HRP960472A2 - Microencapsuled insecticide preparations and a process for the preparation thereof - Google Patents

Microencapsuled insecticide preparations and a process for the preparation thereof Download PDF

Info

Publication number
HRP960472A2
HRP960472A2 HRP9503021A HRP960472A HRP960472A2 HR P960472 A2 HRP960472 A2 HR P960472A2 HR P9503021 A HRP9503021 A HR P9503021A HR P960472 A HRP960472 A HR P960472A HR P960472 A2 HRP960472 A2 HR P960472A2
Authority
HR
Croatia
Prior art keywords
product
accordance
substances
microencapsulated
fact
Prior art date
Application number
HRP9503021A
Other languages
English (en)
Inventor
Ildiko Bakonyvari
Bela Bertok
Laszlo Csiz
Agnes Janosi
Laszlo Pap
Istvan Szekely
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet filed Critical Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Publication of HRP960472A2 publication Critical patent/HRP960472A2/hr

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28Microcapsules or nanocapsules

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

Predloženi izum za mikrokapsulirane inesticide sadržava kao aktivnu supstanciju izomere cipermetrina formule I u omjeru prije odabira, osim toga formulirani proizvod sadržava postupak mikrokapsulacije i postupak proizvodnje istog.
Cipermetrin je molekula koja sadržava 3 asimetrična centra i isto tako je smjesa 8 optičkih izomera. Sukladno uobičajenoj nomenklaturi po Michael Elliotu-u kasnije ćemo dati svojstva konfiguracije kiralnog atoma ugljika označenog s α,odnosno R i S koji označavaju "Cis" i "trans" s čime je pokriven sterični raspored supstitueneta u prstenu ciklopropana. Postavili smo takvu konfiguraciju da je prvi atom ugljika prstena ciklopropana u obliku 1R ili 1S. Sukladno 1RcisS izomer korespondira s 2,2 dimetil-(2',2'-diklorovinii)-1(R)-cis-ciklopropan-karboksilna kiselina-α(S)-ciano-m- fenoksi-benzil- ester.
Cipermetrin označen formulom I dobro je poznati insekticid (Pest.Man.X Ed., 178, (1994)) koji sadržavasvih 8 mogućih izomera molekule. Njegova aktivnost može se povećati odnosno vratiti selektivnije s izostavljanjem inaktivnih izomera. Alfa-, beta-, zeta (Pest .Man .X. Ed. , 179, 180, 181, (1994)), i theta-cipermetrina (Hungarian patenet secification No. 198 373)) bio je razvijen na toj osnovi. Nabrojani produkti su aktivne supstancije u dostupnim komercijalnim preparatima koji sadržavaju dalje navedene izomere:
Alfa-Cipermetrin = 1RcisR/1ScisR u omjeru 1:1
Beta-Cipermetrin = 1RcisR/1ScisR : 1RtransS/1StransR u omjeru 1:1=4/6
Theta-cipermetrin = 1RtransS/1StransR u omjeru 1:1
Zeta-Cipermetrin - 1Rcis-transS/1Scis-transS, omjer cis/trans=4/6
U slučaju da primjenjeni produkt brzo izazove značajnu iritaciju kože izazvana je uglavnom cis izomerama (Aldbridge W.N.: An assessment of the toxicological propertis of pyrethroids and their neurotoxicity, In: Critical Reviews in Enviromental Control Vol. 22, Issue 2, pp 89-104 (1992)). Ti simptomi su mnogo izraženiji u slučaju alfa-cipermetrina i slabiji kod theta-cipermetrina. Na osobama koje su u kontaktu s produktom, alergijske reakcije su individualno različito jake, u akutnijim slučajevima mogu se pojaviti simptomi slični šoku, npr. temperaturu, oticanje lica. Ti simptomi javljaju se znatno težem obliku kod osoba koje se profesionalno bave primjenom tih produkata.
Naročito dugo izlaganje pesticidima u zatvorenom prostoru rezultira simptomima iritacije koji traju duže ili kraće vrijeme. Sukladno biološkim ispitivanjima cipermetrin i analogni piretroidi nisu alergeni kao takvi nego oni znatno povećavaju i senzibiliziraju učinke drugih alergena. Te nuspojave ograničavaju njihovu upotrebu odnosno zahtijevaju posebnu pažnju.
Drugi značajni problem molekule je jer ima široki spektar i jako je učinkovita na hladnokrvne vrste i više manje neovisno o načinu primjene ubija korisne insekte kao oto su pčele, insekti predatori, grinje itd., nadalje njihova selektivna primjena u obliku uobičajenih produkata ne mora biti sigurna. (Hill, R.; Effect on non-target organisms in terrestrial and aquatic environment, In: The Pyretroid Insecticides, Ed. Leahey J.P.; pp 151-262 (1985) Taylor and Francis, London.).
Situacija se nadalje pogoršava sa značajnim repelentnim djelovanjem npr. učinkom odbijanja piretroida uključujući i cipermetrin i isto tako ne mogu se direktno primjenjivati ili sa slabim učinkom na skrivene štetočine.
Za pouzdano rukovanje opasnim materijalima, npr. snažim otrovima, eksplozivima u zadnjoj dekadi razvijen je postupak na osnovu koloidnih kemikalija pod općenitim imenom mikrokapsulacija (Bungenberg de Jong H D, In. Colloid Sci, Ed.H.R.Kruyt; Elsevier, Amsterdam, Vol,2, p.249- (1949); J.R. Nixon, ed., Microencapsulation, Marcel Dekker, Inc. New York (1976); T.Kondo, ed., Miroencapsulation, Techno Inc., Tokyo, Japan (1979)). Suština ovog postupka je da se na površine koloidne veličine granula ili kapljica načini nova faza, i tako gotovo spakira supstancija, tako da supstancija dobije nove karakteristike. Taj postupak može se izvesti u tekućoj i hlapljivoj fazi, u otopinama ili u talinama, može se postići fizikalnom separacijom (koacervacijom) odnosno kemijski interfacijalnom polimerizacijom. Formirani sloj može biti čvrst ili polučvrst. Veličina granule može biti od 0.1 - 0.2 mm do mm, i njezin oblik od pravilnog oblika do nepravilnog oblika. Aktivna supstancija može biti u granulu ugrađena nepravilno, može imati svojstvo matriksa, ili može biti obložena pravilno supstancijom. Ti parametri ovise u velikoj mjeri o fizikalno-kemijskim i koloidoreološkim svojstvima primijenjenog sistema i unutar granica pouzdanosti, ovisno o postavljenim ciljevima primjenjene tehnike-tehnologije. U skladu s time da je mikrokapsulacija općenita metoda koja će biti posebno proučavana i razvijana pod navedenim uvjetima. Oni su posebni za taj postupak mikrokapsulacije, i posebno su ravijani za različite aktivne supstancije, kod insekticida najprije za fosfatne estere (Controlled Release Pesticides, ACS Symp.Series, No 53, aid. Chem. Soc. Washingtori, D.C.; (1977)) .
U slučaju piretroida koji sadržavaju izomere koji se mogu izomerizirati u prisustvu baze (npr. β-cipermetrin uα-cipermetrin (HU 210.089) mikrokapsulacija može biti vrlo težak zadatak. To može biti objašnjenje zašto su do sada poznati procesi neadekvatni za rješenje svih produkata.
Naš izum posebno izvještava o mikrokapsulaciji smjese izomera cipermetrina koji imaju optimalizirani sastav ( prvi od svih beta i theta cipermetrina) i dobivanja novog produkta na takav način, koji se može korisno upotrijebiti u zaštiti bilja, žitarica i drveća, u terapeuticima i ektoparaziticima u veterini, u javnom zdravstvu i u uništavanju "štetočina u kući" kao što su komarči, muhe, žohari, mravi, buhe, uši, krpelji, termiti itd. Isto tako nedostatak i problem karakterističan za cipermetrin koji je dugo poznat i.teoretski se može eliminirati mikrokapsulacijom , razvojem produkta je predmet našeg izuma i izveden je pod navedenim uvjetima koji su izneseni u prijavi jer su osebujna svojstva mikrokapsulacije koja ovise o aktivnoj supstanciji. Mikrokapsulirani produkt sadržavaselektirane izomere cipermetrina koje prije nisu bile poznate.
U produktu dobivenom u suglasnosti s predloženim izumom sva nepoželjna karakteristična svojstva u vezi s aktivnosti izomera cipermetrina mogu se umanjiti ili odstraniti selektiranjem smjese izomera (npr.beta i theta cipermetrin) sa stajališta djelotvornosti i neškodljivosti. Ta stajališta uključuju ali ne ograničavaju smanjenje toksičnosti koja se očituje na toplokrvnim i u vodi živućim organizmima i onima koje žive u prirodnim vodama, smanjenjem izlaganja i učincima na ljude tijekom upotrebe, poboljšanje selektivnosti kod aplikacije za zaštitu bilja. U mnogim direktnim kontaktima učinkovitost produkta bez zaštite našeg izuma je ograničena na korisne člankonošce i očituje se gastrotoksičnim učinkom samo na štetočinama koji se hrane tretiranim biljkama. Ima prednost sa stajališta razvoja rezistencije štetočina jer reducira repelentne učinke piretroida podrazumjevajući porast letalne doze. Zbog kontroliranog otpuštanja aktivnih supstancija produkt u skladu s izumom ima produženo trajanje aktivnosti koje je značajno prvenstveno u profesionalnom suzbijanju štetočina i u javnom zdravstvu. Formulacija koja je u skladu s našim izumom pokazuje i druge prednosti u koliko je formulacija s vodom nasuprot uobičajenim formulacijama piretroida sa zapaljivim organskim otapalima i karakterističnoj visokoj toksičnosti kod udisanja, ili prascima.
Omatanje aktivne supstancije čini mogućim da osoblje prije posebno senzibilizirano na cipermetrin može direktno aplicirati novi produkt. Stupanj akutne toksičnosti za toplokrvna bića isto se smanjuje: u slučaju da mikrokapsulirani proizvod sadržava 25% beta-cipermetrina akutna toksičnost per os LD50 za za štakora bila je >5000mg/kg dok u kontrole Chinrnix 5SC (vodena suspenzija sadržava 5% beta-cipermetrin) vrijednost LD50 bila je 1513.6 mg/kg.
Značajna prednost je da postupkom prema našem izumu može biti primijenjena aplikacija gdje je bila prije nemoguća ili neprikladna za uobičajene metode, uvažavajući njihovu istovremenu primjenu s proizvodima koji nisu topivi jer imaju različita fizikalna i kemijska svojstva. Tom metodom atraktanti, punila i veziva za aktivne materijale, posebno u slučaju drugih insekticida i drugih pomoćnih supstancija mogu se aplicirati sukladno s izborom. Ponavljanjem postupka mikrokapsulacije i upoznavanjem te supstancije i ukoliko želimo moguća je višestruka mikrokapsulacija. Na takav način oblaganja aktivne supstancije sa vanjskim omotom atraktanta i produkt moue biti za uniotavanje samo pojedinih vrsta ili skrivaj ućih štetočina.
S obzirom da se detergenti upotrebljavaju za pjenjenje koloidnih otopina mogu biti neki kao površinski aktivne tvari upotrijebljene na kraju postupka mikrokapsulacije koja može biti izvedena i na takav način, da nastalu suspenziju mikrokapsula pripremimo bez izolacije, prednost ima dodavanje daljnjih dodatnih materijala na kraju produkta.
Tijekom razvoja našeg postupka cilj nam je bio izbjeći upotrebu halogeniziranih otapala i to bez ograničenog opsega zaštite našeg izuma za taj postupak kao i alternativne metode primjene etil acetata ili petrol etera. Isto tako velika skala proizvodnje uzima u obzir moguću zaštitu okoliša.
Na osnovu gore spomenutog nao izum je u vezi sa proizvodnjom mikrokapsuliranih insekticida koji uključuju kao aktivnu supstanciju 0.001 - 80 w% 1RcisS/1ScisR i/ili 1RtransS/1StransR izomere ili smjesu izomera cipremetrina formule I. uz optimalne materijale ovojnice zajedno s dodatnim povećanjem učinka, atraktante, punila i pomoćne materijale ili njihove smjese kojom će se omotati ili u koje ćemo uroniti i u jednostavne ili višestruke mikrokapsule veličine od 1-2000 µm koje su u skladu s slikom II. ili III. prema želji formuliran insekticidni produkt s dodatnim insekticidom u pomoćnim materijalima.
Mikrokapsulirani proizvodi koji su u suglasnosti s predloženim izumom sadržava beta ili theta cipermetrin kao aktivnu supstanciju; lignin, derivate celuloze, škrob želatinu, poliamid, poliester, polikarbonate, poliuretane, polimere poliuree kao materijale stijenke, sinergiste insekticida, prednost ima piperonil butoksid ili sezamovo ulje kao pojačivači aktiviteta, feromone ili druge atraktante, različita esencijalna ulja, šećer, brašno, posije, fino disperzirana piljevina, borova smola, guaiacol, lignin i prednost ima voda ili kombinacija istih; biološki i kemijski inertne supstancije kao punila npr. fino disperziranu celulozu, škrob, vapnenac, prašak silikagela, silicijsku kiselinu, parafinsko ulje ili njihovu mješavinu sredstva za emulgiranje i suspendiranje kao pomoćne tvari, npr. ionske ili anionske tenzide odnosno stabilizatore i/ili soli; piretroide npr. .tetrametrin, aletrin kao dodatni insekticid i ako je to poželjna pomoćna tvar.
Naš izum povrh toga u odnosu na postupak za pripremanje mikrokapsuliranih insekticida karakterizira formuliranje 1RcisS/1ScisR i/ili 1RtransS/1StransR izomera ili smjese izomera cipermetrina formule I kao aktivne supstancije s tvarima ovojnice, ako se želi dodatno pojačati aktivitet, punila i druge pomoćne tvari i ako se želi pomoćne insekticide u mikrokapsuli veličine 1-2000 µm u suglasnosti s slikom I ili II s primjenom metode koacervacije i/ili metodom interfacijalne polimerizacije.
Sukladno metodi koacervacije po izumu aktivne supstancije, pojačivači aktivnosti, atraktanti, punila i pomoćne tvari, zatim materijali stjenke pomješani s organskim otapalom, ako je potrebno mješavina je pomješana s vodom u prisustvu detergenta, organsko otapalo je ispareno ili precipitirano dodavanjem pomoćnih organskih i anorganskih koagulanata, ili s korekcijom pH, dobije se formirana stjenka mikrokapsule željene čvrstoće dodavanjem ako je to potrebno mrežastih tvari kao što su formaldehid, glutaraldehid ili propilenoksid, zatim se suspenzija filtrira i suši ili formulira bez filtracije optimalnim dodavanjem dodatnih insekticida i pomoćnih tvari u željenom obliku, ili se gornji postupak ponavlja sa suspenzijom koja sadržava mikrokapsule, dodavanjem dodatnih pojačivača aktiviteta, atraktana, punila i pomoćnih tvari kao što je gore opisano i za višestruko mikrokapsulirane supstancije željenog produkta koji je formuliran kao što je gore opisano.
U skladu s metodom interfacijalne polimerizacije koja predmet izuma aktivni sastojci, pojačivači aktivnosti, atraktant, punila i pomoćne tvari osim materijala stjenke ili komponente materijala stjenke su pomiješani s organskim otapalom, otopina je optimalno dispergirana u vodi uz prisustnost detergenta, zatim na površini formiranih kapi polimerizacije ili polikondenzacije je inducirana dodavanjem sredstva za inicijalizaciju ili je ili dodano polifunkcionalnog reagensa, formirana stjenka željene čvrstoće dobije se dodavanjem ako je potrebno dodatnih mrežastih tvari kao što su formaldehid, glutardehid ili propilenoksid, potom se suspenzija filtrira i suši ili formulira bez filtracije optimalno dodajući dodatne insekticide i pomoćne materijale do željenog oblika, ili gore navedeni proces ponavljamo sa suspenzijom koja sadržavamikrokapsule dodavanjem dodatnih pojačivača aktiviteta, atraktanata i pomoćnih tvari kao što je opisano gore i od višestruko mikrokapsulirane supstancije formuliran željeni produkt kao što je gore opisano.
Mikrokapsulacija . koacervacijom i interfacijalnom polimerizacijom može se višekratno primijeniti, ako je potrebno bez prekida ili kombinirano.
Naš izum odnosi se osim na proces pripreme insekticidnih produkata karakteriziranih time da je mikrokapsulirani produkt formulitan u obliku suspenzijskog koncentrata, gel suspenzije, močivog prašiva, ili kao vodo disperzibilne ugranule. Suspenzije se mogu pripremiti upotrebom vode, ciisperzibilnih sredstava, prednost ima natrij-lignin-sulfonat, sredstva za vlaženje, prednost ima alkil-aril-poliglikoleter i sol dialkil-sukcinata, sredstvo protiv geliranja, prednost ima propilenglikol i polisaharid, gel suspenzija sa upotrebom vode i sredstva za dispergiranje, prednost imaetoksilirani -propoksilirani blok polimer i sredstvo za geliranje, prednost ima poliakrilična kiselina na pH = 6.5; močiva prašiva gdje je upotrijebljeno sredstvo za dispergiranje, prednost ima sol alkil-arilnaftalen-sulfonske kiseline, močivo sredstvo, prednost ima polioksietilen-alkil eter, sredstvo za klizanje i punilo, prednost ima kaolin, praškasti produkti u kojima se upotrebljava sredstvo za klizanje i punila, prednost ima talk i silicijeva kiselina.
Granule disperzibilne u vodi mogu se proizvesti iz mikrokapsuliranog produkta u skladu s izumom uobičajenom vlažnom granulacijom i metodom sušenja, prednost ima upotreba disperzibilnog sredstva alkil-aril-sulfonskekiseline-ntrijeve soli-formaldehid kondenzata; kao sredstvo za močenje diaikii-sulfoksinat i kao vezivo-adheziv prednost ima polivinil-pirolidon i laktoza.
Pregled našeg izuma je prikazan primjerima bez da su to granice primjene.
Primjeri:
1) U 2 l čašu s miješalicom dodamo 1400g destilirane vode i 1.5g natrijevog lauril sulfata. Otopinu miješamo na 1200 o/m. 60 g beta-cipermetrina i 30g etil celuloze ("Hercules" N-200, 154 cP) otopimo u 463g diklormetana i tu otopinu nasipamo u vodenu otopinu. Reakcijsku smjesu miješamo na sobnoj temperaturi 8 sati za koje se vrijeme formirane mikrokapsule istalože, dekantiramo, isperemo s vodom, filtriramo i osušimo pod infra lampom. Prinos je 57.64 g; bijelog praškasrog produkta. Prosječna veličina granula je 135 jani, iskorištenje je 64%.
2) Postupak je kao u primjeru 1) s tom razlikom da je umjesto diklormetana upotrijebljeno 354 g kloroforma. Prinos je 57 g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula 207 µm, iskorištenje: 54.2 %.
3) Postupak je kao u primjeru 1) s tom razlikom da je umjesto diklormetana upotrijebljeno 315 g etil acetata. Prinos je 55.4 g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula: 241 µm, iskorištenje: 66 %. Sadržaj vode: 0.17%.
4) Postupak je kao u primjeru 1) s tom razlikom da je umjesto infra lampe produkt sušen na otvorenom zraku. Prinos je 75 g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula: 267 µm, iskorištenje: 40 %. Sadržaj vode: 34%.
5) Postupak je kao u primjeru 4) s tom razlikom da je kao atraktant prije mikrokapsulacije dodan 20 w% šećer otopljen u destiliranoj vodi i postupak je izveden sa tom otopinom. Prinos je 77.2 g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula: 254 µm, iskorištenje: 66 %. Sadržaj šećera: 7.7%. Sadržaj: 35.2%.
6) Postupak je kao u primjeru 1) s tom razlikom da je umjesto 60 g, upotrijebljeno 50 g beta-cipermetrina i sinergista 10 g pipronilbutoksida (PBO). Prinos je 56.2 g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula: 237 µm, iskorištenje: 45.3 %. Sadržaj PBO: 18%.
7) Postupak je kao u primjeru 6) s tom razlikom da je umjesto PBO kao sinergist upotrijebljeno sezamovo ulje. Prinos je 57 g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula: 75.6 µm, iskorištenje: 44 %. Sadržaj sezamovog ulja: 19.%.
8) U 1 l čašu s miješalicom dodamo 700g destilirane vode i 1.2g natrijevog lauril sulfata. Otopinu miješamo na 1200 o/m. 15g theta-cipermetrina i 15g etil celuloze ("Hercules" N-200, 154 cP) otopimo u 175g diklormetana i tu otopinu nasipamo u vodenu otopinu. Smjesu miješamo na sobnoj temperaturi 8 sati za koje se vrijeme formirane mikrokapsule istalože, dekantiramo, isperemo s vodom, filtriramo i osušimo pod infra lampom. Prinos je 27.4 g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula je 132 µm, prinos je 50.8%.
9) Postupak je kao u primjeru 8) s tom razlikom da je umjesto 15g upotrijebljeno 30g etilceluloze. Prinos je 41g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula: 239 µm, iskorištenje: 32 %.
10) Postupak je kao u primjeru 8) s tom razlikom da je umjesto 15g upotrijebljeno 25g etilceluloze i umjesto 15g, 0.25g theta-cipermetrina. Prinos je 27.2g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula: 118 µm, iskorištenje: 1%.
11) Postupak je kao u primjeru 8) s tom razlikom da je umjesto 15g upotrijebljeno 5g theta-cipermetrina i kao punilo 10g parafinskog ulja. Prinos je 26.2g; bijelog praokastog produkta. Prosječna veličina granula: 123 µm, iskorištenje: 14.1 %. Sadržaj parafinskog ulja: 31%.
12) U 250 ml čašu s miješalicom dodamo 2.5g polivinil alkohola (PVA) (Merck, Mr 72000), 57.5g destilirane vode i 0.05g natrijevog lauril sulfata. Otopinu miješamo na 1200 o/m. 4g beta-cipermetrina otopimo u 5.5g ksilena i tu otopinu nasipamo u vodenu otopinu. Smjesu miješamo 10 minuta na sobnoj temperaturi zatim dodamo kap po kap 36ml 20% otopine natrijevog sulfata. Nakon 15 minutnog miješanja korigiramo pH na 3.5-4 sa limunskom kiselinom, zatim stjenku formiranih mikrokapsula učvrstimo s 2ml otopine formaldehida, miješamo još jedan sat, produkt se istaloži, dekantiramo ga, isperemo s vodom, filtriramo i osušimo na otvorenom zraku. Prinos je 8.2g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula je 243 µm, iskorištenje je 42%.
13) Postupak je kao u primjeru 12) s tom razlikom da je umjesto ksilena upotrijebljeno 5.5g aromatola. Prinos je 8.7 g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula: 250 µm, iskorištenje: 37.2%.
14) Postupak je kao u primjeru 12) s tom razlikom da je umjesto polivinil-alkohola (PVA) upotrijebljeno 2.5 g hidroksipropil-metilceluloze. Prinos je 7.6 g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula: 217 µm, iskorištenje: 33%.
15) Postupak je kao u primjeru 12) s tom razlikom da je umjesto polivinil-alkohola upotrijebljeno 2.5 g acetat-ftalat-celuloze. Prinos je 7.9 g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula: 203 µm, iskorištenje: 37%.
16) U aparat s miješalicom dodamo 60g karbamida, 86g otopine formaldehida i 10% vodenu otopinu etanolamina u količini da pH nastale smjese bude 7.5. Uz miješanje smjesa se zagrije na 70° i čuva na toj temperaturi 2 sata. 9.5 g nastalog vodo-topivog karbamid-formaldehid polimer kompleksa otopljenog .u 160 g destilirane vode, i 0.1 g detergenta TWeen-a dodamo smjesi. Uz miješanje na 1200 o/m otopimo 4g beta-cipermetrina u 5.5 ml ksilena i dodamo. Nakon 10 minuta miješanja pH smjese korigiramo na 3.5-4 dodavanjem vodene otopine limunske kiseline i potom dodajemo kap po kap 100g natrijevog sulfata u 25% otopinu. Za pojačanje stijenki mikrokapsula dodaje se 3 ml otopine formaldehida, uz miješanje još 1 sat, produkt se istaloži dekantiramo, isperemo s vodom, filtriramo i osušimo. Prinos je 21 g; bijelog praškastog produkta. Iskorištenje je 42%. Prosječna veličina granula je 168 µm.
17) Postupak je kao u primjeru 16) s tom razlikom da je umjesto formaldehida upotrebljen l g glutaraldehida. Prinos je 19.8 g; bijelog praškastog produkta. Prosječna veličina granula: 168 µm, iskorištenje: 16.9%.
18) U 100 ml čašu s Turax miješalicom dodamo 40g 0.5% PVA otopine i 4g Dispergens A detergenta. Nakon miješanja na 3800 o/m nastalu otopinu od 4g beta-cipermetrina, 1.8 difenil-metandiizocijanata otopimo u 8g ksilola dodamo i miješamo slijedećih 5 minuta. Smjesi dodamo 40% vodenu otopinu 1,4g heksametilendiamina i stabiliziramo s 1g polietilenglikola nakon nekoliko minuta miješanja. pH smjese korigiramo na 5-5.5 s 33% mravljom kiselinom. Produkt je direktno upotrebljiv. Prosječna veličina granula je 4.8 µm.
19) Postupak je kao u primjeru 18) s tom razlikom da je umjesto difenil-metan-izocijanata upotrijebljen ONGRONAT CR 30-20. Prosječna veličina granula: 8.0 µm.
20) U 50 ml čašu s Turax miješalicom dodamo 16.5 g destilirane vode i 0.67 g MADEOL OR/95 BÁ DETERGENTA. Nakon miješanja na 8000 o/m otopinu ohladimo na 5°C. 4.26 g beta -cipermetrina i 1.03 g PAPI227 otopimo u 8.51 g aromatola potom tu otopinu ulijemo u vodenu otopinu. Smjesu miješamo 6 minuta i onda 1.43 ml 43.2% otopinu heksametilen-diamina dodamo kap po kap. Nakon miješanja slijedeće 3 minute ph smjese korigiramo na 5-5.5 s 33% mravljom kiselinom. Produkt je direktno upotrebljiv. Prosječna veličina granula je 1.4 µm.
21) Postupak je kao u primjeru 20) s tom razlikom da je umjesto otopine heksametilen-diamina upotrijebljen 1.03 ml 42% vodene otopine dietilentriamina. Prosječna veličina granula: 4.4 µm.
22) Postupak je kao u primjeru 20) s tom razlikom da je umjesto otopine heksametilen-diamina upotrijebljen 2.06 ml 11% vodena otopina - 2,5-dimetil-2,5-heksandiola. Prosječna veličina granula: 2.6 µm.
23) Postupak je kao u primjeru 20) s tom razlikom da je umjesto otopine heksametilen-diamina upotrijebljeno 2.06 ml 42.3% vodena otopina maloične kiseline. Prosječna veličina granula: 2.8 µm.
24) Postupak je kao u primjeru 20) s tom razlikom da je umjesto otopine heksametilen-diamina upotrijebljen 0.6 ml trietanolamin i aktivnoj supstanciji dodano 0.75g sinergista PBO. Prosječna veličina granula: 2.3 µm.
25) Postupak je kao u primjeru 20) s tom razlikom da je Atlox upotrebljen kao detergent. Prosječna veličina granula 1.5 µm.
26) U čašu s Turax mjeoalicom dodamo 25 ml 0.5% otopine PVA i 0.1 g detergenta Wetola. Nakon miješanja na 8000 o/m otopinu ohladimo na 5° C. 2 g beta-cipermetrina i 2 g klorida sebacinske kiseline otopimo u 3 g ksilena potom tu otopinu ulijemo u vodenu otopinu. Smjesu miješamo 6 minuta i onda dodamo otopinu 0.75g etilen-diamina i 1.2g dietilendiamina u 10 ml vode kap po kap. Produkt koji je direktno upotrebljiv stabiliziramo na kraju reakcije dodavanjem 5 ml 25% otopine natrijevog sulfata. Prosječna veličina granula je 5.7 µm.
27) Postupak je kao u primjeru 22) s tom razlikom da je umjesto klorida sebacinske kiseline upotrijebljeno 2 g 2,4-toluen-diizocijanat i kao detergent 0.36 g MADEOL-a Prosječna veličina granula: 4.6 µm.
28) Postupak je kao u primjeru 22) s tom razlikom da umjesto ksilena kao otapalo upotrijebljen kerozen. Prosječna veličina granula 3.5 µm.
29) U čašu s miješalicom dodamo 20 ml destilirane vode, 0.4 g Wetol-a nakon miješanja na 1200 o/m. 4 gbeta-cipermetrina i 0.4 g PAPI otopimo u 4 ml ksilena, potom dobivenu otopinu dodamo vodenoj otopini. Nakon 15 minuta miješanja dodamo 2 ml 42.3% vodene otopine HMDA. Miješamo slijedećih 5 minuta potom korigiramo pH smjese na 5-5.5 s 33% otopinom mravlje kiseline. Prinos je 4.2 g ; bijelig praškastog produkta. Iskorištenje je 44%. Prosječna veličina granula je 67 µm.
30) Postupak je kao u primjeru 29) s tom razlikom da je upotrijebljeno kao vodena faza 150 ml 0.5% otopina PVA a kao organska faza 6 g beta cipermetrina i 6 g klorida sebacinske kiseline otopljenog u 38 g diklormetana. Stjenka kapsule razvije se primjenom 6 ml 42.3% otopine HMDA. Prinos je 14 g bijelog praška. Prosječna veličina granula: 73 µm. Iskorištenje je 31 %.
31) Postupak je kao u primjeru 29) s tom razlikom da je kao zaštitni koloid upotrijebljeno 150 ml otopine škroba. Prinos je 12.7 g bijelog praška. Prosječna veličina granula 85 µm. Iskorištenje je 29 %.
32) Pripremanje gela
U 1500g produkta pripremljenog kao u primjeru 1) dodamo 1300 g vode i 100 g formaldehid natrijeve soli naftalen sulfonske kiseline, nakon 3 minute miješanja doda se suspenziji 30 g propilenoksid-etilenoksid adukta (Pluronik P65, BASF). Nakon miješanja tijekom 2 minute smjesi se doda 30 g poliakrilične kiseline (Carbopol 940), potom Ph smjese korigiramo na 6.5 s 1N NaOH otopinom.
33) Pripremanje suspenzijskog koncentrata (FW)
U 900 g produkta pripremljenog kao u primjeru 8) dodamo uz miješanje kao u primjeru 30) 900 g vode i 38 g natrijevog lignin sulfonata.
Zatim
- 15 g nonilfenol-poliglikoleter (EO=10)
- 10 g natrijeve soli dioctil-sulfosukcinata
- 7 g propilenglikola i
- 32 g 2 % vodene otopine Xanthan gume dodaje se postepeno uz miješanje tijekom 5 minuta.
Intenzivno miješati tijekom 5 minuta nakon dodavanja Xanthan gume.
34) Priprema moćivog prašiva (WP)
U 500 g kapsula pripremljenih prema primjeru 16 uz stalno miješanje u Lodige miješalici kapaciteta 5 l postepeno se dodaje 55 g natrijeve soli alkil-naftalen sulfonske kiseline, 35 g polioksietilen alkil etera, 15 g sintetičke silicijske kiseline (Aerosil 300) i 395 kaolina. Miješanje se nastavlja 5 minuta.
35) Priprema praška (P)
U 500 g kapsula pripremljenih prema primjeru 29) uz mje_anje u Lodige mješalici kapaciteta 5 l postepeno se dodaje 300 g talka, 275 g silicijeve kiseline (Wessalon) i 25 g sintetičke silicijeve kiseline (Aerosil 200). Miješanje nastaviti 5 minuta.
36) Priprema vododisperzivnih granula (DG)
U Lödige miješalicu kapaciteta 5 l uz stalno miješanja doda se 850 g produkta pripremljenog po primjeru 16) a zatim se postepeno dodaje
85 g koncentrata natrijeve soli formaldehida naftalen sulfonske kiseline
- 15 g dioktil sulfokcinata
- 50 g polivinil-pirolidon (PVP K30) otopljenog u 175 ml vode
- 50 g laktoze.
Miješanje se prekida nakon 15 minuta miješanja. Smjesa moćivog prašiva se formira se u granule u posudi promjera 550 mm. željeni produkt se suši u vakumu na oko 55°C oko 2 sata do konstantne težine.
37) Rezidualno djelovanje protiv kućne muhe (Musca domestica) Rezidualno djelovanje produkata pripremljenih prema primjerima 33) i 34) na različitim površinama protiv kućne muhe (Musca domestica WHO/SRS) je prikazano u niže navedenom primjeru. Produkt otopljen u vodi raspršimo po glatkoj i hrapavoj površini s "Poter spraying towers". Tretirane površine čuvamo do upotrebe na tamnom mjestu na 25°C 50-60 RV. Ispitivanje se provodi u dva ponavljanja takc da se upotrebi 10 - životinja po dozi za svako vrijeme na površinama koje prije nisu korištene. Ti insekti su izloženi tretiranim površinama 30 minuta i premješteni u čiste petrijeve zdjelice i hranjeni ad libitum hranom koja sadržava vodu i šećer. Mortalitet se očitava nakon 24 sata za muhe i 48 sati za žohare. Vrijednost se izračunava u postotku uginuća.
Rezultati pokazuju da produkt pripremljen prema primjeru 33) i 34) daje. 100 % učinak za 15 tjedana na obje vrste površinama. Ori je dva puta bolji od standarda Coopex 24 WP (6 tjedana).
Rezidualni učinak ispitivanog produkta na kućnu muhu na glatkoj površini
[image]
Rezidualni učinak ispitivanog produkta na kućnu muhu na hrapavoj površini
[image]
Rezidualni učinak ispitivanog produkta na žohara (Blattella germanica) na glatkoj površini
[image]
Rezidualni učinak ispitivanog produkta na žohara (Blattella germanica) na hrapavoj površini
[image]
36) Rezidualni učinak na žohare (Blattella germanica)
Rezidualni učinak produkta pripremljenog prema primjeru 33) i 34) je prikazan na različitim površinama protiv žohara (Blattella germanica) primjerom niže opisanim. Površine su tretirane kao što je opisano u primjeru 37) . Produkt pripremljen prema primjeru 33) i 34) ima 100 % učinkovitost tijekom 25 tjedana kada se aplicira u dozi 25 mg/m2 na glatku i hrapavu površinu. On je dva puta učinkovitiji od Coopex 25 WP u dozi 200 mg/m2 i od Kordon 10 'WP u dozi 50 mg/m2 (8 i 4 odnosno 10 i 8 tjedana).
Korišteni reagensi:
TWEN 20 - polioksietilen-20-sorbitan-monolaurilat
MADEOL AG/OR 95- naftalen-sulfonska kiselina
PAPI 227- polimetilen-polifenil-izocianat
Atlox- polioksietilen-sorbitol-heksaoleat
Wettol- natrijeva sol fenolsulfonske kiseline
HMDA- heksametilendiamin
ONGROMAT CR 30-20- polimetilen-polifenilen-izocianat, 4,4-difenil-metan-diizocianat(MDI)

Claims (18)

1. Mikrokapsulirani insekticidni produkt, naznačen time, da uključuje kao aktivnu supstaciju 0.001-80 w% 1RcisS/1ScisR i/ili 1RtrasS/1StrasR izomere ili smjesu izomera cipermetria formule I uz opitimalne materijale stijenke zajedno s dodatnim pojačivačima aktiviteta, atraktante, punila i pomoćne materijale ili njihove smjese omotati ili oviti u jednostavne ili višestruke mikrokapsule veličine 1-2000 µm u skladu sa slikom II ili III prema želji formuliran insekticidni produkt s dodatnim insekticidom i pomoćnim materijalima.
2. Mikrokapsulirani produkt u suglasnosti s zahtjevom 1., naznačen time, da sadržava beta- ili theta-cipermetrin kao aktivnu supstanciju.
3. Mikrokapsulirani produkt u suglasnosti s zahtjevom 1., naznačen time, da sadržava kao materijale stijenke mikrokapsula lignin, derivate celuloze, škrob, želatinu, smolu, poliamid, poliester, polikarbonat, poliuretan ili polimere poliuree.
4. Mikrokapsulirani produkt u suglasnosti s zahtjevom 1., naznačen time, da sadržava pojačivače aktivnosti insekticida, supstancije sa sinergističkim djelovanjem, prednost ima piperonilbutoksid ili sezamovo ulje.
5. Mikrokapsulirani produkt u suglasnosti s zahtjevom 1., naznačen time, da sadržava kao atraktant feromone, različite mirisne tvari, šećer, brašno posije, fino disperzirana piljevina, borovu smolu, giaiacol, lignin i prednost ima vode ili kombinacije s njom.
6. Mikrokapsulirani produkt u suglasnosti s zahtjevom 1., naznačen time, da kao punila sadržava biološki i kemijski inertne tvari, prednost ima fino dispergirana celuloza, škrob, silikagel, silicijska kiselina, parafinsko ulje ili mješavina istih.
7. Mikrokapsulirani produkt u suglasnosti s zahtjevom 1., naznačen time, da sadržava kao pomoćne tvari tvari koje imaju svojstvo emilgiranja i suspendiranje, prednost imaju ionski i anionski tenzidi, stabilizatori i/ili soli.
8. Mikrokapsulirani produkt u suglasnosti s zahtjevom 1., naznačen time, da sadržava dodatne insekticide tetrametrin ili aletrin.
9. Postupak pripremanja mikrokapsuliranih insekticidnih produkata, naznačen time, da sadržava formuliranje 1RcisS/1ScisR i/ili 1RtransS/1StransR izomere ili smjesu izomera cipermetrina formule I. kao aktivne supstancije sa materijalima stijenke, i optimalnim pojačivačima aktiviteta, atraktantom, punilom i drugim pomoćnim tvarima i s dodatnim insekticidima u mikrokapsuli veličine 1-2000 µm kao na sići II. ili III. s primjenom metode koacervacije i/ili interfacijalne polimerizacije.
10. Postupak koacervacije u skladu sa zahtjevom 9., naznačen time, da sadržava smjesu aktivnih supstancija, pojačivač aktiviteta, punilo i pomoćne materijale, i da materijal stjenke sadržava organsko otapalo, ako je potrebno smjesa se može pomješati s vodom u prisustvu detergenta, organsko otapalo se može ispariti ili precipitirati dodavanjem u nju dodatnih organskih ili anorganskih koagulanata, ili korekcijom pH, formira se stjenka nastale mikrokapsule željene čvrstoće dodavanjem mrežastog materijala kao što je formaldehid, glutaraldehid ili propilenoksid, zatim se filtrira i suši suspenzija ili transformira je u produkt bez filtracije optimalno dodajući joj dodatni insekticid i pomoćne materijale, ili se navedeni postupak ponavlja s suspenzijom koja sadržava mikrokapsule dodavajući s njom dodatne pojačivače aktivnosti, atraktante, punila i dodatne materijale i pretvarajući ih u višeslojne mikrokapsulirane supstancije u produkt.
11. Postupak interfacijalne polimerizacije u skladu sa zahtjevom 9, naznačen time, da sadržava smjesu aktivne supstancije, pojačivaće aktiviteta, atraktanta, punila i pomoćnih tvari i materijala stjenke ili komponente materijala stjenke s organskim otapalom, otopina se prema želji može dispergirati u vodi u prisustvu detergenta, potom je uključena polimerizacija na površini formiranih kapi sredstva za inicijaliziranje ili je ili polifunkcionalni reagens, formirana stijenka željene čvrstoće nastaje dodavanjem ako se želi dodatnih mrežastih tvari kao što su formaldehid, glutaraldehid ili propiloksid, potom se suspenzija filtrira i suši ili transformira u proizvod bez filtracije optimalno dodajući dodatne insekticide i pomoćne materijale ili gore navedeni proces ponavljamo sa suspenzijom koja sadržava mikrokapsule dodavanjem dodatnih pojačivača, atraktanta, punila i dodatnih materijala i i transformiramo višestruko mikrokapsulirane supstancije u proizvodu.
12. Postupak u skladu sa zahtjevom 9.-11., naznačen time, da sadržava ponavljanje koacervacije i interfacijalne polimerizaciju u mikrokapsulaciji više puta puta ili kombinirano.
13. Postupak za proizvodnju insekticidnog produkta, naznačen time, da sadržava formuliranje mikrokapsuliranog produkta kao u zahtjevu 1. kao suspenzijskog koncentrata, suspenzije gela, moćivog praška, praška, ili vododisperzivnih granula.
14. Postupak u suglasnosti sa zahtjevom 13, naznačen time, da sadržava pripremu suspenzije uz upotrebu vode, sredstva za dispergiranje, prednost ima natrijev lignin sulfat, moćivo sredstvo, prednost ima alkil-arilpoliglikoleter, sol dialkil-sukcinata, sredstvo protiv geliranja, prednost ima propilenglikol ili polisaharid.
15. Postupak u suglasnosti sa zahtjevom 13, naznačen time, da sadržava za pripremu gel suspenzije upotrebu vode, prednost ima etoksilirani-propoksilirani blok polimer i sredstvo za formiranje gela, prednost ima poliakrilna kiselina na pH=6.5.
16. Postupak u suglasnosti sa zahtjevom 13, naznačen time, da sadržava pripremu moćivog prašiva uz upotrebu vode, sredstva za dispergiranje, prednost ima natrijeva sol alkil-aril-naftalen-sulfonske kiseline , moćivo sredstvo, prednost ima polioksietilen-alkil eter,sredstvo za klizanje i punilo, prednost ima kaolin.
17. Postupak u suglasnosti sa zahtjevom 13, naznačen time, da sadržava pripremu praška uz upotrebu sredstva za klizanje, prednost ima talk i silicijeva kiselina.
18. Postupak u suglasnosti sa zahtjevom 13, naznačen time, da sadržava pripremu vododisperzivnih granula uz upotrebu uobičajene vlažne granulacije i metoda sušenja, i kao disperzivnog sredstva, prednost ima alkil-aril-sulfonske kiseline natrijeva sol koncentrata formaldehida; kao moćivo sredstvo dialkil-sulfokcinat i kao vezivo i adheziv prednost ima polivinil-pirolidon i laktoza.
HRP9503021A 1995-10-20 1996-10-17 Microencapsuled insecticide preparations and a process for the preparation thereof HRP960472A2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9503021A HU215572B (hu) 1995-10-20 1995-10-20 Mikrokapszulázott inszekticid készítmények, és eljárás azok előállítására

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HRP960472A2 true HRP960472A2 (en) 1998-02-28

Family

ID=10987304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HRP9503021A HRP960472A2 (en) 1995-10-20 1996-10-17 Microencapsuled insecticide preparations and a process for the preparation thereof

Country Status (22)

Country Link
JP (1) JPH11514360A (hr)
KR (1) KR19990066935A (hr)
CN (1) CN1202802A (hr)
AP (1) AP9801224A0 (hr)
AR (1) AR008984A1 (hr)
AU (1) AU7326196A (hr)
BG (1) BG102463A (hr)
BR (1) BR9611016A (hr)
CZ (1) CZ118298A3 (hr)
EA (1) EA199800390A1 (hr)
EE (1) EE9800119A (hr)
HR (1) HRP960472A2 (hr)
HU (1) HU215572B (hr)
IS (1) IS4717A (hr)
NO (1) NO981747L (hr)
OA (1) OA10681A (hr)
PL (1) PL326504A1 (hr)
SK (1) SK49398A3 (hr)
TR (1) TR199800728T2 (hr)
WO (1) WO1997014308A1 (hr)
YU (1) YU56096A (hr)
ZA (1) ZA968803B (hr)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2233433C (en) * 1998-03-27 2007-07-31 Mold-Masters Limited Injection molding cylindrical manifold insert and method
KR20060031602A (ko) 2003-05-11 2006-04-12 벤 구리온 유니버시티 오브 더 네게브 리서치 앤드 디벨로프먼트오서리티 캡슐에 둘러싸인 에센스 오일
IL155836A0 (en) * 2003-05-11 2003-12-23 Univ Ben Gurion Encapsulated essential oils
JP4794120B2 (ja) * 2003-08-20 2011-10-19 住化エンビロサイエンス株式会社 マイクロカプセル化組成物
US20060165746A1 (en) * 2005-01-24 2006-07-27 Arie Markus Formulations containing microencapsulated essential oils
PE20061029A1 (es) * 2005-03-01 2006-11-27 Basf Ag Procedimiento para la preparacion de composiciones de microcapsula de liberacion rapida
ITMI20050730A1 (it) * 2005-04-22 2006-10-23 Chemia S P A Preparazione di composizioni con elevata attivita'insetticida
ITMI20050728A1 (it) * 2005-04-22 2006-10-23 Endura Spa Formulazione innovativa
ITMI20050729A1 (it) 2005-04-22 2006-10-23 Endura Spa Nuova formulazione biologicamente attiva
US10149478B2 (en) 2005-04-22 2018-12-11 Endura S.P.A. Biologically active formulation
JP5202910B2 (ja) * 2007-09-05 2013-06-05 住友化学株式会社 水性懸濁状農薬組成物及びマイクロカプセル内農薬活性成分の溶出制御方法
JP5223273B2 (ja) * 2007-09-05 2013-06-26 住友化学株式会社 水性懸濁状農薬組成物
JP5202909B2 (ja) * 2007-09-05 2013-06-05 住友化学株式会社 水性懸濁状農薬組成物及びマイクロカプセル内農薬活性成分の溶出制御方法
KR101105574B1 (ko) * 2009-04-06 2012-01-17 유한킴벌리 주식회사 방충효과를 나타내는 캡슐화된 천연식물 추출물이 적용된 일회용 흡수용품
JP5603645B2 (ja) * 2009-04-30 2014-10-08 日本エンバイロケミカルズ株式会社 マイクロカプセル剤およびその製造方法
WO2011089105A1 (en) * 2010-01-22 2011-07-28 Basf Se A method for controlling arthropods comprising the spot-wise application of a gel
ES2527187T3 (es) 2011-11-04 2015-01-21 Endura S.P.A. Microcápsulas que comprenden un piretroide y/o un neonicotinoide y un agente sinérgico
ITMI20121206A1 (it) * 2012-07-11 2014-01-12 Endura Spa Formulazioni insetticide di microcapsule
CN103907645A (zh) * 2013-04-26 2014-07-09 华南农业大学 一种澳洲大蠊引诱剂
US20150099627A1 (en) * 2013-10-04 2015-04-09 Fmc Corporation Co-Formulations of Bifenthrin with Encapsulated Crop Protection Agents For Use with Liquid Fertilizers
CN103918646B (zh) * 2014-04-22 2016-02-24 福建农林大学 一种增效型多杀菌素微球悬浮剂及其制备方法
CN105594748A (zh) * 2014-10-15 2016-05-25 浙江新安化工集团股份有限公司 一种精准定向、高效的防治鳞翅目害虫的杀虫组合物及其使用方法
CN105557741A (zh) * 2016-03-04 2016-05-11 扬州大学 一种高效氯氰菊酯微胶囊及其制备方法
CN105961383B (zh) * 2016-05-19 2019-01-01 重庆中邦药业(集团)有限公司 一种天牛引诱触杀剂的制备方法
CN106614564A (zh) * 2016-09-30 2017-05-10 扬州大学 一种卫生杀虫剂微胶囊及其制备方法
CN106977310A (zh) * 2017-05-11 2017-07-25 宗源生态肥业有限公司 一种具有杀虫效果的生态有机肥及其制备方法
JP7312739B2 (ja) * 2017-07-31 2023-07-21 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 添加剤組成物および方法
JP2019174077A (ja) 2018-03-29 2019-10-10 ダイキン工業株式会社 薬剤入りカプセルおよび空気処理装置の部品
KR20210024555A (ko) 2018-06-18 2021-03-05 유피엘 리미티드 벤조일우레아와 피레트로이드의 안정한 공동-제형물
CN114246182A (zh) * 2021-12-30 2022-03-29 江苏仁信作物保护技术有限公司 一种二甲戊灵微胶囊悬浮剂及其生产工艺
CN115943968A (zh) * 2023-01-09 2023-04-11 中山榄菊日化实业有限公司 一种具有驱蚊效果的缓释微胶囊悬浮剂及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4670246A (en) * 1984-11-05 1987-06-02 Pennwalt Corporation Microencapsulated pyrethroids
SE468740B (sv) * 1986-03-17 1993-03-15 Sumitomo Chemical Co Mikroinkapslad insekticid och/eller akaricid pyretroidkomposition, saett att reglera insekter och/eller kvalster daermed samt foerfarande foer framstaellning daerav
JP2676082B2 (ja) * 1987-12-25 1997-11-12 住友化学工業株式会社 ゴキブリ防除用マイクロカプセル剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN1202802A (zh) 1998-12-23
HUT76140A (en) 1997-07-28
OA10681A (en) 2001-05-03
IS4717A (is) 1998-04-16
AR008984A1 (es) 2000-03-08
SK49398A3 (en) 1998-09-09
ZA968803B (en) 1997-05-27
NO981747L (no) 1998-06-19
TR199800728T2 (xx) 1998-08-21
BR9611016A (pt) 1999-07-13
YU56096A (sh) 1998-11-05
JPH11514360A (ja) 1999-12-07
AU7326196A (en) 1997-05-07
EE9800119A (et) 1998-10-15
BG102463A (bg) 1999-04-30
CZ118298A3 (cs) 1998-09-16
PL326504A1 (en) 1998-09-28
WO1997014308A1 (en) 1997-04-24
EA199800390A1 (ru) 1998-12-24
NO981747D0 (no) 1998-04-17
HU9503021D0 (en) 1995-12-28
KR19990066935A (ko) 1999-08-16
HU215572B (hu) 1999-01-28
AP9801224A0 (en) 1998-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HRP960472A2 (en) Microencapsuled insecticide preparations and a process for the preparation thereof
US4564631A (en) Baits for combating vermin
JP2522506B2 (ja) ダニ駆除剤の組成及びハダニ個体数の抑制方法
FI80822C (fi) Inkapslingsfoerfarande samt genom foerfarandet framstaelld, mikrokapslar innehaollande insektisidkomposition.
US4376113A (en) Stable suspensions and powders of stable microcapsules and their preparation
JP2676082B2 (ja) ゴキブリ防除用マイクロカプセル剤
CS208771B2 (en) Method of encasing the liquid hydrophobous substances ba the polycondensation on the delimitation of the phases
WO1987000401A1 (en) Fly-attractive composition
JP2532894B2 (ja) マイクロカプセル化殺菌剤
AU604009B2 (en) Pesticidal compounds
RU2069058C1 (ru) Синергетическая композиция против членистоногих
CN101453896B (zh) 微胶囊剂
JPH0676286B2 (ja) 農業用殺虫、殺ダニ組成物
JP2013173721A (ja) 匍匐性衛生害虫防除用水性ベイト剤
JPH0461842B2 (hr)
JPS6042314A (ja) ダニ防除組成物
TW200418378A (en) Microencapsulated insecticidal composition
CA2235280A1 (en) Microencapsulated insecticide preparations and a process for the preparation thereof
JPH03218301A (ja) 改良された有害生物防除剤
JPH0676287B2 (ja) 農業用殺虫、殺ダニ組成物
MXPA98003095A (en) Preparation of a microencapsulated insecticide and a procedure for preparation
JPS6242903A (ja) ハエ誘引剤
JPH0764686B2 (ja) ピレスロイド系殺虫、殺ダニ組成物
JPS6226208A (ja) ハエ用誘引殺虫剤組成物
JP3172698B2 (ja) 木材食害虫防除組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A1OB Publication of a patent application
AIPI Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application
ODBI Application refused