ES2546787B1

ES2546787B1 - Composición herbicida, un método para su preparación y el uso de la misma

Info

Publication number: ES2546787B1
Application number: ES201530257A
Authority: ES
Inventors: James Timothy Bristow; Yifan Wu
Original assignee: Rotam Agrochem International Co Ltd
Current assignee: Rotam Agrochem International Co Ltd
Priority date: 2014-03-26
Filing date: 2015-02-27
Publication date: 2016-07-06
Anticipated expiration: 2035-02-27
Also published as: CN104938500B; DE102015003791A1; GB201405445D0; RO130539B1; FR3019001A1; GB2509430A; PL227487B1; RO130539B8; ES2546787A1; GB2509430B; CN104938500A; PL411736A1; RO130539A2; FR3019001B1

Abstract

Se proporciona una composición herbicida, comprendiendo la composición microcápsulas que tienen una carcasa polimérica y que contienen en las mismas clomazona y un estabilizante, comprendiendo el estabilizante urea. Un método para preparar la composición comprende: proporcionar una fase inmiscible en agua que comprenda clomazona, urea, un isocianato y opcionalmente un reticulador de ACD; proporcionar una fase acuosa que comprenda uno o más tensioactivos; combinar la fase inmiscible en agua y la fase acuosa para formar una dispersión de la fase inmiscible en agua en la fase acuosa; formar de ese modo microcápsulas de poliurea que contengan gotitas de la fase inmiscible en agua y curar las microcápsulas.

Description

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DESCRIPCION

Composition herbicida, un metodo para su preparation y el uso de la misma

La presente invention se refiere a una composicion herbicida que comprende clomazona como el ingrediente activo. La invencion se refiere ademas a la preparacion de la formulation y a su uso.

Se conocen formulaciones de clomazona y estan comercialmente disponibles. Una formulacion comercial de clomazona es un producto de concentration emulsionable a base de disolvente (PE). La formulacion se prepara tipicamente disolviendo el ingrediente activo clomazona en un disolvente liquido organico, inerte, junto con un sistema emulsionante apropiado. Mezclando la combination resultante con agua, se forma de manera espontanea un aceite en emulsion acuosa de la disolucion de clomazona/disolvente.

La formulacion de Clomazona comercialmente disponible, disponible en la actualidad, es una concentracion de emulsion. Dicha formulacion presenta las siguientes desventajas:

1. La formulacion contiene grandes cantidades de disolventes organicos tales como tolueno, xileno, la presencia de los cuales es un desperdicio de recursos y contribuye a una seria contamination del medio ambiente;

2. La Clomazona presenta una presion de vapor relativamente alta y es volatil, que conduce a una baja utilizacion en su uso, que conduce a que se apliquen altas dosis en el campo y a un coste alto;

3. La Clomazona es susceptible a distanciarse del lugar de aplicacion, que perjudica a los cultivos sensibles adyacentes para los cuales la Clomazona es fitotoxica. Para evitar dichos peligros de deriva de vapores, la pulverization mecanica de formulaciones de Clomazona sobre el terreno requiere ser conducida muy cuidadosamente, en particular a presion baja, usando grandes cantidades de chorro de agua rociada, seleccionando condiciones con poco viento o ninguno y pulverizando dos veces al dia. Cuando se aplica la formulacion, es necesario prestar atencion a la direction del viento, la velocidad del viento. Se requiere un cuidado particular para evitar cultivos sensibles, tales como arboles frutales y verduras. La pulverizacion aerea de las formulaciones actuales de Clomazona no es factible.

La practica agricola moderna requiere un control mejorado en la aplicacion de componentes biologicamente activos a las plantas fijadas como objetivo. Este control mejorado, a su vez, proporciona una serie de ventajas. Primero, el control mejorado del ingrediente activo permite que se usen compuestos que presentan una estabilidad mejorada durante periodos de tiempo prolongados. Ademas, el control mejorado conduce a una reduction en el peligro medioambiental presentado por la composicion herbicida. Ademas, el control mejorado conduce a una disminucion

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en la toxicidad aguda de la composition y permite que se adapte cualquier incompatibilidad entre ingredientes.

Se sabe que la microencapsulacion es una tecnica que ofrece una serie de ventajas en la mejora del control que se puede conseguir en el suministro de formulaciones herbicidas, comparado con otras tecnicas de formulation en el campo agroqwmico. Se han descrito diversos procedimientos basicos para la preparation de formulaciones de microencapsulacion de compuestos herbicidamente activos y son conocidos en la tecnica. En particular, las tecnicas conocidas para microencapsulacion incluyen coacervacion, polimerizacion interfacial y polimerizacion in situ. Las formulaciones CS (suspension de microcapsulas, por sus siglas en ingles) mas comercialmente disponibles se fabrican por polimerizacion interfacial. Ejemplos de formulaciones CS comerciales preparadas de esta manera incluyen Clorpirifos CS, Lambda-cihalotrin CS, Fluorocloridona CS y Metilparation CS. Cuando se secan tales formulaciones, forman granulos dispersibles en agua que contienen microcapsulas, estando contenido el ingrediente activo dentro de las microcapsulas. Las microcapsulas actuan conteniendo el ingrediente activo, de manera que cuando se aplica la formulacion, por ejemplo como una dispersion en agua, se libera lentamente el ingrediente activo de las microcapsulas y se limita su esparcimiento fuera de lugar de aplicacion.

La Clomazona, (2-[(2-clorofenil)metil]-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona) es un herbicida conocido para el control de soja, algodon, casava, maiz, colza, cana de azucar, tabaco y otros cultivos. Se sabe en la tecnica formular clomazona mediante microencapsulacion. Sin embargo, debido a las propiedades fisicas de la clomazona, por ejemplo su alta volatilidad, determinar la formulacion optima es aun muy dificil.

Por ejemplo, la Patente de EE.UU. 6.380.133 describe una tecnica para encapsular clomazona en microcapsulas con una carcasa de una poliurea reticulada. Sin embargo, el control de la velocidad de liberation de clomazona aun no es satisfactorio.

Un metodo conocido para preparar una formulacion CS es mediante polimerizacion interfacial. En este metodo, se disuelve el ingrediente activo en un disolvente, junto con monomeros y/o prepolimeros. Se dispersa la mezcla resultante en una fase acuosa que contiene uno o mas emulsionantes, opcionalmente uno o mas coloides protectores y, opcionalmente, prepolimeros adicionales. Se forma una pared de la capsula alrededor de las gotitas de aceite como resultado de que tiene lugar polimerizacion interfacial en la interfase aceite/agua en presencia de un catalizador o por calor.

Los disolventes, aunque en general inertes en la formulacion acabada, se usan en la microencapsulacion de ingredientes activos para llevar a cabo una serie de funciones, por ejemplo

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disolver el componente activo para permitir la encapsulation de ingredientes activos solidos y ajustar la velocidad de difusion de la sustancia activa a traves de la pared polimerica, ayudando a su vez a controlar la liberation de los ingredientes activos de las microcapsulas cuando se ha aplicado la formulation. Ademas, se pueden seleccionar los disolventes, ademas de su funcion para disolver los componentes activos, para influir en la calidad de la emulsion, por ejemplo manteniendo una viscosidad baja durante las etapas de emulsification y/o polimerizacion.

La patente europea EP 1 652 433 describe una formulacion herbicida que comprende una composition liquida acuosa que tiene suspendidas en la misma una pluralidad de microcapsulas solidas, teniendo las microcapsulas una pared de la capsula de polimero condensado poroso de al menos uno de: una poliurea, poliamida o copolimero amida - urea. Las microcapsulas estan conformadas para encapsular clomazona como el ingrediente activo. Dentro de las capsulas, se disuelve la clomazona en un disolvente organico inerte de ebullition alta, en particular un ester alquflico di-ramificado (C3-C6) 1,2-bencenodicarboxflico.

La patente europea EP 0 792 100 describe un procedimiento para preparar una formulacion de clomazona encapsulada. El procedimiento implica una etapa de proporcionar una fase liquida inmiscible en agua que consiste en clomazona e isocianato de polimetilenpolifenilo, con o sin un disolvente hidrocarbonado aromatico. La patente europea EP 0 792 100 describe la microencapsulacion de clomazona para preparar una fase inmiscible en agua que contiene cantidades especificadas de clomazona e isocianato de polimetilenpolifenilo (PMPPI, por sus siglas en ingles), junto con un disolvente aromatico. Se indica que el disolvente es opcional en el caso de formulaciones con cargas altas de clomazona. Sin embargo, las formulaciones ejemplificadas contienen, en general, un disolvente de petroleo en una cantidad de desde 4 a 6% en peso.

La patente europea EP 1 840 145 describe una formulacion microencapsulada de clomazona, en que se disuelve la clomazona en un disolvente, en particular ciclohexanona y es retenida con microcapsulas que tienen una carcasa formada de un polimero preparado por polimerizacion interfacial que implica la reaction de un isocianato con un derivado de carbamida de acetileno.

Hay necesidad de una formulacion mejorada de clomazona, en particular una formulacion de clomazona microencapsulada, mejorada.

Sorprendentemente, ahora se ha encontrado que se puede obtener una formulacion microencapsulada mejorada de clomazona usando urea como estabilizante. En particular, se ha encontrado una formulacion mejorada que emplea urea como estabilizante dentro de las microcapsulas.

De acuerdo con esto, en un primer aspecto, la presente invencion proporciona una composicion

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que comprende microcapsulas con una carcasa polimerica y que contiene en la misma clomazona y un estabilizante, comprendiendo el estabilizante urea.

Clomazona es el nombre comun de 2-[(2-clorofenil)metil]-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona, un compuesto que se conoce que es herbicidamente activo y esta comercialmente disponible. La formulacion de la presente invention puede comprender clomazona como el unico ingrediente herbicidamente activo. Alternativamente, puede estar presente uno o mas ingredientes activos mas en la formulacion, dentro de las microcapsulas y/o dentro de la fase acuosa.

La composition de la presente invencion proporciona una formulacion microencapsulada de liberation sostenida de clomazona que contiene algas como un portador para el ingrediente activo de clomazona. La composicion presenta las ventajas de impacto medioambiental reducido, un aumento en la production agricola con alta eficacia, compatibilidad mejorada con el usuario y una toxicidad reducida.

Es sorprendente encontrar que la inclusion de urea dentro de las microcapsulas de la presente invencion conduce a un control mejorado de la velocidad de liberacion del ingrediente activo y permite que el componente activo se fije como objetivo con mas eficacia. Ademas, la utilization del ingrediente activo mejora, reduciendo a su vez la cantidad de componente activo que se requiere usar. El procedimiento para preparar la composicion tambien se aplica facilmente en una escala comercial.

La formulacion puede comprender clomazona en cualquier cantidad adecuada para proporcionar el nivel de actividad requerido, cuando se aplica a un lugar para el control del crecimiento de plantas. Preferiblemente, la formulacion contiene clomazona en una cantidad de al menos 10% en peso, mas preferiblemente al menos 20%, incluso mas preferiblemente al menos 40%. Tambien se preven formulaciones que tienen al menos 50% en peso de clomazona en la presente invencion.

La urea esta presente en las microcapsulas en cantidad suficiente para actuar como estabilizante para la cantidad requerida de ingrediente activo de clomazona. La cantidad de urea en el material encapsulada dentro de las microcapsulas de la presente invencion puede oscilar de aproximadamente 1% a aproximadamente 30% en peso, preferiblemente aproximadamente 5 a aproximadamente 25% en peso, lo mas preferiblemente, mas preferiblemente de aproximadamente 10 a 20% en peso, incluso mas preferiblemente de aproximadamente 10 a 15% en peso. Se ha encontrado que una cantidad de urea de aproximadamente 12,5% en peso es muy adecuada en muchas realizaciones.

El material contenido dentro de las microcapsulas puede consistir esencialmente en clomazona y urea. Sin embargo, en una realization preferida, las microcapsulas tambien contienen un portador

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Kquido. Una serie preferida de portadores Kquidos es aceites, mas preferiblemente aceites vegetales.

Ejemplos aceites vegetales que se pueden usar en la presente invention incluyen: aceite de oliva, aceite de capoc, aceite de ricino, aceite de palma, aceite de camelia, aceite de nuez de coco, aceite de sesamo, aceite de maiz, aceite de salvado de arroz, aceite de cacahuete, aceite de semilla de algodon, aceite de soja, aceite de colza, aceite de linaza y aceite de tung. Entre estos aceites vegetales, se prefiere en particular aceite de maiz.

El portador liquido puede estar presente en cualquier cantidad adecuada. Preferiblemente, el portador liquido esta presente en una cantidad de desde aproximadamente 5 a 50% en peso del material dentro de las microcapsulas, mas preferiblemente de aproximadamente 10 a 40% en peso, incluso mas preferiblemente de 15 a 35% en peso. Una cantidad de portador liquido de desde 20 a 30% en peso se prefiere especialmente, siendo adecuado en particular para muchas realizaciones aproximadamente 25% en peso.

La relation en peso del portador liquido al ingrediente activo, dentro de las capsulas es preferiblemente de 1:2 a 1:99, mas preferiblemente de 1:4 a 1:99. En una composition preferida, hay presente 1 a 20 partes en peso de portador liquido y 40 a 99 partes en peso de la clomazona.

La composicion de la presente invencion comprende microcapsulas que tienen una pared de la capsula formada de un polimero. El polimero de las microcapsulas es poroso, permitiendo de ese modo la liberation controlada del ingrediente activo de clomazona desde dentro de las microcapsulas. La velocidad de liberacion del ingrediente activo de las microcapsulas se puede controlar de manera conocida, por ejemplo mediante la selection apropiada de los polimeros usados para preparar las microcapsulas, seleccion del tamano de las microcapsulas, la porosidad del polimero y la presencia de componentes dentro de las microcapsulas. Los sistemas polimericos adecuados para uso en la formulacion de microencapsulacion de la presente invencion son conocidos en la tecnica. El polimero que forma la pared de las microcapsulas se conforma preferiblemente mediante polimerizacion interfacial. Ejemplos de polimeros adecuados para formar las microcapsulas incluyen polimeros condensados porosos de uno o mas de: una poliurea, poliamida o copolimero amida-urea.

Las poliureas son polimeros preferidos para las microcapsulas. Las poliureas se pueden formar mediante la polimerizacion interfacial de un isocianato, en particular un isocianato polifuncional.

Los poliisocianatos usados como componentes de partida de acuerdo con la invencion pueden ser poliisocianatos alifaticos o aromaticos. Por ejemplo, poliisocianatos aromaticos pueden ser (por sus siglas en ingles): diisocianatos de 1,3- y/o 1,4-fenileno, diisocianatos de 2,4-, 2,6-tolileno (TDI), TDI

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bruto, diisocianato de 2,4'-, 4,4'-difenilmetano (MDI), MDI bruto, 4,4'-diisocianatobifenilo, 3,3'-dimetil-4-4'-diisocianatobifenilo, 3,3'-dimetil-4,4'diisocianato-difenilmetano, diisocianato de 1,5-naftileno, 4,4',4"-triisocianato de trifenilmetano, fenilsulfoniloisocianato de m- y p-isocianato, poliarilpoliisocianato (PAPI), diisocianato de 4,4'-difenilmetano (PMDI), isocianatos de polimetilenpolifenilo (PMPPI) y derivados y prepoKmeros de isocianatos aromaticos.

Los poliisocianatos alifaticos pueden ser (por sus siglas en ingles): diisocianato de etileno, diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de tetrametileno, diisocianato de dodecametileno, triisocianato de 1,6,11-undecano, diisocianato de 2,2,4-trimetilhexa - metileno, diisocianato de lisina, 2,6-diisocianato-metil-caproato, fumarato de bis(2-isocianatoetilo), carbonato de bis(2-isocianatoetilo), 2,6-diisocianatohexanoato de 2-isocianatoetilo, diisocianato de trimetilhexametileno (TMDI), dimero diisocianato acido (DDI), diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de diciclohexilo, diisocianato de diciclohexilometano (H-MDI), diisocianato de ciclohexileno, diisocianato de tolileno hidrogenado (HTDI), 4-ciclohexeno-1,2-dicarboxilato de bis(2-isocianatoetilo), diisocianato de 2,5- y/o 2,6-norbornano, poliisocianatos aralifaticos que tienen 8 a 15 Atomos de Carbono diisocianato de m- y/o p-xilileno (XDI), diisocianato de alfa-, alfa-, alfa-, alfa-tetrametilxilileno (TMXDI), etilenodiisocianato hexametilenodiisocianato, (HDI), diisocianato de tetrametileno, diisocianato de dodecametileno, triisocianato de 1,6,11-undecano, diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno, lisina, diisocianato, 2,6-diisocianato metilcaproato, fumarato de bis(2-isocianatoetilo), carbonato de bis(2-isocianatoetilo), hexanoato de 2-isocianatoetil-2,6-diisocianato, diisocianato de trimetilhexametileno (TMDI), diisocianato acido dimero (DDI) y derivados y prepolimeros de isocianatos alifaticos.

Los residuos de la destilacion obtenidos de la produccion comercial de los isocianatos que contienen grupos isocianatos se pueden usar tambien, opcionalmente como disoluciones en uno o mas de los poliisocianatos ya mencionados. Cualquier mezcla de los poliisocianatos ya mencionados se puede usar tambien.

Los isocianatos preferidos para formar las poliureas son conocidos en la tecnica y estan comercialmente disponibles, incluyendo diisocianato de alfa-, alfa-, alfa-, alfa-tetrametilxilileno (TMXDI), diisocianato de hexametileno (HDI), derivado de HDI (HDI trimero, Uretdiona de HDI) que estan comercialmente disponibles Desmodur® N3600, XP2410 y N3400, diisocianato de isoforona (IPDI), isocianatos de polimetilenpolifenilo (PMPPI), isocianato de metilendifenilo (MDI),

poliarilpoliisocianato (PAPI) y diisocianato de tolueno (TDI).

El tamano de las microcapsulas se puede seleccionar para proporcionar las propiedades requeridas de la formulacion, en particular la velocidad de liberacion del ingrediente activo

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clomzona de las microcapsulas. Las microcapsulas pueden presentar un tamano de particula en el intervalo de desde 0,5 a 60 micrometros, mas preferiblemente de 1 a 60 micrometros, incluso mas preferiblemente de 1 a 50 micrometros. Un intervalo de tamano de particula de desde 1 a 40 micrometros, mas preferiblemente de 1 a 30 micrometros se ha encontrado que es adecuado en particular.

Las microcapsulas pueden comprender el polimero en una cantidad adecuada para proporcionar las propiedades requeridas de la formulacion. Preferiblemente, el polimero esta presente en una cantidad de desde 2% a 25% en peso de las microcapsulas, mas preferiblemente de 3 a 20%, incluso mas preferiblemente de 5 a 15% en peso. Una cantidad adecuada en particular de polimero en las microcapsulas esta en el intervalo de desde 5 a 12% en peso.

La formulacion del primer aspecto de la presente invention puede comprender las microcapsulas, como se describio anteriormente, suspendidas en una fase acuosa. La fase acuosa comprende agua, junto con otros componentes requeridos para impartir las propiedades deseadas a la formulacion, por ejemplo estabilidad de la suspension y dispersibilidad de las microcapsulas. Los componentes adecuados para inclusion en la fase acuosa de la formulacion son conocidos en la tecnica y estan comercialmente disponibles. Componentes adecuados son aquellos que mejoran y mantienen la dispersibilidad y suspension de las microcapsulas e incluyen uno o mas tensioactivos, estabilizantes, emulsionantes, modificadores de la viscosidad, coloides protectores y similares.

Los lignosulfonatos son componentes preferidos para inclusion en la fase acuosa, para mantener la dispersibilidad y la suspension de las microcapsulas. La cantidad de uno o mas lignosulfonatos en las composiciones de la presente invencion puede oscilar desde aproximadamente 0,1 a aproximadamente 20% en peso, pero por razones de coste la cantidad no es tipicamente mayor que aproximadamente 10%, preferiblemente no mayor que aproximadamente 8%, mas preferiblemente no mayor que aproximadamente 6% y lo mas preferiblemente no mayor que aproximadamente 5% de la composition en peso. Tipicamente, uno o mas lignosulfonatos ascienden a al menos aproximadamente 0,5% de la composicion en peso, aunque se pueden usar cantidades menores hasta aproximadamente 0,1%. Mas tipicamente uno o mas lignosulfonatos ascienden a al menos aproximadamente 1% de la composicion e incluso mas tipicamente al menos aproximadamente 2% de la composicion en peso. La cantidad de lignosulfonatos necesaria para proporcionar un grado deseado de estabilidad depende de las microcapsulas y otros ingredientes en la composicion y se puede determinar por experimentation simple.

La lignina, el bloque de construction basico de los lignosulfonatos se forma en plantas lenosas y es un polimero natural complejo con respecto a estructura y homogeneidad. Los lignosulfonatos son

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ligninas vegetales sulfonadas y son co-productos comercialmente conocidos de la industria del papel. Los lignosulfonatos de uso en la presente invention se pueden preparar mediante una modification qwmica del bloque de construction de lignina basico usando un procedimiento de reduction a pulpa de sulfitos o un procedimiento de reduction a pulpa kraft (tambien conocido como reduccion a pulpa de sulfato) incluyendo posterior sulfonacion. Estos procedimientos de reduccion a pulpa son conocidos en la industria del papel. El procedimiento de reduccion a pulpa de sulfitos y el procedimiento de reduccion a pulpa kraft se describen en la bibliografia publicada por Lignotech (por ej., "Specialty Chemicals for Pesticide Formulations", octubre, 1.998) y MeadWestvaco Corp (por ej., "From the Forests to the Fields", Junio, 1.998). Las preparaciones de lignosulfonato brutas contienen tipicamente ademas de lignina sulfonada otros productos quimicos procedentes de plantas tales como azucares, acidos de azucar y resinas, asi como productos quimicos inorganicos. Aunque se pueden usar dichas preparaciones de lignosulfonatos brutas para las composiciones de la presente invencion, preferiblemente se refinan primero las preparaciones brutas para proporcionar mayor pureza de lignosulfonato. Los lignosulfonatos dentro del contexto de la presente description y las reivindicaciones tambien incluyen lignosulfonatos que se pueden modificar de manera quimica de manera extensa. Ejemplos de lignosulfonatos que se han modificado de manera quimica de manera extensa son oxiligninas en que se ha oxidado la lignina en un procedimiento para reducir el numero de grupos acido sulfonico y metoxilo y producir reordenamientos aumentando el numero de grupos fenolicos y acido carboxflico. Un ejemplo de una oxilignina es VANISPERSE A comercializada por Borregaard LignoTech.

Los lignosulfonatos varian segun cation, grado de sulfonacion y peso molecular promedio. Los lignosulfonatos de la presente invencion pueden contener cationes sodio, calcio, magnesio, cinc, potasio o amonio o mezclas de los mismos, pero preferiblemente contienen sodio. El grado de sulfonacion se define como el numero de grupos sulfonato por 1.000 unidades de peso molecular de lignosulfonato y en productos comercialmente disponibles oscila tipicamente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4,7. Los lignosulfonatos en las composiciones de la presente invencion contienen preferiblemente un grado de sulfonacion que oscila de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3,0. Los lignosulfonatos que contienen un grado de sulfonacion de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3,0 se pueden preparar por sulfonacion controlada en el procedimiento de reduccion a pulpa kraft. Por ejemplo, el grado de sulfonacion usando el procedimiento de reduccion a pulpa kraft es 2,9 para REAX 88A, 0,8 para REAX 85A y 1,2 para REAX 907, que se describen mas a continuation. El peso molecular promedio de lignosulfonatos comercialmente disponibles oscila tipicamente de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 15.100. Los lignosulfonatos para uso en las composiciones de la presente invencion presentan preferiblemente un peso molecular promedio por encima de aproximadamente

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Los ejemplos de productos de lignosulfonato refinados, comercialmente disponibles, utiles en las composiciones de la presente invention incluyen, pero no se limitan a, REAX 88A (sal sodica de un poKmero de lignina kraft de peso molecular bajo modificada qtimicamente solubilizada por cinco grupos sulfonato, comercializada por MeadWestvaco Corp.), REAX 85A (sal sodica de un polimero de lignina kraft de peso molecular alto modificada qtimicamente, comercializada por MeadWestvaco Corp.), REAX 907 (sal sodica de un polimero de lignina kraft de peso molecular alto modificada qtimicamente, comercializada por MeadWestvaco Corp.), REAX 100M (sal sodica de un polimero de lignina kraft de peso molecular bajo modificada qtimicamente, comercializada por MeadWestvaco Corp.) y Kraftspearse DD-5 (sal sodica de un polimero de lignina kraft de peso molecular alto modificada qtimicamente, comercializada por MeadWestvaco Corp.).

Ademas, la fase acuosa puede comprender uno o mas ajustadores de pH, por ejemplo acido dtrico.

La fase acuosa puede constituir cualquier cantidad adecuada de la formulation, siempre que las microcapsulas esten bien dispersadas y mantenidas en suspension. Tipicamente, la fase acuosa comprendera de 15 a 50% en peso de la formulacion, mas preferiblemente de 20 a 45%, incluso mas preferiblemente de 25 a 35%.

La formulacion de la presente invencion se puede usar de manera conocida para controlar el crecimiento de las plantas. En particular, la formulacion se puede diluir con agua a la concentration requerida de ingrediente activo y aplicar a un lugar de manera conocida, tal como mediante pulverizacion.

Tambien se ha encontrado que la formulacion de la presente invencion tambien se puede preparar en una forma seca, esto es, sin que se suspendan las microcapsulas en una fase acuosa.

La formulacion de este aspecto de la invencion, en su uso, se mezcla tipicamente con agua al nivel de dilution requerido para formar una suspension de microcapsulas en una fase acuosa, que despues se puede usar y aplicar de manera conocida, como se describio anteriormente.

Las formulaciones de la presente invencion se pueden preparar de una manera analoga a la preparation de formulaciones de microencapsulacion conocidas. En general, los agentes reaccionantes que forman el polimero de las paredes de las microcapsulas se dispersan entre una fase liquida organica y una fase liquida acuosa, de manera que la polimerizacion tiene lugar en la interfase entre las dos fases. Por ejemplo, en el caso de microcapsulas formadas a partir de poliurea, el isocianato, opcionalmente con un agente de reticulation, tal como un reticulador

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derivado de carbamida de acetileno (ACD, por sus siglas en ingles), se dispersa en el sistema de disolvente de colofonia organico, junto con el ingrediente activo de clomazona, mientras se dispersa el adyuvante en la fase acuosa. Se mezclan despues las dos fases, para permitir que el polimero se forme en la interfase.

Los derivados de carbamida de acetileno (ACD) utiles como agentes de reticulacion son conocidos en la tecnica, por ejemplo como se describe en la Patente de EE.UU. 2011/0269063. Los ACD adecuados son tambien conocidos como glicoluril resinas e incluyen los representados por la siguiente formula:

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en la que cada R1, R2, R3 y R4 representa independientemente un atomo de hidrogeno o un alquilo con, por ejemplo, 1 a aproximadamente 12 atomos de carbono, 1 a aproximadamente 8 atomos de carbono, 1 a aproximadamente 6 atomos de carbono o con 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono.

La glicoluril resina puede ser soluble, dispersible o indispersible en agua. Ejemplos de la glicoluril resina incluyen altamente alquilada/alcoxilada, parcialmente alquilada/alcoxilada o alquilada/alcoxilada mezclada y mas espedficamente, la glicoluril resina puede ser metilada, n-butilada o isobutilada. Ejemplos espedficos de la glicoluril resina incluyen CYMEL® 1170, 1171 y 1172. Las glicoluril resinas CYMEL® estan comercialmente disponibles en CYTEC Industries, Inc.

Las carbamidas de acetileno metiloladas sustancialmente completamente, alquiladas mezcladas sustancialmente completamente, normalmente liquidas, son una clase de agentes de reticulacion, cuyo material de partida es carbamida de acetileno, de por si, que se conoce tambien como acetileno diurea que se prepara haciendo reaccionar dos moles de urea con un mol de glioxal. El nombre qdmico preciso para carbamida de acetileno es tetrahidroimidazo-(4, 5-d)imidazol 2, 5(1 H, 3H)-diona. La carbamida de acetileno puede estar completamente metilolada haciendo reaccionar un mol de carbamida de acetileno con cuatro moles de formaldeddo. El producto

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resultante se identifica como carbamida de tetrametilolacetileno. La carbamida de tetrametilolacetileno se hace reaccionar despues con una cantidad seleccionada de metanol de manera que se metila parcialmente la carbamida de acetileno metilolada completamente que va seguida despues por alquilacion con un alcohol monohidrico alifatico superior que contiene de dos a cuatro atomos de carbono. Estos alcoholes monohidricos pueden ser alcoholes primarios o secundarios. Estos alcoholes alifaticos monohidricos superiores que contienen de dos a cuatro atomos de carbono pueden ser: etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol y similares. A veces es ventajoso metilar completamente la carbamida de tetrametilolacetileno y despues por el uso de una reaccion de transeterificacion incorporar la medida deseada de etanol, propanol o butanol en el derivado de carbamida de acetileno.

No se considera que estos derivados de carbamida de acetileno, completamente metilolados, completamente eterificados, sean materiales resinosos puesto que son, como entidades individuales, compuestos puros simples o mezclas de compuestos puros simples pero son potenciales compuestos formadores de resinas que entran en reaccion quimica con ciertos materiales polimericos no gelificados, dispersibles en agua, ionicos, cuando se someten a calor y en particular cuando se someten a calor en condiciones acidas. El concepto del grado de metilacion o mas ampliamente alquilacion, en promedio, y el concepto del grado de metilolacion, en promedio, se discutira en la presente memoria a continuation para que se entienda completamente este concepto.

Teoricamente, es posible metilolar carbamida de acetileno completamente, esto es, producir carbamida de tetrametilolacetileno. Sin embargo, con frecuencia, en una composition comercial que afirme ser carbamida de tetrametilolacetileno, cuando se analiza, puede mostrar un grado muy pequeno de metilolacion. Se reconoce que no se considera posible esa metilolacion fraccionaria. Como consecuencia, cuando una composicion contiene en analisis un grado de metilolacion de 3,70, 3,80 o 3,90, se tiene que reconocer que este es un grado promedio de metilolacion del compuesto de carbamida de acetileno y establece logicamente que la composicion de metilol ya mencionada esta constituida por una mezcla de una cantidad preponderante de carbamida de tetrametilolacetileno con cantidades comparativamente minoritarias de carbamida de trimetilolacetileno y, quiza, cantidades insignificantes incluyendo trazas de tales derivados como carbamida de dimetilolacetileno e incluso carbamida de monometilolacetileno. El mismo concepto de promedios es tambien aplicable a la alquilacion o eterificacion de la composicion de carbamida de tetrametilolacetileno. Puede no haber, basandose en el razonamiento presente, una alquilacion fraccionaria y, como consecuencia, cuando se realizan los analisis, una composicion dada muestra que el grado de metilacion esta, en promedio, entre aproximadamente 0,9 y 3,60 y que la mayor

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alquilacion presenta un grado promedio de etilacion, propilacion y/o butilacion, en promedio, igualmente entre aproximadamente 2,80 y 0,40, se debe concluir que hay en dicha composition una pluralidad de los eteres mezclados de la carbamida de tetrametilolacetileno. Por ejemplo, puede haber algun monometil eter, trietil eter de carbamida de tetrametilolacetileno, algun dimetil eter, dietil eterde carbamida de tetrametilolacetileno, algun trimetil eter, monoetil eterde carbamida de tetrametilolacetileno. Puede haber incluso trazas del tetrametil eter de carbamida de tetrametilolacetileno. Tambien puede haber con los metil eteres variables de carbamida de tetrametilolacetileno mono, di y trietil eteres, mono, di y tripropil eteres y mono, di y tributil eteres, variables, de carbamida de tetrametilolacetileno. Es posible producir un monometil eter, monoetil eter, monopropil eter, monobutil eter de carbamida de tetrametilolacetileno que se pueda clasificar como un derivado alquilado tetramezclado. Se prefiere en general, sin embargo, hacer uso de solo un alcohol monohidrico superior que contenga de dos a cuatro atomos de carbono con el alcohol metflico haciendo un eter completo mezclado de la carbamida de tetrametilolacetileno. Los productos alquilados dimezclados son, por lo tanto, preferidos, aunque tambien se pueden usar los derivados alquilados trimezclados asi como los derivados alquilados tetramezclados.

Con respecto a los ACD se prefieren los ACD de los productos comerciales de tipo Powderlink® 1174 y Cymel®, mas preferiblemente Cymel® 1171 (que es una glicouril resina altamente alquilada) y Cymel® 1170 (que es una glicoluril resina butilada). El uso de prepolimeros de tipo Cymel se ha encontrado que da como resultado un transcurso de la reaccion mas irregular cuando se compara con el uso de Powderlink® 1174. Por lo tanto, el ACD mas preferido es Powderlink® 1174 (que es tetrakis(metioximetil)glicolurilo, CAS N° 17464-88-9). Se deberia observar que los productos comerciales pueden presentar compuestos distintos de los monomeros referidos en la etiqueta (por ejemplo, Powderlink® 1174 puede contener oligomeros).

La selection del agente de reticulation y la cantidad presente se puede usar para controlar la porosidad de la pared polimerica de las microcapsulas. Preferiblemente, la composicion comprende el agente de reticulacion en una cantidad de desde 0,1 a 20%, mas preferiblemente de 0,5 a 15% en peso de las microcapsulas.

En un aspecto mas, la presente invention proporciona un metodo para preparar una composicion herbicida, comprendiendo el metodo las etapas de:

proporcionar una fase inmiscible en agua que comprenda clomazona, urea, un isocianato y opcionalmente un reticulador de ACD;

proporcionar una fase acuosa que comprenda uno o mas tensioactivos;

combinar la fase inmiscible en agua y la fase acuosa para formar una dispersion de la fase

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inmiscible en agua en la fase acuosa;

formar de ese modo microcapsulas de poliurea que contengan gotitas de la fase inmiscible en agua y curar las microcapsulas.

El metodo comprende combinar una fase inmiscible en agua y una fase acuosa. Esto se lleva a cabo en condiciones, tales como con agitacion, para formar una dispersion de la fase inmiscible en agua en la fase acuosa.

La fase acuosa contiene al menos un tensioactivo o emulsionante, para ayudar en la formation de la dispersion de la fase inmiscible en agua en la fase acuosa. Otros componentes requeridos para impartir las propiedades deseadas a la composition final, como se indico anteriormente, se pueden incluir en la fase acuosa.

Las microcapsulas se forman mediante reacciones de polimerizacion interfacial del isocianato y despues se reticulan por la resina de ACD, si hay. Se permite preferiblemente que transcurra la reaction de polimerizacion mientras se esta agitando la dispersion.

Las microcapsulas una vez formadas se curan, preferiblemente por calor, para endurecer las paredes polimericas de las microcapsulas. El curado tipicamente tiene lugar a una temperatura de

desde 30 a 60°C, mas preferiblemente de 40 a 50°C, para una extension adecuada de tiempo,

tipicamente de 1 a 5 horas, mas tipicamente de aproximadamente 2 a 4 horas.

La composicion resultante se filtra despues preferiblemente, despues de enfriar, para proporcionar una suspension de las microcapsulas en la fase acuosa. El producto resultante es una formulation CS de clomazona adecuada para uso y aplicacion como se describio anteriormente, en particular por dilution con agua y aplicacion por pulverization, usando tecnicas conocidas en la tecnica. Si se requiere preparar microcapsulas secas, la composicion resultante se somete a una fase de secado, para retirar la fase acuosa. Se puede emplear cualquier tecnica de secado adecuada, siendo eficaz en particular secado por atomizacion.

La composicion se puede preparar con microcapsulas formadas a partir de otros polimeros, como se indico anteriormente, usando los reactivos formadores de paredes apropiados de una manera analoga al procedimiento anterior.

Otros componentes que pueden estar presentes en la fase liquida inmiscible en agua y ser encapsulados dentro de las microcapsulas acabadas son conocidos en la tecnica e incluyen tensioactivos, estabilizantes y similares. En particular, se pueden incluir antioxidantes en el sistema disolvente dentro de las microcapsulas. Como se describio anteriormente, la preparation de la

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formulacion puede requerir calentamiento de la formulacion para curar las paredes polimericas de las microcapsulas. Calentar la formulacion puede aumentar la velocidad de oxidacion de los componentes activos. De acuerdo con esto, se pueden incluir uno o mas antioxidantes. Los antioxidantes adecuados son conocidos en la tecnica y estan comercialmente disponibles. Los ejemplos incluyen hidroxitolueno butilado (BHT, por sus siglas en ingles) e hidroxianisol butilado (BHA, por sus siglas en ingles). El antioxidante puede estar presente en cualquier cantidad adecuada para reducir o evitar la oxidacion del ingrediente activo y mantener su estabilidad. La cantidad de antioxidantes puede estar en el intervalo de desde 0,005 a 1,0% del peso de las microcapsulas, mas preferiblemente de 0,01 a 0,05% en peso.

El tamano de las microcapsulas se puede controlar por una serie de factores en la preparation de la composition de esta invention, como se indico anteriormente. En particular, el tamano de las microcapsulas se puede controlar incluyendo en u otros componentes mas en la fase liquida inmiscible con agua dentro de las microcapsulas, en particular uno o mas tensioactivos. El equilibrio hidrofilo - lipofilo (HLB, por sus siglas en ingles) de los tensioactivos empleados puede influir en el tamano de las microcapsulas formadas en la composicion, teniendo los tensioactivos o combinaciones de tensioactivos un HLB menor dando lugar a microcapsulas con un diametro menor. Los tensioactivos solubles en aceite adecuados son conocidos y estan comercialmente disponibles, por ejemplo Atlox 4912, un tensioactivo copolimero de bloque A-B-A con un HLB bajo de aproximadamente 5,5. Se pueden usar otros tensioactivos copolimeros de bloque, en particular los constituidos por poliglicol, por ejemplo polipropilenglicol y poli(acidos grasos) hidroxilados. Los tensioactivos pueden estar presentes en cualquier cantidad adecuada para impartir el tamano de particula requerido a las microcapsulas durante la preparacion de la composicion. Una concentration preferida en la fase inmiscible en agua es de 1 a 30%, mas preferiblemente aproximadamente 5 a 25% en peso de las microcapsulas.

La fase liquida dentro de las microcapsulas contiene preferiblemente al menos 20% en peso de clomazona, mas preferiblemente al menos 30%, incluso mas preferiblemente al menos 50% en peso de clomazona. La clomazona puede estar presente en el material encapsulado en una cantidad de desde 1% a 95% en peso, mas preferiblemente de 1% a 90%, incluso mas preferiblemente de 5% a 90% en peso.

En un aspecto mas, la presente invencion proporciona el uso de una formulacion de clomazona como se describio anteriormente en el control de crecimiento de plantas.

En otro aspecto mas, la presente invencion proporciona un metodo para controlar el crecimiento de las plantas en un lugar, comprendiendo el metodo aplicar al lugar una formulacion de clomazona

microencapsulada como se describio anteriormente.

Ahora se describiran realizaciones de la presente invention, para ilustracion solo, por medio de los siguientes ejemplos.

Ejemplos

5 Ejemplo 1

Preparation de una formulation de clomazona microencapsulada.

Se prepararon una fase inmiscible en agua y una fase acuosa con la siguiente composition (con cantidades de los componentes expresadas en % en peso de la composicion final):

Fase inmiscible en agua

clomazona 50,0 g

PAPI (ej. Dow Chemicals) 3,50 g

Aceite de maiz 20,0 g

Powderlink® 1174 2,0 g

Urea 10,0 g

10 Fase acuosa

Lignosulfonatos 3,0 g

Atlox 4913

(tensioactivo; ej. Croda 0,6 g International)

Acido dtrico 0,14 g

Agua 25,51 g

La urea, PAPI, clomazona, Powderlink® 1174 y aceites vegetales se combinaron con molienda para formar una mezcla liquida, inmiscible en agua, uniforme. Se calento una disolucion de Atlox 4913, lignosulfonatos y los otros adyuvantes en agua en un vaso mezclador Warning a

15 aproximadamente 50°C. Se agito la disolucion mientras se anadia lentamente la mezcla liquida

inmiscible en agua, para formar una emulsion uniforme de la fase inmiscible en agua dispersada uniformemente por toda la fase acuosa continua, en la que tuvo lugar polimerizacion interfacial, produciendo microcapsulas con un tamano de particula de desde 1 a 30 micrometros. Una vez que

habia terminado la reaccion de polimerizacion, se curo la composition resultante calentando a 50°

5 C durante 2 horas. Se enfrio el producto resultante y se filtro, para obtener una formulation de CS agricolamente adecuada de clomazona microencapsulada.

Se ensayo en el producto resultante la dispersibilidad y la aptitud para ser suspendidas de las microcapsulas y el residuo tamizado humedo. Se encontro que la formulacion tenia una aptitud para ser suspendida mayor que 90%, una dispersibilidad mayor que 90% y un residuo de tamizado 10 humedo menor que 0,1%. Los resultados mostraron que las formulaciones de la presente invencion, empleando urea como estabilizante para el ingrediente activo de clomazona dentro de las microcapsulas, presentaban propiedades significativamente mejoradas, comparado con las formulaciones de la tecnica anterior.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Una composition herbicida que comprende microcapsulas con una carcasa polimerica y que contienen en las mismas clomazona y un estabilizante, comprendiendo el estabilizante urea.
2. La composicion segun la reivindicacion 1, en la que esta presente clomazona en la composicion en una cantidad de al menos 20% en peso.
3. La composicion segun la reivindicacion 2, en la que esta presente clomazona en la composicion en una cantidad de al menos 50% en peso.
4. La composicion segun cualquier reivindicacion precedente, en la que esta presente urea en el material encapsulado dentro de las microcapsulas en una cantidad de desde 1 a 30% en peso.
5. La composicion segun la reivindicacion 4, en la que esta presente urea en el material encapsulado dentro de las microcapsulas en una cantidad de desde 10 a 20% en peso.
6. La composicion segun cualquier reivindicacion precedente, en la que las microcapsulas contienen ademas uno o mas tensioactivos.
7. La composicion segun cualquier reivindicacion precedente, en la que las microcapsulas contienen ademas un portador liquido.
8. La composicion segun la reivindicacion 7, en la que el portador liquido es un aceite vegetal.
9. La composicion segun la reivindicacion 8, en la que el aceite vegetal es aceite de maiz.
10. La composicion segun cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en la que el portador liquido esta presente en una cantidad de desde 5 a 50% en peso del material dentro de las microcapsulas.
11. La composicion segun cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, en la que la relation en peso de portador liquido a clomazona es de 1:2 a 1:99.
12. La composicion segun la reivindicacion 11, en la que el material dentro de las microcapsulas comprende de 1 a 20 partes en peso de portador liquido y de 40 a 99 partes en peso de clomazona.
13. La composicion segun cualquier reivindicacion precedente, en la que la fase liquida dentro de las microcapsulas contiene al menos 20% en peso de clomazona.
14. La composicion segun la reivindicacion 13, en la que la fase liquida dentro de las microcapsulas contiene al menos 30% en peso de clomazona.
15. La composicion segun la reivindicacion 14, en la que la fase liquida dentro de las microcapsulas

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contiene al menos 50% en peso de clomazona.
16. La composition segun cualquier reivindicacion precedente, en la que esta presente clomazona en la fase Kquida encapsulada en una cantidad de desde 1% a 95% en peso.
17. La composicion segun la reivindicacion 14, en la que esta presente clomazona en la fase liquida encapsulada en una cantidad de desde 5% a 90% en peso.
18. La composicion segun cualquier reivindicacion precedente, en la que las paredes de las microcapsulas estan formadas por un polimero condensado poroso de uno o mas de: una poliurea, poliamida o copolimero amida-urea.
19. La composicion segun la reivindicacion 18, en la que las paredes de las microcapsulas estan constituidas por una poliurea formada por la polimerizacion interfacial de un isocianato y un agente de reticulation de ACD.
20. La composicion segun la reivindicacion 19, en la que el isocianato se selecciona de: diisocianato de alfa-, alfa-, alfa-, alfa-tetrametilxilileno (TMXDI), diisocianato de hexametileno (HDI), un derivado de HDI, diisocianato de isoforona (IPDI), isocianatos de polimetilenpolifenilo (PMPPI), isocianato de metilenodifenilo (MDI), poliarilpoliisocianato (PAPI) y diisocianato de tolueno (TDI).
21. La composicion segun cualquiera de las reivindicaciones 19 o 20, en la que el reticulador de ACD se selecciona de tetrakis(metioximetil)glicoluril o una glicoluril resina alquilada.
22. La composicion segun cualquier reivindicacion precedente, en la que las microcapsulas presentan un tamano de particula en el intervalo de desde 0,5 a 60 micrometros.
23. La composicion segun la reivindicacion 22, en la que las microcapsulas presentan un tamano de particula en el intervalo de desde 1 a 50 micrometros.
24. La composicion segun la reivindicacion 23, en la que las microcapsulas presentan un tamano de particula en el intervalo de desde 1 a 30 micrometros.
25. La composicion segun cualquier reivindicacion precedente, en la que el polimero esta presente en las microcapsulas en una cantidad de 2% a 25% en peso de las microcapsulas.
26. La composicion segun la reivindicacion 25, en la que el polimero esta presente en las microcapsulas en una cantidad de desde 5 a 15% en peso.
27. La composicion segun cualquier reivindicacion precedente, en la que las microcapsulas se suspenden en una fase acuosa.

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28. La composition segun la reivindicacion 27, en la que la fase acuosa comprende uno o mas tensioactivos, estabilizantes, modificadores de la viscosidad o coloides protectores.
29. La composicion segun la reivindicacion 28, en la que la fase acuosa comprende un lignosulfonato.
30. La composicion segun cualquiera de las reivindicaciones 27 a 29, en la que la fase acuosa comprende de 15 a 50% en peso de la formulation.
31. Un metodo para preparar una composicion herbicida, comprendiendo el metodo las etapas de:

proporcionar una fase inmiscible en agua que comprenda clomazona, urea, un isocianato y opcionalmente un reticulador de ACD;

proporcionar una fase acuosa que comprenda uno o mas tensioactivos;

combinar la fase inmiscible en agua y la fase acuosa para formar una dispersion de la fase inmiscible en agua en la fase acuosa;

formar de ese modo microcapsulas de poliurea que contengan gotitas de la fase inmiscible en agua y

curar las microcapsulas.
32. El metodo segun la reivindicacion 31, que comprende ademas secar la composicion resultante para retirar la fase acuosa.
33. Una composicion herbicida sustancialmente como se describio anteriormente.
34. El uso de una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 30 o la reivindicacion 33, en el control del crecimiento de las plantas.
35. Un metodo para controlar el crecimiento de las plantas en un lugar, comprendiendo el metodo aplicar al lugar una composicion de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 30 o la reivindicacion 33.
36. Un metodo para controlar el crecimiento de las plantas sustancialmente como se describio anteriormente.