HU215572B - Mikrokapszulázott inszekticid készítmények, és eljárás azok előállítására - Google Patents
Mikrokapszulázott inszekticid készítmények, és eljárás azok előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU215572B HU215572B HU9503021A HU9503021A HU215572B HU 215572 B HU215572 B HU 215572B HU 9503021 A HU9503021 A HU 9503021A HU 9503021 A HU9503021 A HU 9503021A HU 215572 B HU215572 B HU 215572B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- microencapsulated
- composition according
- cypermethrin
- water
- micrometers
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims abstract description 23
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 claims abstract description 16
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 24
- KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N (1R)-cis-(alphaS)-cypermethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 14
- 239000005667 attractant Substances 0.000 claims description 11
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 9
- -1 alkylaryl naphthalenesulfonic acid sodium salt Chemical compound 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- KAATUXNTWXVJKI-GGPKGHCWSA-N (1R)-trans-(alphaS)-cypermethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-GGPKGHCWSA-N 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical group C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 6
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 claims description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 6
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 5
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 5
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 claims description 5
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 claims description 5
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 claims description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 claims description 4
- 238000010410 dusting Methods 0.000 claims description 4
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 claims description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 claims description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008101 lactose Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 claims description 2
- CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N (1,3-dioxo-4,5,6,7-tetrahydroisoindol-2-yl)methyl (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCN1C(=O)C(CCCC2)=C2C1=O CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N 0.000 claims description 2
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 2
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 claims description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 2
- ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sodium Chemical compound [Na].O=C ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 2
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims description 2
- 229960005199 tetramethrin Drugs 0.000 claims description 2
- 238000005550 wet granulation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 claims 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 abstract 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 abstract 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 32
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 9
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 9
- RLLPVAHGXHCWKJ-IEBWSBKVSA-N (3-phenoxyphenyl)methyl (1s,3s)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(Cl)Cl)[C@@H]1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-IEBWSBKVSA-N 0.000 description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 7
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 6
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 6
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 4
- KAATUXNTWXVJKI-FLXSOZOKSA-N [(S)-cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] (1R)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-FLXSOZOKSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 3
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 3
- WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N decanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC(Cl)=O WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002018 Aerosil® 300 Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000238658 Blattella Species 0.000 description 2
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013566 allergen Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- 0 *c1cccc(Oc2ccccc2)c1 Chemical compound *c1cccc(Oc2ccccc2)c1 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTTJWXVQRJUJQW-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)(C(C(O)=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC CTTJWXVQRJUJQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-2,5-diol Chemical compound CC(C)(O)CCC(C)(C)O ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005877 Alpha-Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- SXOLTSPVXHBUBM-UHFFFAOYSA-N CC(CC(C(C)O)(N)N)N Chemical compound CC(CC(C(C)O)(N)N)N SXOLTSPVXHBUBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000623 Cellulose acetate phthalate Polymers 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000010201 Exanthema Diseases 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 229920002066 Pluronic® P 65 Polymers 0.000 description 1
- 229920003081 Povidone K 30 Polymers 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- 241000258242 Siphonaptera Species 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- 206010050637 Skin tightness Diseases 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- RKZXQQPEDGMHBJ-LIGJGSPWSA-N [(2s,3r,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentakis[[(z)-octadec-9-enoyl]oxy]hexyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC RKZXQQPEDGMHBJ-LIGJGSPWSA-N 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-QPIRBTGLSA-N [(s)-cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] 3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-QPIRBTGLSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229940081734 cellulose acetate phthalate Drugs 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229960000878 docusate sodium Drugs 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000013057 ectoparasiticide Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 201000005884 exanthem Diseases 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- HAFJKKYURCIBBG-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 HAFJKKYURCIBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000016 inhalation toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 231100000636 lethal dose Toxicity 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N phenobarbital Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(CC)C(=O)NC(=O)NC1=O DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006316 polyvinylpyrrolidine Polymers 0.000 description 1
- 244000062645 predators Species 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005180 public health Effects 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 206010040560 shock Diseases 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000005943 zeta-Cypermethrin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
A találmány tárgya mikrőkapszűlázőtt inszekticid készítmény, amelyhatóanyagként 0,001–80 t%-ban (I) képletű cipermetrin 1RciszS/1SciszRés/vagy 1RtranszS/1StranszR izőmerjeit tartalmazza fa anyagők és adőttesetben tővábbi hatásfőkőzó, csalőgató-, töltő- és segédanyagők vagyazők keverékei mellett, 1–2000 mikrőméter méretű egyszeres vagytöbbszörös mikrőkapszűlába bűrkőlva vagy ágyazva, adőtt esetbentővábbi ismert inszekticidekkel és segédanyagőkkal inszekticidkészítményként főrmázva. A találmány szerinti mikrőkapszűlázőttinszekticid készítmények kőacervációs vagy határfelületi-pőlimerizációs mikrőkapszűlázással állíthatók elő. ŕ
Description
Találmányunk tárgya hatóanyagként (I) képletű cipermetrin izomereket kiválasztott arányban tartalmazó mikrokapszulázott inszekticid készítmény, a mikrokapszulázott készítményt tartalmazó, formázott termék, és eljárás azok előállítására.
A cipermetrin 3 aszimmetria-centrumot tartalmazó molekula, így 8 optikai izomer elegye. Michael Elliott által bevezetett nomenklatúra szerint továbbiakban az a-val jelölt királis szénatom konfigurációját R illetve S jelöléssel jellemezzük. A „cisz” illetve „transz” jelölés a ciklopropán-gyűrű szubsztituenseinek térállását fedi. A ciklopropán-gyűrű első szénatomjának konfigurációját ÍR vagy IS formában adjuk meg. Ennek megfelelően az ÍReiszS izomer megfelel a 2,2-dimetil-(2’,2’diklórvinil)-1 (R)-cisz-ciklopropán-karbonsav-a(S)-ciano-m-fenoxi-benzil-észterének.
Az (I) képletű cipermetrin közismert inszekticid (Pest. Mán. X. Ed., 178,1994.), amely a molekula 8 lehetséges izomerét tartalmazza. Hatékonysága a hatástalan izomerek elhagyásával fokozható, illetve szelektívebbé tehető. Ezen az alapon került kifejlesztésre az alfa-, béta- és zéta (Pest. Mán. X. Ed., 179, 180, 181, 1994.), valamint théta-cipermetrin (198373 számú magyar szabadalmi leírás). A felsorolt termékek forgalomban levő készítmények hatóanyagai, amelyek az alábbi izomereket tartalmazzák:
Alfa-cipermetrin: lRciszS/ISciszR 1:1 mólarányú elegye
Béta-cipermetrin: lRciszS/ISciszR 1:1 mólarányú/ IRtranszS/l StranszR 1: lmólarányú Ξ 4/6 mólarányú elegye
Théta-cipermetrin: IRtranszS/lStranszR 1:1 mólarányú elegye
Zéta-cipermetrin: 1 Rcisz-transzS/1 Scisz-transzS, cisz/transz = 4/6 mólarányú elegye.
Továbbiakban a felsorolt termékek alatt a fenti irodalmak alatt megadott anyagokat értjük.
A termékek alkalmazása során gyorsan kiderült, hogy elsősorban a cisz-izomereknek köszönhetően jelentős bőrirritációval kell számolni (Aldbridge W. N.; An assesment of the toxicological properties of pyrethroids and their neurotoxicity, In: Critical Reviews in Environmental Control Vol. 22, Issue 2, pp. 89-104, 1992.). Ez a hatás az alfa-cipermetrinnél a legjelentősebb és leggyengébb a théta-cipermetrinnél. A szereket felhasználók és azzal kontaktusba kerülők között a már említett bőrcsípés és a kiütések megjelenése mellett megfigyeltek egyénenként változó erősségű allergiás reakciókat is, amelyek súlyosabb esetekben sokkszerű tünetekkel, láz kialakulásával, az arc felpuffadásával jártak. Megfigyelték azt is, hogy ezek a tünetek a készítményeket hivatásszerűen alkalmazóknál fokozottabbanjelentkeztek. Különösen a zárt térben történő hosszabb idejű expozíció esetén, például kártevőirtók esetében jelentkeztek hosszabb-rövidebb ideig tartó irritációs tünetek. Biológiai vizsgálatok szerint a cipermetrin, illetve az analóg piretroidok önmagukban nem allergének, de más allergének hatását jelentős mértékben fokozzák, szenzibilizálják. Ezek miatt a mellékhatások miatt alkalmazásuk jelentős mértékben korlátozódik, illetve felhasználásuk speciális elővigyázatosságot igényel.
Másik jelentős probléma, hogy miután a molekula széles spektrumú, hidegvérűekre rendkívül hatékony, az alkalmazás módjától többé-kevésbé függetlenül a célállat elpusztítása mellett a hasznos szervezeteket, például méheket, ragadozó rovarokat, atkákat stb. is kiirtja és szelektív alkalmazása hagyományos készítmények formájában nem biztosítható (Hill, R.; Effect on non-target organisms in terrestial and aquatic environment, In: The Pyrethroid Insecticides, Ed. Leahey J. P., pp. 151 -262, 1985, Taylor and Francis, London).
A helyzetet tovább rontja, hogy a piretroidok, így a cipermetrin is jelentős repellens, azaz riasztó hatással rendelkeznek, vagyis rejtőzködő életmódot folytató károkozók irtására közvetlenül nem vagy csak kis hatékonysággal alkalmazhatóak. A gondokat fokozza, hogy a hagyományos készítmények alapját jelentő oldószerek, például xilol, toluol a jövőben nem alkalmazhatóak, azokat más oldószerekkel vagy más megoldásokkal kell helyettesíteni. Ilyen indokok alapján előtérbe kerültek az olyan formulációt alkalmazó készítmények, melyek eleve nem tartalmaznak szerves oldószereket, csak a hatóanyagot a megfelelő segédanyagok, emulgeátorok, detergensek, illetve felületaktív anyagok mellett. Ez a megoldás azonban az előzőekben felsorolt hátrányokat: irritatív hatás, repellencia-fokozódás, illetve szelektivitás-csökkenés, tovább rontják.
Veszélyes anyagok, például erős mérgek, robbanóanyagok kezelhetőségének biztosítására kolloidkémiai eredmények alapján az elmúlt évtizedekben kidolgozásra kerültek olyan eljárások, amelyeket összefoglalóan mikrokapszulázásnak nevezünk (Bungenberg de Jong H. D., In. Colloid Sci. Ed. H. R. Kruyt; Elsevier, Amsterdam, Vol. 2, p. 249-, 1949; J. R. Nixon, ed., Microencapsulation, Marcel Dekker, Inc., New York, 1976; T. Kondo, ed., Microencapsulation, Techno Inc., Tokyo, Japan, 1979). Ennek lényege, hogy a kolloid méretű szemcsék vagy cseppecskék felületén létrehozunk egy új fázist, kvázi az anyagot becsomagoljuk, ami által új tulajdonságú anyagot kapunk. A folyamat mehet folyadék- és gőzfázisban, oldatban vagy olvadékban, történhet fázisszeparációs (koacervációs), illetve határfelületi polimerizációs vagyis fizikai vagy kémiai alapon. A kialakuló burkolófal lehet szilárd vagy szemi-szilárd. A szemcse mérete az 1 -2 tized mikrométer tartománytól a milliméteres méretig és alakja a szabályos gömb alaktól a szabálytalan formáig változhat. A hatóanyag lehet a szemcsébe szabálytalanul ágyazva, mátrix jellegű vagy burkolóanyaggal szabályosan körülvéve. Ezek a paraméterek erősen függenek az alkalmazott rendszer fizikai-kémiai, kolloidikaireológiai tulajdonságaitól, és bizonyos határokon belül a kívánt cél jellegétől függően az alkalmazott technikától, technológiától. Ennek megfelelően a mikrokapszulázás egy olyan általános módszer, melyet az adott körülmények között speciálisan kell vizsgálni és kifejleszteni. Ennek köszönhető, hogy különböző hatóanyagokra, köztük több, elsősorban foszfát-észter alapú inszekticidre hatóanyagonként külön-külön fejlesztet2
HU 215 572 Β ték ki a mikrokapszulázási eljárásokat (Controlled Release Pesticides, ÁCS Symp. Series, No 53, Am. Chem. Soc. Washington, D. C., 1977).
Találmányunk speciálisan optimalizált összetételű cipermetrin izomerkeverékek (elsősorban béta- és thétacipermetrin) mikrokapszulázására és az így kapott új termékekre vonatkozik, amelyek előnyösen használhatók a növény-, termény- és favédelemben, az állatgyógyászatban ektoparazitikumokként, a közegészségügyben és az úgynevezett ház körüli kártevőirtásban szúnyogok, legyek, csótányok, hangyák, tetvek, bolhák, kullancsok, termeszek stb. ellen. Mindamellett, hogy a bevezetőben a cipermetrinre felsorolt hátrányok és problémák régóta ismertek és kiküszöbölhetőek mikrokapszulázással, találmányunk tárgyát képező készítmények kifejlesztése a mikrokapszulázás hatóanyagtól függő egyedi jellege miatt jelen bejelentésig még nem történt meg. Cipermetrin kiválasztott izomeijeit tartalmazó mikrokapszulázott készítmények korábban nem voltak ismertek.
Találmányunk szerinti eljárásokkal kapott termékekben a cipermetrin izomerek közül hatékonysági és ártalmatlansági szempontokból kiválasztott izomerkeverékek (pl. béta- és théta-cipermetrin) valamennyi kontakt aktivitásuknak tulajdonítható előnytelen tulajdonsága mérsékelhető vagy teljesen megszüntethető. A teljesség igénye nélkül ezek közé tartozik a melegvérű és a természetes vizekben élő vízi élőlényekre gyakorolt toxicitás csökkenése, a humán expozíció és hatásának mérséklése a felhasználás során, a szelektivitás javulása a növényvédelmi felhasználásoknál, amennyiben a találmányunk oltalmába tartozó mikrokapszulázott készítmények közvetlen kontakt hatékonysága a hasznos ízeltlábúakra csökken, és csak a kezelt tápnövénnyel táplálkozó kártevőkre fejtik ki hatásukat gyomorméregként. Ugyancsak előnyösek a károsítok ellenállóképességének kialakulása szempontjából, mivel a piretroidok riasztó hatásának mérséklésével fokozottan lehetővé teszik a letális dózisok felvételét. A találmány szerinti készítmények szabályozott hatóanyag-leadásuk következtében elnyújtott hatástartamúak, aminek elsősorban a professzionális kártevőirtásban, illetve a közegészségügyben van jelentősége.
További előnyökén mutatnak a találmányunk szerinti formulációs megoldások is, amennyiben a piretroidok formulázásánál szokásos, általában magas inhalációs toxicitású, tűzveszélyes szerves oldószerekkel szemben vízalapúak.
A hatóanyag beburkolása lehetővé tette, hogy a korábban cipermetrinre kifejezetten szenzitívvé vált személyzet is közvetlenül alkalmazni tudja az anyagot. A melegvérűeken mért akut toxicitás is csökkent, patkányon per os megállapított akut LD50-érték 25% bétacipermetrint tartalmazó mikrokapszula-készítményre >5000 mg/kg, míg a kontroll Chinmix 5SC (5% bétacipermetrint tartalmazó vizes mikroszuszpenzió) LD50értéke 1513,6 mg/kg.
Lényeges előny, hogy a találmányunk tárgyát képező eljárással olyan további anyagok bevitelére is lehetőség adódik, melyek alkalmazására hagyományos módszerekkel nehezen vagy egyáltalán nem volt mód, illetve ezeknek az anyagoknak együttmaradása eltérő fizikai-kémiai jellemzőik miatt nem volt megoldható. így tetszés szerint alkalmazhatunk csalogató-, töltő-, hatásfokozó anyagokat, adott esetben további inszekticideket és egyéb segédanyagokat. A mikrokapszulázási eljárás ismétlésével ezeknek az anyagoknak a kívánt sorrendben történő bevitelével többszörös mikrokapszulázás is lehetséges. így az is elérhető, hogy a hatóanyagot külső attraktáns burokkal vonjuk be és lehetővé válik olyan készítmény előállítása, mely csak egy adott faj egyedeit vagy például a rejtőzködő életmódot folytató kártevőket pusztítja.
A mikrokapszulázási eljárást lehet olyan formában is vezetni - hiszen a kolloid oldat kialakításához használt detergensek megegyezhetnek a végső készítményben is alkalmazott felületaktív anyagokkal hogy a képződő mikrokapszula-szuszpenzió izolálás nélkül adott esetben további segédanyagokkal kiegészítve a végterméket szolgáltassa.
Eljárásunk kidolgozásakor egyik szempontunk az volt, hogy a halogénezett oldószereket kerüljük, így találmányunk oltalmi körének szűkítése nélkül azokra az eljárásokra, melyek ezeket tartalmazhatják, alternatív megoldásként etil-acetátot vagy petrolétert alkalmazó módszert is kidolgoztunk. Ipari méretű gyártás bevezetése környezetvédelmi szempontok szerint is lehetővé válik.
Fentiek alapján találmányunk tárgya mikrokapszulázott inszekticid készítmény, amely hatóanyagként 0,001-80 t%-ban az (I) képletű cipermetrin lRciszS/1 SciszR és/vagy IRtranszS/lStranszR izomerjeit tartalmazza falanyagok, adott esetben további hatásfokozó, csalogató-, töltő- és segédanyagok vagy azok keverékei mellett, 1 -2000 mikrométer méretű 1. vagy 2. ábra szerint egyszeres vagy többszörös mikrokapszulába burkolva vagy ágyazva, adott esetben további ismert inszekticidekkel és segédanyagokkal inszekticid készítményként formázva.
A találmány szerinti mikrokapszulázott készítmény hatóanyagként béta- vagy théta-cipermetrint; falanyagaként lignint, cellulózszármazékokat, keményítőt, zselatint, gyantát, poliamidot, poliésztert, polikarbonátot, poliuretánt, polikarbamid polimert vagy gyantát; hatásfokozó anyagként előnyösen piperonilbutoxidot, szezámolajat; csalogatóanyagként feromonokat, különböző illatanyagokat, cukrokat, lisztet, korpát, finom eloszlású fürészport, fenyőgyantát, guajakolt, lignint és előnyösen vizet vagy azok kombinációit; töltőanyagként biológiailag és kémiailag iners anyagokat, így finom eloszlású cellulózt, keményítőt, mészkövet, szilikagélport, kovasavat, paraffinolajat vagy azok keverékeit; segédanyagként emulgeáló- és szuszpendálószereket, így ionos vagy nemionos tenzideket, stabilizátorokat és/vagy sókat; további ismert inszekticidként piretroidokat, előnyösen tetrametrint, alletrint és adott esetben további segédanyagokat tartalmaznak.
Találmányunk tárgya továbbá eljárás mikrokapszulázott inszekticid készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy az (I) képletű cipermetrin lRciszS/ISciszR és/vagy IRtranszS/lStranszR izomerjeit mint hatóanyagot falanyagokkal, adott eset3
HU 215 572 Β ben további hatásfokozó, csalogató-, töltő- és egyéb segédanyagok vagy azok keverékei és adott esetben további inszekticidek mellett koacervációs és/vagy határfelületi-polimerizációs módszerrel 1. vagy 2. ábra szerinti 1-2000 mikrométer méretű mikrokapszulává alakítjuk.
A találmány szerinti koacervációs eljárás szerint a ható-, hatásfokozó, csalogató-, töltő- és egyéb segédanyagokat, valamint a falanyagot szerves oldószerrel elegyítjük, az elegyet - adott esetben detergens jelenlétében - vízzel elkeverjük, a szerves oldószert elpárologtatjuk vagy további szerves vagy szervetlen koaguláns anyag hozzáadásával vagy a pH állításával kicsapjuk, a képződő mikrokapszulák falát adott esetben további térhálósító anyag, így formaldehid, acetaldehid vagy propilén-oxid hozzáadásával a kívánt szilárdságúvá alakítjuk, majd a szuszpenziót szűrjük és szárítjuk vagy szűrés nélkül további inszekticidek és segédanyagok hozzáadásával termékké alakítjuk, vagy a fenti folyamatot a mikrokapszula-szuszpenzióval további hatásfokozó-, csalogató-, töltő- és egyéb segédanyagokkal a fentiek szerint megismételjük, és a többszörösen mikrokapszulázott anyagot a fentiek szerint készítménnyé alakítjuk.
A találmány szerinti határfelületi polimerizációs eljárás szerint a ható-, hatásfokozó, csalogató-, töltő- és egyéb segédanyagokat, valamint a falanyagot vagy a falanyag egyik komponensét szerves oldószerrel elegyítjük, az oldatot adott esetben detergens jelenlétében vízben diszpergáljuk, majd a képződött cseppecskék felületén polimerizációs iniciátor vagy bi- vagy polifunkcionális polimerizáló reagens beadásával polimerizációt indukálunk, a képződött fal szilárdságát adott esetben további térhálósító anyag, így formaldehid, acetaldehid vagy propilén-oxid hozzáadásával a kívánt szilárdságúvá alakítjuk, majd a szuszpenziót szűrjük és szárítjuk vagy szűrés nélkül további inszekticidek és segédanyagok hozzáadásával termékké alakítjuk, vagy a fenti folyamatot a mikrokapszula-szuszpenzióval további hatásfokozó, csalogató-, töltő- és egyéb segédanyaggal a fentiek szerint megismételjük, és a többszörösen mikrokapszulázott anyagot a fentiek szerint készítménnyé alakítjuk.
A koacervációs és a határfelületi-polimerizációs mikrokapszulázást többször ismételve, adott esetben váltakozva vagy kombinálva alkalmazhatjuk.
A találmány tárgya továbbá eljárás inszekticid készítmény előállítására, oly módon, hogy a találmány szerinti mikrokapszulázott készítményt megfelelő segédanyagok alkalmazásával szuszpenzió-koncentrátum, gélszuszpenzió, nedvesíthető porkészítmény, porozó készítmény, vízben diszpergálható granulátum formájában készíthetjük ki.
A szuszpenzió-koncentrátumot víz, diszpergálószer, előnyösen nátrium-ligninszulfonát, nedvesítőszer, előnyösen alkil-aril-poliglikol-éter és dialkil-szukcinát-só, antigélesítő, előnyösen propilénglikol és poliszacharid alkalmazásával; a gélszuszpenziót víz, diszpergálószer, előnyösen etoxilezett-propoxilezett blokkpolimer és gélképző, előnyösen pH = 6,5 értéken poliakrilsav-só alkalmazásával; a nedvesíthető porkészítményt diszpergálószer, előnyösen alkil-aril-naftalinszulfonsav-nátriumsó, nedvesítőszer, előnyösen poli(oxi-etilén)-alkiléter, csúsztatóanyag és töltőanyag, előnyösen kaolin alkalmazásával; a porozó készítmény csúsztatóanyag, töltőanyag, előnyösen talkum és kovasav alkalmazásával állíthatjuk elő.
A találmány szerinti mikrokapszulázott készítményből vízben diszpergálható granulátumot szokásos nedves granulálási és szárítási eljárással állíthatunk elő diszpergálószerként előnyösen alkil-aril-szulfonsav-nátriumsóformaldehid-kondenzátum; nedvesítőszerként dialkilszulfo-szukcinát és kötő-ragasztó anyagként előnyösen poli(vinil-pirrolidon) és laktóz alkalmazásával.
Találmányunk oltalmi körének demonstrálására annak korlátozása nélkül az alábbi példákat adjuk meg.
Példák:
1.
Egy 2 1-es keverővei ellátott főzőpohárba bemértünk 1400 g desztillált vizet és 1,5 g lauril-szulfátot. Az oldatot 1200 fordulat/perc fordulatszám mellett kevertettük. Ezzel párhuzamosan 60 g béta-cipermetrint és 30 g etil-cellulózt („Hercules” N-200) feloldottunk 463 g diklór-metánban és a kapott oldatot hozzáöntöttük a vizes oldathoz. Az elegyet 8 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük, majd a képződött mikrokapszulákat kiülepítettük, dekantáltuk, vízzel mostuk, szűrtük és infralámpa alatt szárítottuk. 54,67 g fehér port kaptunk. Átlagos szemcseméret: 135 mikrométer, hatóanyag-tartalom 64 t%.
2.
Az első példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy oldószerként diklór-metán helyett 354 g kloroformot alkalmaztunk. 57 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 207 mikrométer, hatóanyag-tartalom 54,2 t%.
3.
Az első példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy oldószerként diklór-metán helyett 315 g etil-acetátot alkalmaztunk. 55,4 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret 241 mikrométer, hatóanyag-tartalom 66 t%. Víztartalom: 0,17 t%.
4.
Az első példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy a kapott terméket infralámpa nélkül szabad levegőn szárítottuk. 75 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 267 mikrométer, hatóanyag-tartalom 401%. Víztartalom: 341%.
5.
A 4. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy csalogatóadalék gyanánt a mikrokapszulázás előtt a desztillált vízben feloldottunk összesen 20 t% cukrot és a folyamatot ezzel az oldattal végeztük. 77,2 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 254 mikrométer, hatóanyag-tartalom
39,2 t%. Cukortartalom: 7,7 t%. Víztartalom 35,2 t%.
6.
Az első példában megadott módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 60 helyett 50 g béta-cipermetrint és
HU 215 572 Β hatásfokozóként 10 g piperonil-butoxidot (PBO) mértünk be. így 56,2 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 237 mikrométer, hatóanyagtartalom 45,3 t%. PBO-tartalom: 18 t%.
7.
A 6. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy PBO helyett hatásfokozóként szezámolajat alkalmaztunk. 57 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 76,5 mikrométer, hatóanyag-tartalom 441%. Szezámolaj-tartalom: 191%.
8.
Egy 1 1-es keverővei ellátott főzőpohárba bemértünk 700 g desztillált vizet és 1,2 g nátrium-lauril-szulfátot. Az oldatot 1200 fordulat/perc fordulatszám mellett kevertettük. Ezzel párhuzamosan 15 g thétacipermetrint és 15 g etil-cellulózt („Hercules” N-200) feloldottunk 175 ml diklór-metánban és a kapott oldatot hozzáöntöttük a vizes oldathoz. Az elegyet 8 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertettük, majd a képződött mikrokapszulákat kiülepítettük, dekantáltuk, vízzel mostuk, szűrtük és infralámpa alatt szárítottuk. 27,4 g fehér port kaptunk. Átlagos szemcseméret: 132 mikrométer, hatóanyag-tartalom: 50,8 t%.
9.
A 8. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy 15 helyett 30 g etil-cellulózt alkalmaztunk. így 41 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 239 mikrométer, hatóanyag-tartalom 321%.
10.
A 8. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy 15 helyett 25 g etil-cellulózt, 15 g helyett 0,25 g théta-cipermetrint 180 g diklór-metánban oldva alkalmaztunk. így 27,2 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 118 mikrométer, hatóanyag-tartalom: 11%.
11.
A 8. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy 15 g helyett 5 g théta-cipermetrint és töltőanyagként 10 g paraffinolajat alkalmaztunk. így
26,2 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 123 mikrométer, hatóanyag-tartalom: 14,11%. Paraffinolaj-tartalom: 311%.
12.
Egy 250 ml-es keverővei ellátott főzőpohárba bemértünk 2,5 g poli(vinil-alkohol)-t (PVA) (Merck, Mt.: körülbelül 72 000), 57,5 g desztillált vizet, 0,05 g nátrium-lauril-szulfátot. Az elegyet 1200 fordulat/perc fordulatszám mellett kevertettük. Ezzel párhuzamosan 4 g béta-cipermetrint feloldottunk 5,5 g xilolban és a kapott oldatot hozzáöntöttük a vizes oldathoz. Az elegyet 10 percig szobahőmérsékleten kevertettük, majd 36 ml 20 t%-os nátrium-szulfát-oldatot csepegtettünk hozzá. 15 perc kevertetés után citromsavval a pH-t 3,5-4-re állítottuk, majd a képződött mikrokapszulák falát 2 ml formalinoldattal keményítettük, 1 órán keresztül kevertettük, a terméket kiülepítettük, dekantáltuk, vízzel mostuk, szűrtük és levegőn szárítottuk. 8,2 g fehér port kaptunk. Átlagos szemcseméret: 243 mikrométer, hatóanyag-tartalom : 42 t%.
13.
A 12. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy xilol helyett 5,5 g Aromatolt alkalmaztunk. így 8,7 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 250 mikrométer, hatóanyagtartalom: 37,21%.
14.
A 12. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy poli(vinil-alkohol) (PVA) helyett
2.5 g hidroxi-propil-metil-cellulózt alkalmaztunk, így 7,6 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 217 mikrométer, hatóanyag-tartalom: 33 t%.
15.
A 12. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy poli(vinil-alkohol) helyett 2,5 g cellulóz-acetát-ftalátot alkalmaztunk. így 7,9 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 203 mikrométer, hatóanyag-tartalom: 371%.
16.
Egy mágneses keverős készülékbe bemértünk 60 g karbamidot, 86 g formalinoldatot és annyi 10 t%-os vizes etanol-amin-oldatot, hogy a képződött elegy pH-ja
7.5 legyen. Állandó keverés közben 70 °C-ra melegítettük és ezen a hőmérsékleten 2 órán keresztül tartottuk. A képződött vízoldható karbamid-formaldehid kopolimerből 9,5 g-ot feloldottunk 160 g desztillált vízben, melyhez bemértünk 0,1 g Tween-20 detergenst. Az oldathoz 1200 fordulat/perc fordulatszám mellett hozzáadtunk 4 g béta-cipermetrint 5,5 ml xilolban oldva. 10 perc kevertetés után az elegy pH-ját 3,5-4-re állítottuk vizes citromsavoldat beadásával, és ezt követően 100 g 25 t%-os nátrium-szulfát-oldatot csepegtettünk hozzá. A mikrokapszulák falának szilárdítása érdekében 3 ml formalinoldatot adtunk be, és egy órán keresztül kevertettük. A kapott terméket dekantáltuk, vízzel mostuk, szűrtük és szárítottuk. 21 g fehér porszerű terméket kaptunk. Hatóanyag-tartalom: 17,2 t%. Átlagos szemcseméret: 168 mikrométer.
17.
A 16. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy formaiin helyett 1 g glutáraldehidet alkalmaztunk. így 19,8 g fehér porszerű terméket kaptunk. Átlagos szemcseméret: 168 mikrométer, hatóanyag-tartalom : 16,91%.
18.
Egy 50 ml-es Turax-keverővel ellátott főzőpohárba bemértünk 16,5 g desztillált vizet és 0,67 g MADEOL AG/OR 95 detergenst. Az elegyet 8000 fordulat/perc fordulatszám mellett lehűtöttük 5 °C-ra. Ezzel párhuzamosan 4,26 g béta-cipermetrint és 1,03 g PAPI 227-et feloldottunk 8,51 g Aromatolban, majd a kapott oldatot hozzáöntöttük a vizes oldathoz. Az elegyet 6 percig kevertettük, majd 1,43 ml 42,3 t%-os hexametilén-diamin vizes oldatot csepegtettünk hozzá. 3 perc kevertetés után a terméket közvetlenül felhasználtuk. Átlagos szemcseméret: 1,4 mikrométer.
19.
A 18. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy hexametilén-diamin-oldat helyett
HU 215 572 Β
1,03 ml 42 t%-os vizes dietilén-triamin-oldatot alkalmaztunk. Átlagos szemcseméret: 4,4 mikrométer.
20.
A 18. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy hexametilén-diamin-oldat helyett 2,06 ml 11 t%-os vizes 2,5-dimetil-2,5-hexán-diol-oldatot alkalmaztunk. Átlagos szemcseméret: 2,6 mikrométer.
21.
A 18. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy hexametilén-diamin-oldat helyett 2,06 ml 42,3 t%-os vizes malonsavoldatot alkalmaztunk. Átlagos szemcseméret: 2,8 mikrométer.
22.
A 18. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy hexametilén-diamin-oldat helyett 0,6 ml trietanol-amint alkalmaztunk és a hatóanyaghoz 0,75 g PBO-hatásfokozót adtunk. Átlagos szemcseméret: 2,3 mikrométer.
23.
A 18. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy detergensként Atloxot használtunk. Átlagos szemcseméret: 1,5 mikrométer.
24.
Egy 50 ml-es Turax-keverővel ellátott főzőpohárba bemértünk 25 ml 0,5 t%-os PVA-oldatot és 0,1 g Wettol-detergenst. Az elegyet 8000 fordulat/perc fordulatszám mellett lehűtöttük 5 °C-ra. Ezzel párhuzamosan 2 g béta-cipermetrint, valamint 2 g szebacinsav-kloridot feloldottunk 3 g xilolban, majd a kapott oldatot hozzáöntöttük a vizes oldathoz. Az elegyet 6 percig kevertettük, majd 0,75 g etilén-diamin és 1,2 g dietilén-diamin 10 ml vízzel készült oldatát csepegtettük hozzá. A reakció végén 5 ml 25 t%-os nátrium-szulfát beadásával stabilizáltuk a képződött terméket, melyet közvetlenül felhasználtunk. Átlagos szemcseméret: 5,7 mikrométer.
25.
A 24. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy szebacinsav-klorid helyett 2 g 2,4toluol-diizocianátot és detergensként 0,36 MADEOL AG/OR 95-öt használtunk. Átlagos szemcseméret:
4,6 mikrométer.
26.
A 24. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy xilol helyett oldószerként kerozint használtunk. Átlagos szemcseméret: 3,5 mikrométer.
27.
Egy keverős főzőpohárba bemértünk 20 ml desztillált vizet, 0,4 g Wettolt, majd az így kapott oldatot 1200 fordulat/perc fordulatszámon alaposan elkevertettük. 4 g béta-cipermetrint, 0,4 g PAPI 227-et 4 ml xilolban feloldottunk, majd a kapott oldatot a vizes elegyhez adtuk. 15 perc kevertetés után 2 ml 42,3 t%-os vizes HMDA-oldatot adtunk hozzá. 5 perc kevertetés után a kapott terméket dekantáltuk, vízzel mostuk, szűrtük és szárítottuk. 4,2 g fehér porszerű terméket kaptunk. Hatóanyag-tartalom: 44 t%. Átlagos szemcseméret: 67 mikrométer.
28.
A 27. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy vizes fázisban 150 ml 0,5 t%-os
PVA-oldatot és szerves fázisként 38 g diklór-etánban oldott 6 g béta-cipermetrint és 6 g szebacinsav-kloridot tartalmazó oldatot használtunk. A kapszula falát 6 ml
42,3 t%-os HMDA-oldattal alakítottuk ki. 14 g fehér port kaptunk. Átlagos szemcseméret: 73 mikrométer. Hatóanyag-tartalom: 31 t%.
29.
A 27. példában megadott módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy védőkolloidként 150 ml 0,5 t%-os keményítőoldatot használtunk. 12,7 g fehér port kaptunk. Átlagos szemcseméret: 85 mikrométer. Hatóanyag-tartalom : 291%.
30.
Egy 500 ml-es keverővei ellátott főzőpohárba bemérünk 350 g diklór-metánt, 15 g béta-cipermetrint és 15 g etil-cellulózt. Az elegyet 1200 fordulat/perc mellett kevertetjük. Melegítés közben feloldunk 20 g vízben 1 g zselatint (ROUSSELOT) és 8 g étkezési cukrot. Az így kapott elegyet lassan hozzáadjuk a diklór-metános oldathoz. A kevertetési idő 20 °C-on 30 perc. A kapott víz az olajban emulziót 500 g 10 t%-os Na2SO4-oldathoz adjuk és fél órán keresztül 20 °C-on, 800 fordulat/perc fordulatszámon kevertetjük, majd vákuumban a diklór-metán teljes mennyiségét elpárologtatjuk. A reakció végén a kapott fehér mikrogömböket szüljük, vízzel mossuk, levegőn szárítjuk. A termék mennyisége: 19,8 g, átlagos szemcsemérete: 342 pm, hatóanyagtartalma: 41%.
31.
A 18. példában megadott módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy hexametilén-diamin beadását követően 20 g 10 t%-os keményítő (REANAL) vizes oldatot adagolunk és a képződött szuszpenzió pH-ját hangyasavval 3,5-re állítjuk.
32. Gél előállítása
1. példa szerinti készítmény 1500 g mennyiségéhez 1300 g vizet, 100 g naftalinszulfonsav/formaldehid-koncentrátum nátriumsót adtunk. Ultraturax (T 45 E típusú) keverő működtetése mellett 3 perc keverés után 30 g propilén-oxid-etilén-oxid-adduktot adtunk (Pluronic P65, BASF) a szuszpenzióhoz. További 2 perc keverés után 30 g poliakrilsavat [Carbopol 940 (gyártó: Goodrich Chemical)] adtunk az elegyhez, majd a pH-t 1 N NaOH-oldattal pH=6,5 értékre állítottuk.
33. Szuszpenziókoncentrátum (FW) előállítása.
8. példa szerinti készítmény 900 grammjához 900 g vizet, 38 g nátrium-ligninszulfátot adunk a 30. példa szerinti keverési körülmények között. Majd egymás után 2-2 perc keverési idővel:
- 15 g nonil-fenol-poliglikol-étert (EO= 10),
- 10 g dioktil-szulfo-szukcinát-nátriumsót,
- 7 g propilénglikolt és
- 32 g 2 t% Xantan gum vizes oldatát adtuk.
Az intenzív keverést a Xantan gum beadagolásától számított 5 percig folytattuk.
34. Nedvesíthető porkészítmény (WP) előállítása
A 16. példa szerint előállított kapszula 500 grammnyi mennyiségéhez 5 1 hasznos űrtartalmú Lődige-keverőbe folyamatos keverés mellett egymás után beadagoltunk 55 g alkil-naftalinszulfonsav-nátriumsót, 35 g
HU 215 572 Β poli(oxi-etilén)alkil-étert, 15 g szintetikus kovasavat (Aerosil 300), majd 395 g kaolint. A homogenizálást 5 percig folytattuk.
35. Porozó készítmény (P) előállítása
A 27. példa szerint előállított termék 500 grammnyi mennyiségéhez 5 1 hasznos űrtartamú Lődige-keverőben folyamatos keverés mellett egymás után beadagoltunk 300 g talkumot, 275 g kovasavat (Wessalon) és 25 g szintetikus kovasavat (Aerosil 200). A keverést további 5 percig folytattuk.
36. Vízben diszpergálható granulátum (DG) előállítása
1 űrtartalmú Lődige-keverőbe folyamatos keverés mellett bemértünk 850 g 16. példa szerinti készítményt, majd egymás után:
- 85 g naftalinszulfonsav-nátriumsó-formaldehid-kondenzátumot,
- 15 g dioktil-szulfo-szukcinátot,
- 175 ml vízben oldott 50 g poli(vinil-pirrolidon)-t (PVP K30),
- 50 g laktózt.
Az oldat beadagolása után 15 perc múlva leállítottuk a keverőt. A nedves porkeveréket 550 mm átmérőjű pan granulálóban granulává alakítottuk. A kapott terméket vákuum-szárítószekrényben 55 °C-on, körülbelül 2 óra alatt tömegállandóságig szárítottuk.
37. Hatástartósság vizsgálata házilégyen (Musca domestica)
A 33. és 34. számú példák szerinti készítmények hatástartósságát különböző felületeken házilégyen (Musca domestica WHO/SRS) az alábbi példán szemléltetjük. A vízzel hígított készítményeket Potter-permetezőtoronnyal juttattuk ki a megadott dózisokban csempére és farostlemezre. A kezelt felületeket felhasználásukig 25 °C-on 50-60 RH-on sötétben tároltuk. Dózisokként két ismétlésben 10-10 állattal végeztük a vizsgálatot, minden esetben korábban még nem használt felületen. A rovarokat 30 percig exponáltuk a ke15 zelt felületekkel, majd tiszta petricsészékbe kerültek, ahol vezet és cukrot, illetve tápot kaptak ad libitum. A legyeknél 24, a csótányoknál 48 óra múlva értékeltük a mortalitást és százalékos értékben fejeztük ki.
Az eredmények azt mutatják, hogy légyen a 33.
számú és 34. számú példák szerinti készítmények mindkét felületen 15 héten keresztül 100%-os hatást biztosítottak. Ez több mint kétszer olyan hosszú, mint a standard Coopex 25 WP hasonló hatékonyságú intervalluma (6 hét).
A vizsgált készítmények reziduális hatékonysága csempén, házilégyen
| Készítmény | hatóanyag | kezelt felület „életkor” hetekben | |||||||||
| dózis (mg/m2) | 0 | 2 | 4 | 6 | 8 | 10 | 12 | 15 | 20 | 25 | |
| 24 órás mortalitás % 30 perces expozíció után | |||||||||||
| Coopex 25 WP* | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 | 85 | 40 | 15 | 0 | 0 |
| 33. példa | 25 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 34. példa | 25 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
* pcrmetrin hatóanyagot tartalmaz
A vizsgált készítmények reziduális hatékonysága farostlemezen, házilégyen
| Készítmény | hatóanyag | kezelt felület „életkor” hetekben | |||||||||
| dózis (mg/m2) | 0 | 2 | 4 | 6 | 8 | 10 | 12 | 15 | 20 | 25 | |
| 24 órás mortalitás % 30 perces expozíció után | |||||||||||
| Coopex 25 WP* | 100 | 100 | 100 | 100 | 85 | 75 | 35 | 10 | 10 | 5 | 0 |
| 33. példa | 25 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 34. példa | 25 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
* pcrmetrin hatóanyagot tartalmaz
HU 215 572 Β
A vizsgált készítmények reziduális hatékonysága csempén, német csótányon
| Készítmény | hatóanyag | kezelt felület „életkor” hetekben | |||||||||
| dózis (mg/m2) | 0 | 2 | 4 | 6 | 8 | 10 | 12 | 15 | 20 | 25 | |
| 24 órás mortalitás % 30 perces expozíció után | |||||||||||
| Coopex 25 WP* | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 75 | 60 | 30 | 0 | 0 |
| Kordon 10 WP** | 50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 95 | 90 | 85 | 40 |
| Chinmix 5 SC*** | 25 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 | 65 |
| 33. példa | 25 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
* permetrin hatóanyagot tartalmaz ** cipermetrin hatóanyagot tartalmaz *** béta-cipermetrin hatóanyagot tartalmaz
A vizsgált készítmények reziduális hatékonysága farostlemezen, német csótányon
| Készítmény | hatóanyag | kezelt felület „életkor” hetekben | |||||||||
| dózis (mg/m2) | 0 | 2 | 4 | 6 | 8 | 10 | 12 | 15 | 20 | 25 | |
| 24 órás mortalitás % 30 perces expozíció után | |||||||||||
| Coopex 25 WP* | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | 70 | 40 | 20 | 5 | 0 | 0 |
| Kordon 10 WP** | 50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 75 | 50 | 65 | 25 | 5 |
| Chinmix 5 SC*** | 25 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 85 | 75 | 50 | 50 |
| 34. példa | 25 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
* permetrin hatóanyagot tartalmaz ** cipermetrin hatóanyagot tartalmaz *** béta-cipermetrin hatóanyagot tartalmaz
38. Hatástartósság vizsgálata csótányon (Blattella germancia)
A 33. és 34. számú példák szerinti készítmények hatástartósságát különböző felületeken csótányon (Blattella germancia) az alábbi példa mutatja.
A felületek kezelését a 35. példában leírtak szerint végeztük. A 33. és 34. számú példák szerinti készítmények 25 mg/m2 dózisban csempén és farostlemezen 25 héten keresztül 100%-os hatást adtak. Ez több mint kétszer olyan hosszú, mint a 200 mg/m2 dózisú Coopex 25 WP és az 50 mg/m2 dózisú Kordon 10 WP hasonló hatékonyságú intervallumai (8 és 4, illetve 10 és 8 hét).
Az alábbiakban megadjuk a példákban szereplő segédanyagok általános kémiai nevét, valamint gyártóját vagy forgalmazóját.
TWEEN 20 - poli(oxi-etilén)-20-szorbitán-monolaurát ICI
MADEOL AG/OR 95 - naftalinszulfonsav Lamberti
| PAPI 227 - polimetilén-polifenilén- | |
| izocianát | Dow Chem. Co. |
| ATLOX - poli(oxi-etilén)-szorbitolhexaoleát | ICI |
| Wettol - fenolszulfonsav-nátriumsó | BASF |
| HMDA - hexametilén-diamin | Reanal |
| Hercules N-200 - etil-cellulóz | Hoechst |
| Aromatol - C9-C10 frakciókat tartalmazó benzolkeverék | Dunai Kőolaj- |
| Aerosil 300 - szintetikus kovasav | finomító Degussa |
| Aerosil 200 - szintetikus kovasav | Degussa |
| Wessalon - kovasav | Degussa |
| PVP K 30 - poli(vinil-pirrolidon) | BASF |
| Coopex 25 WP - permetrint tartalmazó készítmény | Roussel-Uclaf |
| Kordon 10 WP - cipermetrint tartalmazó készítmény | Roussel-Uclaf |
| Chinmix 5 SC - béta-cipermetrint tartalmazó készítmény | Chinoin |
Claims (17)
1. Mikrokapszulázott inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,001-80 t%-ban (I) képletü cipermetrin lRciszS/ISciszR és/vagy IRtranszS/lStranszR izomeijeit tartalmazza falanyagok és adott esetben további hatásfokozó, csalogató-, töltőés segédanyagok vagy azok keverékei mellett, 1-2000 mikrométer méretű egyszeres vagy többszörös mikrokapszulába burkolva vagy ágyazva, adott esetben további ismert inszekticidekkel és segédanyagokkal inszekticid készítményként formázva.
2. Az 1. igénypont szerinti mikrokapszulázott készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként bétavagy théta-cipermetrint tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti mikrokapszulázott készítmény, azzal jellemezve, hogy a mikrokapszula falanyagaként lignint, cellulózszármazékokat, keményítőt, zselatint, gyantát, poliamidot, poliésztert, polikarbonátot, poliuretánt, polikarbamid-polimert vagy gyantát tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti mikrokapszulázott készítmény, azzal jellemezve, hogy hatásfokozó anyagként piperonil-butoxidot vagy szezámolajat tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti mikrokapszulázott készítmény, azzal jellemezve, hogy csalogatóanyagként feromonokat, különböző illatanyagokat, cukrokat, lisztet, korpát, finom eloszlású fűrészport, fenyőgyantát, guajakolt, lignint és előnyösen vizet vagy azok kombinációit tartalmazza.
6. Az 1. igénypont szerinti mikrokapszulázott készítmény, azzal jellemezve, hogy töltőanyagként biológiailag és kémiailag iners anyagokat, így finom eloszlású cellulózt, keményítőt, mészkövet, szilikagélport, kovasavat, paraffinolajat vagy azok keverékeit tartalmazza.
7. Az 1. igénypont szerinti mikro kapszulázott készítmény, azzal jellemezve, hogy segédanyagként emulgeáló- és szuszpendálószereket, így ionos vagy nemionos tenzideket, stabilizátorokat és/vagy sókat tartalmaz.
8. Az 1. vagy 7. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a mikrokapszulák további ismert inszekticideket, előnyösen tetrametrint vagy alletrint tartalmaznak.
9. Eljárás az 1. igénypont szerinti mikrokapszulázott inszekticid készítmény koacervációs eljárással való előállítására, azzal jellemezve, hogy az (I) képletü cipermetrin lRciszS/ISciszR és/vagy IRtranszS/lStranszR izomerjeit a hatásfokozó, csalogató-, töltő- és segédanyagokat, valamint a falanyagot szerves oldószerrel elegyítjük, az elegyet - adott esetben detergens jelenlétében - vízzel elkeveqük, a szerves oldószert elpárologtatjuk vagy további szerves vagy szervetlen koaguláns anyag hozzáadásával vagy a pH állításával kicsapjuk, a képződő mikrokapszulák falát adott esetben további térhálósító anyag, így formaldehid, acetaldehid vagy propilén-oxid hozzáadásával a kívánt szilárdságúvá alakítjuk, majd a szuszpenziót szüljük és szárítjuk, vagy szűrés nélkül további inszekticidek és segédanyagok hozzáadásával, kívánt esetben a fenti folyamatot a mikrokapszulaszuszpenzióval további hatásfokozó, csalogató-, töltő- és segédanyaggal a fentiek szerint megismételve 1-2000 mikrométer méretű mikrokapszulává alakítjuk.
10. Eljárás az 1. igénypont szerinti mikrokapszulázott inszekticid készítmény határfelületi polimerizációs eljárással való előállítására, azzal jellemezve, hogy az (I) képletü cipermetrin lRciszS/ISciszR és/vagy IRtranszS/lStranszR izomeijeit a hatásfokozó, csalogató-, töltő- és segédanyagokat, valamint a falanyagot vagy a falanyag egyik komponensét szerves oldószerrel elegyítjük, az oldatot - adott esetben detergens jelenlétében - vízben diszpergáljuk, majd a képződött cseppecskék felületén polimerizációs iniciátor vagy bi- vagy polifunkcionális polimerizáló reagens beadásával polimerizációt indukálunk, a képződött fal szilárdságát adott esetben további térhálósító anyag, így formaldehid, acetaldehid vagy propilén-oxid hozzáadásával a kívánt szilárdságúvá alakítjuk, majd a szuszpenziót szüljük és szárítjuk, vagy szűrés nélkül további inszekticidek és segédanyagok hozzáadásával kívánt esetben a fenti folyamatot a mikrokapszula-szuszpenzióval további hatásfokozó, csalogató-, töltő- és segédanyaggal a fentiek szerint megismételve 1-2000 mikrométer méretű mikrokapszulává alakítjuk.
11. Eljárás az 1. igénypont szerinti mikrokapszulázott inszekticid készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a 9. igénypont szerinti koacervációs és a 10. igénypont szerinti határfelületi polimerizációs mikrokapszulázást többször ismételve, adott esetben váltakozva vagy kombinálva alkalmazzuk.
12. Eljárás inszekticid készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti mikrokapszulázott készítményt megfelelő segédanyagok alkalmazásával szuszpenzió-koncentrátum, gélszuszpenzió, nedvesíthető porkészítmény, porozó készítmény, vízben diszpergálható granulátum formájában készítjük ki.
13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szuszpenzió-koncentrátumot víz, diszpergálószer, előnyösen nátrium-lignin-szulfonát, nedvesítőszer, előnyösen alkil-aríl-políglikol-éter és dialkilszukcinát-só, antigélesítő, előnyösen propilénglikol és poliszacharid alkalmazásával állítjuk elő.
14. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gélszuszpenziót víz, diszpergálószer, előnyösen etoxilezett-propoxilezett blokk polimer és gélképző, előnyösen pH = 6,5 értéken poliakrilsav-só alkalmazásával állítjuk elő.
15. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nedvesíthető porkészítményt diszpergálószer, előnyösen alkil-aril-naftalinszulfonsav-nátriumsó, nedvesítőszer, előnyösen poli(oxi-etilén)-alkil-éter, csúsztatóanyag és töltőanyag, előnyösen kaolin alkalmazásával állítjuk elő.
16. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a porozó-készítményt csúsztatóanyag, töltőanyag, előnyösen talkum és kovasav alkalmazásával állítjuk elő.
17. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vízben diszpergálható granulátumot szokásos nedves granulálási és szárítási eljárással diszpergálószer, előnyösen alkil-aril-szulfonsav-nátriumsó-formaldehidkondenzátum; nedvesítőszer dialkil-szulfoszukcinát és kötő-ragasztó anyag, előnyösen poli(vinil-pirrolidon) és laktóz alkalmazásával állítjuk elő.
Priority Applications (23)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9503021A HU215572B (hu) | 1995-10-20 | 1995-10-20 | Mikrokapszulázott inszekticid készítmények, és eljárás azok előállítására |
| PL96326504A PL326504A1 (en) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | Microencapsulated insecticide preparations and method of obtaining them |
| SK493-98A SK49398A3 (en) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | Microencapsulated insecticide preparations and a process for the preparation thereof |
| CZ981182A CZ118298A3 (cs) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | Mikrozakapslované insekticidní přípravky a způsob jejich přípravy |
| KR1019980702856A KR19990066935A (ko) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | 마이크로캡슐화된 살충제 및 이들의 제조 방법 |
| EE9800119A EE9800119A (et) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | Mikrokapseldatud putukamürgi preparaadid ja protsess nende valmistamiseks |
| APAP/P/1998/001224A AP9801224A0 (en) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | Microencapsulated insecticide preparations and a process for the preparation thereof. |
| EA199800390A EA199800390A1 (ru) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | Микроинкапсулированные инсектицидные препараты и способ их изготовления |
| CN96198455A CN1202802A (zh) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | 微囊化杀虫制剂及其制备方法 |
| BR9611016A BR9611016A (pt) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | Preparacões inseticidas microencapsuladas e um processo para preparação das mesmas |
| JP9515639A JPH11514360A (ja) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | マイクロカプセル化殺虫剤調製物とその製造方法 |
| CA 2235280 CA2235280A1 (en) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | Microencapsulated insecticide preparations and a process for the preparation thereof |
| PCT/HU1996/000060 WO1997014308A1 (en) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | Microencapsulated insecticide preparations and a process for the preparation thereof |
| TR1998/00728T TR199800728T2 (xx) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | Mikrokaps�llenmi� insektisid preparasyonlar� ve bunlar�n haz�rlanmas� i�in bir i�lem. |
| AU73261/96A AU7326196A (en) | 1995-10-20 | 1996-10-16 | Microencapsulated insecticide preparations and a process for the preparation thereof |
| HRP9503021A HRP960472A2 (en) | 1995-10-20 | 1996-10-17 | Microencapsuled insecticide preparations and a process for the preparation thereof |
| ZA968803A ZA968803B (en) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Microencapsulated insecticide preparations and a process for the preparation thereof |
| YU56096A YU56096A (sh) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Mikrokapsularni insekticidni preparati i postupak za njihovo dobijanje |
| ARP960104826A AR008984A1 (es) | 1995-10-20 | 1996-10-21 | Preparaciones de un insecticida microencapsulado y un procedimiento para su preparacion |
| IS4717A IS4717A (is) | 1995-10-20 | 1998-04-16 | Blöndur af skordýraeitri í örhylkjum og aðferð við framleiðslu þeirra |
| OA9800045A OA10681A (en) | 1995-10-20 | 1998-04-17 | Microencapsulated insecticide preparations and a process for the preparation thereof |
| NO981747A NO981747L (no) | 1995-10-20 | 1998-04-17 | Mikroinnkapslede insekticidpreparater og en fremgangsmÕte for fremstilling av disse |
| BG102463A BG102463A (bg) | 1995-10-20 | 1998-05-19 | Микрокапсулиран инсектициден продукт и метод за получаването му |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9503021A HU215572B (hu) | 1995-10-20 | 1995-10-20 | Mikrokapszulázott inszekticid készítmények, és eljárás azok előállítására |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9503021D0 HU9503021D0 (en) | 1995-12-28 |
| HUT76140A HUT76140A (en) | 1997-07-28 |
| HU215572B true HU215572B (hu) | 1999-01-28 |
Family
ID=10987304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9503021A HU215572B (hu) | 1995-10-20 | 1995-10-20 | Mikrokapszulázott inszekticid készítmények, és eljárás azok előállítására |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11514360A (hu) |
| KR (1) | KR19990066935A (hu) |
| CN (1) | CN1202802A (hu) |
| AP (1) | AP9801224A0 (hu) |
| AR (1) | AR008984A1 (hu) |
| AU (1) | AU7326196A (hu) |
| BG (1) | BG102463A (hu) |
| BR (1) | BR9611016A (hu) |
| CZ (1) | CZ118298A3 (hu) |
| EA (1) | EA199800390A1 (hu) |
| EE (1) | EE9800119A (hu) |
| HR (1) | HRP960472A2 (hu) |
| HU (1) | HU215572B (hu) |
| IS (1) | IS4717A (hu) |
| NO (1) | NO981747L (hu) |
| OA (1) | OA10681A (hu) |
| PL (1) | PL326504A1 (hu) |
| SK (1) | SK49398A3 (hu) |
| TR (1) | TR199800728T2 (hu) |
| WO (1) | WO1997014308A1 (hu) |
| YU (1) | YU56096A (hu) |
| ZA (1) | ZA968803B (hu) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2233433C (en) * | 1998-03-27 | 2007-07-31 | Mold-Masters Limited | Injection molding cylindrical manifold insert and method |
| JP2007528285A (ja) * | 2003-05-11 | 2007-10-11 | ベン グリオン ユニバーシティ オブ ザ ネゲブ リサーチ アンド ディベロップメント オーソリティ | 封入された精油 |
| IL155836A0 (en) * | 2003-05-11 | 2003-12-23 | Univ Ben Gurion | Encapsulated essential oils |
| JP4794120B2 (ja) * | 2003-08-20 | 2011-10-19 | 住化エンビロサイエンス株式会社 | マイクロカプセル化組成物 |
| US20060165746A1 (en) * | 2005-01-24 | 2006-07-27 | Arie Markus | Formulations containing microencapsulated essential oils |
| MY146405A (en) * | 2005-03-01 | 2012-08-15 | Basf Ag | Fast-release microcapsule products |
| ITMI20050730A1 (it) * | 2005-04-22 | 2006-10-23 | Chemia S P A | Preparazione di composizioni con elevata attivita'insetticida |
| US10149478B2 (en) | 2005-04-22 | 2018-12-11 | Endura S.P.A. | Biologically active formulation |
| ITMI20050729A1 (it) | 2005-04-22 | 2006-10-23 | Endura Spa | Nuova formulazione biologicamente attiva |
| ITMI20050728A1 (it) * | 2005-04-22 | 2006-10-23 | Endura Spa | Formulazione innovativa |
| JP5202909B2 (ja) * | 2007-09-05 | 2013-06-05 | 住友化学株式会社 | 水性懸濁状農薬組成物及びマイクロカプセル内農薬活性成分の溶出制御方法 |
| JP5223273B2 (ja) * | 2007-09-05 | 2013-06-26 | 住友化学株式会社 | 水性懸濁状農薬組成物 |
| JP5202910B2 (ja) * | 2007-09-05 | 2013-06-05 | 住友化学株式会社 | 水性懸濁状農薬組成物及びマイクロカプセル内農薬活性成分の溶出制御方法 |
| KR101105574B1 (ko) * | 2009-04-06 | 2012-01-17 | 유한킴벌리 주식회사 | 방충효과를 나타내는 캡슐화된 천연식물 추출물이 적용된 일회용 흡수용품 |
| JP5603645B2 (ja) * | 2009-04-30 | 2014-10-08 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | マイクロカプセル剤およびその製造方法 |
| EP2525655B1 (en) * | 2010-01-22 | 2018-11-14 | Basf Se | A method for controlling arthropods |
| EP2589290B1 (en) | 2011-11-04 | 2014-11-26 | Endura S.p.a. | Microcapsules comprising a pyrethroid and/or neonicontinoid and a synergizing agent |
| ITMI20121206A1 (it) * | 2012-07-11 | 2014-01-12 | Endura Spa | Formulazioni insetticide di microcapsule |
| CN103907645A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-07-09 | 华南农业大学 | 一种澳洲大蠊引诱剂 |
| US20150099627A1 (en) * | 2013-10-04 | 2015-04-09 | Fmc Corporation | Co-Formulations of Bifenthrin with Encapsulated Crop Protection Agents For Use with Liquid Fertilizers |
| CN103918646B (zh) * | 2014-04-22 | 2016-02-24 | 福建农林大学 | 一种增效型多杀菌素微球悬浮剂及其制备方法 |
| CN105594748A (zh) * | 2014-10-15 | 2016-05-25 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种精准定向、高效的防治鳞翅目害虫的杀虫组合物及其使用方法 |
| CN105557741A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-05-11 | 扬州大学 | 一种高效氯氰菊酯微胶囊及其制备方法 |
| CN105961383B (zh) * | 2016-05-19 | 2019-01-01 | 重庆中邦药业（集团）有限公司 | 一种天牛引诱触杀剂的制备方法 |
| CN106614564A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-05-10 | 扬州大学 | 一种卫生杀虫剂微胶囊及其制备方法 |
| CN106977310A (zh) * | 2017-05-11 | 2017-07-25 | 宗源生态肥业有限公司 | 一种具有杀虫效果的生态有机肥及其制备方法 |
| US20200231911A1 (en) * | 2017-07-31 | 2020-07-23 | Dow Global Technologies Llc | Additive composition and method |
| JP2019174077A (ja) | 2018-03-29 | 2019-10-10 | ダイキン工業株式会社 | 薬剤入りカプセルおよび空気処理装置の部品 |
| CA3118737A1 (en) * | 2018-06-18 | 2019-12-26 | Upl Ltd | Stable co-formulation of benzoylurea with pyrethroids |
| CN114246182A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-03-29 | 江苏仁信作物保护技术有限公司 | 一种二甲戊灵微胶囊悬浮剂及其生产工艺 |
| CN115943968B (zh) * | 2023-01-09 | 2024-11-22 | 中山榄菊日化实业有限公司 | 一种具有驱蚊效果的缓释微胶囊悬浮剂及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4670246A (en) * | 1984-11-05 | 1987-06-02 | Pennwalt Corporation | Microencapsulated pyrethroids |
| SE468740B (sv) * | 1986-03-17 | 1993-03-15 | Sumitomo Chemical Co | Mikroinkapslad insekticid och/eller akaricid pyretroidkomposition, saett att reglera insekter och/eller kvalster daermed samt foerfarande foer framstaellning daerav |
| JP2676082B2 (ja) * | 1987-12-25 | 1997-11-12 | 住友化学工業株式会社 | ゴキブリ防除用マイクロカプセル剤 |
-
1995
- 1995-10-20 HU HU9503021A patent/HU215572B/hu not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-10-16 KR KR1019980702856A patent/KR19990066935A/ko not_active Withdrawn
- 1996-10-16 AU AU73261/96A patent/AU7326196A/en not_active Abandoned
- 1996-10-16 TR TR1998/00728T patent/TR199800728T2/xx unknown
- 1996-10-16 CN CN96198455A patent/CN1202802A/zh active Pending
- 1996-10-16 SK SK493-98A patent/SK49398A3/sk unknown
- 1996-10-16 BR BR9611016A patent/BR9611016A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-10-16 EE EE9800119A patent/EE9800119A/xx unknown
- 1996-10-16 WO PCT/HU1996/000060 patent/WO1997014308A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-10-16 CZ CZ981182A patent/CZ118298A3/cs unknown
- 1996-10-16 JP JP9515639A patent/JPH11514360A/ja not_active Ceased
- 1996-10-16 PL PL96326504A patent/PL326504A1/xx unknown
- 1996-10-16 AP APAP/P/1998/001224A patent/AP9801224A0/en unknown
- 1996-10-16 EA EA199800390A patent/EA199800390A1/ru unknown
- 1996-10-17 HR HRP9503021A patent/HRP960472A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1996-10-18 ZA ZA968803A patent/ZA968803B/xx unknown
- 1996-10-18 YU YU56096A patent/YU56096A/sh unknown
- 1996-10-21 AR ARP960104826A patent/AR008984A1/es unknown
-
1998
- 1998-04-16 IS IS4717A patent/IS4717A/is unknown
- 1998-04-17 OA OA9800045A patent/OA10681A/en unknown
- 1998-04-17 NO NO981747A patent/NO981747L/no unknown
- 1998-05-19 BG BG102463A patent/BG102463A/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL326504A1 (en) | 1998-09-28 |
| CZ118298A3 (cs) | 1998-09-16 |
| HRP960472A2 (en) | 1998-02-28 |
| NO981747D0 (no) | 1998-04-17 |
| TR199800728T2 (xx) | 1998-08-21 |
| YU56096A (sh) | 1998-11-05 |
| BG102463A (bg) | 1999-04-30 |
| NO981747L (no) | 1998-06-19 |
| JPH11514360A (ja) | 1999-12-07 |
| IS4717A (is) | 1998-04-16 |
| AP9801224A0 (en) | 1998-06-30 |
| HUT76140A (en) | 1997-07-28 |
| ZA968803B (en) | 1997-05-27 |
| HU9503021D0 (en) | 1995-12-28 |
| BR9611016A (pt) | 1999-07-13 |
| AR008984A1 (es) | 2000-03-08 |
| KR19990066935A (ko) | 1999-08-16 |
| CN1202802A (zh) | 1998-12-23 |
| EA199800390A1 (ru) | 1998-12-24 |
| AU7326196A (en) | 1997-05-07 |
| EE9800119A (et) | 1998-10-15 |
| WO1997014308A1 (en) | 1997-04-24 |
| OA10681A (en) | 2001-05-03 |
| SK49398A3 (en) | 1998-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU215572B (hu) | Mikrokapszulázott inszekticid készítmények, és eljárás azok előállítására | |
| FI80822C (fi) | Inkapslingsfoerfarande samt genom foerfarandet framstaelld, mikrokapslar innehaollande insektisidkomposition. | |
| DE3688525T2 (de) | Fliegenanziehungszusammensetzung. | |
| EP0322820B1 (en) | Use of a microencapsulated compositon for the control of cockroaches | |
| US5229122A (en) | Pesticidal compositions | |
| JP2008536891A (ja) | 革新的製剤 | |
| JPS5978111A (ja) | 害虫駆除用の毒餌 | |
| DE2226941A1 (de) | Insektizides Mittel | |
| EP2170047A1 (en) | Pesticide compositions | |
| DE3881208T2 (de) | Schädlinge abweisende Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe. | |
| AU604009B2 (en) | Pesticidal compounds | |
| JPH069320A (ja) | ピレスリノイドを含有する新規な有害生物駆除剤組成物 | |
| JPH0267202A (ja) | 防虫用成型物 | |
| Wege et al. | A microencapsulated formulation of lambda-cyhalothrin | |
| CZ252595A3 (en) | Solid insecticidal agents, process of their preparation and their use for fighting insects | |
| EP0735816B1 (fr) | Procede de preparation de granules renfermant un ou plusieurs principes actifs | |
| JPH0352442B2 (hu) | ||
| JPH0676286B2 (ja) | 農業用殺虫、殺ダニ組成物 | |
| JPH1149618A (ja) | 殺虫剤組成物 | |
| JP3114321B2 (ja) | 飛翔性双翅目衛生害虫防除剤 | |
| CA2235280A1 (en) | Microencapsulated insecticide preparations and a process for the preparation thereof | |
| MXPA98003095A (en) | Preparation of a microencapsulated insecticide and a procedure for preparation | |
| US20080293809A1 (en) | Pest control formulation | |
| JPS6130502A (ja) | 土壌害虫防除剤 | |
| JPS63192702A (ja) | 徐放性マイクロカプセル化防虫製剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: AGRO-CHEMIE NOVENYVEDOESZER GYARTO, ERTEKESITOE ES |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |