KR830001488B1 - 살충제 조성물의 제조방법 - Google Patents

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Description

살충제 조성물의 제조방법

본 발명은 메토밀(S-메틸 N-[(메틸카바모일)옥시티오 아세트 아미드]), 옥사밀(S-메틸 N,N'-디메틸-N-[(메틸카바모일)옥시]-1-티오옥삼이미데이트) 및 옥사밀, 알디카브, 디플루벤주론, 클로르디메포름, 메틸 파라티온, 에틸 파라티온, EPN, 펜발레레이트, 퍼메트린, 데카메트린, 사이퍼메트린, 카바릴 및 렙토포스로 이루어진 그룹 중에서 선택된 살충제와 메토밀의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 살충제의 핵 및 교차 결합된 폴리우레아의 외부 캅셀벽으로 구성됨을 특징으로 하는 거의 용매를 함유하지 않는 마이크로 캅셀의 제조방법에 관한 것이다.

메토밀 및 옥사밀은 중요한 살충제로 알려져 있다. 이들은 화학적으로 S-메틸 N-[메(틸카바모일)옥시티오 아세트 아미드](메토밀) 및 S-메틸 N,N'-디메틸-N[(메틸카바모일)옥시]-1-티오옥삼이미데이트(옥사밀)로 공지되어 있다.

그러나 이들 살충제는 약간의 단점을 가지고 있다. 메토밀은 목화 꼬투리의 바구미를 억제하지만 어떤조건하에서는 목화에 대한 식물독성이 있다. 또한 메토밀은 활성의 잔류기간이 짧으며, 즉, 약 3일내에 비독성 화합물로 파괴되며, 이것은 환경 안전성의 견지에서는 이점이 되지만 효과적인 해충 억제를 위해서는 수회의 적용이 필요하다는 단점이 있다. 또한, 메토밀과 옥사밀은 포유 동물에 대해 독성이 있으므로 취급 및 사용에 주의가 필요하다.

메틸 및 에틸 파라티온 살충제의 포유동물에 대한 독성 및 식물독성을 감소시키고 잔유 활성을 증가시키기 위한 기술은 미합중국 특허 제3,959,464호에 기술되어 있다. 그 기술은 액체 살충제 및 다기능성단량체(산클로라이드 또는 이소시아네이트)를 물내에 유화시키고, 보조 단량체를 가하여, 단량체를 반응시켜 교차-결합된 폴리아미드 폴리우레아를 형성시킴에 의해 교차 결합된 폴리아미드-폴리우레아의 벽내에서 살충제를 캅셀화함을 포함한다. 생성된 마이크로캅셀은 약 30내지 130마이크론의 평균입자크기를 가지며, 살충제와 중합체의 중량비는 2 : 1내지 10 : 1의 범위로 함유된다. 미합중국 특허 제3,959,464호의 기술은 메토밀과옥사밀을 캅셀화 하는데는 적합하지 않으며, 왜냐하면 이들 물질이 파라티온과는 달리 실온에서 고체이기 때문이다. 또한, 메토밀과 옥사밀은 수용성 고체로 수용성상에서 유화되지 않는다.

영국 특허 제1,371,179호의 실시예 XII에는 납사내에서 고체살충제 및 이소시아네이트의 혼합물을 용해시키고, 이 용액을 물에 가하고, 교반하여 유제를 형성시킴에 의한 고체 살충제의 캅셀화가 기술되어있다. 이소시아네이트의 일부를 가수분해하여 아민으로 만들고 다음에 아민을 이소시아네이트와 반응시켜 폴리우레아캅셀외피를 형성한다. 이 공정의 단점은 납사 용매가 살충제와 함께 캅셀에 충진되기 때문에 살충제의 비율을 감소시키며 생성물의 취급, 포장, 저장및 사용시에 다른 문제를 야기시키는데 있다.

본 발명은 본질적으로 메토밀, 옥사밀 및 옥사밀, 알디카브, 디플루벤주론, 클로르디메포름, 메틸파라티온, 에틸파라티온, EPN, 펜발레레이트, 퍼메트린, 데카메트린, 사이퍼메트린, 카바릴 및 렙토포스로 이루어진 그룹중에서 선택된 살충제의 핵 및 교차-결합된 폴리우레아의 외부캅셀벽으로 구성된 거의 용매를 함유하지 않는 마이크로캅셀에 관한 것이며 함유된 살충제의 총량은 마이크캅셀의 10 내지 약 75중량 %이다. 마이크로캅셀은(a)메토밀, 옥사밀 또는 메토밀과 상술한 것 중에서 선택한 다른 살충제와의 혼합물을 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와 디이소시아네이트의 혼합물을 함유하는 염화 메틸렌내에 용해시키고, (b) 이 용액을 냉각된 계면활성제 수용액 내에서 유화시켜서, (c) 디아민 또는 폴리아민 또는 이 2가지의 혼합물을 가하여 유화된 용액의 소적(droplets)주위에 교차-결합된 폴리우레아 캅셀외피를 형성시키고, (d) 염화메틸렌을 제거함에 의해 제조할 수 있다.

본 발명의 마이크로캅셀을 제조하는데 용매로 사용된 염화 메틸렌은 활성 성분보다 더 큰 휘발성을 가지며, 놀라웁게도 캅셀 벽에 어떠한 손상도 주지 않으면서 폴리우레아 캅셀벽을 통과한다. 그러므로, 본 발명의 살충제 마이크로캅셀은 거의 용매를 함유하지 않는다. 본 명세서에서 사용된 “거의 용매를 함유하지 않는다” 및 “용매를 함유하지 않는다”는 용어는 마이크로캅셀이 1중량 %이하의 용매를 함유하는 것을 의미한다.

용매를 함유하지 않는 생성물은 본 분야에서 공지된 납사 용액 캅셀화 생성물을 능가하는 뚜렷한 이점을 가지고 있다. 용매를 함유하지 않는 마이크로캅셀은 더 고농도의 활성 성분을 함유하며 포장 및 취급이 더용이하고 안전하다. 그러므로, 인체에 대한 독성의 위험이 적고, 생성물을 농작물에 더 용이하게 적용한다.

본 발명의 마이크로캅셀은 다음 공정에 의해 제조한다 : A. 염화 메틸렌 용액 A는 다음과 같이 함유하도록 제조된다 :

(1) 메틸밀, 옥사밀 또는 메토밀과 옥사밀, 알디카브, 디플루벤주론, 클로르디메포름, 메틸파라티온, 에틸파라티온, EPN, 펜발레레이트, 퍼메트린, 데카메트린, 사이퍼메트린, 카바릴, 및 렙토포스로부터 선택된 살충제와의 혼합물인 활성 성분 10내지 50중량 %. 활성 성분으로는 메토밀과 옥사밀이 바람직하다. 활성성분의 목적하는 비율은 그의 혼합물이 캅셀에 충진되는 경우에 적용될 수 있다.

(2) 최종 마이크로캅셀 중량중의 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 스티렌 공중합체 또는 메틸메타크릴레이트 공중합체 등과 같은 염화메틸렌 가용성 불활성 중합체 0내지 30중량 %.

(3) 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와 디이소시아네이트의 혼합물. 바람직한 것은 방향족디이소시아네이트와 폴리이소시아네이트의 혼합물이며, 바람직한 디이소시아네이트는 2,4-톨루엔 디이소시아네이트이다.

본 명세서에 사용된 용어“폴리이소시아네이트”는 3개 이상의 기능성 이소시아네이트 그룹을 갖는 유기화합물을 의미한다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 다음과 같은 방향족 폴리이소시아네이트이다 : 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트, [폴리메틸렌 페닐 이소시아네이트-PAPI

(업죤 Co.)로도 쓰임] : 트리페닐메탄-4,4',4'-트리이소시아네이트.

적합한 디이소시아네이트의 예는 다음과 같다 :

2,4-톨루엔 디이소시아네이트.

2,6-톨루엔 디이소시아네이트.

2,4- 및 2,6-톨루엔 디이소시아네이트의 혼합물.

헥사메틸렌 디이소시아네이트.

파라-메틸렌 디이소시아네이트.

메타-메틸렌 디이소시아네이트.

나프탈렌-1,5-디이소시아네이트.

테트 라클로로-m-페닐렌 디이소시아네이트.

디클로로 디페닐 메탄 디이소시아네이트.

4,4-디페닐 디이소시아네이트.

비토릴렌 디이소시아네이트.

디페닐에테르 디이소시아네이트.

디메틸 디페닐 디이소시아네이트.

디이소시아네이트가 사용되는 경우에, 폴리이소시아네이트의 양은 디이소시아네이트를 기준으로 10몰 %이상이어야 한다. 바람직하게는 디이소시아네이트를 기준으로 폴리이소시아네이트가 10내지 25몰 %인 것이다.

이소시아네이트의 총량(디이소시아네이트+폴리이소시아네이트)은, 최종 마이크로캅셀 내에 살충제의 농도가 약 10내지 75중량 %, 바람직하게는 20내지 55중량 %로 되도록 하는 양이어야 한다.

B. 용액 A를 폴리비닐 알콜과 같은 적합한 계면활성제 또는 계면활성제의 혼합물의 냉각된(0내지15℃)수용액 B에 가한다. 계면활성제는 B내에서 A를 유화시키며, 중합(단계 C)이 일어나서 마이크로캅셀의 벽이 형성될때까지 분산을 유지한다. 필요한 계면활성제의 양은 본 분야에서 숙련된 사람에 의해서 측정될 수 있으나, 계면활성제는 목적하는 유제가 형성되기에 충분한 양이어야 한다. A대 B의 용량비내 A가 A+B의 30 내지 50용량%가 되도록 한다. A의 용량%의 범위의 상한은 수중유형 유제를 유지하고 유제 전환을 피하기 위한 필요에 의해 결정된다. 목적하는 입자크기(5내지 150μ), 바람직하게는 10내지 50μ의 소적을 함유하는 유제를 형성시키기 위해 A와 B의 혼합물을 교반한다. 150내지 750μ 입자크기의 더 큰 소적은 마이크로 캅셀제형의 최종 용도에 따라 제조될 수도 있다.

C. A+B 유제에 0내지 15℃에서, 에틸렌디아민과 같은 디아민(총아민의 0내지 100중량%), 또는 디에틸렌트 리아민과 같은 폴리아민(총아민의 0내지 100중량%), 또는 디-및 폴리아민의 혼합물을 가한다.

본 명세서에 사용된 용어 “폴리아민”은 3개 이상의 1급 또는 2급 아민그룹을 갖는 지방족 아민을 의미하며, 예를들면 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트 라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민이다.

용어 “디아민”은 2개의 1급 또는 2급 아민 그룹을 갖는 지방족 아민을 의미하며, 예를들면 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 피페라진, 테트라메틸렌디아민이다.

폴리아민 또는 디아민이 다 사용될 수 있지만, 아민 조성은 디아민 50내지 100몰% 및 폴리아민 0내지 50몰%인 것이 바람직하다. 본 발명의 가장 바람직한 태양에 있어서, 아민 조성은 디아민 75내지 85몰%및 폴리아민 15내지 25몰%이어야 한다. 중합단계 중에, 온도는 10내지 35℃에서 유지한다. 아민은 그자체로 가할 수 있으나, 20중량%이상의 아민을 함유하는 수용액으로 가하는 것이 바람직하다. 이소시아네이트에 대한 아민의 비율은 95내지 300몰%, 바람직하게는 110내지 200몰 %이다. 중합이 완결된 후에, 과잉의 아민을 염산 또는 인산과 같은 산을 사용하여 PH가 5내지 8의 범위가 되도록 중화하여 수용성상에 존재하는 메토밀 또는 옥사밀의 염기 분해를 방지할 수 있다.

D. 중합 단계로, 염화 메틸렌을 또한 함유하는 목적하는 살충제 마이크로캅셀을 수득한다. 이때에, 폴리우레아 중합체 캅셀벽은 팽윤되고 끈적끈적하게 되며, 입자, 즉 마이크로 캅셀은 서로 접착되는 경향이 있어서 이들을 분리하기가 매우 어렵게 된다. 그러므로, 염화 메틸렌은 마이크로캅셀로 부터 의드시 제거되어야 하며, 이것은 단계 C의 슬러리반 표면상에 공기 또는 질소류를 통과시키거나 이들에 진공을 적용시킴에의해 성취될 수 있다. 매우 뜻밖에도, 염화 메틸렌은 폴리우레아에 손상을 주지 않은채 마이크로 캅셀을 통과한다. 살충제 핵은 캅셀벽내에 완전한 상태로 유지된다.

E. 크기가 일반적으로 약 5내지 150μ인 마이크로 캅셀을 통상적인 기술, 예를들면 농축 또는 여과에 의해 분리할 수 있으며, 다음에 물로 세척한다. 및 경우에, 분리단계를 삭제하는 것이 바람직할 수 있으며 생성물은 그대로 사용하거나, 또는 물 또는 제제 특성을 개선하는 점중제와 같은 추가물질로 희석하여 사용한다.

메토밀은 해충에 국소적으로 사용하였을때 높은 정도의 접촉 활성도를 가지고 있다. 만일, 메토밀을 캅셀화하고, 해충의 외부 표면과 접촉시키는 것이 불가능하다면 이러한 활성중의 약간은 소실될 수 있다. 그러므로, 캅셀화 되지 알은 메토밀 양간을 마이크로캅셀화된 제형과 혼합하여 접촉 살충활성을 나누어 주는 것이 바람직할 수 있다. 또한, 다른 목적하는 살충효과를 나누도록, 메토밀 마이크로캅셀을 디플루벤주론, 클로르디메포름, 펜발레레이트, 퍼메트린, 데카메트린, 사이퍼메트린 또는 메틸 파라리온 마이크로캅셀(미합중국 특허 제3,959,464호에 따라 제조됨)과 같은 다른 살충제와 혼합하는 것이 바람직할 수 있다.

다음 실시예는 본 발명의 구체적인 예이다. 다른 지시가 없는한, 모든 부는 중량부이며, 모든 온도는 ℃이다.

모든 실시예에서, 사용된 계면활성제는 폴리비닐알콜인 에바놀

50-42[Evanol

50-42 이·아이·듀퐁드 네모아 앤드 캄파니]이며, 이것은 오스테리저(Osterizer) 혼합기를 사용하여 물에 용해시킴에의해 0.5%수용액으로 제조된다.

본 명세서에서 사용된, 용어 “교차 결합된 폴리우레아” 및 “교차 결합된 폴리우레아 중합체”는 아민과 선상체인 증가에 사용되지 않는 이소시아네이트 기능성의 반응에 의해 형성된 인접한 중합체 체인 사이의 결합과 반복되는 우레이도 그룹의 중합체를 의미한다. 축합 중합에 있어서 교차 결합은 일반적으로 2개 이상의 기능성 그룹을 함유하는 중합성 물질(예·교차 결합된 폴리 우레아의 경우에는 트리아민 및 트리이소시아네이트)을 사용함에 의해 이루어진다.

[실시예 1]

다음 용액을 제조한다.

A. 유기상은 사용하기 직전에 제조한다.

15mι 염화 메틸렌 2.6mι 2,4-톨루엔디이소시아네이트

15g 메토밀 0.7g PAPI

폴리메틸렌

폴리페닐 이소시아네이트

B. 수용성 상

60mι 0.5%수용성 엘바놀

50-42폴리비닐 알콜 용액

C. 아민 용액

20mι 물 1.4mι 디에틸렌트리아민

3.6mι 에틸렌디아민 자기교반기가 장치된 250mι

삼각플라스크에 0.5% 폴리비닐알콜 용액 B 60mι를 가한다. 빙욕중에서 용액 B를 약 5℃로 냉각한 후에 격렬히 교반하면서 유기상 용액 A를 가한다. 혼합물을 30초 동안 교반하여 안정한 유제를 형성시키고, 그 후에 미리 냉각된 아민 용액 C를 가하여(온도를 15℃미만으로 조절하면서)교반 속도를 늦춘다. 마이크로캅셀의 생성된 슬러리를 실온으로 가온하고 표면 상에 공기류를 통과시켜 주면서 밤새 실온에서 교반하여 염화 에틸렌을 제거한다.

마이크로캅셀은 1차 원심분리하여 상등액을 제거하고 물로 세턱하여 여과함에 의해 분리된다. 생성된 황갈색 분말을 깔때기 상에서 건조시킨다. 분리된 분말10.0g을 60메쉬 체로 걸른다. 황원소 분석은 평형교차 결합된 폴리우레아 중합체로 53.5%의 메토밀 농도를 나타낸다. 염소 원소분석에 의해 측정된 바와 같이 0.2%미만의 염화 메틸렌이 존재한다. 마이크로캅셀의 입자크기는 현미경 검사에 의해 측정된 바로써 30내지 70μ이다.

[실시예 2]

본 실시예에서는, 불활성 중합체인 폴리(메틸메타크릴레이트)[엘바사이트

(Elvacite

) 2010, 이.아이.듀퐁 드 네모아 앤드 캄파니]를 유기상에 가한다. 다음 용 을 제조한다 :

A. 유기상

20mι 염화 메틸렌 2.6mι 2,4-톨루엔 디이소시아네이트

4.2g 엘바사이트

2010 1.8g PAPI

17g 메토밀

B. 수용성상

50mι 0.5% 수용성 엘바놀

50-42

C. 아민 용액

10mι 물 1.4mι 디에틸렌트 리아민

3.6mι 에틸렌디아민

실시예 1에서와 동일한 공정에 따라 수행한다. 마이크로캅셀 17.2g을 분리하여 이것을 황원소 분석에 의해 분석하면 48%메토밀이고, 염소 원소 분석에 의해 측정하면 0.2% 미만의 염화 메틸렌을 함유한다. 입자크기를 현미경 검사로 측정하면 30내지 70μ이다.

[실시예 3]

본 실시예에서는, 유기상에 가해지는 불활성 중합체로 폴리스티렌(쉘 314)을 사용한다. 다음 용액을 제조한다.

A. 유기상

20mι 염화 메틸렌 2.6mι 2,4-톨루스엔 디이소시아네이트

4.2g 폴리스티렌(쉘 314) 1.0g PAPI

17g 메토밀

B. 수용성상

60mι 0.5% 수용성 엘바놀

50-42

C. 아민용액

10mι 물 1.4mι 디에틸렌트리아민

3.6mι 에틸렌디아민

실시예 1에서와 동일한 공정에 따라 수행하여 분리된 마이크로캅셀 16.0g을 수득하며, 이것을 황 분석에의해 분석하면 27.8%의 메토밀이고, 염소 원소 분석으로 측정하면 0.2%미만의 염화 메틸렌을 함유한다.

현미경 검사에 의해 측정하면 입자크기는 30내지 70μ이다.

[실시예 4]

다음 용액을 제조한다.

A. 유기상

90mι 염화 메틸렌 46.2mι 2,4-톨루엔 디이소시아네이트

90g 메토밀 21.6g PAPI

B. 수용성상

290mι 0.5% 수용성 엘바놀

50-42

C. 아민용액

50mι 물 16.6mι 디에틸렌트 리아민

40.8mι 에틸렌디아민 500mι의 조절판이 있는 수지 용기(baffled resin kettle)에 용액 B 290mι를 가한다, 빙욕 중에서 15℃로 냉각한 후에, 유기상 용액 A를 격렬하게 교반하면서 가한다. 2분 동안 교반한 후에, 교반 속도를 늦추고, 미리 냉각된 용액 C를 가한다. 혼합물의 온도는 갑자기 32℃로 상승하며, 30분에 걸쳐 서서히 냉각한다. 빙욕을 치우고 6시간 동안 슬러리의 표면상에 공기류를 통과시켜 염화 메틸렌을 제거한다.

원심분리하여 상등액을 제거하고, 물 150mι내에 재분산시켜, 여과하고 공기 건조시킴에 의해 분리하여 카울터 측정기(Coulter Counter)로 측정하여 평균 입자 크기가 21μ이며 입자크기의 범위가 10내지 40μ인 41.9%의 메토밀을 함유하는 황갈색 분말 149.0g을 수득한다.

[실시예 5]

본 실시예에서, 디이소시아네이트로 2,4-및 2,6-톨루엔 디이소시아네이트 80/20 중량 혼합물인 하일렌

TM(Hylene

TM, 이. 아이. 듀퐁 드 네모아 앤드 캄파니)을 사용한다.

다음 용액들을 제조한다.

A. 유기상

15mι 염화 메틸렌 5.2mι 2,4-및 2,6-톨루엔

15g 메토밀 디이소시아네이트 80/20 혼합물

1.4g PAPI

B. 수용성상

50mι 0.5% 수용성 엘바놀

50-42

C. 아민용액

10mι 물 2.8mι 디에틸렌트 리아민

7.2mι 에틸렌디아민 50mι의 조절판이 있는 수지

용기에 용액 B 50mι를 가한다. 빙욕중에서 10℃로 냉각한 후에, 격렬히 교반하면서 유기상인 용액 A를 가한다. 45초 동안 교반한 후에, 교반속도를 늦추고 미리 냉각한 용액 C를 가한다. 생성된 슬러리를 30분동안 교반한 후에 2시간 동안 표면상에 공기류를 통과시켜 염화 메틸렌을 제거한다.

마이크로캅셀을 전술한 실시예에서와 같이 분리하여, 액체 크로마토그라피로 분석하면 44.9%메토밀인 황갈색 분말 13.2g을 수득한다. 현미경 검사로 측정하면 평균 입자 크기는 18내지 20μ이다.

제형

전술한 실시예에서 기술한 마이크로캅셀의 유용한 제형은 통성적인 방법에 의해 수화성 분제(Wettable powder) 또는 수용성 현탁제로 제조될 수 있다. 이들 분무용 제형은 적합한 매질내에서 증량시킬 수 있으며, 에이커당수 파인트 내지 수백 갤론의 분무용량을 사용할 수 있다. 고역가 조성물은 주로 다른 제형을 제조하는 중간체로 사용한다. 제형은 광범하게 약 10내지 99중량 %의 마이크로캅셀및 (a) 약 1%내지 20%의 계면활성제(들) 및 (b) 약 9내지 99%의 고체 또는 액체 불활성 희석제(들) 중의 하나 이상을 함유한다. 더욱 특히, 제형은 다음과 같은 적절한 비율로 이들 성분을 함유한다.

*마이크로 캅셀의 중량에 계면활성제 또는 희석제하나 이상의 중량을 더하면 100중량 %와 같다.

가끔 활성성분에 대한 계면활성제의 더 높은 비율이 바람직하며, 이것은 제형과 결합시키거나 탱크에서 혼합하여 이루어진다.

대표적인 고체 희석제는 문헌[Watkins et al, “Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, 2nd Ed n., Dorland Books, Caldwell, N.J.]에 기술되어 있다. 본 발명의 수화성 분제에는 더욱 미세하게 분할된 희석제가 바람직하다. 물이 바람직한 액체 희석제이지만, 알콜, 글리콜 또는 케톤과 같은 다른 수용성 물질을 함유시켜 동결 저항성을 개선시킬수 있고, 예를들면 메탄올, 에탄올, 프로필렌 글리콜, 아세톤등이 있다. 에계[“McCutcheon′s Detergents and Emlsifiers Annual”, McCutcheon Division, MC Publishing Co., Ridgewood, New Jersey, 및 Sisely and Wood. “Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964] 면활성제가 기재되어 있으며, 사용하도록 추천되었다. 모든 제형은 포움, 케이킹, 부식, 미생물 성장 등을 감소시키고 또는 pH 를 완충시키기 위해 소량의 첨가제를 함유할 수 있다.

이러한 조성물의 제조방법은 잘 알려져 있다. 미세 고체 조성물은 혼합하여 제조한다.

수용성 현탁제는 가온 및 또는 슬러리에 공기 또는 질소를 통과시킴에 의해, 염화 메틸렌을 제거하여 건조된 마이크로캅셀을 분리하지 않고 캅셀화 슬러리로 부터 직접 수득할 수 있다. 다음에 원하는 추가의 희석제 또는 계면활성제를 가할 수 있다.

제형의 분야에서 숙련된 사람에게는 상기 제형이 단지 제형의 대표적인 예이며, 다른 생성물형도 가능하다는 것이 명백하다.

다음 실시예에 있어서, 성분 비율은 중량에 의한 것이다.

[실시예 6]

수화성 분제

메토밀 마이크로 캅셀 40% 저점도 메틸 셀룰로오즈 1.5%

디옥틸 나트륨 설포석시네이트 1.5% 애타펄자이트 54%

나트륨 리그닌 설포네이트 3%

성분들을 완전히 혼합하고, 포장하기전에 U.S.S. 50호체(0.3mm오프닝)를 통하여 거른다. 원하는 경우에 마이크로캅셀을 제외한 모든 성분들은 햄머 또는 유체에너지밀로 분쇄하여 이들 성분의 입자크기를 감소시킬 수 있다. 다음에 마이크로캅셀을 이 분쇄 예비 혼합물내에 혼합할 수 있다.

[실시예 7]

수화성 분제

메토밀 마이크로캅셀 96% 나트륨 리그닐설포네이트 2%

나트륨 알칼나프탈렌 설포네이트 2%

성분들을 완전히 혼합하여, 포장하기 전에 U.S.S. 50호체(0.3mm오프닝)를 통하여 거른다.

용도

본 발명의 마이크로캅셀은 메토밀, 옥사밀 및 메토밀과 전술한 다른 살충제와의 혼합물에 의해 억제되는 곤충 및 선충의 방제를 위해 농업용으로 유용하다. 다음 실시예에서 설명하는 바와 같이, 개선된 잔유 살충성 및 살선충성 및 감소된 식물독성이 서방출성 메토밀 마이크로캅셀로 얻어진다.

곤충은 마이크로캅셀을 침습 병소, 보호되어야 하는 지역 또는 해충 자체에 적용함으로써 방제된다. 농작물에 대한 곤충을 방제하기 위해서는, 일반적으로 마이크로캅셀을 잎 또는 침습되었거나 보호되어야 하는식물의 다른 부위에 적용한다. 적용되는 유효량은 사용된 특정 화합물, 방제되는 곤충종, 곤충의 생활기 크기 및 위치, 강우량, 계절, 습도, 온도, 토양형, 처리되는 지역의 %, 적용 형태 및 다른 여러 용인에 따라 좌우된다. 일반적으로, 선충의 방제를 위해서는 헥타아르당 활성성분 3내지 30㎏이 필요할 수 있으며, 대부분의 경우에는 일반적으로 헥타아르당 5내지 10㎏으로 충분하다.

메토밀 마이크로캅셀은 선행기술 화합물을 능가하는 뚜렷한 이점을 가지고 있다. 예를들어, 이들의 개선된 잔유 살충성 및 살선충성은 경제적인 부담이 큰, 짧은 간격을 둔 수회 적용의 필요성을 감소시킬 수 있으며, 환경에 대한 살충제의 오염을 감소시킨다. 이들은 또한, 이러한 방법으로 적용된 살충제의 식물에 대한 손상발현을 감소시킨다. 이 형태의 특이한 이점은 목화에 대한 감소된 부작용이다. 처리된 잎들은 녹색을 유지하였고, 동일한 살충제를 다른 형태로 적용했을때 나타날 수 있는 적화 현상이 나타나지 않았다.

본 발명의 마이크로캅샐은 최소의 시간, 노력 및 물질을 소비하여 원하는 결과를 얻기 위해, 살진균제 살균제, 살비제 및 다른 살선충제, 살충제, 또는 생물학적으성 활로인 화합물과 혼합할 수 있다. 본 발명조성물의 각 중량부에 가해지는 이들 생물학적으로 활성인 물질의 양은 0.05내지 25중량 %로 변화할 수 있다.

본 발명의 마이크로캅셀은 또한 적용한 후 즉시 캅셀화에 의해 유도된 개선된 잔유 살충성또는 살선충성으로 증진된 효과를 얻기 위해, 캅셀화하지 않은 메토밀, 옥사밀 또는 다른 살충제 또는 살선충제와 혼합할수 있다. 이러한 혼합물은 결합된 단일 포장 생성물의 형태를 이룰 수 있으며, 또는 이들은 분부 탱크내에서 탱크 혼합하여 형성될 수 있다. 캅셀화 활성 성분에 대한 캅셀화하지 않은 활성성분의 비율은 광범하게 변화할 수 있지만 일반적으로는 1 : 10내지 10 :10이다

[실시예 8]

2엽기에 있는 붉은 강낭콩 식물의 잎에 여러 농도의 본 발명 마이크로하셀의 분산액을 흐르도록 분무한다. 분산액은 마이크로캅셀의 적절하게 평량된 양을 나트륨 라우릴 설페이이트(Duponol

C)(이. 아이. 듀퐁 드네모아 앤드 캄파니)와 같은 계면활성제를 1 :5000으로 함유하는 물을 사용하여 100mι가 되도록 희석하여 제조한다. 건조시킨 후에, 식물을 온도 25±2℃, 및 상대습도 54±5%로 유지된 실내에서 인공 조명하에 둔다. 2일 후에, 잎을 식물로부터 떼어내고 잎의 신선도를 유지하기 위해 습기가 있는 여과지와 함께 뚜껑이 있는 10㎝페트리 접시에 넣는다. 각 접시에 남부 밤나방의 유충을 넣는다. 시험은 2회 수행한다. 각각을 온도 25±2℃ 및 상대습도54±5%로 유지된 실내에 보관한다. 그로부터 2일 후에, 사멸결과를 측정한다. 7일후에, 식물을 건조시키고 상대습도실시 두어, 추가의 잎을 식물로부터 떼어내고 2일 후에, 절제된 잎을 사용하여 동일한 방법으로 시험한다.

*활성 성분은 분무중의 메토밀 농도를 말한다.

[실시예 9]

5개 내지 6개의 진엽을 가진 약 30㎝키의 화분에 심은 목화식물에 500ppm의 본 발명의 다음 마이크로캅셀제형의 수용성 분산액을 흐르도록 분무한다. 분무액은 1 : 500농도의 계면활성제(Duponol

C)를 함유한다. 또하나의 식물군은 메토밀을 사용하여 유사하게 처리한다. 건조한 후에, 식물을 온실에 보관하고 관찰을 계속한다.

마이크로캅셀 제형(500ppm AI )¹평가²(8일) 마이크로캅셀 제형 평가일

시험 A

실시예 1 0 캅셀화하지 않은 메토밀 5R

실시예 3 3R 비처리 대조군 0

시험 B

실시예 2 0.2R 비처리 대조군 0

캅셀화하지 않은 메토밀 4R

시험 C

실시예 4 0 비처리 대조군 0

캅셀화하지 않은 메토밀 3R

시 험 D

실시예 5 0.25R 비처리 대조군 0

캅셀화하지 않은 메토밀 4R 4R

주) 1. AI-활성 성분(메토밀)

2. “R”은 대표적인 메토밀 효과, 즉 노엽의 단풍, 어린잎의 약간 움츠러드는 것과 검은 반점을 나타낸다. 평가는 0내지 10을 기초로 하며 10은 잎의 전체 면적이 침습 당한 것을 나타낸다.

Claims (1)

1. S-메틸 N-[메틸카바모일)-옥시티오 아세트아미드], S-메틸 N,N'-디메틸-N-[(메틸카바모일)-옥시]-1-티오옥삼이미테이트, 또는 S-메틸 N-[(메틸카바모일)옥시티오 아세트아미드]와 S-메틸 N,N'-디메틸-N-[(메틸카바모일)-옥시]-1-티오옥삼이미데이트, 알디카브, 디플루벤주론, 클로르디메포름, 메틸파라티온, 에틸파라티온, EPN, 펜발레레이트, 퍼메트린, 데카메트린, 사이퍼메트린, 카바릴 및 렙토포스로 이루어진 그룹중에서 선택된 살충제와의 혼합물을 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와 디이소시아네이트의 혼합물을 함유하는 염화 메틸렌내에 용해시키고, 생성된 용액을 냉 계면활성제 수용액내에서 유화시켜서, 디아민 또는 폴리아민 또는 이 두 가지의 혼합물을 가하여 유화용액의 소적 주위에 교차 결합된 폴리우레아 캅셀외피를 형성시키고, 염화 메틸렌을 제거시킴을 특징으로 하여, 상기 살충제가 적어도 10내지 75중량% 함유된 핵으로 이루어진, 거의 용매를 함유하지 않는 마이크로캅셀을 제조하는 방법.