FR3018999A1 - Composition herbicide, procede de preparation et utilisation de celle-ci - Google Patents

Abstract

L' invention concerne : une composition herbicide comprenant une suspension aqueuse de microcapsules ayant une paroi de capsule en un polymère condensé poreux, les microcapsules contenant une solution de clomazone dans un système solvant de colophane comprenant de la colophane et/ou un dérivé de colophane ; une composition herbicide comprenant des microcapsules ayant une paroi de capsule en un polymère condensé poreux, les microcapsules contenant du clomazone et un solvant comprenant de la colophane et/ou un dérivé de colophane ; un procédé de préparation d'une composition herbicide comprenant la fourniture d'une phase immiscible dans l'eau, la fourniture d'une phase aqueuse, la combinaison de la phase immiscible dans l'eau et de la phase aqueuse pour former une dispersion de la phase immiscible dans l'eau dans la phase aqueuse, formant ainsi des microcapsules de polyurée contenant des gouttelettes de la phase immiscible dans l'eau, et le durcissement des microcapsules.

Description

COMPOSITION HERBICIDE, PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET UTILISATION DE CELLE-CI La présente invention concerne une composition herbicide comprenant du clomazone en tant qu'ingrédient actif. L'invention concerne en outre la préparation de la formulation et son utilisation. Les formulations de clomazone sont connues et disponibles 5 dans le commerce. Une formulation commerciale de clomazone est un concentré émulsifiable (CE) à base de solvant. La formulation est d'ordinaire préparée en dissolvant l'ingrédient actif clomazone dans un solvant liquide organique inerte, en conjugaison avec un système émulsifiant approprié. Le mélange de la combinaison résultante avec de l'eau forme spontanément une émulsion huile dans eau de la 10 solution clomazone/solvant. La pratique agricole moderne requiert un contrôle amélioré de l'application de composants biologiquement actifs aux plantes cibles. Ce contrôle amélioré offre pour sa part un certain nombre d'avantages. Tout d'abord, le contrôle amélioré de l'ingrédient actif permet l'utilisation de composés qui ont une stabilité 15 accrue sur des périodes de temps prolongées. En outre, le contrôle amélioré conduit à une réduction du danger pour l'environnement présenté par la composition herbicide. Par ailleurs, le contrôle amélioré conduit à une réduction de la toxicité aiguë de la composition et permet la prise en compte de toute incompatibilité entre ingrédients. 20 On sait que la microencapsulation est une technique qui offre un certain nombre d'avantages pour améliorer le contrôle pouvant être obtenu dans la distribution de formulations herbicides, par rapport à d'autres techniques de formulation dans le domaine des produits agrochimiques. Plusieurs procédés de base pour la préparation de formulations de composés à activité herbicide pour 25 microencapsulation ont été divulgués et sont connus dans l'art. En particulier, les techniques connues de microencapsulation incluent la coacervation, la polymérisation interfaciale et la polymérisation in situ. La plupart des formulations de SC (suspension en microcapsule) disponibles dans le commerce sont fabriquées par polymérisation interfaciale. Des exemples de formulations de SC du commerce préparées de cette manière incluent SC de chlorpyrifos, SC de lambda-cyhalothrine, SC de fluorochloridone et SC de méthylparation. Lorsque ces formulations sont séchées, elles forment des granulés dispersibles dans l'eau contenant des microcapsules, l'ingrédient actif étant contenu à l'intérieur des microcapsules. Les microcapsules servent à contenir l'ingrédient actif, de telle sorte que lorsque la formulation est appliquée, par exemple sous la forme d'une dispersion dans de l'eau, l'ingrédient actif est libéré lentement à partir des microcapsules et son étalement à l'extérieur du site d'application est limité Le clomazone, (2- [(2-chlorophényl)méthy1]-4,4-diméthyl-3- isoxazolidinone) est un herbicide bien connu pour contrôler les cultures de soja, coton, manioc, maïs, colza, canne à sucre, tabac et autres cultures. La formulation du clomazone par microencapsulation est connue dans l'art. Cependant, en raison des propriétés physiques du clomazone, par exemple, de sa forte volatilité, la détermination de la formulation optimale reste une forte exigence.

Par exemple, le document US 6 380 133 divulgue une technique pour encapsuler le clomazone dans des microcapsules ayant une coque en polyurée réticulée. Cependant, le contrôle du taux de libération de clomazone n'est toujours pas satisfaisant. Un procédé connu de préparation d'une formulation de SC est réalisé par polymérisation interfaciale. Dans ce procédé, l'ingrédient actif est dissous dans un solvant, en conjugaison avec des monomères et/ou prépolymères. Le mélange résultant est dispersé dans une phase aqueuse contenant un ou plusieurs émulsifiants, éventuellement un ou plusieurs colloïdes protecteurs et, éventuellement, des prépolymères supplémentaires. Une paroi de capsule est formée autour des gouttelettes d'huile suite à la polymérisation interfaciale se produisant au niveau de l'interface huile/eau en la présence d'un catalyseur ou au moyen de chaleur. Des solvants, bien que généralement inertes dans la formulation finie, sont utilisés dans la microencapsulation d'ingrédients actifs pour 30 exécuter un certain nombre de rôles, par exemple, dissoudre le composant actif pour permettre l'encapsulation d'ingrédients actifs solides, et ajuster le taux de diffusion de la substance active à travers la paroi polymère, facilitant également le contrôle de la libération des ingrédients actifs à partir des microcapsules lorsque la formulation a été appliquée. Par ailleurs, des solvants peuvent être choisis, en plus de leur rôle dans la dissolution des composants actifs, pour influencer la qualité de l'émulsion, par exemple, en maintenant une faible viscosité pendant les étapes d'émulsification et/ou de polymérisation. Le document EP 1 652 433 décrit une formulation herbicide comprenant une composition liquide aqueuse dans laquelle est mise en suspension une pluralité de microcapsules solides, les microcapsules ayant une paroi de capsule en un polymère condensé poreux d'au moins l'un d'une polyurée, d'un polyamide ou d'un copolymère d'amide-urée. Les microcapsules sont formées pour encapsuler le clomazone en tant qu'ingrédient actif. A l'intérieur des capsules, le clomazone est dissous dans un solvant organique inerte à point d'ébullition élevé, en particulier, un diester d'acide 1,2-benzènedicarboxylique et d'alkyles ramifiés en (C3-C6).

Le document EP 0 792 100 décrit un procédé de préparation d'une formulation de clomazone encapsulée. Le procédé implique une étape de fourniture d'une phase liquide immiscible dans l'eau constituée de clomazone et d'isocyanate de polyméthylène polyphényle, avec ou sans solvant hydrocarbure aromatique. Le document EP 0 792 100 décrit la microencapsulation du clomazone en préparant une phase immiscible dans l'eau contenant des quantités spécifiées de clomazone et de polyméthylène polyphényl isocyanate (PMPPI), en conjugaison avec un solvant aromatique. Le solvant est indiqué comme étant optionnel dans le cas de formulations ayant des charges élevées de clomazone. Cependant, les formulations citées en exemple contiennent généralement un solvant de pétrole dans une quantité de 4 à 6 % en poids. Le document EP 1 840 145 divulgue une formulation microencapsulée de clomazone, dans laquelle le clomazone est dissous dans un solvant, en particulier du cyclohexanone, et retenu par des microcapsules ayant une coque formée à partir d'un polymère préparé par polymérisation interfaciale impliquant la réaction d'un isocyanate avec un dérivé de carbamide d'acétylène.

Il est nécessaire d'obtenir une formulation de clomazone améliorée, en particulier, une formulation de clomazone microencapsulée améliorée. De manière surprenante, il a été découvert que des 5 formulations microencapsulées particulièrement efficaces de clomazone peuvent être préparées au moyen de colophane et/ou de dérivés de colophane en tant que solvants. En particulier, il a été découvert que l'utilisation de colophane et/ou de dérivés de colophane confère au clomazone une forte dispersibilité, tout en permettant toujours à la formulation d'être facilement mise en suspension dans l'eau 10 lors du processus de formation des microcapsules. En outre, la formulation présente un faible résidu de tamisage humide, à savoir un degré de rétention élevé de l'ingrédient actif clomazone dans les microcapsules. Il a également été découvert que la colophane et/ou les dérivés de colophane présentent une plus faible toxicité que les solvants utilisés dans les formulations de l'art antérieur, en particulier, les 15 di-esters d'acides 1,2-benzènedicarboxyliques et d'alkyles ramifiés en C3-C6 et les solvants d'hydrocarbure et de pétrole aromatiques des compositions de l'art antérieur et décrits plus haut. En conséquence, dans un premier aspect, la présente invention propose une composition herbicide comprenant une suspension aqueuse de 20 microcapsules, les microcapsules ayant une paroi de capsule en un polymère condensé poreux, dans laquelle les microcapsules contiennent une solution de clomazone dans un système solvant de colophane comprenant une colophane et/ou un dérivé de colophane. De manière surprenante, il a été découvert que la 25 microencapsulation d'un clomazone dans un solvant comprenant de la colophane et/ou un dérivé de colophane fournit une formulation considérablement améliorée, en particulier ayant les propriétés de forte dispersibilité, de facilité de formation et de maintien en suspension, et un résidu de tamisage humide faible. Un autre avantage est que la colophane et les dérivés de colophane utilisés comme solvants 30 pour le clomazone sont considérablement moins toxiques que les solvants connus et utilisés dans les formulations de l'art antérieur.

La formulation de clomazone de la présente invention comprend des microcapsules en suspension dans une phase aqueuse. Les microcapsules contiennent une solution de clomazone dans une phase de solvant comprenant de la colophane et/ou un dérivé de colophane, de telle sorte que le clomazone dans la formulation est contenu à l'intérieur des microcapsules. Le clomazone est le nom commun du composé 24(2- chlorophényl)méthy11-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone, un composé connu pour son activité herbicide et disponible dans le commerce. La formulation de la présente invention peut comprendre du clomazone en tant que seul ingrédient à activité herbicide. En variante, un ou plusieurs autres ingrédients actifs peuvent être présents dans la formulation, que ce soit à l'intérieur des microcapsules et/ou à l'intérieur de la phase aqueuse. La formulation peut comprendre du clomazone dans n'importe quelle quantité appropriée pour fournir le niveau d'activité requis, lors d'une application à un site pour contrôler la croissance de plantes. De préférence, la formulation contient du clomazone dans une quantité d'au moins 10 % en poids, plus préférablement, d'au moins 20 %, encore plus préférablement, d'au moins 40 %. Des formulations ayant au moins 50 % en poids de clomazone sont également envisagées dans la présente invention.

Dans la formulation de la présente invention, le clomazone est contenu en solution dans un système solvant organique à l'intérieur des microcapsules. Le solvant comprend de la colophane et/ou un dérivé de colophane. D'autres solvants peuvent être présents à l'intérieur des microcapsules. Cependant, il est préférable que le solvant soit essentiellement constitué de colophane et/ou d'un ou plusieurs dérivés de colophane. La colophane et ses dérivés sont insolubles dans l'eau. La colophane et ses dérivés sont connus dans l'art et sont disponibles dans le commerce. Les dérivés de colophane qui peuvent être utilisés en tant que système solvant de la formulation ou être inclus dans celui-ci incluent n'importe quel dérivé qui est un liquide dans des conditions ambiantes et dans lequel le clomazone est soluble. Les dérivés appropriés incluent la colophane hydrogénée, la colophane polymérisée, les esters de colophane ou de colophane hydrogénée, en particulier, les esters d'alkyle inférieurs (à savoir les esters d'alkyle en C1 à C4), en particulier les esters méthyliques de colophane ou colophane hydrogénée, les esters glycéroliques de colophane ou colophane hydrogénée, les esters triéthylèneglycoliques de colophane ou colophane hydrogénée et les esters pentaérythritoliques de colophane ou colophane hydrogénée. Les microcapsules peuvent contenir une solution constituée essentiellement de colophane et/ou d'ester de colophane et de clomazone. D'autres composants peuvent être inclus dans le système solvant, selon besoin. D'autres composants qui peuvent être présents dans la solution sont connus dans l'art et incluent des tensioactifs, stabilisants et similaires. En particulier, des antioxydants peuvent être inclus dans le système solvant à l'intérieur des microcapsules. Comme décrit dans de plus amples détails ci-après, la préparation de la formulation peut exiger le chauffage de la formulation pour durcir les parois polymères des microcapsules. Le chauffage de la formulation peut augmenter la vitesse d'oxydation des composants actifs. En conséquence, un ou plusieurs antioxydants peuvent être inclus. Des antioxydants appropriés sont connus dans l'art et sont disponibles dans le commerce. Des exemples incluent l'hydroxytoluène butylé (BHT) et l'hydroxyanisole butylé (BHA). L'antioxydant peut être présent dans une quelconque quantité appropriée pour réduire ou empêcher l'oxydation de l'ingrédient actif et maintenir sa stabilité. La quantité d'antioxydant peut être dans la plage de 0,005 à 1,0 % du poids des microcapsules, plus préférablement, de 0,01 % à 0,05 % en poids. La taille des microcapsules peut être contrôlée par un certain nombre de facteurs dans la préparation de la composition de la présente invention.

En particulier, la taille des microcapsules peut être contrôlée en incluant un ou plusieurs autres composants dans la phase liquide immiscible dans l'eau à l'intérieur des microcapsules, en particulier, un ou plusieurs tensioactifs. L'équilibre hydrophile-lipophile (HLB) des tensioactifs employés peut influencer la taille des microcapsules formées dans la composition, les tensioactifs ou combinaisons de tensioactifs ayant un HLB inférieur engendrant des microcapsules ayant un diamètre plus petit. Des tensioactifs solubles dans l'huile appropriés sont connus et disponibles dans le commerce, par exemple, Atlox 4912, un tensioactif de copolymère séquencé A-B-A ayant un HLB faible d'environ 5,5. D'autres tensioactifs de copolymère séquencé peuvent être utilisés, en particulier ceux composés de polyglycol, par exemple, de polypropylèneglycol et de polyacides gras hydroxylés. Les tensioactifs peuvent être présents dans n'importe quelle quantité pour conférer la taille de particule requise aux microparticules lors de la préparation de la composition. Une concentration préférée dans la phase immiscible dans l'eau est de 1 à 30 %, plus préférablement, d'environ 5 à 25 % en poids des microcapsules.

Le système solvant de colophane à l'intérieur des microcapsules contient le solvant, en particulier, la colophane et/ou les dérivés de colophane, dans une quantité suffisante pour dissoudre la quantité de clomazone requise. De préférence, le rapport en poids du clomazone sur le solvant de colophane est de 1:10 à 10:1, plus préférablement, de 1:5 à 5:1, encore plus préférablement, de 2:5 à 5:2. La phase liquide à l'intérieur des microcapsules contient de préférence au moins 20 % en poids de clomazone, plus préférablement, au moins 30 %, encore plus préférablement, au moins 50 % en poids de clomazone. Le clomazone peut être présent dans la matière encapsulée dans une quantité de 1 % à 95 % en poids, plus préférablement, de 1 % à 90 %, encore plus préférablement, de 5 % à 90 % en poids. Le solvant de colophane et/ou de dérivé de colophane est de préférence présent dans le liquide à l'intérieur des microcapsules dans une quantité d'au moins 10 % en poids, plus préférablement, d'au moins 20 % en poids, encore 25 plus préférablement, d'au moins 30 % en poids. La solution de clomazone dans le système solvant de colophane est contenue à l'intérieur des microcapsules. Les microcapsules peuvent être formées à partir de n'importe quel polymère approprié. Le polymère des microcapsules est poreux, permettant ainsi la libération contrôlée de l'ingrédient 30 actif de clomazone depuis l'intérieur des microcapsules. La vitesse de libération de l'ingrédient actif à partir des microcapsules peut être contrôlée d'une manière connue, par exemple, par la sélection appropriée des polymères utilisés pour préparer les microcapsules, la sélection de la taille des microcapsules, la porosité du polymère et la présence de composants à l'intérieur des microcapsules. Les systèmes polymères appropriés pour être utilisés dans la formulation pour microencapsulation de la présente invention sont connus dans l'art. Le polymère formant la paroi des microcapsules est de préférence formé par polymérisation interfaciale. Des exemples de polymères appropriés pour former les microcapsules incluent les polymères condensés poreux d'un ou plusieurs d'une polyurée, d'un polyamide ou d'un copolymère amide-urée.

Les polyurées sont les polymères préférés pour les microcapsules. Les polyurées peuvent être formées par polymérisation interfaciale d'un isocyanate, en particulier, d'un isocyanate polyfonctionnel. Les polyisocyanates utilisés comme composants de départ selon l'invention peuvent être des polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques. Par exemple, les polyisocyanates aromatiques peuvent être des diisocyanates de 1,3 et/ou 1,4-phénylène, des diisocyanates de 2,4-, 2,6-tolylène (TDI), un TDI brut, un diisocyanate de 2,4'-, 4,4'-diphénylméthane (MDI), un MDI brut, un 4,4'- diisocyanatebiphényle, un biphényle de 3,3' -diméthy1-4,4' -diisocyanate, un diphénylméthane de 3,3' -diméthy1-4,4' -diisocyanate, un naphthylène-1,5- diisocyanate, un triphénylméthane-4,4',4"-triisocyanate, un isocyanate de m- et pisocyanate phénylsulfonyle, un polyisocyanate de polyaryle (PAPI), un diphénylméthane-4,4'-diisocyanate (PMDI), des isocyanates de polyméthylène polyphényle (PMPPI) et des dérivés et prépolymères d'isocyanates aromatiques. Les polyisocyanates aliphatiques peuvent être un diisocyanate d'éthylène, un diisocyanate d'hexaméthylène (HDI), un diisocyanate de tétraméthylène, un diisocyanate de dodécaméthylène, un triisocyanate de 1,6,11- undécane, un diisocyanate de 2,2,4-triméthylhexaméthylène, un diisocyanate de lysine, un méthylcaproate de 2,6-diisocyanate, un bis(2-isocyanate éthyl)fumarate, un bis(2-isocyanate éthyl)carbonate, un hexanoate de 2-isocyanate-éthyl-2,6- diisocyanate, un diisocyanate de triméthylhexaméthylène (TMDI), un diisocyanate d'acide dimérique (DDI), un diisocyanate d'isophorone (IPDI), un diisocyanate de dicyclohexyle, un diisocyanate de dicyclohexylméthane (H-MDI), un diisosyanate de cyclohexylène, un tolylènediisocyanate hydrogéné (HTDI), un bis(2-isocyanate éthyl)-4-cyclohexène-1,2-dicarboxylate, un diisocyanate de 2,5- et/ou de 2,6- norbornane, des polyisocyanates araliphatiques ayant 8 à 15 atomes de carbone, un diisocyanate de m- et/ou p-xylylène (XDI), un diisocyanate d'alpha-, alpha-, alpha-, alpha-tétraméthyl xylylène (TMXDI), un diisocyanate d'éthylène, un diisocyanate d'hexaméthylène (HDI), un diisocyanate de tétraméthylène, un diisocyanate de dodécaméthylène, un triisocyanate de 1,6,11-undécane, un diisocyanate de 2,2,4triméthylhexaméthylène, un diisocyanate de lysine, un méthylcaproate de 2,6- diisocyanate, un bis(2-isocyanate éthyl)fumarate, un bis(2-isocyanate éthyl)carbonate, un hexanoate de 2-isocyanate éthy1-2,6-diisocyanate, un diisocyanate de triméthylhexaméthylène (TMDI), un diisocyanate d'acide dimérique (DDI) et des dérivés et prépolymères d'isocyanates aliphatiques. Les résidus de distillation obtenus à partir de la production commerciale d'isocyanates qui contiennent des groupes isocyanates peuvent également être utilisés, éventuellement comme solutions dans un ou plusieurs des polyisocyanates susmentionnés. N'importe quels mélanges des polyisocyanates susmentionnés peuvent également être utilisés. Des isocyanates préférés pour former les polyurées sont connus dans l'art et sont disponibles dans le commerce, incluant le diisocyanate d'alpha-, alpha-, alpha-tétraméthyl xylylène (TMXDI), le diisocyanate d'hexaméthylène (HDI), les dérivés de HDI (trimère de HDI, uretdione de HDI) qui sont disponibles dans le commerce Desmodur® N3600, XP2410 et N3400, le diisocyanate d'isophorone (IPDI), les isocyanates de polyméthylène polyphényle (PMPPI), l'isocyanate de méthylène diphényle (MDI), le polyisocyanate de polyaryle (PAPI) et le diisocyanate de toluène (TDI). Les microcapsules de la présente invention peuvent en outre être formées à partir d'une amine polyfonctionnelle. Les amines appropriées pour l'utilisation possèdent deux groupes aminés. Des exemples d'amines appropriées destinées à être utilisées dans la présente invention sont des réactifs de diamine et de polyamine supérieure, incluant la diamine d'éthylène, la diamine de phénylène, la diamine de toluène, la diamine d'hexaméthylène, la diamine de diéthylène, la pipérazine, le trihydrochlorure de 1,3,5-benzènetriamine, le trihydrochlorure de 2,4,6-triaminotoluène, la pentamine de tétraéthylène, l'hexamine de pentaéthylène, l'imine de polyéthylène, le 1,3,6-triaminonaphthalène, le 3,4,5-triamino,1-2-4- triazole, la mélamine et la 1,4,5,8-tétraminoanthraquinone. Les amines préférées pour former les polyurées sont connues dans l'art et sont disponibles dans le commerce, notamment l'éthylènediamine (EDA), la diéthyltriamine (DETA), la triéthylènetétramine (TETA) et la 1,6- hexanediamine (HDA).

Comme indiqué plus haut, la taille des microcapsules peut être choisie pour fournir les propriétés requises de la formulation, en particulier, la vitesse de libération de l'ingrédient actif clomazone des microcapsules. Les microcapsules peuvent avoir une taille de particule dans la plage de 0,5 à 60 microns, plus préférablement, de 1 à 60 microns, encore plus préférablement, de 1 à 50 microns. Une plage de taille de particule de 1 à 40 microns, plus préférablement, de 1 à 30 microns s'est avérée être particulièrement appropriée. Les microcapsules peuvent comprendre le polymère dans une quantité appropriée pour fournir les propriétés requises de la formulation. De préférence, le polymère est présent dans une quantité de 2 % à 25 % en poids des microcapsules, plus préférablement, de 3 à 20 %, encore plus préférablement, de 5 à 15 % en poids. Une quantité particulièrement appropriée de polymère dans les microcapsules est dans la plage de 5 à 12 % en poids. La formulation du premier aspect de la présente invention comprend les microcapsules telles que décrites ci-dessus en suspension dans une phase aqueuse. La phase aqueuse comprend de l'eau, en conjugaison avec d'autres composants requis pour conférer les propriétés souhaitées à la formulation, par exemple, la stabilité de la suspension et la dispersibilité des microcapsules. Des composants appropriés pour être inclus dans la phase aqueuse de la formulation sont connus dans l'art et sont disponibles dans le commerce. Les composants appropriés sont ceux qui améliorent et maintiennent la dispersibilité et la suspension des microcapsules, et incluent un ou plusieurs tensioactifs, stabilisants, émulsifiants, modificateurs de viscosité, colloïdes protecteurs, et similaires. La phase aqueuse peut constituer n'importe quelle quantité appropriée de la formulation, pourvu que les microcapsules soient bien dispersées et maintenues en suspension. D'ordinaire, la phase aqueuse représentera de 15 à 50 % en poids de la formulation, plus préférablement, de 20 à 40 %, encore plus préférablement, de 25 à 30 %. La formulation de la présente invention peut être utilisée d'une manière connue pour contrôler la croissance de plantes. En particulier, la 10 formulation peut être diluée avec de l'eau à la concentration requise d'ingrédient actif et appliquée à un site d'une manière connue, telle que par pulvérisation. Il a également été découvert que la formulation de la présente invention peut être préparée sous une forme séchée, à savoir sans que les microcapsules soient en suspension dans une phase aqueuse. 15 En conséquence, dans un autre aspect, la présente invention propose une composition herbicide comprenant des microcapsules, les microcapsules ayant une paroi de capsule en un polymère condensé poreux, dans laquelle les microcapsules contiennent du clomazone et un solvant comprenant de la colophane et/ou un dérivé de colophane. 20 Nous allons décrire ci-après les détails relatifs aux microcapsules et à leur composition. La formulation de cet aspect de l'invention, lors de son utilisation, est d'ordinaire mélangée avec de l'eau jusqu'au niveau requis de dilution pour former une suspension de microcapsules dans une phase aqueuse, qui peut 25 ensuite être utilisée et appliquée d'une manière connue, comme décrit plus haut. Les formulations de la présente invention peuvent être préparées d'une manière analogue à la préparation de formulations pour microencapsulation connues. En général, les réactifs formant le polymère des parois des microcapsules sont dispersés entre une phase liquide organique et une phase 30 liquide aqueuse, de telle sorte qu'une polymérisation se produit au niveau de l'interface entre les deux phases. Par exemple, dans le cas de microcapsules formées à partir de polyurée, l'isocyanate, éventuellement avec un agent de réticulation, tel qu'un réticulant de dérivé d'acétylène carbamide (ACD), est dispersé dans le système solvant de colophane organique, en conjugaison avec l'ingrédient actif clomazone, alors que l'adjuvant est dispersé dans la phase aqueuse. Les deux phases sont ensuite mélangées, pour permettre au polymère de se former au niveau de l' interface. Les dérivés d'acétylène carbamide (ACD) utiles comme agents de réticulation sont connus dans l'art, par exemple, comme divulgué dans le document US 2011/0269063. Les ACD appropriés sont également connus en tant 10 que résines de glycolurile et incluent celles représentées par la formule suivante : dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent chacun indépendamment un atome 15 d'hydrogène ou un alkyle ayant, par exemple, 1 à environ 12 atomes de carbone, 1 à environ 8 atomes de carbone, 1 à environ 6 atomes de carbone ou 1 à environ 4 atomes de carbone. La résine de glycolurile peut être hydrosoluble, dispersible ou indispersible. Des exemples de la résine de glycolurile incluent fortement 20 alkylée/alcoxylée, partiellement alkylée/alcoxylée, ou alkylée/alcoxylée mélangée, et plus particulièrement, la résine de glycolurile peut être méthylée, n-butylée ou isobutylée. Des exemples spécifiques de la résine de glycolurile incluent CYMEL® 1170, 1171 et 1172. Les résines de glycolurile CYMEL® sont disponibles dans le commerce chez CYTEC Industries, Inc. Les carbamides d' acéthylène normalement liquides sensiblement complètement mélangés-alkylés, sensiblement complètement méthylolés sont une catégorie d'agents de réticulation, dont la matière de départ est le carbamide d'acétylène, en tant que tel, qui est également connu sous le nom de diurée d'acétylène, qui est préparé en faisant réagir deux moles d'urée avec une mole de glyoxal. Le nom chimique précis pour le carbamide d'acétylène est le tétrahydroimidazo-(4,5-d)imidazole 2,5(1H, 3H)-dione. Le carbamide d'acétylène peut être complètement méthoxylé en faisant réagir une mole de carbamide d'acétylène avec quatre moles de formaldéhyde. Le produit résultant est identifié comme carbamide de tétraméthylol acétylène. Le carbamide de tétraméthylol acétylène est ensuite mis en réaction avec une quantité sélectionnée de méthanol de sorte à méthyler partiellement le carbamide d'acétylène complètement méthylolé, ce qui est ensuite suivi par l' alkylation avec un alcool monohydrique aliphatique supérieur contenant deux à quatre atomes de carbone. Ces alcools monohydriques peuvent être des alcools primaires ou secondaires. Ces alcools aliphatiques monohydriques supérieurs contenant deux ou quatre atomes de carbone peuvent être l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol, l'isobutanol et similaire. Il est parfois avantageux de méthyler complètement le carbamide de tétraméthylol acétylène et ensuite, par utilisation d'une réaction de transéthérification, d'incorporer la mesure souhaitée d'éthanol, propanol ou butanol dans le dérivé de carbamide d'acétylène. Ces dérivés de carbamide d'acétylène complètement méthylolés complètement éthérifiés ne sont pas considérés comme étant des matières résineuses puisqu'ils sont, en tant qu'entités individuelles, de simples composés ou mélanges purs de simples composés purs, mais ce sont des composés de formation de résine potentiels qui entrent dans la réaction chimique avec certaines matières polymères ioniques dispersibles dans l'eau non gélifiées lorsqu'ils sont soumis à la chaleur et en particulier, lorsqu'ils sont soumis à la chaleur dans des conditions acides. Le concept du degré de méthylation ou plus largement d' alkylation, en moyenne, et le concept du degré de méthylolation, en moyenne, seront examinés ci-après afin que ce concept puisse être totalement compris. En théorie, il est possible de méthyloler complètement le carbamide d'acétylène, à savoir, de produire du carbamide de tétraméthylol acétylène. Cependant, fréquemment, une composition du commerce censée être du carbamide de tétraméthylol acétylène, lorsqu'elle est analysée, peut présenter un degré fractionnel de méthylolation. Il est bien connu que la méthylolation fractionnelle n'est pas considérée comme étant possible. En conséquence, lorsqu'une composition contient lors de son analyse un degré de méthylolation de 3,70, 3,80 ou 3,90, il faut reconnaître que ceci est un degré moyen de méthylolation du composé de carbamide d'acétylène et établit logiquement que la composition de méthylole susmentionnée est composée d'un mélange d'une quantité prépondérante de carbamide de tétraméthylol acétylène avec des quantités comparativement mineures de carbamide de triméthylol acétylène et, peut-être, des quantités insignifiantes incluant des traces de dérivés tels que du carbamide de diméthylol acétylène et même du carbamide de monométhylol acétylène. Le même concept de moyennes est également applicable à l'alkylation ou l'éthérification de la composition de carbamide de tétraméthylol acétylène. Il ne peut pas y avoir, si l'on se base sur le présent raisonnement, d' alkylation fractionnelle et, en conséquence, lorsqu'elle est analysée, une composition donnée indique que le degré de méthylation est, en moyenne, compris entre 0,9 et 3,60 et que l'alkylation plus élevée a un degré moyen d'éthylation, propylation et/ou butylation, en moyenne, de manière correspondante compris entre environ 2,80 et 0,40. Il faut conclure que dans une telle composition, on trouve une pluralité des éthers mélangés du carbamide de tétraméthyl acétylène. Par exemple, il peut y avoir une part d'éther monométhylique, de l'éther triéthylique de carbamide de tétraméthylol acétylène, une part d'éther diméthylique, de l'éther diéthylique de carbamide de tétraméthylol acétylène carbamide, une part d'éther triméthylique, de l'éther monoéthylique de carbamide de tétraméthylol acétylène. Il peut même y avoir des traces d'éther tétraméthylique de carbamide de tétraméthylol acétylène. Il peut également y avoir avec les divers éthers méthyliques de carbamide de tétraméthylol acétylène, divers éthers mono, di et triéthyliques, éthers mono, di et tripropyliques et éthers mono, di et tributyliques de carbamide de tétraméthylol acétylène. Il est possible de produire un éther monométhylique, un éther monoéthylique, un éther monopropylique, un 5 éther monobutylique de carbamide de tétraméthylol acétylène qui pourrait être classé comme un dérivé tétramélangé-alkylé. Il est généralement préférable, cependant, d'utiliser un seul alcool monohydrique supérieur contenant de deux à quatre atomes de carbone avec l'alcool méthylique dans la fabrication d'un éther total mélangé du carbamide de tétraméthylol acétylène. Les produits dimélangés10 alkylés sont donc préférés, bien que les dérivés trimélangés-alkylés tout comme les dérivés tétramélangés-alkylés puissent également être utilisés. Parmi les ACD préférés on trouve les ACD des produits du commerce type Powerlink® 1174 et Cymel®, plus préférablement, Cymel® 1171 (qui est une résine de glycourile fortement alkylée) et Cymel® 1170 (qui est une 15 résine de glycolurile butylée). L'utilisation de prépolymères du type Cymel s'est avérée donner un cours de réaction plus irrégulier par rapport à l'utilisation de Powerlink® 1174. Par conséquent, l' ACD le plus préféré est le Powerlink® 1174 (qui est le tétrakis(méthyloxyméthyl)glycolurile, CAS n° 17464-88-9). Il est à noter que les produits du commerce peuvent présenter des composés autres que les 20 monomères désignés sur l'étiquette (par exemple, Powderlink® 1174 peut contenir des oligomères). La sélection de l'agent de réticulation et la quantité présente peuvent être utilisées pour contrôler la porosité de la paroi polymère des microcapsules. De préférence, la composition comprend l'agent de réticulation dans 25 une quantité de 0,1 à 20 %, plus préférablement, de 0,5 à 15 % en poids des microcapsules. Dans un autre aspect, la présente invention propose un procédé de préparation d'une composition herbicide, le procédé comprenant les étapes suivantes : 30 la fourniture d'une phase immiscible dans l'eau contenant du clomazone, un isocyanate et éventuellement un agent de réticulation ACD, dissous dans un système solvant de colophane comprenant de la colophane et/ou un dérivé de colophane ; la fourniture d'une phase aqueuse comprenant un ou plusieurs tensioactifs ; la combinaison de la phase immiscible dans l'eau et de la phase aqueuse pour former une dispersion de la phase immiscible dans l'eau dans la phase aqueuse ; formant ainsi des microcapsules de polyurée contenant des gouttelettes de la phase immiscible dans l'eau ; et le durcissement des 10 microcapsules. Le procédé comprend la combinaison d'une phase immiscible dans l'eau et d'une phase aqueuse. Ceci est effectué dans des conditions, telles que sous agitation, pour former une dispersion de la phase immiscible dans l'eau dans la phase aqueuse. 15 La phase aqueuse contient au moins un tensioactif ou émulsifiant, pour aider à la formation de la dispersion de la phase immiscible dans l'eau dans la phase aqueuse. D'autres composants requis pour conférer les propriétés souhaitées à la composition finale, tels qu'indiqués plus haut, peuvent être inclus dans la phase aqueuse. 20 Les microcapsules sont formées par des réactions de polymérisation interfaciale de l'isocyanate, et puis réticulées par la résine ACD. On laisse de préférence la réaction de polymérisation se poursuivre alors que la dispersion est agitée. Une fois formées, les microcapsules sont durcies, de préférence, par chauffage, pour durcir les parois polymères des microcapsules. Le 25 durcissement a d'ordinaire lieu à une température de 30 à 60 °C, plus préférablement, de 40 à 50 °C, pendant une durée appropriée, généralement, de 1 à 5 heures, plus généralement, d'environ 2 à 4 heures. De préférence, la composition obtenue est ensuite filtrée, après refroidissement, pour fournir une suspension des microcapsules dans la phase 30 aqueuse. Le produit obtenu est une formulation de SC de clomazone adaptée à une utilisation et une application telles que décrites plus haut, en particulier par dilution avec de l'eau et application par pulvérisation. Si toutefois il est nécessaire de préparer des microcapsules sèches, la composition obtenue est soumise à une étape de séchage, pour éliminer la phase aqueuse. N'importe quelles techniques de séchage peuvent être employées, le séchage par atomisation étant particulièrement efficace. La composition peut être préparée avec des microcapsules formées à partir d'autres polymères, comme indiqué plus haut, au moyen des réactifs de formation de paroi appropriés d'une manière analogue à la procédure ci-dessus.

Dans un autre aspect, la présente invention propose l'utilisation d'une formulation de clomazone telle que décrite plus haut dans le contrôle de la croissance de plantes. Dans encore un autre aspect, la présente invention propose un procédé de contrôle de la croissance de plantes sur un site, le procédé comprenant 15 l'application sur le lieu d'une formulation de clomazone microencapsulé telle que décrite plus haut. Nous allons à présent décrire des modes de réalisation de la présente invention, à des fins d'illustration seulement, au moyen des exemples suivants.

20 Exemple 1 Préparation d'une formulation de clomazone microencapsulé On a préparé une phase immiscible dans l'eau et une phase aqueuse ayant la composition suivante (avec les quantités des composants exprimées en % en poids de la composition finale) : 25 Phase immiscible dans l'eau Clomazone 50,0 g PAPI (ex. Dow Chemicals) 3,50 g Ester méthylique de colophane hydrogénée 20,0 g Powerlink® 1174 2 g Phase aqueuse Atlox 4913 0,6 g 30 (tensioactif de méthyl méthacrylate éthoxylé ; ex. Croda International) Acide citrique 0,14 g Eau 25,51 g Le PAPI, le clomazone, le powderlink® 1174 et le dérivé de 5 colophane ont été combinés sous agitation pour former un mélange liquide uniforme immiscible dans l'eau. Une solution de Atlox 4913 dans de l'eau a été chauffée dans une coupelle de mélangeur Warning à environ 50 °C. La solution a été agitée alors que le mélange liquide immiscible dans l'eau était ajouté lentement, pour former une émulsion uniforme de la phase immiscible dans l'eau dispersée de manière 10 régulière dans la phase aqueuse continue, sur quoi une polymérisation interfaciale s'est produite, produisant des microcapsules ayant une taille de particule de 1 à 30 microns. Une fois la réaction de polymérisation achevée, la composition résultante a été durcie en chauffant à 50 °C pendant 2 heures. Le produit résultant a été refroidi et filtré, pour obtenir une formulation de SC de clomazone microencapsulé adaptée 15 à l' agriculture. Le produit obtenu a été testé pour vérifier la dispersibilité et la suspensibilité des microcapsules, et le résidu de tamisage humide. On a découvert que la formulation avait une suspensibilité supérieure à 90 %, une dispersibilité supérieure à 90 % et un résidu de tamisage humide inférieur à 0,1 %.

20 Les résultats montrent que les formulations de la présente invention, en employant un système solvant de colophane pour l'ingrédient actif de clomazone, présentent des propriétés fortement améliorées par rapport aux formulations de l'art antérieur. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de 25 réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention.

Claims (5)

1. REVENDICATIONS1/ - Composition herbicide comprenant une suspension aqueuse de microcapsules, les microcapsules ayant une paroi de capsule en un polymère condensé poreux, dans laquelle les microcapsules contiennent une solution de clomazone dans un système solvant de colophane comprenant de la colophane et/ou un dérivé de colophane.
2. 2/ - Composition selon la revendication 1, dans laquelle du clomazone est présent dans la composition dans une quantité d'au moins 20 % en poids.
3. 3/ - Composition selon la revendication 2, dans laquelle du clomazone est présent dans la composition dans une quantité d'au moins 50 % en poids.
4. 4/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le système solvant de colophane est essentiellement 15 constitué de colophane et/ou d'un dérivé de colophane.
5. 5/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le système solvant de colophane comprend un dérivé de colophane choisi parmi colophane hydrogénée, colophane polymérisée, esters de colophane ou de colophane hydrogénée. 20 6/ - Composition selon la revendication 5, dans laquelle le système solvant de colophane comprend un dérivé de colophane choisi parmi les esters méthyliques de colophane ou de colophane hydrogénée, les esters glycéroliques de colophane ou de colophane hydrogénée, les esters triéthylèneglycoliques de colophane ou de colophane hydrogénée et les esters 25 pentaérythritoliques de colophane ou de colophane hydrogénée. 7/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les microcapsules contiennent en outre un ou plusieurs tensioactifs, stabilisants ou un mélange de ceux-ci. 8/ - Composition selon l'une quelconque des revendications 30 précédentes, dans laquelle le rapport en poids du clomazone sur le solvant de colophane est de 1:10 à 10:1.9/ - Composition selon la revendication 8, dans laquelle le rapport en poids du clomazone sur le solvant de colophane est de 1:5 à 5:1. 10/ - Composition selon la revendication 9, dans laquelle le rapport en poids du clomazone sur le solvant de colophane est de 2:5 à 5:2. 11/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase liquide à l'intérieur des microcapsules contient au moins 20 % en poids de clomazone. 12/ - Composition selon la revendication 11, dans laquelle la phase liquide à l'intérieur des microcapsules contient au moins 30 % en poids de 10 clomazone. 13/ - Composition selon la revendication 12, dans laquelle la phase liquide à l'intérieur des microcapsules contient au moins 50 % en poids de clomazone. 14/ - Composition selon l'une quelconque des revendications 15 précédentes, dans laquelle du clomazone est présent dans la phase liquide encapsulée dans une quantité de 1 % à 95 % en poids. 15/ - Composition selon la revendication 14, dans laquelle du clomazone est présent dans la phase liquide encapsulée dans une quantité de 5 % à 90 % en poids. 20 16/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la colophane et/ou le dérivé de colophane est présent dans le liquide à l'intérieur des microcapsules dans une quantité d'au moins 10 % en poids. 17/ - Composition selon la revendication 16, dans laquelle la 25 colophane et/ou le dérivé de colophane est présent dans le liquide à l'intérieur des microcapsules dans une quantité d'au moins 20 % en poids. 18/ - Composition selon la revendication 17, dans laquelle la colophane et/ou le dérivé de colophane est présent dans le liquide à l'intérieur des microcapsules dans une quantité d'au moins 30 % en poids. 30 19/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les parois des microcapsules sont formées d'un polymèrecondensé poreux constitué d'un ou plusieurs parmi une polyurée, un polyamide ou un copolymère d'amide-urée. 20/ - Composition selon la revendication 19, dans laquelle les parois des microcapsules sont formées d'une polyurée formée par la polymérisation 5 interfaciale d'un isocyanate et, éventuellement, d'un agent de réticulation ACD. 21/ - Composition selon la revendication 20, dans laquelle l'isocyanate est choisi parmi un diisocyanate d'alpha-, alpha-, alpha-, alphatétraméthyl xylène (TMXDI), un diisocyanate d'hexaméthylène (HDI), un dérivé de HDI, un diisocyanate d'isophorone (IPDI), des isocyanates de polyméthylène 10 polyphényle (PMPPI), un isocyanate de méthylène diphényle (MDI), un polyisocyanate de polyaryle (PAPI) et un diisocyanate de toluène (TDI). 22/ - Composition selon l'une ou l'autre des revendications 20 et 21, dans laquelle le réticulant ACD est choisi parmi tétrakis (méthyloxyméthyl) glycolurile ou une résine de glycolurile alkylée. 15 23/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les microcapsules ont une taille de particule dans la plage de 0,5 à 60 microns. 24/ - Composition selon la revendication 23, dans laquelle les microcapsules ont une taille de particule dans la plage de 1 à 50 microns. 20 25/ - Composition selon la revendication 24, dans laquelle les microcapsules ont une taille de particule dans la plage de 1 à 30 microns. 26/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est présent dans les microcapsules dans une quantité de 2 % à 25 % en poids des microcapsules. 25 27/ - Composition selon la revendication 26, dans laquelle le polymère est présent dans les microcapsules dans une quantité de 5 à 15 % en poids. 28/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédente, dans laquelle la phase aqueuse comprend un ou plusieurs tensioactifs, stabilisants, modificateurs de viscosité ou colloïdes protecteurs.29/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase aqueuse représente de 15 à 50 % en poids de la formulation. 30/ - Composition herbicide comprenant des microcapsules, 5 les microcapsules ayant une paroi de capsule en un polymère condensé poreux, dans laquelle les microcapsules contiennent du clomazone et un solvant comprenant de la colophane et/ou un dérivé de colophane. 31/ - Procédé de préparation d'une composition herbicide, le procédé comprenant les étapes suivantes : 10 la fourniture d'une phase immiscible dans l'eau comprenant du clomazone, un isocyanate et éventuellement un agent de réticulation ACD ; dissous dans un système solvant colophane comprenant de la colophane et/ou un dérivé de colophane ; la fourniture d'une phase aqueuse comprenant un ou plusieurs tensioactifs ; 15 la combinaison de la phase immiscible dans l'eau et de la phase aqueuse pour former une dispersion de la phase immiscible dans l'eau dans la phase aqueuse ; formant ainsi des microcapsules de polyurée contenant des gouttelettes de la phase immiscible dans l'eau ; et le durcissement des microcapsules. 20 32/ - Procédé selon la revendication 31, comprenant en outre le séchage de la composition obtenue pour éliminer la phase aqueuse. 33/ - Utilisation d'une composition herbicide selon l'une quelconque des revendications 1 à 30 dans le contrôle de la croissance de plantes. 34/ - Procédé de contrôle de la croissance de plantes sur un 25 site, le procédé comprenant l'application sur le site d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 30.