JP2532894B2 - マイクロカプセル化殺菌剤 - Google Patents
マイクロカプセル化殺菌剤Info
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- fungicide
- fungicide product
- benzothiazole
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- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
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- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
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- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
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- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
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Description
【発明の詳細な説明】 背 景 本発明は、植物毒性殺菌剤のマイクロカプセル化物に
関する。更に特定するに、本発明は、架橋ポリアミド、
架橋ポリ尿素又は架橋ポリアミド−ポリ尿素の壁内に封
入して、作物の菌による病気の防除に有効な直接葉上施
用剤とした植物毒性殺菌性ベンゾチアゾール関連化合物
に関する。
関する。更に特定するに、本発明は、架橋ポリアミド、
架橋ポリ尿素又は架橋ポリアミド−ポリ尿素の壁内に封
入して、作物の菌による病気の防除に有効な直接葉上施
用剤とした植物毒性殺菌性ベンゾチアゾール関連化合物
に関する。
これまでにも、殺虫剤オルガノホスフェートに欠けて
いる特性を改善すべくマイクロカプセル化が該材料に用
いられてきた。而して、この農薬を適当な重合体シェル
に封入することにより、該農薬は、対象とする害虫がカ
プセルに接触し或は該カプセルから発散する活性成分の
蒸気に曝されるときまで土壌（substrate）吸着、蒸発
ないし一般環境から保護されることにより、残留量が高
められる。また、主にマイクロカプセル化の濃縮効果に
よって効率が高められるために、農薬が、カプセル間の
未処置領域を広く取ったいくつかの地点に置かれること
になる。例えば、平均寸法30ミクロン（μｍ））のカプ
セルを11b/エーカーの処置量で用いるとき、計算では、
99％を越える土壌領域がカプセルで覆われないことにな
る。
いる特性を改善すべくマイクロカプセル化が該材料に用
いられてきた。而して、この農薬を適当な重合体シェル
に封入することにより、該農薬は、対象とする害虫がカ
プセルに接触し或は該カプセルから発散する活性成分の
蒸気に曝されるときまで土壌（substrate）吸着、蒸発
ないし一般環境から保護されることにより、残留量が高
められる。また、主にマイクロカプセル化の濃縮効果に
よって効率が高められるために、農薬が、カプセル間の
未処置領域を広く取ったいくつかの地点に置かれること
になる。例えば、平均寸法30ミクロン（μｍ））のカプ
セルを11b/エーカーの処置量で用いるとき、計算では、
99％を越える土壌領域がカプセルで覆われないことにな
る。
かかる土壌領域の多割合におけるマイクロカプセル不
在の故に、当業者は、殺菌剤の本来の用法が処置領域の
最大覆いを要求するので殺菌剤のマイクロカプセル化は
望まれるものとは逆の効果をもたらすと推論した［R.C.
Koestler、“A Theory of Mechanism of Action of Enc
apsulated Herdicides and Insecticides"（徐放性農薬
国際シンポジウム、1976年９月）］。事実、マイクロカ
プセル化殺菌剤で商品化された例は現存しない。
在の故に、当業者は、殺菌剤の本来の用法が処置領域の
最大覆いを要求するので殺菌剤のマイクロカプセル化は
望まれるものとは逆の効果をもたらすと推論した［R.C.
Koestler、“A Theory of Mechanism of Action of Enc
apsulated Herdicides and Insecticides"（徐放性農薬
国際シンポジウム、1976年９月）］。事実、マイクロカ
プセル化殺菌剤で商品化された例は現存しない。
従来技術 界面重縮合によるマイクロカプセル化は、種々の刊行
物例えば、農薬および他の活性成分のカプセル封入を広
く教示した米国特許第3,577,515号に示されている。ま
た、殺菌剤ジフェニルのマイクロカプセル化については
米国特許第3,607,776号に開示されている。しかしなが
ら、かかるマイクロカプセル化ジフェニル処方物の使用
は作物の葉上処置向けでなく、摂取性マイクロカプセル
に関連させた果実への施用向けに意図されたものであ
る。
物例えば、農薬および他の活性成分のカプセル封入を広
く教示した米国特許第3,577,515号に示されている。ま
た、殺菌剤ジフェニルのマイクロカプセル化については
米国特許第3,607,776号に開示されている。しかしなが
ら、かかるマイクロカプセル化ジフェニル処方物の使用
は作物の葉上処置向けでなく、摂取性マイクロカプセル
に関連させた果実への施用向けに意図されたものであ
る。
本発明の概要 本発明は、式： ［式中Ｘは−Ｏ−又は−Ｓ−であり、Ｒはアルキル、ア
ルコキシ、アルキルアミノ、ハロ、ニトロ又は水素であ
る（但し、アルキル基は１〜６個の炭素原子を有す
る）］の植物毒性化合物入りマイクロカプセルを含む殺
菌剤製品にして、該マイクロカプセルが、架橋ポリ尿
素、架橋ポリアミドおよび架橋ポリアミド−ポリ尿素
（但し、架橋度は約25〜100％の範囲である）よりなる
群から選ばれる樹脂状重縮合物の壁部を有し、該壁部が
マイクロカプセルの総重量の約10〜30％であり、そして
前記マイクロカプルが径約７〜25ミクロンの平均寸法を
有する製品である。
ルコキシ、アルキルアミノ、ハロ、ニトロ又は水素であ
る（但し、アルキル基は１〜６個の炭素原子を有す
る）］の植物毒性化合物入りマイクロカプセルを含む殺
菌剤製品にして、該マイクロカプセルが、架橋ポリ尿
素、架橋ポリアミドおよび架橋ポリアミド−ポリ尿素
（但し、架橋度は約25〜100％の範囲である）よりなる
群から選ばれる樹脂状重縮合物の壁部を有し、該壁部が
マイクロカプセルの総重量の約10〜30％であり、そして
前記マイクロカプルが径約７〜25ミクロンの平均寸法を
有する製品である。
本発明の詳細 本発明は、式： ［式中Ｘは−Ｏ−又は−Ｓ−であり、Ｒはアルキル、ア
ルコキシ、アルキルアミノ、ハロ、ニトロ又は水素であ
る（但し、アルキル基は１〜６個の炭素原子を有す
る）］の植物毒性化合物類の１種を封入せる、特定の壁
部をもつマイクロカプセルに関する。このマイクロカプ
セルは懸濁物形状で、菌による病気を処置すべく葉に対
し最小限の植物毒応答を以て施こされうる。斯くして、
殺菌剤およびマイクロカプセル壁を適宜選定することに
より、無視しうる植物毒性を示し且つ通常の割合で葉に
対し高い効力を以て施用しうる製品がもたらされる。
ルコキシ、アルキルアミノ、ハロ、ニトロ又は水素であ
る（但し、アルキル基は１〜６個の炭素原子を有す
る）］の植物毒性化合物類の１種を封入せる、特定の壁
部をもつマイクロカプセルに関する。このマイクロカプ
セルは懸濁物形状で、菌による病気を処置すべく葉に対
し最小限の植物毒応答を以て施こされうる。斯くして、
殺菌剤およびマイクロカプセル壁を適宜選定することに
より、無視しうる植物毒性を示し且つ通常の割合で葉に
対し高い効力を以て施用しうる製品がもたらされる。
好ましい実施態様での使用殺菌剤は、上記式中Ｘが−
Ｓ−であり、ＲがＨである２−（チオシアノメチルチ
オ）ベンゾチアゾール（TCMTB）である。他の実施態様
において、Ｒは好ましくはメチル、エチル、メトキシ、
クロル、ブロム又は水素であり、Ｘは硫黄である。
Ｓ−であり、ＲがＨである２−（チオシアノメチルチ
オ）ベンゾチアゾール（TCMTB）である。他の実施態様
において、Ｒは好ましくはメチル、エチル、メトキシ、
クロル、ブロム又は水素であり、Ｘは硫黄である。
これらの殺菌剤は、生（き）で或は水非混和性溶媒に
溶解ないし乳化させてカプセル化しうる。殺菌剤は室温
で概ね固体であるので、カプセル化の間該剤を液（溶融
液）相に保つ昇温で実施される方法により生で封入する
ことができる。他の場合、殺菌剤用の溶媒が用いられ
る。該溶媒には、例えば、キシレン、塩化メチレン、ト
ルエン、芳香族石油溶剤および他の水非混和性溶媒が包
含される。
溶解ないし乳化させてカプセル化しうる。殺菌剤は室温
で概ね固体であるので、カプセル化の間該剤を液（溶融
液）相に保つ昇温で実施される方法により生で封入する
ことができる。他の場合、殺菌剤用の溶媒が用いられ
る。該溶媒には、例えば、キシレン、塩化メチレン、ト
ルエン、芳香族石油溶剤および他の水非混和性溶媒が包
含される。
殺菌剤ベンゾチアゾールと一緒に溶液ないしエマルジ
ョン状で用いられる溶媒の量は、活性殺菌剤を溶解若し
くは懸濁させるに十分量で、しかもマイクロカプセル化
物の効力を事実上減じない量とする。好ましくは、溶媒
の量は、活性物質と溶媒との合量に対し約５〜50％範囲
である。
ョン状で用いられる溶媒の量は、活性殺菌剤を溶解若し
くは懸濁させるに十分量で、しかもマイクロカプセル化
物の効力を事実上減じない量とする。好ましくは、溶媒
の量は、活性物質と溶媒との合量に対し約５〜50％範囲
である。
マイクロカプセルの製造 本発明で用いられるマイクロカプセ化法は概ね米国特
許第3,577,515号に説示されており、而してその方法
は、菌剤ないし殺菌剤溶液の周囲に架橋ポリ尿素、ポリ
アミド又はポリアミド−ポリ尿素樹脂状カプセル壁を形
成すべく反応する相補的有機重縮合形成性中間体の界面
縮合を含む。壁部の処方は、該壁部の透過性が低過ぎる
と中身が放出せず活性低下をきたし、また壁部の透過性
が高過ぎると、吸着若しくは蒸発又は環境への他経路に
よる散逸を介し活性成分の早期損失をきたすので重要で
ある。
許第3,577,515号に説示されており、而してその方法
は、菌剤ないし殺菌剤溶液の周囲に架橋ポリ尿素、ポリ
アミド又はポリアミド−ポリ尿素樹脂状カプセル壁を形
成すべく反応する相補的有機重縮合形成性中間体の界面
縮合を含む。壁部の処方は、該壁部の透過性が低過ぎる
と中身が放出せず活性低下をきたし、また壁部の透過性
が高過ぎると、吸着若しくは蒸発又は環境への他経路に
よる散逸を介し活性成分の早期損失をきたすので重要で
ある。
一般的手順は、（１）前記中間体のうちの一方（第１
種中間体）を含む被封入液滴を、（ｉ）連続相を呈し、
（ii）液滴とは非混和性であり且つ（iii）第１種中間
体に対し相補的ないかなる反応体をも本質上含まない液
体に、撹拌によって分散させ、（２）しかる後第１種中
間体に対し相補的な反応体すなわち前記中間体の他成分
（第２種中間体）を液体連続相中に入れて、前記重縮合
物壁内に液滴を封入すべく液滴と連続相との界面で第１
種中間体と第２種中間体とが反応するようにすることを
含む。
種中間体）を含む被封入液滴を、（ｉ）連続相を呈し、
（ii）液滴とは非混和性であり且つ（iii）第１種中間
体に対し相補的ないかなる反応体をも本質上含まない液
体に、撹拌によって分散させ、（２）しかる後第１種中
間体に対し相補的な反応体すなわち前記中間体の他成分
（第２種中間体）を液体連続相中に入れて、前記重縮合
物壁内に液滴を封入すべく液滴と連続相との界面で第１
種中間体と第２種中間体とが反応するようにすることを
含む。
重縮合反応の際壁形成性重合体を架橋させるために、
第１種中間体および第２種中間体のうちの少なくとも１
種は、（ａ）該中間体の他成分に対し相補的で架橋反応
に有効な且つ（ｂ）相互に同じ反応基少なくとも三つを
有する多官能価反応体を少なくとも部分的に含む。而し
て、該反応基は好ましくは、アミン、イソシアネート、
−COClおよびSO2Cl基よりなる群から選ばれ、また第１
種中間体および第２種中間体は、いかなる基によって、
架橋を有する重縮合物壁内に液滴を封入すべく反応す
る。重合体壁の架橋度は、該壁内に封入せる殺菌剤の植
物毒性における低減を調べる際に重要である。
第１種中間体および第２種中間体のうちの少なくとも１
種は、（ａ）該中間体の他成分に対し相補的で架橋反応
に有効な且つ（ｂ）相互に同じ反応基少なくとも三つを
有する多官能価反応体を少なくとも部分的に含む。而し
て、該反応基は好ましくは、アミン、イソシアネート、
−COClおよびSO2Cl基よりなる群から選ばれ、また第１
種中間体および第２種中間体は、いかなる基によって、
架橋を有する重縮合物壁内に液滴を封入すべく反応す
る。重合体壁の架橋度は、該壁内に封入せる殺菌剤の植
物毒性における低減を調べる際に重要である。
本明細書中に記載の架橋％は、所定量の二官能価反応
体に代えて或る量の多官能価反応体を用いるときに理論
上得られるものである（架橋％は、重縮合反応の100％
収率を基準とする）。しかしながら、重縮合反応は完全
には進行しない（重縮合での100％収率は達成されない
が、一般に90％以上の収率が期待される）。従って、実
際の架橋は、本明細書中カプセル壁部処方に記入の如く
或は理論上見込まれる値より幾分低い。
体に代えて或る量の多官能価反応体を用いるときに理論
上得られるものである（架橋％は、重縮合反応の100％
収率を基準とする）。しかしながら、重縮合反応は完全
には進行しない（重縮合での100％収率は達成されない
が、一般に90％以上の収率が期待される）。従って、実
際の架橋は、本明細書中カプセル壁部処方に記入の如く
或は理論上見込まれる値より幾分低い。
既述のように、第１種中間体および第２種中間体の双
方が部分的又は全体的に多官能価反応体よりなり得、そ
れによって各反応体が隣接重合体鎖上の相補的架橋基と
架橋して重縮合物壁と呼称しうる（架橋度200％まで
の）ものを形成しうるが、第１種中間体および第２種中
間体のうち一方のみが多官能価反応体を100％（架橋度1
00％）まで含むことが好ましい。本発明の、より好まし
い実施態様では、カプセル壁部の重合体は、二官能価反
応体25〜100％（架橋度25〜100％）に代えて多官能価反
応体を用いることにより調製される。
方が部分的又は全体的に多官能価反応体よりなり得、そ
れによって各反応体が隣接重合体鎖上の相補的架橋基と
架橋して重縮合物壁と呼称しうる（架橋度200％まで
の）ものを形成しうるが、第１種中間体および第２種中
間体のうち一方のみが多官能価反応体を100％（架橋度1
00％）まで含むことが好ましい。本発明の、より好まし
い実施態様では、カプセル壁部の重合体は、二官能価反
応体25〜100％（架橋度25〜100％）に代えて多官能価反
応体を用いることにより調製される。
ポリアミド−ポリ尿素、ポリ尿素又はポリアミドのカ
プセル壁を形成するのに適するジアミンおよびポリアミ
ンの例はエチレンジアミン、フェニレンジアミン、トル
エンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、ピペラジン、1,3,5−ベンゼントリアミント
リ塩素酸塩、2,4,6−トリアミノトルエントリ塩素酸
塩、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ポリエチレンアミン、1,3,6−トリアミノナフタ
レンおよび3,4,5,8−テトラアミノアントラキノンであ
る。−COClおよび−SO2Cl反応基を供与する二官能価お
よび多官能価酸誘導化合物の例は塩化セバコイル、エチ
レン−ビスクロロホルメート、ホスゲン、塩化アゼラオ
イル、塩化アジポイル、塩化テレフタロイル、塩化ドデ
カン二酸、塩化二量体酸、塩化1,3−ベンゼンテトラ酸
および1,2,5−ベンゼントリスクロホルメートである。
反応性イソシアネート基の供与に有用な中間体はｐ−パ
ラフェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート、2,6
−トルエンジイソシアネート、4,4−ジフェニルジイソ
シアネート、ジクロルジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ビベンジルジイソシアネート、ビトリレンジイソシ
アネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジメ
チルジフェニルジイソシアネート、ポリメチレンポリフ
ェニルジイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4′
４″−トリイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイ
ソシアネート等である。
プセル壁を形成するのに適するジアミンおよびポリアミ
ンの例はエチレンジアミン、フェニレンジアミン、トル
エンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、ピペラジン、1,3,5−ベンゼントリアミント
リ塩素酸塩、2,4,6−トリアミノトルエントリ塩素酸
塩、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ポリエチレンアミン、1,3,6−トリアミノナフタ
レンおよび3,4,5,8−テトラアミノアントラキノンであ
る。−COClおよび−SO2Cl反応基を供与する二官能価お
よび多官能価酸誘導化合物の例は塩化セバコイル、エチ
レン−ビスクロロホルメート、ホスゲン、塩化アゼラオ
イル、塩化アジポイル、塩化テレフタロイル、塩化ドデ
カン二酸、塩化二量体酸、塩化1,3−ベンゼンテトラ酸
および1,2,5−ベンゼントリスクロホルメートである。
反応性イソシアネート基の供与に有用な中間体はｐ−パ
ラフェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート、2,6
−トルエンジイソシアネート、4,4−ジフェニルジイソ
シアネート、ジクロルジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ビベンジルジイソシアネート、ビトリレンジイソシ
アネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジメ
チルジフェニルジイソシアネート、ポリメチレンポリフ
ェニルジイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4′
４″−トリイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイ
ソシアネート等である。
更に特定するに而して好ましくは、マイクロカプセル
化法は、植物毒性殺菌剤に溶媒を混合して濃厚溶液を形
成することにより実施される。この殺菌剤溶液に塩化二
酸と多官能価架橋性反応体を加えて完全な有機混合物と
する。該有機混合物を分散剤（例 ポリビニルアルコー
ル）の水溶液に注ぎ入れ、その間該溶液を機械による高
速度（8,000〜15,000rpm）撹拌に付す。この方法で、有
機混合物が水溶液に分散してなる液滴が形成される。液
滴の大きさおよびマイクロカプセルの最終寸法は混合機
の速度により制御される。次いで、水溶液に二官能価ア
ミンと必要に応じpH調節のため酸ないし塩基を加えなが
ら上記と同じ高速度撹拌を続けることにより、液滴周囲
にマイクロカプセル壁が界面重縮合を介して形成し始め
るスラリーを得る。アミンの添加から約30〜60分後、撹
拌速度を約1000rpmに低め、この速度で撹拌し続ける。
数時間の低速度撹拌後、得られた懸濁物を中和し、50メ
ッシュ篩（U.S.呼称方、標準篩目開き300ミクロン）に
通して過大粒子を除く。篩別された懸濁物は平均径約７
〜25ミクロンのマイクロカプセルを含むべきである。デ
カンテーションによって、懸濁物中の水を或る程度除去
しうる。得られた混合物は、沈降しないよう十分量の懸
濁剤例えばキサンタンガムで増粘せしめられる。
化法は、植物毒性殺菌剤に溶媒を混合して濃厚溶液を形
成することにより実施される。この殺菌剤溶液に塩化二
酸と多官能価架橋性反応体を加えて完全な有機混合物と
する。該有機混合物を分散剤（例 ポリビニルアルコー
ル）の水溶液に注ぎ入れ、その間該溶液を機械による高
速度（8,000〜15,000rpm）撹拌に付す。この方法で、有
機混合物が水溶液に分散してなる液滴が形成される。液
滴の大きさおよびマイクロカプセルの最終寸法は混合機
の速度により制御される。次いで、水溶液に二官能価ア
ミンと必要に応じpH調節のため酸ないし塩基を加えなが
ら上記と同じ高速度撹拌を続けることにより、液滴周囲
にマイクロカプセル壁が界面重縮合を介して形成し始め
るスラリーを得る。アミンの添加から約30〜60分後、撹
拌速度を約1000rpmに低め、この速度で撹拌し続ける。
数時間の低速度撹拌後、得られた懸濁物を中和し、50メ
ッシュ篩（U.S.呼称方、標準篩目開き300ミクロン）に
通して過大粒子を除く。篩別された懸濁物は平均径約７
〜25ミクロンのマイクロカプセルを含むべきである。デ
カンテーションによって、懸濁物中の水を或る程度除去
しうる。得られた混合物は、沈降しないよう十分量の懸
濁剤例えばキサンタンガムで増粘せしめられる。
TCMTB又は関連化合物の有機溶剤溶液周囲に重縮合物
カプセル壁を形成するための典型的な処方は次の如くで
ある： 多官能価イソシアネート例えばポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート（PAPITM） ｘモル（ｘ＝０〜１） 塩化二酸例えば二塩化セバコイル又は二官能価イソシア
ネート（トルエンジイソシアネート） １−ｘモル 二官能価アミン例えばエチレンジアミンｎ−ｙモル（ｎ
＝１〜３） 二官能価ポリアミン例えばジエチレントリアミンｙモル
（ｙ＝０〜1.5） 加えて、重縮合反応で生ずる塩酸を中和すべく、水酸化
ナトリウムの如き塩基を処方物中に含ませることができ
る。処方物中に余剰のアミンが存在しうる。塩化二酸お
よび（又は）イソシアネートを、水不溶性有機溶剤とし
て作用するTCMTB溶液に加え、この有機混合物を水に分
散させ、そしてアミンを水溶液として供給反応させる。
カプセル壁を形成するための典型的な処方は次の如くで
ある： 多官能価イソシアネート例えばポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート（PAPITM） ｘモル（ｘ＝０〜１） 塩化二酸例えば二塩化セバコイル又は二官能価イソシア
ネート（トルエンジイソシアネート） １−ｘモル 二官能価アミン例えばエチレンジアミンｎ−ｙモル（ｎ
＝１〜３） 二官能価ポリアミン例えばジエチレントリアミンｙモル
（ｙ＝０〜1.5） 加えて、重縮合反応で生ずる塩酸を中和すべく、水酸化
ナトリウムの如き塩基を処方物中に含ませることができ
る。処方物中に余剰のアミンが存在しうる。塩化二酸お
よび（又は）イソシアネートを、水不溶性有機溶剤とし
て作用するTCMTB溶液に加え、この有機混合物を水に分
散させ、そしてアミンを水溶液として供給反応させる。
マイクロカプセル懸濁物 マイクロカプセルを、懸濁物重量に対し活性成分約15
〜30％好ましくは20〜25％濃度で水中に懸濁ないしスラ
リー化することが貯蔵および輸送のための通常の実施態
様である。このマイクロカプセル化殺菌剤の懸濁物に、
米国特許第3,426,004号に記載の架橋化アクリル酸共重
合体；米国特許第4,107,191号に記載のキサンタンガ
ム：ヒドロキシエチルセルロース、ガム類、クレー、極
微小シリカおよび他の無機物質の如き懸濁剤並びに、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、カ
ゼイン、クレーおよび各種洗剤の如き湿潤剤ないし洗浄
剤を混入させることができる。
〜30％好ましくは20〜25％濃度で水中に懸濁ないしスラ
リー化することが貯蔵および輸送のための通常の実施態
様である。このマイクロカプセル化殺菌剤の懸濁物に、
米国特許第3,426,004号に記載の架橋化アクリル酸共重
合体；米国特許第4,107,191号に記載のキサンタンガ
ム：ヒドロキシエチルセルロース、ガム類、クレー、極
微小シリカおよび他の無機物質の如き懸濁剤並びに、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、カ
ゼイン、クレーおよび各種洗剤の如き湿潤剤ないし洗浄
剤を混入させることができる。
スプレー施用しうるマイクロカプセルの水性分散体な
いし懸濁物を供すべく、上記の濃厚（15〜30％）分散体
を、それが大気又は土壌施用に用いられる装置で容易に
噴霧されうる程度までアプリケーターにより水で希釈さ
れる。希釈度の低い調製物は、輸送される水が少なく活
性成分が多いので大気施用向けである。一般的に言っ
て、慣用スプレーノズルが詰まらないように、しかも１
回通しでのアプリケーターによる十分な覆いが妨げられ
ないように、濃縮物を水で希釈する。施用時のマイクロ
カプセル分散体は例えば、分散体の重量に対し活性成分
（殺菌剤化合物）約１〜12％濃度又は１ガロン当たり約
0.1〜1.0lbである。この希釈された分散体は好ましくは
１エーカー当たり約0.15〜2.0lb、より好ましくは0.25
〜1.0lbの割合でアプリケーターにより施用される。
いし懸濁物を供すべく、上記の濃厚（15〜30％）分散体
を、それが大気又は土壌施用に用いられる装置で容易に
噴霧されうる程度までアプリケーターにより水で希釈さ
れる。希釈度の低い調製物は、輸送される水が少なく活
性成分が多いので大気施用向けである。一般的に言っ
て、慣用スプレーノズルが詰まらないように、しかも１
回通しでのアプリケーターによる十分な覆いが妨げられ
ないように、濃縮物を水で希釈する。施用時のマイクロ
カプセル分散体は例えば、分散体の重量に対し活性成分
（殺菌剤化合物）約１〜12％濃度又は１ガロン当たり約
0.1〜1.0lbである。この希釈された分散体は好ましくは
１エーカー当たり約0.15〜2.0lb、より好ましくは0.25
〜1.0lbの割合でアプリケーターにより施用される。
マイクロカプセル粒度 本発明のマイクロカプセルの平均粒度範囲は臨界的で
ある。該範囲を下回る粒度のとき、カプセルの領域覆い
は、植物毒性が未封入殺菌剤のそれより低くならないほ
ど多くなる。また、所定範囲を上回る粒度のとき、領土
覆いは非常に低く、植物毒性の低下と殺菌剤活性の大幅
な減少をきたす。従って、本発明の水性分散体中のマイ
クロカプセルの平均粒度は少なくとも５ミクロン径で、
しかも約50ミクロン径を越えない。植物毒性を高めずに
殺菌剤の最も効果的制御をもたらすのに好適なマイクロ
カプセルの平均粒度は約７〜25ミクロンである。マイク
ロカプセルの寸法は、カプセル化の際、既述の如く、所
望の生成マイクロカプセルと同じか又はそれ僅かに小さ
な被封入成分の液滴を形成するのに適した速度で混合又
は撹拌することによって制御される。
ある。該範囲を下回る粒度のとき、カプセルの領域覆い
は、植物毒性が未封入殺菌剤のそれより低くならないほ
ど多くなる。また、所定範囲を上回る粒度のとき、領土
覆いは非常に低く、植物毒性の低下と殺菌剤活性の大幅
な減少をきたす。従って、本発明の水性分散体中のマイ
クロカプセルの平均粒度は少なくとも５ミクロン径で、
しかも約50ミクロン径を越えない。植物毒性を高めずに
殺菌剤の最も効果的制御をもたらすのに好適なマイクロ
カプセルの平均粒度は約７〜25ミクロンである。マイク
ロカプセルの寸法は、カプセル化の際、既述の如く、所
望の生成マイクロカプセルと同じか又はそれ僅かに小さ
な被封入成分の液滴を形成するのに適した速度で混合又
は撹拌することによって制御される。
本発明のマイクロカプセルの粒度は、目盛り付き十字
線のある顕微鏡を用いて測定され或はクールター計数器
を調べられる。顕微鏡測定は、クールター計数器で測定
した寸法の±５ミクロン内である。クールター計数器−
は、テスト試料を構成する粒子の粒度分布を電子手段で
測定する。該分布から、d16、d50およびd84の値が求め
られる。これらの値は、対数プロットにおいて便利な直
線を作るので選ばれている。d16の値は、試料中カプセ
ルの16重量％がその値以上の寸法（ミクロン径）である
ことを表わし、d50の値は、カプセルの50重量％がその
値以上の寸法（ミクロン径）であることを表わし、そし
てd84の値は、カプセルの84重量％がその値以上の寸法
（ミクロン径）であることを表わす。
線のある顕微鏡を用いて測定され或はクールター計数器
を調べられる。顕微鏡測定は、クールター計数器で測定
した寸法の±５ミクロン内である。クールター計数器−
は、テスト試料を構成する粒子の粒度分布を電子手段で
測定する。該分布から、d16、d50およびd84の値が求め
られる。これらの値は、対数プロットにおいて便利な直
線を作るので選ばれている。d16の値は、試料中カプセ
ルの16重量％がその値以上の寸法（ミクロン径）である
ことを表わし、d50の値は、カプセルの50重量％がその
値以上の寸法（ミクロン径）であることを表わし、そし
てd84の値は、カプセルの84重量％がその値以上の寸法
（ミクロン径）であることを表わす。
壁部重量 本発明のカプセル壁部重量は臨界的である。もし殺菌
剤組成物の壁部重量の割合が高過ぎるなら、殺菌剤の開
放速度が該剤の効力がなくなるほど低くなり、また殺菌
剤製品のペイロードが減ずるのでコスト高になる。もし
殺菌剤組成物の壁部重量の割合が低過ぎるなら、開放速
度が高過ぎて植物毒性に対する保護機能が失われる。壁
部重量をマイクロカプセルの総重量（壁部と殺菌剤組成
物との合量）の百分率で表わすとき、それは、反応体同
士が理論上可能な値の100％まで化学結合すると仮定し
て、カプセル化製品調製のための処方における成分量よ
り算定される。この算定量はマイクロカプセル分散体か
ら水を除去し、乾燥し、乾燥カプセルを秤量し、次いで
カプセル中の溶媒と活性成分を抽出除去後、空のカプセ
ルを秤量することによってチェックされる。
剤組成物の壁部重量の割合が高過ぎるなら、殺菌剤の開
放速度が該剤の効力がなくなるほど低くなり、また殺菌
剤製品のペイロードが減ずるのでコスト高になる。もし
殺菌剤組成物の壁部重量の割合が低過ぎるなら、開放速
度が高過ぎて植物毒性に対する保護機能が失われる。壁
部重量をマイクロカプセルの総重量（壁部と殺菌剤組成
物との合量）の百分率で表わすとき、それは、反応体同
士が理論上可能な値の100％まで化学結合すると仮定し
て、カプセル化製品調製のための処方における成分量よ
り算定される。この算定量はマイクロカプセル分散体か
ら水を除去し、乾燥し、乾燥カプセルを秤量し、次いで
カプセル中の溶媒と活性成分を抽出除去後、空のカプセ
ルを秤量することによってチェックされる。
カプセル壁部の広い重量範囲はマイクロカプセルの重
量に対し約５〜40％である。而して、約10％未満の壁部
を以て適当な開放速度を達成することは困難であるが壁
部を低重量にするとカプセルペイロードが高く各カプセ
ルの活性成分含量が高いので、壁部は少なくとも10％か
ら約30％以下であることが好ましい。
量に対し約５〜40％である。而して、約10％未満の壁部
を以て適当な開放速度を達成することは困難であるが壁
部を低重量にするとカプセルペイロードが高く各カプセ
ルの活性成分含量が高いので、壁部は少なくとも10％か
ら約30％以下であることが好ましい。
一般に、本発明のマイクロカプセル化殺菌剤は、種々
の農作物例えば、ぶどう、穀物、大豆および他の豆類、
てんさい、綿、玉葱、しゃがいも、とうもろこし、トマ
ト、柑橘類、うり科、もろこし、りんご、アボガド並び
にむらさきうまごやしに対し下記病気を防除すべく用い
ることができる：アルテルナリア・テヌイス（Alternar
ia tenuis）、アルテルナリア・ソラニ（Alterna riaso
lani）、アスペルギルス・ニヅランス（Aspergillus ni
dulans）、アスぺルギルス・ニゲル（Aspergillus nige
r）、ケトミウム・グロボスム（chaetomium globosu
m）、コレトトリキュム・ゴッシピー（Colletotrichum
gossypii）、ヂアフォルテ・シトリ（Diaphorte citr
i）、エルシノエ・ファウセッチ（Elsinoe fawcett
i）、フサリウム（Fusarium）・spp、フサリウム・オキ
シスポルム（oxysporum）、フサリウム・ロセウム（ros
eum）、フシスクラジウム・エフスム（Fusiscladium ef
fusum）、ヘルミントスポリウム・マイヂス（Helmintho
sporium maydis）、ヘルミントスポリウム・オリザク
（oryzac）、モニリニア・フルクチコラ（Monilinia fr
ucticola）、ペニシリウム・ロクエフォルチ（Penicill
ium roqueforti）、フォマ・ベタエ（Phoma betae）、
フィトフトラ・パルミボラ（Phytophthora palmivor
a）、プクシニア・カルタミ（Puccinia carthami）、プ
クシニア・コロナタ（coronata）、ピチウム・アファニ
デルマツム（Pythium aphandermatum）、ピチウム・デ
バリアヌム（debaryanum）、ピチウム・ウルチムム（ul
timum）、リゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solan
i）、リゾプス・ストロニフェル（Rhisopus stolonife
r）、スクレロチウム・ロルフシイ（Sclerotium rolfsi
i）、スファセロツカ・ソルギ（Sphacelothaca sorg
i）、チエラヴィオプシス・バシコラ（Tielaviopsis ba
sicola）、チエラヴィオプシス・パラドキサ（paradox
a）、チレチア・スプ（Tilletia supp）、ウスチラゴ・
アヴェナク（Ustilago avenac）、ウスチラゴ・ホルデ
イ（hordei）、ウスチラゴ・ヌダ（nuda）、ヴェンツリ
ア・イネクアリス（Venturia inaequalis）、ヴェルチ
シリウム・アルボアトルム（Verticillium alboatru
m）、ヴェルチシリウム・テオブロマエ（theobroma
e）、キサントモナス・シトリ（Xanthomonas citri）、
キサントマナス・ファセオリ（phaseoli）、コレトトリ
クム・グロエオスポリオイデス（Colletotrichum gloeo
sorioides）、フィトフトラ・ニコチアナエ（nicotiana
e）、フィチウム・アオハニ（Phytium aohani）、フォ
モプシス（Phomopsis）・シトリ・ヴェルチシリウム・
ダーリアエ（dahliae）、ヘルミントスポリウム・テレ
ス（teres）、プクシニア・ストリイフォルミス（strii
formis）およびピラカロリア・オリザエ（Piracaloria
oryzae）並びにある種のニュラトード（neuratodes）
（Meloidoggne spp）およびダニ類（Tetranychusortica
e）。
の農作物例えば、ぶどう、穀物、大豆および他の豆類、
てんさい、綿、玉葱、しゃがいも、とうもろこし、トマ
ト、柑橘類、うり科、もろこし、りんご、アボガド並び
にむらさきうまごやしに対し下記病気を防除すべく用い
ることができる：アルテルナリア・テヌイス（Alternar
ia tenuis）、アルテルナリア・ソラニ（Alterna riaso
lani）、アスペルギルス・ニヅランス（Aspergillus ni
dulans）、アスぺルギルス・ニゲル（Aspergillus nige
r）、ケトミウム・グロボスム（chaetomium globosu
m）、コレトトリキュム・ゴッシピー（Colletotrichum
gossypii）、ヂアフォルテ・シトリ（Diaphorte citr
i）、エルシノエ・ファウセッチ（Elsinoe fawcett
i）、フサリウム（Fusarium）・spp、フサリウム・オキ
シスポルム（oxysporum）、フサリウム・ロセウム（ros
eum）、フシスクラジウム・エフスム（Fusiscladium ef
fusum）、ヘルミントスポリウム・マイヂス（Helmintho
sporium maydis）、ヘルミントスポリウム・オリザク
（oryzac）、モニリニア・フルクチコラ（Monilinia fr
ucticola）、ペニシリウム・ロクエフォルチ（Penicill
ium roqueforti）、フォマ・ベタエ（Phoma betae）、
フィトフトラ・パルミボラ（Phytophthora palmivor
a）、プクシニア・カルタミ（Puccinia carthami）、プ
クシニア・コロナタ（coronata）、ピチウム・アファニ
デルマツム（Pythium aphandermatum）、ピチウム・デ
バリアヌム（debaryanum）、ピチウム・ウルチムム（ul
timum）、リゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solan
i）、リゾプス・ストロニフェル（Rhisopus stolonife
r）、スクレロチウム・ロルフシイ（Sclerotium rolfsi
i）、スファセロツカ・ソルギ（Sphacelothaca sorg
i）、チエラヴィオプシス・バシコラ（Tielaviopsis ba
sicola）、チエラヴィオプシス・パラドキサ（paradox
a）、チレチア・スプ（Tilletia supp）、ウスチラゴ・
アヴェナク（Ustilago avenac）、ウスチラゴ・ホルデ
イ（hordei）、ウスチラゴ・ヌダ（nuda）、ヴェンツリ
ア・イネクアリス（Venturia inaequalis）、ヴェルチ
シリウム・アルボアトルム（Verticillium alboatru
m）、ヴェルチシリウム・テオブロマエ（theobroma
e）、キサントモナス・シトリ（Xanthomonas citri）、
キサントマナス・ファセオリ（phaseoli）、コレトトリ
クム・グロエオスポリオイデス（Colletotrichum gloeo
sorioides）、フィトフトラ・ニコチアナエ（nicotiana
e）、フィチウム・アオハニ（Phytium aohani）、フォ
モプシス（Phomopsis）・シトリ・ヴェルチシリウム・
ダーリアエ（dahliae）、ヘルミントスポリウム・テレ
ス（teres）、プクシニア・ストリイフォルミス（strii
formis）およびピラカロリア・オリザエ（Piracaloria
oryzae）並びにある種のニュラトード（neuratodes）
（Meloidoggne spp）およびダニ類（Tetranychusortica
e）。
例 本例は本発明を例示するために示す。例中被封入物と
して、種子処置用に使われている植物毒性殺菌剤TCMTB
［２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール］を
用い、これを以て本発明の他の植物毒性を代表させる。
して、種子処置用に使われている植物毒性殺菌剤TCMTB
［２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール］を
用い、これを以て本発明の他の植物毒性を代表させる。
マイクロカプセル化TCMTB10/90（すなわちマイクロカ
プセル化TCMTBの総重量に対するマイクロカプセル壁部
重量％＝10％、ポリアミド−ポリ尿素マイクロカプセル
壁部の架橋度＝90％）を下記の如く調製した： 以下に示す溶液ＡおよびＢを、単純混合によって調製
した： 溶液Ａ TCMTB（キシレン中TCMTB 65％） 50 g 塩化セバコイル 0.42g ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（PAPI） 4.1
6g 溶液Ｂ エチレンジアミン 1.04g ジエチレントリアミン 1.19g NaOH（50重量％） 0.28g H2O 25.0 g ポリビニルアルコール（GelvatolTM）の水溶液（0.25
重量％）200gに溶液Ａを加え、この混合物を、900rpmで
回転する機械撹拌機（Kraft Model S−30）で30秒間乳
化させた。次いで、乳化せる混合物を上記速度でかき混
ぜながら溶液Ｂに加え、加え終えた後、減速（1000rp
m）で１時間撹拌し続ける。その後、混合物のpHを、濃
塩酸を用い６〜6.5に調節した。生成物を50メッシュ篩
で篩別して過大粒子を除去し、次いでキサンタンガム
（KelzanTM）0.3％（総重量に対し）で増粘した。
プセル化TCMTBの総重量に対するマイクロカプセル壁部
重量％＝10％、ポリアミド−ポリ尿素マイクロカプセル
壁部の架橋度＝90％）を下記の如く調製した： 以下に示す溶液ＡおよびＢを、単純混合によって調製
した： 溶液Ａ TCMTB（キシレン中TCMTB 65％） 50 g 塩化セバコイル 0.42g ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（PAPI） 4.1
6g 溶液Ｂ エチレンジアミン 1.04g ジエチレントリアミン 1.19g NaOH（50重量％） 0.28g H2O 25.0 g ポリビニルアルコール（GelvatolTM）の水溶液（0.25
重量％）200gに溶液Ａを加え、この混合物を、900rpmで
回転する機械撹拌機（Kraft Model S−30）で30秒間乳
化させた。次いで、乳化せる混合物を上記速度でかき混
ぜながら溶液Ｂに加え、加え終えた後、減速（1000rp
m）で１時間撹拌し続ける。その後、混合物のpHを、濃
塩酸を用い６〜6.5に調節した。生成物を50メッシュ篩
で篩別して過大粒子を除去し、次いでキサンタンガム
（KelzanTM）0.3％（総重量に対し）で増粘した。
ポリアミド−ポリ尿素壁部をもつマイクロカプセルTC
MTB10/50の調製を、9500rpmの高速機械撹拌、約7.0に調
節したpHおよび下記処方の溶液ＡおよびＢを用いた外は
マイクロカプセル化TCMTB10/90に関し記述した如く行な
った： 溶液Ａ TCMTB（キシレン中TCMTB 80％） 50 g 塩化セバコイル 2.37g ポリメチレンポリフェニルイソシアネート 2.65g 溶液Ｂ エチレンジアミン 1.19g ジエチレントリアミン 1.36g NaOH（50重量％） 1.55g H2O 20 g ポリ尿素壁部をもつマイクロカプセル化TCMTB10/50の
調製を、溶液ＡおよびＢを以下のものとした外は上記生
成物に関し記述した如く行なった： 溶液Ａ TCMTB（キシレン中TCMTB 80％） 50 g ポリメチレンポリフェニルイソシアネート 4.47g 溶液Ｂ エチレンジアミン 1.0 g ジエチレントリアミン 1.15g H2O 20 g これらの調製物により、活性成分約20重量％のマイク
ロカプセル化TCMTBの水性処方物を得た。壁部重量の異
なるマイクロカプセルを、溶液Ａ中の酸塩化物および／
又は架橋剤の割合を変えることにより調製することがで
きた。例えば、マイクロカプセル化殺菌剤の総重量に対
する壁部重量の割合を少なくするには、上記溶液Ａ中塩
化セバコイルの量を低め且つ／或はポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネートの量を低める。
MTB10/50の調製を、9500rpmの高速機械撹拌、約7.0に調
節したpHおよび下記処方の溶液ＡおよびＢを用いた外は
マイクロカプセル化TCMTB10/90に関し記述した如く行な
った： 溶液Ａ TCMTB（キシレン中TCMTB 80％） 50 g 塩化セバコイル 2.37g ポリメチレンポリフェニルイソシアネート 2.65g 溶液Ｂ エチレンジアミン 1.19g ジエチレントリアミン 1.36g NaOH（50重量％） 1.55g H2O 20 g ポリ尿素壁部をもつマイクロカプセル化TCMTB10/50の
調製を、溶液ＡおよびＢを以下のものとした外は上記生
成物に関し記述した如く行なった： 溶液Ａ TCMTB（キシレン中TCMTB 80％） 50 g ポリメチレンポリフェニルイソシアネート 4.47g 溶液Ｂ エチレンジアミン 1.0 g ジエチレントリアミン 1.15g H2O 20 g これらの調製物により、活性成分約20重量％のマイク
ロカプセル化TCMTBの水性処方物を得た。壁部重量の異
なるマイクロカプセルを、溶液Ａ中の酸塩化物および／
又は架橋剤の割合を変えることにより調製することがで
きた。例えば、マイクロカプセル化殺菌剤の総重量に対
する壁部重量の割合を少なくするには、上記溶液Ａ中塩
化セバコイルの量を低め且つ／或はポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネートの量を低める。
各種マイクロカプセル化TCMTB処方物の植物毒性の初
期評価は、若い大豆および小麦に関する温室での選別試
験で得られる。施用量は、活性成分（TCMTB）濃度をス
ラリー100万部当たり815重量部とする乳化性濃厚物（E
C）又はマイクロカプセルスラリー12mlとし、若い作物
に対し流去するまで噴霧した。
期評価は、若い大豆および小麦に関する温室での選別試
験で得られる。施用量は、活性成分（TCMTB）濃度をス
ラリー100万部当たり815重量部とする乳化性濃厚物（E
C）又はマイクロカプセルスラリー12mlとし、若い作物
に対し流去するまで噴霧した。
その結果、同じ量でTCMTBの乳化性濃厚物を施したと
きと比べ植物毒性が事実上低減していると分かった。
きと比べ植物毒性が事実上低減していると分かった。
また、表１の処方物２種を、りんごの栽培地で皮癬
（Venturia inaequalis）防除のため、１エーカー当た
り100ガロンの割合で試験した。りんごの木に対する処
方物の施用は４月18日を最初に、４月30日、５月13日、
５月24日、６月21日および７月30日と繰返した。このテ
スト結果を表２に示す： 表Ｉおよび表IIの処方物番号３を、胡椒科作物のフィ
トフトラ虫害に関し耕作地でテストした結果を表IIIに
示す： 同じように良好な結果は、マイクロカプセル化TCMTB
処方物を、うどんこ病および炭疽病防除のため、かぼち
ゃおよびきゅうりにスプレー施用したときにも達成され
た。
（Venturia inaequalis）防除のため、１エーカー当た
り100ガロンの割合で試験した。りんごの木に対する処
方物の施用は４月18日を最初に、４月30日、５月13日、
５月24日、６月21日および７月30日と繰返した。このテ
スト結果を表２に示す： 表Ｉおよび表IIの処方物番号３を、胡椒科作物のフィ
トフトラ虫害に関し耕作地でテストした結果を表IIIに
示す： 同じように良好な結果は、マイクロカプセル化TCMTB
処方物を、うどんこ病および炭疽病防除のため、かぼち
ゃおよびきゅうりにスプレー施用したときにも達成され
た。
Claims (12)
- 【請求項１】式： ［式中Ｘは−Ｏ−又は−Ｓ−であり、Ｒはアルキル、ア
ルコキシ、アルキルアミノ、ハロ、ニトロ又は水素であ
る（但し、アルキル基は１〜６個の炭素原子を有す
る）］の植物毒性化合物入りマイクロカプセルを含む殺
菌剤製品にして、該マイクロカプセルが、架橋ポリ尿
素、架橋ポリアミドおよび架橋ポリアミド−ポリ尿素
（但し、架橋度は25〜100％の範囲である）よりなる群
から選ばれる樹脂状重縮合物の壁部を有し、該壁部が前
記マイクロカプセルの総重量の10〜30％であり、そして
前記マイクロカプルが径７〜25ミクロンの平均寸法を有
する製品。 - 【請求項２】植物毒性化合物が水非混和性溶媒に、該化
合物と該溶媒との総重量に対し60％より多い濃度で溶解
ないし懸濁している、特許請求の範囲第１項記載の殺菌
剤製品。 - 【請求項３】化合物が２−（チオシアノメチルチオ）ベ
ンゾチアゾールである、特許請求の範囲第１項記載の殺
菌剤製品。 - 【請求項４】化合物が２−（チオシアノメチルチオ）ベ
ンゾチアゾールである、特許請求の範囲第２項記載の殺
菌剤製品。 - 【請求項５】樹脂状重縮合物が架橋ポリアミド−ポリ尿
素である、特許請求の範囲第１項記載の殺菌剤製品。 - 【請求項６】樹脂状重縮合物が架橋ポリアミド−ポリ尿
素である、特許請求の範囲第４項記載の殺菌剤製品。 - 【請求項７】マイクロカプセルが、水性マイクロカプセ
ル懸濁物の重量に対し１〜30％範囲の植物毒性化合物濃
度で水性媒体に懸濁している、特許請求の範囲第１項記
載の殺菌剤製品。 - 【請求項８】水性媒体が、水性マイクロカプセル懸濁物
の重量に対し0.15〜0.5％のキサンタンガムを含む、特
許請求の範囲第７項記載の殺菌剤製品。 - 【請求項９】樹脂状重縮合物が架橋ポリアミド−ポリ尿
素である、特許請求の範囲第８項記載の殺菌剤製品。 - 【請求項１０】化合物が２−（チオシアノメチルチオ）
ベンゾチアゾールである、特許請求の範囲第９項記載の
殺菌剤製品。 - 【請求項１１】水性媒体中のベンゾチアゾール濃度が15
〜30％範囲である、特許請求の範囲第10項記載の殺菌剤
製品。 - 【請求項１２】水性媒体中のベンゾチアゾール濃度が１
〜12％範囲である、特許請求の範囲第10項記載の殺菌剤
製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US928085 | 1986-11-07 | ||
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