<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1> <EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1> <EMI ID=7.1> <EMI ID=8.1> cules. Le procédé se caractérise en ce que (1) on établit, par agitation, une dispersion de gouttelettes à encapsuler contenant un premier des intermédiaires précités dans un corps liquide qui est une phase continue
et qui n'est pas miscible aux gouttelettes et qui est sensiblement exempt de tout réactif complémentaire audit premier intermédiaire et (2) on introduit ensuite le second des intermédiaires en question , c'est-à-dire le composé complémentaire au premier intermédiaire , dans
la phase liquide, de façon que le premier et le second intermédiaires réagissent aux interfaces entre les gouttelettes et la phase continue de manière à encapsuler les gouttelettes dans une peau du polycondensat en question.
Lorsqu'on désire une réticulation , au moins l'un desdits premier et second intermédiaires comprend , au moins en partie, un réactif polyfonctionnel qui(a) est complémentaire vis-à-vis de l'autre desdits intermédiaires et qui est efficace pour la réaction de réticulation
et (b) possède au moins trois groupes réactifs qui sont mutuellement les mêmes et qui sont choisis dans la classe
<EMI ID=9.1>
lesdits premier et second intermédiaires réagissant de cette manière pour encapsuler les gouttelettes dans la peau polycondensée précitée comportant une réticulation.
Comme exemples de réactifs du type diamine et polyamine qui conviennent, on peut citer les composés qui suivent: éthylène diamine, phénylène diamène, toluène diamine, hexaméthylène diamine, diéthylène triamine, pipérazine 1,3,5-benzènetriamine trichlorhydrate, 2,4,6triaminotoluène trichlorhydrate, tétraéthylène pentamine, pentaéthylène hexamine, polyéthylène aminé, 1,3,6-
<EMI ID=10.1>
Comme exemples de composés qui dérivent d'acides di-
<EMI ID=11.1> <EMI ID=12.1>
le chlorure d'azélaoyle, le chlorure d'adipoyle,, le chlorure de téréphtaloyle, le chlorure d'acide dodécanedioique, le chlorure d'acide dimère, le chlorure de 1,3benzène tétra acide, le 1,3,5- benzène trischloroformiate. Des composés intermédiaires intéressants pour donner des groupes isocyarate réactifs sont représentés par des composés tels que les suivants : paraphénylène diisocyanate,
<EMI ID=13.1>
2,6-toluène diisocyanate, 4,4-diphényl diisocyanate, dichloro diphényl méthane diisocyanates, dibenzyl diisocyanate, bitolylène diisocyanate, diphényl éther diisocyanates, diméthyldiphényl diisocyanates, polyméthylène polyphényl isocyanates, triphénylméthane-4,4',4" triisocyanate, isopropyl benzène a-diisocyanate et analogues.
Lorsque l'on souhaite la réticulation, on fournit une quantité suffisante de réactif polyfonctionnel (c'est-
<EMI ID=14.1>
à-dire un réactif possédant au moins trois groupes fonctionnels tels que décrits plus haut , dans la composition de polycondensation de façon à produire des micro- capsules dans lesquelles la paroi de capsule polycondensée peut réticuler jusqu'à 100% , c'est-à-dire que jusqu'à
100% de l'un des intermédiaires formateurs du poly-
<EMI ID=15.1>
formes de réalisation préférées de l'invention, la paroi polycondensée sera préparée avec d'environ 5 à environ 50% de réactif polyfonctionnel à titre de composant d'un desdits intermédiaires. Des microcapsules de polycondensats sans réticulation seraient, graphiquement parlant, réalisées à partir d'écheveaux de molécules polymères linéaires non raccordées les unes aux autres. En procédant
à la réticulation du polymère, ces écheveaux sont liés ensemble à divers points tout au long de leur longueur , en constituant ainsi un réseau plus " serré" .
Le rapport du polymère formant la paroi à l'ingrédient actif règle l'épaisseur de la paroi de la capsule. La gamme préférée de pourcentage pour la paroi varie de
5 à 15% , mais le produit est fonctionnel avec des parois de 2,5% à 40% sur base du poids des microcapsules. Il
est plus économique d'utiliser un pourcentage de paroi inférieur étant donné que la charge payante de la capsule peut être supérieure, ce qui permet un produit de concentration plus élevée en ingrédient actif.
Le calibre des particules ( dimension linéaire la plus importante) des microcapsules affecte également son épaisseur de paroi et, par conséquent, la vitesse de libération de l'ingrédient actif. La proportion principale desdites microcapsules peut avoir un calibre qui varie de moins de 10 à plusieurs centaines de microns. La gamme des calibres préférés varie, cependant, de 25 Microns à
50 microns. Des particules d'un calibre supérieur à
100 microns provoquent un colmatage du tamis et des particules d'un calibre inférieur à 10 microns peuvent être la cause d'un accroissement de l'entraînement des
<EMI ID=16.1>
tion aérienne. Les petites particules ont une vitesse
de libération supérieure à celle des particules plus grosses , étant donné que l'épaisseur de paroi des particules de plus faibles dimensions est inférieure à celle
des particules plus grosses.
Une suspension ou une suspension épaisse des micro- capsules dans l'eau constitue la forme de réalisation normale pour le transport, la conservation et finalement l'application de la composition herbicide sur les champs. Une suspension épaisse, une suspension ou une dispersion dans l'eau commode de l'herbicide encapsulé pour le transport et la conservation , est constituée d'environ 10 à
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l'herbicide, que l'on dilue ensuite jusqu'à environ 0,5 à 2,096 en poids en vue de l'application. Cette disper- sion, cette suspension ou cette suspension épaisse des microcapsules dans l'eau peut comporter des agents de
<EMI ID=18.1>
d'acide acrylique réticulés, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3.426.004 , de la gomme de xanthane , comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 4.107.292 ; d'autres agents de mise en suspension , tels que l'hydroxyéthyl cellulose, des gommes, des argiles, de la silice du calibre submicronique et d'autres matières inorganiques; et des agents mouillants et dispersants tels que des détergents, des alcools polyvinyliques, la gélatine, la méthyl cellulose, la caséine et les argiles.
Une composition illustrative de préparation de la paroi de résine d'encapsulation polycondensée pour la solution de trifluraline dans le solvant organique est
<EMI ID=19.1>
méthylène polyphénylisocyanate connu sous l'appellation
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
y = 0 à 1,5 ; en outre, une base telle que l'hydroxyde de sodium peut être incorporée à la composition afin
de neutraliser l'acide chlorhydrique engendré au cours de la réaction de polycondensation. Un excès d'amine peut être présent dans la composition. On ajoute le chlorure
<EMI ID=22.1>
line , qui agit comme un solvant organique insoluble dans l'eau , on disperse ce mélange organique dans de l'eau et on introduit l'amine dans le mélange réactionnel sous
la forme d'une solution aqueuse.
Outre la nature critique de la paroi des microcapsules,. on a constaté qu'il était nécessaire d'utiliser un solvant pour former une solution de la trifluraline avant de procéder à l'encapsulation, afin d'obtenir des vitesses de libération efficaces. On a constaté que le choix et la quantité du solvant mis en oeuvre exerçaient un effet profond sur la vitesse de libération de la trifluraline à partir de la capsule.
Les solvants que l'on peut utiliser aux finale la présente invention sont très limités en nombre pour trois raisons. Tout d'abord, le solvant doit être approuvé comme étant un ingrédient inerte que l'on peut utiliser sur des plantes vivrières en croissance et qu'on trouve énuméré dans le code des lois fédérales des Etats-Unis d'Amérique, Titre 40, partie 180.1001. En second lieu, le solvant doit être compatible avec l'ingrédient actif et le dissoudre sans pour autant affecter son activité herbicide sélective. En troisième lieu, en raison des conditions imposées par la micro-encapsulation, le solvant ne doit pas être soluble dans l'eau. Des solvants de pétrole aromati-
<EMI ID=23.1>
sente invention comprennent le xylène, le toluène, le naphta et analogues. La quantité de solvant dans la solution variera d'environ 20 à environ 60% , de préférence d'environ 30 à 50% , sur base du poids de la solution.
Les microcapsules sont parfois décrites dans la suite du présent mémoire en référence à une série de nombres qui peuvent également comprendre des désignations par lettres. Par exemple, dans la série 5/10/SX50, le nombre .2 se rapporte à une microcapsule possédant un poids de paroi de 5 pourcent sur base du poids de la micro-
<EMI ID=24.1>
10 pourcent de réactif polyfonctionnel pour remplacer un réactif difonctionnel dans la composition de polycondensa- tion afin d'effectuer la réticulation , la lettre S se rapporte à une paroi polycôndensée préparée en utilisant
du chlorure de sébagoyle dans la composition de poly-
<EMI ID=25.1>
rapporte à une solution de trifluralins dans du xylène
<EMI ID=26.1>
en poids.
L'effet du solvant sur la volatilité de la triflu- raline encapsulée peut être démontré par les données suivantes:
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
*Panasol AN-2 : Marque de fabrique de la société Amoco Chemicals Corporation pour un solvant de pétrole aromatique (naphta).
Les données d'essai apparaissant dans le tableau susmentionné ont été obtenues au cours d'un procédé d'essai conformément auquel les produits microencapsulés ou le concentrat émulsifiable de trifluraline ont été placés sur un papier-filtre dans un four chauffé
<EMI ID=29.1>
La trifluraline micro-encapsulée utilisée pour obtenir les données ci-dessus a été préparée conformément
<EMI ID=30.1>
que l'on a obtenu la composition de paroi A en utilisant
<EMI ID=31.1>
base du poids des réactifs insolubles dans l'eau et que l'on a ajusté le poids de la paroi en employant une quantité de réactifs (par rapport à la solution de trifluraline) pour obtenir une paroi de 10 pourcent sur base du poids
<EMI ID=32.1>
La composition de paroi B a également été obtenue selon le même procédé, sauf que l'on a utilisé une quantité de réactifs telle que l'on obtint une paroi de 10 pourcent sur base du poids total de la microcapsule(10/5/SP70). On a préparé des échantillons 1 et 3 avec du xylène au lieu de Panasol AN-2 en les quantités indiquées.
L'exemple qui suit sert à démontrer le procédé de
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vention.
EXEMPLE
Préparation de trifluraline micro-encapsulée
Pour préparer un échantillon de trifluraline micro-
<EMI ID=34.1> <EMI ID=35.1>
tionnel par un réactif de réticulation polyfonctionnel , et dans lequel la. trifluraline était dissoute en une concentration de 70% dans du Panasol (15/5/SP70), on
a utilisé la composition et recette suivante:
On a chauffé 10 g de trifluraline avec 4,3 g de Panasol AN-2 et on a agité le tout jusqu'à ce que le
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de trifluraline ). On a ajouté du chlorure de sébaçoyle
<EMI ID=37.1>
réactifs insolubles dans l'eau )à la composition ci-dessus afin d'obtenir le mélange organique complet.
On a ensuite dispersé le mélange organique à l'aide d'un agitateur à haute vitesse dans une solution aqueuse de 0,259� de Gelvatol (alcool polyvinylique) pendant 15 secondes.
On a ensuite ajouté un mélange dtéthylènediamine.
(0,64 g) de diéthylènetriamine (0,74 g) et d'hydroxyde
de sodium (0,82 g) dans 10 ml d'eau afin de réaliser la polymérisation.
On a agité la suspension pendant deux heures, on l'a neutralisée avec de l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à un pH de 7,0 et on l'a fait passer à travers un tamis de 50 mesh de manière à séparer les particules de trop grandes dimensions. On a enlevé une certaine partie de l'eau par décantation et on a épaissi le mélange ainsi obtenu avec une gomme de xanthane pour éviter le dépôt.
<EMI ID=38.1> environ 240 g d'ingrédient actif par litre.
En vue de l'application au champ , comme par pulvérisation aérienne, on ajoute de l'eau à ce mélange afin d'ajuster la concentration selon les besoins.
Le tableau qui suit présente la volatilité et l'activité herbicide qui concernent plusieurs échantillons de trifluralina micro-encapsulée dans des capsules de diverses épaisseurs de parois. On a préparé ces échantillons selon le procédé décrit à l'exemple précédent sauf que
1) on a utilisé des quantités de réactifs pour produire
des microcapsules dans lesquelles les parois des échantillons C, D et E correspondaient respectivement à
<EMI ID=39.1>
2) on a utilisé duu polyméthylène polyphénylisocyanate supplémentaire pour accroître la réticulation de la
paroi polycondensée (25% de PAPI sur base du poids des réactifs insolubles dans l'eau) , et 3) on a utilisé du chlorure d'adipoyle pour remplacer le chlorure de sébaçoyle. On a obtenu les données de volatilité en utilisant le même procédé d'essai que celui mis en oeuvre pour obtenir les données du Tableau I.
On a obtenu l'activité herbicide dans des essais
sur champs, au cours desquels on a appliqué les produits herbicides par pulvérisation à raison de 0,56 kg/hectare et on a ensuite incorporé les produits herbicides ( au râteau) dans les 2 à 7 cm supérieurs de la terre après
le nombre de jours indiqué.
TABLEAU 2
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Les données ci-dessus montrent la volatilité dimi- nuée d'échantillons encapsulés de trifluraline , comme aussi la dépendance de la vitesse de volatilisation du type de paroi de capsule , en comparaison des résultats obtenus avec le concentré émulsifiable (C.E.) de trifluraline. Le second tableau montre la tendance du concentré émulsifiable (C.E.) à permettre une plus forte germination des mauvaises herbes lorsque l'incorporation est retardée , tandis que les échantillons de trifluraline encapsulée , en particulier l'échantillon D (20/25/À) ne présentent pas cette tendance. Les données en question montrent également que les activités de la composition encapsulée et du concentré émulsifiable sont sensiblement les mêmes lorsque la composition encapsulée et le concentré émulsifiable sont immédiatement incorporés au sol après leur application.
Ainsi qu'on l'a déjà mentionné précédemment, on a constaté qu'il était nécessaire d'utiliser un solvant pour former une solution de trifluraline avant l'encapsulation afin d'obtenir des vitesses de libération efficaces. La quantité de solvant dans la solution varie d'environ 20 à environ 60 pourcent , de préférence de 30 à 50 pourcent, sur base du poids de la solution. Ordinairement, ceci permet l'obtention d'une solution contenant d'environ 80 à environ 40 pourcent de trifluraline dissoute. Cependant, conformément à l'invention, on peut remplacer une partie mineure de la trifluraline par un autre pesti-
<EMI ID=41.1>
tif ou même de potentialisation.
Pour déterminer l'activité herbicide comparative
de concentrés émulsifiables (C.E.) de trifluraline et de compositions expérimentales de trifluraline encapsulée dans différents systèmes de parois destinés à l'incorporation regardée , avec l'emploi de sorgho et d'un bio-
essai sur avoine, après application sur la surface d'un sol humide et incorporation immédiate ou après sept jours, on a. utilisé le procédé d'essai décrit ci-dessous :
On a rempli des plateaux de métal ayant une profondeur d'environ 7,5 cm de terreau à texture moyenne, non stérilisé et on a arrosé le terreau d'une quantité excessive d'eau.. On a pulvérisé chacun des concentrés émulsifia-
<EMI ID=42.1>
l'eau, sur la surface de la terre de trois plateaux. différents à raison de 0,84 kilos de trifluraline par hectare. Conformément à un traitement par le concentré émulsifiable, on a immédiatement incorporé la composition
<EMI ID=43.1>
l'on a introduit la terre des trois plateaux dans.un mélangeur rotatif et que l'on a pulvérisé la composition de concentré émulsifiable sur la terre au fur et à mesure de son malaxage ; une fois l'incorporation achevée, on
a ensuite replacé la terre traitée dans les plateaux et on les a sub-arrosés.
Après le traitement, on a déplacé les plateaux dans une chambre de croissance qui était maintenue dans des conditions simulant les conditions de croissance de la récolte et qui possédait une importante capacité
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compositions appliquées. On a laissé demeurer les plateaux dans la chambre de croissance pendant plusieurs jours au cours desquels on n'a pas ajouté d'eau supplémentaire à la terre. Après sept jours, sauf pour les trois
<EMI ID=45.1>
corporé la composition de concentra émulsifiable, on a incorporé les compositions à la terre de chaque plateau
par mélange dans un mélangeur rotatif. Ensuite, on a
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traité, 25 graines de sorgho et 20 graines d'avoine, on a humecté la terre d'une solution aqueuse d'un engrais soluble et on a placé les plateaux dans une serre. Quatorze jours après la plantation , on a récolté le poids frais
<EMI ID=47.1>
bition de la croissance des graines de sorgho et d'avoine en comparaison du témoin.
La composition de concentré émulsifiable qui avait été incorporée immédiatement (échantillon No. 29)a donné une inhibition de croissance de 100 pourcent tant des graines de sorgho que des graines d'avoine , tandis que lorsque la composition de concentré émulsifiable
a vu son incorporation retardée de sept jours (échantillons Nos. 26, 27 et 28) , les pourcentages d'inhibition des graines de sorgho étalent de 3b, 52 et 69 pourcent et de 22, 27 et 59 pourcent dans le cas de l'avoine.Les échantillons 3, 6, 8, 13, 16, 22 et 23 de compositions de trifluraline encapsulée ont donne une inhibition de plus de 90 pourcent tant des graines de sorgho que d'avoine. Les compositions encapsulées rési-
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ont également donné une bien meilleure inhibition de la croissance tant des graines de sorgho que des graines
<EMI ID=49.1>
sifiable.
Les échantillons Nos. 1 et 7 montrent que le pourcentage d'inhibition de la croissance des graines de sorgho et d'avoine ont la même ampleur que celle obtenue avec la composition de concentré émulsifiable. Les compositions d'encapsulation des échantillons 1 et 7 sont les mêmes et on s'attendrait à ce qu'ils donnassent des résultats d'inhibition semblables. Ces produits encapsu-
<EMI ID=50.1>
et possèdent des parois légères par rapport au poids
des microcapsules. Le pourcentage d'inhibition de la trifluraline encapsulée s'accroît lorsque, comme dans
le cas de la forme de réalisation préférée, la paroi poly-condensée est réticulée ou,comme dans le cas des échantillons Nos. 10, 15, 17 et 22, les parois sont d'une proportion pondérale supérieure par rapport au poids de
la microcapsule. L'échantillon No. 20 est une réplique
de l'échantillon No. 19 qui montre une inhibition comparativement bonne à la fois du sorgho et de l'avoine.
La médiocre performance de l'échantillon No. 20 est
par conséquent inexplicable. L'échantillon No. 25 représente un produit encapsulé dans lequel on a utilisé
<EMI ID=51.1>
10% de solvant - 9096 de trifluraline.
Lorsqu'on a pulvérisé les compositions de trifluraline encapsulée à la surface de la terre (c'est-àdire sans incorporation) , elles n'ont pas causé de plus grands dommages aux plantations de coton et de mais que la composition de concentré émulsifiable et, dans la plupart des cas, les compositions de trifluraline encapsulée ont généralement fait preuve d'environ le même degré de destruction du digitaria, de la renouée des oiseaux et du vulpin que la composition de concentré émulsifiable.
TABLEAU 3
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Tableau 3(suite)
<EMI ID=53.1>
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le composition .
** t = solvant Tenneco (solvant de pétrole aromatique).
Les solvants utilisés dans la composition , des capsules du Tableau ci-dessus-étaient le Panasol AN-2 représenté par P, le xylène représenté par X, le toluène représenté par T et le solvant Tenneco représenté par t.
Les données qui figurent dans le Tableau ci-dessus indiquent que la trifluraline micro-encapsulée possédant un poids de paroi variant de 5 à 15 pourcent, sur base du
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une quantité de solvant pour la solution de trifluraline variant de 30 à 50 pourcent constituent les formes de réalisation préférées de la présente invention. Au surplus, les données montrent que si l'on n'utilise pas de réactif polyfonctionnel dans la composition de polycondensation, le poids de la paroi de la microcapsule
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que la trifluraline micro-encapsulée conformément à la présente invention fait preuve d'une volatilité extraordinairement réduite hors du sol, mais qu'elle possède une activité sensiblement inchangée lorsqu'on l'incorpore ensuite au sol, en comparaison de la trifluraline non encapsulée.
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matique, sur base du poids de la solution, ladite, solution
étant enfermée dans des microcapsules à parois résineuses polycondensées, choisies dans le groupe formé par la polyurée et les copolymères d'amide et d'urée et au moins une
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proportion principale des microcapsules en question
possédant un calibre d'environ 10 à environ 100 microns,
les parois polycondensées précitées étant préparées par
la réaction de premier et second intermédiaires formateurs
de polyurée ou d'un copolymère d'amide et d'urée, au
moins l'un desdits premier et second intermédiaires con- tenant de 0 à 100 pourcent, sur base du poids de l'intermédiaire, d'un réactif polyfonctionnel qui est (a) complémentaire de l'autre des intermédiaires précités et efficace pour la réaction de réticulation , et (b) possède
au moins trois groupes réactifs qui sont effectivement fonctionnels dans ladite réaction , les groupes réactifs précités étant choisis dans la classe formée par les
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