KR20020079935A - 마이크로캡슐 현탁제 - Google Patents

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KR20020079935A
KR20020079935A KR1020027011534A KR20027011534A KR20020079935A KR 20020079935 A KR20020079935 A KR 20020079935A KR 1020027011534 A KR1020027011534 A KR 1020027011534A KR 20027011534 A KR20027011534 A KR 20027011534A KR 20020079935 A KR20020079935 A KR 20020079935A
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볼프힐마르
쉬크노버트
크리스텐젠브요른
슈티-헤인제안네
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바이엘 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은
A) 슬리브(sleeve)가
- 톨루일렌 디이소시아네이트 및 하기 구조식 (1)의 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)의 혼합물과
- 적어도 하나의 디아민 및/또는 폴리아민의 반응 생성물이고,
캡슐 충진제로서
- 살충 활성 니코티닐,
살충 활성 피레트로이드,
살충 활성 티아졸 유도체,
살충 활성 인산 유도체,
살진균 활성 아졸,
제초 활성 트리아졸리논 또는 벤조니트릴 및/또는
제초 활성 페닐우라실로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물,
- 160 ℃ 보다 높은 비등점을 갖는 적어도 하나의 액체 지방족 탄화수소,
- 적어도 하나의 오일-용해성 폴리머 분산제 및
- 임의로 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물을 함유하는
미립자(particulate) 분산상 및
B) 물 이외에,
- 임의로 첨가제 및
- 임의로 실온에서 고체인 비캡슐화 형태의 하나 이상의 농약 활성 화합물을 포함하는 액체 수성상을 포함하는 신규 마이크로캡슐 현탁제, 그의 제조방법 및 농약 활성 화합물을 적용하기 위한 그의 용도에 관한 것이다:

Description

마이크로캡슐 현탁제{Microcapsule suspensions}
본 발명은 신규한 마이크로캡슐 현탁제, 그의 제조방법 및 농약 활성 화합물을 적용하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
캡슐내에 액체 농약 활성 화합물 또는 유기 용매내 고체 농약 활성 화합물의 현탁액을 포함하는 마이크로캡슐제가 공지되었다(참조: WO 95-13 698). 그러나, 이들 제제는 마이크로캡슐화된 활성 화합물의 방출이 모든 경우 실제 요구되는 조건을 충족하지 못하는 단점을 갖는다. 또한, 저장시 이들 제제는 크림화 되거나, 침전을 형성할 수 있다.
본 발명은
A) 슬리브(sleeve)가
- 톨루일렌 디이소시아네이트 및 하기 구조식 (1)의 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)의 혼합물과
- 적어도 하나의 디아민 및/또는 폴리아민의 반응 생성물이고,
캡슐 충진제로서
- 살충 활성 니코티닐,
살충 활성 피레트로이드,
살충 활성 티아졸 유도체,
살충 활성 인산 유도체,
살진균 활성 아졸,
제초 활성 트리아졸리논 또는 벤조니트릴 및/또는
제초 활성 페닐우라실로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물,
- 160 ℃ 보다 높은 비등점을 갖는 적어도 하나의 액체 지방족 탄화수소,
- 적어도 하나의 오일-용해성 폴리머 분산제 및
- 임의로 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물을 함유하는
미립자(particulate) 분산상 및
B) 물 이외에,
- 임의로 첨가제 및
- 임의로 실온에서 고체인 비캡슐화 형태의 하나 이상의 농약 활성 화합물을 포함하는 액체 수성상을 포함하는
신규 마이크로캡슐 현탁제를 제공한다:
또한, 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제가
a) 제 1 단계에서,
- 살충 활성 니코티닐,
살충 활성 피레트로이드,
살충 활성 티아졸 유도체,
살충 활성 인산 유도체,
살진균 활성 아졸,
제초 활성 트리아졸리논 또는 벤조니트릴 및/또는
제초 활성 페닐우라실로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물,
- 160 ℃ 보다 높은 비등점을 갖는 적어도 하나의 액체 지방족 탄화수소,
- 적어도 하나의 오일-용해성 폴리머 분산제 및
- 톨루일렌 디이소시아네이트와 하기 구조식 (1)의 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)의 혼합물 및
- 또한 경우에 따라 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물의 미분(finely divided) 현탁액을
- 경우에 따라 아라비아 고무와 혼합된 폴리비닐 알콜 및
- 물의 수성상에 분산시키고,
b) 제 2 단계에서, 적어도 하나의 디아민 및/또는 폴리아민을 상기 생성된 혼합물에 첨가한 후,
c) 제 3 단계에서,
- 첨가제 및
- 임의로 실온에서 고체인 비캡슐화 형태의 하나 이상의 추가의 농약 활성화합물을 상기 생성된 마이크로캡슐 현탁액에 첨가함으로써 수득됨이 밝혀졌다:
최종적으로, 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제는 이에 함유된 농약 활성 화합물을 식물 및/또는 이들의 서식지에 적용하는데 매우 적합한 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제가 구조적으로 가장 유사한 선행 제제 보다 이들에 함유된 농약 활성 화합물을 적용하는데 더 적합하다는 것은 매우 놀라운 일이다. 적합한 수 많은 이소시아네이트중에서, 특히 톨루일렌 디이소시아네이트와 구조식 (1)의 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)의 혼합물이 목적하는 성질을 갖는 마이크로캡슐 현탁제를 제조하는데 특히 적합하다는 것이 특히 예상치 못했던 일이다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제는 많은 이점을 갖는다. 즉, 이들은 활성 화합물을 비교적 장기간에 걸쳐 각 경우 필요한 양만큼 방출할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제가 장기간 저장시에도 매우 안정할 뿐만 아니라 크림 상태로 되지 않고 침전을 형성하지 않는 다는 점이 유리하다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제는 미립자 분산상 및 액체상에 함유된 성분들을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐의 캡슐 슬리브는 상기 (A)에 대해 언급된 이소시아네이트와 아민의 반응 생성물이다.
톨루일렌 디이소시아네이트 및 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)는 둘 다 공지되었다.
(A)에 언급되어 있는 그룹의 바람직한 아민은 지방족 및 지환식 일차 및 이차 디아민 및 폴리아민이다. 이들의 예로 에틸렌-1,2-디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 비스-(3-아미노프로필)-아민, 비스-(2-메틸아미노에틸)-메틸아민, 1,4-디아미노사이클로헥산, 3-아미노-1-메틸아미노프로판, N-메틸-비스-(3-아미노프로필)아민, 1,4-디아미노-n-부탄 및 1,6-디아미노-n-헥산이 언급될 수 있다.
디에틸렌트리아민이 매우 특히 바람직하다.
이들 디아민 및 폴리아민은 유기화학의 공지된 화합물이다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제는 상기 (A)에 언급된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 고체 농약 활성 화합물을 포함할 수 있다.
살충 활성 니코티닐의 예로 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 티아메톡산 및 아세트아미프리드가 언급될 수 있다.
살충 활성 피레트로이드의 예로 베타사이플루트린, 사이퍼메트린, 트랜스플루트린 및 람다-사이할로트린이 언급될 수 있다.
살충 활성 티아졸 유도체의 예로 하기 구조식 (2)의 활성 화합물이 언급될 수 있다:
살충 활성 인산 유도체의 예로 아진포스-메틸이 언급될 수 있다.
살진균 활성 아졸의 예로 테부코나졸 및 2-[2-(1-클로로사이클로프로필)-3-(2-클로로페닐)-2-하이드록시프로필]-2,4-디하이드로-[1,2,4]-트리아졸-3-티온이 언급될 수 있다.
제초 활성 트리아졸리논의 예로 프로폭시카바존-소듐, 플루카바존-소듐 및 아미카바존이 언급될 수 있다.
제초 활성 벤조니트릴의 예로 디클로베닐이 언급될 수 있다.
제초 활성 페닐우라실의 예로 하기 일반식 (II)의 화합물이 언급될 수 있다:
상기 식에서,
R1, R2및 R3는 하기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제는 캡슐내에 비등점이 160 ℃ 보다 높은 적어도 하나의 액체 지방족 탄화수소를 포함한다. 이러한 형태의 적합한 탄화수소는 바람직하게는 파라핀 오일 및 광유이다. 이들의 예로 Norpare(Exxon 제품), Isopare(Exxon 제품) 및 Exxsol(Exxon 제품) 명으로 공지된 파라핀 오일, 및 BP Enerpar T 017(British Petrol 제품) 명으로 시판되는 광유가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제는 캡슐내에 적어도 하나의 오일-용해성 폴리머 분산제를 포함한다. 이러한 형태의 분산제의 예로 Atlox LP6(Uniqema 제품), Agrimer AL 22(ISP Investments 제품) 및 Hordaphos 215(Clariant 제품) 명으로 공지된 제품이 언급될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제는 캡슐내에 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물을 포함할 수 있다.
분산상 입자의 평균 입자 크기는 일반적으로 1 내지 30 ㎛, 바람직하게는 3 내지 15 ㎛이다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제의 수성상은 필수적으로 물로 구성된다.또한, 이는 첨가제, 예를 들어 유화제, 분산제, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 알콜과 아라비아 고무의 혼합물, 소포제, 방부제 및 농조화제를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제의 수성상은 실온에서 고체인 비캡슐화 형태의 하나 이상의 농약 활성 화합물을 포함할 수 있다.
본 원에서, 적합한 유화제 및 분산제는 바람직하게는 표면활성 성질이 있는 비이온성 및 음이온성 화합물이다.
비이온성 유화제의 예로 Pluronic PE 10 100(BASF 제품) 및 Atlox 4913(Uniqema 제품) 명으로 공지된 제품이 언급될 수 있다. 또한, 트리스티릴페놀 에톡실레이트가 적합하다. 음이온성 유화제의 예로 Bayer AG 제품인 Baykanol SL(= 설폰화 디톨릴 에테르와 포름알데하이드의 축합물) 및 또한 인산화 또는 황산화 트리스티릴페놀 에톡실레이트, 구체적으로 Soprophor SLK 및 Soprophor 4D 384(Rhodia 제품)가 언급될 수 있다.
폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜과 아라비아 고무의 혼합물이 보호 콜로이드로서 존재할 수 있다.
적합한 농조화제는 작물 처리제에서 이러한 목적을 위해 용이하게 사용될 수 있는 모든 화합물이다. KelzanR(잔탄계 틱소트로픽(thixotropic) 농조화제), 규산 및 아타펄기트가 바람직하다.
적합한 방부제는 크림 처리제에서 이러한 목적을 위해 일반적으로 존재하는 모든 물질이다. 이들의 예로 PreventolR(Bayer AG) 및 ProxelR이 언급될 수 있다.
적합한 소포제는 작물 처리제에서 이러한 목적을 위해 일반적으로 사용될 수 있는 화합물이다. 폴리디메틸실록산과 같은 실란 유도체 및 마그네슘 스테아레이트가 바람직한 것으로 언급될 수 있다.
비캡슐화 형태로 수성상에 존재할 수 있는 적합한 농약 활성 화합물은 실온에서 고체인 살진균제, 살충제 및 제초제이다.
바람직한 살진균 활성 화합물은 카프로파미드, 펜헥사미드, 이프로발리카브, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 비터탄올, 디클로부트라졸, 테부코나졸, 디페노코나졸, 사이프로코나졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 마이클로부타닐, 브로무코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 입코나졸, 플루퀸코나졸, 트리티코나졸, 이미벤코나졸, 이마잘릴, 펜시쿠론, 크레속심-메틸, 아족시스트로빈, 트리플록시스트로빈, 프로베나졸, 이소프로티올란, 트리사이클라졸, 디사이클로시메트 및 프탈라이드이다.
바람직한 살충 활성 화합물로는 아진포스-메틸, 아미노카브, 2-sec-부틸페닐, 메틸카바메이트, 카바릴, 카보푸란, 이소프로카브, 메티오카브, 멕사카베이트, 나밤, 니트릴라카브, 베타사이플루트린, 이미다클로프리드 및 티아클로프리드가 언급될 수 있다.
바람직한 제초 활성 화합물로는 메타자클로르, 프로파클로르, 플루페나세트 및 메트리부진이 언급될 수 있다.
수성상은 비캡슐화 형태의 농약 활성 화합물을, 바람직하게는 즉시 사용형 (ready-to-use) 제제에서 현탁액으로 포함한다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제의 조성은 특정 범위내에서 변할 수 있다. 전체 제제에 기초한 캡슐화된 분산상의 비율은 일반적으로 5 내지 70 중량%, 바람직하게는 45 내지 50 중량%이다. 캡슐화 분산상내 개별 성분들의 비율 역시 특정 범위내에서 달라질 수 있다. 즉, 분산상내에서
- 톨루일렌 디이소시아네이트 및 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)의 혼합물과 디아민 및/또는 폴리아민의 반응 생성물의 농도는 일반적으로 1 내지 12 중량%, 바람직하게는 2 내지 10 중량%이고,
- 고체 농약 활성 화합물의 농도는 일반적으로 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량%이며,
- 지방족 탄화수소의 농도는 일반적으로 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 내지 70 중량%이고,
- 오일-용해성 폴리머 분산제의 농도는 일반적으로 1 내지 15 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량%이며,
- 임의로 실온에서 액체인 농약 활성 화합물의 농도는 일반적으로 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%이다.
수성상에서의 첨가제의 비율은 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 총 수성상에 기초하여, 첨가제의 양은 일반적으로 3 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%이다.
수성상내 비캡슐화 농약 활성 화합물의 비율이 또한 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 즉, 총 수성상에 기초하여, 농약 활성 화합물의 농도는 일반적으로 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 0 내지 30 중량%이다.
수성상 및 마이크로캡슐내 분산상 둘다에서 각 경우 하나의 농약 활성 화합물을 포함하는 본 발명에 따른 바람직한 마이크로캡슐 현탁제로 하기 제제들이 언급될 수 있다:
마이크로캡슐화 형태의 이미다클로프리드 및 수성상내에 현탁액 형태의 카프로파미드를 갖는 현탁제.
마이크로캡슐화 형태의 이미다클로프리드 및 수성상내에 현탁액 형태의 아진포스-메틸을 갖는 현탁제.
마이크로캡슐화 형태의 베타사이플루트린 및 수성상내에 베타사이플루트린을 갖는 현탁제.
본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제는 마이크로캡슐화에 의해 제조된다.
일반적으로, 이는 우선
- 상기 언급된 그룹중에서 선택된 것으로, 임의로 예비분쇄된 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물,
- 160 ℃ 보다 높은 비등점을 갖는 적어도 하나의 액체 지방족 탄화수소,
- 적어도 하나의 오일-용해성 폴리머 분산제 및
- 톨루일렌 디이소시아네이트와 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)의 혼합물 및 또한
- 경우에 따라, 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물의 성분들을 혼합하여 미분 현탁액을 제조함으로써 이루어진다.
이때, 각 성분들의 양은 이들이 생성된 분산상내에 상기 언급된 농도로 존재하도록 선택된다. 톨루일렌 디이소시아네이트 대 구조식 (1)의 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)의 비는 특정 범위내에서 변할 수 있다. 톨루일렌 디이소시아네이트 1 중량부당 일반적으로 0.3 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량부의 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)가 사용된다.
현탁액(= 유기상) 제조동안, 온도는 특정 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 10 내지 60 ℃, 바람직하게는 20 내지 50 ℃의 온도에서 제조가 수행된다.
또한, 수성상은 폴리비닐 알콜을, 임의로 아라비아 고무와의 혼합물로서 물에서 혼합하여 제조된다.
이때, 각 성분들의 양은 이들이 생성된 분산상내에 상기 언급된 농도로 존재하도록 선택된다. 폴리비닐 알콜 대 아라비아 고무의 비는 특정 범위내에서 변할 수 있다. 폴리비닐 알콜 1 중량부당 일반적으로 0 내지 10 중량부, 바람직하게는 0 내지 5 중량부의 아라비아 고무가 사용된다.
수성상 제조동안, 온도는 특정 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 20 내지 100 ℃, 바람직하게는 30 내지 90 ℃의 온도에서 제조가 수행된다.
그후, 격렬히 교반 또는 혼합하면서 유기상을 수성상에 분산시킨다.
분산물을 제조하는 경우, 이러한 목적에 통상적으로 사용되고 강력한 전단력을 제공하는 모든 장치가 사용될 수 있다. 회전자/고정자 믹서(rotor/stator mixer) 및 제트(jet) 분산 기계가 예로 언급될 수 있다.
분산물의 제조동안, 온도는 특정 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 10 내지 40 ℃, 바람직하게는 10 내지 30 ℃의 온도에서 제조가 수행된다.
본 발명에 따른 방법의 제 2 단계에서, 제 1 단계에서 제조된 분산물을 적어도 하나의 디아민 및/또는 폴리아민과 천천히 교반하면서 혼합한 후, 개시된 마이크로캡슐화 반응이 종료될 때까지 교반을 계속한다.
이때, 바람직한 반응 성분은 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제의 설명과 관련하여 바람직한 것으로 상기 언급된 모든 디아민 및 폴리아민이다.
본 발명에 따른 방법의 제 2 단계를 수행하는 경우, 이소시아네이트 대 아민 성분의 비는 특정 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이소시아네이트 1 몰 당 0.8 내지 1.5 당량의 아민 성분이 사용된다. 이소시아네이트 및 아민의 양은 바람직하게는 동몰량의 이소시아네이트 및 아미노 그룹이 존재하도록 선택된다.
본 발명에 따른 방법의 제 2 단계를 수행하는 경우, 반응 온도는 특정 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 40 내지 80 ℃, 바람직하게는 50 내지 70 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법의 제 3 단계에서, 첨가제 및 임의로 비캡슐화 형태인 추가의 농약 활성 고체 화합물(바람직하게는 현탁액 농축물 형태)을, 적합하다면 교반하면서 미리 제조해 놓은 마이크로캡슐 현탁액에 첨가한다.
여기에서, 적합한 첨가제는 농조화제, 방부제, 소포제 및 분산제이다. 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제의 설명과 관련하여 바람직한 농조화제, 방부제, 소포제 및 분산제로 언급된 물질들을 사용하는 것이 바람직하다. 적합한 농약 활성 화합물은 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제의 설명과 관련하여 수성상의 농약 성분으로 언급된 것이다.
본 발명에 따른 방법의 제 3 단계를 수행하는 경우, 반응 온도는 특정 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 반응 단계는 10 내지 50 ℃, 바람직하게는 10 내지 40 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
상술된 방법으로, 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제를 아무런 문제없이 약 500 ㎖의 양으로 제조하는 것이 가능하다. 더 많은 양을 원할 경우, 본 발명에 따른 방법은 유리하게는 연속적으로 수행된다. 이는 일반적으로 별도의 저장 용기로부터 각 경우 목적하는 양의 유기상 및 수성상을 두개의 펌프를 이용하여 정확히 첨가한 후, 분산 장치내에서 회전자/고정자 믹서를 이용하여 분산시키고, 이어서 이 분산물을 또 다른 용기로 연속해서 옮기고 난 다음, 첨가 아민과 반응시키고, 생성된 마이크로캡슐 현탁액을 경우에 따라 첨가제 및 임의로 또한 바람직하게는 시판 현탁액 농축물 형태의 농약 활성 고체 화합물과 혼합하는 것으로 실시된다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제는 이에 함유된 농약 활성 화합물을 식물 및/또는 이들의 서식지에 적용하는데 매우 적합하다. 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제는 활성 화합물을 비교적 장기간에 걸쳐 각 경우 목적하는 양으로 방출하는 것이 가능하다.
실제로, 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제는 그 자체로, 또는 물로 먼저 희석한 후 사용될 수 있다. 이들은 통상적인 방법, 즉, 예를 들어 급수, 분무 또는 분사에 의해 적용된다. 그러나, 수성상을 제거하고, 남아 있는 자유-유동 고체 생성물을 통상의 방법으로 적용하는 것도 또한 가능하다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁제의 적용 비율은 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 이는 해당 농약 활성 화합물 및 마이크로캡슐 현탁제중의 이들의 함량에 따라 달라진다.
본 발명이 이후 실시예로 설명된다.
제조 실시예
실시예 1
a) 유기상
이미다클로프리드 1534.4 g, Atlox LP6 300 g 및 광유(PB Enerpar T 017) 1175.6 g의 미분 현탁액 320 g을 실온에서 톨루일렌 디이소시아네이트 16.4 g 및 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트) 12.4 g과 교반하면서 혼합하였다.
b) 수성상
70 ℃로 가열 교반하면서, 폴리비닐 알콜(Moviol 4-88) 12.0 g 및 아라비아 고무 4 g을 탈염수 333.6 g에 용해시켰다. 그후, 용액을 빙욕에서 냉각하였다.
c) 마이크로캡슐 현탁액
실온에서, 48:52 비의 유기상 및 수성상을 합해 202 ㎖/분의 양으로 분당 20,000번 회전하는 회전자/고정자 믹서에 도입하여 유화시켰다. 20 ℃ 이하의 온도에서, 생성된 현탁액에 디에틸렌트리아민 50 중량% 용액 20 g을 첨가하고, 교반하면서 1 시간에 걸쳐 55 ℃ 까지 가열한 후, 55 ℃에서 20 시간동안 교반하였다. 실온으로 냉각한 후, Preventol D2 0.8 g, Preventol D7 0.8 g, Baykanol SL 30 g 및 수중 Kelzan S(잔탄계 농조화제) 2 중량% 용액 44 g을 첨가하였다.
이에 따라 이미다클로프리드 함량이 20 중량%이고 평균 입자 크기가 11.4 ㎛인 마이크로캡슐 현탁액 800 g을 수득하였다.
실시예 2
a) 유기상
이미다클로프리드 1016.26 g, Atlox LP6 200 g 및 광유(PB Enerpar T 017) 783.74 g의 미분 현탁액 1000 g을 실온에서 톨루일렌 디이소시아네이트 47.07 g 및 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트) 35.43 g과 교반하면서 혼합하였다.
b) 수성상
70 ℃로 가열 교반하면서, 폴리비닐 알콜(Moviol 4-88) 12.5 g 및 아라비아 고무 62.5 g을 탈염수 1282.5 g에 용해시켰다. 그후, 용액을 실온으로 냉각하였다.
c) 마이크로캡슐 현탁액
실온에서, 48:52 비의 유기상 및 수성상을 반응 용기에 펌핑하여 도입하고,분당 20,000번 회전하는 회전자/고정자 믹서를 사용하여 유화시켰다. 약 15 ℃의 온도에서, 생성된 유제에 디에틸렌트리아민 27.5 g 및 물 27.5 g의 혼합물을 첨가하고, 교반하면서 1 시간에 걸쳐 50 ℃ 까지 가열한 후, 50 ℃에서 20 시간동안 교반하였다. 실온으로 냉각한 후, Preventol D2 2.5 g, Preventol D7 2.5 g, Soprophor 4D 384 56.25 g, Pluronic PE 10 100 56.25 g 및 수중 Kelzan S(잔탄계 농조화제) 2 중량% 용액 75 g을 첨가하였다.
이에 따라 이미다클로프리드 함량이 18.44 중량%이고 평균 입자 크기가 11.8 ㎛인 마이크로캡슐 현탁액을 수득하였다.
실시예 3
실시예 2에 따른 마이크로캡슐 현탁액 829.2 g을 실온에서 교반하면서 카프로파미드 40 중량%, 유화제 및 분산제 7 중량%, 동결방지제, 방부제 및 농조화제 10 중량% 및 물 43 중량%를 포함하는 시판 현탁액 농축물 712.4 g 및 탈염수 57.4 g과 혼합하였다.
밀도 1.085 g/㎖인 캡슐화 이미다클로프리드(100 g/ℓ) 및 비캡슐화 카프로파미드(191 g/ℓ)의 배합 제제를 수득하였다.
사용 실시예
실시예 A
활성 화합물의 방출성
각 경우, 활성 성분으로 이미다클로프리드를 포함하는 지정된 양의 제제를 물 500 ㎖에 현탁시킨 후 실온에서 정치시켰다. 48 시간후, 각 경우 5 ㎖를 취하고, 고체 성분을 제거하기 위하여 여과하였다. 그후, HPLC를 이용하여 수성상중 이미다클로프리드의 함량을 조사하였다.
시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 A
활성 화합물의 방출성
하기 실시예에 따른 제제 제제의 양 수성상중 이미다클로프리드의 함량
123(본 발명) 2.7 g2.5 g4.4 g 5.3 ppm6.0 ppm10.5 ppm
시판 현탁액(공지) 0.5 g 501 ppm*
*이미다클로프리드 함량은 희석 제제를 2 시간 정치시킨 후 측정하였다.
실시예 B
상용성(compatibility) 시험
각 경우 Kusabue 품종의 쌀 낟알 12 g을 바닥에 토양이 4 ㎝ 높이로 깔린 10 ㎝ ×10 ㎝ 크기의 접시에 균일하게 뿌렸다. 쌀 낟알을 1 ㎝ 높이의 토양층으로 덮기 전에, 접시당 각 경우에 주어진 활성 화합물의 양을 포함하는 제제 28 ㎖를급수하여 전 면적에 걸쳐 균일하게 적용하였다.
그후, 접시를 낮 온도 24 ℃이고 밤온도 15 ℃인 챔버에 놓아 두었다.
파종하고 28 일후, 식물 손상도를 조사하였다. 각 경우에, 괴사 (necrosis), 황화(yellowing), 성장 방해(disturbed growth) 및 변형 (deformation)에 대해 조사하였다. 모든 손상도의 합을 퍼센트로 나타내었다. 0%란 전혀 손상되지 않았음을 의미하며, 100%란 식물이 해당 손상에 의해 완전히 손상되었음을 의미한다.
사용된 제제, 활성 화합물의 적용 비율 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 B-1
상용성 시험
하기 실시예에 따른 제제 활성 화합물의 적용 비율 손상도 합(%)
A(공지) 24 ㎎48 ㎎120 ㎎ 203060
1(본 발명) 24 ㎎48 ㎎120 ㎎ 151318
A = 이미다클로프리드의 시판 제제(비캡슐화)
표 B-2
상용성 시험
하기 실시예에 따른제제 활성 화합물 이미다클로프리드/카프로파미드의 적용 비율 손상도 합(%)
B(공지) 24/40 ㎎48/80 ㎎120/200 ㎎ 101535
3(본 발명) 24/40 ㎎48/80 ㎎120/200 ㎎ 5510
B = 이미다클로프리드 및 카프로파미드의 시판 제제(이중 어떤 것도 캡슐화 형태가 아님)

Claims (6)

  1. A) 슬리브(sleeve)가
    - 톨루일렌 디이소시아네이트 및 하기 구조식 (1)의 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)의 혼합물과
    - 적어도 하나의 디아민 및/또는 폴리아민의 반응 생성물이고,
    캡슐 충진제로서
    - 살충 활성 니코티닐,
    살충 활성 피레트로이드,
    살충 활성 티아졸 유도체,
    살충 활성 인산 유도체,
    살진균 활성 아졸,
    제초 활성 트리아졸리논 또는 벤조니트릴 및/또는
    제초 활성 페닐우라실로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물,
    - 160 ℃ 보다 높은 비등점을 갖는 적어도 하나의 액체 지방족 탄화수소,
    - 적어도 하나의 오일-용해성 폴리머 분산제 및
    - 임의로 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물을 함유하는
    미립자(particulate) 분산상 및
    B) 물 이외에,
    - 임의로 첨가제 및
    - 임의로 실온에서 고체인 비캡슐화 형태의 하나 이상의 농약 활성 화합물을 포함하는 액체 수성상을 포함하는
    마이크로캡슐 현탁제:
  2. a) 제 1 단계에서,
    - 살충 활성 니코티닐,
    살충 활성 피레트로이드,
    살충 활성 티아졸 유도체,
    살충 활성 인산 유도체,
    살진균 활성 아졸,
    제초 활성 트리아졸리논 또는 벤조니트릴 및/또는
    제초 활성 페닐우라실로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물,
    - 160 ℃ 보다 높은 비등점을 갖는 적어도 하나의 액체 지방족 탄화수소,
    - 적어도 하나의 오일-용해성 폴리머 분산제 및
    - 톨루일렌 디이소시아네이트와 구조식 (1)의 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트)의 혼합물 및
    - 또한 경우에 따라 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물의 미분(finely divided) 현탁액을
    - 경우에 따라 아라비아 고무와 혼합된 폴리비닐 알콜 및
    - 물의 수성상에 분산시키고,
    b) 제 2 단계에서, 적어도 하나의 디아민 및/또는 폴리아민을 상기 생성된 혼합물에 첨가한 후,
    c) 제 3 단계에서,
    - 첨가제 및
    - 임의로 실온에서 고체인 비캡슐화 형태의 하나 이상의 추가의 농약 활성 화합물을 상기 생성된 마이크로캡슐 현탁액에 첨가함을 특징으로 하여 제 1 항에서 청구한 마이크로캡슐 현탁제를 제조하는 방법:
  3. 함유된 농약 활성 화합물을 식물 및/또는 이들의 서식지에 적용시키기 위한 제 1 항에서 청구한 마이크로캡슐 현탁제의 용도.
  4. 제 1 항에 있어서, 마이크로캡슐화 형태의 이미다클로프리드를 함유함을 특징으로 하는 마이크로캡슐 현탁제.
  5. 제 1 항에 있어서, 액체 수성상내에 비캡슐화 형태의 카프로파미드를 함유함을 특징으로 하는 마이크로캡슐 현탁제.
  6. 제 1 항에 있어서, 마이크로캡슐화 형태의 이미다클로프리드 및 비캡슐화 형태의 카프로파미드를 함유함을 특징으로 하는 마이크로캡슐 현탁제.
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