KR20010079653A - 마이크로캡슐화 제제를 이용한 둘 이상의 활성 성분의조합물 - Google Patents

마이크로캡슐화 제제를 이용한 둘 이상의 활성 성분의조합물 Download PDF

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KR20010079653A
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챨스 씨. 펠로우스 , 마르시아 디 핀져크, 케네디 로버트 엠
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Abstract

본 발명은 (a) (i) 수상, (ii) 유화제, 및 (iii) 클로마존, 제 2 생물학적 제제 및 하나 이상의 제 1 다작용성 화합물을 함유한 수-비혼화성 상을 혼합하는 단계; (b) 수상에 걸쳐 수-비혼화성 점적의 분산액을 형성하는 단계; 및 (c) 하나 이상의 제 2 다작용성 화합물을 분산액에 첨가하고 제 2 다작용성 화합물(들)을 제 1 다작용성 화합물(들)과 반응시켜 수-비혼화성 점적 둘레에 중합체 쉘을 형성하는 단계를 포함하는 클로마존 및 제 2 생물학적 제제를 캡슐화하는 방법을 제공한다. 또한 본 발명은 캡슐화된 클로마존 및 제 2 생물학적 제제를 포함하는 농업용 조성물의 제조방법으로서, (a) 용질, 희석제 또는 담체를 포함하는 클로마존 캡슐의 현탁액을 제공하는 단계; (b) 제 2 생물학적 제제의 현탁된 입자의 조성물을 제공하는 단계; (c) 단계 (a) 및 단계 (b)의 현탁액을 혼합할 때 캡슐이 파괴되지 않도록 입자 현탁액의 삼투압이 캡슐 현탁액의 삼투압과 충분히 유사하도록 입자 현탁액 중의 용질, 희석제 또는 담체를 조절하는 단계; 및 (d) 단계 (a) 및 단계 (b)의 현탁액을 혼합하는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.

Description

마이크로캡슐화 제제를 이용한 둘 이상의 활성 성분의 조합물{COMBINATION OF TWO OR MORE ACTIVE INGREDIENTS USING MICROENCAPSULATED FORMULATIONS}
마이크로캡슐화 제제는 특정 활성 성분의 제어된 방출, 휘발성, 또는 독성에 관한 문제점을 해결함으로써 상기 활성 성분을 사용하기 위한 수단을 제공하기 위해 개발되어 왔다. 예를 들어, 제초제 클로마존(미국 특허 제 5,597,780 호 참조)에 대해 기술된 상기 유형의 제제는 농축된 형태일 때 부서지기 쉽다. 마이크로캡슐의 부서지기 쉬움은 제 2 성분을 함유한 농축된 조성물의 제조를 어렵게 하는데, 그 제조방법은 먼저 마이크로캡슐화된 활성 성분을 방출시키는 경향이 있기 때문이다. 본 발명은 2 성분 농축물을 제조하기 위한 방법 및 물질을 기술한다. 또한, 지금까지 둘 이상의 다른 활성 성분을 갖는 마이크로캡슐은 기술된 적이 없었다.본 발명은 이와 같은 2 성분 마이크로캡슐을 제조하기 위한 방법 및 물질을 제공한다.
발명의 요약
본 발명은
(a) (i) 수상, (ii) 유화제, 및 (iii) 클로마존, 제 2 생물학적 제제 및 하나 이상의 제 1 다작용성 화합물을 함유한 수-비혼화성 상을 혼합하는 단계;
(b) 수상에 걸쳐 수-비혼화성 점적(droplet)의 분산액을 형성하는 단계; 및
(c) 하나 이상의 제 2 다작용성 화합물을 분산액에 첨가하고 제 2 다작용성 화합물(들)을 제 1 다작용성 화합물(들)과 반응시켜 수-비혼화성 점적 둘레에 중합체 쉘을 형성하는 단계를 포함하는 클로마존 및 제 2 생물학적 제제를 캡슐화하는 방법을 제공한다.
제 1 또는 제 2 다작용성 화합물은 각각의 화합물이 다른 다작용성 화합물과 동일한 부류의 둘 이상의 화합물과 공유결합을 형성하도록 반응할 수 있는 능력을 갖는다는 점에서 "다작용성"이다. 예를 들어, 제 1 다작용성 화합물은 다작용성 이소시아네이트일 수 있고, 제 2 다작용성 화합물은 아민일 수 있다.
또한 클로마존 및 제 2 생물학적 제제를 함께 함유한 캡슐을 포함하는 농업용 조성물을 제공한다.
또한 본 발명은 캡슐화된 클로마존 및 제 2 생물학적 제제를 포함하는 농업용 조성물의 제조방법으로서,
(a) 용질, 희석제 또는 담체를 포함하는 클로마존 캡슐의 현탁액을 제공하는단계;
(b) 제 2 생물학적 제제의 현탁된 입자의 조성물을 제공하는 단계;
(c) 단계 (a) 및 단계 (b)의 현탁액을 혼합할 때 캡슐이 파괴되지 않도록 입자 현탁액의 삼투압이 캡슐 현탁액의 삼투압과 충분히 유사하도록 입자 현탁액 중의 용질, 희석제 또는 담체를 조절하는 단계; 및
(d) 단계 (a) 및 단계 (b)의 현탁액을 혼합하는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.
한 실시태양에서, 상기 방법은 추가로 (e) 현탁된 입자의 조성물을 적어도 입자 크기가 약 100 ㎛ 이하, 어떤 경우에는 1 ㎛만큼 작게 될 때까지 분쇄하는 단계를 포함한다.
따라서, 또한 (a) 클로마존의 캡슐 및 (b) 클로마존 캡슐과 구별되고 제 2 생물학적 제제를 포함하는 입자의 수성 현탁액을 포함하는 농업용 조성물도 제공된다.
정의
하기 용어는 본 출원의 목적을 위해, 하기 기술된 각각의 의미를 갖는다.
"농업용 제제"는 제초제, 살충제 또는 살균제와 같은 농업에 사용되는 생물활성 제제를 의미한다.
"생물활성 제제"는 세포, 바이러스, 기관 또는 유기체의 기능을 변화시키는 물질로서, 살충제, 살균제 및 제초제를 포함하고 이에 한정되지 않는 세포, 바이러스, 기관 또는 유기체에 작용할 수 있는 화학약품과 같은 물질을 의미한다.
캡슐화된 제제의 방출을 늦추거나, 포유동물에 대한 제제의 독성을 감소시키거나, 제제의 형태를 안정화하거나, 제제의 결정화를 방지하거나, 제제의 휘발성을 감소시키거나, 화학 제제를 중합체로 피복시키거나 화학 제제를 중합체와 함께 혼합하는 임의의 다른 이점을 제공하는 일정량의 중합체를 사용하여 피복되거나 함께 혼합된다면 생물활성 제제를 함유한 입자(액체일 수 있음)는 "캡슐화"된다.
"마이크로캡슐"은 약 1,000 ㎛ 이하, 바람직하게는 약 20 ㎛ 이하의 크기인 캡슐화된 입자를 의미한다.
조성물에 대한 "입자 크기 제한"은 조성물에서 입자의 약 90 % 이상이 상기 인용된 크기 범위내에 있음을 의미한다(크기는 캐나다 어빈 소재의 호리바 인스트루먼트 코포레이션(Horiba Instrument Corp.)에서 구입가능한 레이저 산란 입자 크기 분포 분석기(Laser Scattering Particle Size Distribution Analyser)와 같은 기기를 사용하여 빛 산란에 의해 측정된다).
pH에 대해서 수식어 "약"의 사용은 본원에서 1/2 이상의 pH 단위의 편차를 나타내는데 사용되고, 바람직하게는 pH 단위의 1/2의 편차를 나타낸다. 수식어 "약"이 비-로그 단위를 수식하는데 사용되는 본원의 다른 내용에서, "약"은 ±15%의 편차, 더욱더 바람직하게는 ±10%의 편차를 나타내는 것으로 의도된다.
본 출원은 1998년 8월 18일자로 출원된 미국 가출원 제 60/096,973 호의 이점을 청구한다.
본 발명은 농업적 또는 약학적 용도에 사용하기 위한 활성 성분 제제의 분야에 관한 것이다.
본 발명의 제 1 실시태양은 클로마존 및 제초제(예를 들어, 디메타클로르)와 같은 또다른 농업용 제제의 공동-마이크로캡슐화를 포함한다. 한 바람직한 실시태양에서, 본 발명의 공동-마이크로캡슐화된 제제는 하기 단계에 따라 제조된다:
(a) (i) 수상, (ii) 유화제, 및 (iii) 클로마존, 제 2 농업용 제제 및 다작용성 이소시아네이트를 함유한 수-비혼화성 상("유기"상으로도 언급됨)을 혼합하는 단계;
(b) 수상에 걸쳐 수-비혼화성 점적의 분산액을 형성하는 단계; 및
(c) 아민, 바람직하게는 다작용성 아민을 분산액에 첨가하고, 상기 아민을 다작용성 이소시아네이트와 반응시켜 수-비혼화성 점적 둘레에 폴리우레아 쉘을 형성하는 단계.
아민은 상기 기술된 바와 같이 "다작용성 화합물"일 수 있으므로, "다작용성 아민"이라는 용어는 둘 이상의 아민 작용 기를 갖는 화합물을 말한다는 것에 주의한다. 특정 실시태양에서, 본 발명은 (a) 유화제 및 소포제를 함유한 수상을 제조하는 단계; (b) 클로마존, 제 2 농업용 제제, 및 다작용성 이소시아네이트를 함유한 수-비혼화성 상을 제조하는 단계; (c) 수상을 수-비혼화성 상으로 유화시켜 수상에 걸쳐 수-비혼화성 점적의 분산액을 형성하는 단계; 및 (d) 아민 또는 아민 혼합물을 니트 형태로 또는 수용액 형태로 첨가하면서 분산액을 교반하여, 수-비혼화성 점적 둘레에 폴리우레아 쉘을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 일단 마이크로캡슐이 형성되면, 현탁액은 경화, 즉 예를 들어 미온 가열을 포함하는 중합화 보조 조건하에 시간에 걸쳐 항온처리할 수 있다. 프로필렌 글리콜, 크산탄 고무, 우레아, 살균제, 양쪽성 계면활성제, 염료 또는 이온성 분산제(예를 들어, 알킬 나프탈렌 설포네이트)와 같은 하나 이상의 첨가제를 마이크로캡슐에 첨가할 수 있다. 어떤 바람직한 실시태양에서는, 제제의 pH를 중성, 예를 들어 약 pH 6.5 내지 약 7.5로 조절하여 안정성을 향상시킨다.
클로마존/제초제 조합물은 바람직하게는 클로마존 대 제초제의 비율이 약 1 대 약 20(∼1:∼20) 내지 약 20 대 약 1(∼20:∼1)이다. 예를 들어 클로마존 대 디메타클로르의 비율은 클로마존 대 디메타클로르 약 1 대 약 12.5일 수 있다. 또한 클로마존/제초제 조합물은 예를 들어, 총 제제의 약 5 내지 약 40 중량%, 바람직하게는 약 31.0 중량%일 수 있다.
공동-마이크로캡슐화 제제는 예를 들어, 제제의 총 중량을 기준으로 하기 양(중량%)으로 하나 이상의 하기 추가 성분을 함유할 수 있다: 1) 유화제 - 약 1.5 중량% 이하, 바람직하게는 약 1 중량%; 2) 소포제 - 약 0.5 중량% 이하, 바람직하게는 약 0.25 중량%; 3) 다작용성 이소시아네이트 - 약 2 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 4 중량%; 4) 다작용성 아민 - 약 1.5 내지 약 4 중량%, 바람직하게는 약 2.4 중량%; 5) 물 - 약 40 내지 약 60 중량%, 바람직하게는 약 45(예를 들어 약 45.1) 중량%. 실시예 1은 본 발명의 공동-마이크로캡슐화 제제의 제조방법을 예시한다.
바람직하게는, 폴리우레아 쉘에 의해 형성된 캡슐은 약 1 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 더욱 바람직하게는 약 1 ㎛ 내지 약 20 ㎛이다.
바람직하게는, 다작용성 이소시아네이트는 수상에 걸쳐 수-비혼화성 상으로의 분배를 용이하게 한다. 바람직하게는 다작용성 이소시아네이트는 비혼화성 상으로의 분배를 용이하게 하지만, 바람직하게는 상기 분배는 클로마존에 의한 분배만큼 강하지 못하다. 적합한 다작용성 이소시아네이트는 예를 들어, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트(PMPPI), 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 메탄 디이소시아네이트를 포함한다. 바람직하게는, 다작용성 이소시아네이트는 비스 화합물과 같은 이작용성 이소시아네이트이다. 적합한 아민은 예를 들어, 헥사메틸렌 디아민(HMPA), 트리에틸아민, 디메틸아민, 디에틸렌트리아민 및 트리에틸렌 테트라아민을 포함한다. 바람직하게는 다작용성 아민은 헥사메틸렌 디아민이다.
제 2 농업용 제제로서 사용하기 적합한 제초제는 예를 들어, 디메타클로르(2-클로로-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2-메톡시에틸)아세트아미드), 펜디메탈린(N-(1-에틸프로필)-3,4-디메틸-2,6-디니트로벤즈아민) 및 트리플루랄린(2,6-디니트로-N,N-디프로필-4-(트리플루오로메틸)벤젠아민)을 포함한다.
바람직하게는, 경화 공정은 약 30 분 내지 약 10 시간, 바람직하게는 약 1 내지 약 2 시간 동안 약 15oC 내지 약 60oC, 더욱 바람직하게는 약 25oC 내지 약 50oC의 가열을 포함한다.
본 발명의 제 2 "사전혼합물" 실시태양은 시판용 CS일 수 있는 클로마존 캡슐 현탁액(CS) 및 제한 없이 제초제 설펜트라존(N-[2,4-디클로로-5-[4-(디플루오로메틸)-4,5-디하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일]페닐]메탄설폰아미드), 프로파닐(N-(3,4-디클로로페닐)프로판아미드), 카펜트라존-에틸(2-디클로로-5-[4-(디플루오로메틸)-4,5-디하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일]-4-플루오로벤젠프로판산의 에틸 에스테르), 또는 메트리부진(4-아미노-6-(1,1-디메틸에틸)-3-(메틸티오)-1,2,4-트리아진-5(4H)-온)과 같은 또다른 농업용 제제의 입자 현탁액의 조합물을 포함하는 사전-혼합물의 제조를 포함한다. 통상적으로 마이크로캡슐화 제제는 입자 현탁액과 조합되었을 때 일체성을 유지하지 못한다. 그러나, 본원에 기술된 바로는 두 가지 제제가 조합된 후 그들의 일체성을 유지한다. 한 바람직한 실시태양에서, 사전-혼합물 제제는 다음 단계에 따라 제조된다:
(a) 용질, 희석제 또는 담체를 포함하는 클로마존 캡슐의 현탁액을 제공하는 단계;
(b) 제 2 농업용 제제의 현탁된 입자(캡슐화될 수 있음)의 조성물을 제공하는 단계;
(c) 단계 (a) 및 단계 (b)의 현탁액을 혼합할 때 캡슐이 파괴되지 않도록 입자 현탁액의 삼투압이 캡슐 현탁액의 삼투압과 충분히 유사하도록 입자 현탁액 중의 용질, 희석제 또는 담체를 조절하는 단계; 및
(d) 단계 (a) 및 단계 (b)의 현탁액을 혼합하는 단계.
바람직하게는, 입자는 바람직하게는 클로마존과 구별되는 제초제를 포함한다. 바람직하게는, 입자는 크기가 클로마존 캡슐에 손상을 주는 것을 막도록 약 100 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 약 10 ㎛ 이하의 크기이다. 특정 실시태양에서, 본 방법은 현탁된 입자를 적어도 크기의 필요조건이 충족될 때까지 그라인딩, 분쇄, 마모 또는 유사한 공정(이후부터, "분쇄")을 수행하는 것을 포함할 것이다.
사전-혼합물에 존재하는 클로마존 및 제초제의 양은 사용된 제초제의 유형에의존한다. 일반적으로, 범위는 제초제 대 클로마존 약 0.1 대 약 80이거나 제초제에 따라 그 반대일 수 있다. 예를 들어, 설펜트라존을 사용할 때, 상기 비율은 바람직하게는 클로마존 대 설펜트라존 2 대 1일 수 있다. 그러나 디메타클로르를 사용할 때, 상기 비율은 바람직하게는 디메타클로르 대 클로마존 12.5 대 1일 수 있다. 실시예 2는 본 발명의 사전-혼합물 제제의 제조방법을 예시한다.
입자 현탁액의 제조는 예를 들어, 하기 단계를 포함할 수 있다: a) 공업용 물질, 칼슘 리그노설포네이트와 같은 공중합체 계면활성제, 이온성 분산제(예를 들어, 알킬 나프탈렌 설포네이트), 소포제, 및 물을 조합하는 단계; b) 5 분 내지 2 시간동안 상기 혼합물을 교반하는 단계; c) 혼합물의 입자 크기가 10 ㎛ 미만이 될 때까지 혼합물을 간헐적으로 분쇄하는 단계; 및 이어서 d) 두 제제를 혼합할 때 문제가 생기지 않도록 가능한 유사한 두 제제를 제조하기 위해, 클로마존 CS 제제에 함유된 크산탄 고무, 프로필렌 글리콜, 및 칼슘 염 또는 나트륨 염과 같은 추가의 적합한 물질을 첨가하는 단계. 입자 현탁액은 입자 현탁액의 총 중량을 기준으로 하여 하기 양의 하나 이상의 상기 성분을 함유할 수 있다: 1) 농업용 제제(들)와 같은 생물활성 제제(들) - 약 2 내지 약 45 중량%, 바람직하게는 약 30 내지 35 중량%; 2) 소포제 - 약 0.1 내지 약 1 중량%, 바람직하게는 약 0.3 중량%; 3) 중합체성 계면활성제 - 약 0.1 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 4 중량%; 4) 분산제 - 약 0.1 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량%; 5) 물 - 약 30 내지 약 90 중량%, 바람직하게는 약 43 중량%; 6) 부동액 및/또는 증점제 - 약 0.1 내지 약 9 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 7.5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량%; 7) 전체 금속 이온 염(칼슘 염 및/또는 나트륨 염) - 약 1 내지 약 15 중량%, 바람직하게는 약 10 중량%. 상기 부동액 및/또는 증점제는 바람직하게는 제한없이 6a) 프로필렌 글리콜 - 약 2 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 4.5 중량%; 6b) 크산탄 고무 - 약 2 내지 약 4 중량%, 바람직하게는 약 3 중량%를 포함한다.
상기 기술된 본 발명은 어떤 식으로도 한정적인 것으로 의도되지 않는 하기 실시예에서 추가로 설명된다.
실시예 1
본 실시예는 본 발명에 따른, 250 g/L 클로마존 및 디메타클로르 캡슐 현탁액(250 CS) 제제의 제조를 위한 하나의 프로토콜을 기술한다.
공업용 클로마존 및 디메타클로르의 스톡 혼합물은 공업용 클로마존 45.0 g 및 시판되는 디메타클로르 913 g을 교반함으로써 제조되었다. 상기 용액은 나중 사용을 위해 저장하였다.
공동-마이크로캡슐화를 위한 수상은 4L 스테인레스 스틸 비이커에서 증류수 170 g 중 칼슘 리그노설포네이트(노리그(등록상표, Norlig) 11 DA, 미국 위스콘신주 로쓰차일드 소재의 리그노 테크 USA(Ligno Tech USA)로부터 구입가능함) 4.0 g 및 100 % 폴리디메틸 실록산 소포제(다우 코닝(등록 상표, Dow Corning) 1520, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corp.)으로부터 구입가능함) 1.0 g을 혼합함으로써 제조하였다. 전체 혼합물을 이어서 1 L 비이커로 옮겼다. 상기 혼합물을 높은 속도로 1 분동안 혼합하고, 이어서 클로마존/디메타클로르 스톡 혼합물 160.0 g 및 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트(PMPPI, 파피(등록상표 Papi) 27, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 케미칼 코포레이션(Dow Chemical Co.)으로부터 구입가능함) 16.0 g의 미리 블렌딩된 용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 5 분동안 유화시켰다. 이어서, 상기 혼합물을 기계적 교반기가 장착된 1 L 3구 둥근바닥 플라스크에 넣고, 물 9.6 g 중 헥사메틸렌디아민(HMDA)의 70 % 수용액 9.6 g을 30 초에 걸쳐 첨가하였다. 첨가를 완결한 후, 혼합물을 60oC로 가열하고 1 시간동안 유지하였다. 상기 시간 후, 혼합물을 25oC로 냉각시키고 수성 2 % 크산탄 고무(켈잔(등록상표, Kelzan) S, 미국 미주리주 세인트 루이스 소재의 몬산토로부터 구입가능함) 14.0 g을 첨가하였다. 이어서 제제를 10 분동안 혼합하고 저장하였다.
실시예 2
본 실시예는 본 발명에 따른, 사전-혼합물 클로마존 및 설펜트라존 제제의 제조를 위한 하나의 프로토콜을 기술한다.
설펜트라존의 현탁액 농축물(SC) 제제는 물 429.5 g 중 공업용 설펜트라존 350.0 g, 비이온성 중합체성 계면활성제(아틀록스(등록상표, Atlox) 4913, 임페리얼 케미칼 인더스트리스 서패컨츠(Imperial Chemical Industries Surfacants)의 자회사인 미국 델라웨어주 윌밍톤 소재의 ICI 아메리칸스 인코포레이션(ICI Americans Inc.)으로부터 구입가능함) 40.0 g, 알킬 나프탈렌 설포네이트 분산제(아틀러스(등록상표, Atlus) 435, ICI 아메리칸스 인코포레이션) 5.0 g, 및 100 % 폴리디메틸 실록산 소포제(다우 코닝 1520) 3.0 g의 혼합물을 4 시간동안 교반함으로써 제조하였다. 상기 시간동안 교반을 마친 후, 혼합물을 입자 크기가 10 ㎛ 이하가 될 때까지 간헐적으로 분쇄하였다. 일단 입자 크기가 10 ㎛ 이하가 되면, 프로필렌 글리콜 45.0 g, 1 % 수성 크산탄 고무(켈잔 S) 30.0 g, 염화칼슘 50.0 g, 및 질산나트륨 47.5 g을 첨가하였다. 이어서, 상기 제제 772.0 g을 4L 스테인레스-스틸 비이커에 옮겼다. 제제를 1 분동안 교반하고, 이어서 클로마존 캡슐 현탁액, 코맨드(등록상표, Command) 3 ME(미국 펜실베니아주 필라델피아 소재의 농산물 그룹(Agricultural Products Group), FMC 코포레이션) 1403 g을 첨가하였다. 첨가를 완결시킨 후, 이어서 제제를 균일하게 될 때까지(약 1 시간) 혼합하고 저장하였다.
본 발명을 바람직한 실시태양에 중점을 두고 기술하였지만, 바람직한 장치 및 방법을 다양하게 사용할 수 있고, 본 발명이 본원에서 구체적으로 기술된 것과 다르게 실행될 수 있음이 당해 기술분야의 숙련자에게 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 하기 청구범위에 의해 정의된 바와 같은 본 발명의 취지 및 범위에 포함되는 모든 변형을 포함한다.

Claims (15)

  1. (a) (i) 수상, (ii) 유화제, 및 (iii) 클로마존, 제 2 농업용 제제 및 하나 이상의 제 1 다작용성 화합물을 함유한 수-비혼화성 상을 혼합하는 단계;
    (b) 수상에 걸쳐 수-비혼화성 점적의 분산액을 형성하는 단계; 및
    (c) 하나 이상의 제 2 다작용성 화합물을 분산액에 첨가하고 제 2 다작용성 화합물(들)을 제 1 다작용성 화합물(들)과 반응시켜 수-비혼화성 점적 둘레에 중합체 쉘을 형성하는 단계를 포함하는 클로마존 및 제 2 농업용 제제를 캡슐화하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    하나 이상의 제 1 다작용성 화합물이 다작용성 이소시아네이트인 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    하나 이상의 제 2 다작용성 화합물이 아민인 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    첨가 및 반응 단계 중에 분산액을 교반하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    제 2 농업용 제제가 제초제인 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    제초제가 디메타클로르인 방법.
  7. 클로마존 및 제 2 농업용 제제를 함께 함유한 캡슐을 포함하는 농업용 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    약 20 내지 약 40 중량%의 혼합된 클로마존 및 제 2 농업용 제제;
    약 2 내지 약 5 중량%의 다작용성 이소시아네이트;
    약 1.5 내지 약 4 중량%의 아민; 및
    약 40 내지 약 60 중량%의 물을 포함하는 농업용 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    약 1.5 중량% 이하의 유화제 및 약 0.5 중량% 이하의 소포제를 추가로 포함하는 농업용 조성물.
  10. 캡슐화된 클로마존 및 제 2 생물학적 제제를 포함하는 농업용 조성물의 제조방법으로서,
    (a) 용질, 희석제 또는 담체를 포함하는 클로마존 캡슐의 현탁액을 제공하는 단계;
    (b) 제 2 농업용 제제의 현탁된 입자의 조성물을 제공하는 단계;
    (c) 단계 (a) 및 단계 (b)의 현탁액을 혼합할 때 캡슐이 파괴되지 않도록 입자 현탁액의 삼투압이 캡슐 현탁액의 삼투압과 충분히 유사하도록 입자 현탁액 중의 용질, 희석제 또는 담체를 조절하는 단계; 및
    (d) 단계 (a) 및 단계 (b)의 현탁액을 혼합하는 단계를 포함하는 제조방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    (e) 현탁된 입자의 조성물을 적어도 입자 크기가 약 100 ㎛ 이하가 될 때까지 분쇄하는 단계를 추가로 포함하는 제조방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 분쇄 단계를 적어도 입자 크기가 약 10 ㎛ 이하가 될 때까지 수행하는 제조방법.
  13. (a) 클로마존의 캡슐 및 (b) 클로마존 캡슐과는 구별되고 제 2 농업용 제제를 포함하는 입자의 수성 현탁액을 포함하는 농업용 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서,
    제 2 농업용 제제가 설펜트라존, 프로파닐, 카펜트라존-에틸(2-디클로로-5-[4-(디플루오로메틸)-4,5-디하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일]-4-플루오로벤젠프로판산의 에틸 에스테르), 및 메트리부진으로 이루어진 군으로부터 선택된 제초제를 포함하는 농업용 조성물.
  15. 제 13 항에 있어서,
    약 2 내지 약 45 중량%의 클로마존 및 제 2 농업용 제제;
    약 0.1 내지 약 1.0 중량%의 소포제;
    약 0.1 내지 약 5 중량%의 중합체성 계면활성제;
    약 0.1 내지 약 5 중량%의 분산제;
    약 30 내지 약 90 중량%의 물;
    약 0.1 내지 약 9 중량%의 부동액 및/또는 증점제; 및
    약 1 내지 약 15 중량%의 전체 금속 이온 염을 포함하는 농업용 조성물.
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