KR20090025151A - 농약 조성물 - Google Patents
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Abstract
농약 활성 성분과 유기 용매를 함유하는 오일이 열경화성 수지로 이루어진 막으로 피복된 마이크로캡슐; 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 및 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분; 증점제, 및 물을 포함하는 농약 조성물이 제공된다. 농약 조성물은 마이크로캡슐 자체의 설계를 변경할 필요없이 시험 실시 상황에 적합한 용출 성능을 갖는다. 열경화성 수지로서, 폴리우레탄 수지 또는 폴리우레아 수지가 바람직하다. 농약 활성 성분으로서, 곤충 성장 조절 활성 성분, 예를 들면, 4-페녹시페닐 2-(2-피리딜옥시)프로필 에테르를 예로 들 수 있다.
Description
본 발명은 농약 조성물, 보다 자세하게는 농약 활성 성분을 함유하는 마이크로캡슐이 수 중에 분산된 수성 현탁 농약 조성물에 관한 것이다.
농약 활성 성분의 효력을 제어하고 다양한 성능을 부여하기 위한 농약 제제 기술로서, 마이크로캡슐(MC) 제제가 연구 개발되어 왔으며, 실용화되고 있다. 이러한 제제에 있어서, 재료 품질 및 막 재료의 막 두께는 농약 활성 성분의 안정성 개선, 시험 실시시 약해(phytotoxicity) 감소, 독성 감소 및 잔효성(residual activity) 개선과 같은 필요한 성능, 및 내부에 내포된 농약 활성 성분에 따라 설계된다.
예를 들면, 일본 특허공보 제8-53306호는 농약 활성 성분이 마이크로캡슐화된 농약 조성물로서, 마이크로캡슐 막이 이소시아누레이트 구조를 포함하는 폴리우레탄 수지 또는 폴리우레아 수지인 농약 조성물을 개시하고 있다. 일본 특허공보 제2005-247696호는 곤충 성장 조절 활성 성분이 특정한 평균 입경, 막 두께 및 막 두께/평균 입경의 비의 수치 값에서 한정된 폴리우레탄 막 또는 폴리우레아 막 중에 내포되어 있는 마이크로캡슐화된 곤충 성장 조절제를 개시하고 있다. 일본 특허 공보 제2007-63181호는 농약 활성 성분을 함유하는 소수성 액체를 포함하고 특정한 부피 입경을 갖는 마이크로캡슐이 수 중에 분산된 수성 현탁 조성물을 개시하고 있다.
열경화성 수지(폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지 등)로 이루어진 막을 갖는 마이크로캡슐 제제에 있어서, 시험 실시 상황에 따라 필요한 용출 성능이 상이하기 때문에, 막 물질의 선택 및 막 두께의 조정과 같은 마이크로캡슐 자체의 설계를 변경하는 것이 필요하다. 그러나, 마이크로캡슐 자체의 설계 변경은 복잡하고 시간이 걸린다.
따라서, 본 발명의 과제는 마이크로캡슐 자체의 설계를 변경할 필요없이 시험 실시 상황에 적합한 용출 성능을 실현하는 마이크로캡슐을 포함하는 농약 조성물을 제공하는 것이다.
본원 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 농약 활성 성분과 유기 용매를 함유하는 오일이 열경화성 수지로 이루어진 막으로 피복된 마이크로캡슐의 슬러리에 증점제 및 특정 성분을 첨가함으로써 제조된 수성 현탁 농약 조성물에서, 살포 후 마이크로캡슐로부터의 농약 활성 성분의 용출이 억제되고 서방성이 개선된다는 것을 발견하였고, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 농약 활성 성분과 유기 용매를 함유하는 오일이 열경화성 수지로 이루어진 막으로 피복된 마이크로캡슐, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 및 알킬벤젠설폰산, 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분, 증점제, 및 물을 포함하는 농약 조성물을 제공한다.
열경화성 수지로서, 폴리우레탄 수지 또는 폴리우레아 수지가 바람직하다. 농약 활성 성분으로서, 곤충 성장 조절 활성 성분, 예를 들면, 4-페녹시페닐 2-(2-피리딜옥시)프로필 에테르를 예로 들 수 있다.
본 발명의 농약 조성물은 농약 활성 성분을 내포하는 마이크로캡슐과 증점제를 포함하는 수성 현탁액 중에 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 및 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 포함하므로, 고상 표면 등에 살포된 후 마이크로캡슐 밖으로의 농약 활성 성분의 용출이 상당히 억제되고, 높은 서방성이 달성된다. 따라서, 약효과 장기간 유지되므로, 시험 실시량 및 시험 실시 횟수는 감소될 수 있고 약해는 감소될 수 있다. 추가로, 마이크로캡슐로부터의 농약 활성 성분의 용출은 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 또는 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염의 사용량을 조정함으로써 제어할 수 있기 때문에, 마이크로캡슐 자체의 설계를 변경하지 않고 시험 실시 상황에 적합한 용출 성능을 실현할 수 있다.
본 발명의 농약 조성물은 농약 활성 성분과 유기 용매를 함유하는 오일이 열경화성 수지로 이루어진 막으로 피복된 마이크로캡슐, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 및 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분, 증점제, 및 물을 포함한다.
본 발명에서 사용되는 농약 활성 성분은 유기 용매, 특히, 소수성 유기 용매 중에 용해 또는 분산되어 안정한 액체 상태를 형성하는 것인 한, 특별히 제한되지는 않는다. 이러한 농약 활성 성분으로서, 곤충 성장 조절제, 살충제, 살균제, 제초제, 식물 생육 제어제의 활성 성분인 화합물을 예로 들 수 있고, 대표적인 예는 하기 기재되어 있다. 이 농약 활성 성분은 하기 물질들을 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
테니트로티온, 펜티온, 디아지논, 클로르피리포스, 아세페이트, 메티다티온, 디설포톤, DDVP, 설프로포스, 시아노포스, 디옥사벤조포스, 디메토에이트, 펜토에이트, 말라티온, 트리클로르폰, 아진포스메틸, 모노크로토포스, 에티온;
BPMC, 벤푸라카브, 프로폭수르, 카보설판, 메토닐, 에티오펜카브, 알디카브, 옥사밀, 페노티오카브;
에토펜프록스, 펜발러레이트, 에스펜발러레이트, 펜프로파트린, 사이퍼메트린, 퍼메트린, 사이할로트린, 델타메트린, 사이클로프로트린, 플루발리네이트, 비펜트린, 할펜프록스, 트랄로메트린, 실라플루오펜, d-페노트린, 사이페노트린, d-레스메트린, 아크리나트린, 사이플루트린, 테플루트린, 트랜스플루트린, 테트라메트린, 알레트린, 프랄레트린, 엠펜트린 이미프로트린, d-푸라메트린;
부프로페진, 카르탑, 티오사이크람, 벤설탑;
엔도설판, γ-BHC, 디코폴, 클로르플루아즈론, 테플루벤주론, 플루페녹수론;
아미트라즈, 클로르디메포름, 디아펜티우론, 메톡사디아존, 브로모프로필레이트, 테트라디폰, 치노메티오네이트, 프로파자이트, 펜부타틴 옥사이드, 헥시티아족스, 클로펜테진, 피리다벤, 펜피록시메이트, 테부펜피라드, 테트라낙틴, 디낙틴, 트리낙틴, 피리미디펜, 밀베멕틴, 아바멕틴, 이버멕틴, 아자디락틴;
메토프렌, 하이드로프렌, 피리프록시펜, 키노프렌, 에토프렌, 디플루벤주론, 트리플루무론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루논;
사이로마진, 테부페노자이드, 크로마페노자이드, 메톡시페노자이드, 할로페노자이드;
5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b]벤조티아졸, 메틸 1-(부틸카바모일)벤즈이미다졸-2-카바메이트, 6-(3,5-디클로로-4-메틸페닐)-3(2H)-피리다지논, 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부타논, (E)-4-클로로-2-(트리플루오로메틸)-N-[1-(이미다졸-1-일)-2-프로폭시에틸리덴]아닐린, 1-[N-프로필-N-[2-(2,4,6-트리클로로페녹시)에틸]카바모일]이미다졸, (E)-1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-1-펜텐-3-올, 1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-3-올, (E)-1-(2,4-디클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-1-펜텐-3-올, 1-(2,4-디클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-펜탄-3-올, 4-[3-(4-tert-부틸페닐)-2-메틸프로필]-2,6-디메틸모르폴린, 2-(2,4-디클로로페닐)-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)헥산-2-올, O,O-디에틸 O-2-퀴녹살릴 포스포로티오에이트, O-(6-에톡시-2-에틸-4-피리미디닐) O,O-디메틸 포스포로티오에이트, 2-디에틸아미노-5,6-디메틸피리미딘-4-일 디메틸 카바메이트, 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-피라졸릴 p-톨루엔설포네이트, 4-아미노-6-(1,1-디메틸에틸)-3-메틸티오-1,2,4-트리아진-5(4H)-온, 2-클로로-N-[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노카보닐]벤젠설폰아미드, 2-메톡시카보닐-N- [(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]벤젠설폰아미드, 2-메톡시카보닐-N-[(4,6-디메틸피리미딘-2-일)아미노카보닐]벤젠설폰아미드, 2-메톡시카보닐-N-[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노카보닐]벤젠설폰아미드, 2-에톡시카보닐-N-[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]벤젠설폰아미드, 2-(2-클로로에톡시)-N-[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노카보닐]벤젠설폰아미드, 2-메톡시카보닐-N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]페닐메탄설폰아미드, 2-메톡시카보닐-N-[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노카보닐]티오펜-3-설폰아미드, 4-에톡시카보닐-N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-1-메틸피라졸-5-설폰아미드, 2-[4,5-디하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-3-퀴놀린카복실산, 2-[4,5-디하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-5-에틸-3-피리딘카복실산, 메틸 6-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소이미다졸린-2-일)-m-톨루에이트, 메틸 2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소이미다졸린-2-일)-p-톨루에이트, 2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소이미다졸린-2-일)니코틴산, N-(4-클로로페닐) 메틸-N-사이클로펜틸-N'-페닐 우레아;
프로피온알데하이드 옥심 O-2-(4-페녹시페녹시)에틸 에테르, 프로피온알데하이드 옥심 O-2-(4-페녹시페녹시)프로필 에테르, 1-(4-에틸페녹시)-6,7-에폭시-3,7-디메틸-2-옥텐, N-[[[5-(4-브로모페닐)-6-메틸-2-피라지닐]아미노]카보닐]-2,6-디클로로벤즈알데하이드, N-[[[3,5-디클로로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]아미노]카보닐]-2,6-디플루오로벤즈알데하이드, 1-(2,6-디플루오로벤조일)-3-[2-플루오로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]우레아, 1-(2,6-디플루오로벤조일)- 3-(2-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐)우레아; 및
5-(2-프로피닐)푸르푸릴 2,2,3,3-테트라메틸사이클로프로판 카복실레이트, N-시아노-N'-메틸-N'-(6-클로로-3-피리딜메틸)아세트아미딘.
이들 중에서, 곤충 성장 조절 성분(도데카디에노에이트 화합물, 옥심 에테르 화합물, 피리딜 에테르 화합물 및 카바메이트 화합물과 같은 곤충 성작억제제(insect juvenoid), 벤조일페닐 우레아 화합물 등과 같은 곤충 키틴 합성 억제 화합물), 예를 들면, 부프로페진, 클로르플루아즈론, 테플루벤주론, 플루페녹수론, 메토프렌, 하이드로프렌, 피리프록시펜, 키노프렌, 에토프렌, 디플루벤주론, 트리플루무론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루논, 사이로마진, 테부페노자이드, 크로마페노자이드, 메톡시페노자이드, 할로페노자이드, 프로피온알데하이드 옥심 O-2-(4-페녹시페녹시)에틸 에테르, 프로피온알데하이드 옥심 O-2-(4-페녹시페녹시)프로필 에테르, 1-(4-에틸페녹시)-6,7-에폭시-3,7-디메틸-2-옥텐, N-[[[5-(4-브로모페닐)-6-메틸-2-피라디닐]아미노]카보닐]-2,6-디클로로벤즈알데하이드, N-[[[3,5-디클로로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]아미노]카보닐]-2,6-디플루오로벤즈알데하이드, 1-(2,6-디플루오로벤조일)-3-[2-플루오로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]우레아, 1-(2,6-디플루오로벤조일)-3-(2-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐)우레아 등이 바람직하고, 피리프록시펜[= 4-페녹시페닐 2-(2-피리딜옥시)프로필 에테르]가 특히 바람직하다.
마이크로캡슐 중의 오일 중의 농약 활성 성분의 함량은 농약 활성 성분의 종류, 유기 용매의 종류 등에 따라 다르지만, 일반적으로 전체 오일의 약 5 내지 90 중량%, 바람직하게는 약 10 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 약 20 내지 50 중량%이다. 본 발명의 농약 조성물은 일반적으로 식물 또는 토양에 살포시, 예를 들면, 약 1 내지 10000 중량 배의 물로 희석한 후 사용한다.
유기 용매로서, 소수성 유기 용매가 바람직하고, 예를 들면, 방향족 탄화수소, 지방족 탄화수소, 방향족 카복실산 에스테르, 및 지방족 카복실산 에스테르를 예로 들 수 있다.
방향족 탄화수소의 예로는 알킬벤젠, 예를 들면, 톨루엔, 크실렌 및 에틸벤젠; 알킬나프탈렌, 예를 들면, 메틸나프탈렌 및 디메틸나프탈렌; 및 디아릴알칸, 예를 들면, 페닐크실릴에탄을 포함한다. 방향족 탄화수소로서, 상업적으로 구입가능한 용매를 사용할 수 있다. 이러한 상업적으로 구입가능한 용매의 예로는 상표명 "Hisol SAS-296"[1-페닐-1-크실릴에탄과 1-페닐-1-에틸페닐에탄의 혼합물, 니폰 오일 코포레이션(Nippon Oil Corporation)으로부터 구입가능함], 상표명 "CACTUS SOLVENT HP-MN"[메틸나프탈렌 80%, 닛코 페트로케미칼 코포레이션 리미티드(Nikko Petrochemicals Co., Ltd.)로부터 구입가능함], 상표명 "CACTUS SOLVENT HP-DMN"[디메틸나프탈렌 80%, 닛코 페트로케미칼 코포레이션 리미티드로부터 구입가능함], 상표명 "CACTUS SOLVENT P-100"[9개 내지 10개의 탄소를 갖는 알킬벤젠, 닛코 페트로케미칼 코포레이션 리미티드로부터 구입가능함], 상표명 "CACTUS SOLVENT P-150"[알킬벤젠, 닛코 페트로케미칼 코포레이션 리미티드로부터 구입가능함], 상표명 "CACTUS SOLVENT P-180"[메틸나프탈렌과 디메틸나프탈렌의 혼합물, 닛코 페트로케미칼 코포레이션 리미티드로부터 구입가능함], 상표명 "CACTUS SOLVENT P- 200"[메틸나프탈렌과 디메틸나프탈렌의 혼합물, 닛코 페트로케미칼 코포레이션 리미티드로부터 구입가능함], 상표명 "CACTUS SOLVENT P-220"[메틸나프탈렌과 디메틸나프탈렌의 혼합물, 닛코 페트로케미칼 코포레이션 리미티드로부터 구입가능함], 상표명 "CACTUS SOLVENT PAD-1"[디메틸모노이소프로필나프탈렌, 닛코 페트로케미칼 코포레이션 리미티드로부터 구입가능함], 상표명 "Solvesso 100"[방향족 탄화수소, 엑손 케미칼 컴퍼니(Exxon Chemical Company)로부터 구입가능함], 상표명 "Solvesso 150"[방향족 탄화수소, 엑손 케미칼 컴퍼니로부터 구입가능함], 상표명 "Solvesso 200"[방향족 탄화수소, 엑손 케미칼 컴퍼니로부터 구입가능함], 상표명 "Swasol 100"[톨루엔, 마루젠 페트로케미칼 코포레이션 리미티드(Maruzen Petrochemical Co., Ltd.)로부터 구입가능함], 및 상표명 "Swasol 200"[크실렌, 마루젠 페트로케미칼 코포레이션 리미티드로부터 구입가능함]을 예로 들 수 있다.
지방족 탄화수소로서, 예를 들면, 선형 지방족 탄화수소, 예를 들면, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 2-에틸헥산, 노난, 데칸, 도데칸, 펜타데칸, 헥사데칸, 헵타데칸, 옥타데칸, 노나데칸 및 에이코산; 환형 지방족 탄화수소, 예를 들면, 사이클로프로판, 사이클로부탄, 사이클로펜탄 및 사이클로헥산; 및 이들의 혼합물인 유동 파라핀을 예로 들 수 있다.
방향족 카복실산 에스테르로서, 예를 들면, 메틸 벤조에이트, 에틸 벤조에이트, 및 프로필 벤조에이트를 예로 들 수 있다.
지방족 카복실산 에스테르로서, 아디프산 디알킬 에스테르, 예를 들면, 디부틸 아디페이트 및 디옥틸 아디페이트를 예로 들 수 있다. 지방족 카복실산 에스테 르로서, 상업적으로 구입가능한 용매를 사용할 수 있다. 이러한 상업적으로 구입가능한 용매의 예로는 상표명 "VINYCIZER 40"[디이소부틸 아디페이트, 카오 코포레이션(Kao Corporation)으로부터 구입가능함], 및 상표명 "VINYCIZER 50"[디이소데실 아디페이트, 카오 코포레이션으로부터 구입가능함]을 포함한다.
유기 용매는 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다. 유기 용매로서, 방향족 탄화수소와 지방족 카복실산 에스테르(특히 아디프산 디알킬 에스테르)의 조합이 농약 활성 성분의 용해성 및 마이크로캡슐 밖에서의 농약 활성 성분의 용출성의 관점에서 바람직하다. 이러한 경우에, 방향족 탄화수소와 지방족 카복실산 에스테르의 비율은, 예를 들면, 전자/후자(중량비) = 약 5/95 내지 95/5, 바람직하게는 전자/후자(중량비) = 약 30/70 내지 90/10, 보다 바람직하게는 전자/후자(중량비) = 약 50/50 내지 85/15이다.
마이크로캡슐 막을 형성하는 막 재료로서, 예를 들면, 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 우레아 포르말린 수지, 멜라민 우레아 수지, 페놀 포르말린 수지 등과 같은 열경화성 수지를 사용한다. 본 발명에서, 농약 활성 성분을 함유하는 오일(소수성 액체)과 물 사이의 계면에서의 계면 중합반응에 의해 막을 형성할 수 있는 막 재료가 바람직하고, 폴리우레탄 수지 또는 폴리우레아 수지가 특히 바람직하다.
폴리우레탄 수지는 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올 화합물 사이의 반응을 통해 생성되는 수지이고, 폴리우레아 수지는 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리아민 화합물 사이의 반응을 통해 생성되는 수지이다. 폴리이소시아네이트 화합물의 예로는 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 트리메틸올프로판의 부가체(adduct), 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 3개 분자의 비우렛(biuret) 축합물, 톨릴렌 디이소시아네이트와 트리메틸올프로판의 부가체, 톨릴렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 축합물, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 축합물, 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 축합물, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 한쪽 이소시아네이트 부분이 톨릴렌 디이소시아네이트의 2개 분자와 함께 이소시아누레이트 구조를 형성하고, 다른쪽 이소시아네이트 부분이 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 또 다른 2개 분자와 함께 이소시아누레이트 구조를 형성하는 이소시아네이트 예비중합체, 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트), 및 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함한다. 이들 중에서, 톨릴렌 디이소시아네이트와 트리메틸올프로판의 부가체, 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 트리메틸올프로판의 부가체, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 3개 분자의 비우렛 축합물, 및 이소시아누레이트 구조를 갖는 다가 이소시아네이트(이소시아누레이트형 다가 이소시아네이트)가 바람직하다.
폴리올 화합물로서, 예를 들면, 약 2개 내지 6개의 탄소를 갖는 알킬렌 글리콜, 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 부틸렌 글리콜; 및 약 3개 내지 10개의 탄소를 갖는 사이클로알킬렌 글리콜, 예를 들면, 사이클로프로필렌 글리콜을 예로 들 수 있다. 폴리아민 화합물로서, 예를 들면, 약 2개 내지 10개의 탄소를 갖는 알킬렌디아민, 예를 들면, 에틸렌디아민 및 헥사메틸렌디아민; 및 약 4개 내지 12개의 탄소를 갖는 폴리알킬렌폴리아민, 예를 들면, 디에틸렌트리아민 및 트 리에틸렌테트라민을 예로 들 수 있다.
마이크로캡슐의 평균 입경은, 예를 들면, 1 내지 50 ㎛, 바람직하게는 10 내지 40 ㎛이다. 마이크로캡슐의 평균 입경은 레이저형 입경 분포 측정기에 의해 측정할 수 있다. 마이크로캡슐 막의 막 두께는, 예를 들면, 5 내지 50 nm, 바람직하게는 10 내지 40 nm이다.
본 발명의 중요한 특징은 농약 조성물 중에 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 및 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분을 함유한다는 것이다.
본 발명에서 사용되는 폴리글리세린 지방산 에스테르로서, 예를 들면, 폴리글리세린 C12-22 포화된 또는 불포화된 지방산 에스테르, 예를 들면, 데카글리세린 라우르산 에스테르, 데카글리세린 미리스트산 에스테르, 데카글리세린 팔미트산 에스테르, 데카글리세린 스테아르산 에스테르, 데카글리세린 베헨산 에스테르, 데카글리세린 올레산 에스테르, 데카글리세린 리놀레산 에스테르, 데카글리세린 리놀렌산 에스테르, 및 데카글리세린 에루스산 에스테르를 예로 들 수 있다. 폴리글리세린 지방산 에스테르에서 폴리글리세린의 중합도는 약 2 내지 20이다. 폴리글리세린 지방산 에스테르는 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
폴리글리세린 지방산 에스테르로서, 상업적으로 구입가능한 제품을 사용할 수 있다. 상업적으로 구입가능한 폴리글리세린 지방산 에스테르의 구체적인 예로는 Ryoto(상표) 폴리글리에스테르 시리즈[미츠비시-가카쿠 푸드 코포레이 션(Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation)으로부터 구입가능한 상표명]: L-7D(폴리글리세린 (10) 라우르산 에스테르), L-10D(폴리글리세린 (10) 라우르산 에스테르), M-7D(폴리글리세린 (10) 미리스트산 에스테르), M-10D(폴리글리세린 (10) 미리스트산 에스테르), P-8D(폴리글리세린 (10) 팔미트산 에스테르), SWA-10D(폴리글리세린 (10) 스테아르산 에스테르), SWA-15D(폴리글리세린 (10) 스테아르산 에스테르), SWA-20D(폴리글리세린 (10) 스테아르산 에스테르), S-24D(폴리글리세린 (10) 스테아르산 에스테르), S-28D(폴리글리세린 (10) 스테아르산 에스테르), O-15D(폴리글리세린 (10) 올레산 에스테르), O-50D(폴리글리세린 (10) 올레산 에스테르), B-70D(폴리글리세린 (10) 베헨산 에스테르), B-100D(폴리글리세린 (10) 베헨산 에스테르), ER-60D(폴리글리세린 (10) 에루스산 에스테르), LOP-120DP(폴리글리세린 혼합 지방산 에스테르); 및 SY Glyster 시리즈[사카모토 야쿠힌 고교 코포레이션 리미티드(Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.)로부터 구입가능한 상표명]: MSW-7S(데카글리세린 모노스테아르산 에스테르), MS-5S(헥사글리세린 모노스테아르산 에스테르), PS-3S(테트라글리세린 펜타스테아르산 에스테르), PO-5S(헥사글리세린 펜타올레산 에스테르), ML-750(데카글리세린 모노라우르산 에스테르)를 포함한다.
수크로즈 지방산 에스테르로서, 예를 들면, 수크로즈 C12-22 포화된 또는 불포화된 지방산 에스테르, 예를 들면, 수크로즈 라우르산 에스테르, 수크로즈 미리스트산 에스테르, 수크로즈 팔미트산 에스테르, 수크로즈 스테아르산 에스테르, 수크로즈 올레산 에스테르 등을 예로 들 수 있다. 수크로즈 지방산 에스테르는 단독으 로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
수크로즈 지방산 에스테르로서, 상업적으로 구입가능한 제품을 사용할 수 있다. 상업적으로 구입가능한 수크로즈 지방산 에스테르의 구체적인 예로는 Ryoto(상표) 당 에스테르 시리즈[미츠비시-가카쿠 푸드 코포레이션으로부터 구입가능한 상표명]: S-270(수크로즈 스테아르산 에스테르), S-570(수크로즈 스테아르산 에스테르), S-1170(수크로즈 스테아르산 에스테르), S-1670(수크로즈 스테아르산 에스테르), P-1670(수크로즈 팔미트산 에스테르), M-1695(수크로즈 미리스트산 에스테르), O-170(수크로즈 올레산 에스테르), L-595(수크로즈 라우르산 에스테르), L-1695(수크로즈 라우르산 에스테르), B-370(수크로즈 베헨산 에스테르); DK 에스테르 시리즈[다이이치 고교 세이야쿠 코포레이션 리미티드(Tai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)로부터 구입가능한 상표명, 수크로즈 스테아르산 에스테르]: SS, F-160, F-140, F-110, F-90, F-70, F50, F-20W, F-10, S-L18A 등을 포함한다.
알킬벤젠설폰산 또는 이의 염으로서, 예를 들면, 데실벤젠설폰산, 운데실벤젠설폰산, 도데실벤젠설폰산, 트리데실벤젠설폰산 및 테트라데실벤젠 설폰산과 같은 C10-18 알킬벤젠설폰산; 칼슘 C10-18 알킬벤젠설포네이트(예를 들면, 칼슘 데실벤젠설포네이트, 칼슘 운데실벤젠설포네이트, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 칼슘 트리데실벤젠설포네이트, 칼슘 테트라데실벤젠설포네이트 등)와 같은 C10-18 알킬벤젠설폰산의 알칼리 토금속염; 나트륨 C10-18 알킬벤젠설포네이트(예를 들면, 나트륨 데실벤젠설포네이트, 나트륨 운데실벤젠설포네이트, 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 나트 륨 트리데실벤젠설포네이트, 나트륨 테트라데실벤젠설포네이트 등)와 같은 C10-18 알킬벤젠설폰산의 알칼리 금속염; 및 트리에탄올아민 도데실벤젠설포네이트와 같은 C10-18 알킬벤젠설폰산의 아민 염(예를 들면, 트리에탄올 아민 염)을 예로 들 수 있다. 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염은 분지쇄 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염, 및 직쇄 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염을 포함한다. 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염은 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
알킬벤젠설폰산 또는 이의 염으로서, 상업적으로 구입가능한 제품을 사용할 수 있다. 상업적으로 구입가능한 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염으로서, 예를 들면, Pionin 시리즈[다케모토 오일 앤 팻 코포레이션 리미티드(Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.)로부터 구입가능한 상표명]: A-40-S(직쇄 알킬벤젠설폰산), A-40(분지쇄 알킬벤젠설폰산), A-41-BN(분지된 알킬벤젠설폰산염), A-41-C(분지된 알킬벤젠설폰산염), A-41-B(분지된 알킬벤젠설폰산염); Lunox 시리즈[토호 케미칼 인더스트리 코포레이션 리미티드(Toho Chemical Industry Co., Ltd.)로부터 구입가능한 상표명]: S-40TD(트리에탄올아민 도데실벤젠설포네이트), S-100(나트륨 도데실벤젠설포네이트): Neogen 시리즈[다이이치 고교 세이야쿠 코포레이션 리미티드로부터 구입가능한 상표명]: SC-F(직쇄 나트륨 도데실벤젠설포네이트), SC-A(나트륨 도데실벤젠설포네이트), R-K(분지쇄 나트륨 도데실벤젠설포네이트), T-60(트리에탄올아민 도데실벤젠설포네이트) 등을 예로 들 수 있다.
폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 및 알킬벤젠설폰 산 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분의 사용량은 농약 활성 성분의 원하는 용출 속도 또는 용출량에 따라 선택할 수 있다. 그 성분의 총 사용량은 마이크로캡슐 중의 오일 100 중량부에 대해, 예를 들면, 약 20 내지 5000 중량부, 바람직하게는 약 50 내지 2000 중량부, 보다 바람직하게는 약 100 내지 1000 중량부이고, 마이크로캡슐 중의 농약 활성 성분 100 중량부에 대해, 예를 들면, 약 50 내지 10000 중량부, 바람직하게는 약 100 내지 5000 중량부, 보다 바람직하게는 약 250 내지 2500 중량부이다. 그 성분의 종류 및 사용량을 조정함으로써, 마이크로캡슐 중의 농약 활성 성분의 용출 속도 또는 용출량을 제어할 수 있다.
본 발명의 농약 조성물에서, 농약 활성 성분 및 유기 용매의 함량은 일반적으로 각각 약 0.0001 내지 0.03 중량% 및 0.0002 내지 0.06 중량%이다.
막 물질의 양은 본 발명의 농약 조성물에서 일반적으로 약 0.0009 내지 0.01 중량%이다.
추가로, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 및/또는 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염의 함량은 일반적으로 약 0.01 내지 1 중량%이다.
본 발명에서 증점제로서, 크산탄 검, 람잔 검, 로카스트빈 검, 카라기난 및 웰란 검과 같은 천연 다당류, 나트륨 폴리아크릴레이트와 같은 합성 중합체, 카복시메틸 셀룰로스와 같은 반합성 다당류, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 스멕타이트, 벤토나이트, 헥토라이트 및 건식법 실리카와 같은 미네랄 물질의 미분말, 알루미나졸 등을 예로 들 수 있다. 증점제는 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용 할 수 있다. 증점제의 양은 마이크로캡슐 중의 오일 100 중량부에 대해, 예를 들면, 약 0.02 내지 50 중량부, 바람직하게는 약 0.2 내지 20 중량부, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 10 중량부이다. 농약 조성물 중의 증점제의 함량은 일반적으로 약 0.0009 내지 0.0002 중량%이다. 증점제의 첨가는 수성 현탁 농약 조성물의 분산 안정성을 개선시키고 조성물의 점도를 살포 등에 알맞은 값으로 조정하게 한다.
물의 양은 본 발명의 농약 조성물에서 일반적으로 약 99.9 내지 99.998 중량%이다.
본 발명의 농약 조성물은, 필요에 따라, 첨가제, 예를 들면, 동결방지제, 방부제, 비중 조정제를 첨가할 수 있다. 동결방지제로서, 예를 들면, 알코올, 예를 들면, 프로필렌글리콜을 예로 들 수 있다. 비중 조정제로서, 수용성 염, 예를 들면, 황산나트륨, 및 수용성 비료, 예를 들면, 우레아를 예로 들 수 있다.
본 발명의 농약 조성물의 점도(B형 점도계; Rotor No.2, 6 rpm, 20℃)는 취급성 등의 관점에서, 일반적으로 50 내지 2000 mPaㆍs, 바람직하게는 100 내지 1500 mPaㆍs이다.
본 발명의 농약 조성물은, 증점제 및 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 및 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분을, 농약 활성 성분과 유기 용매를 함유하는 오일이 열경화성 수지의 막으로 피복된 마이크로캡슐을 포함하는 마이크로캡슐 슬러리에 함유시킴으로써 제조할 수 있다.
농약 활성 성분과 유기 용매를 함유하는 오일이 열경화성 수지로 이루어진 막으로 피복된 마이크로캡슐을 포함하는 마이크로캡슐 슬러리는, 예를 들면, 계면 중합반응을 사용하여 제조할 수 있다. 마이크로캡슐 막이 폴리우레탄 수지로 이루어진 경우에 대해, 하기 설명되어 있다.
농약 활성 성분, 유기 용매 및 폴리이소시아네이트 화합물을 함유하는 소수성 액체(이하, "유상"이라 칭한다), 및 분산제 및 폴리올 화합물을 함유하는 수용액(이하, "수상"이라 칭한다)를 혼합하고 분산기에 의해 분산시켜, 분산액을 제조한다. 이어서, 수득된 분산액을 가열하고 교반하여 마이크로캡슐 슬러리를 수득한다.
폴리이소시아네이트 화합물의 사용량은 전체 유상에 대해 일반적으로 약 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 약 0.2 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 5 중량%이다.
유상 중의 농약 활성 성분의 농도는 일반적으로 약 5 내지 90 중량%, 바람직하게는 약 10 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 약 20 내지 50 중량%이다.
수상 중에 사용된 분산제로서, 예를 들면, 수용성 중합체를 예로 들 수 있고, 구체적인 예로는 아라비아 검과 같은 천연 다당류, 젤라틴 및 콜라겐과 같은 천연 수용성 중합체, 카복시메틸 셀룰로스, 메틸 셀룰로스, 하이드록시프로필 셀룰로스와 같은 수용성 반합성 다당류, 및 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐피롤리돈과 같은 수용성 합성 중합체를 포함한다. 분산제의 사용량은 전체 수상에서, 예를 들면, 약 0.05 내지 30 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 20 중량%이다.
폴리올 화합물의 사용량은 전체 수상에 대해 일반적으로 약 2 내지 30 중량 %, 바람직하게는 약 5 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 20 중량%이다. 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물의 비는 하이드록실 기 및 이소시아네이트 기의 비(이하, "OH/NCO"로 표시한다; 몰 비)로 하여, 예를 들면, OH/NCO = 1/1 내지 5/1, 바람직하게는 OH/NCO = 1/1 내지 2/1이다.
분산기는 특별히 제한하지 않고, 교반형 분산기(프로펠라 교반기, 고속 회전 교반기, 균질화기, Homomic Line Flow 등), 정치형 분산기, 예를 들면, 고정식 혼합기, 라인 혼합기, 상표명 "BUNSANKUN"(Fujikin Incorporated) 등의 어느 것도 사용할 수 있다. 유상과 수상을 교반형 분산기를 사용하여 혼합하고 분산시킨 후, 예를 들면, 정치형 분산기로 추가 분산을 수행하는 방식으로 2종 이상의 분산기를 조합하여 사용할 수 있다.
분산액 가열시 온도는 일반적으로 40 내지 90℃, 바람직하게는 60 내지 80℃이다. 가열 시간은, 예를 들면, 1 내지 96 시간, 바람직하게는 24 내지 72 시간이다.
마이크로캡슐 막이 폴리우레아 수지로 제조되는 경우, 분산액은 농약 활성 성분, 유기 용매 및 폴리이소시아네이트 화합물을 함유하는 소수성 액체(유상), 및 분산제 및 폴리아민 화합물의 염을 함유하는 수용액(수상)을 분산기에 의해 혼합하고 분산시킴으로써 제조하고, 분산액의 액성을 중성 또는 약알카리성으로 조정한 후, 가열하고 교반하여, 마이크로캡슐 슬러리를 수득한다. 이러한 경우에, 폴리아민 화합물의 사용량은 전체 수상에 대해 일반적으로 약 2 내지 30 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 20 중량%이다. 폴리아민 화합물 및 폴리이소시아네이트 화합물의 비는 아미노 기 및 이소시아네이트 기의 비(이하, "NH2/NCO"로 표시한다; 몰 비)로 하여, 예를 들면, NH2/NCO = 1/1 내지 5/1, 바람직하게는 NH2/NCO = 1/1 내지 2/1이다. 다른 조건은 폴리우레탄 수지의 경우에서와 동일하다.
이렇게 수득한 마이크로캡슐 슬러리 중에 증점제 및 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 및 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분을 함유시키는 방법은 특별히 제한하지 않고, 본 발명의 농약 조성물은, 예를 들면, 마이크로캡슐 슬러리를, 증점제와 필요에 따라 첨가되는 첨가제를 함유하는 증점제 용액과 혼합하고, 그 혼합물에 필요에 따라 물로 희석한 후 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 및 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분을 첨가하고, 추가로 혼합함으로써 수득할 수 있다.
본 발명의 농약 조성물은, 그대로 또는 본 발명의 농약 조성물 1중량부당 약 1 내지 10000 중량 배 정도의 물 등과 희석한 후, 일반적인 농약 살포 장소에서 이용할 수 있다.
본 발명의 농약 조성물은, 예를 들면, 농약 활성 성분으로 보호하고자 하는 식물체, 토양 등에 식물 분무기를 사용하여 살포한다. 식물 분무기는 가압하에 농약 조성물 또는 이의 희석액을 안개형으로 살포하고, 배낭 형태(knapsack style), 휴대형 형태(portable style), 정치 형태(stationary style) 및 주행 형태(running style)로 사용되는 것뿐만 아니라, 무인 헬리콥터로 사용되는 것이 공지되어 있다. 본 발명의 농약 조성물은 식물체(잎, 줄기 등), 및 토양 등에 살포하기에 특히 적합하다.
이하, 본 설명을 실시예 및 시험예에 의해 더 자세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예 및 시험예에 의해 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
피리프록시펜 90g, 상표명 "Hisol SAS-296"[1-페닐-1-크실릴에탄과 1-페닐-1-에틸페닐에탄의 혼합물, 니폰 오일 코포레이션로부터 구입가능함] 100 g 및 상표명 "VINYCIZER 40"[아디프산 디이소부틸 에스테르, 카오 코포레이션로부터 구입가능함] 50 g을 혼합하고, 상표명 "SUMIJULE N-3300"[이소시아누레이트형 다가 이소시아네이트, 스미카 바이엘 우레탄 코포레이션 리미티드(Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.)로부터 구입가능함] 2.4 g을 첨가하여 유상을 제조하였다.
한편, 아라비아 검 17.5 g, 에틸렌 글리콜 40 g 및 이온 교환수 344.4 g을 혼합하여 수상을 제조하였다.
유상 및 수상을 혼합하고, 수득된 혼합물을 약 6,100 rpm에서 5 분 동안 상표명 "T.K. 자동 유화 혼합기"[도쿠슈 기카고교(Tokusyu Kikakogyo)로부터 구입가능함]를 갖는 균질화기를 사용하여 25℃에서 분산 처리하였다. 이어서, 이 분산액을 75℃에서 48 시간 동안 온화하게 교반하여 마이크로캡슐 슬러리를 생성시켰다.
이어서, 크산탄 검 1.5 g, 알루미늄 마그네슘 실리케이트 3 g, 프로필렌 글 리콜 50 g 및 이온 교환수 295.1 g을 혼합하여 제조한 증점제 용액을 상기 마이크로캡슐 슬러리와 혼합하여 피리프록시펜 9.0 중량%를 함유하는 수성 현탁액을 수득하였다.
수성 현탁액 1 g을 이온 교환수 999 g과 희석하여 희석액(이하, 희석액(A)으로 칭한다)을 제조하였다. 희석액(A)에, 상표명 "Ryoto(상표) 폴리글리에스테르 L-7D"[데카글리세린 라우르산 에스테르, 미츠비시-가카쿠 푸드 코포레이션으로부터 구입가능함] 1 g을 첨가하여 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물(이하, "농약 조성물(1)"로 칭한다)을 수득하였다.
(실시예 2)
희석액(A)에, 상표명 "Ryoto(상표) 폴리글리에스테르 M-10D"[데카글리세린 미리스트산 에스테르, 미츠비시-가카쿠 푸드 코포레이션으로부터 구입가능함] 1 g을 첨가하여 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물(이하, "농약 조성물(2)"로 칭한다)을 수득하였다.
(실시예 3)
희석액(A)에, 상표명 "Ryoto(상표) 폴리글리에스테르 SWA-10D"[데카글리세린 스테아르산 에스테르, 미츠비시-가카쿠 푸드 코포레이션으로부터 구입가능함] 1 g을 첨가하여 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물(이하, "농약 조성물(3)"로 칭한다)을 수득하였다.
(실시예 4)
희석액(A)에, 상표명 "Ryoto(상표) 당 에스테르 P-1670"[수크로즈 팔미트산 에스테르, 미츠비시-가카쿠 푸드 코포레이션으로부터 구입가능함] 1 g을 첨가하여 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물(이하, "농약 조성물(4)"로 칭한다)을 수득하였다.
(실시예 5)
희석액(A)에, 상표명 "Ryoto(상표) 당 에스테르 S-1170"[수크로즈 스테아르산 에스테르, 미츠비시-가카쿠 푸드 코포레이션으로부터 구입가능함] 1 g을 첨가하여 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물(이하, "농약 조성물(5)"로 칭한다)을 수득하였다.
(실시예 6)
희석액(A)에, 상표명 "Rhodacal(상표) 70B"[분지쇄 도데실벤젠설폰산 칼륨염, 로디아(Rhodia)로부터 구입가능함] 1 g을 첨가하여 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물(이하, "농약 조성물(6)"로 칭한다)을 수득하였다.
(비교 실시예)
희석액(A)에, 나트륨 도데실 설페이트 1 g을 첨가하여 수성 현탁 농약 조성물(이하, "비교 조성물(1)"로 칭한다)을 수득하였다.
(시험예)
시험 조성물로서, 농약 조성물(1) 내지 농약 조성물(6), 비교 조성물(1) 및 희석액(A) 5 mL 각각을 페트리 접시에 위치시키고, 수분이 더 이상 존재하지 않을 때까지 건조시켰다. 이어서, 페트리 접시에서 마이크로캡슐 외부에 존재하는 피리프록시펜을 데칸으로 수집하고, 피리프록시펜의 용출량을 가스 크로마토그래피(내 부 표준 방법)로 측정하였다.
용출 제어 지수를, 희석액(A)에 대해 시험한 용출량과 비교하여 하기 수학식 1에 따라 구하였다. 결과는 표 1에 기재되어 있다.
시험 조성물 | 용출 제어 지수 |
농약 조성물(1) | 70 |
농약 조성물(2) | 56 |
농약 조성물(3) | 31 |
농약 조성물(4) | 69 |
농약 조성물(5) | 83 |
농약 조성물(6) | 66 |
비교 조성물(1) | 100 |
희석액(A) | 100 |
Claims (5)
- 농약 활성 성분과 유기 용매를 함유하는 오일이 열경화성 수지로 이루어진 막으로 피복된 마이크로캡슐;폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로즈 지방산 에스테르 및 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분;증점제; 및물을 포함하는 농약 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 열경화성 수지는 폴리우레탄 수지 또는 폴리우레아 수지인 농약 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 농약 활성 성분은 곤충 성장 조절 활성 성분인 농약 조성물.
- 제3항에 있어서, 상기 곤충 성장 조절 활성 성분은 4-페녹시페닐 2-(2-피리딜옥시)프로필 에테르인 농약 조성물.
- 제1항에 있어서, 농약 활성 성분; 유기 용매; 폴리글리세린 지방산 에스테 르, 수크로즈 지방산 에스테르 및/또는 알킬벤젠설폰산 또는 이의 염; 증점제 및 물의 함량은 각각 0.0001 내지 0.03 중량%, 0.0002 내지 0.06 중량%, 0.01 내지 1 중량%, 0.0009 내지 0.0002 중량% 및 99.9 내지 99.998 중량%인 것인 농약 조성물.
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