FR3019001A1 - Composition herbicide, procede de preparation et utilisation de celle-ci - Google Patents

Abstract

L' invention concerne une composition herbicide, la composition comprenant des microcapsules ayant une coque polymère et contenant du clomazone et un stabilisant, le stabilisant comprenant de l' urée. L'invention concerne également un procédé de préparation de la composition comprenant la fourniture d'une phase immiscible dans l'eau comprenant du clomazone, de l'urée, un isocyanate et éventuellement un agent de réticulation ACD ; la fourniture d'une phase aqueuse comprenant un ou plusieurs tensioactifs ; la combinaison de la phase immiscible dans l'eau et de la phase aqueuse pour former une dispersion de la phase immiscible dans l'eau dans la phase aqueuse ; formant ainsi des microcapsules de polyurée contenant des gouttelettes de la phase immiscible dans l'eau ; et le durcissement des microcapsules.

Description

COMPOSITION HERBICIDE, PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET UTILISATION DE CELLE-CI La présente invention concerne une composition herbicide comprenant du clomazone en tant qu'ingrédient actif. L'invention concerne en outre la préparation de la formulation et son utilisation. Les formulations de clomazone sont connues et disponibles 5 dans le commerce. Une formulation commerciale de clomazone est un concentré émulsifiable (CE) à base de solvant. La formulation est d'ordinaire préparée en dissolvant l'ingrédient actif clomazone dans un solvant liquide organique inerte, en conjugaison avec un système émulsifiant approprié. Le mélange de la combinaison résultante avec de l'eau forme spontanément une émulsion huile dans eau de la 10 solution clomazone/solvant. La formulation de clomazone disponible dans le commerce actuellement disponible est une concentration d'émulsion. Une telle formulation présente les inconvénients suivants : 1. la formulation contient de grandes quantités de solvants 15 organiques tels que le toluène, le xylène, dont la présence est un gaspillage de ressources et contribue à une grave pollution de l'environnement ; 2. le clomazone a une pression de vapeur relativement élevée et est volatil, conduisant à une sous-utilisation lorsqu'il est utilisé, ce qui conduit à l'application de dosages élevés dans le champ et à un coût élevé ; 20 3. le clomazone est soumis à une dérive à partir du site d'application, ce qui nuit aux cultures sensibles adjacentes pour lesquelles le clomazone est phytotoxique. Pour éviter ces risques de dérivation de vapeur, la pulvérisation mécanique des formulations de clomazone sur le sol doit être opérée avec beaucoup de soin, en particulier à basse pression, en utilisant de grandes 25 quantités de pulvérisation d'eau, en sélectionnant des conditions avec peu ou pas de vent, et en pulvérisant deux fois par jour. Lors de l'application de la formulation, il est nécessaire de faire attention à la direction du vent, à la vitesse du vent. Un soin particulier est requis pour éviter les cultures sensibles, telles que les arbres fruitiers et les légumes. Une pulvérisation aérienne des formulations de clomazone actuelles n'est pas possible. La pratique agricole moderne requiert un contrôle amélioré de l'application de composants biologiquement actifs aux plantes cibles. Ce contrôle 5 amélioré offre pour sa part un certain nombre d'avantages. Tout d'abord, le contrôle amélioré de l'ingrédient actif permet l'utilisation de composés qui ont une stabilité accrue sur des périodes de temps prolongées. En outre, le contrôle amélioré conduit à une réduction du danger pour l'environnement présenté par la composition herbicide. Par ailleurs, le contrôle amélioré conduit à une réduction de la toxicité 10 aiguë de la composition et permet la prise en compte de toute incompatibilité entre ingrédients. On sait que la microencapsulation est une technique qui offre un certain nombre d'avantages pour améliorer le contrôle pouvant être obtenu dans la distribution de formulations herbicides, par rapport à d'autres techniques de 15 formulation dans le domaine des produits agrochimiques. Plusieurs procédés de base pour la préparation de formulations de composés à activité herbicide pour microencapsulation ont été divulgués et sont connus dans l'art. En particulier, les techniques connues de microencapsulation incluent la coacervation, la polymérisation interfaciale et la polymérisation in situ. La plupart des formulations 20 de SC (suspension en microcapsule) disponibles dans le commerce sont fabriquées par polymérisation interfaciale. Des exemples de formulations de SC du commerce préparées de cette manière incluent SC de chlorpyrifos, SC de lambda-cyhalothrine, SC de fluorochloridone et SC de méthylparation. Lorsque ces formulations sont séchées, elles forment des granulés dispersibles dans l'eau contenant des 25 microcapsules, l'ingrédient actif étant contenu à l'intérieur des microcapsules. Les microcapsules servent à contenir l'ingrédient actif, de telle sorte que lorsque la formulation est appliquée, par exemple sous la forme d'une dispersion dans de l'eau, l'ingrédient actif est libéré lentement à partir des microcapsules et son étalement à l'extérieur du site d'application est limité 30 Le clomazone, (2-1(2-chlorophényl)méthy11-4,4-diméthy1-3- isoxazolidinone) est un herbicide bien connu pour contrôler les cultures de soja, coton, manioc, maïs, colza, canne à sucre, tabac et autres cultures. La formulation du clomazone par microencapsulation est connue dans l'art. Cependant, en raison des propriétés physiques du clomazone, par exemple, de sa forte volatilité, la détermination de la formulation optimale reste une forte exigence.

Par exemple, le document US 6 380 133 divulgue une technique pour encapsuler le clomazone dans des microcapsules ayant une coque en polyurée réticulée. Cependant, le contrôle du taux de libération de clomazone n'est toujours pas satisfaisant. Un procédé connu de préparation d'une formulation de SC est réalisé par polymérisation interfaciale. Dans ce procédé, l'ingrédient actif est dissous dans un solvant, en conjugaison avec des monomères et/ou prépolymères. Le mélange résultant est dispersé dans une phase aqueuse contenant un ou plusieurs émulsifiants, éventuellement un ou plusieurs colloïdes protecteurs et, éventuellement, des prépolymères supplémentaires. Une paroi de capsule est formée autour des gouttelettes d'huile suite à la polymérisation interfaciale se produisant au niveau de l'interface huile/eau en la présence d'un catalyseur ou au moyen de chaleur. Des solvants, bien que généralement inertes dans la formulation finie, sont utilisés dans la microencapsulation d'ingrédients actifs pour exécuter un certain nombre de rôles, par exemple, dissoudre le composant actif pour permettre l'encapsulation d'ingrédients actifs solides, et ajuster le taux de diffusion de la substance active à travers la paroi polymère, facilitant également le contrôle de la libération des ingrédients actifs à partir des microcapsules lorsque la formulation a été appliquée. Par ailleurs, des solvants peuvent être choisis, en plus de leur rôle dans la dissolution des composants actifs, pour influencer la qualité de l'émulsion, par exemple, en maintenant une faible viscosité pendant les étapes d'émulsification et/ou de polymérisation. Le document EP 1 652 433 décrit une formulation herbicide comprenant une composition liquide aqueuse dans laquelle est mise en suspension 30 une pluralité de microcapsules solides, les microcapsules ayant une paroi de capsule en un polymère condensé poreux d'au moins l'un d'une polyurée, d'un polyamide ou d'un copolymère d'amide-urée. Les microcapsules sont formées pour encapsuler le clomazone en tant qu'ingrédient actif. A l'intérieur des capsules, le clomazone est dissous dans un solvant organique inerte à point d'ébullition élevé, en particulier, un diester d'acide 1,2-benzène dicarboxylique et d'alkyles ramifiés en (C3-C6).

Le document EP 0 792 100 décrit un procédé de préparation d'une formulation de clomazone encapsulée. Le procédé implique une étape de fourniture d'une phase liquide immiscible dans l'eau constituée de clomazone et de polyméthylène polyphényl isocyanate, avec ou sans solvant hydrocarbure aromatique. Le document EP 0 792 100 décrit la microencapsulation du clomazone en préparant une phase immiscible dans l'eau contenant des quantités spécifiées de clomazone et d'isocyanate de polyméthylène polyphényle (PMPPI), en conjugaison avec un solvant aromatique. Le solvant est indiqué comme étant optionnel dans le cas de formulations ayant des charges élevées de clomazone. Cependant, les formulations citées en exemple contiennent généralement un solvant de pétrole dans une quantité de 4 à 6 % en poids. Le document EP 1 840 145 divulgue une formulation microencapsulée de clomazone, dans laquelle le clomazone est dissous dans un solvant, en particulier du cyclohexanone, et retenu par des microcapsules ayant une coque formée à partir d'un polymère préparé par polymérisation interfaciale impliquant la réaction d'un isocyanate avec un dérivé de carbamide d'acétylène. Il est nécessaire d'obtenir une formulation de clomazone améliorée, en particulier, une formulation de clomazone microencapsulée améliorée. De manière surprenante, il a été découvert qu'une formulation 25 microencapsulée de clomazone améliorée peut être obtenue en utilisant de l'urée comme stabilisant. En particulier, il a été découvert une formulation améliorée qui emploie de l'urée comme stabilisant à l'intérieur des microcapsules. En conséquence, dans un premier aspect, la présente invention propose une composition comprenant des microcapsules ayant une coque de 30 polymère et contenant du clomazone et un stabilisant, le stabilisant comprenant de l'urée.

Le clomazone est le nom commun du composé 24(2- chlorophényl)méthy11-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone, un composé connu pour son activité herbicide et disponible dans le commerce. La formulation de la présente invention peut comprendre du clomazone en tant que seul ingrédient à activité herbicide. En variante, un ou plusieurs autres ingrédients actifs peuvent être présents dans la formulation, que ce soit à l'intérieur des microcapsules et/ou à l'intérieur de la phase aqueuse. La composition de la présente invention fournit une formulation microencapsulée de clomazone à libération prolongée contenant des algues en tant que support pour l'ingrédient actif clomazone. La composition présente les avantages d'un impact environnemental réduit, d'une augmentation de la production agricole avec un rendement élevé, d'une plus grande facilité d'utilisation et d'une toxicité réduite. Il est surprenant de constater que l'inclusion d'urée dans les microcapsules de la présente invention conduit à un contrôle amélioré de la vitesse de libération de l'ingrédient actif et permet au composant actif d'être ciblé de manière plus efficace. En outre, l'utilisation de l'ingrédient actif est améliorée, réduisant également la quantité de composant actif devant être utilisée. Le procédé de préparation de la composition est également facilement appliqué à une échelle commerciale. La formulation peut comprendre du clomazone dans n'importe quelle quantité appropriée pour fournir le niveau d'activité requis, lors d'une application à un site pour contrôler la croissance de plantes. De préférence, la formulation contient du clomazone dans une quantité d'au moins 10 % en poids, plus préférablement, d'au moins 20 %, encore plus préférablement, d'au moins 40 %. Des formulations ayant au moins 50 % en poids de clomazone sont également envisagées dans la présente invention. De l'urée est présente dans les microcapsules dans une quantité suffisante pour agir comme un stabilisant pour la quantité requise 30 d'ingrédient actif clomazone. La quantité d'urée dans la matière encapsulée à l'intérieur des microcapsules de la présente invention peut aller d'environ 1 % à environ 30 % en poids, de préférence, d'environ 5 à environ 25 % en poids, plus préférablement, d'environ 10 à 20 % en poids, de manière encore préférée, d'environ 10 à 15 % en poids. Une quantité d'urée d'environ 12,5 % en poids s'est avérée être très adéquate dans de nombreux modes de réalisation.

La matière contenue à l'intérieur des microcapsules peut être essentiellement constituée de clomazone et d'urée. Cependant, dans un mode de réalisation préféré, les microcapsules contiennent également un support liquide. Une gamme préférée de supports liquides est constituée d'huiles, plus préférablement, d'huiles végétales.

Des exemples d'huiles végétales qui peuvent être utilisées dans la présente invention incluent l'huile d'olive, l'huile de kapok, l'huile de ricin, l'huile de palme, l'huile de camélia, l'huile de noix de coco, l'huile de sésame, l'huile de maïs, l'huile de riz, l'huile d'arachide, l'huile de coton, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de lin et l'huile de tung. Parmi ces huiles végétales, l'huile de maïs est particulièrement préférée. Le support liquide peut être présent dans n'importe quelle quantité. De préférence, le support liquide est présent dans une quantité d'environ 5 à 50 % en poids de la matière à l'intérieur des microcapsules, plus préférablement, d'environ 10 à 40 % en poids, encore plus préférablement, de 15 à 35 % en poids.

Une quantité du support liquide de 20 à 30 % en poids est en particulier préférée, environ 25 % en poids étant particulièrement adéquate pour de nombreux modes de réalisation. Le rapport en poids du support liquide sur l'ingrédient actif, à l'intérieur des capsules est de préférence de 1:2 à 1:99, plus préférablement, de 1:4 25 à 1:99. Dans une composition préférée, sont présentes 1 à 20 parties en poids de support liquide et 40 à 99 parties en poids de clomazone. La composition de la présente invention comprend des microcapsules ayant une paroi de capsule formée à partir d'un polymère. Le polymère des microcapsules est poreux, permettant ainsi la libération contrôlée de 30 l'ingrédient actif de clomazone depuis l'intérieur des microcapsules. La vitesse de libération de l'ingrédient actif à partir des microcapsules peut être contrôlée d'une manière connue, par exemple, par la sélection appropriée des polymères utilisés pour préparer les microcapsules, la sélection de la taille des microcapsules, la porosité du polymère et la présence de composants à l'intérieur des microcapsules. Les systèmes polymères appropriés pour être utilisés dans la formulation pour microencapsulation de la présente invention sont connus dans l'art. Le polymère formant la paroi des microcapsules est de préférence formé par polymérisation interfaciale. Des exemples de polymères appropriés pour former les microcapsules incluent les polymères condensés poreux d'un ou plusieurs d'une polyurée, d'un polyamide ou d'un copolymère amide-urée.

Les polyurées sont les polymères préférés pour les microcapsules. Les polyurées peuvent être formées par polymérisation interfaciale d'un isocyanate, en particulier, d'un isocyanate polyfonctionnel. Les polyisocyanates utilisés comme composants de départ selon l'invention peuvent être des polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques. Par exemple, les polyisocyanates aromatiques peuvent être des diisocyanates de 1,3 et/ou 1,4-phénylène, des diisocyanates de 2,4-, 2,6-tolylène (TDI), un TDI brut, un diisocyanate de 2,4'-, 4,4'-diphénylméthane (MDI), un MDI brut, un 4,4'- diisocyanatebiphényle, un biphényle de 3,3' -diméthy1-4,4' -diisocyanate, un diphénylméthane de 3,3' -diméthy1-4,4' -diisocyanate, un naphthylène-1,5- diisocyanate, un triphénylméthane-4,4',4"-triisocyanate, un isocyanate de m- et pisocyanate phénylsulfonyle, un polyisocyanate de polyaryle (PAPI), un diphénylméthane-4,4'-diisocyanate (PMDI), des isocyanates de polyméthylène polyphényle (PMPPI) et des dérivés et prépolymères d'isocyanates aromatiques. Les polyisocyanates aliphatiques peuvent être un diisocyanate d'éthylène, un diisocyanate d'hexaméthylène (HDI), un diisocyanate de tétraméthylène, un diisocyanate de dodécaméthylène, un triisocyanate de 1,6,11- undécane, un diisocyanate de 2,2,4-triméthylhexaméthylène, un diisocyanate de lysine, un méthylcaproate de 2,6-diisocyanate, un bis(2-isocyanate éthyl)fumarate, un bis(2-isocyanate éthyl)carbonate, un hexanoate de 2-isocyanate-éthy1-2,6- diisocyanate, un diisocyanate de triméthylhexaméthylène (TMDI), un diisocyanate d'acide dimérique (DDI), un diisocyanate d'isophorone (IPDI), un diisocyanate de dicyclohexyle, un diisocyanate de dicyclohexylméthane (H-MDI), un diisosyanate de cyclohexylène, un tolylènediisocyanate hydrogéné (HTDI), un bis(2-isocyanate éthyl)-4-cyclohexène-1,2-dicarboxylate, un diisocyanate de 2,5- et/ou de 2,6- norbornane, des polyisocyanates araliphatiques ayant 8 à 15 atomes de carbone, un diisocyanate de m- et/ou p-xylylène (XDI), un diisocyanate d'alpha-, alpha-, alpha-, alpha-tétraméthyl xylylène (TMXDI), un diisocyanate d'éthylène, un diisocyanate d'hexaméthylène (HDI), un diisocyanate de tétraméthylène, un diisocyanate de dodécaméthylène, un triisocyanate de 1,6,11-undécane, un diisocyanate de 2,2,4triméthylhexaméthylène, un diisocyanate de lysine, un méthylcaproate de 2,6- diisocyanate, un bis(2-isocyanate éthyl)fumarate, un bis(2-isocyanate éthyl)carbonate, un hexanoate de 2-isocyanate éthy1-2,6-diisocyanate, un diisocyanate de triméthylhexaméthylène (TMDI), un diisocyanate d'acide dimérique (DDI) et des dérivés et prépolymères d'isocyanates aliphatiques. Les résidus de distillation obtenus à partir de la production commerciale d'isocyanates qui contiennent des groupes isocyanates peuvent également être utilisés, éventuellement comme solutions dans un ou plusieurs des polyisocyanates susmentionnés. N'importe quels mélanges des polyisocyanates susmentionnés peuvent également être utilisés. Des isocyanates préférés pour former les polyurées sont connus dans l'art et sont disponibles dans le commerce, incluant le diisocyanate d'alpha-, alpha-, alpha-tétraméthyl xylylène (TMXDI), le diisocyanate d'hexaméthylène (HDI), les dérivés de HDI (trimère de HDI, uretdione de HDI) qui sont disponibles dans le commerce Desmodur® N3600, XP2410 et N3400, le diisocyanate d'isophorone (IPDI), les isocyanates de polyméthylène polyphényle (PMPPI), l'isocyanate de méthylène diphényle (MDI), le polyisocyanate de polyaryle (PAPI) et le diisocyanate de toluène (TDI). La taille des microcapsules peut être choisie pour fournir les propriétés requises de la formulation, en particulier, la vitesse de libération de l'ingrédient actif clomazone des microcapsules. Les microcapsules peuvent avoir une taille de particule dans la plage de 0,5 à 60 microns, plus préférablement, de 1 à 60 microns, encore plus préférablement, de 1 à 50 microns. Une plage de taille de particule de 1 à 40 microns, plus préférablement, de 1 à 30 microns s'est avérée être particulièrement appropriée. Les microcapsules peuvent comprendre le polymère dans une quantité appropriée pour fournir les propriétés requises de la formulation. De préférence, le polymère est présent dans une quantité de 2 % à 25 % en poids des microcapsules, plus préférablement, de 3 à 20 %, encore plus préférablement, de 5 à 15 % en poids. Une quantité particulièrement appropriée de polymère dans les microcapsules est dans la plage de 5 à 12 % en poids. La formulation du premier aspect de la présente invention comprend les microcapsules telles que décrites ci-dessus en suspension dans une phase aqueuse. La phase aqueuse comprend de l'eau, en conjugaison avec d'autres composants requis pour conférer les propriétés souhaitées à la formulation, par exemple, la stabilité de la suspension et la dispersibilité des microcapsules. Des composants appropriés pour être inclus dans la phase aqueuse de la formulation sont connus dans l'art et sont disponibles dans le commerce. Les composants appropriés sont ceux qui améliorent et maintiennent la dispersibilité et la suspension des microcapsules, et incluent un ou plusieurs tensioactifs, stabilisants, émulsifiants, modificateurs de viscosité, colloïdes protecteurs, et similaires. Les lignosulfonates sont les composants préférés pour une inclusion dans la phase aqueuse, afin de maintenir la dispersibilité et la suspension des microcapsules. La quantité du ou des lignosulfonates dans les compositions de la présente invention peut aller d'environ 0,1 à environ 20 % en poids, mais pour des raisons de coût, la quantité ne dépasse pas généralement 10 % environ, de préférence 8 % environ, plus préférablement, 6 % environ et de façon préférée entre toutes 5 % environ de la composition en poids. D'ordinaire, le ou les lignosulfonates représentent au moins 0,5 % de la composition en poids, bien que des quantités plus faibles pouvant aller jusqu'à 0,1 % puissent être utilisées. Plus généralement, le ou les lignosulfonates représentent au moins environ 1 % de la composition et encore plus généralement, au moins environ 2 % de la composition en poids. La quantité de lignosulfonates nécessaire pour fournir un degré souhaité de stabilité dépend des microcapsules et autres ingrédients dans la composition, et peut être déterminée par simple expérimentation. La lignine, l'élément constitutif de base des lignosulfonates, est formée dans des plantes ligneuses et est un polymère naturel complexe en 5 matière de structure et d'homogénéité. Les lignosulfonates sont des lignines végétales sulfonées et sont bien connus dans le commerce de l'industrie papetière. Les lignosulfonates utilisés dans la présente invention peuvent être préparés par une modification chimique de l'élément constitutif lignine de base au moyen d'un procédé de fabrication de pâte au bisulfite ou d'un procédé de fabrication de pâte 10 kraft (également connu comme procédé au sulfate) incluant une sulfonation consécutive. Ces procédés de fabrication de pâte sont bien connus dans l'industrie papetière. Le procédé de fabrication de pâte au sulfite et le procédé kraft sont décrits dans la documentation publiée par Lignotech (par exemple, « Specialty Chemicals for Pesticide Formulations », octobre 1998) et MeadWestvaco Corp (par exemple, 15 « From the Forest to the Fields », juin 1998). Les préparations de lignosulfate brutes contiennent d'ordinaire en plus de la lignine sulfonée d'autres produits chimiques dérivés de plantes, tels que des sucres, des acides sacchariques et des résines, ainsi que des produits chimiques inorganiques. Bien que ces préparations de lignosulfonate brutes puissent être utilisées pour les compositions de la présente 20 invention, les préparations brutes sont de préférence tout d'abord raffinées pour fournir un lignosulfonate de pureté plus élevée. Les lignosulfonates dans le contexte de la présente divulgation et des revendications incluent également les lignosulfonates qui ont été subi d'importantes modifications chimiques. Des exemples de lignosulfonates qui ont subi d'importantes modifications chimiques 25 sont les oxylignines dans lesquelles la lignine a été oxydée dans un procédé réduisant le nombre de groupes d'acide sulfonique et méthoxyle et entraînant des réagencements augmentant le nombre de groupes d'acide phénolique et carboxylique. Un exemple d'une oxylignine est VANISPERSE A fabriquée par Borregaard LignoTech. 30 Les lignosulfonates varient selon les cations, le degré de sulfonation et la masse moléculaire moyenne. Les lignosulfonates de la présente invention peuvent contenir des cations de sodium, de calcium, de magnésium, de zinc, de potassium ou d'ammonium ou des mélanges de ceux-ci, mais contiennent de préférence du sodium. Le degré de sulfonation est défini comme le nombre de groupes sulfonate par masse moléculaire pour 1000 unités de lignosulfonate et dans les produits disponibles dans le commerce, va d'ordinaire d'environ 0,5 à environ 4,7. Les lignosulfonates dans les compositions de la présente invention contiennent de préférence un degré de sulfonation allant d'environ 0,5 à environ 3,0. Des lignosulfonates contenant un degré de sulfonation d'environ 0,5 à environ 3,0 peuvent être préparés par sulfonation contrôlée dans le procédé de fabrication de pâte kraft. Par exemple, le degré de sulfonation utilisant le procédé kraft est de 2,9 pour REAX 88A, 0,8 pour REAX 85A et 1,2 pour REAX 907, qui sont décrits en outre ci-après. La masse moléculaire moyenne des lignosulfonates disponibles dans le commerce va d'ordinaire d'environ 2000 à environ 15 100. Les lignosulfonates destinés à être utilisés dans les compositions de la présente invention ont de préférence une masse moléculaire moyenne supérieure à environ 2900. Des exemples de produits de lignosulfonate raffinés disponibles dans le commerce utiles dans les compositions de la présente invention incluent, mais sans limitation, REAX 88A (sel de sodium d'un polymère de lignine kraft de faible masse moléculaire chimiquement modifié solubilisé par cinq groupes sulfonate, commercialisé par MeadWestvaco Corp.), REAX 85A (sel de sodium d'un polymère de lignine kraft de masse moléculaire élevée chimiquement modifié, commercialisé par MeadWestvaco Corp.), REAX 907 (sel de sodium d'un polymère de lignine kraft de masse moléculaire élevée chimiquement modifié, commercialisé par MeadWestvaco Corp.), REAX 100M (sel de sodium d'un polymère de lignine kraft de faible masse moléculaire chimiquement modifié, commercialisé par MeadWestvaco Corp.) et Kraftspearse DD-5 (sel de sodium d'un polymère de lignine kraft de masse moléculaire élevée chimiquement modifié, commercialisé par MeadWestvaco Corp.). Par ailleurs, la phase aqueuse peut comprendre un ou 30 plusieurs ajusteurs de pH, par exemple, de l'acide citrique.

La phase aqueuse peut constituer n'importe quelle quantité appropriée de la formulation, pourvu que les microcapsules soient bien dispersées et maintenues en suspension. D'ordinaire, la phase aqueuse représentera de 15 à 50 % en poids de la formulation, plus préférablement, de 20 à 45 %, encore plus préférablement, de 25 à 35 %. La formulation de la présente invention peut être utilisée d'une manière connue pour contrôler la croissance de plantes. En particulier, la formulation peut être diluée avec de l'eau à la concentration requise d'ingrédient actif et appliquée à un site d'une manière connue, telle que par pulvérisation.

Il a également été découvert que la formulation de la présente invention peut être préparée sous une forme séchée, à savoir sans que les microcapsules soient en suspension dans une phase aqueuse. La formulation de cet aspect de l'invention, lors de son utilisation, est d'ordinaire mélangée avec de l'eau jusqu'au niveau requis de dilution 15 pour former une suspension de microcapsules dans une phase aqueuse, qui peut ensuite être utilisée et appliquée d'une manière connue, comme décrit plus haut. Les formulations de la présente invention peuvent être préparées d'une manière analogue à la préparation de formulations pour microencapsulation connues. En général, les réactifs formant le polymère des parois 20 des microcapsules sont dispersés entre une phase liquide organique et une phase liquide aqueuse, de telle sorte qu'une polymérisation se produit au niveau de l'interface entre les deux phases. Par exemple, dans le cas de microcapsules formées à partir de polyurée, l'isocyanate, éventuellement avec un agent de réticulation, tel qu'un réticulant de dérivé d'acétylène carbamide (ACD), est dispersé dans le 25 système solvant de colophane organique, en conjugaison avec l'ingrédient actif clomazone, alors que l'adjuvant est dispersé dans la phase aqueuse. Les deux phases sont ensuite mélangées, pour permettre au polymère de se former au niveau de l' interface. Les dérivés d'acétylène carbamide (ACD) utiles comme 30 agents de réticulation sont connus dans l'art, par exemple, comme divulgué dans le document US 2011/0269063. Les ACD appropriés sont également connus en tant que résines de glycolurile et incluent celles représentées par la formule suivante : R2 dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un alkyle ayant, par exemple, 1 à environ 12 atomes de carbone, 1 à environ 8 atomes de carbone, 1 à environ 6 atomes de carbone ou 1 à environ 4 atomes de carbone. La résine de glycolurile peut être hydrosoluble, dispersible ou indispersible. Des exemples de la résine de glycolurile incluent fortement alkylée/alcoxylée, partiellement alkylée/alcoxylée, ou alkylée/alcoxylée mélangée, et plus particulièrement, la résine de glycolurile peut être méthylée, n-butylée ou isobutylée. Des exemples spécifiques de la résine de glycolurile incluent CYMEL® 1170, 1171 et 1172. Les résines de glycolurile CYMEL® sont disponibles dans le commerce chez CYTEC Industries, Inc. Les carbamides d' acéthylène normalement liquides sensiblement complètement mélangés-alkylés, sensiblement complètement méthylolés sont une catégorie d'agents de réticulation, dont la matière de départ est le carbamide d'acétylène, en tant que tel, qui est également connu sous le nom de diurée d'acétylène, qui est préparé en faisant réagir deux moles d'urée avec une mole de glyoxal. Le nom chimique précis pour le carbamide d'acétylène est le tétrahydroimidazo-(4,5-d)imidazole 2,5(1H, 3H)-dione. Le carbamide d'acétylène peut être complètement méthoxylé en faisant réagir une mole de carbamide d'acétylène avec quatre moles de formaldéhyde. Le produit résultant est identifié comme carbamide de tétraméthylol acétylène. Le carbamide de tétraméthylol acétylène est ensuite mis en réaction avec une quantité sélectionnée de méthanol de sorte à méthyler partiellement le carbamide d'acétylène complètement méthylolé, ce qui est ensuite suivi par l' alkylation avec un alcool monohydrique aliphatique supérieur contenant deux à quatre atomes de carbone. Ces alcools monohydriques 5 peuvent être des alcools primaires ou secondaires. Ces alcools aliphatiques monohydriques supérieurs contenant deux ou quatre atomes de carbone peuvent être l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol, l'isobutanol et similaire. Il est parfois avantageux de méthyler complètement le carbamide de tétraméthylol acétylène et ensuite, par utilisation d'une réaction de transéthérification, 10 d'incorporer la mesure souhaitée d'éthanol, propanol ou butanol dans le dérivé de carbamide d'acétylène. Ces dérivés de carbamide d'acétylène complètement méthylolés complètement éthérifiés ne sont pas considérés comme étant des matières résineuses puisqu'ils sont, en tant qu'entités individuelles, de simples 15 composés ou mélanges purs de simples composés purs, mais ce sont des composés de formation de résine potentiels qui entrent dans la réaction chimique avec certaines matières polymères ioniques dispersibles dans l'eau non gélifiées lorsqu'ils sont soumis à la chaleur et en particulier, lorsqu'ils sont soumis à la chaleur dans des conditions acides. Le concept du degré de méthylation ou plus 20 largement d' alkylation, en moyenne, et le concept du degré de méthylolation, en moyenne, seront examinés ci-après afin que ce concept puisse être totalement compris. En théorie, il est possible de méthyloler complètement le carbamide d'acétylène, à savoir, de produire du carbamide de tétraméthylol 25 acétylène. Cependant, fréquemment, une composition du commerce censée être du carbamide de tétraméthylol acétylène, lorsqu'elle est analysée, peut présenter un degré fractionnel de méthylolation. Il est bien connu que la méthylolation fractionnelle n'est pas considérée comme étant possible. En conséquence, lorsqu'une composition contient lors de son analyse un degré de méthylolation de 30 3,70, 3,80 ou 3,90, il faut reconnaître que ceci est un degré moyen de méthylolation du composé de carbamide d'acétylène et établit logiquement que la composition de méthylole susmentionnée est composée d'un mélange d'une quantité prépondérante de carbamide de tétraméthylol acétylène avec des quantités comparativement mineures de carbamide de triméthylol acétylène et, peut-être, des quantités insignifiantes incluant des traces de dérivés tels que du carbamide de diméthylol acétylène et même du carbamide de monométhylol acétylène. Le même concept de moyennes est également applicable à l'alkylation ou l'éthérification de la composition de carbamide de tétraméthylol acétylène. Il ne peut pas y avoir, si l'on se base sur le présent raisonnement, d' alkylation fractionnelle et, en conséquence, lorsqu'elle est analysée, une composition donnée indique que le degré de méthylation est, en moyenne, compris entre 0,9 et 3,60 et que l'alkylation plus élevée a un degré moyen d'éthylation, propylation et/ou butylation, en moyenne, de manière correspondante compris entre environ 2,80 et 0,40. Il faut conclure que dans une telle composition, on trouve une pluralité des éthers mélangés du carbamide de tétraméthyl acétylène. Par exemple, il peut y avoir une part d'éther monométhylique, de l'éther triéthylique de carbamide de tétraméthylol acétylène, une part d'éther diméthylique, de l'éther diéthylique de carbamide de tétraméthylol acétylène carbamide, une part d'éther triméthylique, de l'éther monoéthylique de carbamide de tétraméthylol acétylène. Il peut même y avoir des traces d'éther tétraméthylique de carbamide de tétraméthylol acétylène. Il peut également y avoir avec les divers éthers méthyliques de carbamide de tétraméthylol acétylène, divers éthers mono, di et triéthyliques, éthers mono, di et tripropyliques et éthers mono, di et tributyliques de carbamide de tétraméthylol acétylène. Il est possible de produire un éther monométhylique, un éther monoéthylique, un éther monopropylique, un éther monobutylique de carbamide de tétraméthylol acétylène qui pourrait être classé comme un dérivé tétramélangé-alkylé. Il est généralement préférable, cependant, d'utiliser un seul alcool monohydrique supérieur contenant de deux à quatre atomes de carbone avec l'alcool méthylique dans la fabrication d'un éther total mélangé du carbamide de tétraméthylol acétylène. Les produits dimélangésalkylés sont donc préférés, bien que les dérivés trimélangés-alkylés tout comme les dérivés tétramélangés-alkylés puissent également être utilisés.

Parmi les ACD préférés on trouve les ACD des produits du commerce type Powerlink® 1174 et Cymel®, plus préférablement, Cymel® 1171 (qui est une résine de glycourile fortement alkylée) et Cymel® 1170 (qui est une résine de glycolurile butylée). L'utilisation de prépolymères du type Cymel s'est 5 avérée donner un cours de réaction plus irrégulier par rapport à l'utilisation de Powerlink® 1174. Par conséquent, l' ACD le plus préféré est le Powerlink® 1174 (qui est le tétrakis(méthyloxyméthyl)glycolurile, CAS n° 17464-88-9). Il est à noter que les produits du commerce peuvent présenter des composés autres que les monomères désignés sur l'étiquette (par exemple, Powderlink® 1174 peut contenir 10 des oligomères). La sélection de l'agent de réticulation et la quantité présente peuvent être utilisées pour contrôler la porosité de la paroi polymère des microcapsules. De préférence, la composition comprend l'agent de réticulation dans une quantité de 0,1 à 20 %, plus préférablement, de 0,5 à 15 % en poids des 15 microcapsules. Dans un autre aspect, la présente invention propose un procédé de préparation d'une composition herbicide, le procédé comprenant les étapes suivantes : la fourniture d'une phase immiscible dans l'eau contenant du clomazone, de 20 l'urée, un isocyanate et éventuellement un agent de réticulation ACD ; la fourniture d'une phase aqueuse comprenant un ou plusieurs tensioactifs ; la combinaison de la phase immiscible dans l'eau et de la phase aqueuse pour former une dispersion de la phase immiscible dans l'eau dans la phase aqueuse ; formant ainsi des microcapsules de polyurée contenant des gouttelettes de la 25 phase immiscible dans l'eau ; et le durcissement des microcapsules. Le procédé comprend la combinaison d'une phase immiscible dans l'eau et d'une phase aqueuse. Ceci est effectué dans des conditions, telles que sous agitation, pour former une dispersion de la phase immiscible dans l'eau dans la 30 phase aqueuse.

La phase aqueuse contient au moins un tensioactif ou émulsifiant, pour aider à la formation de la dispersion de la phase immiscible dans l'eau dans la phase aqueuse. D'autres composants requis pour conférer les propriétés souhaitées à la composition finale, tels qu'indiqués plus haut, peuvent être inclus dans la phase aqueuse. Les microcapsules sont formées par des réactions de polymérisation interfaciale de l'isocyanate, et puis réticulées par la résine ACD, lorsqu'elle est présente. On laisse de préférence la réaction de polymérisation se poursuivre alors que la dispersion est agitée.

Une fois formées, les microcapsules sont durcies, de préférence, par chauffage, pour durcir les parois polymères des microcapsules. Le durcissement a d'ordinaire lieu à une température de 30 à 60°C, plus préférablement, de 40 à 50°C, pendant une durée appropriée, généralement, de 1 à 5 heures, plus généralement, d'environ 2 à 4 heures.

De préférence, la composition obtenue est ensuite filtrée, après refroidissement, pour fournir une suspension des microcapsules dans la phase aqueuse. Le produit obtenu est une formulation de SC de clomazone adaptée à une utilisation et une application telles que décrites plus haut, en particulier par dilution avec de l'eau et application par pulvérisation, au moyen de techniques connues dans l'art. Si toutefois il est nécessaire de préparer des microcapsules sèches, la composition obtenue est soumise à une étape de séchage, pour éliminer la phase aqueuse. N'importe quelles techniques de séchage peuvent être employées, le séchage par atomisation étant particulièrement efficace. La composition peut être préparée avec des microcapsules 25 formées à partir d'autres polymères, comme indiqué plus haut, au moyen des réactifs de formation de paroi appropriés d'une manière analogue à la procédure ci-dessus. D'autres composants qui peuvent être présents dans la phase liquide immiscible dans l'eau et encapsulés à l'intérieur des microcapsules finies 30 sont connus dans l'art et incluent des tensioactifs, stabilisants et similaires. En particulier, des antioxydants peuvent être inclus dans le système solvant à l'intérieur des microcapsules. Comme décrit plus haut, la préparation de la formulation peut exiger le chauffage de la formulation pour durcir les parois polymères des microcapsules. Le chauffage de la formulation peut augmenter la vitesse d'oxydation des composants actifs. En conséquence, un ou plusieurs antioxydants 5 peuvent être inclus. Des antioxydants appropriés sont connus dans l'art et sont disponibles dans le commerce. Des exemples incluent l'hydroxytoluène butylé (BHT) et l'hydroxyanisole butylé (BHA). L'antioxydant peut être présent dans une quelconque quantité appropriée pour réduire ou empêcher l'oxydation de l'ingrédient actif et maintenir sa stabilité. La quantité d'antioxydant peut être dans 10 la plage de 0,005 à 1,0 % du poids des microcapsules, plus préférablement, de 0,01 % à 0,05 % en poids. La taille des microcapsules peut être contrôlée par un certain nombre de facteurs dans la préparation de la composition de la présente invention, comme indiqué plus haut. En particulier, la taille des microcapsules peut être 15 contrôlée en incluant un ou plusieurs autres composants dans la phase liquide immiscible dans l'eau à l'intérieur des microcapsules, en particulier, un ou plusieurs tensioactifs. L'équilibre hydrophile-lipophile (HLB) des tensioactifs employés peut influencer la taille des microcapsules formées dans la composition, les tensioactifs ou combinaisons de tensioactifs ayant un HLB inférieur engendrant des 20 microcapsules ayant un diamètre plus petit. Des tensioactifs solubles dans l'huile appropriés sont connus et disponibles dans le commerce, par exemple, Atlox 4912, un tensioactif de copolymère séquencé A-B-A ayant un HLB faible d'environ 5,5. D'autres tensioactifs de copolymère séquencé peuvent être utilisés, en particulier ceux composés de polyglycol, par exemple, de polypropylèneglycol et de 25 polyacides gras hydroxylés. Les tensioactifs peuvent être présents dans n'importe quelle quantité appropriée pour conférer la taille de particule requise aux microparticules lors de la préparation de la composition. Une concentration préférée dans la phase immiscible dans l'eau est de 1 à 30 %, plus préférablement, d'environ 5 à 25 % en poids des microcapsules. 30 La phase liquide à l'intérieur des microcapsules contient de préférence au moins 20 % en poids de clomazone, plus préférablement, au moins 30 %, encore plus préférablement, au moins 50 % en poids de clomazone. Le clomazone peut être présent dans la matière encapsulée dans une quantité de 1 % à 95 % en poids, plus préférablement, de 1 % à 90 %, encore plus préférablement, de 5 % à 90 % en poids.

Dans un autre aspect, la présente invention propose l'utilisation d'une formulation de clomazone telle que décrite plus haut dans le contrôle de la croissance de plantes. Dans encore un autre aspect, la présente invention propose un procédé de contrôle de la croissance de plantes sur un site, le procédé comprenant 10 l'application sur le lieu d'une formulation de clomazone microencapsulé telle que décrite plus haut. Nous allons à présent décrire des modes de réalisation de la présente invention, à des fins d'illustration seulement, au moyen des exemples suivants.

15 Exemples Exemple 1 Préparation d'une formulation de clomazone microencapsulé On a préparé une phase immiscible dans l'eau et une phase aqueuse ayant la composition suivante (avec les quantités des composants 20 25 30 exprimées en % en poids de la composition finale) : Phase immiscible dans l'eau Clomazone 50,0 g PAPI (ex. Dow Chemicals) 3,50 g Huile de maïs 20,0 g Powerlink® 1174 2,0 g Urée 10,0 g Phase aqueuse Lignosulfonates 3,0 g Atlox 4913 (tensioactif ; ex. Croda International) 0,6 g Acide citrique 0,14 g Eau 25,51 g L'urée, le PAPI, le clomazone, le powderlink® 1174 et l'huile végétale ont été combinés avec broyage pour former un mélange liquide uniforme immiscible dans l'eau. Une solution de Atlox 4913, de lignosulfonates et d'autres adjuvants dans de l'eau a été chauffée dans une coupelle de mélangeur Warning à 5 environ 50°C. La solution a été agitée alors que le mélange liquide immiscible dans l'eau était ajouté lentement, pour former une émulsion uniforme de la phase immiscible dans l'eau dispersée de manière régulière dans la phase aqueuse continue, sur quoi une polymérisation interfaciale s'est produite, produisant des microcapsules ayant une taille de particule de 1 à 30 microns. Une fois la réaction 10 de polymérisation achevée, la composition résultante a été durcie en chauffant à 50°C pendant 2 heures. Le produit résultant a été refroidi et filtré, pour obtenir une formulation de SC de clomazone microencapsulé. Le produit obtenu a été testé pour vérifier la dispersibilité et la suspensibilité des microcapsules, et le résidu de tamisage humide. On a découvert 15 que la formulation avait une suspensibilité supérieure à 90 %, une dispersibilité supérieure à 90 % et un résidu de tamisage humide inférieur à 0,1 %. Les résultats montrent que les formulations de la présente invention, en employant de l'urée comme stabilisant pour l'ingrédient actif de clomazone à l'intérieur des microcapsules, présentent des propriétés fortement améliorées par rapport aux 20 formulations de l'art antérieur. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention. 25 30

Claims (6)

1. REVENDICATIONS1/ - Composition herbicide comprenant des microcapsules ayant une coque polymère et contenant du clomazone et un stabilisant, le stabilisant comprenant de l'urée.
2. 2/ - Composition selon la revendication 1, dans laquelle du clomazone est présent dans la composition dans une quantité d'au moins 20 % en poids.
3. 3/ - Composition selon la revendication 2, dans laquelle du clomazone est présent dans la composition dans une quantité d'au moins 50 % en 10 poids.
4. 4/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle de l'urée est présente dans la matière encapsulée à l'intérieur des microcapsules dans une quantité d'environ 1 à 30 % en poids.
5. 5/ - Composition selon la revendication 4, dans laquelle de 15 l'urée est présente dans la matière encapsulée à l'intérieur des microcapsules dans une quantité de 10 à 20 % en poids.
6. 6/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les microcapsules contiennent en outre un ou plusieurs tensioactifs. 20 7/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les microcapsules contiennent en outre un support liquide. 8/ - Composition selon la revendication 7, dans laquelle le support liquide est une huile végétale. 25 9/ - Composition selon la revendication 8, dans laquelle l'huile végétale est de l'huile de maïs. 10/ - Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, dans laquelle le support liquide est présent dans une quantité de 5 à 50 % en poids de la matière à l'intérieur des microcapsules.11/ - Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, dans laquelle le rapport en poids du support liquide sur le clomazone est de 1:2 à 1:99. 12/ - Composition selon la revendication 11, dans laquelle la 5 matière à l'intérieur des microcapsules comprend de 1 à 20 parties en poids de support liquide et de 40 à 99 parties en poids de clomazone. 13/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase liquide à l'intérieur des microcapsules contient au moins 20 % en poids de clomazone. 10 14/ - Composition selon la revendication 13, dans laquelle la phase liquide à l'intérieur des microcapsules contient au moins 30 % en poids de clomazone. 15/ - Composition selon la revendication 14, dans laquelle la phase liquide à l'intérieur des microcapsules contient au moins 50 % en poids de 15 clomazone. 16/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le clomazone est présent dans la phase liquide encapsulée dans une quantité de 1 % à 95 % en poids. 17/ - Composition selon la revendication 14, dans laquelle le 20 clomazone est présent dans la phase liquide encapsulée dans une quantité de 5 % à 90 % en poids. 18/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les parois des microcapsules sont formées à partir d'un polymère condensé poreux d'un ou plusieurs d'une polyurée, d'un polyamide ou 25 d'un copolymère d'amide-urée. 19/ - Composition selon la revendication 18, dans laquelle les parois des microcapsules sont formées à partir d'une polyurée formée par la polymérisation interfaciale d'un isocyanate et d'un agent de réticulation ACD. 20/ - Composition selon la revendication 19, dans laquelle 30 l'isocyanate est choisi parmi un diisocyanate d'alpha-, alpha-, alpha-, alphatétraméthyl xylène (TMXDI), un diisocyanate d'hexaméthylène (HDI), un dérivé deHDI, un diisocyanate d'isophorone (IPDI), un isocyanate de polyméthylène polyphényle (PMPPI), un isocyanate de méthylène diphényle (MDI), un polyisocyanate de polyaryle (PAPI) et un diisocyanate de toluène (TDI). 21/ - Composition selon l'une ou l'autre des revendications 5 19 et 20, dans laquelle le réticulant ACD est choisi parmi un tétrakis (méthyloxyméthyl) glycolurile ou une résine de glycolurile alkylée. 22/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les microcapsules ont une taille de particule dans la plage de 0,5 à 60 microns. 10 23/ - Composition selon la revendication 22, dans laquelle les microcapsules ont une taille de particule dans la plage de 1 à 50 microns. 24/ - Composition selon la revendication 23, dans laquelle les microcapsules ont une taille de particule dans la plage de 1 à 30 microns. 25/ - Composition selon l'une quelconque des revendications 15 précédentes, dans laquelle le polymère est présent dans les microcapsules dans une quantité de 2 % à 25 % en poids des microcapsules. 26/ - Composition selon la revendication 25, dans laquelle le polymère est présent dans les microcapsules dans une quantité de 5 à 15 % en poids. 27/ - Composition selon l'une quelconque des revendications 20 précédente, dans laquelle les microcapsules sont en suspension dans une phase aqueuse. 28/ - Composition selon la revendication 27, dans laquelle la phase aqueuse comprend un ou plusieurs tensioactifs, stabilisants, modificateurs de viscosité ou colloïdes protecteurs. 25 29/ - Composition selon la revendication 28, dans laquelle la phase aqueuse comprend un lignosulfonate. 30/ - Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 29, dans laquelle la phase aqueuse représente de 15 à 50 % en poids de la formulation. 30 31/ - Procédé de préparation d'une composition herbicide, le procédé comprenant les étapes suivantes :la fourniture d'une phase immiscible dans l'eau contenant du clomazone, un isocyanate et éventuellement un agent de réticulation ACD ; la fourniture d'une phase aqueuse comprenant un ou plusieurs tensioactifs ; la combinaison de la phase immiscible dans l'eau et de la phase aqueuse pour 5 former une dispersion de la phase immiscible dans l'eau dans la phase aqueuse ; formant ainsi des microcapsules de polyurée contenant des gouttelettes de la phase immiscible dans l'eau ; et le durcissement des microcapsules. 32/ - Procédé selon la revendication 31, comprenant en outre 10 le séchage de la composition obtenue pour éliminer la phase aqueuse. 33/ - Utilisation d'une composition herbicide selon l'une quelconque des revendications 1 à 30 dans le contrôle de la croissance de plantes. 34/ - Procédé de contrôle de la croissance de plantes sur un lieu, le procédé comprenant l'application au lieu d'une composition selon l'une 15 quelconque des revendications 1 à 30.