CZ118298A3

CZ118298A3 - Mikrozakapslované insekticidní přípravky a způsob jejich přípravy

Info

Publication number: CZ118298A3
Application number: CZ981182A
Authority: CZ
Inventors: Ildikó Bakonyvári; Béla Bertók; László Csíz; Ágnes Jánosi; László Pap; István Székely
Original assignee: Chinoin Gyogyszer És Vegyészeti Termékek Gyára Rt.
Priority date: 1995-10-20
Filing date: 1996-10-16
Publication date: 1998-09-16
Also published as: HU9503021D0; AR008984A1; HU215572B; NO981747L; ZA968803B; AU7326196A; KR19990066935A; OA10681A; EA199800390A1; AP9801224A0; WO1997014308A1; SK49398A3; JPH11514360A; YU56096A; NO981747D0; HRP960472A2; HUT76140A; EE9800119A; BG102463A; TR199800728T2

Description

Mikrozakapslované insekticidní přípravky a způsob jejich přípravy

Oblast techniky

Vynález se týká mikrozakapslovaných insekticidních , přípravků, obsahujících jako aktivní složku isomery cypermethrinu vzorce I v předem zvoleném poměru, dále pak formulovaného produktu, obsahujcího mikrozakapslovaný přípravek a způsobu jejich přípravy

(I)

Dosavadní stav techniky

Cypermethrin je molekula, obsahující tři. asymetrická .* centra, a tak je směsí 8 optických isomerů. Podle názvosloví, jak je zavedl Michael Elliot budeme nadále charakterizovat konfiguraci chirálního uhlíkového atomu, označeného jako poznačením R a S, případně cis a trans, což odpovídá sterickému uspořádání substituentů cyklopropa nového kruhu. Konfiguraci prvého uhlíkového atomu cyklopropanového kruhu označujeme jako IR nebo 1S. Podle toho IRcisS-isomer odpovídá 4.(S)-kyan-m-fenoxybenzylesteru kyseliny 2,2-dimethy 1-(2/2 *-dichlorvinyl)-l(R)-cis-cyklopropankarboxylévé.

Cypermethrin, vyjádřený výše uvedeným vzorcem I,. je dobře známým insekticidním činidlem (viz Pěst.Man.X Ed., 178i (1994), který obsahuje v molekule všech 8 možných isomerů. Jeho účinnost lze zvýšit, nebo z hlediska selektivity zhodnotit opomenutím neaktivních isomerů. X-, p? zeta(Pest.Man.X.Ed. 179, 180,181 (1994) a theta- cypermethriny

-2* · • · · · · · · ♦ ·* • · · « ·····« ··· · · • 9 ··» · · · • 9 · · ·♦♦ ·· · ·♦ ·· (viz Maďarská pat.přihláška 198 373) byly vyvinuty na tomto základu. Dále uvedené produkty jsou aktivními složk_Qmi obchodně dostupných přípravků a obsahují dála uvedené isomery:

οζ-Cypermethrin = iRcisR/lScisR v poměru 1 : 1 β -Cypermethrin é IRcisS/lScisR : lRtransS/lStransR v poměru 1:1 » 4/6 theta-Cypermathrin - lRtransS/lStransR v poměru 1 : 1 zeta-Gypermethrin = IRcis-transS/lScis-transS, poměr cis/trans = 4/6.

V průběhu aplikování produktů se rychle projevilo, že k podstatnému podráždění kůže dochází v případě cisisomerů (Aldbridge W.N., An assesment of the toxicologival properties of pyrethroids end their neurotoxicity v Critical Reviews in Environmental Control, sv. 22. vydání 2, str.89-104 (1992). Tento účinek se projevuje nejsilněji v případě d -cypermethrinu a nejméně v případě theta-cypermethrinu. V případě osob, používajících tyto sloučeniny, nebo přicházejících do styku s takovými produkty byly pozorovány vyrážky, alergické reakce různé síly se symptomy podobnými šoku, jako jsou například horečky a otoky krku. Tyto; symptomy se projevují podstatněji u osob, používajících tyto produkty v zaměstnání. Zvláště dlouhé vystavení účinkům, například tedy pesticidům v uzavřeném prostoru vede k zánetlivým symptomům delšího či kratšího trvání. Cypermethrin a obdobné pyrethroidy nejsou jako takové alergeny, ale podstatně zvyšují účinky dalších alergenů, případně zvyšují citlivost na ně. Tyto postranní účinky omezují jejich použití, případně při jejich použití je nutná obzvlášt ní opatrnost a péče.

Jiným významným problémem této molekuly je to,· že se zřetelem k širokému spektru účinnosti se projevuje jako velmi aktivní -n v případě studenokrevních druhů, a to více Či méně nezávisle na způsobu použití. Usmrcuje tedy užitečné tvorečky, jako jsou včely, ale i útočný hmyz, roztoče atd, takže selektivní využití ve formě běžných produktů nelze v Žádném případě zajistit. K tomu vit Hill R., Effect on

-3non-target organisme in terrestrial and aquatic enviroment, to v The Pyrethroid Insecticides, Editor Leahey J.P., str. 151-262 (1985), Taylor and Francia, London»

Tento stav je dále zhoršován podstatným odpuzovacím účinkem pyrethroidů, čítaje v to cypermethrin, takže tyto látky se mohou ztěží použít, a pokud ano, tak s malou účinností ukrývajícím se druhům hmyzu.

Pro bezpečné zaobcházení s tímto nebezpečným materiálem, což jsou velmi účinné jedy, byly v posledních desetiletích vyvinuty explozivní postupy na základě koloidně-chemických výsledků, což jest shrnuto pod jménem mikrozakapslování, viz Bungenberg de Jong H.D., Colloid Sci, vydavatel Kruyt H.R., Elsevier, Amsterodam, sv.2, 249 (1949), dále líixon J.R., autor, Microencapsulation, Marcel Dekker, Ihc., New York (1976);

Kondo T., Microencapsulation, Techno lne., Tokyo, Japan (1979). Motivem je to, že na povrchu granulek či kapiček koloidní velikosti se vytvoří nová fáze, do níž jako by byla látka zabalena a tím se získá produkt s novými charakteristickými vlastnostmi. Tento postup lze provádět v kapalné fázi nebo ve fázi plynů či par, v roztoku Či tavenině, dále to lze provádět fyzikálně dělením fází (koacervací), případně chemicky mezivrstvovým polymerováním. Takto vzniklý obal může být pevný nebo polopevný. Velikost granulí může kolísat od 0,1 - 0,2 um do rozsahu mm, tvar se pohybuje od pravidelných kuliček do tvarů zcela nepravidelných. Aktivní složka může být zakotvena v granulkách zcela nepravidelně, může mít charakter matrice, nebo může být obklopena pravidelně vnější zábalovou látkou. Tyto pj^rametry jsou z velké míry závislé na fyziko-cheraických a koloidně-rheologických charakteristikách použité soustavy, V určitém omezeném rozsahu jsou závislé na konečném smyslu použití technologie Či techniky. Dle toho je mikrozakapslování obecným postupem, který by mel být specielně studován a vyvíjen za uvedených podmínek.

Je samozřejmé, že je třeba sledovat tyto postupy mikrozakapslo• t «

-4vání zcela specificky a individuálně se zřetelem na různé aktivní složky, kam patří kromě jiných insekticidy na podkladu - a to v prvé řadě - esterů kyseliny fosforečné, viz Controlled Release Pesiicides, ACS Symp.Series, č,53, Am.Chem.Soc. Washington, D.C., 1977)»

V případě pyrethroidů, obsahujících isomery, které se mohou isomerizovat za přítomnosti báze, jako je např.

3-cypermethrin na °l-cypermethrin (Maď.pat.spis 210 098i>, může být mikrozakapelování velmi nesnadným úkolem. To může být příčinou, proč nebyly až dosud vyúracovány odpovídající vhodné postupy pro takové produkty až podnes.

Podstata vynálezu

Náš vynález se zvláště týká mikro.zakapslování směsí . isomerů cypermethrinu s nejlepšíra možným složením (v prvé řadě vše. ve formě a theia-cypermethrinů). Rovněž s‘e to týká nových produktů, tímto způsobem získávaných, kterých lze s výhodou využít při ochraně rostlin, sklizní i stromů, *

nebo ve veterinárních lécích jako ektoparasiticum, při.' ochraně veřejného zdraví, jakož i při hubení domácích škůdců, jako jsou moskyti, mouchy, švábi, mravenci, vši, v

blechy, klíštata, termiti atd. Ačkoliv nevýhody cy perme thrinů 8 problémy s nimi spojeno jsou dlouho již známé a theoreticky vzato, mohly by být odstraněny mikrozakapslováním, pak až do data této přihlášky nedošlo k vyvinutí produktů ve smyslu tohoto vynálezu právě se zřetelem na individuální charakter mikrozakapslování, což je vždy závislé na aktivní složce. Mikrozakapslované produkty s obsahem jednotlivých zvolených isomerů cypermethrinu nebyly až dosud známé.

V produktech, jak je lze připravit postupem dle tohoto vynálezu, lze snížit nebo odstranit všechny nežádoucí rysy, které lze připsat na vrub kontaktní účinnosti isomerných cypermethrinů, á to tím, že se zvolí směs isomerů (např.

a theta cypermethrinu) s přihlédnutím k účinnosti a neškodnosti. Tyto aspekty zahrnují, ale bez jakéhokoli omezo vání- snížení toxicity vůči teplokrevným jedincům a tvorům, žijícím ve vodě, zvláště v přírodě a to tím, že snižují • φ účinky na lidské bytosti během jejich užití, zlepšují selektivitu při použitích ochrany rostlin, to se zřetelem na přímý styk s produkty s tím, že ochrana dle tohoto vynálezu je omezena na užitečné plísenky s tím, že stomatotoxický účinek se projeví pouze na škůdcích, přizivujících-se na ošetřovaných rostlinách» Projevují se příznivě z hlediska vývojové resistence škůdců, protože snížením repelentních účinů pyrethroidů se zvýší příjem smrtících dávek pyrethroidů. S přihlédnutím ke kontrolovanému uvolňování se aktivních složek mají produkty dle tohoto vynálezu zvýšenou dobu trvání účinností, což je důležité při profesionálním odstraňování škůdců s přihlédnutím na veřejné zdraví. Přípravky dle tohoto vynálezu se vyznačují dalšími výhodami potud, že se zakládají na vodném prostředí, což. je výhodné ve srovnání s hořlavými organickými rozpouštědly, která se obvykle používají při úpravě pyrethroidů s tím, že se dále vyznačují vysokou toxicitou při vdechování

COŽ se týká i práškůo

Obalováním účinné složky bylo umožněno, že skupiny, předem vyhodnocené jako citlivé na cypermethrin, mohou využít přímo použití nových produktů. Akutní toxicita při měření na teplokrevných jedincích klesla také. V případě mikrozakapslovaného produktu, obsahujího 25% j^-cypermethrinu, činila akutní dávka per os pro krysy nad 5000 mg/kg, zatím co v případe kontrolně použitého přípravku Chinmix (vodná mikrozakapslovaná suspenze s obsahem 5% ρ-cypermethrinu) odpovídala hodnota KD^₀ 1513,6 mg/kg.

Podstatnou výhodou je, že postup dle našeho vynálezu může využít použití látek, což bylo dříve nemožné nebo svízelné a pochybné za použití běžných postupů, případně jejich koexistence v přípravku nebyla řešitelná se zřetelem na lišící se fyzikální a chemické vlastnosti. Použitím, tohoto postupu lze použít další lákadla, materiály zvyšující aktivitu látek, zvlášsě pak lze použít další insekticida a jiné po mocné látky, jak je to vhodné. Opakováním postupu mikroza kapslování s přidáním těchto dalších látek v pitřebném množství

lze provést několikanásobné zakapslování. Tímto způsobem lze pokrýt aktivní složku vnějším lákavým obalem a dá se tak připravit produkt, který eliminuje pouze zrcité individuality daného druhu nebo parazitujících plísní.

Protože detergenty pou^iše při přípravě koloidního roztoku mohou být tytéž, jako byla povrchově aktivní činidla, použitá při koncové úpravě produktu postupem mikrozakapslování, lze postup mikrozakapslování provést i tak, že se připraví suspenze mikrokapslí bez izolování, s výhodou s dalším pomocným Činidlem pro konečný produkt.

Během postupu vyvíjení použitelného způsobu bylo naší snahou vyhnout se halogenovaných rozpouštědel, čímž by se omezil rozsah ochrany dle tohoto vynálezu.· V tomto smyslu byly vypracovány alternativní postupy použitím ‘ethylesteru kyseliny octové nebo petroletheru. Takže je tím umožněna velkovýroba se zřetelem na ochranu okolního prostředí.

Dle toho, co zde ji# bylo uvedeno, záleží náš vynález v přípravě mikrozakaps|ovaného přípravku, který obsahuje jako aktivní složku 0,001 až 80% (hmotn) lRcisS/lScisR a/nebo lRtransS/lStransR usomerů nebo isomerních směsí cypermathrinu vzorce I, to kromě materiálů, tvořících stěny povrchu, případně spolu s dalšími látkami s účinkem zvyšujícím, nebo působícím jako lákadlo, dále s plnivy a pomocnými materiály či jejich směsmi za zabalení či zakotvení v jediné či vícenásobné mikrokapsli velikosti 1-2000 jim dle vyobrazení II nebo III s úpravou do formy insekticidního přípravku, případně s dalšími insekticidy a pomocnými materiály.

JUDr. Petr KALENS’ advokát

SPOLEČNÁ ADVOKÁTNÍ KANCELÁŘ VŠEŤEGKA ZELENÝ ŠVORČÍK KALENSKÝ A PARTNER!

120 00 Praha 2, Háikova2

Česká republika • 4 * • ·· 4 •4 •4

4·

444«··· • 4 4 · • · ·

I MM

«4·* · ·· «·«« • 444««

44 ·« ··

Mi kr osa ka pelovaný přípravek dle tohoto vynálezu obsahuje jako aktivní složku^- nebo theta oypermethrin, jako obalovou složku lignin, deriváty celulosy, škrob, želatinu, pryskyřice, polyamidy, polyestery, pólyuhličitany, polyurethany, polymočovinové deriváty, insekticidní synergenty, s výhodou piperonylbutoxid nebo sezamový olej jako látky, podporující účinnost; feromory či jiné vábící látky, různé vonící oleje, sacharidy, mouku, otruby, velejemné piliny, pryskyřice z jehličnatých stromů, guajakol, lignin a s výhodou vodu, nebo kombinace uvedených látek, dále biologicky a chemicky inertní látky jako plniva, například jemně despergovanou celulosu, škrob, vápenec, práškovaný silikagel, kyselinu křemičitou, parafinový olej nebo-jejich směsi, emulgátory a suspenzní činidla jako pomocné látky, například iontové nebo neiontové tensidy, případně stabilizátory a/nebo soli, pyrethroidy, například tetramethrin, alletrin jako další insekticidg, a - je-li to třeba - další pomocné látky.

Náž vynález se dále týká způsobu výroby mikrozakapslovaných insekticidních produktů, a vyznačuje se tím, že se formulují IŘcisS/lScisR a/nebo lRtransS/lStransR isomery nebo isomerní směsi, je-li to třeba s dalšími přísadami, zvyšujícími účinnost,s materiály, tvořícími obal, je-li to žádoucí, pak s použitím dalších složek, zvyšujících účinnost, lákadly, plnivy a nebo dalšími pomocnými látkami a - je-li to vhodné- pak s dalšími insekticidy do formy mikrokapslí velitosti 1 až 2000 pm ve smyslu vyobrazení II anebo III použitím koacervování a/nebo postupu mezipovrchového polymerování.

Podle poostupu koacervování dle tohoto vynálezu se smíchají účinná složka, látka, zvyšující její účinnost, lákadlo, materiály s funkcí plniva či jiné pomocné, dále materiály, tvořící obal s organickým rozpouštědlem, směs se míchá s vodou, je-li to třeba, pak za přítomnosti detergentu, organické rozpouštědlo se oddestiluje nebo se provede dodatečné vysrážení přidáním dalšího organického či anorganického srá·· v ···· φ φ · · ·· φ φ φ · φφ φ φφφ* * φφ* * * * φ * φφφ •Φ φ φφφφ sedla, nebo úpravou hodnoty pH, přiěemž obal mikropasle takto získané se tvaruje do žádoucí síly přidáním tamže - je-li to třeba - dalšího spojovacího činidla, jako je formaldehyd, aldehyd, kyseliny glutarové nebo propylenoxid, potom se suepense filtrujr a suší, nebo se tvaruje bez filtrace, .případně za přidání dalšího insekticida a pomocných materiálů do požadovaného tvaru, nebo se výše pops_sný postup opakuje s mikrokapslí, obsahující suspenzi, přidáním dalšího činidla, zvyšujícího účinnost, lákadla, plniva nebo pomocných materiálů, jak jsou popsány zde výše, a z několikanásobně mikrozakapslované látky se formuluje produkt použitím postupu, jak byl popsán zde výše.

Dle postupu mezipovrchového polymerování dle tohoto vynálezu se aktivní složka, látka zvyšující účinnost, lákadlo, plnivo a pomocné materiály dále smíchají za přítomnosti’, materiálu, tvořícího obal nebo složky obalového materiálu s organickým rozpouštědlem, foztok se disperguje ve vodě, případně za přítomnosti detergentu, potom se na povrchu takto vzniklých kapiček indukuje polymerování nebo polykondenzování přidáním iniciátoru polymerování nebo bi- či polyfunkční reakční složky, vytvoří se stěna kapsle potřebné síly přidáním tamže - je-li to třeba - dalšího spojovacího Činidla, .

jako je formaldehyd, aldehyd kyseliny glutarové nebo propylenoxid, suspenze se filtruje, případně za přidání dalších insekticid a pomocných materiálů do požadované formy, nebo se výše uvedený postup opakuje použitím mikrokapslí, jejich suspenze přidáním dalšího činidla, zvyšujícího nebo účinnost, lákadla, plniva nebo pomocných materiálů, jak to bylo popsáno zde výše a z vícekráte mikrozakapslované látky se tvarují požadované produkty, jak to bylo popsáno zde výše.

Mikrozapalování koacervováním nebo mezipovrchovým polymerováním se můžr provádět opakovaně, je-li to třeba, pak bezprostředně nebo kombinovaně.

Náš vynález se dále týká způsobu přípravy insekticidních produktů a vyznačuje se tím, že se mikrozakapslovaný produkt tvaruje do formy suepenzního koncentrátu, gelové ., · ·· ·· • · · » · · • « « · · ·» « ...· · ·*»· · • · « · · * *· * ♦· ·· suspenze, materalu smočitelného₍práškovaného materiálu, nebo jako granulky, dispergovatelné vé vodě,

Suspenzní koncentráty lže připravit použitím vody, disperzního činidla, s výhodou sodné soli ligninsulfonových kyselin, smáčedla, s výhodou alkyl-aryl-polyglykolethěru nebo soli dialkyljantarové kyseliny, antigelového činidla, s výhodou propylenglykolu nebo polysacharidu, dále použitím gelových suspenzí s užitím vody a disperzního Činidla, s výhodou ethoxylovaného-propoxylovahého blokového polymeru a gelujícího činidla, s výhodou kyseliny polyakrylové za hodnoty pH 6,5, dále ve for.mě pmáčitelných prášků jako produktů za použití disperzního činidla, s výhodou sodné soli alkyl-aryl-naftalensulfonové kyseliny, smáčedla, s výhodou polyoxyethylen-alkyletheru, kluzného činidla a plniva, s výhodou kaolinu s tím, že se produkt práškuje za použití kluzného Činidla a plniva, s výhodou talku a kyseliny křemičitéo

Granulky, dispergovatelné ve vodě, lze připravit z mikrozakapslovaného produktu Si produktů dle tohoto vynálezu použitím granulování za vlhka a sušení, s výhodou použitím disperzního činidla, jako jsou kondenzační produkty sodné soli alky1-aryl-sulfonových kyselin e formaldehydu> nebo za použití smáčedel, jako jsou dialkylestery kyseliny sulfojanterové a s pojivý, s výhodou polyvinylpyrrolidonem a laktosou.

Rozsah a smysl tohoto vynálezu je dán následujícími příklady, aniž by tím byl jeho rozsah jakkoli omezován.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

V kádince objemu 2000 ml, vybavené míchadlem, se smísí 1400 g destilované vody a 1,5 g sodné soli kyseliny laurylsírové. Roztok se smíchá za použití 1200 otácek/min s 60 g ··· ·

-10β -cypermethrinu a 30 g ethylcelulosy (Hercules K-200, 154 cP), kteréžto látky byly předem rozpuštěny v 463 g dichlormethanu a roztok se vlije do vodné suspenze, Reakční směs se míchá za teploty místnosti po 8 hodin, pak se nechají v tvořené mikrokapsle usadit, kapalný podíl se oddekantuje, granulky se promyjí vodou, filtrují a suší pon infralampou. Výtěžkem je 57,64 g bílého práškovaného produktu. Průměrná velikost částeček: 135 pm, výsledek 64%,

Příklad 2

Postupuje se jako v příkladu 1, ale s tím rozdílem, že se místo dichlormethanu použije 354 g chloroformu. Výtěžek: 57 g, bílý práškovaný produkt, průměrná velikost granulí 20? pm, výsledek 54,2%,

Příklad- 3

Postupuje se jako v příkladu 1, ale s tím rozdílem, že se místo dichlormethanu použije 315 g ethylesteru kyseliny octové. Výtěžek:. 55,4 g, bílý práškovaný produkt-, průměrná velikost granulí 241 pm, výsledek 66%,

3tesm, be sepřidá ryitu, a154 cP), hodin sednout, filtraPříklad 4

Postupuje se jako v příkladu 1, ale s tím rozdílem, že se místo použití iňfra-lampy suší produkt jen na vzduchu, výtěžek: 75 g, 267 pm, výsledek 40%,.obsah vody 34%.

Příklad 5 um . Postupuje se jako v příkladu 4, ale s tím rozdílem, že se jako vábící přísada před zakapslováním použití 20% '(hmotn) cukru, rozpuštěného v destilované vodě a postup se provede za použití tohoto eoztoku. Výtěžek 77,2 g, bílý;e práškovaný produkt, průměrná velikosti granulek: 254 pm,ien výsledek 9,2%, obsah cukru 7,7%,.vody 35,2%, 'Vitý

Příklad 6·*

Postupuje se jako v příkladu 1, ale s tím rozdílem, že se místo 60 g použije 50 g p>-cypermethrinu a jako synergizující činidlo 10 g piperonylbutoxidu (PBO), Výtěžek

-1156,2 g, bílý práškov_aný produkt, Průměrná velikost částe— cek: 237 pm , výsledek 45,3 %, obsah PBO 18%.

Příklad

Postupuje se jako v příkladu 6 ale s tím rozdílem, že .se místo PBO použije sezamový oiej jako synergické činidlo. Výtěžek bílého práškovaného produktu 57g, prů= měrná velikost granule.k: 75,6 pm, výsledek 44%, obsah sezamového oleje 19%.

Příklad 8

Do kádinky objem 1000 ml, vybavené míchadlem, se přidá 700 g destilované vody a 1,2 g sodné soli kyseliny lauryŮsírové a roztok se míchá použitím 1200 otáček ua minutu. Odděleně se rozpustí v 175 ml dichlormethanu 15 g thetacypermethrinu a 15 g ethylcelulosý (Hercules, N-200, 154 cP), a tento roztok se vlije do vodného. Směs se míchá po 8 hodin za teploty místnosti,, vytvořené mikrokapsle se nechají sednout, kapalina se oddeksntuje, kapsle se promyjí vodou, a po filtraci suší pod infračervenou lampou. Výtěžek: 27,4 g, bílý prášek, průměrná velikost částeček: 132 pm, výsledek 50,8%. Příklad 9

Opakuje se postup dle příjladu 8 s tím rozdílem, že se místo 15 g použije 30 g ethylcelulosy, Výtěžek 41g, bílý práškovitý produkt, průměrná velikost částeček 239 ^um. Výsledek 32%.

Příklad 10

Opakuje se postup dle příkladu 8 s tím rozdílem, že se místo 15 g použije 25 g ethylcelulosy a. místo 15 g jen 0,25 g theta-cypermethrinu. Výtěžek 27,2 g, bílý práškovitý produkt, prům+rná velikost granulek, 118 pm, výsledek 1%, . Příklad 11

Opakuje se postup dle příkladu 8 s tím rozdílem, že • - * ♦

«« · · *

• ·

9

-12.· ·ν;> \ 9 9 ♦·» '

9 9 9 • · « ♦ · · • · · « ' *

se místo 15 g použije jen 5 g theta-cypermethrinu a jako plnivo 10 g parafinového oleje. Výtěžek 26,2 g, bílý práěkovitý produkt, průměrná velikost částeček: 123 um, výsledek 14,o%, obsah parafinového oleje 31%.

Příklad 12

Do kádinky objemu 250 ml, vybavené míchadlem, se vnese 2,5 g polyvinylalkoholu (PVA, Měrek, Mr 72 000),

57,5 g destilované vody a 0,05 g sodné soli kyselihy laurylsírové, směs se míchá použitím 1200 otáček za minutu; odděleně se rozpustí 4 g p>-cy perme thr inu v 5,5 g xylenu a tento roztok se vlije do vodného. Reakční směs se míchá za teploty místnosti 10 minut, přikapává se potom 36 ml 20%ního roztoku síranu sodného, po míchání dalších 15. minut se hodnota pH upraví na 3,5 až 4 kyselinou citrónovou, potom se stěny vzniklých mikrokapslí ztuží roztokem formaldehydu (2 ml), směs se míchá minutu, produkt se nechá sednout, kapalné podíly se oddekantují, pevný podíl se promyje vodou, a po filtraci se suší na vzduchu. Výtěžek: 8,2 g, bílý prášek. Průměrná velikost granulek 243 um, výsledek 42%.

Příklad 13

Postupuje se jako v příkladu 12, ale s tím rozdílem, že se místo xylenu použije 5,5 g aromatolu. Výtěžek 8,7 g, bílý práškovaný produkt. Průměrná velikost částeček 250 um, výsledek 37,2%.

Příklad 14

Postupuje se jako v příkladu 12, ale s tím rozdílem, že se místo polyvinylalkoholu (PVA) použije 2,5 g hydroxypropyl-methylcelulosy. Výtěžek 7,6 g, bílý práškovaný produkt, průměrná velikost granulěk: 217 jim,. výsledek 33%. Příklad 15

Postupuje se jako v příkladu 12 s tím rozdílem, že se

• ·	•		• *	•				«e
* ·	6 ·	«	•	♦	♦	•	•		•
fa		•	•		•	•		9 ·
•	•	• 9		·«·<	V · ·	•	•		*
•	»	•	•	•		•			•
··· ·	999			•	« o			» *

-13k místo polyvinylalkoholu použije 2,5 esteru celulosy s kyselinou octovou a ftolovou» Výtěžek: 7,9 g bílého, práškovaného produktu. Průměrná velikost granulí: 203 um, výsledek 37%_O ¹

Příklad. 16

V zařízení, vybaveném magnetickým mícháním, se míchá 60 g karbamidu, 86 g roztoku formaldehydu a takové množství 10%ního vodného roztoku ethanolaminu, aby pH vzniklé směsi bylo asi 7,5. Za míchání se směs vyhřeje na 70°C a udržuje takto po 2 hodiny, 9,5 g takto vzniklého, ve vodě rozpustného polymeru karbamkdu e formaldehydu se rozpustí v 160 g destilované vody, přidá se 0,1 g Tween-20 jako detergentu a za míchání 1200 otáček z_a minutu se přidá roztok 4 g p.-cypermethrinu v 5,5. ml xylenu. Po míchání 10 minut se pH směsi upraví do rozmezí 3,5 až 4 přidáním vodného roztoku kyseliny citrónové, .a potom se přikapává 100g. 25%ního roztoku síranu sodného. S úmylem ztužit stěny mikrokapslí se přidají 3 ml roztoku formaldehydu, vše se míchá hodinu, produkt se zbaví kapalin oddekantováním, promyje se vodou, a po filtraci vysuší. Výtěžek 21 g, bílý práškovaný produkt. Průměrná velikost částeček: 168 ym, výsledek 17,2%,

Příklad 17

Postupuje se jako v příkladu 16 s tím rozdílem, že se místo formaldehydu použije 1 g aldehydu kyseliny glutarové. Výtěžkem je 19,8 g bílého,práškovaného produktu, průměrná velikost granulek: 168 ym, výsledek 16.9%,

Příklad 18

Do kádinky objemu 100 ml v míchadlem ”Turax” se vnese 40 g O,5%ního roztoku polyvinylalkoholu a 4 g detergentu Dispergens A. Po zamíchání použitím 3800 otáček za minutu se přidá roztok 4 g f^-cypermethrinu a 1,8 g difenylmethan«φ φ · · · · · *· *·· · · · · · «· • « · · »· * ·· ΦΦ • φ « Φ W ···· * ··« ·Φ • · » · · » φφ

ΦΦ·· ·φφ ·♦ · ΦΦ ΦΦ

-14diisokyanátu ν 8 g xylenu, v míchání se pokračuje 5 minut, dále se do směsi přidá 40%ní vodný roztok 1,4 g hexamethylendiaminu a po několika minutách míchání se vše stabilizuje přídavkem 1 g polyethylenglykolu, Hodnota pH směsi se upraví do rozmezí 5 až 5,5 33%ním roztokem kyseliny mravenčí á produkt se použije přímo. Průměrná velikost granulek: 4,8 ;

Příklad 19

Postupuje se jako v příkladu 18 s tím rozdílem, Že místo difenylmethandiisokyanátu se použije QNGRONAT CR 30-20, Průměrná velikost granulek: 8,0 um.

Příklad 20

Do.kádinky objemu 50 ml s míchadlem Turax se vnese

16,5 g destilované vody a 0,67 g MADEOL-u OR/95 BA jako detergent. Po promíchání použitím Ó000 otáček zaminutu se roztok vychladí na 5°C, v aromatolu (8,51 g) se rozpustí 4,26 g -cypermethrinu a 1,03 g PAP127 a získaný roztok se přilije, do vodného. Směs se míchá 6 minut, potom se přikapává 1,43 ml 43,2%ního roztoku hexamethylendiaminú a po dalším míchání 3 minuty se hodnota pH směsi upraví do rozmezí 5 až 5,5 roztokem (33%ním) kyseliny mravenčí. Produkt se použije přímo, průměrná velikost částeček: 1,4 um.

Příklad 21

Opakuje se postup dle příkladu 20 s tím rozdílem, že se místo hexamethylendiaminú použije 1,03 ml roztoku 42%ního (vodnéhp) diethylentriaminu. Průměrná velikost granulek: 4,4 pm.

Příklad 22

Postupuje se jako v příkladu 20, ale s tím rozdílem, že se místo roztoku hexamethylendiaminú použijí 2,06 ml ll%ního vodného roztoku 2,5-dimethyl-2,5-hexandiolu. Průměrná velikost Částeček: 2,6 um.

' r

3&Ϊ3Ϊ -15-

• 4	4	4 ·
• ·	4 f	4 ·
4	•	• 4
«	4	* 4 *
♦	4	4 *
• 4 4 ♦	4 4 4	4 4

4	4 4	4 4
4	'4 *	4	•
• 4	> 4		4 ·
4 4 4 4	• 44»	4	4
•	4	4	4
♦	• 4'		4 ·.

Příklad 23 %

dostupuje se jako v příkladu 20 s tím rozdílem, že se místo hexamethyldiaminu použije 2,06 ml 42,3%ního vodného roztoku kyseliny malonové. Průměrná velikost částeček: 2.8 um.

I

Příklad 24

Postupuje se jako v příkladu 20 s tím rozdílem, že se místo roztoku hexamethylendiaminu použije θ,6 ml triethanolaminu a jako aktivní složka se přidá 0,75 g PBO jako synergující látka. Průměrná velikost částeček: 2,3 ym. Příklad 25

Opakuje se postup dle příkladu 20 s tím rozdílem, že.se jako detergent použije Atlox.. Průměrná velikost granulek: 1,5 ym.

Příklad 26

V bance s míchadlem TURAX se míchá 25 ml 0,5%ního roztoku polyvinylalkoholz a 0,1 g Wettol-u. Za míchání roztoku použitím 8000 otáček za minutu se teplota směsi sníží chlazením na 5°C a po přidání 2 g p-cypermethrinu a 2 g chloridu kyseliny sebakové, po jejich rozpuštění v 3 g xylenu se tento roztok přilije k vodnému podílu. Směs se míchá 6 minut, dále pak se přikapává roztok 0,75 g ethylendiaminu a 1,2 g diethylendiaminu v 10 ml vody. Produkt k pří_ mému použití se stabilizuje na konci reakce přidáním 5 ml 25%ního roztoku síranu sodného. Průměrná velikost částeček: 5,7 ym.

Příklad 27

Opakuje se postup dle příkladu 22 s tím rozdílem, že φ φ • ΦΦ · · ' ,-·.ι ΐ ,í místo chloridu kyseliny sebakové se přidají 2 g 2,4-to- a luendiisokyanátu a jako detergent 0,36 g MADEOL-u. Průměrná velikost částeček: 4,6 um.

Příklad 28

Postupuje se jako v příkladu 22 s tím rozdílem, že se jako rozpouštědlo použije místo xylenu kerosen. Průměrná velikost částeček: 3,5 Wh

Příklad 29 v

V bance, vybavené,'míchadlem, se do roztoku 0,4 g Wettol-u v 20 ml vody přidá za míchání 1200 otáček za minutu roztok g -cypermethrinu a 0,4 g PAPI v 4 ml xylenu. Po míchání minut se dále přidají 2 ml 42,3%ního vodného roztoku HMDA, směs se dále míchá po dobu 5 minut, načež se hodnota pH směsi upraví na 5 až 5,5 přidáním 33%ního roztoku kyseliny mravenčí. Produkt, který se vyloučí, se zbaví tekutých podílů ďekantováním, promyje se vodou, filtruje a suší, Výtěžek 4,2 g bílého práškovaného produktu. Výsledek: 44%.

Průměrná velikost granulek: 67 pm.

Příklad 30

Postupuje se jako v příkladu 29 s tím rozdílem, že se jako vodná fáze použije 150 ml 0,5%ního polyvinylalkoholu a jako organická fáze roztok 6 g (3-cypermethrinu i. í a 6 g chloridu kyseliny sebakové v 38 g dichlormethanu.

Stěby kapslí se vytvoří použitím 6 ml 42,3% HMDA. Výtěžkem je 14 g bílého prášku, průměrná velikost částeček: 73 pm, výsledek: 31%.

Příklad 31 . Opakuje se postup dle příkladu 29 s tím rozdílem, že se použije ve funkci ochranného koloidu 150 ml 0,5%ního roztoku škrobu. Výtěžkem je 12,7 g bílého prášku, průměrná velikost granulek: 85 um, výsledek 29%.

* 9

-17Příklad 32

Příprava gelu.

Do roztoku 1500 g produktu dle příkladu 1 v 1300 g vody se přidá 100 g sodné soli naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu a tento roztok se po tříminutovém míchání vnese do suspenze 30 g aduktu propylenoxidu na ethylenoxid (Plu-r roníc P65, BASF). Po dalším míchání po 2 minuty se přidá 30 g kyseliny polyakrylové (Carbopol 940) a hodnota pH se upraví na 6φ5 přidáním 1 N roztoku hydroxidu sodného.

Příklad 33

Příprava suspenzního koncentrátu (FW)

K 900 g produktu, jak byl připraven postupem dle příkladu 8, se přidá 900 g vody a 38 g sodné soli kyseliny ligninsulfonové za podmínek míchání dle příkladu 30.

Dále se přidává postupné:

g nonylfenol-polyglykoletheru (EO =10) g sodné soli kyseliny dioktyljantarové, .

g propylenglykolu, a g 2%ního vodného roztoku xanthanové gumy, vždy za míchání po 5 minut. Po přidání xanthanové gumy se pokračuje v intenzivním míchání ještě 5 minut.

Příklad 34

Příprava smáčitelného práškovaného produktu (WP)

K 500 g kapslí, připravených dle příkladu 16, se za nepřetržitého míchání (míchačka Lodige pracovního objepu 5 litrů se pcidává 55 g sodné soli kyseliny alkylnaftalensulfonové, 35 g polyoxyethylenalkyletheru, 15 g syntetické kyseliny křemičité (Aerosil 300) a 395 g kaolinu. V homogenizování se pokračuje 5 minut.

Příklad 35

Příprava rozprašovacího prášku (P)

K 500 g produktů, připraveného dle příkladu 29, se za nepřetržitého míchání (míchačka Lodige pracovního objemu 5 litrů

-18 » φ ·» * <β φ* φ « «· φφφ' φ · · * * φ · »1. ·Φ φφφ φ ·' φφ'- ··♦♦·♦ ν·φ * φ

Φ *. · · Φ<· Φ « φφφφ φφ· ·· ·· «Φ se přidává 300 g talku, 275 g kyseliny křemičité (Wessalon) a 25 g syntetické kyseliny křemičité (Aerosil 200), a to postupně, V míchání se pokračuje 5 minut.

3t& Příklad 36_

Příprava ve vodě dispergovatelných granulí (DG)

V míchačce Lodige s 5 litry pracovního objemu se za nepřetržitého míchání vnese 850 g produktu, připraveného postupem dle příkladu 16 a potom 85 g koncentrátu sodné soli kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu, 15 g dioktylesteru kyseliny sulfojantarové, 50 g polyvinylpyrrolidonu (PVP K30), rozpuštěného v 175 ml vody a 50 g laktosy, vždy postupné.

Za .15 minut po skončeném přidání se míchání přeruší, mokrá práškovaná směs se změní do formy granulí v granulovacím září zení. .o. průměru 550 mm. Získaný produkt se suší ve vakuové vytápěné, sušárně, při 55°C asi 2 hodiny do konstantní hmotnosti.

Příklad 37

Účinnost proti m&uše domácí (Musea domestica)

Účinnost produktů, připravených dle příkladů 33 s 34 na různé povrchy a proti mouše domácí (Musea domestica) (WHO/SRS) byla prokázána dále uvedeným' příkladem.Vodou zředěný produkt se nastříká na došky a podlahy v uvedených dávkách za použití stříkacích zařízení Potter. Postříkané povrchy se uchovávají v temnu a za teploty 25°C a 50-6° rel.vlhkosti až do použití. Testy byly prováděny vždy dvojím opakováním za použití 10 + 10 zvířátek v případe každé dávky v každé době na povrchu, který nebyl předtím použit. Hmyz byl vystaven učinku upraveného povrchu po 30 minut, potom přenesen do čisté Petri-ho-misky a krmen stravou, sestávající z vody a cukru ”ád libitum”. Úmrtnost byla vyhodnocena za 24 hodin v případě much a za 48 hodin v případě švábů za 48 godin. Hodnoty byly vyjádřeny formou 1?

« ·

-19úmrtnosti v %.

výsledků je patrné, že u produktů dle příkladů 33 a 34 se projeví 100% účinnost po 15 týdnů za použití obou povrchů. To je Časový dvojnásobek ve srovnání se standartem Coopex 25 WP (6 týdnů) z

Účinnost testovaných produktů na domání mouchy na doškách

Produkt aktivní stáření testovaného povrchu v týdnech složka 0 2 4 6 8 10'12 15 20 2?

mg/m Úmrtnost v % (24 hodin) za 30 minut po expozici

Coopex

25 Wr	100	100 100 100 100 90	85	40	15	0	0
př. 33	25	100 100 100 100 100	100	100	100	100	100
př.34	25	100 100 100 100 100	100	100	100	100	100

^obsahuje jako účinnou-složku permethri|j

Účinnost testovaných produktů

Coopex

25 WP⁺	100	100	100	100
př.33	5o:	100	100	100
př.34	25	100	100	100

na domácí mouchy na podlaze

75 35 10 10 50

100 100 100 100 100 100100

100 100 100 100 100 100100 ^+y/ obsahuje jako aktivní složku pérmethrin

Účinnost testovaných produktů na šváby (Bíatella germanica) na podlaze

Coopex 25 WP	200	100 100 100	100 100 75	60	30	0	0 .
Kordon 10 WP⁺⁺	50	100 100 100	100 100 100	95	90	85	40
Chinmix	v 1 I Λ
550	^++e 25	100 100 100	100 100 100,	100	100	90	65
př.33	25	100 100 100	100 100 100	100	100	100	100

Y j f / obsahuje permethrin jako učinnou složku * ·

-20x x / obsahuje cypermethrin jako aktivní složku ⁺⁺⁺/ obsahuje j^-cypermethrin jako aktivní složku

Účinnosz teszovaných produktů na šváby (Blatella germanice) na podlaze

Produkt	aktivní	stáření testovaného povrchu v	týdnech
	složka	0 2 4 6	8	10	12	15	20	25
	mg/cm^	Úmrtnost v % (24 hodin)	za	30	minut po
		expozici
Coopex 25 WP⁺	100	100 100 100 80	70	40	20	5	0	0
Kordon 10 WP⁺⁺	50	100 100 100 100	100	75	50	65	. 25	5
Chinmix 55 C⁺⁺⁺	25	100 100 100 100	100	100	85	75	50	’ 50

obsahuje permethrin. jako účinnou složku ⁺⁺/ obsahuje cypermethrin jako účinnou složku _L I, I - / ·*ί fy, obsahuje j⁷-cypermethrin' jako ucinnou složku

Účinnost proti švábům (Blatella germanica)

Účinnost produktů dle tohoto vynálezu, příklady 33 a 34 byla dokázána na různých typech povrchů a proti švábům (Blatella germanica) dále uvedeným příkladem.

Povrchy byly upraveny jako v příkladu 37. Ukázalo se v případě produktů dle příkladu 33 a 34, že mají 100% účinnost během 25 týdnů při použití 25 mg/m na došky. To je více než dvojnásobek ve srovnání účinnosti Ooopex 25 WP při dávce 200 mg/rn^ a Kordon 10 VČP při dávce 50 mg/rn^ (doba 8 a 4, respektive 10 a 8 týdnů).

Použitá činidla

TWEBN 20: 20-polyoxyethylen_20-monol$urylester sorbitanu MADEOL AG/OR 95: naftalensulfonová kyselina

-21PAPI 227: isokyanát polymethylen-polyfenylénu Atlox: hezaoleát polyoxyethylensorbitolu Wettol: sodná sůl fenolsulfonové kyseliny HMDA; hexamethylendiamin • · Ir · * 4' * ··»· ♦ ··' · «4 ·

ONGROMAT CR 30-20 : isokyanát polymethylenpolyfenylenu,

4,4-difenylmethandiisokyanát (MDI).

JUDr.Petr KALENSKY advokát

' SPOLEČNÁ ADVOKÁTNÍ KÁŇCÍéLÁŘ VŠETEČKA ZELENÝ ŠVORČÍK KALENSKÝ A PARTNEŘI

120 00 Praha 2, Hálkova2 Česká republika'

Claims

I» Mikrozakapslovaný insekticidní produkt, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku 0,001 až 80% (hmotn) lRcisS/iScisR a/nebo lRtransS/lStransR isomeru nebo isomerů cypermethrinu vzorce I kromě stěnových materiálů, pn pádně spolu s dalšími přídatnými látkami, zvyšujícími ’ lákání, s plnivy a pomocnými materiály nebo jejich směsi, zabalenými nebo zakotvenými do jediné nebo vícenásobné mikrokapsle velikosti 1 až 2000 ^im, to za případného formulování za vzniku insekticidního produktu s dalšími insekticidy a pomocnými látkami
2. Mikrozakapslovaný produkt podle národu 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku ^-nebo theta-. cypermethrin«
3. Mikrozakapslovaný produkt podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako materiál stěn mikrokapslí lignin,' deriváty celulosy, škrob, želatinu, pryskyřice, polyamidy, polyestery, póly karbonáty, polyurethany nebo polymocovinové polymery.

JUDr.Petr KALENSKY advokát

SPOLEČNÁ ADVOKÁTNÍ K^RCeLAR VŠETEČKA ZELtNÝ ČVORČÍK KALENSKÝ

A PARTNEŘI

120 00 Praha 2, Málkova 2 Česká republika,
4. Mikrozakapslovaný produkt posile nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako posilovač účinnosti 'irise kticidní synergiké činidlo, s výgodou piperonylbutoxid nebo sezamový olej_c
5. Mikrozakapslovaný produkt podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako lákadlo feromory, různé vůně, sacharidy, mouku, otruby, velejemné piliny, pryskyřice jehličnatých stronů, guajakol, lignin a s výhodou vodu nebo jejich kombinace,
6 -Mikrozakapslovaný. produkt podle nároku 1, vyzná- čující se tím, že obsahuje jako plnivo biologicky a chemicky inertní látky, s výhodou jemně dispergovanou,, celulosu, škrob, vápenec, práškovaný oxid křemičitý, kyselinu křemičitou, parafinový olej nebo jejich směsi,
7, Mikrozakapslovaný produkt podle nároku 1,vyznačující, se tím, že; obsahuje jako, pomoc-ný, materiál emulzifikující a suspendující činidla, s výhodou, iontové nebo nejontové tensidy, stablizátorx s/nebo soli,
8. Mikrozakapslovaný produkt podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako další přísadu insekticidům,tetramethrin. nebo allethrin,
9, Způsob přípravy mikrozakapslovaného insekticidního produktu, vyznačující se tím, že tvarově zpracovávají lRchsS/.lScisR a/nebo IRtransS/lStransŘ isomery nebo směsi isomerů cypermethrinu vzorce I jako aktivní složka s materiály stěn a případně s dalšími látkami, zvyšujícími účinnost, lákadly, plnivy a dalšími pomocnými materiály a s dalšími insekticidy do formy mikrokapslí velikosti 1 až 2000 um dle vyonrazení II nebo III za použití koacervace a/nebo mezipovrchového polymeračního způsobu.

w · .· • 9 9 99 ' 9 9·' • 9 ¹ .9 • 9 '9 • ··· ♦ • * 9 9 9 9 • 9 ·' · '9 • 99 9 9 999 9 • · • 9 . 9 ‘ 4 · 9 • ··· ··· ' 9 9 . Φ

.:-/10,' . . - .Koa červa ční postup podle nároku 9, vyznačující ' se tím, že se..smíchá účinná složka, posilovač účinnosti, lákadlo, plnivo a pomocné látky a dále materiál, tvořící stěny.s organickým rozpouštědlem, takto získaná směs se , .. smíchá s vodou, je-li to žádoucí, pak za přítomnosti de' tergentu, organické rozpouštědlo se vydestiluje nebo se .

vysráží přidáním, dalšího· organického rozpouštědla nebo anorganického srážedla, nebo lípravou pE, za tvorby stěn . vzniklých mikrokapslí do požadované síly za případného přidání, je-li to vhodné - spojovacího činidla, jako je formnldehyd, aldehyd kyseliny glutarové nebo., propylenoxid, dále pak s tím, že se suspenze filtruje a suší nebo převede na produkt, bez filtrace případně za přidání dalšího inséktioida. a pomocných materiálů, nebo se opakuje, výše uvedený postup se. suspenzí, obsahující mi kro kapsle, to za. přidání dalšího posilovače účinnosti, 'iákadla, plniva a pomocných látek a převede se jsak látka, několikráte mikrozakapslovaná na očekávaný produkt* . llo Kezipovrchový polymerační postup podle nároku 9, vyznačující se tím, že se smíchá účinná složka, posilovač účinnosti, lákadlo, plnivo a pomocné materiály a materiály pro tvorbu steny nebo složky takových materiálů s organickým rozpouštědlem, roztok se disperguje ve vodě, je-li to žádoucí, pak za přítomnosti detergentu, načež se in dukuje polymerování na povrchu vzniklých kapiček přidáním iniciátoru polymerování nebo bi- či polyfunkčního činidla, ze kterého vzbiká tvořící se stěna do očekávané síly za přidání -.je-li to žádoucí, spojovacího činidla, jako je formaldehyd, aldehyd kyseliny glutarové nebo propylenoxid, načež ;se suspenze filtruje nebo,.suší nebo se. převede na očekávaný produkt bez filtrace, případně za přidání dalších insekticid _a_p.omo.c.ných-mater-iál-ů-,- nebo 'sé'opakuje ’ výše uvedený postup se suspenzí, obsahující mikrokapsle přidáním dalšího posilovače'účinnosti,lákadel, plniva a pomocných materiálů a převede se tak několikráte zakapslovaná látka na produkt*

-15VV « ·» 4 4« *· • · ·· 4 · ♦ 4 · 44

4 4 * · · 4 4 4·· • 4 44 44444» 44 4#

4 « 44« 4 4«

4444 444 »4 444
12. Způsob podle nároků 9 až 11, vyznačující se tím, že se opakuje koacervace nebo mezipovrchové polymerování mikrokapslí několikráte, je-li to žádoucí, pak vzájemně nebo kombinovaně.
13. Způsob přípravy insekticidního produktu, vyznačující se tím, že se upraví mikrozakapslovaný produkt podle nároku 1 jako suspenzní koncentrát, gelová suspenze, produkt ve’ formě, smáčitelného prásku, poprašku nebo granulí, dispergovatelných ve vodě.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že zahrnuje přípravu přípravu suspenzního koncentrátu za použití vody, disperzního činidla, s výhodou sodné soli· ligninsulfonové kyseliny, smáčedla, s výhodou alkyl-arylpolyglykoletheru, soli dia.lkyljantarové kyseliny, antigelového činidla, s výhodou propylenglykolu nebo polysacharidu.
15«. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se připravé gelová suspenze za použití vody, dispergujícího činidla, s výhodou ethoxylovaného-propoxylovaného biokového polymeru a činidla tvořícího gely, s výhodou kyseliny polyakrylové za pH rovného 6^5.
16. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se připraví smáčitelný práškovaný produkt za použití disperzního činidla, s výhodou alkylarylnaftalensulfonové kyseliny ve formě sodné soli, smáčedla, s výhodou polyoxyethylenalkyletheru, kluznéjo činidla -a-plniva, s výhodou kaolinu.
17. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se připraví produkt k poprašku za použití kluzného činidla, plniva,. s. yýho.do.u_talku-a—k-ýse-l-i-ný-křemičitéT ''
18. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že v · se připraví granulky, dispergovatelné ve vodě za použití obvyklých postupů granulování za mokra a sušení, a jako disperzní činidlo se použije s výhodou sodná sůl kyseliny I alkylarylsulfomové s formaldehydovým koncentrátem, jako amáčedlo dialkylester kyseliny sulfojantarové a jako pojivo a adhezní činidlo s výhodou polyvinylpyrrolidon a laktosa.