PL201680B1 - Sposób jednoczesnego mikrokapsułkowania klomazonu i drugiego środka agrochemicznego i kompozycja agrochemiczna - Google Patents
Sposób jednoczesnego mikrokapsułkowania klomazonu i drugiego środka agrochemicznego i kompozycja agrochemicznaInfo
- Publication number
- PL201680B1 PL201680B1 PL347310A PL34731099A PL201680B1 PL 201680 B1 PL201680 B1 PL 201680B1 PL 347310 A PL347310 A PL 347310A PL 34731099 A PL34731099 A PL 34731099A PL 201680 B1 PL201680 B1 PL 201680B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- clomazone
- weight
- water
- agrochemical
- polyfunctional compound
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title description 11
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title description 5
- 239000005499 Clomazone Substances 0.000 claims abstract description 34
- KIEDNEWSYUYDSN-UHFFFAOYSA-N clomazone Chemical compound O=C1C(C)(C)CON1CC1=CC=CC=C1Cl KIEDNEWSYUYDSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 claims description 25
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- SCCDDNKJYDZXMM-UHFFFAOYSA-N dimethachlor Chemical group COCCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1C SCCDDNKJYDZXMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005508 Dimethachlor Substances 0.000 claims description 10
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012872 agrochemical composition Substances 0.000 claims description 7
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 17
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 12
- 239000004490 capsule suspension Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003124 biologic agent Substances 0.000 abstract 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 8
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 4
- 239000012867 bioactive agent Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 4
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 4
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 4
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- -1 for example Substances 0.000 description 3
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 2
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005591 Pendimethalin Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methane Chemical compound C.N=C=O.N=C=O XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 231100001225 mammalian toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N pendimethalin Chemical compound CCC(CC)NC1=C([N+]([O-])=O)C=C(C)C(C)=C1[N+]([O-])=O CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- OORLZFUTLGXMEF-UHFFFAOYSA-N sulfentrazone Chemical compound O=C1N(C(F)F)C(C)=NN1C1=CC(NS(C)(=O)=O)=C(Cl)C=C1Cl OORLZFUTLGXMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób jednoczesnego mikrokapsu lkowania klomazonu i drugiego srodka agrochemicznego, który obejmuje: mieszanie (i) fazy wodnej, (ii) emulgatora i (iii) niemieszaj a- cej si e z wod a fazy zawieraj acej klomazon, drugi srodek agrochemiczny i co najmniej jeden pierwszy zwi azek polifunkcyjny, którym jest polifunkcyjny izocyjanian; utworzenie dyspersji w fazie wodnej kro- pelek ca lkowicie niemieszaj acych si e z wod a: i dodanie do powy zszej dyspersji co najmniej jednego drugiego polifunkcyjnego zwi azku którym jest amina i prowadzenie, w warunkach mieszania, reakcji drugiego polifunkcyjnego zwi azku(ów) z pierwszym polifunkcyjnym zwi azkiem(ami) z utworzeniem pow loki polimerowej wokó l niemieszaj acych si e z wod a kropli, w których klomazon i drugi srodek agrochemiczny s a wewn atrz niemieszaj acych si e z wod a kropli. Przedmiotem wynalazku jest równie z kompozycja agrochemiczna. PL PL PL PL
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201680 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 347310 (13) (22) Data zgłoszenia: 13.08.1999 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
13.08.1999, PCT/US99/18017 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
02.03.2000, WO00/10392 PCT Gazette nr 09/00 (51) Int.Cl.
A01N 25/28 (2006.01) A01N 25/10 (2006.01) A01N 25/04 (2006.01) A01N 43/80 (2006.01) A01P 13/00 (2006.01)
Sposób jednoczesnego mikrokapsułkowania klomazonu i drugiego środka agrochemicznego i kompozycja agrochemiczna
| (30) Pierwszeństwo: 18.08.1998,US,60/096,973 | (73) Uprawniony z patentu: FMC CORPORATION,Philadelphia,US |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 25.03.2002 BUP 07/02 | (72) Twórca(y) wynalazku: Janos Szamosi,Washington,US |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | (74) Pełnomocnik: |
| 30.04.2009 WUP 04/09 | Leokadia Płotczyk, POLSERVICE, Kancelaria Rzeczników Patentowych Sp. z o.o. |
(57) Przedmiotem wynalazku jest sposób jednoczesnego mikrokapsułkowania klomazonu i drugiego środka agrochemicznego, który obejmuje: mieszanie (i) fazy wodnej, (ii) emulgatora i (iii) niemieszającej się z wodą fazy zawierającej klomazon, drugi środek agrochemiczny i co najmniej jeden pierwszy związek polifunkcyjny, którym jest polifunkcyjny izocyjanian; utworzenie dyspersji w fazie wodnej kropelek całkowicie niemieszających się z wodą: i dodanie do powyższej dyspersji co najmniej jednego drugiego polifunkcyjnego związku którym jest amina i prowadzenie, w warunkach mieszania, reakcji drugiego polifunkcyjnego związku(ów) z pierwszym polifunkcyjnym związkiem(ami) z utworzeniem powłoki polimerowej wokół niemieszających się z wodą kropli, w których klomazon i drugi środek agrochemiczny są wewnątrz niemieszających się z wodą kropli. Przedmiotem wynalazku jest również kompozycja agrochemiczna.
PL 201 680 B1
Opis wynalazku
Obecne zgłoszenie dotyczy sposobu jednoczesnego mikrokapsułkowania klomazonu i drugiego środka agrochemicznego, oraz kompozycji agrochemicznej zawierającej mikrokapsułki z aktywnymi składnikami, stosowanych w rolnictwie.
Mikrokapsułkowe preparaty opracowano w celu rozwiązania problemu dotyczącego kontrolowanego uwalniania lotności albo toksyczności pewnych aktywnych składników i przez to dostarczenia środków do zastosowania takich składników. Preparaty tego typu opisane dla herbicydów klomazonu (patrz. US 5597780), są łamliwe, przykładowo kiedy są w skoncentrowanej formie. Łamliwość mikrokapsułek przeszkadza przy wytwarzaniu stężonych kompozycji zawierających drugi składnik. W procesie wytwarzania występuje skłonność do uwolnienia wcześniej mikrokapsułkowanych aktywnych składników. Obecny wynalazek przedstawia metody i materiały do wytworzenia takich dwuskładnikowych koncentratów. Dotychczas nie opisano mikrokapsułek mających dwa lub więcej różnych aktywnych składników. Obecny wynalazek podaje metody i materiały do wytwarzania takich dwuskładnikowych mikrokapsułek.
Przedmiotem obecnego wynalazku jest sposób współ-mikrokapsułkowania klomazonu i drugiego środka agrochemicznego, polegający na tym, że obejmuje:
- mieszanie (i) fazy wodnej, (ii) emulgatora i (iii) niemieszającej się z wodą fazy zawierają cej klomazon, drugi środek agrochemiczny i co najmniej jeden pierwszy związek polifunkcyjny którym jest polifunkcyjny izocyjanian;
- utworzenie dyspersji w fazie wodnej kropelek całkowicie niemieszających się z wodą: i
- dodanie do powyż szej dyspersji co najmniej jednego drugiego polifunkcyjnego zwią zku którym jest amina i prowadzenie, w warunkach mieszania, reakcji drugiego polifunkcyjnego związku(ów) z pierwszym polifunkcyjnym zwią zkiem(ami) z utworzeniem powł oki polimerowej wokół niemieszają cych się z wodą kropli, w których klomazon i drugi środek agrochemiczny są wewnątrz niemieszających się z wodą kropli.
Korzystnie dyspersja zawiera 2 do 45% wagowych środków agrochemicznych i 30-90% wagowych wody.
Korzystnie drugim środkiem agrochemicznym jest herbicyd, taki jak przykładowo dimetachlor.
Przedmiotem wynalazku jest także kompozycja agrochemiczna, charakteryzująca się tym, że obejmuje kapsułki zawierające wewnątrz kombinację klomazonu i drugiego środka agrochemicznego, w której środki agrochemiczne są jednocześnie kapsułkowane, przy czym kompozycja zawiera klomazon i drugi środek agrochemiczny łącznie w ilości 20 do 40% wagowych; polifunkcyjny izocyjanian w ilości 2 do 5% wagowych; aminę w ilości 1,5 do 4% wagowych; oraz wodę w ilości 40 do 60% wagowych.
Kompozycja agrochemiczna korzystnie zawiera dodatkowo emulgator w ilości do 1,5% wagowych i środek przeciwpienny w ilości do 0,5% wagowych.
Pierwszy albo drugi składnik(i) polifunkcyjny są „polifunkcyjne w tym sensie, że każdy z nich ma zdolność reagowania z wytworzeniem wiązania kowalencyjnego z jednym albo z dwoma składnikami tej samej klasy jako innymi polifunkcyjnymi składnikami. Na przykład pierwszym polifunkcyjnym składnikiem może być poliizocyjanian, podczas gdy drugim składnikiem polifunkcyjnym mogą być aminy.
Dodatkowo można zastosować mielenie kompozycji zawieszonych cząstek, dopóki średnica cząstek będzie nie większa niż 100 μm, w niektórych przypadkach mniej niż 1 μm.
Poniżej podano następujące terminy w celu ich zastosowania, których znaczenie jest przedstawione poniżej.
Środek agrochemiczny będzie oznaczać czynnik bioaktywny stosowany w rolnictwie taki jak herbicyd, insekcytyd lub środek grzybobójczy.
- Środek bioaktywny będzie oznaczać substancję taką jak substancja chemiczna, która może działać na komórkę, wirusa, narząd albo organizm, włączając ale nie ograniczając jej do insektycydów, fungicydów i herbicydów. Substancje te wywołują zmiany w funkcjonowaniu komórek, wirusów, narządów lub organizmów.
- Cząsteczka (która może być cieczą) zawierającą środek bioaktywny jest kapsułkowana jeśli jest pokryta albo domieszkowana polimerem w takiej ilości, która powoli uwalnia kapsułkowany środek, obniża toksyczność względem ssaków, stabilizuje postać środka, inhibituje krystalizację środka,
PL 201 680 B1 obniża lotność środka albo wytwarza jakieś inne korzystne pokrycie chemicznego środka polimerem albo domieszkowaniem środka chemicznego polimerem.
- Mikrokapsułka oznacza kapsułkowaną cząstkę, która jest nie większa niż 1000 μm, korzystny rozmiar nie większy niż 20 μm.
Graniczny rozmiar cząstek dla kompozycji oznacza, że przynajmniej 90% cząsteczek w kompozycji będzie wewnątrz cytowanego zakresu rozmiarów. Rozmiar cząstek jest mierzony za pomocą rozproszenia światła instrumentem takim jak Laser Scattering Particle Size Distribution Analyser, Morba Instrument Corp., Inine, CA.
Należy zauważyć, że o ile amina może być polifunkcyjnym składnikiem jak opisano powyżej, to termin „polifunkcyjna amina odnosi się do składników z dwoma albo więcej aminowych grup funkcyjnych. W szczególnym wykonaniu wynalazek może obejmować etapy: (a) wytwarzania fazy wodnej zawierającej emulgator i środek przeciwpienny, (b) wytwarzania niemieszającej się z wodą fazy zawierającej klomazon, drugi środek agrochemiczny i polifunkcyjny izocyjanian, (c) emulgowanie fazy wodnej z fazą niemieszającą się z wodą do utworzenia zawiesiny (dyspersji) niemieszających się z wodą kropelek z fazą wodną i (d) wytrząsanie zawiesiny podczas dodawania do niej aminy czystej albo w roztworze wodnym, lub mieszaniny amin tworzących powłokę polimocznikową wokół nierozpuszczających się w wodzie kropelek. Gdy są tworzone mikrokapsułki, zawiesina może być utwardzona tj. inkubowana w czasie w warunkach podtrzymywania polimeryzacji obejmujących przykładowo umiarkowane ogrzewanie. Jeden albo więcej dodatków takich jak glikol propylenowy, żywica ksantanowa, mocznik, środki bakteriobójcze, amfoteryczne środki powierzchniowo czynne, barwniki albo jonowe środki dyspergujące (np. naftalenoalkilosulfoniany) mogą być dodane do mikrokapsułek. Następnie w niektórych korzystnych wykonaniach preparatu doprowadza się pH do neutralnego tj. na przykład 6,5 do 7,5 w celu polepszenia stabilności.
Kombinacja klomazon/herbicydy jest korzystna przy stosunku od 1 do 20 (~1;~20) do 20 do 1 (~20;~1). Na przykład stosunek klomazonu do dimetachloru może wynosić 1 do 12,5. Ponadto kombinacja klomazon/herbicyd może stanowić na przykład 5 do 40, korzystnie 31% wagowych całego preparatu.
Mieszanina do jednoczesnego mikrokapusłkowania może zawierać jeden lub więcej następujących dodatkowych składników w następujących ilościach (w % wagowych), odniesionych do całkowitej masy preparatu: 1) emulgator do 1,5, korzystnie 1% wagowy), 2) środek przeciwpienny do 0,5, korzystnie około 0,25% wagowych); 3) polifunkcyjne izocyjaniany 2 do 5, korzystnie 4% wagowych); 4) polifunkcyjna amina 1,5 do 4, korzystnie 2,4% wagowych; 5) woda 40 do 60, korzystnie 45 (tak jak 45,1% wagowych). Przykład ilustruje proces otrzymywania jednocześnie mikrokapsułkowanego preparatu według obecnego wynalazku.
Korzystnie kapsułki uformowane są przez powłokę poliuretanową o wymiarze 1 do około 100 nm, bardziej korzystnie 1 do 20 μm.
Korzystnie polifunkcyjny izocyjanian preferuje rozdzielenie do fazy niemieszającej się z wodą od fazy wodnej. Podczas gdy korzystnie polifunkcyjne izocyjaniany preferują przechodzenie do niemieszalnej fazy, to korzystnie takie rozdzielenie nie jest tak silne jak rozdzielanie przez klomazon. Odpowiednie polifunkcyjne izocyjaniany obejmują przykładowo polimetylenopolifenyloizocyjanian (PMPPI), 4,4-difenylometanodiizocyjanian, 2,4'-difenylometanoizocyjanian, heksametylenodiizocyjanian i metanodiizocyjanian. Korzystnie polifunkcyjnym izocyjanianem jest difunkcyjny izocyjanian taki jak drugi składnik. Odpowiednie aminy obejmują przykładowo heksametylenodiaminę (HMPA), trietyloaminę, dietyloaminę, dietylenotriaminę i trietylenoczteroaminę. Korzystnie polifunkcyjną aminą jest heksametylenodiamina.
Odpowiednimi herbicydami do stosowania jako drugi środek agrochemiczny są przykładowo dimetachlor (2-chloro-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(2-metoksyetylo)acetamid), pendimetalin (N-(1 -etylopropylo)-3,4-dimetylo-2,6-dinitrobenzamina) i trifluralin (2,6-dinitro-N,N-dipropylo-4-(trifluorometylo)benzamina).
Korzystnie proces utwardzania obejmuje ogrzewanie od 15°C do 60°C, bardziej korzystnie około 25°C (do 50°C przez od 30 minut do 10 godzin, korzystnie 1 do 2 godzin.
Korzystnie cząsteczki obejmują herbicydy, korzystnie herbicydy różne od klomazonu. Korzystnie cząsteczki mają rozmiar nie większy niż 100 μm, bardziej korzystnie nie więcej niż 10 nm. Rozmiar cząsteczek zapobiega uszkodzeniu kapsułki klomazonu. W pewnych wykonaniach sposób będzie obejmował kruszenie, mielenie, ścieranie lub podobne procesy (następnie mielenie) zawiesiny cząstek do osiągnięcia przez nie co najmniej wymaganego rozmiaru.
PL 201 680 B1
Ilość klomazonu i herbicydu zawartego w premieszaninie zależy od rodzaju zastosowanego herbicydu. Ogólnie stosunek herbicydu do klomazonu może zmieniać się zależnie od rodzaju herbicydu w zakresie od 0,1 do 80 i odwrotnie. Przykładowo gdy stosowany jest sulfentrazon, korzystny stosunek wynosi 2 do 1, jednak gdy jest stosowany dimetachlor, to korzystny stosunek dimetachlor/klomazon może wynosić 12,5 do 1.
Wytwarzanie zawiesiny cząstek może przykładowo przebiegać następująco: a) połączenie techniczne materiału, kopolimerowego środka powierzchniowo czynnego takiego jak lignosulfonian wapnia, jonowego środka dyspergującego (np. alkilonaftalenosulfonian) środka przeciwpiennego i wody, b) mieszanie całości przez 5 minut do 2 godzin; c) okresowe mielenie mieszanki aż do uzyskania rozmiaru cząstek poniżej 10 μm; i d) dodanie odpowiedniego dodatkowego materiału takiego jak żywica ksantanowa, glikol propylenowy i sole wapnia lub sodu, które są zawarte w preparacie klomazonowym CS, aby otrzymać preparaty tak podobne jak to możliwe, do uzyskanego z prostego połączenia dwóch preparatów. Zawiesina cząstek może zawierać jeden lub więcej powyższych komponentów w następujących ilościach opartych na całkowitej masie zawiesiny cząstek): 1) środek(ki) bioaktywne takie jak środek agrochemiczny -2 do 45, korzystnie 30-35% wagowych; 2) środek przeciwpienny - 0,1 do 1, korzystnie 0,3% wagowych; 3) środek polimerowy - 0,1 do 5, korzystnie 4% wagowych; 4) środek dyspergujący - 0,1 do 5, korzystnie 0,5 % wagowych; 5) woda - 30 do 90, korzystnie 43% wagowych; 6) środek przeciwko zamarzaniu i/lub zagęszczacz - 0,1 do 9, korzystnie od 0,1 do 7,5% wagowych, korzystniej 0,1% wagowych; 7) suma soli jonów metali (takich jak wapń i/lub sodu) - 1 do 15, korzystnie 10% wagowych. Taki środek zapobiegający zamarzaniu i/lub zagęszczacz korzystnie zawiera, bez ograniczeń: 6a) glikol propylenowy - 2 do 5, korzystnie 4,5% wagowych; 6b) żywica ksantanowa 2 do 4, korzystnie 3% wagowych.
Wynalazek opisany powyżej ilustrowano w przykładzie, który w żaden sposób nie zamierza ograniczyć wynalazku.
P r z y k ł a d
Ten przykład przedstawia procedurę wytwarzania preparatu według obecnego wynalazku zawierającego 350 g/litr klomazonu i dimetachloru w postaci zawiesiny w kapsułkach (preparat 250 CS).
Surową mieszaninę technicznego klomazonu i dimetachloru otrzymano przez zmieszanie 45,0 g technicznego klomazonu i 913 g dimetachloru o handlowej czystości. Roztwór przechowywano do późniejszego użycia.
Fazę wodną do jednoczesnego mikrokapsułkowania otrzymywano w czterolitrowej zlewce ze stali nierdzewnej przez zmieszanie 4,0 g lignosulfonianu wapnia (Norling® 11DA, Ligno Tech USA, Rothschild, WI) i 1,0 g 100% polidimetylosiloksanu jako środka przeciwpiennego (Dow-Corning® 1520, Dow Corning Corp. Mitland, MI) w 170 g wody destylowanej. Całą mieszaninę przeniesiono do zlewki jednolitrowej. Mieszaninę miksowano z dużą prędkością przez jedną minutę, potem dodano wstępnie zmieszany roztwór 160,0 g surowej mieszaniny klomazon/dimetachlor i 16,0 g polimetyleno-polifenyloizocyjanianu (PMPPI, Papi® 27, Dow Chemical Co. Midland MI). Mieszaninę emulgowano przez 5 minut. Następnie mieszaninę umieszczono w 1 litrowej trójszyjnej kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne. Dodawano 9,6 g 70% roztworu wodnego heksametylenodiaminy w ciągu 30 s. Po zakończeniu dodawania, mieszaninę ogrzano do 60°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 1 h. Po tym czasie mieszaninę schłodzono do 25°C i dodano 14,0 g wodnej 2% żywicy ksantanowej (Kelzan®S, Monsanto, St Louis, MO). Następnie produkt mieszano przez 10 minut i przechowywano.
Wynalazek opisano z uwypukleniem korzystnych wykonań. Oczywistym jest dla specjalisty, że zgodnie z ideą wynalazku mogą być zastosowane korzystne warianty urządzeń i sposobów, inne niż szczegółowo przedstawione w opisie. Skutkiem tego wynalazek obejmuje wszystkie modyfikacje zawarte w idei i zakresie wynalazku określonym zastrzeżeniami.
PL 201 680 B1
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób jednoczesnego mikrokapsułkowania klomazonu i drugiego środka agrochemicznego, znamienny tym, że obejmuje:- mieszanie (i) fazy wodnej, (ii) emulgatora i (iii) niemieszającej się z wodą fazy zawierającej klomazon, drugi środek agrochemiczny i co najmniej jeden pierwszy związek polifunkcyjny, którym jest polifunkcyjny izocyjanian;- utworzenie dyspersji w fazie wodnej kropelek całkowicie niemieszających się z wodą: i- dodanie do powyż szej dyspersji co najmniej jednego drugiego polifunkcyjnego związku którym jest amina i prowadzenie, w warunkach mieszania, reakcji drugiego polifunkcyjnego związku(ów) z pierwszym polifunkcyjnym zwią zkiem(ami) z utworzeniem powł oki polimerowej wokół niemieszają cych się z wodą kropli, w których klomazon i drugi środek agrochemiczny są wewnątrz niemieszających się z wodą kropli.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dyspersja zawiera 2 do 45% wagowych środków agrochemicznych i 30-90% wagowych wody.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że drugim środkiem agrochemicznym jest herbicyd.
- 4. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że herbicydem jest dimetachlor.
- 5. Kompozycja agrochemiczna, znamienna tym, że obejmuje kapsułki zawierające wewnątrz kombinację klomazonu i drugiego środka agrochemicznego, w której środki agrochemiczne są jednocześnie mikrokapsułkowane, przy czym kompozycja zawiera klomazon i drugi środek agrochemiczny łącznie w ilości 20 do 40% wagowych; polifunkcyjny izocyjanian w ilości 2 do 5% wagowych; aminę w ilości 1,5 do 4% wagowych; oraz wodę w iloś ci 40 do 60% wagowych.
- 6. Kompozycja agrochemiczna według zastrz. 5, znamienna tym, że dodatkowo zawiera emulgator w ilości do 1,5% wagowych i środek przeciwpienny w ilości do 0,5% wagowych.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9697398P | 1998-08-18 | 1998-08-18 | |
| PCT/US1999/018017 WO2000010392A1 (en) | 1998-08-18 | 1999-08-13 | Combination of two or more active ingredients using microencapsulated formulations |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL347310A1 PL347310A1 (en) | 2002-03-25 |
| PL201680B1 true PL201680B1 (pl) | 2009-04-30 |
Family
ID=22260037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL347310A PL201680B1 (pl) | 1998-08-18 | 1999-08-13 | Sposób jednoczesnego mikrokapsułkowania klomazonu i drugiego środka agrochemicznego i kompozycja agrochemiczna |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6440902B1 (pl) |
| EP (1) | EP1104991B1 (pl) |
| JP (1) | JP2002523338A (pl) |
| KR (1) | KR20010079653A (pl) |
| CN (1) | CN1312679A (pl) |
| AR (1) | AR020210A1 (pl) |
| AT (1) | ATE234010T1 (pl) |
| AU (1) | AU749191B2 (pl) |
| BR (1) | BR9913057A (pl) |
| CA (1) | CA2339475A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ304054B6 (pl) |
| DE (1) | DE69905906T2 (pl) |
| DK (1) | DK1104991T3 (pl) |
| ES (1) | ES2193738T3 (pl) |
| HU (1) | HU228748B1 (pl) |
| ID (1) | ID28709A (pl) |
| IL (1) | IL141234A0 (pl) |
| IN (1) | IN2001MU00132A (pl) |
| MX (1) | MXPA01001761A (pl) |
| PL (1) | PL201680B1 (pl) |
| PT (1) | PT1104991E (pl) |
| RU (1) | RU2200390C2 (pl) |
| TR (1) | TR200100558T2 (pl) |
| WO (1) | WO2000010392A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200100830B (pl) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR030412A1 (es) * | 2000-03-22 | 2003-08-20 | Fmc Corp | Proceso novedoso para preparar formulaciones acuosas |
| DE10022989A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-22 | Aventis Cropscience Gmbh | Kombinationen von Pflanzenschutzmitteln mit organischen oder anorganischen Trägermaterialien |
| DE10337162A1 (de) * | 2003-08-11 | 2005-03-17 | Basf Ag | Lagerstabile herbizide Mischungen mit Metazachlor |
| PL1711058T3 (pl) | 2004-01-23 | 2022-02-07 | Eden Research Plc | Sposoby zabijania nicieni obejmujące aplikację składnika terpenowego |
| CA2567333C (en) | 2004-05-20 | 2014-11-25 | Eden Research Plc | Compositions containing a hollow glucan particle or a cell wall particle encapsulating a terpene component, methods of making and using them |
| KR20140103191A (ko) | 2005-11-30 | 2014-08-25 | 에덴 리서치 피엘씨 | 티몰, 유게놀, 게라니올, 시트랄, 및 ｌ―카르본에서 선택된 테르펜 또는 테르펜 혼합물을 포함하는 조성물 및 방법 |
| JP2009517446A (ja) | 2005-11-30 | 2009-04-30 | エーデン リサーチ ピーエルシー | テルペン含有組成物とその作製方法及び使用方法 |
| EP1986494B2 (en) * | 2006-02-23 | 2023-10-18 | Fmc Corporation | Stable mixtures of microencapsulated and non-encapsulated pesticides |
| US9034802B2 (en) * | 2006-08-17 | 2015-05-19 | Schlumberger Technology Corporation | Friction reduction fluids |
| AR075318A1 (es) | 2008-12-19 | 2011-03-23 | Basf Se | Composiciones acuosas fluidas de concentrados de un herbicida de dinitroanilina microencapsulado |
| PL2408298T3 (pl) | 2009-03-20 | 2016-12-30 | Sposób traktowania roślin uprawnych kapsułkowanym pestycydem | |
| CA2771006C (en) * | 2009-08-14 | 2018-05-01 | Bayer Cropscience Ag | Aluminium silicate-free, highly concentrated suspension concentrates of metribuzin |
| US20110053776A1 (en) * | 2009-09-01 | 2011-03-03 | Bahr James T | Blends of micro-encapsulated pesticide formulations |
| CA2787250A1 (en) | 2010-01-22 | 2011-07-28 | Basf Se | A method for controlling arthropods comprising the spot-wise application of a gel |
| US9288979B2 (en) * | 2010-02-03 | 2016-03-22 | United Phosphorus Limited | Microencapsulated pendimethalin comprising alkali or alkaline earth metal salt of organic acid |
| ES2701806T3 (es) * | 2010-03-29 | 2019-02-26 | Upl Ltd | Formulación mejorada |
| CN102077834B (zh) * | 2010-12-20 | 2014-04-30 | 山东德浩化学有限公司 | 一种用于防除稻田杂草的微胶囊水悬浮剂及其制备方法 |
| WO2012130823A1 (en) | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Basf Se | Suspension concentrates |
| KR102089889B1 (ko) * | 2011-04-29 | 2020-03-16 | 에프엠씨 코포레이션 | 그래스 및 브라시카 작물에서 선택적인 제초제로서 3-이속사졸리딘온의 용도 |
| PE20141483A1 (es) * | 2011-08-10 | 2014-11-16 | Upl Ltd | Formulacion herbicida mejorada |
| KR102090092B1 (ko) | 2011-08-19 | 2020-03-17 | 바스프 에스이 | 벼논을 위한 배합물 |
| RU2578392C2 (ru) * | 2011-11-02 | 2016-03-27 | Дипак ШАХ | Композиция в виде водно-диспергируемых гранул с вариабельным высвобождением |
| RU2628579C2 (ru) * | 2012-07-27 | 2017-08-21 | Фмк Корпорейшн | Составы кломазона |
| CN102894004A (zh) * | 2012-09-26 | 2013-01-30 | 江苏省农业科学院 | 一种防除甘薯田杂草的除草剂组合物 |
| GB201220940D0 (en) | 2012-11-21 | 2013-01-02 | Eden Research Plc | Method P |
| GB2496327B (en) | 2012-12-24 | 2016-04-20 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Method of improving plant growth with clomazone |
| GB2497901B (en) * | 2013-04-12 | 2016-03-02 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | A herbicide composition comprising clomazone encapsulated within cross-linked polyacetylene carbamide-polyurea microcapsules |
| US20160262379A1 (en) * | 2013-10-21 | 2016-09-15 | Hicap Formulations Ltd. | Controlled release formulations of herbicides |
| KR102438451B1 (ko) * | 2014-02-23 | 2022-08-30 | 에프엠씨 코포레이션 | 선택적인 제초제로서의 3-이속사졸리디논 화합물의 용도 |
| GB2509431B (en) * | 2014-03-26 | 2016-09-14 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof |
| GB2509429B (en) * | 2014-03-26 | 2016-09-21 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof |
| GB2509427B (en) * | 2014-03-26 | 2016-09-21 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof |
| GB2509428B (en) * | 2014-03-26 | 2016-09-21 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof |
| GB2509426B (en) * | 2014-03-26 | 2017-04-26 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Clomazone composition, its preparation and use thereof |
| GB2509430B (en) * | 2014-03-26 | 2016-09-14 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof |
| CN104273137A (zh) * | 2014-10-29 | 2015-01-14 | 山东华亚环保科技有限公司 | 一种甜菜除草剂 |
| GB201501793D0 (en) * | 2015-02-03 | 2015-03-18 | Eden Research Plc | Encapsulation of high potency active agents |
| EP3638023A4 (en) | 2017-06-13 | 2021-04-14 | Monsanto Technology LLC | MICROENCAPSULATED HERBICIDES |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4280833A (en) * | 1979-03-26 | 1981-07-28 | Monsanto Company | Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby |
| US5049182A (en) * | 1989-02-03 | 1991-09-17 | Ici Americas Inc. | Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery |
| SI9420069A (en) * | 1993-11-15 | 1996-12-31 | Zeneca Ltd | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds |
| US5597780A (en) * | 1994-11-16 | 1997-01-28 | Fmc Corporation | Low volatility formulations of microencapsulated clomazone |
| US5583090A (en) | 1995-06-26 | 1996-12-10 | Monsanto Company | Herbicidal microencapsulated clomazone compositions with reduced vapor transfer |
| US5783520A (en) * | 1995-06-26 | 1998-07-21 | Monsanto Company | Microencapsulated herbicidal compositions comprising clomazone and edible oils |
| DE19635074A1 (de) * | 1996-08-30 | 1998-03-05 | Bayer Ag | Selektive Herbizide für den Zuckerrohranbau |
-
1999
- 1999-08-13 JP JP2000565726A patent/JP2002523338A/ja active Pending
- 1999-08-13 US US09/374,735 patent/US6440902B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-13 BR BR9913057-2A patent/BR9913057A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-08-13 CA CA002339475A patent/CA2339475A1/en not_active Abandoned
- 1999-08-13 CN CN99809711A patent/CN1312679A/zh active Pending
- 1999-08-13 WO PCT/US1999/018017 patent/WO2000010392A1/en not_active Application Discontinuation
- 1999-08-13 CZ CZ20010605A patent/CZ304054B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-08-13 HU HU0103362A patent/HU228748B1/hu unknown
- 1999-08-13 TR TR2001/00558T patent/TR200100558T2/xx unknown
- 1999-08-13 IL IL14123499A patent/IL141234A0/xx unknown
- 1999-08-13 PL PL347310A patent/PL201680B1/pl unknown
- 1999-08-13 KR KR1020017002025A patent/KR20010079653A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-08-13 DK DK99940987T patent/DK1104991T3/da active
- 1999-08-13 ID IDW20010641A patent/ID28709A/id unknown
- 1999-08-13 DE DE69905906T patent/DE69905906T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-13 PT PT99940987T patent/PT1104991E/pt unknown
- 1999-08-13 EP EP99940987A patent/EP1104991B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-13 ES ES99940987T patent/ES2193738T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-13 AT AT99940987T patent/ATE234010T1/de active
- 1999-08-13 RU RU2001107125/13A patent/RU2200390C2/ru active
- 1999-08-13 AU AU54727/99A patent/AU749191B2/en not_active Ceased
- 1999-08-18 AR ARP990104124A patent/AR020210A1/es not_active Application Discontinuation
-
2001
- 2001-01-30 ZA ZA200100830A patent/ZA200100830B/en unknown
- 2001-02-07 IN IN132MU2001 patent/IN2001MU00132A/en unknown
- 2001-02-16 MX MXPA01001761 patent/MXPA01001761A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL347310A1 (en) | 2002-03-25 |
| HUP0103362A3 (en) | 2003-05-28 |
| ATE234010T1 (de) | 2003-03-15 |
| CN1312679A (zh) | 2001-09-12 |
| AR020210A1 (es) | 2002-05-02 |
| PT1104991E (pt) | 2003-07-31 |
| ES2193738T3 (es) | 2003-11-01 |
| ID28709A (id) | 2001-06-28 |
| CZ304054B6 (cs) | 2013-09-04 |
| US6440902B1 (en) | 2002-08-27 |
| RU2200390C2 (ru) | 2003-03-20 |
| DK1104991T3 (da) | 2003-07-07 |
| IL141234A0 (en) | 2002-03-10 |
| WO2000010392A1 (en) | 2000-03-02 |
| HU228748B1 (en) | 2013-05-28 |
| CA2339475A1 (en) | 2000-03-02 |
| MXPA01001761A (es) | 2001-06-01 |
| DE69905906T2 (de) | 2003-12-18 |
| DE69905906D1 (de) | 2003-04-17 |
| JP2002523338A (ja) | 2002-07-30 |
| AU5472799A (en) | 2000-03-14 |
| HUP0103362A2 (hu) | 2002-01-28 |
| AU749191B2 (en) | 2002-06-20 |
| BR9913057A (pt) | 2001-10-09 |
| EP1104991B1 (en) | 2003-03-12 |
| EP1104991A1 (en) | 2001-06-13 |
| ZA200100830B (en) | 2002-01-30 |
| TR200100558T2 (tr) | 2001-10-22 |
| CZ2001605A3 (cs) | 2001-12-12 |
| IN2001MU00132A (pl) | 2005-11-11 |
| KR20010079653A (ko) | 2001-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL201680B1 (pl) | Sposób jednoczesnego mikrokapsułkowania klomazonu i drugiego środka agrochemicznego i kompozycja agrochemiczna | |
| JP6339277B2 (ja) | 安定な殺有害生物組成物 | |
| CA1224298A (en) | High concentration encapsulation of water soluble materials | |
| FI67789C (fi) | Foerfarande foer inkapsling av ett med vatten oblandbart material | |
| CN101583269B (zh) | 含有微胶囊的新型农药制剂 | |
| AU2011265046B2 (en) | Microencapsulated oils for controlling pesticide spray drift | |
| MXPA05006365A (es) | Microcapsulas con velocidad de liberacion ajustada con aminas. | |
| PL207515B1 (pl) | Mikrokapsułka zawierająca kapsułkowaną substancję, sposób kapsułkowania i sposób modyfikowania mobilności w glebie substancji kapsułkowanej | |
| CN106458783B (zh) | 微胶囊化的硝化抑制剂组合物 | |
| AU2010221555B2 (en) | Microencapsulated insecticide with enhanced residual activity | |
| CA2826152C (en) | Improved insecticide formulations | |
| ES2346883T3 (es) | Composicion acuosa fluida en forma de concentrado de pendimetalin. | |
| GB2613807A (en) | Microcapsule pesticide formulation and the use thereof | |
| KR930002952B1 (ko) | 마이크로 캡슐화된 아세토클로르 | |
| US20160198715A1 (en) | Method for Production of Concentrates of Preferably Water-Soluble Active Agents | |
| JP2006523200A (ja) | ミクロビーズ殺虫剤の製造方法と、このミクロビーズ殺虫剤の穀物保護での使用 |