).

Selon la présente invention, une méthode de contrôle d'organismes sur site (locus) comprend l'application sur le site (locus) d'une composition de la présente invention. [15] Dans un aspect additionnel, la présente invention concerne un procédé de préparation d'un composant actif microencapsulé, le procédé comprenant les étapes qui consistent à : préparer une phase aqueuse comprenant un agent de réticulation qui est le produit de la réaction entre un sel d'hydroxyde et un produit de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique ; 35403FR140102 texte dépôt préparer une première phase organique immiscible à l'eau comprenant un ingrédient actif à encapsuler et un premier polyisocyanate ; disperser la première phase organique dans la phase aqueuse ; et laisser une réaction de polymérisation interfaciale se produire à l'interface entre la phase organique et la phase aqueuse pour former une enveloppe de polyurée dans laquelle le composant actif est encapsulé. [16] Dans un mode de réalisation préféré de cette invention, le procédé fait également intervenir la préparation d'une seconde phase organique immiscible à l'eau comprenant un ingrédient actif à encapsuler et un second polyisocyanate ; et la dispersion de la seconde phase organique dans la phase aqueuse. [17] En particulier, la présente invention concerne également un procédé d'encapsulation d'un matériau immiscible à l'eau dans de discrètes capsules de polyurée sans addition d'un second réactif. Dans ce procédé, on utilise l'hydrolyse d'un monomère isocyanate pour former une amine que l'on fait ensuite réagir avec un autre monomère isocyanate pour former une polyurée. En effectuant ces réactions en la présence du sel d'un produit de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique, en option en la présence d'un alcool, le sel agit comme un agent de réticulation dans la polyurée, améliorant ainsi ses propriétés. [18] Dans un mode de réalisation particulier, le procédé comprend les étapes consistant à : (a) préparer, à température ambiante, une dispersion (i) d'une phase immiscible à l'eau comprenant le matériau immiscible à l'eau à encapsuler et un polyisocyanate organique dans (ii) une phase aqueuse comprenant une solution d'eau, d'un surfactant et d'un colloïde protecteur ; et (iii) une quantité efficace d'une résine de réticulation sélectionnée dans le groupe consistant en les suivantes : sels d'hydroxyde d'ammonium, d'hydroxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium, d'hydroxyde de magnésium et d'hydroxyde de calcium d'un produit anhydre de la 35403FR140102 texte dépôt copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique ; sels d'hydroxyde d'ammonium, d'hydroxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium, d'hydroxyde de magnésium et d'hydroxyde de calcium d'un produit à moitié acide et à moitié ester résultant de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique en la présence d'un alcool ; et mélanges de ceux-ci. (b) faire chauffer et maintenir la dispersion à une température dans la plage allant de 40 °C environ à 90 °C environ pour produire l'encapsulation du matériau immiscible à l'eau dans une capsule discrète de polyurée directement utilisable sans séparation ou purification additionnelle, l'amélioration comprenant la préparation d'une pluralité de phases immiscibles à l'eau comprenant chacune au moins un monomère polyisocyanate organique distinct formant la paroi et un matériau immiscible à l'eau à encapsuler dans la paroi de polyurée formée à partir dudit monomère polyisocyanate et la dispersion, en succession ou simultanément, de chacune desdites phases immiscibles à l'eau dans la phase aqueuse. [019] La présente invention emploie un polyisocyanate pour former une microcapsule de polyurée. Les polyisocyanates utilisés comme composants de départ conformément à l'invention peuvent être des polyisocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques, araliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, comme par exemple ceux décrits par W. Siefken dans Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 à 136. Les isocyanates appropriés comprennent des diisocyanates et des polyisocyanates supérieurs. Les exemples d'isocyanates appropriés incluent les suivants : diisocyanate d'éthylène ; diisocyanate de 1,4-tétraméthylène ; diisocyanate de 1 , 6-hexaméthylène ; diisocyanate de 1,12-dodécane ; diisocyanate de 1,3-cyclobutane ; diisocyanate de 1,3- et de 1,4-cyclohexane et tout mélange de ces isomères ; 1-isocyanato-3,3,5-triméthy1-5-isocyanatométhylcyclohexane (par exemple tel que divulgué dans les brevets DE 1202785 et US 3401190) ; diisocyanate de 2,4- et de 2,6-hexahydrotoluylène et tout mélange de ces isomères ; diisocyanate de 1,3- et/ou d e 1 , 4-hexahydrophénylène ; diisocyanate de 2,4'- et/ou de 4,4'-perhydrodiphénylméthane ; diisocyanate de 1,3- et de 1,4-phénylène ; diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène et tout mélange de ces isomères ; diisocyanate de 2,4'- et/ou 4,4'-diphénylméthane ; diisocyanate de 1,5-naphtylène ; triisocyanate de 35403FR140102 texte dépôt 4,4',4"-triphénylméthane ; polyisocyanates de polyphénylpolyméthylène, qui peuvent être obtenus par condensation de l'aniline et du formaldéhyde suivie par une phosgénation, comme par exemple décrit dans les brevets GB 874430 et GB 848671 ; isocyanates de m- et p-isocyanatophénylsulfonyl-sulfonyle, comme décrit dans le brevet US 3454606 ; polyisocyanates d'aryle perchlorés, par exemple tels que ceux décrits dans le brevet US 3277138 ; polyisocyanates à groupements carbodiimides tels que décrits dans le brevet US 3152162 ; diisocyanates du type décrit dans le brevet US 3492330 ; polyisocyanates à groupements allophanates, par exemple tels que décrits dans les brevets GB 994890, BE 761626 et NL 7102524 ; polyisocyanates à groupements isocyanates, par exemple tels que décrits dans les brevets US 3001973, DE 1022789, DE 1222067 et DE 1027394, DE 1929034 et DE 2004048 ; polyisocyanates à groupements uréthanes, par exemple tels que décrits dans les brevets BE 752261 ou US 3394164 ; polyisocyanates à groupements urées acylées, par exemple tels que décrits dans le brevet DE 1230778 ; polyisocyanates à groupements dérivés du biuret, par exemple tels que décrits dans les brevets US 3124605 et US 3201372 et GB 889050 ; polyisocyanates préparés par des réactions de télomérisation, par exemple tels que décrits dans le brevet US 3654106 ; polyisocyanates à groupements esters, par exemple tels que décrits dans les brevets GB 965474 et GB 1072956, US 3567763 et DE 1231688 ; produits de la réaction entre les isocyanates susmentionnés et des acétals, tels que décrits dans le brevet DE 1072385 ; et polyisocyanates contenant des groupements acides gras polymères par exemple tels que décrits dans le brevet US 3455883. [20] Les résidus de distillation obtenus lors de la production commerciale d'isocyanates à groupements isocyanates peuvent également être utilisés, en option sous forme de solutions dans un ou plusieurs des polyisocyanates susmentionnés. Il est aussi possible d'utiliser tout mélange des polyisocyanates susmentionnés. [21] En règle générale, il est particulièrement préféré d'utiliser des polyisocyanates aisément disponibles comme le diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène et tout mélange de ces isomères (« TDI ») ; les polyisocyanates de polyphénylpolyméthylène du type de ceux qui peuvent être préparés par condensation de l'aniline et du formaldéhyde suivie par une phosgénation (« MDI bruts ») ; et les polyisocyanates contenant des groupements carbodiimides, des groupements uréthanes, des groupements allophanates, des groupements isocyanurates, des groupements urées ou 35403FR140102 texte dépôt des groupements dérivés du biuret (« polyisocyanates modifiés »). [022] Chaque polyisocyanate est un monomère individuel formant la paroi. Il est possible d'utiliser un polyisocyanate unique ou une combinaison de deux ou plusieurs polyisocyanates différents. Si deux ou plusieurs polyisocyanates distincts sont utilisés, des capsules ayant des propriétés différentes, en particulier en termes d'épaisseur et de composition des parois, peuvent être produites en fonction du type et de la quantité de polyisocyanates employés. [023] La nature des polyisocyanates organiques employés détermine les propriétés de libération des capsules produites par ce procédé. La sélection des polyisocyanates détermine aussi la solidité structurale physique du film capsulaire. Les polyisocyanates organiques envisagés dans ce procédé comprennent ceux de la classe des polyisocyanates aromatiques, qui inclut les diisocyanates aromatiques, ceux de la classe des diisocyanates aliphatiques, les diisocyanates aliphatiques linéaires de haut poids moléculaire et les prépolymères d'isocyanate. Les composés suivants sont des représentants des diisocyanates aromatiques et autres polyisocyanates : diisocyanate de 1-chloro-2,4-phénylène, diisocyanate de m-p h énylène, diisocyanate de p-phénylène, bis(phénylisocyanate) de 4,4'-méthylène, diisocyanate de 2,4-toluylène, diisocyanate de toluylène (60 % de l'isomère 2,4- et 40 % de l'isomère 2,6-), diisocyanate de 2,6-toluylène, diisocyanate de 3,3'-diméthy1-4,4'-diphénylène, bis(2-méthylphénylisocyanate) de 4,4'-méthylène, diisocyanate de 3,3'-diméthoxy-4,4'-biphénylène, diisocyanate de 2,2',5,5'-tétraméthyl-4,4'-biphénylène, diisocyanate de toluylène (80 % de l'isomère 2,4- et 20 % de l'isomère 2,6-) et isocyanate de polyphénylpolyméthylène (PAPI). Il est hautement souhaitable d'utiliser des combinaisons des polyisocyanates organiques susmentionnés. De telles combinaisons, par exemple, d'isocyanate de polyphénylpolyméthylène et de diisocyanate de toluylène (contenant 80 % de l'isomère 2,4- et 20 % de l'isomère 2,6), produisent d'excellentes enveloppes capsulaires aux propriétés exceptionnelles en matière de libération contrôlée. [024] La quantité de polyisocyanate organique utilisée dans le procédé déterminera le contenu de la paroi des capsules ainsi formées. Généralement et sur la base de chacune des phases organiques, le polyisocyanate organique sera présent à plus de 2 % en poids environ. Toutefois, cette valeur n'est aucunement limitative et la 35403FR140102 texte dépôt quantité utilisée peut être plus importante, voire proche de 100 %. Il est clair que 100 % ne serait pas entièrement souhaitable puisque ceci résulterait en un produit sans matériau encapsulé. La plage préférée va d'environ 2 % à environ 75 % en poids de polyisocyanate organique, donnant ainsi un produit encapsulé ayant une teneur correspondante en paroi, c'est-à-dire allant d'environ 2 % à environ 75 % en poids. La plage plus particulièrement préférée va d'environ 5 % à environ 50 % en poids d'isocyanate dans la paroi de la microcapsule. [25] À tout autre égard, le procédé peut être le même que celui décrit dans le brevet US 4285720, avec toutes les limitations indiquées dans celui-ci en matière de conditions de procédé. Dans tous les cas, une procédure préférée en ce qui concerne la mise en pratique de la présente invention fait en premier lieu intervenir la préparation, par exemple par simple agitation, d'une solution d'eau, d'un surfactant approprié et d'un colloïde protecteur. Ces trois ingrédients constituent la phase aqueuse ou la phase continue du procédé. La phase aqueuse ou continue est essentiellement exempte de tout composant susceptible de réagir avec le matériel entrant dans sa composition ou avec tout groupe de tels matériels. Le surfactant et le colloïde protecteur contenus dans la phase aqueuse ne doivent pas participer à la réaction de polycondensation par laquelle la paroi de la capsule est formée. [26] À titre d'exemple additionnel, les surfactants présents dans la phase aqueuse ou continue peuvent être décrits comme étant des surfactants non ioniques, anioniques ou cationiques dont la valeur HLB (équilibre hydrophile/lipophile) est préférablement dans la plage qui va d'environ 12 à environ 16. De nombreux surfactants satisfont cette exigence en matière de plage des valeurs HLB. Parmi les surfactants acceptables, on peut citer les suivants : isopropylnaphtalène-sulfonate de sodium, oléate et laurate de polyoxyéthylène-sorbitol et nonylphénols éthoxylés. Toutefois, le surfactant préféré appartient à la classe des éthers de polyéthylène-glycol d'alcools linéaires. Le surfactant est décrit ici comme étant placé dans la phase aqueuse, mais il peut également être placé dans la ou les phases organiques. Sans référence spécifique à la phase dans laquelle le surfactant est placé, un partage et une distribution du surfactant dans chaque phase auront lieu lors du mélange des phases en fonction de sa solubilité relative dans celles-ci. On peut omettre d'utiliser un surfactant, à condition que le taux de cisaillement employé soit suffisamment élevé pour former une dispersion. Dans le mode de réalisation préféré de cette invention, un surfactant est employé. 35403FR140102 texte dépôt [27] La plage des concentrations en surfactant qui s'est révélée la plus acceptable dans ce système va d'environ 0,01 % à environ 3,0 % en poids sur la base de la phase aqueuse. Il est possible d'utiliser des concentrations en surfactant plus élevées, mais ceci n'ira pas nécessairement de pair avec une facilitation de la dispersabilité. [28] Un colloïde protecteur, qui peut être sélectionné parmi un large éventail de matériaux de ce type, peut aussi être présent dans la phase aqueuse ou continue. Les exemples de colloïdes protecteurs qui peuvent être utilisés comprennent les suivants : polyacrylates, méthylcellulose, alcool polyvinylique, polyacrylamide, poly(éther méthylvinylique/anhydride maléique) et sulfonates de lignine polymères. Ces colloïdes sont connus dans l'art. [29] La quantité de colloïde employée dépendra de divers facteurs, comme le poids moléculaire, le type et l'efficacité dans le milieu, la compatibilité avec les autres composants du système, etc. Le colloïde peut être ajouté à tout moment approprié durant le processus. On a constaté que le colloïde protecteur peut être ajouté à la phase aqueuse avant l'addition des phases organiques ou après la dispersion de celles-ci. Une autre possibilité consiste à ajouter une portion du colloïde protecteur avant l'addition des phases organiques et la portion restante après l'étape de dispersion. En règle générale, la quantité de colloïde employée sera dans la plage qui va d'environ 0,1 % à environ 5 % en poids sur la base de la phase aqueuse. [30] Chacune des autres phases, qui correspondent aux phases organiques, comprendra le matériau à encapsuler et au moins un polyisocyanate, chaque polyisocyanate étant un monomère formant individuellement la paroi. Le matériau à encapsuler peut être utilisé sous une forme concentrée ou en solution dans un solvant immiscible à l'eau. Le procédé peut employer une phase organique unique contenant un ou plusieurs polyisocyanates. Sinon, le procédé peut employer une pluralité de phases organiques, par exemple deux phases organiques ou plus contenant chacune un ou plusieurs polyisocyanates. Chacune des phases organiques est préférablement dispersée séparément dans la phase aqueuse continue et chaque phase organique dispersée forme des microcapsules dont les propriétés et la composition sont déterminées par le nombre et le type de polyisocyanates présents dans la phase organique. 35403FR140102 texte dépôt [31] Le matériau à encapsuler peut servir de solvant d'un ou de plusieurs polyisocyanates. Toutefois, pour obtenir une concentration désirée en matériau actif dans le produit final, il est préférable d'utiliser un solvant organique immiscible à l'eau pour dissoudre le matériau à encapsuler et le polyisocyanate. [32] Les phases organiques contenant le matériau à encapsuler et le polyisocyanate peuvent être ajoutées à la phase aqueuse simultanément. Des phases séparées peuvent aussi être ajoutées en succession si désiré. Si deux ou plus phases organiques séparées sont employées et ajoutées en succession, les phases sont préférablement ajoutées les unes après les autres mais dans des temps rapprochés. Chaque phase du matériau à encapsuler et le polyisocyanate sont pré-mélangés pour obtenir une phase homogène avant addition à la phase aqueuse et mélange. [033] La quantité totale des phases organiques peut aller d'environ 1 % à environ 75 % en volume par rapport à la phase aqueuse présente dans la cuve de réaction. Les concentrations dans la fourchette basse de cette plage sont relativement indésirables, car elles résultent en une suspension de capsules très diluée. La quantité totale préférée de phase organique va de 10 à 60 % en volume, plus préférablement d'environ 25 % à environ 50 % en volume. [34] Conformément à une mise en pratique préférée de la présente invention, les étapes générales suivantes constituent le procédé qui utilise les phases essentiellement immiscibles décrites précédemment. En règle générale, le procédé fait intervenir la préparation d'une dispersion physique de chacune des phases organiques dans la phase aqueuse ou continue, une telle dispersion conduisant à la formation de gouttelettes de la taille désirée dans la phase aqueuse. La réaction de condensation désirée est ensuite effectuée aux interfaces entre les gouttelettes et la phase continue, par exemple en ajustant le pH du mélange obtenu et en amenant la température dans la plage de températures appropriées. Certaines variations dans la séquence des étapes entre l'ajustement du pH et l'addition de la chaleur requise deviendront apparentes à la discussion et aux exemples qui suivent. [35] La température du mélange à phases multiples, c'est-à-dire de la dispersion des phases organiques dans la phase aqueuse, est typiquement augmentée jusqu'à un 35403FR140102 texte dépôt niveau approprié pour que la réaction de condensation ait lieu à l'interface liquide. Les températures appropriées sont typiquement dans la plage qui va d'environ 20 ° à 90 °C, préférablement d'environ 30 ° à 80 °C et plus préférablement d'environ 40 °C à environ 60 °C. La chaleur requise pour amorcer la réaction peut être appliquée à la dispersion de la phase organique dans la phase aqueuse en même temps ou après l'ajustement du pH à la valeur désirée. Sinon, il est possible de faire chauffer la phase aqueuse à la température requise avant les étapes d'addition des phases organiques et leur dispersion dans la phase aqueuse continue. Dans cette procédure alternative, l'ajustement du pH est préférablement effectué après obtention de la dispersion, et le pH est maintenu dans les limites discutées ci-dessous. [036] Dans certains modes de réalisation de la présente invention, il peut être préférable qu'un catalyseur capable d'augmenter le taux d'hydrolyse de l'isocyanate, par exemple, une amine basique, soit ajouté à chacune des phases organiques ou aqueuse avant l'amorçage de la réaction de condensation désirée. L'addition d'un catalyseur peut être utilisée en alternative au chauffage du mélange. Sinon, une augmentation de la température et l'addition d'un catalyseur peuvent être employées simultanément pour conduire à la réaction de polycondensation désirée. [037] Dans les modes de réalisation qui emploient un catalyseur, le catalyseur peut être ajouté à tout moment approprié durant la procédure avant que les réactions de condensation interfaciale ne soient amorcées. Dans une telle procédure, le catalyseur est préférablement ajouté aux phases organiques et incorporé dans le système au moment du mélange de la phase aqueuse et de chacune des phases organiques. [038] On a montré que divers catalyseurs se prêtent à une utilisation dans le procédé de la présente invention, et leur sélection dépendra de facteurs que l'homme du métier sera aisément en mesure de déterminer. On a constaté que certaines amines organiques basiques, préférablement les amines tertiaires, et les acétates d'alkylétain comme l'acétate de tributylétain et le diacétate de di-n-butylétain sont des catalyseurs acceptables. L'ensemble des amines tertiaires organiques basiques incluent, entre autres, la triéthylènediamine, la N,N,N',N'-tétraméthy1-1,3 -butane-di amine, la triéthylamine, la tri-n-butylamine, etc. La quantité de catalyseur variera en fonction du système particulier et des conditions. Quand un acétate d'alkylétain est utilisé, il l'est dans la plage qui va d'environ 0,001 % à environ 1 % en poids sur la base de la phase 35403FR140102 texte dépôt organique. Quand une amine organique basique est utilisée, elle l'est dans la plage qui va d'environ 0,01 % à environ 10 % en poids sur la base du total des phases organiques. [039] On a montré que l'eau peut être soluble dans le matériau immiscible à l'eau à encapsuler. La quantité d'eau qui sera dissoute dans le matériau à encapsuler dépendra de la nature de ce matériau. D'ordinaire, la quantité d'eau dissoute est relativement mineure. Toutefois, si un matériau immiscible à l'eau qui est capable de dissoudre une quantité d'eau appréciable est utilisé, une certaine déviation par rapport aux procédés normaux décrits ici est préférée. On a montré que dans un tel système, la structure de la paroi des particules obtenues peut être mal définie. Des microcapsules bien définies peuvent être préparées en ajoutant un catalyseur approprié à la phase aqueuse après formation de la dispersion ou de l'émulsion. De cette manière, la majeure partie de la polymérisation a lieu à l'interface où le catalyseur est présent. Dans ces cas, il est préférable que le mélange ne soit pas chauffé. Sinon, un polymère sera formé à la surface des microcapsules à l'interface, mais une proportion plus importante sera aussi formée au sein du matériau immiscible à l'eau. En résultat, la procédure est dans ces cas préférablement effectuée à une température proche de la température ambiante (15 ° à 30 °C). [40] La technique d'addition du catalyseur à la phase aqueuse après dispersion ne se limite pas à l'encapsulation d'un matériau immiscible à l'eau qui est capable de dissoudre une quantité d'eau appréciable, mais elle est généralement applicable à tout matériau immiscible à l'eau discuté et décrit dans ce document. [41] La procédure de préparation de la phase aqueuse décrite précédemment est satisfaisante. Les phases organiques sont ajoutées à la phase aqueuse sous agitation, préférablement sous la forme d'un pré-mélange. Comme mentionné précédemment, ces phases organiques peuvent être ajoutées simultanément ou en succession. Lors de l'addition des phases organiques à la phase aqueuse, un moyen de dispersion approprié est employé pour disperser un liquide dans l'autre. Il est commode d'utiliser un dispositif à taux de cisaillement élevé pour obtenir des particules de la taille désirée dans la plage allant d'environ 0,5 micron à environ 4 000 microns. En pratique, la plage exacte des tailles des gouttelettes dépendra de l'usage final envisagé. À titre d'exemple, la plage préférée pour la plupart des applications utilisant des pesticides va 35403FR140102 texte dépôt d'environ 1 micron à environ 100 microns. Dans un mode de réalisation, chacune des phases organiques est dispersée dans la phase aqueuse continue de façon à ce que la taille des particules soit dans la plage qui va de 5 à 60 microns, et plus préférablement de 10 à 50 microns. Le procédé de la présente invention est applicable à la préparation de capsules de tailles extrêmement variées mais uniformes. Une fois que des gouttelettes de la taille désirée sont obtenues, le moyen de dispersion employé pour produire des gouttelettes de la taille en question est stoppé. Seule une légère agitation est nécessaire pour entretenir l'équilibre du procédé et maintenir la dispersion de la phase liquide organique. [42] Il est possible d'effectuer le procédé de la présente invention et d'obtenir un matériau encapsulé sans ajustement du pH à une valeur spécifique. En d'autres termes, aucun ajustement du pH du système n'est requis pendant le processus d'encapsulation. Le processus d'encapsulation aura lieu à une valeur de pH située entre environ 0 et environ 14. La désirabilité de tout ajustement du pH à une valeur particulière dépendra de facteurs tels que la nature des composants utilisés dans le système, par exemple du surfactant, du colloïde, du catalyseur, de la température, du matériau à encapsuler, etc. Par exemple, si on laisse le pH diminuer à moins de 7,0 environ, du dioxyde de carbone sera libéré au décours de la réaction. S'il est souhaitable d'éliminer ce dégagement de dioxyde de carbone, le pH peut être ajusté à une valeur d'au moins 7,0 environ, et préférablement plus élevée. [43] Le pH du système peut être ajusté après la dispersion et maintenu à cette valeur pendant le restant de la réaction de condensation. Sinon, il est possible d'ajuster le pH de la phase aqueuse avant l'addition et la dispersion des phases organiques dans celle-ci. L'ajustement et le maintien du pH à une valeur donnée pendant l'ensemble de la réaction peuvent faire intervenir l'addition de quantités appropriées de divers bases ou acides solubles dans l'eau. Il est sous-entendu que de tels acides et bases ne doivent réagir ni avec d'autres composants du système, ni avec les intermédiaires du polyisocyanate pendant les réactions de condensation. Les composés préférablement utilisés pour ajuster le pH comprennent des acides et des bases inorganiques, par exemple l'hydroxyde de sodium concentré (solution à 25 %), l'hydroxyde de potassium, l'acide chlorhydrique, etc. [044] Comme mentionné ci-dessus et selon la nature des réactions qui ont lieu, du 35403FR140102 texte dépôt dioxyde de carbone peut être produit. Le dégagement de dioxyde de carbone peut causer la formation d'une mousse indésirable considérable et/ou une expansion du volume qui risque d'interférer sur le traitement du mélange réactionnel. Comme mentionné précédemment, le dégagement de dioxyde de carbone peut être diminué ou empêché par un ajustement approprié du pH du système. En alternative à l'ajustement du pH, un agent antimousse peut être ajouté pour éliminer la mousse excessive associée au dégagement de dioxyde de carbone. En utilisant un agent antimousse approprié, il est possible de produire de manière satisfaisante le matériau encapsulé à un pH acide sans addition d'une base, par exemple de soude caustique, au système acide. L'agent antimousse peut être ajouté à tout moment au mélange en cours de préparation. Les agents antimousse appropriés sont connus dans l'art et disponibles dans le commerce. [45] La réaction de condensation désirée à l'interface entre les gouttelettes et la phase continue se produit très rapidement, la majorité de la réaction ayant lieu au cours de la première demi-heure. Les conditions de réaction sont préférablement maintenues sur une période de temps prolongée, qui va en particulier d'environ 2 à 3 heures, afin que la réaction de condensation soit assurément presque complète dans l'ensemble du système. La durée de réaction peut être raccourcie en sélectionnant les conditions de réaction comme il se doit et/ou en utilisant un catalyseur approprié, comme discuté précédemment. [46] À la fin de la période de réaction, la formation d'une paroi capsulaire est terminée, encapsulant ainsi le matériau organique au sein d'un film du produit polycondensé issu des réactions de condensation. Un aspect avantageux de la présente invention réside dans le fait que pour certaines des applications envisagées, aucun processus additionnel de séparation ou de manipulation du matériau encapsulé n'est requis. En d'autres termes, le produit est directement utilisable. Le matériau encapsulé ainsi obtenu peut être utilisé dans diverses applications directes. Sinon, le produit encapsulé peut être soumis à un traitement additionnel, par exemple en incorporant le matériau dans d'autres produits. [47] L'épaisseur ou la composition chimique des parois des capsules peuvent être sélectionnées ou contrôlées de diverses manières. Ces propriétés peuvent par exemple être changées par un contrôle des conditions de réaction par sélection chimique, 35403FR140102 texte dépôt notamment lors de la réaction conduisant à la réticulation, qui est elle-même déterminée par la fonctionnalité du polyisocyanate. L'épaisseur du film capsulaire peut aussi être modifiée en faisant varier les quantités de réactifs dans les phases organiques individuelles. Un moyen commode en ce qui concerne le contrôle de la taille de la capsule consiste à ajuster la vitesse de l'agitation. En d'autres termes. lors de la formation de la dispersion initiale des phases organiques, il est possible d'obtenir des capsules plus petites en soumettant le système à des forces de cisaillement plus importantes, par exemple en appliquant des vitesses d'agitation plus élevées résultant en une augmentation de la force de cisaillement. [48] Les capsules produites conformément à la présente invention peuvent être utilisées d'une manière similaire ou analogue aux produits de procédures d'encapsulation connues dans l'art. Ces techniques d'utilisation d'un produit encapsulé sont connues dans l'art. Ainsi, par exemple, des herbicides ou insecticides encapsulés peuvent être incorporés dans des dispersions destinées à être appliquées pour obtenir une libération contrôlée du matériau encapsulé au lieu désiré. [49] L'encapsulation de divers insecticides et herbicides volatils ou instables est particulièrement utile. Une encapsulation de l'ingrédient actif évite la volatilisation prématurée ou d'autres formes de détérioration du matériau. L'encapsulation peut aussi permettre de retarder ou différer l'installation de l'effet du produit au site (locus) d'application. De cette manière, le délai d'action du produit peut être ajusté comme désiré. La libération contrôlée des matériaux susmentionnés peut être importante pour la protection de l'environnement, pour obtenir un effet approprié de l'ingrédient actif sur l'organisme à maîtriser et aussi pour diminuer la toxicité de cet ingrédient actif sur les organismes utiles ou désirables. [50] Comme mentionné précédemment et comme illustré aux exemples ci-dessous, le procédé d'encapsulation de la présente invention fournit des capsules permettant de contrôler la libération du matériau organique encapsulé. Sont représentatifs et d'une importance particulière les procédés et capsules dans lesquels les phases organiques comprennent comme constituants des herbicides, notamment des herbicides de la classe des thiocarbamates comme le diisobutylthiocarbamate de S-éthyle, 1 e N,N-dipropylthiocarbamate de S-éthyle, l'hexahydro-1H-azépin-l-carbothioate de S-éthyle, le N,N-dipropylthiocarbamate de S-propyle, l'éthylcyclohexylthiocarbamate 35403FR140102 texte dépôt d e S-éthyle ou le butyléthylthiocarbamate de S-propyle ; des composés organophosphorés de la classe des organophosphonates et des phosphorothioates ; et des dithioates comme l'éthylphosphonodithioate de 0-éthyle et de S-phényle, le 0,0-diméthylphosphorodithioate de S-[(p-chlorophénylthio)méthyle], le O-p-nitrophénylphosphorothiaote de 0,0-diméthyle et le O-p-nitrophénylphosphorothiaote de 0,0-diéthyle. Les autres ingrédients à activité herbicide préférés sont des isoxazolidinones, en particulier des 3-isoxazolidinones et notamment la 2-[(2-chlorophényl)méthy1]-4,4-diméthy1-3-isoxazolidinone, qui est communément désignée sous le nom de clomazone. [51] Les capsules de composés utiles dans la lutte contre les maladies des plantes offrent un moyen de contrôler des maladies à long terme avec des composés généralement considérés comme ayant une efficacité à court terme seulement une fois appliqués en un site (locus). De même, des herbicides, nématocides, insecticides, rodenticides et éléments nutritifs du sol peuvent être encapsulés avec des résultats tout aussi utiles. Les substances chimiques utilisées pour le traitement des semences sont également aisément encapsulées par le procédé de la présente invention. Les autres produits biologiques qui peuvent être encapsulés comprennent les suivants : antihelminthiques, agents de lutte contre les lamproies et les myxomycètes, algicides, produits chimiques pour piscines, miticides, acaracides, leurres, antiseptiques, déodorants, désinfectants, agents antimildiou, etc. [52] Le matériau à encapsuler en utilisant le procédé de la présente invention peut être de tout type qui est immiscible à l'eau. Le matériau ne consiste pas nécessairement en un seul composé, mais peut correspondre à une combinaison de deux ou plusieurs matériaux immiscibles à l'eau de divers types. En employant un matériau immiscible à l'eau approprié, une telle combinaison peut par exemple consister en un composé à activité herbicide actif et en composé à activité insecticide. Est également envisagé un matériau à encapsuler immiscible à l'eau qui comprend un ingrédient actif, par exemple un herbicide, et un ingrédient inactif comme un solvant or adjuvant d'allongement. [53] L'encapsulation d'un matériau solide peut être effectuée par cette méthode en formant une solution du matériau solide dans un solvant approprié ; de cette manière, 35403FR140102 texte dépôt des matériaux solides normalement immiscibles à l'eau peuvent être encapsulés. Par exemple, l'insecticide qu'est le S-(O,O-diméthylphosphorodithioate de N-(mercaptométhyl)phtalimide (point de fusion : 72 °C) peut être encapsulé en faisant en premier lieu dissoudre le solide dans un solvant approprié, par exemple un solvant naphta aromatique lourd. [54] Le procédé de la présente invention peut être réalisé soit en mode discontinu ou par lot, soit en mode continu ou ininterrompu. Quand l'invention est réalisée d'une manière ressemblant à un procédé en mode discontinu, la totalité des divers liquides et réactifs sera transférée ensemble et transformée en un corps liquide unique dans un seul réacteur par différentes étapes déterminées par une séquence chronologique appropriée. Dans le procédé en mode continu de l'invention, une dispersion et une agitation des phases en réaction peuvent être utilisées sans interruption à un taux convenable pour former en continu une dispersion appropriée de gouttelettes dans la phase continue, la dispersion ainsi produite étant transférée en continu dans un réacteur dans lequel le pH peut être ajusté et un chauffage approprié appliqué pour conduire aux réactions de condensation désirées. Dans le procédé en mode continu, il est possible d'obtenir la vitesse de réaction appropriée en sélectionnant les conditions adéquates dans la zone de réaction. [55] La présente invention est décrite en plus amples détails aux exemples qui suivent, qui sont fournis uniquement à des fins illustratives.

Exemple 1 [56] On a placé une phase aqueuse pré-mélangée consistant en 5,00 grammes d'une solution aqueuse d'un amide/sel d'ammonium d'un copolymère styrène/anhydride maléique à 25 % (émulsionnant/agent de réticulation, Scripset 720, obtenu auprès de Solutia, Springfield, MA, États-Unis), 1,00 gramme de polydiméthylsiloxane à 100 % (agent antimousse, Dow Corning 1520US, obtenu auprès d'Ashland Chemical, Cleveland, OH, États-Unis) et 0,36 gramme d'une solution acide d'un mélange de 2-méthyl-4-isothiazolin-3-ones à 1,15 % (inhibiteur de la croissance microbienne, Legend MK, obtenu auprès de Rohm & Haas, Ambler, PA, États-Unis) dans environ 195,10 grammes d'eau dans une cuve de 1 000 ml. On a homogénéisé la phase 35403FR140102 texte dépôt aqueuse à haute vitesse (environ 7 000 rpm) pendant 10 secondes dans un mélangeur de type Polytron (PT6000a, Brinkmann Instruments). [57] On a ajouté au mélange aqueux une phase organique pré-mélangée consistant en 210,00 grammes de clomazone de pureté technique (90 % d'ingrédient actif), 84,00 grammes d'isocyanate de polyphénylpolyméthylène (matériau formant paroi, PAPI 27, obtenu auprès de Dow Chemical, Midland, MI, États-Unis) et 24,00 grammes d'un solvant consistant en un mélange d'hydrocarbures aromatiques en C9-C15 ayant un point d'éclair de 95 °C environ (solvant à base de pétrole, Aromatic 200, obtenu auprès d'Exxon, Houston, TX, États-Unis) à température ambiante et sous agitation continue. [58] On a ensuite ajouté à la formulation 24,00 grammes d'une solution aqueuse de gomme xanthane à 2 % (épaississant, Kelzan S, obtenu auprès de Kelco, Chicago, IL, États-Unis) sur une période de 15 minutes pour favoriser la mise en suspension des microcapsules dans l'eau. On a enfin ajouté à ce mélange 42,00 grammes d'urée (largement disponible) comme agent antigel. On a ajusté le pH de la formulation à environ 7,6 en ajoutant environ 5,00 grammes d'acide acétique (Aldrich, Milwaukee, WI, États-Unis). [59] Le produit ainsi obtenu a consisté en des microcapsules dans une suspension aqueuse ayant les propriétés suivantes : [60] Taille des particules : 10,0 microns (90 %) ; viscosité : 900 cP; et pH : 7,6.

Exemples 2 et 3 [61] On a préparé des formulations additionnelles conformément à la procédure générale décrite à l'Exemple 1 en utilisant des mélanges consistant en les composants indiqués au Tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 35403FR140102 texte dépôt Composant Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Phase aqueuse Agent de réticulation (g) 5 12 15 Agent antimousse (g) 1 2 2 Eau (g) 195 205 204 Phase organique Isocyanate (g) 84 70 80 Solvant (g) 24 24 24 Clomazone (g) 210 210 210 Composants Épaississant (g) 24 18 10 utilisés après l'encapsulation Agent antigel (g) 42 60 50 Ajustement du pH (g) 5 3 2 Exemple 4 - Essais biologiques [62] On a utilisé la procédure suivante pour comparer l'efficacité biologique des produits des Exemples 1 à 3 à celle d'une formulation connue : [63] On a planté des semences de pied de coq, de sétaire de Faber, de sétaire verte, de millet à balai et d'abutilon à pétales jaunes dans un plateau en fibres de 25 cm x 15 cm x 7,5 cm contenant de la terre végétale. On a planté chaque espèce dans une rangée unique dans le plateau, qui comportait cinq rangées. On a préparé quatre plateaux similaires dans lesquels les espèces de mauvaises herbes susmentionnées ont été plantées pour tester chacun des taux d'application de la formulation à l'essai. [64] On a préparé des solutions mères de chacune des formulations à l'essai en dispersant une quantité de formulation suffisante pour obtenir 0,0356 gramme d'ingrédient actif dans 40 ml d'eau. On a repris 20 ml de solution mère et on les a dilués en série avec 20 ml d'eau de façon à obtenir des taux d'application de 0,25, 0,125, 0,0625, 0,0313, 0,0156 et 0,0078 kg d'ingrédient actif/ha. Pour chaque taux d'application, les solutions de la formulation à l'essai ont été pulvérisées à la surface du sol en utilisant un pulvérisateur à rampe et un capot de pulvérisation.

35403FR140102 texte dépôt [065] On a employé une technique identique pour pulvériser aux mêmes taux une formulation de clomazone conventionnelle commercialisée sous le nom de Commande Herbicide 4.0 en concentré émulsionnable (EC) sur les plateaux. [066] À des fins de comparaison, on a utilisé une procédure similaire pour tester la formulation de l'art antérieur décrite dans le brevet US 5783520. [067] Chaque test a en outre comporté des contrôles non traités. [068] Une fois les pulvérisations effectuées, on a placé les plateaux dans une serre, dans laquelle ils ont été maintenus pendant quatorze jours. Après cette période, l'efficacité en termes de pourcentage de contrôle des mauvaises herbes a été évaluée visuellement. On a effectué une analyse de régression des données relatives au pourcentage de contrôle des mauvaises herbes obtenues avec chacune des formulations à l'essai et avec la formulation Command Herbicide 4.0 EC (servant de référence) pour déterminer quel taux d'application produirait un contrôle à 85 % (DE85) de chacune des espèces de mauvaises herbes. À partir de ces données, on a utilisé la formule suivante pour déterminer l'activité relative des formulations à l'essai (l'activité relative de Command Herbicide 4.0 EC étant de 1,0) : Activité relative de la formulation à l'essai Activité de la formulation à l'essai Activité de Command Herbicide [069] Où l'activité de la formulation est inversement proportionnelle à la DE85 de cette formulation et où l'activité de Command Herbicide est inversement proportionnelle à la DE85 de Command Herbicide. [070] Les résultats sont présentés au Tableau 2 ci-dessous. Tableau 2 35403FR140102 texte dépôt Activité relative de la formulation Formulation Pied de coq Sétaire de Sétaire Millet à Abutilon à Faber verte balai pétales jaunes Formulation 1 1,21 1,38 1,1 1,3 1,7 Formulation 2 1,11 1,34 1,05 1,23 1,2 Formulation 3 1,09 1,42 1 1,1 1,65 Formulation du brevet US 5783520 0,3 0,5 0,6 0,55 0,4 Command 1 1 1 1 1 Herbicide 4.0 EC [71] Les formulations des Exemples 1, 2 et 3 de la présente invention possèdent généralement une activité herbicide au moins égale à celle de la formulation 5 Command Herbicide 4.0 EC servant de référence et présentent dans de nombreux cas une activité herbicide significativement améliorée. [72] Il convient également de noter que l'activité herbicide des formulations des Exemples 1 à 3 est significativement plus importante que celle de la formulation 10 comparative du brevet US 5783520. [73] Bien que la présente invention ait été décrite en détails et en référence à des modes de réalisation spécifiques de celle-ci, l'homme du métier constatera que divers changements et modifications peuvent être apportés à l'invention sans s'écarter de son 15 esprit et de sa portée.

35403FR140102 texte dépôt

Claims (28)

1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant un composé actif renfermé dans une microcapsule, la microcapsule ayant une paroi comprenant une polyurée formée par un polyisocyanate et un agent de réticulation, l'agent de réticulation étant le produit de la réaction entre un sel d'hydroxyde et un produit de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique, et préférablement le produit de la réaction entre un sel d'hydroxyde et un produit de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique en la présence d'un alcool, préférablement d'un alcool alkylique et plus préférablement d'un alcool à 1 à 6 atomes de carbone.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le sel d'hydroxyde est l'hydroxyde d'ammonium ou l'hydroxyde d'un métal du Groupe I ou du Groupe II du tableau périodique et est préférablement sélectionné parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de magnésium et l'hydroxyde de calcium.
3. 3. Composition de l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyisocyanate est sélectionné parmi les suivants : diisocyanate de 1-chloro-2,4-phénylène, diisocyanate de m-phénylène, diisocyanate de p-phénylène, bis(phénylisocyanate) de 4,4'-méthylène, diisocyanate de 2,4-toluylène, diisocyanate de toluylène (60 % de l'isomère 2,4- et 40 % de l'isomère 2,6-), diisocyanate de 2,6-toluylène, diisocyanate de 3,3'-diméthy1-4,4'-diphénylène, bis(2-méthylphénylisocyanate) de 4,4'-méthylène, diisocyanate de 3,3'-diméthoxy-4,4'-biphénylène, diisocyanate de 2,2',5,5'-tétraméthyl-4,4'-biphénylène, diisocyanate de toluylène (80 % de l'isomère 2,4- et 20 % de l'isomère 2,6-), isocyanate de polyphénylpolyméthylène (PAPI) et mélanges de ceux-ci.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 30 laquelle la paroi de la microcapsule comprend de 2 % à 75 % en poids du polyisocyanate.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend une première microcapsule dont la paroi comprend un premier 35 polyisocyanate et une seconde microcapsule dont la paroi comprend un second 35403FR140102 texte dépôtpolyisocyanate, le second polyisocyanate étant différent du premier polyisocyanate.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé actif est un composé à activité herbicide, préférablement un thiocarbamate, un composé organophosphoré, un dithioate, une isoxazolidinone ou des mélanges de ceux-ci, et plus préférablement la clomazone.
7. 7. Procédé de préparation d'un composant actif microencapsulé, le procédé comprenant les étapes qui consistent à : préparer une phase aqueuse comprenant un agent de réticulation qui est le produit de la réaction entre un sel d'hydroxyde et un produit de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique ; préparer une première phase organique immiscible à l'eau comprenant un ingrédient actif à encapsuler et un premier polyisocyanate ; disperser la première phase organique dans la phase aqueuse ; et laisser une réaction de polymérisation interfaciale se produire à l'interface entre la phase organique et la phase aqueuse pour former une enveloppe de polyurée dans laquelle le composant actif est encapsulé.
8. 8. Procédé selon la revendication 7, qui comprend également les étapes consistant à: préparer une seconde phase organique immiscible à l'eau comprenant un ingrédient actif à encapsuler et un second polyisocyanate ; et disperser la seconde phase organique dans la phase aqueuse.
9. 9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, dans lequel l'agent de réticulation est sélectionné parmi les sels d'hydroxyde d'ammonium, d'hydroxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium, d'hydroxyde de magnésium et d'hydroxyde de calcium d'un produit anhydre de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique ; sels d'hydroxyde d'ammonium, d'hydroxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium, d'hydroxyde de magnésium et d'hydroxyde de calcium d'un produit à moitié acide et à moitié ester résultant de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique en la présence d'un alcool ; et mélanges de ceux-ci.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, dans lequel le 35403FR140102 texte dépôtpolyi socy an ate est sélectionné parmi les suivants : diisocyanate de 1-chloro-2,4-phénylène, diisocyanate de m-phénylène, diisocyanate de p-phénylène, bis(phénylisocyanate) de 4,4'-méthylène, diisocyanate de 2,4-toluylène, diisocyanate de toluylène (60 % de l'isomère 2,4- et 40 % de l'isomère 2,6-), diisocyanate de 2,6-toluylène, diisocyanate de 3,3 '-diméthy1-4,4'-diphénylène, bis(2-méthylphénylisocyanate) de 4,4'-méthylène, diisocyanate de 3,3 '-diméthoxy-4,4'-biphénylène, diisocyanate de 2,2',5,5'-tétraméthy1-4,4'-biphénylène, diisocyanate de toluylène (80 % de l'isomère 2,4- et 20 % de l'isomère 2,6-), isocyanate de polyphénylpolyméthylène (PAPI) et mélanges de ceux-ci.
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, dans lequel chacune des phases organiques est dispersée dans la phase aqueuse de façon à ce que la taille des particules soit dans la plage allant de 0,5 micron à 4 000 microns, préférablement de 5 à 60 microns.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, dans lequel chacune des phases organiques comprend également un catalyseur sélectionné parmi: (a) un catalyseur de type amine tertiaire organique basique et (b) un catalyseur de type acétate d'alkylétain.
13. 13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel le catalyseur de type amine tertiaire organique basique est présent à une quantité qui va de 0,01 pour cent à 10,0 pour cent en poids sur la base de la phase organique, ou dans lequel le catalyseur de type acétate d'alkylétain est présent à une quantité qui va de 0,001 pour cent à 1,0 pour cent en poids sur la base de la phase organique.
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 13, dans lequel le mélange dispersé comprend également un catalyseur capable d'augmenter le taux de réaction des polyisocyanates pour former la polyurée.
15. 15. Procédé selon la revendication 14, dans lequel le catalyseur est sélectionné parmi un catalyseur de type une amine tertiaire organique basique, un catalyseur de type acétate d'alkylétain et des mélanges de ceux-ci. 35403FR140102 texte dépôt
16. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 15, dans lequel chacune des phases organiques comprend également un solvant immiscible à l'eau.
17. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 16, dans lequel le mélange dispersé est chauffé à une température allant de 20 ° à 90 °C.
18. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 17, dans lequel le pH du mélange dispersé est ajusté à une valeur de 7,0 au moins.
19. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 18, dans lequel l'ingrédient actif est sélectionné parmi un thiocarbamate, un composé organophosphoré, un dithioate, une isoxazolidinone ou des mélanges de ceux-ci, et correspond préférablement à la clomazone.
20. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 19, qui comprend les étapes consistant à : (a) préparer, à température ambiante, une dispersion (i) d'une phase immiscible à l'eau comprenant le matériau immiscible à l'eau à encapsuler et des polyisocyanate organiques dans (ii) une phase aqueuse comprenant une solution d'eau, d'un surfactant et d'un colloïde protecteur ; et (iii) une quantité efficace d'une résine de réticulation sélectionnée dans le groupe consistant en les suivantes : sels d'hydroxyde d'ammonium, d'hydroxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium, d'hydroxyde de magnésium et d'hydroxyde de calcium d'un produit anhydre de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique ; sels d'hydroxyde d'ammonium, d'hydroxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium, d'hydroxyde de magnésium et d'hydroxyde de calcium d'un produit à moitié acide et à moitié ester résultant de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique en la présence d'un alcool ; et 35403FR140102 texte dépôt(b) faire chauffer et maintenir ladite dispersion à une température dans la plage allant de 40 °C environ à 90 °C environ pour produire l'encapsulation dudit matériau immiscible à l'eau dans une capsule discrète de polyurée directement utilisable sans séparation ou purification additionnelle, l'amélioration comprenant la préparation d'une pluralité de phases immiscibles à l'eau comprenant chacune au moins un monomère polyisocyanate organique individuel distinct formant la paroi et un matériau immiscible à l'eau à encapsuler dans la paroi de polyurée formée à partir dudit monomère polyisocyanate et la dispersion, en succession ou simultanément, de chacune desdites phases immiscibles à l'eau dans ladite phase aqueuse.
21. 21. Composition préparée par un procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 20.
22. 22. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 ou selon la revendication 21 dans le contrôle d'organismes sur site (locus).
23. 23. Utilisation selon la revendication 22, dans laquelle l'ingrédient actif comprend un composé à activité herbicide et l'utilisation est en vue de contrôler la croissance de plantes sur site (locus).
24. 24. Méthode de contrôle d'organismes sur site (locus), qui comprend l'application sur le site (locus) d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 ou selon la revendication 21.
25. 25. Méthode selon la revendication 24, dans laquelle l'ingrédient actif comprend un composé à activité herbicide.
26. 26. Utilisation, dans la formation d'une polyurée, d'un agent de réticulation qui est le produit de la réaction entre un sel d'hydroxyde et un produit de la copolymérisation du styrène et de l'anhydride maléique.
27. 27. Composition qui est essentiellement telle que décrite précédemment.
28. 28. Méthode de préparation d'une composition microencapsulée qui est essentiellement telle que décrite précédemment. 35403FR140102 texte dépôt