CZ2001605A3

CZ2001605A3 - Mikroenkapsulované prostředky obsahující dvě nebo více aktivních sloľek

Info

Publication number: CZ2001605A3
Application number: CZ2001605A
Authority: CZ
Inventors: Janos Szamosi
Original assignee: Fmc Corporation
Priority date: 1998-08-18
Filing date: 1999-08-13
Publication date: 2001-12-12
Also published as: AU5472799A; RU2200390C2; AR020210A1; ATE234010T1; CN1312679A; CA2339475A1; HUP0103362A3; HUP0103362A2; ZA200100830B; JP2002523338A; BR9913057A; MXPA01001761A; ID28709A; ES2193738T3; WO2000010392A1; DK1104991T3; KR20010079653A; US6440902B1; CZ304054B6; IL141234A0

Description

Oblast techniky

Předložená přihláška se týká oblasti prostředků aktivních látek pro použití v zemědělských nebo farmaceutických aplikacích.

Dosavadní stav techniky

Mikroenkapsulované prostředky byly vyvinuty k vyřešeni problémů týkajících se řízeného uvolňování, těkavosti nebo toxicity jistých aktivních látek, čímž se poskytly prostředky pro použití takových látek. Prostředky tohoto typu, které byly popsány například pro herbicid klomazon (viz US patent č. 5 597 780), jsou v koncentrované formě křehké. Křehkost mikrokapslí je na překážku přípravě koncentrovaných prostředků obsahujících druhou složku, protože způsob přípravy má sklon k uvolňování dříve mikroenkapsulované aktivní složky. Předložený vynález popisuje způsoby a materiály pro přípravu takových dvousložkových koncentrátů. Také nebyly popsány zde uvedené mikrokapsle obsahující dvě nebo více·různých aktivních látek. Předložený vynález poskytuje způsoby a materiály pro výrobu takových dvousložkových mikrokapslí.

Podstata vynálezu

Tento vynález poskytuje způsob enkapsulace klomazonu a druhé biologické látky, který zahrnuje:

• · míšeni (i) vodné fáze, (ii) emulgátoru a (iii) s vodou nemísitelné fáze obsahující klomazon, druhou biologickou látku a alespoň jednu první polyfunkční sloučeninu, tvorbu disperze s vodou nemísitelných kapek uvnitř vodné fáze a přidání alespoň jedné druhé polyfunkční sloučeniny do disperze a reakci druhé polyfunkční sloučeniny (druhých polyfunkčních sloučenin) s první polyfunkční sloučeninou (prvními polyfunkčními sloučeninami) k vytvoření polymerové skořápky okolo s vodou nemísitelných kapek.

První nebo druhé polyfunkční sloučeniny jsou „polyfunkční v tom smyslu, že každá má schopnost reagovat k vytvoření kovalentní vazby se dvěma nebo více sloučeninami stejné třídy jako polyfunkční sloučenina z opačné skupiny. Například první polyfunkční sloučeninou může být_polyfunkční isokyanat, zatímco druhou polyfunkční sloučeninou může být amin.

Rovněž je poskytnut zemědělských prostředek zahrnující kapsle obsahující, dohromady, klomazon a druhou biologickou látku.

Tento vynález dále poskytuje způsob přípravy zemědělského prostředku obsahujícího enkapsulovaný klomazon a druhou biologickou látku, kterýžto způsob zahrnuje:

• · . · · ..........

J ······

a) poskytnuti suspenze kapsli klomazonu obsahujících rozpuštěné látky, ředidla nebo nosiče

b) poskytnutí prostředku suspendovaných částic druhé biologické látky

c) adjustaci rozpuštěných látek, ředidel nebo nosičů do suspenze částic tak, že osmolarita suspenze částic je dostatečně podobná osmolaritě suspenze kapsli takže nedojde k prasknutí kapsli při smísení suspenzí z kroku a) a b) a

d) míšení suspenzí z kroku a) a b) .

V jednom ztělesnění způsob dále zahrnuje:

e) mletí prostředku suspendovaných částic alespoň do té doby, než mají částice velikost ne větší než okolo 100 μπι, v některých případech až 1 μιη.

Rovněž je tudíž poskytnut zemědělský prostředek obsahující vodnou suspenzi a) kapslí klomazonu a b) částic, které jsou odlišné od kapslí klomazonu, které obsahují druhou biologickou látku.

i

Definice

Následující pojmy mají pro účely této přihlášky jednotlivé významy uvedené dále.

„Zemědělská látka bude znamenat biologicky aktivní látku používanou v zemědělství, jako je herbicid, insekticid nebo fungicid.

-4„Biologicky aktivní látka bude znamenat látku, jako je chemikálie, která může působit na buňku, virus, orgán nebo organismus, včetně insekticidů, fungicidů a herbicidů, výčet tím však není omezen, kterážto látka vyvolává změnu funkce buňky, viru, orgánu nebo organismu.

Částice (která může být kapalná) obsahující biologicky aktivní látku je „enkapsulována, pokud je potažena nebo smisena s množstvím polymeru, které zpomaluje uvolňování enkapsulované látky, snižuje toxicitu látky vůči savcům, stabilizuje formu látky, inhibuje krystalízaci látky, snižuje těkavost látky nebo vytváří jakýkoli jiný prospěch vyplývající z potahu chemické látky polymerem nebo ze smísení chemické látky s polymerem.

„Mikrokapsle bude znamenat enkapsulovanou částici, která nemá velikost větší než okolo 1000 μιη, výhodně nemá velikost větší než okolo 20 gm.

„Limit velikosti částic u prostředku bude znamenat, že alespoň 90 % částic v prostředku bude v uvedeném rozmezí velikostí, kde velikost se měří rozptylem světla za použití přístroje, jako je Laser Scattering Particle Size Distribution Analyser, Horiba Instrument Corp., Irvine, CA.

Použití modifikátoru „asi s ohledem na hodnotu pH je zde použito k označení odchylky alespoň poloviny jednotky pH, přičemž výhodně označuje odchylku jedné poloviny jednotky pH. V jiných kontextech kde je použito modifikátoru „asi nebo okolo ke kvantifikaci nelogaritmické jednotky, pak. „asi nebo okolo má znamenat odchylku ± 15 %, výhodněji odchylku ± 10 o, o .

Detailní popis vynálezu

První ztělesnění tohoto vynálezu zahrnuje komikroenkapsulaci klomazonu a další zemědělské látky, jako je herbicid (například dimethachlor). V jednom výhodném ztělesnění jsou komikroenkapsulované prostředky podle tohoto vynálezu vyrobeny následujícími kroky:

míšení (i) vodné fáze, (ii) emulgátoru a (iii) s vodou nemísitelné fáze (rovněž označované jako „organická fáze) obsahující klomazon, druhou zemědělskou látku a polyfunkční isokyanat, tvorbu disperze s vodou nemísitelných kapek uvnitř vodné fáze a přidáni aminu, výhodně polyfunkčního aminu, do disperze a reakci aminu s polyfunkčním isokyanatem k vytvoření polyureatové skořápky okolo s vodou nemísitelných kapek.

Je třeba si povšimnout, že zatímco amin může být „polyfunkční sloučeninou jak je popsáno výše, pojem „polyfunkční amin odkazuje na sloučeniny se dvěma' nebo více aminovými funkčními skupinami. V obzvláštním ztělesnění může tento vynález zahrnovat kroky -

a) přípravy vodné fáze obsahující emulgátor a protipěnivou látku,

b) přípravy s vodou nemísitelné fáze obsahující klomazon, druhou zemědělskou látku a polyfunkční isokyanat, • · • * • · • 4 ·

c) emulgace vodné fáze s fázi nemísitelnou s vodou k vytvoření disperze s vodou nemisitelných kapek uvnitř vodné fáze a

d) třepání disperze během přidávání, buď čistého nebo ve vodném roztoku, aminu nebo směsi aminů, čímž se okolo s vodou nemisitelných kapek vytvoří polyureatová skořápka.

jakmile se mikrokapsle vytvoří, je možno suspenzi vytvrdit, tj. inkubovat po nějaký čas za podmínek podporujících polymeraci včetně například mírného zahřívání. Do mikrokapsli lze přidat jednu nebo více přísad, jako je propylenglykol, xanthanová guma, močovina, baktericidní látky,>amfoterní povrchově aktivní látky, barviva nebo iontová dispergační činidla (např. alkylnaftalensulfonat). Hodnota pH prostředku se poté, v některých výhodných ztělesněních, upraví na hodnotu neutrálního prostředí, např. na hodnotu od asi 6,5 do asi 7,5, například pro zlepšení stability.

Kombinace klomazon/herbicid je výhodně v poměru od asi 1 k asi 20 (asi 1 : asi 20) do asi 20 k asi 1 (asi 20 : asi 1) klomazonu k herbicidu. Například poměr klomazonu k dimethachloru může být od asi 1 k asi 12,5 klomazonu k dimethachloru. Navíc kombinace klomazon/herbicid může být například asi 5 ku asi 40, výhodně.asi 31,0 % hmotnostních celkového prostředku.

Komikroenkapsulované prostředky mohou obsahovat například jednu nebo více z následujících složek v následujících množstvích (v % hmotnostních) založených na celkové hmotnosti prostředku:

i

1) emulgátor - až okolo 1,5 % hmotnostních, výhodně okolo 1 % hmotnostního, φ φ

2) protipěnivá látka - až okolo 0,5 % hmotnostního, výhodně okolo 0,25 % hmotnostního,

3) polyfunkční isokyanat - od ,asi 2 do asi 5 % hmotnostních, výhodně okolo 4 % hmotnostních,

4) polyfunkční amin - od asi 1,5 do asi 4 % hmotnostních, výhodně okolo 2,4 % hmotnostních,

5.) voda - od asi 40 do asi 60 % hmotnostních, výhodně okolo 45 (jako je okolo 45,01 )% hmotnostních.

Příklad 1 ilustruje způsob přípravy komikroenkapsulovaných prostředků podle předloženého vynálezu.

Výhodně máji kapsle vytvořené poiyureatovou skořápkou rozměr od asi 1 gm do asi 100 gm, výhodněji od asi 1 gm do asi 20 gm.

Výhodně polyfunkční isokyanat podporuje děleni s vodou nemísitelné fáze od vodné fáze. Jelikož výhodně polyfunkční isokyanat podporuje dělení do nemísitelné fáze, výhodně takové dělení není tak silné jako dělení navozené klomazonem. Příhodné polyfunkční isokyanaťy zahrnují například polymethylenpolyfenylisokyanat (PMPPI), 4,4'-dífenylmethandiisokyanat, 2,4'-difenylmethanisokyanat, hexamethylendiisokyanat a methandiisokanat. Výhodně je polyfunkčním isokyanatem difunkční isokyanat, jako je bis sloučenina. Příhodné aminy zahrnují například hexamethylendiamin (HMPA), triethylamin, dimethylamin, diethylentriamin a triethylentetramin. Výhodně je polyfunkčním aminem hexamethylendiamin.

¹ Příhodné herbicidy pro použití jako druhá zemědělská látka zahrnují například dimethachlor (2-chlor-N• · *

-(2, 6-dimethylfenyl)-N-(2-methoxyethyl)acetamid), pendimethalin (N-(1-ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitrobenzamin) a trifluralin (2,β-dinitro-N,N-dipropyl-4-(trifluormethyl)benzamin).

Výhodně způsob tvrzeni zahrnuje zahříváni na teplotu od asi 15 °C do asi 60 °C, výhodněji od asi 25 °C do asi 50 °C, po dobu od asi 30 minut do asi 10 hodin, výhodně od asi 1 do asi 2 hodin.

Ztělesnění tohoto vynálezu v druhém „premixu zahrnuje přípravu premixu, která obsahuje kombinaci suspenze kapslí klomazonu (CS) , kterou může být komerčně dostupná CS a suspenze částic další zemědělské látky, jako jsou herbicidy sulfentrazon (N-[2, 4-dichlor-5-[4-(difluor-methyl) -4,5dihydro-3-methyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-ylJfenyljmethansulfonamid), propanil (N-(3,4-dichlorfenyl)propanamid), karfentrazonethyl (ethylester kyseliny 2-dichlor-5-[4-(difluormethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-lH-1,2 , 4-triazol-l-yl]fluorbenzenpropanové) nebo metribuzin (4-amino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-(methylthio)-1,2,4-triazin-5(4H)-on), výčet tím však není omezen. Obvykle si mikroenkapsulovaný prostředek neudrží svou integritu při kombinaci se suspenzí částic, avšak jak je zde popsáno, oba prostředky si po kombinaci svou integritu udržují. V jednom výhodném ztělesnění premixový prostředek se připraví podle následujících kroků:

a) poskytnutí suspenze kapslí klomazonu obsahujících rozpuštěné látky, ředidla nebo nosiče

b) poskytnutí prostředku suspendovaných částic (které mohou být enkapsulované) druhé biologické látky • ·

c) adjustaci rozpuštěných látek, ředidel nebo nosičů do suspenze částic tak, že osmolarita suspenze částic je dostatečně podobná osmolaritě suspenze kapslí takže nedojde k prasknuti kapsli při smísení suspenzi z kroku a) a b) a

d) míšení suspenzi z kroku a) a b).

Výhodně částice obsahuji herbicid, kterýžto herbicid je výhodně odlišný od klomazonu. Výhodně mají částice velikost ne větší než okolo 100 pm,, výhodněji ne větší než okolo 10 pm, kteréžto velikosti zabraňují poškození kapslí klomazonu. V jistých ztělesněních bude způsob zahrnovat drcení, mletí, strouháni nebo podobné způsoby (dále jen „mleti) suspendovaných částic alespoň od té doby, než se vyhoví požadavkům na velikost.

Množství klomazonu a herbicidu přítomné v premixu závisí na typu použitého herbicidu. Obecně rozmezí může být od asi 0,1 do asi 80 herbicidu ku klomazonu nebo opačně v závislosti na herbicidu. Například pokud se použije sulfentrazon může být poměr výhodně 2:1 klomazon ku sulfentrazonu, avšak pokud se použije dimethachlor může poměr výhodně být 12,5:1 dimethachlor ku klomazonu. Příklad 2 ilustruje způsob přípravy premixových prostředků podle předloženého vynálezu.

Příprava suspenze částic může například zahrnovat následuj ící:

a) kombinaci technického materiálu, kopolymerové povrchově aktivní látky, jako je lignosulfonat vápenatý, iontového • · • · alkylnaftalensulfonatu) minut do 2 hodin, je velikost částic pod 10 μπι a

- 10sispersniho činidla (např. protipěnivé látky a vody,

b) mícháni směsi po dobu od 5

c) přerušované mletí směsi až poté přidání dalších vhodných materiálů, jako je xanthanová guma, propylenglykol a vápenaté nebo sodné soli, které jsou obsaženy v CS prostředku klomazonu k dosažení toho, že si prostředky budou co nejvíce podobné tak, že pokud se tyto dva prostředky spoji, nevzniknou žádné problémy. Suspenze částic může obsahovat jednu nebo více z výše uvedených složek v následujících množstvích založených na celkové hmotnosti suspenze částic:

1) biologicky aktivní látky (látky) - od asi 2 do asi 45 % hmotnostních, výhodně od asi 30 do asi 35 % hmotnostních,

2) protipěnivá látka - od asi 0,1 do asi 1 % hmotnostního, výhodně okolo 0,3 % hmotnostního,

3) polymerní povrchově aktivní, látka - od asi 0,1 do asi 5 % hmotnostních, výhodně okolo 4 % hmotnostních,

4) disperzní látka - od asi 0,1 do asi 5 % hmotnostních, výhodně okolo 0,5 % hmotnostních,

5) voda - od asi 30 do asi 90 % hmotnostních, výhodně okolo % hmotnostních,

6) látky proti zmrznutí a/nebo zahušťující látky - od asi 0,1 do asi 9 % hmotnostních, výhodně od asi 0,1 do asi 7,5 % hmotnostních, výhodněji 0,1 % hmotnostního,

7) celkem solí kovových iontů (jako jsou vápenaté a/nebo sodné soli) - od asi 1 do asi 15 % hmotnostních, výhodně okolo 10 % hmotnostních.

Takové látky proti zmrznutí a/nebo zahušťující látky výhodně zahrnují • · ·

6a) propylenglykol - od asi 2 do asi 5 % hmotnostních, výhodně okolo 4,5 % hmotnostních,

6b) xanthanovou gumu - od asi 2 do asi 4 % hmotnostních, výhodně okolo 3 % hmotnostních, výčet tím však není omezen.

Zde výše popsaný vynález je dále ilustrován následujícími příklady, které nejsou žádným způsobem zamýšleny jako omezující.

Příklady provedeni vynálezu

Příklad 1

Tento příklad uvádí jeden protokol pro přípravu prostředku kapslové suspenze klomazonu a dimethachloru o koncentraci 250 g/litr (250 CS) v souladu s předloženým vynálezem.

Základní roztok technického klomazonu a dimethachloru se připraví mícháním 45,0' g technického klomazonu a 913 g komerčně dostupného dimethachloru. Roztok se skladuje pro pozdější použití.

Vodná fáze pro komikroenkapsulaci se připraví v nádobě o objemu 4 litry z nerezové oceli mícháním 4,0 g lignosulfonatu vápenatého (Norlig® 11 DA, LignoTech USA, Rothschild, WI) a 1,0 g 100% polydimethylsiloxanové protipěnivé látky (Dow Corning® 1520, Dow Corning Corp., Midland, MI) ve 175 g destilované vody. Celá směs se poté přenese do jednolitrové nádoby. Směs se mixuje 1 minutu při vysoké rychlosti, poté se přidá předem namíchaný roztok 160,0 g základního roztoku klomazon/dimethachlor a 16,0 g póly-12methylenpolyfenyiisokyanatu (ΡΜΡΡΙ, Papi® 27, Dow Chemical Co., Midland, MI) a směs se 5 minut emulguje. Tato směs se poté umístí do trojhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 3 litry vybavené mechanickým míchadlem a během 30 sekund se přidá 9,6 g 70% vodného roztoku hexamethylendiaminu (HMDA). Po dokončeni přidávání se směs zahřeje na teplotu 60 °C a udržuje se při ní po dobu 1 hodiny. Po této době se směs ochladí na teplotu 25 °C a přidá se 14,0 g 2% vodného roztoku xanthanové gumy (Kelzan® S, Monsanto, St. Louis, MO). Prostředek se poté míchá okolo 10 minut a poté se skladuje.

Příklad 2

Tento příklad uvádí jeden protokol pro přípravu premixového prostředku klomazonu a sulfentrazonu v souladu s předloženým vynálezem.

Suspenzní koncentrát (SC) prostředku sulfentrazonu se připraví mícháním směsi 350,0 g technického sulfentrazonu, 40,0 g neiontové polymerní povrchově aktivní látky (Atlox® 4913, ICI Americas lne., Wilmington, DE pobočka Imperiál Chemical Industries Surfactants), 5,0 g alkylnaftalensulfonatové disperzní látky (Atlus® 435, ICI, Americas lne. ) a 3,0 g 100% polydimethylsiloxanové protipěnivé látky (Dow Corning® 1520) ve 429,5 g vody po dobu 4 hodin. Na závěr této doby se směs přerušovaně mele až je velikost částic pod 10 pm. Jakmile je velikost částic pod 10 pm, přidá se 45,0 g propylenglykolu, 30,0 g 1% vodného roztoku xanthanové gumy (Kelzan® S) , 50,0 g chloridu vápenatého a 47,5 g dusičnanu sodného. Poté se 772,0 g tohoto prostředku přenese do nádoby o objemu 4 litry z nerezové oceli. Prostředek se míchá 1 minutu, poté se přidá 1403 g suspenze kapsli klomazonu, Command® 3 ME (FMC Corporation, Agricultural Products Group,

- 13 Philadelphia, PA). Po dokončení přidáváni se prostředek poté míchí až je jednolitý (okolo 1 hodiny) a skladuje se.

Zatímco tento vynález byl popsán s důrazem na výhodná ztělesnění, bude odborníkovi v oboru zřejmé, že mohou být využity změny výhodných pomůcek a způsobů a že je záměrem provozovat vynález i jinak, než je zde zvláště popsáno. Tento vynález tudíž zahrnuje všechny modifikace zahrnuté v duchu a rozsahu tohoto vynálezu jak je definován následujícími patentovými nároky.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob enkapsulace klomazonu a druhé zemědělské látky, vy z. načujici se tim, že zahrnuje:

míšeni (i) vodné fáze, (ii) emulgátoru a (iii) s vodou nemisitelné fáze obsahující klomazon, druhou biologickou látku a alespoň jednu první polyfunkční sloučeninu, tvorbu disperze s vodou nemísitelných kapek uvnitř vodné fáze a přidání alespoň jedné druhé polyfunkční sloučeniny do disperze a reakci druhé polyfunkční sloučeniny (druhých polyfunkčních sloučenin) s první polyfunkční sloučeninou (prvními polyfunkčními sloučeninami) k vytvoření polymerové skořápky okolo s vodou nemísitelných kapek.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že alespoň jedna polyfunkční sloučenina je polyfunkční isokyanat.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že alespoň jedna polyfunkční sloučenina je amin.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále zahrnuje: třepáni suspenzí během kroku přidávání a reakčního kroku.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že druhou zemědělskou látkou je herbicid.

·· ·♦

- 15• · • · ···· ·· ·%··* • ··· • ··

9 9·

99·· ··

9 ·

9 ♦
6.

Způsob podle nároku 5, v y z n tím, že herbicidem je dimethachlor.

Zemědělský prostředek v y z ící tím, že obsahuje kapsle obsahující dohromady klomazon druhou zemědělskou látku.

nároku
7, č u j íc i se tím, že má následující složení:

klomazon a druhá zemědělská látka, kombinovány, od asi 20 do hmotnostních, polyfunkční isokyanat, od asi 2 do asi 5 % hmotnostních, amin,·, od asi

1,5 do asi 4 % hmotnostních a voda, od asi

40 do asi 60 % hmotnostních.

9. Prostředek podle nároku
8, vyznačující se t i m, že prostředek dále emulgátor, až do okolo 1,5 zahrnuje:

% hmotnostních a protipěnivou látku, až do okolo 0,5 % hmotnostních.
10. Způsob přípravy zemědělského prostředku obsahujícího enkapsulovaný klomazon a druhou zemědělskou látku, vyznačující se tím, že zahrnuje:

a) poskytnutí suspenze kapslí klomazonu obsahujících rozpuštěné látky, ředidla nebo nosiče • ·

b) poskytnuti prostředku suspendovaných částic druhé biologické látky

c) adjustaci rozpuštěných látek, ředidel nebo nosičů do suspenze částic tak, že osmolarita suspenze částic je dostatečně podobná osmolaritě suspenze kapsli takže nedojde k prasknutí kapslí při smísení suspenzí z kroku a) a b) a

d) míšení suspenzí z kroku a) a b).
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že dále zahrnuje:

e) mletí prostředku suspendovaných částic alespoň do té doby až částice mají velikost menší než 100 μπι.

12. Způsob podle nároku 11 , v y z n a č u j í c i s e t í m, že mleti se provádí alespoň do té doby, než částice mají velikost menší než 10 μπι. 13 . Zemědělský prostředek v y z n a č u j i c i s e tím,

že zahrnuje vodnou suspenzi a) kapslí klomazonu a b) , které se liší od kapslí klomazonu, které obsahují druhou zemědělskou látku.
14. Zemědělský prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že druhá zemědělská látka zahrnuje herbicid zvolený ze skupiny sestávající z sulfentrazonu, propanilu, karfentrazonethylu (ethylester kyseliny 2-dichlor-5-[4-(difluormethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-lH-1,2,4-triazol-l-yl]fluorbenzenpropanové) a metribuzinu.

• · • ·
15. Zemědělský prostředek podle nároku 13, vyznačující se t í m, že má následující složení:

klomazon a druhá zemědělská látka, od asi 2 do asi 45 % hmotnostních, protipěnivá látka, od asi 0,1 do asi 1 % hmotnostního, polymerní povrchově aktivní látka, od asi 0,1 do asi disperzní látka, od asi 0,1 do asi 5 % hmotnostních, voda, od asi 30 do asi 90 % hmotnostních, látky proti zmrznutí a/nebo zahušťující látky, od asi

0,1 do asi 9 % hmotnostních a celkem soli kovových iontů, od asi 1 do asi 15 % hmotnostních.