PL200410B1 - Preparaty mikrokapsułkowe, sposób wytwarzania tych preparatów i ich zastosowanie - Google Patents

Preparaty mikrokapsułkowe, sposób wytwarzania tych preparatów i ich zastosowanie

Info

Publication number
PL200410B1
PL200410B1 PL346423A PL34642399A PL200410B1 PL 200410 B1 PL200410 B1 PL 200410B1 PL 346423 A PL346423 A PL 346423A PL 34642399 A PL34642399 A PL 34642399A PL 200410 B1 PL200410 B1 PL 200410B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
active substance
bis
microcapsule
derivatives
amine
Prior art date
Application number
PL346423A
Other languages
English (en)
Other versions
PL346423A1 (en
Inventor
Hilmar Wolf
Joachim Weissmüller
Teller Maria Giuliana Cianciulli
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL346423A1 publication Critical patent/PL346423A1/xx
Publication of PL200410B1 publication Critical patent/PL200410B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

Nowe preparaty mikrokapsu lkowe utworzone z nast epuj acych sk ladników: A) drobnoziarnista faza rozproszona, z lo zona z: a) produktu reakcji 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo-2H-1,3,5-oksa- diazyno-2,4,6-(3H,5H)-trionu o wzorze I w mieszaninie z diizocyjanianem toluilenu, z 1,2-etylenodiamin a, dietylenotriamin a, trietylenotetraami- n a, bis(3-aminopropylo)amin a, bis(2-metyloaminoetylo)-metyloamin a, 1,4-diaminocykloheksanem, 3-amino-1-metyloaminopropanem, N-metylo-bis(3-aminopropylo)amin a, 1,4-diamino-n-butanem i 1,6-diamino-n-heksanem, etanodiolem, 1,2-propanodiolem, 1,3-propanodiolem, 1,4-butanodiolem, 1,5-pentanodiolem, 1,6-heksanodiolem, gliceryna i/lub glikolem dietylenowym, b) grzybobójczej sub- stancji aktywnej z grupy pochodnych aminowych, pochodnych morfolinowych lub pochodnych azolo- wych, i/lub owadobójczej substancji aktywnej z grupy estrów kwasu fosforowego, piretroidów lub kar- baminianów i/lub chwastobójczej substancji aktywnej z grupy pochodnych acetanilidu, jak równie z c) ewentualnie dodatków, przy czym cz astki fazy rozproszonej wykazuj a sredni a wielko sc mieszcz ac a sie w zakresie od 1 do 20 µm i B) p lynna faza wodna. Sposób wytwarzania preparatów i ich zastoso- wania do nanoszenia substancji aktywnych zawartych w tych preparatach oraz do wytwarzania srod- ków do zwalczania grzybów. PL PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Wynalazek niniejszy dotyczy nowych preparatów mikrokapsułkowych zawierających agrochemiczne substancje aktywne, sposobu wytwarzania tych preparatów i ich zastosowania do nanoszenia agrochemicznych substancji aktywnych i wytwarzania środków do zwalczania grzybów.
Jest rzeczą znaną, że miesza się z wodą agrochemiczne substancje aktywne w postaci koncentratów dających się zemulgować lub proszków zwilżalnych i powstałe tak, gotowe do użycia ciecze do opryskiwania, natryskuje się na rośliny. Ujemną stronę takiego sposobu postępowania stanowi występująca często konieczność ponoszenia dużych nakładów dla zapewnienia dostatecznej ochrony osobom wykonującym wspomniane opryski.
Następnie, opisano już możliwość stosowania agrochemicznych substancji aktywnych w postaci wodnych zawiesin mikrokapsułek (porównaj: dokumenty patentowe DE-A 3 016 189, DE-B 1 185 154, DE-B 1 284 016 i DE-A 2 734 577).
Jednakże, niekorzystne jest w tym przypadku to, że dotychczas wytwarzane preparaty w wielu przypadkach przejawiają skłonność do aglomerowania i zawarte w nich składniki nie zawsze uwalniane zostają w pożądanej ilości i w zamierzonym, dłuższym okresie czasu.
W koń cu, z dokumentu patentowego DE-A 2 738 509 okazuje się , ż e barwniki moż na mikrokapsułkować przy użyciu 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H, 5H)-trionu i wielowartościowych amin. Jednakż e, jak dotychczas nie ujawniono zastosowania wspomnianych izocyjanianów do mikrokapsułkowania agrochemicznych substancji aktywnych.
Z opisu EP-A-0841 088 znane są mikrokapsułki, których ścianki utworzone są z pomocą iminoksadiazynodionów. Bis-izocyjanianoheksyloksadiazynotriony nie są w ogóle wymienione jako możliwe składniki do utworzenia ścianek. Kapsułki te różnią się istotnie od preparatów mikrokapsułkowych według obecnego wynalazku również tym, że do ich otrzymywania nie zastosowano diizocyjanianu toluilenu. Preparaty mikrokapsułkowe według obecnego wynalazku nieoczekiwanie wykazują znacznie lepsze właściwości przedłużonego uwalniania w porównaniu do tych znanych preparatów. Polepszona jest również tolerancja roślin na zawarte w tych preparatach substancje aktywne.
Obecnie wynaleziono nowe preparaty mikrokapsułkowe, charakteryzują się tym, że utworzone są z następujących składników:
A) drobnoziarnista faza rozproszona, złożona z:
a) produktu reakcji 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trionu o wzorze:
w mieszaninie z diizocyjanianem toluilenu, z
1,2-etylenodiaminą, dietylenotriaminą, trietylenotetraaminą, bis(3-aminopropylo)aminą, bis(2-metyloaminoetylo)metyloaminą, 1,4-diaminocykloheksanem, 3-amino-1-metyloaminopropanem, N-metylobis(3-aminopropylo)aminą, 1,4-diamino-n-butanem i 1,6-diamino-n-heksanem, etanodiolem, 1,2-propanodiolem, 1,3-propanodiolem, 1,4-butanodiolem, 1,5-pentanodiolem, 1,6-heksanodiolem, gliceryną i/lub glikolem dietylenowym,
b) grzybobójczej substancji aktywnej z grupy pochodnych aminowych, pochodnych morfolinowych lub pochodnych azolowych, i/lub owadobójczej substancji aktywnej z grupy estrów kwasu fosforowego, piretroidów lub karbaminianów i/lub chwastobójczej substancji aktywnej z grupy pochodnych acetanilidu, jak również
c) ewentualnie dodatków, przy czym cząstki fazy rozproszonej wykazują średnią wielkość mieszczącą się w zakresie od 1 do 20 μ m i
B) płynna faza wodna.
PL 200 410 B1
W korzystnym wykonaniu preparaty mikrokapsułkowe jako grzybobójczą substancję aktywną zawierają spiroksaminę.
W korzystnym wykonaniu preparaty mikrokapsułkowe jako grzybobójczą substancję aktywną zawierają fenpropidynę.
W korzystnym wykonaniu preparaty mikrokapsułkowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako owadobójczą substancję aktywną zawierają fenamifos.
W korzystnym wykonaniu preparaty mikrokapsułkowe jako owadobójczą substancję aktywną zawierają tebupirymfos.
W korzystnym wykonaniu preparaty mikrokapsułkowe jako owadobójczą substancję aktywną zawierają cyflutrynę.
W korzystnym wykonaniu preparaty mikrokapsułkowe jako owadobójczą substancję aktywną zawierają betacyflutrynę.
Następnie wynaleziono, że preparaty mikrokapsułkowe według wynalazku można wytworzyć w sposób polegają cy na tym ż e:
α) w pierwszym etapie procesu, miesza się ze sobą:
grzybobójczą substancję aktywną z grupy pochodnych aminowych, pochodnych morfolinowych i pochodnych azolowych i/lub owadobójczą substancję aktywną z grupy estrów kwasu fosforowego, piretroidów lub karbaminianów i/lub chwastobójczą substancję aktywną z grupy pochodnych acetanilidu, z 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3, 5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trionem o wzorze:
oraz diizocyjanianem toluilenu, jak również, ewentualnie, z rozpuszczalnikiem organicznym i, ewentualnie, z emulgatorem, a następnie
β) w drugim etapie procesu, tak utworzoną mieszaninę dysperguje się w wodzie, ewentualnie w mieszaninie z dodatkami, po czym
γ) w trzecim etapie procesu, do tak utworzonego układu dyspersyjnego dodaje się 1,2-etylenodiaminę, dietylenotriaminę, trietylenotetraaminę, bis(3-aminopropylo)aminę, bis(2-metyloaminoetylo)metyloaminę, 1,4-diaminocykloheksan, 3-amino-1-metyloaminopropan, N-metylo-bis(3-aminopropylo)aminę, 1,4-diamino-n-butan i 1,6-diamino-n-heksan, etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-heksanodiol, glicerynę i/lub glikol dietylenowy, ewentualnie w mieszaninie z wodą i, ewentualnie, z dodatkami.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie preparatów mikrokapsułkowych określonych powyżej do nanoszenia zawartych w nich agrochemicznych substancji aktywnych na rośliny i/lub ich przestrzeń życiową przy zwalczaniu owadów i chwastów.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie preparatów mikrokapsułkowych określonych powyżej do wytwarzania środków do zwalczania grzybów na roślinach i/lub w ich przestrzeni życiowej.
Wynaleziono, że preparaty mikrokapsułkowe według wynalazku nadają się bardzo dobrze do nanoszenia zawartych w nich agrochemicznych substancji aktywnych na rośliny i/lub ich przestrzeń życiową.
Należy również określić jako fakt w najwyższym stopniu zaskakujący to, że preparaty mikrokapsułkowe według wynalazku nadają się do nanoszenia zawartych w nich agrochemicznych substancji aktywnych lepiej od najbardziej podobnych pod względem struktury, już poznanych preparatów. Nieoczekiwane było przede wszystkim to, że spośród licznych, wchodzących w rachubę izocyjanianów, właśnie 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trion o wzorze (I) w szczególny sposób nadaje się do wytwarzania preparatów w postaci mikrokapsuł ek o pożądanych właściwościach.
PL 200 410 B1
Preparaty mikrokapsułkowe według wynalazku wyróżniają się szeregiem korzystnych właściwości. I tak, zdolne są one do uwalniania składników aktywnych przez dłuższy czas i to w ilościach każdorazowo potrzebnych. Korzystne jest także i to, że polepszona jest w ich przypadku tolerancja roślin na zawarte w tych preparatach substancje aktywne, a oprócz tego także zmniejszona jest toksyczność ostra składników aktywnych tak, że bezproblemowe staje się stosowanie tych preparatów dla obsługującego personelu, nawet z pominięciem jakichś większych przedsięwzięć zabezpieczających.
Preparaty mikrokapsułkowe według wynalazku charakteryzują się swymi składnikami znajdującymi się w fazie zdyspergowanej i płynnej.
Wspomniany w pkt. (a) 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trion o wzorze (I) jest zwią zkiem znanym (porównaj: dokument patentowy DE-A 2 738 509). To samo dotyczy także wspomnianego w pkt. (a) diizocyjanianu toluilenu.
W preparatach w postaci mikrokapsułek według wynalazku może znajdować się jedna, lub więcej niż jedna agrochemiczna substancja aktywna wybrana spośród substancji przytoczonych w pkt. (b).
Korzystnymi grzybobójczymi substancjami aktywnymi są w tym przypadku pochodne aminowe, takie jak 8-(1,1-dimetyloetylo)-N-etylo-N-propylo-1,4-dioksaspiro[4,5]dekano-2-metanoamina (spiroksamina) i fenpropidyna, a poza tym pochodne morfoliny, takie jak aldimorf, dodemorf i fenpropimorf.
Korzystnymi grzybobójczymi substancjami aktywnymi są w tym przypadku także takie środki, jak triadimefon, triadimenol, bitertanol, dichlobutrazol, tebukonazol, propikonazol, difenokonazol, cyprokonazol, flutriafol, heksakonazol, miklobutanil, penkonazol, etakonazol, bromukonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, tetrakonazol, dinikonazol, flusilazol, prochloraz, metkonazol, ipkonazol, fluchinkonazol, tritikonazol, triflumizol, imibenkonazol, imazalil i 2-[2-(1-chlorocyklopropylo)-3-(2-chlorofenylo)-2-hydroksypropylo]-2,4-dihydro[1,2,4]triazolo-3-tion.
Jako korzystne owadobójcze substancje aktywne z grup przytoczonych w pkt. (b) wymienić można metyloazynofos, etyloazynofos, bromofos A, chloropiryfos, chloropiryfos M, dichlorfos, edifenfos, fenamifos, izofenfos, malation, mesulfenfos, paration A, paration M, pirymifos, profenofos, piraklofos, tebupirymfos, betacyflutrynę, cyflutrynę, cupermetrynę, transflutrynę i lambda-cyhalotrynę, a następnie aldikarb, aldoksykarb, aminokarb, bendiokarb, bufenkarb, butakarb, butokarboksym, butoksykarboksym, metylokarbaminian 2-sec-butylofenylu, karbanolat, karbaryl, karbofuran, kartap, dekarbofuran, dimetylan, dioksakarb, etiofenkarb, fenetakarb, formetanat, formparanat, izoprokarb, metiokarb, metomyl, meksakarbat, nabam, nitrylokarb, oksamil, pirymikarb, promekarb, propoksur, tiofanoks, tiokarboksym, tiram, metylokarbaminian trimetylofenylu, metylokarbaminian 3,4-ksylilu i metylokarbaminian 3,5-ksylilu.
Jako korzystne chwastobójcze substancje aktywne spośród acetanilidów przytoczonych w pkt. (b) można wymienić takie środki, jak alachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, petrilachlor i propachlor.
Jako dodatki, które mogą być zawarte w preparatach mikrokapsułkowych według wynalazku, można uwzględnić rozpuszczalniki organiczne, emulgatory, koloidy ochronne, środki zagęszczające, środki konserwujące, środki przeciwpieniące, stabilizatory niskotemperaturowe i środki neutralizujące.
Jako rozpuszczalniki organiczne bierze się tu pod uwagę wszelkie zwykle stosowane rozpuszczalniki organiczne, które z jednej strony słabo mieszają się z wodą, ale z drugiej dobrze rozpuszczają zastosowane tu agrochemiczne substancje aktywne. Jako korzystne wymienić można węglowodory alifatyczne i aromatyczne, ewentualnie chlorowcowane, takie jak toluen, ksylen, Solvesso®, tetrachlorometan, chloroform, chlorek metylenu i dichloroetan, a poza tym także estry, takie jak octan etylu.
Jako emulgatory, wchodzą w rachubę zwykle stosowane substancje powierzchniowo czynne występujące w preparatach zawierających agrochemiczne substancje aktywne. Przykładowo wymienić tu można oksyetylenowane nonylofenole, glikole poli(oksy)etylenowe wywodzące się od alkoholi liniowych, produkty reakcji alkilofenoli z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, a następnie estry kwasów tłuszczowych, sulfoniany alkilowe, siarczany alkilowe, siarczany arylowe i amidy kwasów karboksylowych takie jak dimetyloamid kwasu dekanokarboksylowego.
Jako koloidy ochronne (środki dyspergujące) wchodzą w rachubę wszelkie substancje zazwyczaj stosowane w tym celu. Jako korzystne wymienić tu można naturalne i syntetyczne polimery rozpuszczalne w wodzie, takie jak żelatyna, pochodne skrobi i celulozy, a zwłaszcza estry celulozy i etery celulozy takie jak metyloceluloza, a następnie poli(alkohol winylowy), częściowo zhydrolizowany poli(octan winylu), lignosulfonian, poliwinylopirolidon i poliakryloamid.
Jako środki zagęszczające bierze się pod uwagę wszelkie środki nadające się w tym przeznaczeniu do użycia w składzie środków stosowanych w hodowli roślin. Korzystne w tym przypadku okaPL 200 410 B1 zują się Kelzan® (tiksotropowy środek zagęszczający na podstawie ksantanu), kwasy krzemowe i atapulgit.
Jako środki konserwujące wchodzą tu w grę wszelkie substancje zazwyczaj w tym przeznaczeniu obecne w składzie środków stosowanych w hodowli roślin. Przykładowo wymienić tu można Preventol® i Proxel®.
Jako środki przeciwpieniące wchodzą w rachubę wszelkie środki zazwyczaj nadające się do wprowadzenia w tym przeznaczeniu do środków stosowanych w hodowli roślin. Jako korzystne w tym przypadku wymienić można pochodne silanu, takie jak polidimetylosiloksan, oraz siarczan magnezu.
Jako stabilizatory niskotemperaturowe mogą w tym przypadku funkcjonować wszelkie środki nadające się do użycia w tym przeznaczeniu w składzie środków stosowanych w hodowli roślin. Przykładowo wymienić tu można mocznik, glicerynę i glikol propylenowy.
Jako środki neutralizujące można tu wykorzystać wszelkie stosowane w tym przeznaczeniu zwykłe kwasy i zasady. Jako korzystne wymienić można amoniak i kwas fosforowy.
Cząstki fazy rozproszonej wykazują wielkość mieszczącą się, na ogół, w zakresie od 1 do 20 μm, korzystnie w zakresie od 3 do 15 μm.
Fazę wodną preparatów mikrokapsułkowych według wynalazku stanowi w zasadzie woda. Faza ta może, poza tym, zawierać także dodatki, takie jak emulgatory, środki konserwujące, środki przeciwpieniące i stabilizatory niskotemperaturowe. Jako korzystne, bierze się tu pod uwagę te składniki, które wymieniono już powyżej jako substancje korzystne. Oprócz tego, mogą występować, w niewielkich ilościach, rozpuszczalniki organiczne obecne w fazie wodnej jak również na pozostałych składnikach fazy rozproszonej.
Skład preparatów mikrokapsułkowych według wynalazku może zmieniać się w granicach określonego zakresu. Udział fazy rozproszonej w odniesieniu do całej masy preparatu mieści się, na ogół, w zakresie od 30 do 70% wag, korzystnie w zakresie od 40 do 60% wag. Także i w obrębie fazy rozproszonej udział poszczególnych składników może się zmieniać w granicach określonego zakresu wartości. I tak, stężenia poszczególnych składników fazy rozproszonej mieszczą się w następujących granicach:
- produkt reakcji 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trionu o wzorze I, ewentualnie w mieszaninie z izocyjanianem toluilenu, z diaminą, poliaminą, dialkoholem, polialkoholem i/lub aminoalkoholem, na ogół, w zakresie od 1 do 12% wag, korzystnie w zakresie od 2 do 10% wag;
- agrochemiczne substancje aktywne, na ogół, w zakresie od 10 do 90% wag, korzystnie w zakresie od 15 do 85% wag; oraz
- dodatki, na ogół, w zakresie od 0 do 85% wag, korzystnie w zakresie od 10 do 80% wag.
Wytworzenia preparatów mikrokapsułkowych według wynalazku dokonuje się zgodnie ze sposobem prowadzenia procesu mikrokapsułkowania.
Na ogół, postępuje się tu w ten sposób, że w pierwszym etapie (w etapie a) procesu prowadzonego sposobem według wynalazku, sporządza się roztwór złożony z jednej, lub większej ilości agrochemicznych substancji aktywnych, izocyjanianu o wzorze (I), ewentualnie w mieszaninie z izocyjanianem toluilenu, oraz, ewentualnie, rozpuszczalnika organicznego i emulgatora. Jeżeli w przypadku agrochemicznej substancji aktywnej ma się do czynienia z substancję stałą, wtedy stosuje się ją, na ogół, w postaci roztworu w rozpuszczalniku organicznym. Gdy agrochemiczna substancja aktywna jest w temperaturze pokojowej płynna, wtedy użycie rozpuszczalnika staje się zbyteczne. Jako agrochemiczne substancje aktywne, rozpuszczalniki organiczne i emulgatory wchodzą tu w grę, korzystnie, te substancje, które powyżej, w związku z opisem preparatów mikrokapsułkowych według wynalazku, wymieniono jako korzystne.
Ilości poszczególnych składników dobiera się tak, że występują one w utworzonej fazie rozproszonej w stężeniu, o którym już wspomniano jako o stężeniu korzystnym. Przy tym, wzajemny stosunek ilościowy izocyjanianu o wzorze (I) do izocyjanianu toluilenu może się zmieniać w granicach określonego zakresu wartości. Na ogół, na 1 część wagową izocyjanianu o wzorze (I) stosuje się od 0 do 10 części wagowych, korzystnie od 0 do 5 części wagowych izocyjanianu toluilenu.
W drugim etapie (w etapie β) procesu prowadzonego sposobem według wynalazku, roztwór wytworzony w etapie α zostaje zdyspergowany w wodzie, ewentualnie w mieszaninie z dodatkami.
Jako dodatki bierze się tu pod uwagę koloidy ochronne i emulgatory. Korzystnie, w grę wchodzą tu te substancje, które powyżej, w związku z opisem preparatów mikrokapsułkowych według wynalazku, określono jako korzystne koloidy ochronne względnie emulgatory.
PL 200 410 B1
Do wytworzenia układów dyspersyjnych można wykorzystać wszelkie zwykle stosowane w tym celu aparaty, zapewniające działanie dużych sił ścinających. Przykładowo wymienić tu można mieszalnik typu rotor-stator lub dyspergatory strumieniowe.
W trzecim etapie (etapie γ) procesu prowadzonego sposobem według wynalazku, do układu dyspersyjnego wytworzonego w etapie β, dodaje się, przy mieszaniu, wpierw co najmniej jedną diaminę, poliaminę, dialkohol, polialkohol i/lub aminoalkohol, a po zakończeniu zachodzącej reakcji jeszcze, ewentualnie, dodatki.
Jako składniki mieszaniny reakcyjnej bierze się tu pod uwagę, korzystnie, te wszystkie diaminy, poliaminy, dialkohole, polialkohole i aminoalkohole, które już powyżej, w związku z opisem preparatów w postaci mikrokapsułek według wynalazku, określono jako korzystne.
Jako dodatki stosowane w etapie γ procesu prowadzonego sposobem według wynalazku wchodzą w rachubę środki zagęszczające, środki konserwujące, środki przeciwpieniące i stabilizatory niskotemperaturowe. Korzystnie, stosuje się w tym przypadku te substancje, które już powyżej, w zwią zku z opisem preparatów mikrokapsuł kowych według wynalazku, opisano jako korzystne ś rodki zagęszczające, środki konserwujące, środki przeciwpieniące i stabilizatory niskotemperaturowe.
W procesie przeprowadzanym sposobem według wynalazku, wzajemny stosunek ilościowy izocyjanianu do składników typu aminy lub alkoholu może zmieniać się w granicach określonego zakresu wartości. Na ogół, na 1 mol izocyjanianu używa się od 0,8 do 1,5 równoważnika składnika typu aminy lub alkoholu. Korzystnie, ilości izocyjanianu i aminy lub alkoholu dobiera się tak, aby zapewnić równomolową obecność grup izocyjanianowych i grup aminowych lub alkoholowych.
Temperatury reakcji, stosowane w procesie przeprowadzanym sposobem według wynalazku mogą się zmieniać w granicach określonego zakresu wartości. I tak, stosuje się następujące temperatury:
w etapie pierwszym, na ogół , temperaturę mieszczą c ą się w zakresie od 0°C do 40°C, korzystnie w zakresie od 2°C do 30°C;
w etapie drugim, na ogół, temperaturę mieszczącą się w zakresie od -10°C do 40°C, korzystnie w zakresie od 0°C do 30°C;
w etapie trzecim, na ogół, temperaturę mieszczącą się w zakresie od 0°C do 80°C, korzystnie w zakresie od 10°C do 75°C.
Proces realizowany sposobem według wynalazku przeprowadza się, na ogół, pod ciśnieniem atmosferycznym.
Preparaty mikrokapsułkowe według wynalazku nadają się doskonale do nanoszenia zawartych w nich substancji aktywnych na roś liny i/lub na ich przestrzeń ż yciową . Zapewniają one uwalnianie składników aktywnych w każdorazowo pożądanej ilości w długim okresie czasu.
W praktyce, preparaty mikrokapsułkowe wedł ug wynalazku moż na stosować albo jako takie, albo po uprzednim rozcieńczeniu ich wodą. Użycia ich dokonuje się z wykorzystaniem zwykłych sposobów postępowania, a więc, na przykład, z zastosowaniem polewania, opryskiwania lub opylania.
Stosowana ilość preparatów mikrokapsułkowych według wynalazku może zmieniać się w szerokim zakresie. Reguluje się ją odpowiednio do rodzaju każdorazowo użytych substancji aktywnych oraz do ich zawartości w preparatach w postaci mikrokapsułek.
Wynalazek objaśniają następujące przykłady.
P r z y k ł a d y w y t w a r z a n i a
P r z y k ł a d 1
Roztwór złożony z 75,8 g fenamifosu, 45,3 g Solvesso® 200 1,8 g 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trionu i 3 g diizocyjanianu toluilenu, poddaje się, w temperaturze 25°C, w ciągu minuty, z zastosowaniem dyspergatora o 11500 obr./min, dyspergowaniu w 140,3 g 1% (wag.) roztworu poli(alkoholu winylowego) (Moviol 26-88® ) w wodzie, w mieszaninie z 0,06 g silikonowego środka przeciwpieniącego. Nastę pnie, dodaje się 3 g 50% (wag.) roztworu dietylenotriaminy w wodzie. Powstałą mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w ciągu 2 godzin do temperatury 70°C, a następnie, przy powolnym mieszaniu, utrzymuje w temperaturze 70°C w ciągu dalszych 4 godzin. W koń cu, po schł odzeniu do temperatury pokojowej, dodaje się 30 g 2% (wag.) roztworu Kelzan S (środek zagęszczający na podstawie ksantanu) w wodzie i 0,54 g środka konserwującego (Preventol®D7). Otrzymuje się tak 300 g preparatu mikrokapsułkowego o zawartości fenamifosu wynoszącej 240 g/litr, przy średniej wielkości cząstek wynoszącej 6,6 pm.
P r z y k ł a d 2
Roztwór złożony ze 126,4 g fenamifosu, 73,6 g Solvesso® 200, 4,6 g 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trionu i 3,9 g diizocyjanianu toluilenu, poddaje się,
PL 200 410 B1 w temperaturze 25°C, w cią gu minuty, z zastosowaniem dyspergatora o 6000 obr/min, dyspergowaniu w 236,8 g 1% (wag) roztworu poli(alkoholu winylowego) (Moviol 26-88®) w wodzie, w mieszaninie z 0,1 g silikonowego ś rodka przeciwpienią cego. Nastę pnie, dodaje się 4,6 g 50% (wag.) roztworu dietylenotriaminy w wodzie. Powstałą mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w ciągu 2 godzin do temperatury 70°C, a następnie, przy powolnym mieszaniu, utrzymuje w temperaturze 70°C w ciągu dalszych 4 godzin. W końcu, po schłodzeniu do temperatury pokojowej, dodaje się 50 g 2% (wag) roztworu Kelzan S (środek zagęszczający na podstawie ksantanu) w wodzie i 0,9 g środka konserwującego (PreventolR D7). Otrzymuje się tak 500 g preparatu mikrokapsułkowego o zawartości fenamifosu wynoszącej 240 g/litr, przy średniej wielkości cząstek wynoszącej 5,0 μm.
P r z y k ł a d 3
Roztwór złożony z 1955 g spiroksaminy, 145 g ksylenu i 227 g 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)trionu, poddaje się, w temperaturze 2°C, w ciągu 3 minut, z zastosowaniem dyspergatora o 8000 obr/min, dyspergowaniu w 3017 g 1% (wag.) roztworu poli(alkoholu winylowego) (Moviol 26-88®) w wodzie.
Następnie, dodaje się, w ciągu 2 minut, 205 g 20% (wag) roztworu dietylenotriaminy w wodzie. Powstającą w ten sposób mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w ciągu 4 godzin do temperatury 55°C. W końcu, po schłodzeniu mieszaniny do temperatury pokojowej, dodaje się 450 q 2% (wag.) roztworu kenzan S (środek zagęszczający na podstawie ksantanu) w wodzie. Za pomocą dodania 25% wodnego roztworu amoniaku doprowadza się pH preparatu do wartości 7. Otrzymuje się tak preparat mikrokapsułkowy o zawartości spiroksaminy wynoszącej 300 g/litr.
P r z y k ł a d 4
Roztwór złożony z 123,33 g fenpropidyny, 27,48 g dimetyloamidu kwasu dekanokarboksylowego i 15,18 q 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trionu, poddaje się w temperaturze 15°C, w ciągu 30 sekund, z zastosowaniem dyspergatora o 8000 obr/min, dyspergowaniu w 376 g 1% (wag.) roztworu poli(alkoholu winylowego) (Moviol 26-88®) w wodzie. Następnie, dodaje się, przy powolnym mieszaniu, w ciągu 2 minut, 13,02 g 20% (wag) roztworu dietylenotriaminy w wodzie. Powstałą mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w ciągu 4 godzin do temperatury 55°C. W końcu, dodaje się 1,4 ml 25% wodnego roztworu amoniaku i całość miesza się jeszcze w ciągu 30 minut w temperaturze 55°C. Po schłodzeniu mieszaniny do temperatury pokojowej za pomocą dodania stężonego kwasu fosforowego doprowadza się pH preparatu do wartości 7, po czym dodaje się 45 g 2% (wag.) roztworu Kelzan S (środek zagęszczający na podstawie ksantanu). Otrzymuje się tak preparat mikrokapsułkowy o zawartości fenpropidyny wynoszącej 200 g/litr.
P r z y k ł a d 5
Mieszaninę złożoną ze 180,0 g tebupirymfosu i 9,1 g 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trionu, poddaje się w temperaturze mieszczącej się w zakresie od 9 do 11°C, z zastosowaniem dyspergatora o 8000 obr/min, dyspergowaniu w 245,5 g 1% (wag.) roztworu poli(alkoholu winylowego) (Moviol 26-88®) w mieszaninie z 0,1 g silikonowego środka przeciwpieniącego. Następnie, dodaje się 15,3 g 10% (wag) roztworu dietylenotriaminy w wodzie. Powstałą mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w ciągu 4 godzin do temperatury 55°C, po czym, przy powolnym mieszaniu, utrzymuje w temperaturze 55°C w ciągu dalszych 4 godzin. W końcu, po schłodzeniu mieszaniny do temperatury pokojowej dodaje się 50 g 40% (wag) roztworu poli(glikolu etylenowego) w wodzie. Otrzymuje się tak 500 g preparatu mikrokapsułkowego o zawartości tebupirymfosu wynoszącej 360 g/litr, przy średniej wielkości cząstek wynoszącej 8,0 μm.
P r z y k ł a d 6
Roztwór złożony z 30,3 g β-cyflutryny, 89,9 g Solvesso 200®, 0,24 g produktu oksyetylenowania tristyrylofenolu, 0,58 g diizocyjanianu toluilenu i 0,34 g 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trionu, poddaje się w temperaturze 15°C, w ciągu minuty, z zastosowaniem dyspergatora o 10000 obr/min, dyspergowaniu w 147,4 g 1% (wag.) roztworu poli(alkoholu winylowego) (Moviol 26-88®) w wodzie, w mieszaninie z 0,06 g silikonowego środka przeciwpieniącego. Następnie, dodaje się 0,57 g 50% (wag) roztworu dietylenotriaminy w wodzie. Powstałą mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w ciągu godziny do temperatury 70°C i przy powolnym mieszaniu utrzymuje się w temperaturze 70°C w ciągu dalszych 4 godzin. W końcu, po schłodzeniu mieszaniny do temperatury pokojowej, dodaje się 30,0 g 2% (wag.) roztworu Kelzan S® (środek zagęszczający na podstawie ksantanu) w wodzie i 0,54 g środka konserwującego (Preventol®). Otrzymuje się tak 300 g preparatu mikrokapsułkowego o zawartości β-cyflutryny wynoszącej 100 g/litr, przy średniej wielkości cząstek wynoszącej 4,7 μm.
PL 200 410 B1
P r z y k ł a d z a s t o s o w a n i a
W celu zbadania uwalniania substancji aktywnej zawiesza się 3 g preparatu mikrokapsuł kowego w 1 litrze wody i powstałą zawiesinę miesza w ciągu 48 godzin. Następnie, pobiera się 5 ml zawiesiny i wiruje w celu oddzielenia mikrokapsułek. W pozostałej fazie wodnej oznacza się metodą HPLC zawartość substancji aktywnej.
Otrzymane wyniki przedstawione są w poniższej tabeli.
T a b e l a 1
Przykład nr Zawartość substancji aktywnej
1 117 ppm
2 26 ppm
Zastrzeżenia patentowe

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Preparaty mikrokapsułkowe, znamienne tym, że utworzone są z następujących składników: A) drobnoziarnista faza rozproszona, złożona z:
    a) produktu reakcji 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trionu o wzorze:
    w mieszaninie z diizocyjanianem toluilenu, z 1,2-etylenodiaminą, dietylenotriaminą, trietylenotetraaminą, bis(3-aminopropylo)aminą, bis (2-metyloaminoetylo)metyloaminą, 1,4-diaminocykloheksanem, 3-amino-1-metyloaminopropanem, N-metylo-bis(3-aminopropylo)aminą, 1, 4-diamino-n-butanem i 1,6-diamino-n-heksanem, etanodiolem, 1,2-propanodiolem, 1,3-propanodiolem, 1,4-butanodiolem, 1,5-pentanodiolem, 1,6-heksanodioletn, gliceryną i/lub glikolem dietylenowym,
    b) grzybobójczej substancji aktywnej z grupy pochodnych aminowych, pochodnych morfolinowych lub pochodnych azolowych, i/lub owadobójczej substancji aktywnej z grupy estrów kwasu fosforowego, piretroidów lub karbaminianów i/lub chwastobójczej substancji aktywnej z grupy pochodnych acetanilidu, jak również
    c) ewentualnie dodatków, przy czym cząstki fazy rozproszonej wykazują średnią wielkość mieszczącą się w zakresie od 1 do 20 μm i
    B) płynna faza wodna.
  2. 2. Preparaty mikrokapsułkowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako grzybobójczą substancję aktywną zawierają spiroksaminę.
  3. 3. Preparaty mikrokapsułkowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako grzybobójczą substancję aktywną zawierają fenoropidynę.
  4. 4. Preparaty mikrokapsułkowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako owadobójczą substancję aktywną zawierają fenamifos.
  5. 5. Preparaty mikrokapsułkowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako owadobójczą substancję aktywną zawierają tebupirymfos.
  6. 6. Preparaty mikrokapsułkowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako owadobójczą substancję aktywną zawierają cyflutrynę.
  7. 7. Preparaty mikrokapsułkowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako owadobójczą substancję aktywną zawierają betacyflutrynę.
  8. 8. Sposób wytwarzania preparatów mikrokapsułkowych według wynalazku, znamienny tym, że: α) w pierwszym etapie procesu, miesza się ze sobą:
    PL 200 410 B1 grzybobójczą substancję aktywną z grupy pochodnych aminowych, pochodnych morfolinowych i pochodnych azolowych i/lub owadobójczą substancję aktywną z grupy estrów kwasu fosforowego, piretroidów lub karbaminianów i/lub chwastobójczą substancję aktywną z grupy pochodnych acetanilidu, z 3,5-bis-(6-izocyjanianoheks-1-ylo)-2H-1,3,5-oksadiazyno-2,4,6-(3H,5H)-trionem o wzorze:
    oraz diizocyjanianem toluilenu, jak również, ewentualnie, z rozpuszczalnikiem organicznym i, ewentualnie, z emulgatorem, a następnie
    β) w drugim etapie procesu, tak utworzoną mieszaninę dysperguje się w wodzie, ewentualnie w mieszaninie z dodatkami, po czym
    γ) w trzecim etapie procesu, do tak utworzonego układu dyspersyjnego dodaje się 1,2-etylenodiaminę, dietylenotriaminę, trietylenotetraaminę, bis(3-aminopropylo)aminę, bis(2-metyloamino etylo)metyloaminę, 1,4-diaminocykloheksan, 3-amino-1-metyloaminopropan, N-metylo-bis(3-aminopropylo)aminę, 1,4-diamino-n-butan i 16-diamino-n-heksan, etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-heksanodiol, glicerynę i/lub glikol dietylenowy, ewentualnie w mieszaninie z wodą i, ewentualnie, z dodatkami.
  9. 9. Zastosowanie preparatów mikrokapsułkowych określonych zastrzeżeniem 1 do nanoszenia zawartych w nich agrochemicznych substancji aktywnych na rośliny i/lub ich przestrzeń życiową przy zwalczaniu owadów i chwastów.
  10. 10. Zastosowanie preparatów mikrokapsułkowych określonych zastrzeżeniem 1 do wytwarzania środków do zwalczania grzybów na roślinach i/lub w ich przestrzeni życiowej.
PL346423A 1998-09-05 1999-08-24 Preparaty mikrokapsułkowe, sposób wytwarzania tych preparatów i ich zastosowanie PL200410B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19840583A DE19840583A1 (de) 1998-09-05 1998-09-05 Mikrokapsel-Formulierungen
PCT/EP1999/006200 WO2000013504A1 (de) 1998-09-05 1999-08-24 Mikrokapsel-formulierungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL346423A1 PL346423A1 (en) 2002-02-11
PL200410B1 true PL200410B1 (pl) 2009-01-30

Family

ID=7879944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL346423A PL200410B1 (pl) 1998-09-05 1999-08-24 Preparaty mikrokapsułkowe, sposób wytwarzania tych preparatów i ich zastosowanie

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6566306B1 (pl)
EP (1) EP1109449B1 (pl)
JP (1) JP4564659B2 (pl)
KR (1) KR100646958B1 (pl)
CN (1) CN1167339C (pl)
AR (1) AR020392A1 (pl)
AT (1) ATE227074T1 (pl)
AU (1) AU755729B2 (pl)
BR (1) BR9913455B1 (pl)
CA (1) CA2342863C (pl)
CO (1) CO5210917A1 (pl)
DE (2) DE19840583A1 (pl)
DK (1) DK1109449T3 (pl)
ES (1) ES2183602T3 (pl)
HK (1) HK1040037A1 (pl)
ID (1) ID29635A (pl)
MY (1) MY122212A (pl)
PL (1) PL200410B1 (pl)
PT (1) PT1109449E (pl)
TR (1) TR200100675T2 (pl)
WO (1) WO2000013504A1 (pl)
ZA (1) ZA200101135B (pl)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3468358B2 (ja) * 1998-11-12 2003-11-17 電気化学工業株式会社 炭化珪素質複合体及びその製造方法とそれを用いた放熱部品
US6653256B1 (en) 1999-08-24 2003-11-25 Bayer Aktiengesellschaft Microcapsule formulations
JP4514077B2 (ja) * 1999-12-27 2010-07-28 日本エンバイロケミカルズ株式会社 微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルおよび微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルの製造方法
AU2001256191A1 (en) 2000-03-17 2001-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Microcapsule suspensions
JP4824158B2 (ja) * 2000-10-06 2011-11-30 日本エンバイロケミカルズ株式会社 塗料組成物
DE10216550A1 (de) * 2002-04-15 2003-10-30 Schenectady Int Inc Mikrokapseln zur Herstellung von lagerstabilen ungesättigten Polymerzusammensetzungen
DE10223916A1 (de) * 2002-05-29 2003-12-11 Bayer Cropscience Ag Mikrokapsel-Formulierungen
US6696490B2 (en) * 2002-07-10 2004-02-24 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Slow release insect repellent compounds and process for delivering active
WO2004054362A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-01 Monsanto Technology Llc Microcapsules with amine adjusted release rates
CN101161068B (zh) * 2007-11-16 2011-04-13 济南大学 一种环境友好型可控缓释灭虫剂及其制备方法
AU2010213530B2 (en) 2009-02-13 2015-09-03 Monsanto Technology Llc Encapsulation of herbicides to reduce crop injury
AU2011291580B2 (en) 2010-08-18 2015-08-20 Monsanto Technology Llc Early applications of encapsulated acetamides for reduced injury in crops
WO2012028583A1 (de) 2010-09-03 2012-03-08 Bayer Cropscience Ag Deltamethrin enthaltende formulierungen
US8962004B2 (en) * 2011-04-05 2015-02-24 Arysta Lifescience North America, Llc Encapsulated triazinyl sulfonylurea herbicide and methods of use
CN105722495B (zh) 2013-08-15 2020-02-28 国际香料和香精公司 聚脲或聚氨酯胶囊
US9610228B2 (en) 2013-10-11 2017-04-04 International Flavors & Fragrances Inc. Terpolymer-coated polymer encapsulated active material
MX361936B (es) 2013-10-18 2018-12-19 Int Flavors & Fragrances Inc Formulacion encapsulada de fragancia hibrida y metodo para su uso.
MX353557B (es) 2013-11-11 2018-01-17 Int Flavors & Fragrances Inc Composiciones multicápsulas.
UY35968A (es) 2014-01-27 2015-08-31 Monsanto Technology Llc Concentrados herbicidas acuosos
US20180154328A1 (en) 2015-05-01 2018-06-07 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Polymer shell microcapsules with deposition polymer
AU2016290783B2 (en) 2015-07-07 2020-04-16 Bae Systems Plc PBX composition
US11001540B2 (en) 2015-07-07 2021-05-11 Bae Systems Plc Cast explosive composition
GB2540158A (en) * 2015-07-07 2017-01-11 Bae Systems Plc Cast explosive composition
CN115089512B (zh) 2016-02-18 2024-08-27 国际香料和香精公司 聚脲胶囊组合物
BR112018076803B1 (pt) 2016-07-01 2022-05-03 International Flavors & Fragrances Inc Composição estável de microcápsula, e, produto de consumo
ES2950434T3 (es) 2016-09-16 2023-10-10 Int Flavors & Fragrances Inc Composiciones de microcápsula estabilizadas con agentes de control de la viscosidad
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
US20180346648A1 (en) 2017-05-30 2018-12-06 International Flavors & Fragrances Inc. Branched polyethyleneimine microcapsules
US11129381B2 (en) 2017-06-13 2021-09-28 Monsanto Technology Llc Microencapsulated herbicides
WO2019229060A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft Mikrokapsel-formulierungen enthaltend transfluthrin als flüchtiges insektizid mit verbesserter wirkung
EP3917319A4 (en) 2019-01-30 2022-11-23 Monsanto Technology LLC MICROENCAPSULATED ACETAMIDE HERBICIDES
EP3868207A1 (de) * 2020-02-24 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Verkapselte pyrethroide mit verbesserter wirksamkeit bei boden- und blattanwendungen

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB929227A (en) 1958-12-22 1963-06-19 Upjohn Co Encapsulated emulsions and processes for their preparation
DE2734577A1 (de) 1977-07-30 1979-02-08 Bayer Ag Polymerloesungen
DE2738509A1 (de) 1977-08-26 1979-03-08 Bayer Ag Reaktionsdurchschreibepapiere
DE3016189A1 (de) 1980-04-26 1981-10-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Lagerbestaendige, pflanzenbehandlungsmittel enthaltende mikrokapsel-suspensionen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
JPH0676286B2 (ja) * 1986-03-17 1994-09-28 住友化学工業株式会社 農業用殺虫、殺ダニ組成物
DE3635823A1 (de) * 1986-10-22 1988-04-28 Bayer Ag Mikrokapseln mit verbesserten waenden
JPH0818937B2 (ja) * 1987-07-06 1996-02-28 住友化学工業株式会社 農園芸用有機燐系殺虫組成物
JP2676082B2 (ja) 1987-12-25 1997-11-12 住友化学工業株式会社 ゴキブリ防除用マイクロカプセル剤
DE4130743A1 (de) * 1991-09-16 1993-03-18 Bayer Ag Mikrokapseln aus isocyanaten mit polyethylenoxidhaltigen gruppen
JP3451735B2 (ja) * 1994-08-12 2003-09-29 住友化学工業株式会社 マイクロカプセル化された農薬組成物
DE4436535A1 (de) * 1994-10-13 1996-04-18 Bayer Ag Verfahren zur Mikroverkapselung unter Verwendung öllöslicher Emulgatoren
JP3567544B2 (ja) * 1995-08-31 2004-09-22 住友化学工業株式会社 農薬組成物およびその製造方法
JPH09235206A (ja) * 1995-12-25 1997-09-09 Sumitomo Chem Co Ltd 有害生物防除剤組成物
DE19646110A1 (de) * 1996-11-08 1998-05-14 Bayer Ag Mikrokapseln unter Verwendung von Iminooxadiazindion-Polyisocyanaten
US6503288B1 (en) 1996-12-30 2003-01-07 Bayer Corporation Process for the production of biodegradable encapsulated fertilizers
US5925595A (en) 1997-09-05 1999-07-20 Monsanto Company Microcapsules with readily adjustable release rates
DE19840582A1 (de) 1998-09-05 2000-03-09 Bayer Ag Mikrokapsel-Formulierungen

Also Published As

Publication number Publication date
ES2183602T3 (es) 2003-03-16
PL346423A1 (en) 2002-02-11
TR200100675T2 (tr) 2001-07-23
HK1040037A1 (zh) 2002-05-24
MY122212A (en) 2006-03-31
EP1109449B1 (de) 2002-11-06
CN1315829A (zh) 2001-10-03
EP1109449A1 (de) 2001-06-27
CA2342863A1 (en) 2000-03-16
JP2002524395A (ja) 2002-08-06
DE19840583A1 (de) 2000-03-09
AU755729B2 (en) 2002-12-19
WO2000013504A1 (de) 2000-03-16
ID29635A (id) 2001-09-06
AR020392A1 (es) 2002-05-08
BR9913455A (pt) 2001-07-24
KR20010079648A (ko) 2001-08-22
CO5210917A1 (es) 2002-10-30
ATE227074T1 (de) 2002-11-15
CA2342863C (en) 2009-01-06
JP4564659B2 (ja) 2010-10-20
ZA200101135B (en) 2002-02-11
DE59903340D1 (de) 2002-12-12
US6566306B1 (en) 2003-05-20
KR100646958B1 (ko) 2006-11-17
CN1167339C (zh) 2004-09-22
AU5739799A (en) 2000-03-27
DK1109449T3 (da) 2003-03-03
BR9913455B1 (pt) 2013-10-29
PT1109449E (pt) 2003-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL200410B1 (pl) Preparaty mikrokapsułkowe, sposób wytwarzania tych preparatów i ich zastosowanie
KR100990960B1 (ko) 마이크로캡슐 제제
JP5329972B2 (ja) 製剤
CA2046283C (en) Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery
KR0178060B1 (ko) 마이크로캡슐화 제초제 조성물
PL199654B1 (pl) Preparaty mikrokapsułkowe, sposób wytwarzania preparatów mikrokapsułkowych i zastosowanie
CZ139696A3 (en) Micro-capsule and process for producing thereof
CA2669478A1 (en) Novel agrochemical formulations containing microcapsules
KR101424290B1 (ko) 마이크로 캡슐화 농약
HU225705B1 (en) Process for producing microcapsules containing an agriculturally active material
US6653256B1 (en) Microcapsule formulations
BR112012005249B1 (pt) Microcapsula and method of production of the same
GB2613807A (en) Microcapsule pesticide formulation and the use thereof
AU711024B2 (en) Insecticidal composition and method of preparation
KR20110132354A (ko) 향상된 잔류 활성을 갖는 마이크로캡슐화 살충제
MXPA01002296A (en) Microcapsule formulations
MXPA01002299A (en) Microcapsule formulations