BR112012024755B1 - Formulação de suspensão em cápsula estável ao armazenamento compreendendo uma quantidade herbicidamente efetiva de clomazona encapsulada em uma parede de invólucro polímerico de microcápsulas, processo para a preparação da mesma e método para controle de ervas daninhas em um local - Google Patents

Abstract

formulação de suspensão em cápsula estável ao armazenamento compreendendo uma quantidade herbicidamente efetiva de clomazona encapsulada em uma parede de invólucro polimérico de microcápsulas, processo para a preparação da mesma e método para o controle de ervas daninhas em um local uma formulação de suspensão em cápsula estável ao armazenamento compreendendo clomazona encapsulada em uma parede de um invólucro polimérico de microcápsulas, um processo para a sua preparação e um método de controle de ervas daninhas utilizando a referida formulação.

Description

Campo da invenção

A presente invenção se refere a uma formulação agroquímica que compreende a clomazona encapsulada. Mais particularmente, a presente invençãose refere a uma formulação agroquímica não volátil que compreende a clomazona encapsulada.

Estado da técnica

Clomazona é o nome comum do herbicida 2-(2-clorofenil) metil-4, 4-dimetil- 3-isoxazolinona. É um líquido viscoso acima da temperatura ambiente, cuja cor 15 varia de marrom claro a incolor, que forma um sólido cristalino branco quando esfriado. Não é inflamável em seu estado natural.

A clomazona possui a seguinte estrutura química:

A clomazona é um herbicida altamente eficaz, mas infelizmente é também altamente volátil. A quantidade de clomazona aplicada ao solo em uma determinada área pode se espalhar para as áreas adjacentes e causar a descoloração. Essa descoloração é tipicamente na forma de esbranquiçamento ou certo grau de descoramento, de uma variedade de culturas, árvores, ou plantas decorativas. Esse descoramento, que também é indicativo do modo de ação do herbicida, pode ser temporário quando as plantas são expostas a concentrações suficientemente baixas. Entretanto, o descoramento de culturas, árvores ou plantas decorativas é indesejável mesmo quando não resulta na destruição da planta.

A clomazona é um herbicida de amplo espectro, usado para o controle de gramíneas anuais e de ervas daninhas de folhas largas em campos de algodão, ervilhas, aboboras, legumes, batatas-doces, tabaco, abobrinha de inverno e trigonáo cultivado. Ela pode ser aplicada antes do pré-plantio, pré-emergência ou incorporada ao pré- plantio, dependendo da cultura, área geográfica e tempo. Uma vez que a clomazona é um inibidor de pigmentos da planta, os usuários devem 5 tomar cuidado para evitar a formação de deriva ou vapores que provoquem dano por descoramento à folhagem que não seja alvo.

A clomazona é relativamente estável à degradação por raios UV. Ela é altamente volátil e pode dispersar durante ou após a aplicação, causando dano às plantas sensíveis que não sejam alvos, tais como, as árvores e arbustos 10 ornamentais, rosas, pequenos grãos, alfafa, girassóis e culturas de hortaliças. A clomazona é ligeiramente solúvel em água, mas ela tem moderada tendência a adsorver às partículas do solo. Ela tem, portanto, um potencial de baixo a moderado de contaminar o lenço freático.

Até o momento, uma formulação concentrada emulsionável, não 15 encapsulada de clomazona está disponível. Entretanto, mediante a aplicação da formulação concentrada emulsionável convencional, as plantas sensíveis em volta dos alvos da aplicação apresentaram graus variáveis de esbranquiçamento devido à alta volatilidade da clomazona. Portanto, é desejável uma formulação de clomazona encapsulada a qual acredita-se ser capaz de reduzir a volatilidade da 20 clomazona e melhorar a entrega do princípio ativo às plantas alvo.

As tentativas de preparar as formulações de clomazona encapsuladas pelo encapsulamento da clomazona em revestimentos poliméricos de poliuréia e poliamida frequentemente resultaram em formulações com pouca ou nenhuma redução da volatilidade e que apresentaram características físicas deficientes, tais 25 como aglomeração indesejável das cápsulas ou separação das fases ou rompimento da parede da cápsula na aplicação por vaporizador resultando em falha na obtenção da redução da volatilidade. Assim tornou-se desejável fornecer uma formulação herbicida com melhor plasticidade do revestimento polimérico para alcançar uma taxa de liberação aceitável do princípio ativo clomazona. Acreditava- 3ü se que uma melhora na plasticidade do revestimento polimérico reduziria substancialmente a permeabilidade do revestimento ao princípio ativo e possivelmente limitaria a ruptura da cápsula na aplicação por vaporizador, que consequentemente permitiria obter uma substancial redução na volatilidade da formulação.

Outro desafio durante o encapsulamento da clomazona tem sido a sua solubilidade relativamente mais alta em água. Os conhecidos métodos de encapsulamento envolvem uma reação entre uma fase aquosa e uma fase orgânica. Descobriu-se que uma baixa/moderada solubilidade da clomazona em 5 água resulta em gotículas insuficientemente definidas e ainda aumenta a quantidade de princípio ativo livre na fase aquosa. Uma quantidade aumentada de clomazona na fase aquosa pode contribuir para a administração inicial aumentada “efeito explosão” da clomazona, agravando consequentemente o risco de fitotoxicidade da planta e dano às áreas fora do alvo devido à volatilidade da 10 clomazona livre.

A patente norte-americana 5.583.090 trata de uma formulação herbicida pulverizável, que compreende um líquido aquoso contendo nele suspenso várias microcápsulas sólidas, contendo uma cápsula de um polímero poroso encapsulando a clomazona dissolvida em um solvente orgânico inerte de alto ponto 15 de ebulição.

A patente norte-americana 5.597.780 apresenta um processo de preparação de formulações herbicidamente eficazes de clomazona através de microencapsulamento da clomazona por reação de polimerização interfacial entre uma fase aquosa e uma fase orgânica. A fase orgânica compreende 20 essencialmente um solvente de hidrocarboneto.

Essas patentes revelam que quando as formulações ali apresentadas são pulverizadas sobre um canteiro contendo vegetação, a transferência do vapor do herbicida ao canteiro próximo contendo vegetação é efetivamente suprimida sem substancial sacrifício da eficácia do herbicida no canteiro ao qual o borrifo é 25 aplicado. Entretanto, o problema de reduzir a permeabilidade do revestimento polimérico ao princípio ativo limita consequentemente a ruptura da parede da cápsula na aplicação por vaporizador e a substancial redução da volatilidade da formulação microencapsulada de clomazona ainda permanece sendo um problema. Além disso, esse problema continua, a despeito da natureza química da parede do 30 invólucro polimérico, tais como, uma poliamida, poliuréia, poliuretano, policarbonato, resina melamina, resina ureia melamina, gelatina/goma arábica ou suas combinações reticuladas ou não reticuladas.

Existem necessidades adicionais na técnica para formulações microencapsuladas de clomazona que é estável ao armazenamento e capaz de ser 35 diluída no momento da aplicação, conforme requerida. Essas e outras necessidades da técnica são atendidas pela formulação microencapsulada de clomazona descrita a seguir.

Objetivos da invenção

A presente invenção descrita a seguir atende pelo menos a um ou mais dos 5 seguintes objetivos da invenção.

Consequentemente, é um dos objetivos da presente invenção fornecer uma composição estável ao armazenamento compreendendo a clomazona encapsulada.

Outro objetivo da presente invenção é fornecer uma formulação de clomazona microencapsulada tendo volatilidade reduzida, portanto, redüzindo 10 substancialmente as incidências não intencionais de dano ao entorno do a]yo.

Outro objetivo da presente invenção é fornecer uma formulação herbicida compreendendo uma quantidade herbicidamente efetiva de clomazona microencapsulada que exibe uma significativa bioeficácia para o controle das ervas daninhas indesejadas.

Outro objetivo da presente invenção é fornecer uma formulação herbicidacompreendendo a clomazona microencapsulada, onde as referidas microcápsulas contendo clomazona possuem um revestimento de alta plasticidade e são, portanto, resistentes ao rompimento do revestimento.

Outro objetivo da presente invenção é fornecer uma formulação herbicida 20 compreendendo a clomazona microencapsulada que mantém sua bioeficácia ao longo de sua vida de prateleira.

Outro objetivo da presente invenção é fornecer um método para reduzir substancialmente a transferência do vapor fora do alvo da formulação de clomazona microencapsulada.

Esses e outros objetivos da presente invenção são alcançados através daprática da invenção aqui doravante descrita.

Descrição resumida

Portanto, nesse aspecto, a presente invenção fornece uma formulação de suspensão em cápsula estável ao armazenamento compreendendo uma 30 quantidade herbicidamente efetiva de clomazona encapsulada em uma parede de invólucro polimérico de microcápsulas, as referidas microcápsulas sendo caracterizadas pelo fato de compreender uma quantidade efetiva de estabilização de pelo menos um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres e polímeros e copolímeros de terpenos. ft

Uma formulação de suspensão em cápsula de clomazona compreendendo uma quantidade herbicidamente efetiva de clomazona microencapsulada, as referidas microcápsulas compreendendo a referida quantidade herbicidiamente efetiva de clomazona encapsulada em uma parede polimérica, a referida parede 5 polimérica sendo formada pela reação de polimerização interfacial que ocorre entre a fase orgânica dispersada em uma fase aquosa, a referida fase orgânica sendo caracterizada pelo fato de compreender uma quantidade efetiva de estabilização de pelo menos um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres e polímeros e copolímeros de terpenos.

Processo para a preparação de uma formulação de suspensão em cápsula,o referido processo compreendendo:(a) a formação de uma solução aquosa compreendendo pelo menos um surfactante;(b) a formação de uma fase orgânica adicionando uma quantidade 15 herbicidamente efetiva de clomazona a uma quantidade efetiva deestabilização de pelo menos um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres e polímeros e copolímeros de terpenos e adicionando um primeiro componente formador de parede à referida fase orgânica;20 (c) a dispersão da referida fase orgânica na referida solução aquosa para obteruma emulsão; e(d) a adição de um segundo componente formador de parede à referida fase aquosa e permitindo que o referido segundo componente formador de parede reaja com o referido primeiro componente formador de parede 25 compreendido dentro da referida emulsão, a fim de formar a paredepolimérica que encapsula a referida quantidade herbicidamente efetiva de clomazona.

Um método para o controle de ervas daninhas em um local compreendendo a aplicação no local das ervas daninhas uma quantidade herbicidamente efetiva de 30 clomazona encapsulada, de acordo com a presente invenção, ou de uma formulação de suspensão em cápsula que pode ser obtida pelo processo da presente invenção.

Descrição detalhada

Foi surpreendentemente descoberto que a presença de uma quantidade 35 efetiva de estabilização de pelo menos um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres e polímeros e copolimeros de terpenos reduz a volatilidade de uma formulação da clomazona encapsulada. Adicionalmente descobriu-se que a presença de pelo menos um dos referidos adjuvantes surpreendentemente melhora a plasticidade da parede do invólucro 5 polimérico, assim, reduzindo substancialmente a permeabilidade da parede do invólucro ao princípio ativo. Sem desejar ser limitado pela teoria, descobriu-se que uma redução substancial na permeabilidade da parede do invólucro ao princípio ativo reduz substancialmente a volatilidade de uma formulação de clomazona encapsulada. A redução da volatilidade da clomazona não foi até agora 10 substancialmente alcançada, embora um grande número de formulações convencionais têm tentado fazê-la.

Consequentemente, em um aspecto, a presente invenção fornece formulação de suspensão em cápsula estável ao armazenamento compreendendo uma quantidade herbicidamente efetiva de clomazona encapsulada em uma parede 15 de invólucro polimérico de microcápsulas, caracterizada pelo fato de as referidas microcápsulas compreenderem uma quantidade efetiva de estabilização de pelo menos um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres e polímeros e copolimeros de terpenos.

Em uma configuração, o adjuvante preferido é selecionado de uma 20 oleoquímica epoxidada e polímeros e copolimeros de terpenos de baixo peso molecular. Preferencialmente, a oleoquímica epoxidada é selecionada do óleo de soja epoxidado e o óleo de linhaça epoxidado, embora outros óleos vegetais epoxidados não sejam excluídos.

Preferencialmente, os terpenos de baixo peso molecular incluem os 25 polímeros de pineno e seus homopolímeros e copolimeros. Ainda mais preferencialmente, os polímeros preferidos de pineno são os copolimeros de α - e β - pineno e/ou Piccolyte® AO. Preferencialmente, os acima mencionados copolimeros de α - e β - pineno são fabricados através de vários processos que incluem a formação de um dímero, trímero ou um polímero de α - e β - pineno.

Portanto, em outro aspecto, a presente invenção fornece uma formulação de suspensão em cápsula estável ao armazenamento compreendendo uma quantidade herbicidamente efetiva de clomazona encapsulada em uma parede de um revestimento polimérico de microcápsulas, as referidas microcápsulas sendo caracterizadas pelo fato de compreender uma quantidade efetiva de estabilização 35 de pelo menos um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos ’ graxos ou seus esteres e polímeros e copolimeros de terpenos; e pelo menos umcomponente adicional selecionado de um plastificante, um promotor de adesão ou um agente formador de filme.

Em outro aspecto, a presente invenção fornece uma formulação de 5 suspensão em cápsula da clomazona, que compreende uma quantidade herbicidamente efetiva de clomazona microencapsulada, as referidas microcápsulas compreendendo a referida quantidade herbicidamente efetiva de clomazona encapsulada em uma parede polimérica, a referida parede polimérica sendo formada pela reação de polimerização interfacial que ocorre entre a faseorgânica dispersada na fase aquosa, a referida fase orgânica sendo caracterizada pelo fato de compreender uma quantidade efetiva de estabilização de pelo menos um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres e polímeros e copolimeros de terpenos.

Entretanto, deve-se compreender que a presença das referidas fases 15 orgânicas e aquosas para a polimerização interfacial não é particularmente limitante. As reações de polimerização interfaciais apropriadas para as formulações encapsuladas de acordo com a presente invenção podem ser preparadas pela reação entre os componentes formadores de parede presentes em dois líquidos substancialmente imiscíveis, dos quais as referidas fases aquosa e orgânicaconstituem uma configuração preferida. Além disso, os dois componentes formadores de parede que formam os componentes podem ser tanto iguais quanto diferentes ou, esses mesmos ou diferentes componentes formadores de parede, podem estar compreendidos apenas dentro da primeira fase ou apenas dentro da segunda fase ou distribuídos entre as referidas primeira e segunda fases imiscíveis.

Em outro aspecto, a presente invenção fornece um processo para apreparação da formulação de suspensão em cápsula, o referido processo compreendendo:(a) a formação da solução aquosa compreendendo pelo menos um surfactante;(b) a formação da fase orgânica adicionando uma quantidade herbicidamente 30 efetiva de clomazona a uma quantidade efetiva de estabilização de pelomenos um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres e polímeros e copolimeros de terpenos e adicionando um primeiro componente formador de parede à referida fase orgânica; (c) a dispersão da referida fase orgânica na referida solução aquosa para obter uma emulsão; e(d) a adição de um segundo componente formador de parede à referida emulsão e permitindo que o referido segundo componente formador de 5 parede reaja com o referido primeiro componente formador de paredecompreendido na referida emulsão, a fim de formar a parede polimérica que encapsula a referida quantidade herbicidamente efetiva de clomazona.

A parede polimérica da cápsula da presente invenção pode ser de qualquer material de parede de invólucro conhecido e é preferencialmente selecionado 10 dentre uma parede de invólucro de poliuréia, poliuretano, poliamida, policarbonato, polissulfonamida, ureia-formaldeído, resina formaldeído-melamina, resina ureia melamina, gelatina/goma arábica ou suas combinações reticuladas ou não reticuladas. Preferencialmente, a parede polimérica do involtório é uma parede de poliuréia.

Em uma configuração, a dispersão da referida solução aquosa na referidafase orgânica para obter a emulsão compreende a mistura da referida solução aquosa na fase orgânica através da agitação em alta velocidade, a fim de obter uma emulsão. Preferencialmente, a emulsão compreende partículas entre 0,1 micron a 200 micra, preferencialmente entre 1 micron e 50 micra e mais 20 preferencialmente entre 2 micra e 10 micra.

Em outra configuração, permitir que os referidos componentes formadores de paredes reajam entre si compreende permitir que ocorra uma reação química com ou sem aquecimento por um tempo pré-determinado até que ocorra a polimerização completa. Preferencialmente, a polimerização completa dos 25 componentes formadores de parede ocorre entre 15 minutos e 5 horas, preferencialmente entre meia hora e 4 horas e mais preferencialmente entre meia hora e 2 horas.

A polimerização interfacial entre os componentes formadores de parede pode ser realizada em temperatura ambiente ou em temperatura elevada. 30 Consequentemente, a faixa de temperatura para a reação é entre 5°C e 90°C, preferencialmente entre 10°C e 70°C e mais preferencialmente entre 15°C e 60°C.

Em outra configuração, permitir que os referidos componentes formadores de parede reajam entre si compreende a manutenção da emulsão por um período suficiente para permitir a conclusão substancial da reação de polimerização entre 35 os referidos componentes formadores de parede, de tal forma que as gotículas de *líquido na fase orgânica são convertidas em cápsulas compreendendo os invólucros de poliuréia englobando o princípio ativo clomazona.

A parede polimérica da cápsula da presente invenção é formada empregando a poiimerização interfacial pelo contato do referido segundo - 5 componente formador de parede adicionado à solução aquosa com um primeiro componente formador de parede presente na fase orgânica, conforme é convencionalmente conhecido na técnica.

O primeiro componente formador de parede é preferencialmente selecionado de um poliisocianato, cloreto de poliácido, policloroformiato e cloreto de 10 polissulfonila. O segundo componente formador de parede é preferencialmente selecionado de uma poliamina e/ou poliol. Preferencialmente, um poliisocianato reage com uma poliamina para formar uma parede de cápsula de poliuréia da presente invenção.

Os poliisocianatos preferidos como primeiro componente formador de 15 parede podem ser selecionados de diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de tolueno, difenilmetano- 4,4'-diisocianato, isocianato de polimetileno polifenileno, triisocianato de 2,4,4'- difenil éter, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-difenil, diisocianato de 3,3'-dimetoxi-4,4'- difenil, diisocianato de 1,5-naftileno e triisocianato de 4,4‘4"-trifenilmetano. Um 20 poliisocianato preferido como primeiro componente formador de parede é o diisocianato de tolueno ou polifenilisocianato de polimetileno.

As poliaminas preferidas como segundo componente formador de parede podem ser selecionadas da etilenodiamina, propileno-1,3-diamina, tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, 1,6-hexametilenodiamina, 25 dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, pentaetilenohexamina, 4,9-dioxadodecano-1, 12-diamina, 1,3-fenilenodiamina, 2,4- e 2,6-toluenodiamina e 4,4'-diaminodifenilmetano ou um sal de adição ácida dos mesmos. A poliamina preferida, de acordo com a presente invenção, é selecionada da etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina e tetraetilenopentamina.

O primeiro componente formador de parede presente na fase orgânicacompreende de aproximadamente 2% a 25% em peso da fase orgânica, preferencialmente de 5% a 20% em peso. O segundo componente formador de parede presente na fase aquosa representa de 0,3% a 7% em peso do peso total da formulação, preferencialmente 1% a 5% em peso.

As quantidades relativas das fases orgânica e aquosa não são críticas para o processo da presente invenção. Tipicamente, a fase orgânica pode compreender até aproximadamente 75% em volume da emulsão total e compreende gotículas discretas de uma fase orgânica dispersada na solução aquosa.

O tamanho das gotículas na emulsão não foi constatado como crítico para aformulação e para o processo da presente invenção, mas pode se encontrar entre 0,1 micra a 200 micra, preferencialmente entre 1 micron e 50 micra, que pode ser ainda adaptado usando um dispositivo de alto cisalhamento para preferencialmente estar entre aproximadamente 2 micra a aproximadamente 10 micra.

Em uma configuração, a reação para a formação da parede tipicamente éconduzida para conclusão dentro de um período de poucos minutos a algumas horas. Na configuração preferida, a reação pode ser concluída tipicamente por aproximadamente meia hora a aproximadamente 2 a 3 horas.

A solução aquosa compreende pelo menos um surfactante. 15 Preferencialmente, o surfactante pode ser selecionado do grupo que compreende os sais do ácido lignosulfônico etoxilado, sais do ácido lignosulfônico, ligninas oxidadas, sais de lignina, sais de copolimeros de anidrido maleico-estireno, álcool polivinílico, sais de ésteres parciais de copolimeros de anidrido maleico-estireno, sais parciais de ácido poliacrílico e sais parciais de terpolímeros do ácido 20 poliacrílico.

Preferencialmente, o surfactante é um lignosulfonato de cálcio ou de sódio ou suas misturas ou uma lignina kraft modificada com um alto grupo de ácido sulfúrico ou uma combinação dos mesmos em qualquer proporção apropriada.

Preferencialmente, o surfactante é apresentado em uma quantidade de 25 aproximadamente 0,5% a aproximadamente 1,5% em peso da formulação.

O termo "quantidade herbicidamente eficaz" de clomazona é a quantidade de clomazona que quando aplicada nessa quantidade fornecerá o controle desejado das ervas daninhas. A quantidade específica depende de muitos fatores, incluindo, por exemplo, a cultura, as ervas daninhas a serem controladas e as 30 condições ambientais. A seleção da quantidade apropriada de princípio ativo a ser aplicada, entretanto, está dentro da especialidade do técnico no assunto e não é considerada particularmente limitante.

Uma quantidade efetiva de estabilização de um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres e polímeros e 35 copolimeros de terpenos é uma quantidade suficiente para aumentar substancialmente a plasticidade da parede polimérica do invólucro de encapsulamento e consequentemente minimiza a volatilidade da clomazona, a fim de produzir uma composição agroquímica estável ao armazenamento, tendo uma vida útil de prateleira comercialmente razoável de pelo menos aproximadamente 2 5 anos. Por exemplo, uma quantidade efetiva de estabilização do adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres e polímeros e copolímeros de terpenos pode ser de até aproximadamente 70% em peso da fase orgânica na formulação.

As formulações microencapsuladas, de acordo com a presente invenção, 10 compreendem de aproximadamente 10% a aproximadamente 50% do princípio ativo clomazona.

Na configuração preferida, a parede do invólucro polimérico, de acordo com a presente invenção, compreende de aproximadamente 20% em peso à aproximadamente 40% em peso da fase orgânica na formulação. Em uma outra 15 configuração preferida, a parede do invólucro polimérico constitui aproximadamente 31% em peso total da fase orgânica na formulação.

Descobriu-se que a taxa de liberação da clomazona da formulação encapsulada de acordo com a presente invenção depende da espessura da parede. A menos que de outra forma indicada, a espessura da parede é aqui definida como 20 a razão da porcentagem do material da parede com relação à fase oleosa.

Em uma configuração, a quantidade de parede polimérica das cápsulas da formulação, de acordo com a invenção, varia de aproximadamente 2,5% a aproximadamente 25%. Descobriu-se que uma taxa ideal de liberação do princípio ativo sem aumentar substancialmente o custo da formulação depende do tipo de 25 agente de estabilização, como anteriormente descrito, incorporado na fase orgânica. Preferencialmente, a quantidade de parede polimérica das cápsulas da formulação relacionadas à fase orgânica poderá variar entre 6% e 20%.

Descobriu-se que aumentando a quantidade de parede polimérica das cápsulas da formulação relacionada à fase orgânica reduziu substancialmente a 30 taxa de liberação máxima no ar. As formulações foram preparadas usando a dietilenotriamina como componente amina da parede e compreenderam aproximadamente 20% de óleo de soja epoxidado. A formulação “A” possuindo uma quantidade de parede polimérica das cápsulas da formulação relacionada à fase orgânica de aproximadamente 10% enquanto a formulação “B” foi preparada com 35 uma quantidade de parede polimérica das cápsulas da formulação relacionada à fase orgânica de aproximadamente 20%, Descobriu-se que a taxa de liberação no ar (em % do princípio ativo) era fortemente dependente da quantidade de parede polimérica das cápsulas da formulação relacionada à fase orgânica.

* Taxa de liberação no ar a 50°C comparada à quantidade inicial do princípioativo presente na formulação.

Preferencialmente, as formulações de suspensão em cápsula da presente invenção compreendem um antiespumante em uma quantidade de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5% em peso da formulação. Os 10 referidos antiespumantes apropriados são convencionalmente conhecidos na técnica e não são particularmente limitantes.

A suspensão em cápsula da presente invenção pode ainda incluir um modificador de reologia. O modificador de reologia preferido inclui goma xantana e/ou argila, que pode estar presente em uma quantidade de aproximadamente 15 0,01% a aproximadamente 1% em peso da formulação.

A formulação de suspensão em cápsula, de acordo com a presente invenção, pode ainda ser neutralizada com um ácido mineral para regular o pH na faixa desejada. Consequentemente, as formulações de acordo com a presente invenção adicionalmente compreendem de aproximadamente 0,1% a 20 aproximadamente 10% de um ácido neutralizante, que pode ser um ácido orgânico ou mineral. Preferencialmente, o ácido mineral é o ácido clorídrico.

Em uma configuração preferida, as formulações de acordo com a presente invenção podem adicionalmente compreender um biocida em uma quantidade de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 3% em peso da formulação.

Em uma configuração mais preferida, o referido éster graxo epoxidado éuma oleoquímica epoxidada e mais preferencialmente é o óleo de soja epoxidado. Em uma configuração mais preferida ainda, o agente de estabilização preferido pode ser um polímero ou um copolímero de terpeno. Ç

Portanto, nessa configuração, a presente invenção fornece um processo para a preparação da formulação de suspensão em cápsula, o referido processo compreendendo:(a) a formação de uma solução aquosa compreendendo pelo menos um 5 surfactante;(b) a formação de uma fase orgânica adicionando uma quantidade herbicidamente efetiva de clomazona à uma quantidade efetiva de estabilização de pelo menos um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres e polímeros e copolímeros 10 de terpenos e adicionando um primeiro componente formador de parede àreferida fase orgânica;(c) a dispersão da referida fase orgânica na referida solução aquosa para obter uma emulsão; e(d) a adição do segundo componente formador de parede à emulsão e 15 permitindo que o referido segundo componente formador de parede reajacom o referido primeiro componente formador de parede compreendido na referida emulsão, a fim de formar uma parede polimérica que encapsula a referida quantidade herbicidamente efetiva de clomazona.

Preferencialmente, a referida etapa de formação da solução aquosa 20 compreende a adição do referido surfactante e de pelo menos um outro componente selecionado do referido modificador de reologia, do referido modificador de densidade e do referido biocida à uma quantidade de água. Em uma configuração preferida, um antiespumante também é adicionado à referida solução aquosa.

Em ainda uma outra configuração preferida, a referida etapa de dispersãoda referida fase orgânica na referida solução aquosa para obter uma emulsão é realizada para um tamanho desejado de partícula.

Em uma outra configuração preferida, subsequente à adição da fase orgânica à solução aquosa, a reação é continuada por um tempo pré-determinado, 30 preferencial mente de uma a duas horas sob agitação.

Subsequentemente, a mistura da reação é neutralizada com um ácido inorgânico, preferencialmente ácido clorídrico. A neutralização é realizada preferencialmente para atingir um pH de formulação de aproximadamente 6 a aproximadamente 9.

Subsequentemente, a goma xantana é preferencialmente adicionada sob agitação.

Em outra configuração, o referido modificador de reologia pode não ser adicionado à solução aquosa, mas pode ser adicionado exatamente antes ou 5 subsequente à adição da goma xantana.

Em uma configuração preferida, um biocida é adicionado para obter a formulação pretendida.

Em uma configuração preferida, o processo da presente invenção é realizado a uma temperatura elevada para melhorar a taxa de formação da parede 10 polimérica. Nessa configuração, o processo da presente invenção é preferencialmente realizado a uma temperatura de aproximadamente 5°C a aproximadamente 90°C, e é mais preferencialmente conduzido a uma temperatura de aproximadamente 10°C a aproximadamente 70°C, e mais preferencialmente de aproximadamente 15°C a aproximadamente 60°C.

Os ésteres graxos epoxidados preferidos, de acordo com a presenteinvenção, podem ser ainda selecionados do óleo de palma epoxidado, óleo de semente de colza epoxidado, óleo de girassol epoxidado, óleo de amendoim epoxidado, óleo de semente de algodão epoxidado, óleo de caroço de palma epoxidado, óleo de coco epoxidado, óleo de soja epoxidado, óleo de oliva 20 epoxidado e óleo de linhaça epoxidado. Preferencialmente, óleo de soja epoxidado ou óleo de linhaça epoxidado podem ser usados. Entretanto, deve-se compreender que a escolha de um óleo vegetal particular não é particularmente limitante.

Os polímeros e copolimeros de terpenos preferidos incluem polímeros de baixo peso molecular, saturados ou insaturados, e copolimeros de terpenos. Esses 25 polímeros e copolimeros de terpenos podem ser preferencial mente selecionados de copolimeros de α- e β-pineno, terpenos quimicamente modificados, tais como terpenóides, resinas, ésteres de resina, terpenos poliamidas, terpenos estirenados, terpenos fenólicos, copolímero de estireno fenol modificado e alfa metil estireno com terpenos.

O tamanho médio de partícula das microcápsulas para formular acomposição da a presente invenção tipicamente varia de aproximadamente um décimo de micron até aproximadamente 200 micra de diâmetro médio, preferencialmente de aproximadamente um a aproximadamente 50 micra, e mais preferencialmente de aproximadamente 2 micra a aproximadamente 10 micra.

Entretanto, deve-se compreender que a distribuição do tamanho da partícula das microcápsulas não é de importância crítica. Em uma configuração, o tamanho da partícula da formulação de clomazona encapsulada da presente invenção variou de aproximadamente 3 micra a aproximadamente 25 micra.

A dispersão homogênea do polímero de clomazona microencapsulada em 5 água com um emulsificante eficaz, tal como lignossulfonato preparado na primeira etapa, pode ser misturada a um sistema de suspensão. A composição do sistema de suspensão pode compreender uma combinação de agentes, tais como os surfactantes, dispersantes, agentes anticongelamento, argilas, água, sais, polímeros, e outros estabilizantes de suspensão e agentes de balanceamento de 10 densidade, apropriadamente selecionados para manter as microcápsulas em suspensão homogênea estável em carreador à base de água por um período de tempo estendido tão longo quanto, por exemplo, dois anos ou mais.

Descobriu-se ainda que o tamanho de partícula desejado das microcápsulas poderia ser regulada variando a velocidade de emulsificação. Descobriu-se de 15 acordo com o esperado que as menores microcápsulas proporcionam uma liberação mais rápida da clomazona, enquanto as maiores liberam mais lentamente.

Uma ampla faixa dos referidos agentes pode ser usada e a combinação ideal para cada sistema de suspensão do princípio ativo em particular pode variar. Argilas apropriadas incluem a bentonita e a atapulgita e suas misturas. A presença 20 de pelo menos uma argila convencionalmente usada nos sistemas de suspensão melhora a estabilidade das microcápsulas suspensas e auxilia particularmente na redistribuição das microcápsulas mediante agitação, na eventualidade de alguma sedimentação de microcápsulas ser experimentada e sua redistribuição ser necessária.

Em uma configuração, os agentes melhoradores de viscosidade podem serselecionados de metilcelulose, etilcelulose, carboximetilcelulose, carbopol desassociado de goma xantana aqui anteriormente descrita. Em uma configuração preferida de qualquer processo de acordo com a presente invenção aqui descrita, o modificador de viscosidade pode ser preferencialmente adicionado subsequente à 30 etapa de neutralização, de forma a facilitar a mistura durante a emulsificação.

A invenção ainda se refere a um método para o controle local das ervas daninhas pela aplicação no local das ervas daninhas de uma quantidade herbicidamente efetiva de clomazona microencapsulada de acordo com a presente invenção ou a formulação de suspensão em cápsula que pode ser obtida pelo 35 processo da presente invenção.

Preferencialmente, a presente invenção fornece um método para o controle de espécies de planta indesejáveis que compreende a aplicação à folhagem das plantas ou ao solo ou sementes contendo água ou por outros meios de sua propagação, uma quantidade herbicidamente efetiva de clomazona 5 microencapsulada da presente invenção ou a formulação de suspensão em cápsula que pode ser obtida pelo processo da presente invenção. Preferencialmente, o método da presente invenção compreende a aplicação a um campo com uma cultura semeada de uma quantidade herbicidamente efetiva da formulação de clomazona microencapsulada da presente invenção.

Em uma configuração, as culturas preferidas podem ser selecionadas entreas de algodão, arroz, trigo, soja, tabaco, batata-doce, vegetais frutíferos, cucurbitáceas, ervilhas e feijões suculentos, Brassica e tomate.

Em uma configuração preferida, a cultura preferida é a de arroz. Nessa configuração, uma quantidade herbicidamente efetiva da formulação de clomazona 15 microencapsulada é de aproximadamente 1 a 3 quartilhos da formulação preferida por acre do campo contendo a cultura de arroz.

Vantajosamente, as formulações em microcápsula preparadas de acordo com a presente invenção ou que podem ser obtidas pelo processo da presente invenção podem ser usadas diretamente como composições herbicídicas ou podem 20 ser diluídas em água para o uso.

Alternativamente, componentes adicionais, tais como, agentes anti- sedimentação, reguladores de pH, agentes anticongelantes e similares podem ser adicionados às composições em microcápsula preparadas pelo processo da presente invenção para formar composições herbicídicas concentradas em 25 microcápsula, sem se distanciarem do escopo da presente invenção.

A invenção será agora descrita com referência aos seguintes exemplos específicos. Deve-se notar que os exemplos apresentados a seguir ilustram, mas não limitam a invenção, e os técnicos no assunto poderão criar muitas configurações alternativas sem se distanciarem do escopo da presente invenção.30 Exemplo 1

Uma fase orgânica foi preparada com o princípio ativo clomazona, polifenilisocianato de polimetileno e óleo de soja epoxidado. Uma solução aquosa foi preparada adicionando o surfactante lignossulfonato nas quantidades desejadas em água. A fase orgânica e a solução aquosa foram misturadas para formar uma 35 emulsão. Em seguida, a dietilenotriamina foi adicionada à emulsão para permitir que a dietilenetriamina adicionada polimerize com o isocianato reticulado para formar as microcápsulas que encapsularão a clomazona misturada no óieo de soja epoxidado selecionado. Após um tempo de reação de aproximadamente 1 hora, a solução foi então neutralizada com ácido clorídrico para produzir a seguinte 5 composição:

Uma fase orgânica foi preparada com o princípio ativo clomazona,polifenilisocianato de polimetileno e polímero do pineno (20% da fase orgânica) para produzir uma cápsula representando 6% do peso total da cápsula. Uma solução aquosa foi preparada adicionando um surfactante lignossulfonato na quantidade requerida em água. A fase orgânica e a solução aquosa forammisturadas para formar uma emulsão. Em seguida, a dietilenotriamina foi adicionada à emulsão para permitir que a dietilenotriamina adicionada polimerize com o isocianato reticulado para formar as microcápsulas que encapsulam a clomazona misturada no polímero do pineno. Em seguida, o antiespumante, o álcool polivinílico e a goma xantana podem ser opcionalmente adicionados.Clomazona técnica 32,13Cloreto de cálcio 10,50Água 40,54Piccolyte® AO Plus 8,03230 Voranate M 220 2,046DETA 1,035Propilenoglicol 3,00Outros ingredientes 2,7135 Exemplo 3

A seguinte formulação comparativa foi preparada através do processo descrito no Exemplo 2. A fase orgânica foi preparada com o princípio ativo clomazona, o polifenilisocianato de polimetileno para produzir uma cápsula representando 20% do peso total da cápsula. Nenhum polímero do pineno foi usado nesta formulação.5 Clomazona (96,8%) 32,13Voranate M 220 6,411Piccolyte® AO Plus 0,000Kelig 100 2,500Cloreto de cálcio 8,00010 Água 38,43Etilenoglicol 5,000DETA 3,242Outros ingredientes 4,290Efeito do polímero do pineno na taxa de liberação no ar

A taxa de liberação após 12 horas no ar a 50°C para a formulação descritano Exemplo 2 representou 8,7% do princípio ativo. O Exemplo 3, que tinha uma quantidade muito maior de parede polimérica (20% da fase orgânica constitui a parede do polímero), mas não havia polímero do pineno presente na fase orgânica, teve uma taxa de liberação da clomazona após 12 horas no ar a 50°C de 45,07%.

Descobriu-se, portanto, que o aumento da espessura da parede não foi suficiente para limitar a volatilidade da clomazona. Foi ainda surpreendentemente descoberto que a adição de um polímero de terpeno, tal como, um polímero do pineno ou um ácido graxo epoxidado ou seu éster, foi crítica para reduzir a volatização do princípio ativo.

Conteúdo de ativo livre na água

Acredita-se que uma quantidade aumentada de clomazona na fase aquosa poderia ser atribuída à uma administração aumentada “efeito explosão” da clomazona, agravando consequentemente o risco de fitotoxicidade da planta e dano às áreas fora do alvo devido à volatilidade da clomazona livre. Portanto, o conteúdo 30 de ativo livre (em água) das formulações de acordo com a presente invenção, por exemplo, a formulação do exemplo 1 acima, foi comparado ao conteúdo de ativo livre de força similar e formulação encapsulada comercialmente disponível. O método para a medição da liberação do conteúdo de ativo livre na água foi conforme segue:

Uma quantidade de 0,25 g de cada formulação foi dispersa em 70g (70ml)de água, misturada por 2 minutos com uma barra de agitação magnética, filtrada a vácuo através do funil de Buchner (com um filtro Whatman de 0,7 μm GFC e diâmetro de 9 cm), lavada com 60g (60 ml) de água, e extraída em um funil separador com 26,5g (40ml) de hexano. A fase orgânica foi coletada e 1 microlitro foi injetado na coluna GC. Os resultados foram relatados na tabela 2 a seguir. O 5 princípio ativo livre medido na fase aquosa é apresentado em % do princípio ativo livre e comparado à quantidade total do princípio ativo presente na formulação.

Descobriu-se, portanto, que a presença de um óleo vegetal epoxidado melhorou substancialmente o encapsulamento do princípio ativo de acordo com a 10 presente invenção, o que refletiu na redução da quantidade de princípio ativo medido na fase aquosa.

Redução da volatilidade

Um teste de campo foi conduzido em trigo primavera em um solo franco de Harriston tendo pH 7.7. Os tratamentos foram designados para canteiros sem 15 cultura de 38,1 cm (15”) de largura por 8 m de comprimento, separados por faixas de plantio de 15' de largura de trigo primavera (24 carreiras espaçadas em 7,5"). As plantas foram replicadas 4 vezes e dispostas de acordo com um desenho de bloco completo randomizado. Os canteiros eram de solo limpo ou cobertos com ervas daninhas, principalmente semeados com cardo e ervilhaca. Os tratamentos foram 20 aplicados usando-se um borrifador tipo mochila preenchido com CO2 equipado com um bocal de latão único Teejet 8002 calibrado para liberar 339,3 Uha (36,3 gal/ac E.U.A.) de água. O solo foi umedecido na ocasião da aplicação por causa da umidade suplementar (água aplicada) nas réplicas 3 e 4. A temperatura foi de 18-22°C, a umidade era moderada e não havia vento durante a aplicação. Os 25 tratamentos foram avaliados quanto a efeitos de volatilidade nas carreiras de trigo adjacentes, estimando-se as carreiras descoradas ou mortas nos dois lados da faixa de tratamento nos dias 1, 3, 6, 10, 14, 21 e 34 após o tratamento (DAT). Os canteiros foram também classificados de acordo com uma escala de 1 a 9 (a escala de classificação é mostrada a seguir).Escala de Classificação:1 : Sem dano 2 - descoramento desprezível, sem redução de altura3 - redução desprezível de altura com mais descoramento4 - 1 a 2 carreiras mortas com algum descoramento5 - 1 a 2 carreiras mortas com mais descoramento5 6 - 2 a 3 carreiras mortas com algum descoramento7 - 2 a 3 carreiras mortas com mais descoramento8 - 4 a 5 carreiras mortas com descoramento no canteiro todo9 - todas as plantas mortasRESULTADOS: Os dados são apresentados na tabela 3. No DAT 1, um 10 descoramento inicial mínimo foi observado no desenvolvimento do trigo mais novo nos trigos adjacentes ao tratamento. No DAT 3, todos os trigos pequenos foram similarmente afetados pela volatilidade da clomazona, apresentando sintomas de descoramento nas folhas mais novas de trigo 2 - 3 e as diferenças de tratamento não foram evidentes. O dano por volatilidade foi muito próximo na avaliação do DAT 15 6 comparado à classificação do DAT 3. No DAT 10, o trigo adjacente aos canteirosde controle de trigo pequeno se tornou marcante por causa de uma coloração ligeiramente mais esverdeada na parte alta da cultura, indicando que as culturas nesses canteiros se recuperaram do dano por descoramento. No DAT 14, o trigo pequeno superou o dano por descoramento nos canteiros tratados. As carreiras de 20 trigo nos canteiros não tratados brotaram além da largura total da sementeira (24 carreiras). A maioria do trigo continuou a se recuperar à medida que a estação progredia (21, 34 e 64 DAT), mas carreiras fortemente danificadas próximas aos canteiros tratados, ou morreram ou mostraram reduzida recuperação. Houve significativa diferença no dano pela volatilidade entre as formulações testadas.

Os dados apresentados na tabela 3 acima mostram claramente que houve uma substancial redução no número de carreiras de trigo afetadas inicialmente com a aplicação da presente formulação com relação à formulação convencionalmente conhecida, que refletiu na volatilidade reduzida das formulações de acordo com a presente invenção.

Na mesma configuração experimental, o número médio de carreiras de trigo 5 pequeno que foram encontrados mortos e o número médio de carreiras de trigo pequeno descorado foi também medido, cujos resultados foram resumidos na tabela 4 mostrada a seguir.

Descobriu-se que houve 54% de redução no número médio de carreiras 10 descoradas em trigo pequeno e 28,5% de redução no número de plantas de trigo pequeno mortas, o que foi considerado uma indicação surpreendente da redução substancial da volatilidade das formulações da presente invenção. Descobriu-se que a formulação do Exemplo 1 provocou apenas uma redução desprezível na altura nas plantas afetadas, enquanto pelo menos duas carreiras foram 15 encontradas mortas com a formulação comercial CS 360 g/L.

Sem desejar ser limitado pela teoria, acredita-se que a presença de uma quantidade efetiva de estabilização de ésteres graxos epoxidados, tais como, as oleoquímicas epoxidadas, melhorou substancialmente a plasticidade da parede do invólucro polimérico prevenindo, portanto, a rápida difusão do princípio ativo 20 clomazona e a ruptura da parede do invólucro polimérico.

Fitotoxicidade reduzida

Em uma configuração experimental, foram formados canteiros quadrados com laterais de 50 pés. Um círculo de 0,5 - 1,0 m de diâmetro foi designado como área de aplicação alvo em cada canteiro. As áreas de aplicação alvo designadas 25 tiveram todos os materiais vegetais verdes removidos manualmente. Essa área foi regada com aproximadamente 0,1 - 0,2 polegadas de água no intervalo de uma hora da aplicação das formulações de teste para assegurar que elas foram aplicadas em superfície de solo limpo úmido. Uma barreira plástica sem fundo ou cobertura foi colocada verticalmente na área alvo, antes das aplicações da formulação.

As aplicações foram feitas com velocidades de vento dentro de 5 mph. As 5 soluções de spray contendo as formulações de teste foram preparadas diluindo as formulações de teste com água a um equivalente de 220 galões de água por acre e aplicadas às áreas de aplicação alvo. As soluções em vaporizador foram aplicadas dentro das barreiras plásticas, que foram removidas de 1 a 2 minutos após a aplicação para assegurar que as gotículas de pulverização se depositaram no solo.

As avaliações fitotóxicas foram coletadas em 1, 3, 7, 14 e 21 dias após aaplicação das formulações de teste. As medições foram tomadas a partir da extremidade externa dos locais da aplicação ao local das plantas mais distantes da extremidade do local de aplicação em que foram observados sintomas fitotóxicos. Os sintomas fitotóxicos avaliados foram o esbranquiçamento para o tomate ou peso 15 de suas plantas e o descoramento para a cultura de trigo primavera. Os resultados de fitotoxicidade foram apresentados na tabela a seguir:

Descobriu-se surpreendentemente que a formulação do Exemplo 1 exibiu consistentemente uma quantidade inferior de dano (descoramento das folhas) 20 observada em cada parâmetro de distância quando comparada à da formulação comercial 360 g/L CS. Inesperadamente, a formulação do exemplo 1 sempre exibiu menos dano do que a formulação comercial 360 g/L CS, independente da distância do local ou do tempo de avaliação. Além disso, os sintomas de dano (<5%) ao trigo foram observados no tratamento com a formulação comercial 360 g/L CS nos iniciais 1 e 3 dias após a avaliação da aplicação, mas surpreendentemente nenhum dano referido ocorreu no tratamento com a formulação do Exemplo 1.

Um protocolo similar foi adotado para a comparação da fitotoxicidade 5 (medida pelo esbranquiçamento do tomate) na variedade de tomate vermelho grande.

Descobriu-se surpreendentemente que a formulação do Exemplo 1 exibiu um esbranquiçamento significativamente inferior no tomate vermelho grande em 10 relação à formulação comercial. Foi ainda surpreendente que a formulação do Exemplo 1 não retardou o crescimento da espécie de tomate vermelho grande, ou seja, peso da planta mais alto em comparação à formulação comercial 360 g/L.

Conclui-se, portanto, que a extensão do descoramento observada com a formulação do Exemplo 1 foi substancialmente menor do que a extensão de 15 descoramento observada com a formulação comercial.

Vantagem adicional de uma ou mais configurações da presente invenção

Descobriu-se que a adição imprópria de estabilizadores e surfactantes de maneira diferente da acima descrita, fornecia uma fase orgânica externa às microcápsulas onde o princípio ativo clomazona adicionado era solúvel. A presença 20 desse ambiente orgânico externo extraiu a clomazona de dentro das microcápsulas, aumentando dessa forma, a volatilidade da formulação resultante ao nível similar à formulação não encapsulada.

Descobriu-se também que encapsulando a clomazona dissolvida em um adjuvante apropriado imiscível em água, selecionado dos derivados epoxidados dos 5 ácidos graxos ou seus ésteres e polímeros e copolímeros de terpenos tais como aqui descritos, a clomazona pode ser aplicada diretamente à superfície por meio de vaporizador. Foi então possível alcançar o controle efetivo de erva daninha em culturas sem provocar dano significativo às vegetações não pulverizadas da vizinhança devido à transferência de vapor do herbicida.

Descobriu-se ainda que as formulações de acordo com a presente invençãoexibem uma significativa bioeficácia para o controle das ervas daninhas indesejadas, que é mantida ao longo da vida de prateleira das formulações.

Naquilo que a referência anterior mencionada foi feita com componentes que possuem equivalentes conhecidos, então tais equivalentes são aqui 15 incorporados como se estabelecidos individualmente. Consequentemente, será apreciado que modificações possam ser feitas aos aspectos e configurações da invenção, sem de afastar dos princípios aqui apresentados. Vantagens adicionais da presente invenção se tornarão evidentes aos técnicos no assunto, após considerar os princípios na forma particular conforme discutidos e ilustrados. 20 Portanto, fica entendido que a invenção não se limita às configurações particulares descritas ou ilustradas, mas pretende-se abranger todas as alterações ou modificações que estejam dentro do escopo da invenção descrita.

Claims (15)

1. FORMULAÇÃO DE SUSPENSÃO EM CÁPSULA ESTÁVEL AO ARMAZENAMENTO COMPREENDENDO UMA QUANTIDADE HERBICIDAMENTE EFETIVA DE CLOMAZONA ENCAPSULADA EM UMA PAREDE DE INVÓLUCRO POLlMÉRICO DE MICROCÁPSULAS, caracterizada pelo fato de que as referidas microcápsulas compreenderem uma quantidade efetiva de estabilização de até 70% em peso da fase orgânica de pelo menos um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres.

2. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida parede do invólucro polimérico é formada pela condensação de pelo menos um componente formador de parede.

3. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida parede do invólucro polimérico é formada pela condensação interfacial do primeiro e segundo componentes formadores de paredes, cada um sendo incluído separadamente em pelo menos dois líquidos imiscíveis; em que o referido material de parede do invólucro polimérico é selecionado a partir de poliuréia, poliuretano, poliamida, policarbonato, polissulfonamida, ureia-formaldeído, resina melamina, resina ureia melamina, gelatina, parede de invólucro de goma arábica, e suas combinações reticuladas e não reticuladas.

4. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que os referidos líquidos imiscíveis são as fases orgânica e aquosas.

5. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a referida fase orgânica é dispersa na fase aquosa de modo que o tamanho de partícula da fase orgânica dispersa é de cerca de 0,1 mícrons a cerca de 200 mícrons.

6. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido adjuvante de derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres é uma oleoquímica epoxidada selecionada de óleo de soja epoxidado, óleo de linhaça epoxidado, óleo de palma epoxidado, óleo de semente de colza epoxidado, óleo de girassol epoxidado, óleo de amendoim epoxidado, óleo de semente de algodão epoxidado, óleo de caroço de palma epoxidado, óleo de coco epoxidado e óleo de oliva epoxidado.

7. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por adicionalmente compreender pelo menos um ingrediente selecionado de um plastificante, um promotor de adesão, um antiespumante, um modificador de reologia, um ácido neutralizante, um biocida e um agente formador de filme.

8. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o referido material da parede do invólucro polimérico é uma poliuréia.

9. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a referida formulação compreende adicionalmente um surfactante selecionado de sal do ácido lignosulfônico etoxilado, sal do ácido lignosulfônico, lignina oxidada, sal de lignina, sal de copolímero de anidrido maleico- estireno, álcool polivinílico, sal de ésteres parciais de copolímeros de anidrido maleico- estireno, sal parcial de ácido poliacrílico e sal parcial de terpolímeros do ácido poliacrílico.

10. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes,caracterizada por compreender de 10% a 50% do princípio ativo clomazona.

11. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes,caracterizada pelo fato de que a parede do invólucro polimérico compreende de 20% em peso a 40% em peso da fase orgânica.

12. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DA FORMULAÇÃO DE SUSPENSÃO EM CÁPSULA conforme definida nas reivindicações 1 a 11, caracterizado por compreender:(a) formar uma solução aquosa compreendendo pelo menos um surfactante;(b) formar uma fase orgânica adicionando uma quantidade herbicidamente efetiva de clomazona à uma quantidade efetiva de estabilização de pelo menos um adjuvante selecionado dos derivados epoxidados dos ácidos graxos ou seus ésteres e adicionando um primeiro componente formador de parede à referida fase orgânica; (c) dispersar a referida fase orgânica na referida solução aquosa para obter uma emulsão; e(d) adicionar o segundo componente formador de parede à emulsão e permitindo que o referido segundo componente formador de parede reaja com o referido primeiro componente formador de parede compreendido na referida emulsão, a fim de formar uma parede polimérica que encapsula a referida quantidade herbicidamente efetiva de clomazona.

13. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a referida etapa de formação da solução aquosa compreende a adição de um surfactante em uma quantidade pré-determinada de água e a neutralização da mistura da reação com um ácido orgânico.

14. PROCESSO, de acordo com as reivindicações de 12 a 13, caracterizado pelo fato de que a referida etapa de permitir uma reação entre o primeiro e segundo componentes formadores de parede, compreende a adição do segundo componente formador de parede à emulsão, permitindo que o referido segundo componente formador de parede reaja com o referido primeiro componente formador de parede, compreendido na referida emulsão na temperatura entre 5oC e 90oC.

15. MÉTODO PARA O CONTROLE DE ERVAS DANINHAS EM UM LOCAL, caracterizado por compreender a aplicação no local das ervas daninhas da formulação conforme definida nas reivindicações 1 a 11, ou da formulação de suspensão em cápsula obtida pelo processo das reivindicações 12 a 13.