SK49398A3

SK49398A3 - Microencapsulated insecticide preparations and a process for the preparation thereof

Info

Publication number: SK49398A3
Application number: SK493-98A
Authority: SK
Inventors: Ildiko Bakonyvari; Bela Bertok; Laszlo Csiz; Agnes Janosi; Laszlo Pap; Istvan Szekely
Original assignee: Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date: 1995-10-20
Filing date: 1996-10-16
Publication date: 1998-09-09
Also published as: BR9611016A; JPH11514360A; KR19990066935A; HUT76140A; NO981747D0; EE9800119A; HRP960472A2; IS4717A; YU56096A; PL326504A1; HU215572B; CZ118298A3; NO981747L; CN1202802A; AR008984A1; AU7326196A; AP9801224A0; WO1997014308A1; OA10681A; EA199800390A1

Description

(57) Anotácia:

Mikrozapuzdrený insekticídny produkt obsahuje ako účinnú zložku 0,001 až 80 % hmotn. IRcisS/IScisR alebo IRtransS/lStransR izoméru alebo zmesí izomérov cypermetrinu vzorca (I) a pripadne ďalšie látky podporujúce účinnosť, lákadlá, plnivá a pomocné materiály a ich zmesi, a to vložené alebo zabalené v jednoduchej alebo niekoľkonásobnej mikrokapsule veľkosti 1 až 2000 mm podľa vyobrazenia (II) alebo (III). Ďalej je opísaný spôsob prípravy kapsúl a ich prípadná úprava do formy insekticídneho produktu.

I.

ci

Cl

-0U0

II

III.

i

MIKROZAPÚZDRENÉ INSEKTICÍDNE PRÍPRAVKY A SPÔSOB ICH PRÍPRAVY

Oblasť techniky

Vynález sa týka mikrozapúzdrených insekticídnych prípravkov, obsahujúcich u

ako aktívnu zložku izoméry cypermetrínu vzorca I vo vopred zvolenom pomere, ďalej potom formulovaného produktu, obsahujúceho mikrozapúzdrený prípravok a spôsobu ich prípravy.

Doterajší stav techniky

Cypermetrín je molekula, obsahujúca tri asymetrické centrá, a tak je zmesou 8 optických izomérov. Podľa názvoslovia, ako ho zaviedol Michael Elliot budeme naďaľej charakterizovať konfiguráciu chirálneho uhlíkového atómu, označeného ako a označením R a S, poprípade cis a trans, čo odpovedá sférickému usporiadaniu substituentov cyklopropánového kruhu. Konfiguráciu prvého uhlíkového atómu cyklopropánového kruhu označujeme ako 1R alebo 1S. Podľa toho 1 RcisS-izomér odpovedá a ( S )-kyan-m-fenoxybenzylesteru kyseliny 2,2-dimetyl-(2',2'dichlórvinyl)-1(R)-cis-cyklopropánkarboxylovej.

Cypermetrín, vyjadrený vyššie uvedeným vzorcom I, je dobre známym insekticídnym činidlom (viď Pest.Man.X Ed., 178 (1994), ktoré obsahuje v molekule všetkých 8 možných izomérov. Jeho účinnosť sa dá zvýšiť, alebo z hľadiska selektivity zhodnotiť vylúčením neaktívnych izomérov, α-, β-, zeta- (Pest.Man.X.Ed. 179, 180, 181 (1994) a téta - cypermetríny (viď Maďarská pat. prihláška 198 373) boli vyvinuté na tomto základe. Ďalej uvedené produkty sú aktívnymi zložkami obchodne dostupných prípravkov a obsahujú ďalej uvedené izoméry:

α-Cypermetrín = 1RcisRZ1ScisR v pomere 1 :1 β - Cypermetrín = 1RcisS/1ScisR : 1R transS/1 StransR v pomere 1:1 s 4/6 théta-Cypermetrín = 1R transS/1 StransR v pomere 1:1 zeta-Cypermetrín = 1 Rcis-transS/1 Scis-transS, pomer cis/trans = 4/6.

V priebehu aplikovania produktov sa rýchlo prejavilo, že k podstatnému podráždeniu kože dochádza v prípade cis-izomérov (Aldbridge W.N., An assesment of the toxicological properties of pyrethroids and their neurotoxicity , In Critical ίΛΛίλ m

Reviews in Environmental Control, sv. 22, vydanie 2, str. 89-104 (1992). Tento účinok sa prejavuje najsilnejšie v prípade a-cypermetrínu a najmenej v prípade téta cypermetrínu. V prípade osôb, používajúcich tieto zlúčeniny, alebo prichádzajúcich do styku s takými produktami boli pozorované vyrážky, alergické reakcie rôznej sily so symptómami podobnými šoku, ako sú napríklad horúčky a opuchy krku.Tieto symptómy sa prejavujú podstatnejšie u osôb, používajúcich tieto produkty v zamestnaní. Obzvlášť dlhé vystavenie účinkom, napríklad pesticídov v uzatvorenom priestore vedie k zápalovým symptómom dlhšieho alebo kratšieho trvania. Cypermetrín a obdobné pyretroidy nie sú ako také alergény, ale podstatne zvyšujú účinky ďaľších alergénov, prípadne zvyšujú citlivosť na ne. Tieto vedľajšie účinky obmedzujú ich použitie, poprípade pri ich použití je potrebná zvláštna opatrnosť a starostlivosť.

Iným významným problémom tejto molekuly je to, že so zreteľom k širokému spektru účinnosti sa prejavuje ako veľmi aktívna v prípade studenokrvných druhov, a to viac či menej nezávisle na spôsobe použitia. Usmrcuje teda užitočné tvory, ako sú včely, ale aj útočný hmyz, roztoče atď, takže selektívne využitie vo forme bežných produktov sa nedá v žiadnom prípade zaistiť. K tomu viď Hill R., Effect on non-target organisms in terrestrial ane aquatic environment, to v the Pyrethroid Insecticides, Editor Leahey J.P., str. 151-262 (1985), Taylor and Francis, London.

Tento stav je ďalej zhoršovaný podstatným odpudzovacím účinkom pyretroidov, zahŕňajúc do toho cypermetrín, takže tieto látky sa môžu ťažko použiť, a pokiaľ áno, tak s malou účinnosťou voči ukrývajúcim sa druhom hmyzu.

Pre nebezpečné zaobchádzanie s týmto nebezpečným materiálom, ktorý je veľmi účinným jedom, boli v posledných desaťročiach vyvinuté explozívne postupy na základe výsledkov v koloidnej chémii, čo je zhrnuté pod všeobecným názvom mikrozapúzdrený, viď Bungenberg de Jong H.D., Coiloid Sci, vydavateľ Kruyt H.R., Elsevier, Amsterodam, zv. 2, 249 (1949), ďalej Nixon J.R., autor,

Microencapsulation, Marcel Dekker, Ihc., New York (1976), Kondo T., Microencapsulation, Techno Inc., Tokyo, Japan (1979).

Cieľom je vytvorenie novej fázy na povrchu granuliek či kvapôčiek koloidnej veľkosti, do ktorej ako by bola látka zabalená a tým sa získa produkt s novými charakteristickými vlastnosťami. Tento postup sa dá robiť v kvapalnej fáze alebo vo

fáze plynov alebo pár, v roztoku alebo tavenine, ďalej sa to dá robiť fyzikálne delením fáz (koaceráciou), prípadne chemicky medzivrstvovou polymerizáciou. Takto vzniknutý obal môže byf pevný alebo polopevný. Veľkosť granulí môže kolísať od 0,1-0,2 um do rozsahu mm, tvar sa pohybuje od pravidelných guľôčiek do tvarov úplne nepravidelných. Aktívna zložka môže byť zakotvená v granulkách úplne nepravidelne, môže mať charakter matrice, alebo môže byť obklopená pravidelne vonkajšou zábalovou látkou. Tieto parametre sú z veľkej miery závislé na fyzikálnochemických a koloidne-reologických charakteristikách použitej sústavy. V určitom obmedzenom rozsahu sú závislé na konečnom zmysle použitia technológie alebo techniky. Podľa toho je mikrozapúzdrenie všeobecným postupom, ktorý by mal byť špeciálne študovaný a vyvíjaný za uvedených podmienok. Je samozrejmé, že je treba sledovať tieto postupy mikrozapúzdrovania úplne špecificky a individuálne so zreteľom na rôzne aktívne zložky, kam patria okrem iných insekticídy na podklade a to v prvom rade - esterov kyseliny fosforečnej, viď Controlled Release Pesticides, ACS Symp. Šerieš, č. 53, Am.Chem. Soc. Washington, D.C., 1977).

V prípade pyretroidov, obsahujúcich izoméry, ktoré sa môžu izomerizovať za prítomnosti bázy, ako je napríklad β-cypermetrín na α-cypermetrín (Maď.pat.spis 210 098), môže byť mikrozapúzdrenie veľmi ťažkou úlohou. To môže byť príčinou, prečo neboli až doteraz vypracované zodpovedajúce vhodné postupy pre takéto produkty až podnes.

Podstata vynálezu

Vynález sa týka najmä mikrozapúzdrených zmesí izomérov cypermetrínu vzorca I na vyobrazení I s najlepším možným zložením ( v prvom rade všetko vo forme β a téta-cypermetrínov) . Rovnako sa to týka nových produktov, týmto spôsobom získaných, ktoré sa dajú s výhodou využiť pri ochrane rastlín, úrody i stromov, alebo vo veterinárnych liekoch ako ektoparasiticum, pri ochrane verejného zdravia, ako aj pri hubení „ domácich škodcov “, ako sú moskyty, muchy, šváby, mravce, vši, blchy, kliešte, termity atď. Hoci nevýhody cypermetrínov a problémy s nimi spojené sú už dlho známe a teoreticky by mohli byť odstránené mikrozapúzdrením, tak až do dátumu tejto prihlášky nedošlo k vyvinutiu produktov v zmysle tohoto vynálezu práve zo zreteľom na individuálny charakter mikrozapúzdrovania, čo je vždy závislé na aktívnej zložke. Mikrozapúzdrené

produkty s obsahom jednotlivých zvolených izomérov cypermetrínu neboli až doteraz známe.

V produktoch, ktoré sa dajú pripraviť postupom podľa tohoto vynálezu, sa dajú znížiť alebo odstrániť všetky nežiadúce vlastnosti, ktoré sa dajú pripísať na vrub kontaktnej účinnosti izomérnych cypermetrínov, a to tým, že sa zvolí zmes Izomérov ( napr. β- a téta cypermetrínu) s prihliadnutím k účinnosti a neškodnosti. Tieto aspekty zahrňujú, ale bez akéhokoľvek obmedzovania - zníženie toxicity voči teplokrvným jedincom a tvorom, žijúcim vo vode, obzvlášť v prírode a to tým, že znižujú účinky na ľudské bytosti v priebehu ich použitia, zlepšujú selektivitu pri použití ochrany rastlín, a to so zreteľom na priamy styk s produktami s tým, že ochrana podľa tohoto vynálezu je obmedzená na užitočné Articulata s tým, že stomatotoxický účinok sa prejaví iba na škodcoch, priživujúcich sa na ošetrovaných rastlinách. Prejavujú sa priaznivo z hľadiska vývojovej rezistencie škodcov, pretože znížením repelentných účinkov pyretroidov sa zvýši príjem smrtiacich dávok pyretroidov. S prihliadnutím ku kontrolovanému uvoľňovaniu sa aktívnych zložiek majú produkty podľa tohoto vynálezu zvýšenú dobu trvania účinnosti, čo je dôležité pri profesionálnom odstraňovaní škodcov s prihliadnutím na verejné zdravie. Prípravky podľa tohoto vynálezu sa vyznačujú ďalšími výhodami potiaľ, že sa zakladajú na vodnom prostredí, čo je výhodné v porovnaní s horľavými organickými rozpúšťadlami, ktoré sa obvykle používajú pri úprave pyretroidov s tým, že sa ďalej vyznačujú vysokou toxicitou pri vdychovaní, čo sa týka aj práškov.

Obaľovaním účinnej zložky sa umožnilo, že skupiny, vopred vyhodnotené ako citlivé na cypermetrín, môžu použiť priamo nové produkty. Akútna toxicita pri meraní na teplokrvných jedincoch klesla tiež. V prípade mikrozapúzdreného produktu, obsahujúceho 25 % β-cypermetrínu, predstavovala akútna dávka per os LDso pre krysy nad 5000 mg/kg, zatiaľ čo v prípade kontrolne použitého prípravku Chinmix (vodná mikrozapúzdrená suspenzia s obsahom 5 % β-cypermetrínu) zodpovedala hodnota LD₅₀ 1513,6 mg/kg.

Podstatnou výhodou je, že postup podľa našeho vynálezu umožňuje aplikovať látky, ktorých použitie bolo skôr nemožné alebo komplikované a pochybné pri použití bežných postupov, prípadne ich koexistencia v prípravku nebola riešiteľná so zreteľom na líšiace sa fyzikálne a chemické vlastnosti. Použitím tohoto postupu sa dajú použiť ďalšie lákadla, materiály zvyšujúce aktivitu látok, obzvlášť potom možno použiť ďalšie insekticídy a iné pomocné látky, ak je to vhodné. Opakovaním postupu mikrozapúzdrenia s pridaním týchto ďalších látok v potrebnom množstve sa dá previesť niekoľkonásobné mikrozapúzdrovanie. Týmto spôsobom sa dá pokryť aktívna zložku vonkajším lákavým obalom a dajú sa tak pripraviť produkty, ktoré eliminujú iba jedince určitého druhu alebo parazitujúce pliesne.

Pretože detergenty použité pri príprave koloidného roztoku môžu byť tie isté, r

ako boli povrchovo aktívne činidlá, použité pri koncovej úprave produktu postupom mikrozapúzdrovania, dá sa postup mikrozapúzdrovania urobiť aj tak, že sa pripraví suspenzia mikrokapsulí bez izolovania, s výhodou s ďalším pomocným materiálom pre konečný produkt.

V priebehu vývoja postupu prípravy bolo jedným z našich cieľov vyhnúť sa haiogenovaným rozpúšťadlám, a tým obmedzeniu rozsahu ochrany podľa tohoto vynálezu. V tomto zmysle boli vypracované alternatívne postupy použitím etylesteru kyseliny octovej alebo petroléteru čo umožnilo zavedenie veľkovýroby zohľadňujúcej ochranu životného prostredia.

Podľa toho, čo tu už bolo uvedené, spočíva podstata vynálezu v príprave mikrozapúzdreného prípravku, ktorý obsahuje ako aktívnu zložku 0,001 až 80 % (hmotn.) 1 RcisS/1ScisR alebo 1 RtransS/1 StransR izomérov alebo izomérnych zmesí cypermetrínu vzorca I, a to okrem materiálov, tvoriacich steny povrchu, prípadne spolu s ďalšími látkami zvyšujúcimi účinok alebo pôsobiacimi ako lákadlo, ďalej s plnivami a pomocnými materiálmi či ich zmesami zabalené či zakotvené v jedinej či viacnásobnej mikrokapsuli veľkosti 1-2000 pm podľa vyobrazenia II alebo III s úpravou do formy insekticídného prípravku, prípadne s ďalšími insekticídmi a pomocnými materiálmi.

Mikrozapúzdrený prípravok podľa tohoto vynálezu obsahuje ako aktívnu zložku β-alebo téta cypermetrín, ako obalovú zložku lignín, deriváty celulózy, škrob, želatínu, živicu, polyamidy, polyestery, polyuhličitany, polyuretány, polymočovinové deriváty, insekticídne synergenty, s výhodou piperonylbutoxid alebo sezamový olej ako látky podporujúce účinnosť, feromóny či iné vábiace látky, rôzne voniace oleje, sacharidy, múku, otruby, mimoriadne jemné piliny, živice z ihličnatých stromov, guajakol, lignín a s výhodou vodu, alebo kombinácie uvedených látok, ďalej biologicky a chemicky inertné látky ako plnivá, napríklad jemne dispergovanú celulózu, škrob, vápenec, práškovaný silikagél, kyselinu kremičitú, parafínový olej alebo ich zmesi, emulgátory a suspenzné činidlá ako pomocné látky, napríklad iónové alebo neiónové tensidy, prípadne stabilizátory alebo soli, pyretroidy, napríklad tetrametrín, alletrín ako ďalšie insekticídy, a ak je treba - ďalšie pomocné látky.

Náš vynález sa ďalej týka spôsobu výroby mikrozapúzdrených insekticídnych produktov, a vyznačuje sa tým, že sa formulujú 1 RcisS/1 ScisR alebo 1RtransS/1StransR izoméry alebo izomérne zmesi, ak je treba s ďalšími prísadami zvyšujúcimi účinnosť, s materiálmi tvoriacimi obal, ak je to žiaduce tak s použitím ďalších zložiek zvyšujúcich účinnosť, lákadlami, plnivami alebo ďalšími pomocnými látkami a ak je to vhodné potom s ďalšími insekticídmi do formy mikrokapsulí veľkosti 1 až 2000 pm v zmysle vyobrazenia II alebo III použitím koacervovania alebo postupu medzipovrchového polymerizovania.

Podľa postupu koacervovania podľa tohoto vynálezu sa zmiešajú účinná zložka, látka zvyšujúca jej účinnosť, lákadlo, materiály s funkciou plniva či iné pomocné materiály, ďalej materiály tvoriace obal s organickým rozpúšťadlom, zmes sa mieša s vodou, ak je to potrebné tak za prítomnosti detergentu, organické rozpúšťadlo sa oddestiluje alebo sa vykoná dodatočné vyzrážanie pridaním ďalšieho organického či anorganického zrážadla, alebo úpravou hodnoty pH, pričom obal mikrokapsule takto získanej sa tvaruje do požadovanej pevnosti pridaním ďalšieho spojovacieho činidla, ak je to potrebné, ako je formaldehyd, aldehyd kyseliny glutarovej alebo propylenoxid, potom sa suspenzia filtruje a suší, alebo sa tvaruje bez filtrácie , prípadne za pridania ďalšieho insekticídu a pomocných materiálov do požadovaného tvaru, alebo sa vyššie popísaný postup opakuje s mikrokapsulou obsahujúcou suspenziu, pridaním ďalších činidiel zvyšujúcich účinnosť, lákadiel, plnív alebo pomocných materiálov, ako sú popísané vyššie, a z niekoľkonásobne mikrozapúzdrenej látky sa formuluje produkt použitím postupu, ako bol popísaný vyššie.

Podľa postupu medzipovrchového polymerizovania podľa tohoto vynálezu sa aktívna zložka, látka zvyšujúca účinnosť, lákadlo, plnivo a pomocné materiály ďalej zmiešajú za prítomnosti materiálu tvoriaceho obal alebo zložky obalového materiálu s organickým rozpúšťadlom, roztok sa disperguje vo vode, prípadne za prítomnosti detergentu, potom sa na povrchu takto vzniknutých kvapôčiek indukuje polymerizácia alebo polykondenzácia pridaním iniciátora polymerizácie alebo bi- či polyfunkčnej reakčnej zložky, vytvorí sa stena kapsule potrebnej pevnosti pridaním , ak je to potrebné, ďalších spojovacích činidiel, ako je formaldehyd, aldehyd kyseliny glutarovej alebo propylénoxid, potom sa suspenzia filtruje a suší, alebo tvaruje bez filtrácie, prípadne za pridania ďalších insekticídov a pomocných materiálov do požadovanej formy, alebo sa vyššie uvedený postup opakuje použitím mikrokapsulí obsahujúcich suspenziu pridaním ďalšieho činidiel zvyšujúcich účinnosť, lákadiel, plnív alebo pomocných materiálov, ako to bolo popísané vyššie a z viackrát mikrozapúzdrenej látky sa tvarujú požadované produkty, ako to bolo popísané vyššie.

Mikrozapúzdrenie koacervovaním alebo medzipovrchovým polymerizovaním sa môže vykonávať opakovane, ak je to potrebné periodicky alebo kombinovane.

Náš vynález sa ďalej týka spôsobu prípravy insekticídnych produktov a vyznačuje sa tým, že sa mikrozapúzdrený produkt tvaruje do formy suspenzného koncentrátu, gélovej suspenzie, zmáčateľného práškovadla, alebo ako granulky, dispergovateľné vo vode.

Suspenzné koncentráty sa dajú pripraviť použitím vody, disperzného činidla, s výhodou sodnej soli lignínsulfónových kyselín, zmáčadla, s výhodou alkyl-arylpolyglykol-éteru alebo soli dialkyljantárovej kyseliny, antigélového činidla, s výhodou propylénglykolu alebo polysacharidu, gélové suspenzie s použitím vody a disperzného činidla, s výhodou etoxylovaného-propoxylovaného blokového polyméru a gélujúceho činidla, s výhodou kyseliny polyakrylovej za hodnoty pH 6,5, ďalej vo forme zmáčateľných práškov použitím disperzného činidla, s výhodou sodnej soli alkyl-aryl-naftalénsulfónovej kyseliny, zmáčadla s výhodou polyoxyetylén-alkyléteru, klzného činidla a plniva, s výhodou kaolínu s tým, že sa produkt práškuje pri použití klzného činidla a plniva, s výhodou mastenca a kyseliny kremičitej.

Granulky, dispergovateľné vo vode, sa dajú pripraviť z mikrozapúzdreného produktu či produktov podľa tohoto vynálezu použitím granulovania za vlhka a sušenia, s výhodou použitím disperzného činidla, ako sú kondenzačné produkty sodnej soli alkyl-aryl-sulfónových kyselín a formaldehydu, alebo pri použití zmáčadiel, ako sú dialkylestery kyseliny sulfojantárovej a so spojivami, s výhodou polyvinylpyrrolidónom a laktózou.

Rozsah a zmysel tohoto vynálezu je daný nasledujúcimi príkladmi, bez toho aby bol jeho rozsah akokoľvek obmedzovaný.

• Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1 í

V kadičke s objemom 2000 ml, vybavenej miesadlom, sa zmieša 1400 g destilovanej vody a 1,5 g sodnej soli kyseliny laurylsírovej. Roztok sa zmieša pri 1200 otáčok/min s 60 g β-cypermetrínu a 30 g etylcelulózy („Hercules“ N-200, 154 cP), ktorého látky boli vopred rozpustené v 463 g dichlórmetánu a roztok sa vleje do vodnej suspenzie. Reakčná zmes sa mieša za teploty miestnosti po 8 hodín, potom sa nechajú vytvorené mikrokapsule usadiť, kvapalný podiel sa oddekantuje, granulky sa premyjú vodou, filtrujú a sušia pod infralampou. Výťažkom je 57,64 g bieleho práškového produktu. Priemerná veľkosť čiastočiek : 135 pm, výsledok 64 %.

Príklad 2

Postupuje sa ako v príklade 1, ale s tým rozdielom, že sa namiesto dichlórmetánu použije 354 g chloroformu. Výťažok: 57 g, biely práškový produkt, priemerná veľkosť granulí 207 pm, výsledok 54,2 %

Príklad 3

Postupuje sa ako v príklade 1, ale s tým rozdielom, že sa namiesto dichlórmetánu použije 315 g etylesteru kyseliny octovej. Výťažok : 55,4 g , biely práškový produkt, priemerná veľkosť granulí 241 pm, výsledok 66 %.

Príklad 4

Postupuje sa ako v príklade 1, ale s tým rozdielom, že sa namiesto použitia infra-lampy suší produkt len na vzduchu, výťažok: 75 g, 267 pm, výsledok 40 %, obsah vody 34 %.

Príklad 5

Postupuje sa ako v príklade 4, ale s tým rozdielom, že sa ako vábiaca prísada pred zapúzdrovaním použije 20 % (hmotn) cukru, rozpusteného v destilovanej vode a postup sa robí pri použití tohoto roztoku. Výťažok 77,2 g, biely práškovaný produkt, primerná veľkosť granuliek: 254 pm, výsledok 9,2 %, obsah cukru 7,7 %, vody 35,2 %.

Príklad 6 t

Postupuje sa ako v príklade 1, ale s tým rozdielom, že sa miesto 60 g použije 50 g β-cypermetrínu a ako synergizujúce činidlo 10 g piperonylbutoxidu (PBO). Výťažok 56,2 g, biely práškovaný produkt. Priemerná veľkosť čiastočiek: 237 pm, výsledok 45,3 %, obsah PBO 18 %.

Príklad 7

Postupuje sa ako v príklade 6 ale s tým rozdielom, že sa namiesto PBO použije sézamový olej ako synergické činidlo. Výťažok bieleho práškovaného produktu 75 g, priemerná veľkosť granuliek: 75,6 pm, výsledok 44 %, obsah sézamového oleja 19 %.

Príklad 8

Do kadičky s objemom 1000 ml, vybavenej miešadlom, sa pridá 700 g destilovanej vody a 1,2 g sodnej soli kyseliny laurylsírovej a roztok sa mieša pri 1200 otáčkach za minútu. Oddelene sa rozpustí v 175 ml dichlórmetánu 15 g tétacypermetrínu a 15 g etylcelulózy („Hercules“, N-200, 154 cP), a tento roztok sa vleje do vodného. Zmes sa mieša po 8 hodín za teploty miestnosti, vytvorené mikrokapsule sa nechajú usadiť, kvapalina sa oddekantuje, kapsule sa premyjú vodou, a po filtrácii sušia pod infračervenou lampou. Výťažok: 27,4 g, biely prášok, priemerná veľkosť čiastočiek: 132 pm, výsledok 50,8 %.

Príklad 9

Opakuje sa postup podľa príkladu 8 s tým rozdielom, že sa miesto 15 g použije 30 g etylcelulózy. Výťažok 41 g, biely práškovitý produkt, priemerná veľkosť čiastočiek 239 pm. Výsledok 32 %.

Príklad 10

Opakuje sa postup podľa príkladu 8 s tým rozdielom, že sa miesto 15 g použije 25 g etylcelulózy a miesto 15 g len 0,25 g téta-cypermetrínu. Výťažok 27,2 g, biely práškovitý produkt, priemerná veľkosť granuliek, 118 pm, výsledok 1 %.

Príklad 11

Opakuje sa postup podľa príkladu 8 s tým rozdielom, že sa miesto 15 g použije len 5 g téta-cypermetrínu a ako plnivo 10 g parafínového oleja, výťažok 26,2 g, biely práškovitý produkt, primerná veľkosť čiastočiek: 123 pm, výsledok 14,0 %, obsah parafínového oleja 31%.

Príklad 12

Do kadičky objemu 250 ml, vybavenej miešadlom, sa vnesie 2,5 g polyvinylalkoholu (PVA, Merck, Mr « 72 000), 57,5 g destilovanej vody a 0,05 g sodnej soli kyseliny laurylsírovej, zmes sa mieša pri 1200 otáčkach za minútu, oddelene sa rozpustia 4 g β-cypermetrínu v 5,5 g xylénu a tento roztok sa vleje do vodného roztoku. Reakčná zmes sa mieša za teploty miestnosti 10 minút, prikvapkáva sa potom 36 ml 20 %-ného roztoku síranu sodného, po miešaní ďalších 15 minút sa hodnota pH upraví na 3,5 až 4 kyselinou citrónovou, potom sa steny vzniknutých mikrokapsulí ztužia roztokom formaldehydu (2 ml), zmes sa mieša minútu, produkt sa nechá sadnúť, kvapalné podiely sa oddekantujú, pevný podiel sa premyje vodou, a po filtrácii sa suší na vzduchu. Výťažok: 8,2 g, biely prášok. Priemerná veľkosť granuliek 243 pm, výsledok 42 %.

Príklad 13

Postupuje sa ako v príklade 12, ale s tým rozdielom, že sa miesto xylénu použije 5,5 g aromatolu. Výťažok 8,7 g, biely práškovaný produkt, priemerná veľkosť čiastočiek 250 pm, výsledok 37,2 %.

Príklad 14

Postupuje sa ako v príklade 12, ale s tým rozdielom, že sa miesto polyvinylalkoholu (PVA) použije 2,5 g hydroxypropyl-metylcelulózy. výťažok 7,6 g, biely práškovaný produkt, priemerná veľkosť granuliek: 217 pm, výsledok 33 %.

Príklad 15

Postupuje sa ako v príklade 12 s tým rozdielom, že sa namiesto polyvinylalkoholu použije 2,5 esteru celulózy s kyselinou octovou a fialovou, výťažok : 7,9 g bieleho, práškovaného produktu. Priemerná veľkosť granulí: 203 pm, výsledok 37 %.

Príklad 16 ' V zariadení, vybavenom magnetickým miešaním, sa mieša 60 g karbamidu, 86 g roztoku formaldehydu a také množstvo 10 %-ného vodného roztoku etanolamínu, aby pH vzniknutej zmesi bolo asi 7,5. Za miešania sa zmes vyhreje na 70 °C a udržuje sa takto po 2 hodiny. 9,5 g takto vzniknutého, vo vode rozpustného polyméru karbamidu a formaldehydu sa rozpustí v 160 g destilovanej vody, pridá sa 0,1 g Tween-20 ako detergentu a za miešania pri 1200 otáčkachk za minútu sa pridá roztok 4 g β-cypermetrínu v 5,5 ml xylénu. Po miešaní 10 minút sa pH zmesi upraví do rozmedzia 3,5 až 4 pridaním vodného roztoku kyseliny citrónovej, a potom sa prikvapká 100 g 25 %-ného roztoku síranu sodného. Aby sa spevnili steny mikrokapsulí pridá sa 3 ml roztoku formaldehydu, všetko sa mieša hodinu, produkt sa zbaví kvapalín oddekantovaním, premyje sa vodou a po filtrácii vysuší. Výťažok 21 g, biely práškovaný produkt. Priemerná veľkosť čiastočiek: 168 pm, výsledok

17,2 %.

Príklad 17

Postupuje sa ako v príklade 16 s tým rozdielom, že sa namiesto formaldehydu použije 1 g aldehydu kyseliny glutarovej. Výťažkom je 19,8 g bieleho, práškovaného produktu, priemerná veľkosť granuliek: 168 pm, výsledok 16,9 %.

Príklad 18

Do kadičky s objemom 100 ml v miešadie „ Turax “ sa vnesie 40 g 0,5 %-ného roztoku polyvinylalkoholu a 4 g detergentu Dispergens A. Po zamiešaní použitím 3800 otáčok za minútu sa pridá roztok 4 g β-cypermetrínu a 1,8 g difenylmetándiizokyanátu v 8 g xylénu, v miešaní sa pokračuje 5 minút, ďalej sa do zmesi pridá 40 %-ný vodný roztok 1,4 g hexametyléndiamínu a po niekoľkých minútách miešania sa všetko stabilizuje prídavkom 1 g poiyetylénglykolu. Hodnota pH zmesi sa upraví do rozmedzia 5 až 5, 33 %-ným roztokom kyseliny mravčej a produkt sa použije priamo. Priemerná veľkosť granuliek: 4,8 pm.

Príklad 19

Postupuje sa sko v príklade 18 s tým rozdielom, že sa namiesto difenylmetándiizokyanátu použije ONGRONAT CR -20. Priemerná veľkosť granuliek: 8,0 pm.

Príklad 20

Do kadičky s objemom 50 ml s miešadlom Turax sa vnesie 16,5 g destilovanej vody a 0,67 g MADEOL-u OR/95 BA ako detergent. Po premiešaní pri 6000 otáčkach za minútu sa roztok vychladí na 5 °C, v aromatole (8,51 g) sa rozpustí 4,26 g β-cypermetrínu a 1,03 g PAP127 a získaný roztok sa prileje do vodného roztoku. Zmes sa mieša 6 minút, potom sa prikvapkáva 1,43 ml 43,2 %ného roztoku hexametyléndiamínu a po ďalšom miešaní 3 minúty sa hodnota pH zmesi upraví do rozmedzia 5 až 5,5 roztokom (33 %-ným) kyseliny mravčej. Produkt sa použije priamo, priemerná veľkosť čiastočiek: 1,4pm.

Príklad 21

Opakuje sa postup podľa príkladu 20 s tým rozdielom, že sa miesto hexametyléndiamínu použije 1,03 ml roztoku 42 %-ného (vodného) dietyléntriamínu. Priemerná veľkosť granuliek: 4,4 pm.

Príklad 22

Postupuje sa ako v príklade 20, ale s tým rozdielom, že sa miesto roztoku hexametyléndiamínu použije 2,06 ml 11 %-ného vodného roztoku 2,5-dimetyl-2,5hexándiolu. Priemerná veľkosť čiatočiek: 2,6 pm.

Príklad 23

Postupuje sa ako v príklade 20 s tým rozdielom, že sa miesto hexametyléndiamínu použije 2,06 ml 42,3 %-ného vodného roztoku kyseliny malónovej. Priemerná veľkosť čiastočiek: 2,8 pm.

Príklad 24

Postupuje sa ako v príklade 20 s tým rozdielom, že sa miesto roztoku hexametyléndiamínu použije 0,6 ml trietanolamínu a ako aktívna zložka sa pridá 0,75 g PBO ako synergizujúca látka. Priemerná veľkosť čiastočiek: 2,3pm.

Príklad 25

Opakuje sa postup podľa príkladu 20 s tým rozdielom, že sa ako detergent použije Atlox. Priemerná veľkosť granuliek: 1,5 pm.

Príklad 26

V banke s miešadlom Turax sa mieša 25 ml 0,5 %-ného roztoku polyvinyialkoholu a 0,1 g Wettol-u. Za miešania roztoku pri 8000 otáčkach za minútu sa teplota zmesi zníži ochladením na 5°C a po pridaní 2 g β-cypermetrínu a 2 g chloridu kyseliny sebakovej, po ich rozpustení v 3 g xylénu sa tento roztok prileje k vodnému podielu. Zmes sa mieša 6 minút, ďalej sa potom prikvapkáva roztok 0,75 g etyléndiamínu a 1,2 g dietyléndiamínu v 10 ml vody. Produkt k priamemu použitiu sa stabilizuje na konci rekacie pridaním 5 ml 25 %-ného roztoku síranu sodného. Priemerná veľkosť čiastočiek: 5,7 pm.

Príklad 27

Opakuje sa postup podľa príkladu 22 a tým rozdielom, že miesto chloridu kyseliny sebakovej sa pridajú 2 g 2,4-toluéndiizokyanátu a ako detergent 0,36 g MADEOL-u. Priemerná veľkosť čiastočiek: 4,6 pm.

Príklad 28

Postupuje sa ako v príklade 22 s tým rozdielom, že sa ako rozpúšťadlo použije miesto xylénu kerosen. Priemerná veľkosť čiastočiek: 3,5 pm.

Príklad 29

V banke vybavenej miešadlom, sa do roztoku 0,4 g Wettol-u v 20 ml vody pridá za miešania pri 1200 otáčkach za minútu roztok 4 g β-cypermetrínu a 0,4 g PAPI v 4 ml xylénu. Po miešaní 15 minút sa ďalej pridajú 2 ml 42,3 %-ného vodného roztoku HMDA, zmes sa ďalej mieša po dobu 5 minút, na čo sa hodnota pH zmesi upraví na 5 až 5,5 pridaním 33 %-ného roztoku kyseliny mravčej. Produkt, ktorý sa vylúči, sa zbaví tekutých podielov dekantovaním, premyje sa vodou, filtruje sa a suší. Výťažok 4,2 g bieleho práškovaného produktu. Výsledok: 44 %. Priemerná veľkosť granuliek: 67 pm.

Príklad 30

Postupuje sa ako v príklade 29 s tým rozdielom, že sa ako vodná fáza použije 150 ml 0,5 %-ného polyvinylalkoholu a ako organická fáza roztok 6 g βcypermetrínu a 6 g chloridu kyseliny sebakovej v 38 g dichlórmetánu. Steny kapsulí sa vytvoria použitím 6 ml 42,3 % HMDA. Výťažkom je 14 g bieleho prášku, priemerná veľkosť čiastočiek: 73 pm, výsledok : 31 %.

Príklad 31

Opakuje sa postup podľa príkladu 29 s tým rozdielom, že sa použije vo funkcii ochranného koloidu 150 ml 0,5 %-ného roztoku škrobu. Výťažkom je 12,7 g bieleho prášku, priemerná veľkosť granuliek: 85 pm, výsledok 29 %.

Príklad 32

Príprava gélu.

Do roztoku 1500 g produktu podľa príkladu 1 v 1300 g vody sa pridá 100 g sodnej soli naftálensulfónovej kyseliny a formaldehydu a tento roztok sa po trojminútovom miešaní vnesie do suspenzie 30 g aduktu propylénoxidu na etylénoxid (Pluronic P65, BASF). Po ďalšom miešaní po 2 minúte sa pridá 30 g kyseliny polyakrylovej (Carbopol 940) a hodnota pH sa upraví na 6,5 pridaním 1 N roztoku hydroxidu sodného.

Príklad 33

Príprava suspenzného koncentrátu (FW)

K 900 g produktu, ako bol pripravený postupom podľa príkladu 8, sa pridá 900 g vody a 38 g sodnej soli kyseliny iignínsulfónovej za podmienok miešania podľa príkladu 30.

Ďalej sa pridáva postupne:

g nonylfenol-polyglykoléteru (EO =10) g sodnej soli kyseliny dioktyljantárovej, g propylénglykolu, a g 2 %-ného vodného roztoku xantánovej gumy, vždy za miešania po 5 minút. Po pridaní xantánovej gumy sa pokračuje v intenzívnom miešaní ešte 5 minút.

Príklad 34

Príprava zmáčateľného práškového produktu (WP)

K 500 g kapsulí, pripraveného podľa príkladu 16, sa za nepretržitého miešania (miešačka Lodige pracovného objemu 5 litrov) sa pridáva 55 g sodnej soli kyseliny alkylnaftalénsulfónovej, 35 g polyoxyetylénalkyléteru, 15 g syntetickej kyseliny kremičitej (Aerosil 300) a 395 g kaolínu. V homogenizovaní sa pokračuje 5 minút.

Príklad 35

Príprava práškovadla (P)

K 500 g produktu, pripraveného podľa príkladu 29, sa za nepretržitého miešania (miešačka Lodige pracovného objemu 5 litrov) pridáva 300 g mastenca, 275 g kyseliny kremičitej (Wessalon) a 25 g syntetickej kyseliny kremičitej (Aerosil 200), a to postupne. V miešaní sa pokračuje 5 minút.

Príklad 36

Príprava vo vode dispergovateľných granulí (DG)

V miešačke Lodige s 5 litrami pracovného objemu sa za nepretržitého miešania vnesie 850 g produktu, pripraveného postupom podľa príkladu 16 a potom 85 g koncentrátu sodnej soli kyseliny naftalénsuifónovej a formaldehydu, g dioktylesteru kyseliny sulfojantárovej, g polyvinylpyrolidónu (PVP K30), rozpusteného v 175 ml vody, a g laktózy, vždy postupne.

Za 15 minút po skončenom pridávaní sa miešanie preruší, mokrá prášková zmes sa zmení do formy granulí v granulovacom zariadení s priemerom 550 mm. Získaný produkt sa suší vo vákuovo vykurovanej sušiarni pri 55 °C asi 2 hodiny do konštantnej hmotnosti.

Príklad 37

Účinnosť proti muche domácej (Musca domestica)

Účinnost produktov pripravených podľa príkladov 33 a 34 na rôzne povrchy a proti muche domácej (Musca domestica) (WHO/SRS) bola preukázaná ďalej uvedeným príkladom. Vodou zriedený produkt sa nastrieka na dosky a podlahy v uvedených dávkach pri použití striekacích zariadení Potter. Postriekané povrchy sa uchovávajú v tme a za teploty 25 °C a 50-60 rei. vlhkosti až do použitia. Testy boli robené vždy dvojitým opakovaním pri použití 10 + 10 zvieratiek v prípade každej dávky v každej dobe na povrchu, ktorý nebol predtým použitý. Hmyz bol vystavený účinku upraveného povrchu po 30 minút, potom prenesený do čistej Petriho misky a kŕmený stravou , pozostávajúcej z vody a cukru „ ad libitum Úmrtnosť bola vyhodnotená za 24 hodín v prípade múch a za 48 hodín v prípade švábov. Hodnoty boli vyjadrené formou úmrtnosti v %.

Z výsledkov je zrejmé, že u produktov podľa príkladov 33 a 34 sa prejaví 100 % účinnosť po 15 týždňov pri použití oboch povrchov. To je časový dvojnásobok v porovnaní so štandardom Coopex 25 WP (6 týždňov)

Účinnosť testovaných produktov na domáce muchy na doskách

Produkt	aktívna zložka	starnutie testovaného povrchu v týždňoch
	mg/m^z	0	2	4	6	8	10	12	15	20	25
		Úmrl	tnosť v % (24 hodín) za 30 minút po expozícii
Coopex 25WP⁺	100	100	100	100	100	90	85	40	15	0	0
pr. 33	25	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100
pr. 34	25	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100

* obsahuje ako účinnú zložku permetrín

Účinnosť testovaných produktov na domáce muchy na podlahe

Produkt	aktívna zložka	starnutie testovaného povrchu v týždňoch
	mg/m^z	0	2	4	6 ⁿ	8	10	12	15	20	25
		Úmrtnosť v % (2^Z	hodín) za 30 minút po expozícii
Coopex 25WP⁺	100	100	100	100	85	75	35	10	10	5	0
pr. 33	50	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100
pr. 34	25	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100

* obsahuje ako aktívnu zložku permetrín

Účinnosť testovaných produktov na šváby (Blatella germanica) na dlážke

Coopex 25 WP⁺	200	100	100	100	100	100	75	60	30	0	0
Kordon 10 WP⁺⁺	50	100	100	100	100	100	100	95	90	85	40
Chinmix 55C ***	25	100	100	100	100	100	100	100	100	90	65
pr. 33	25	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100

*/ obsahuje permetrín ako účinnú zložku ** / obsahuje cypermetrín ako aktívnu zložku *** / obsahuje β- cypermetrín ako aktívnu zložku

Účinnosť testovaných produktov na šváby (Blatella germanica) na podlahe

Produkt	aktívna zložka	starnutie testovaného povrchu v týždňoch
	mg/m^z	0	2	4	6	8	10	12	15	20	25
		Úmrtnosť v % (2^	hodín) za 30 minút po expozícii
Coopex 25WP*	100	100	100	100	80	70	40	20	50	0	0
Kordon 10 WP**	50	100	100	100	100	100	75	50	65	25	5
Chinmix 55 C***	25	100	100	100	100	100	100	85	75	50	50

* / obsahuje permetrín ako účinnú zložku ** / obsahuje cypermetrín ako účinnú zložku *** / obsahuje β-cypermetrín ako účinnú zložku

36) Účinnosť proti švábom (Blatella germanica)

Účinnosť produktov podľa vynálezu, pripravených v príkladoch 33 a 34 bola dokázaná na rôznych typoch povrchov a proti švábom (Blatella germanica ) ďalej uvedeným príkladom.

Povrchy boli upravené ako v príklade 37. Ukázalo sa v prípade produktov podľa príkladu 33 a 34, že majú 100 % účinnosť počas 25 týždňov pri použití 25 mg/m² na dosky. To je viac ako dvojnásobok v porovnaní účinnosti Coopex 25 WP pri dávke 200 mg/m² a Kordon 10 WP pri dávke 50 mg/m² (doba 8 a 4, respektíve 10 a 8 týždňov).

Použité činidlá:

TWEEN 20: 20-polyoxyetylén-20-monolaurylester sorbitanu

MADEOL AG/OR 95: naftalénsulfónová kyselina

PAPI 227 : izokyanát polymetylén-polyfenylu

Atlox: hexaoleát polyoxyetylén sorbitolu

Wettol: sodná soľfenolsulfónovej kyseliny

HMDA: hexametyléndiamín

ONGROMAT CR 30-20 izokyanát polymetylénpolyfenylénu, difenylmetándiizokyanát (MDI).

4,421

Claims

1. Mikrozapúzdrený insekticídny produkt, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako účinnú zložku 0,001 až 80 % (hmotn.) 1 RcisS/1 ScisR a/alebo 1 RtransS/1 StransR izoméru alebo izomérov cypermetrínu vzorca I na vyobrazení I, okrem materiálov steny, prípadne spolu s ďalšími prídavnými látkami zvyšujúcimi lákanie, s plnivami a pomocnými materiálmi alebo ich zmesami zabalenými alebo vloženými do jedinej či viacnásobnej mikrokapsuly veľkosti 1-2000 pm podľa vyobrazenia il alebo III, to za prípadného formulovania za vzniku insekticídneho produktu spolu s ďalšími insekticídmi a pomocnými látkami.

2. Mikrozapúzdrený produkt podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako účinnú zložku β- alebo téta-cypermetrín.

3. Mikrozapúzdrený produkt podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako materiál stien mikrokapsulí lignín, deriváty celulózy, škrob, želatínu, živicu, polyamidy, polyestery, polykarbonáty, polyuretány, polymočovinové polyméry.

4. Mikrozapúzdrený produkt podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako posilovač účinnosti insekticídné synergické činidlo, s výhodou piperonylbutoxid alebo sezamový olej.

5. Mikrozapúzdrený produkt podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako lákadlo feromóny , rôzne vône, sacharidy, múku, otruby, mimoriadne jemné piliny, živice z ihličnatých stromov, guajakol, lignín a s výhodou vodu, alebo ich kombinácie.

6. Mikrozapúzdrený produkt podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako plnivo biologicky a chemicky inertné látky, s výhodou jemne dispergovanú celulózu, škrob, vápenec, práškovaný oxid kremičitý, kyselinu kremičitú, parafínový olej alebo ich zmesi.

7. Mikrozapúzdrený produkt podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako pomocný materiál emulzifikujúce a suspendujúce činidlá, s výhodou, iónové alebo neiónové tensidy, stabilizátory alebo soli.

8. Mikrozapúzdrený produkt podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako ďalšiu prísadu insekticíd tetrametrín alebo aletrín.

9. Spôsob prípravy mikrozapúzdreného insekticídneho produktu, vyznačujúci sa tým, že sa formulujú 1RcisS/1ScisR alebo 1RtransS/1StransR izoméry alebo zmesi izomérov cypermetrínu vzorce I ako aktívna zložka s materiálmi stien a prípadne s ďalšími látkami, zvyšujúcimi účinnosť, lákadlami, plnivami alebo ďalšími pomocnými materiálmi a s ďalšími insekticídmi do formy e

mikrokapsulí veľkosti 1 až 2000 pm v zmysle vyobrazenia II alebo lll pri použití koacervácie a/alebo medzipovrchového polymerizačného spôsobu.

10. Koacervačný postup podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že sa zmieša účinná zložka.posilovač účinnosti, lákadlo, plnivo a pomocné látky a ďalej materiál, tvoriaci steny s organickým rozpúšťadlom, takto získaná zmes sa mieša s vodou, ak je to potrebné tak za prítomnosti detergentu, organické rozpúšťadlo sa oddestiluje alebo sa vyzráža pridaním ďalšieho organického rozpúšťadla či anorganického zrážadla, alebo úpravou pH, za tvorby stien vzniknutých mikrokapsulí do požiadovanej pevnosti za prípadného pridania, ak je to potrebné, spojovacieho činidla, ako je formaldehyd, aldehyd kyseliny glutarovej alebo propylénoxid, potom sa suspenzia filtruje a suší, alebo sa prevedie na produkt bez filtrácie , prípadne za pridania ďalšieho insekticídu a pomocných materiálov, alebo sa vyššie popísaný postup opakuje so suspenziou obsahujúcou mikrokapsule, a to za pridania ďalšieho posilovača účinnosti, lákadla, plniva a pomocných látok, a potom sa látka niekoľkokrát mikrozapúzdrená prevedie, na očakávaný produkt.

11. Medzipovrchový polymerizačný postup podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že sa zmieša účinná zložka, posilovač účinnosti, lákadlo, plnivo a pomocné materiály a materiály na vytvorenie steny, alebo zložky takýchto materiálov s organickým rozpúšťadlom, roztok sa disperguje vo vode,ak je to potrebné tak za prítomnosti detergentu, načo sa indukuje polymerizácia na povrchu vzniknutých kvapôčiek pridaním iniciátora polymerizácie alebo bi- či polyfunkčného činidla, vytvárajúc stenu do požadovanej pevnosti za pridania, ak je to potrebné, spojovacieho činidla, ako je formaldehyd, aldehyd kyseliny glutarovej alebo propylénoxid, suspenzia sa filtruje, suší, alebo sa prevedie na očakávaný produkt bez filtrácie prípadne za pridania ďalších insekticídov a pomocných materiálov, alebo sa opakuje vyššie uvedený postup so suspenziou obsahujúcou mikrokapsule pridaním ďalšieho posilovačov účinnosti, lákadiel, plnív a pomocných materiálov a niekoľkokrát zapúzdrená látka sa prevedie na produkt.

12. Spôsob podľa nárokov 9 až 11, vyznačujúci sa tým, že sa opakuje koacervácia alebo medzipovrchová polymerizácia mikrokapsulí niekoľkokrát, ak je to žiadúce, potom periodicky alebo kombinovane.

13. Spôsob prípravy insekticídného produktu, vyznačujúci sa tým, že sa mikrozapúzdrený produkt podľa nároku 1 formuluje ako suspenzný koncentrát, gelová suspenzia, produkt vo forme zmáčateľného prášku, práškovadlo, alebo ako granulky dispergovateľné vo vode.

14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje prípravu suspenzného koncentrátu pri použití vody, disperzného činidla, s výhodou sodnej soli lignínsulfónových kyselín, zmáčadla, s výhodou alkyl-aryl-polyglykol-éteru alebo soli dialkyljantárovej kyseliny, antigélového činidla, s výhodou propylénglykolu alebo polysacharidu,

15. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že sa pripraví gélová suspenzia pri použití vody, dispergujúceho činidla, s výhodou etoxylovanéhopropoxylovaného blokového polyméru a gélujúceho činidla, s výhodou kyseliny polyakrylovej pri hodnote pH 6,5.

16. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že sa pripraví zmáčateľný práškovaný produkt pri použití disperzného činidla, s výhodou alkylaryinaftalénsulfónovej kyseliny vo forme sodnej soli, zmáčadla, s výhodou polyoxyetylénalkylétenu, klzného činidla a plniva, s výhodou kaolínu.

17. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že sa pripraví práškovadlo pri použití klzného činidla, plniva, s výhodou mastenca a kyseliny kremičitej.

18. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že sa pripravia granulky, dispergovateľné vo vode pri použití obvyklých postupov granulovania za mokra a sušenia, a ako disperzné činidlo sa použije s výhodou sodná soľ kyseliny alkylarylsulfónovej s formaldehydovým koncentrátom, ako zmáčadlo dialkylester kyseliny sulfojantárovej a ako spojivo a adhézne činidlo s výhodou polyvinylpyrolidón a laktóza.

1/1

II.

III.

/ľ

Cl