FR3018998A1 - Composition herbicide, son procede de preparation et son utilisation - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition herbicide comprenant une suspension aqueuse de microcapsules, les microcapsules ayant une paroi composée d'un condensat polymère poreux et contenant une solution de clomazone dans un système de solvants comprenant une ou plusieurs huiles non comestibles. L'invention concerne également un procédé de préparation de cette composition, comprenant l' obtention d'une phase non miscible à l'eau comprenant du clomazone, un isocyanate et facultativement un agent de réticulation ACD, dissous dans un système de solvants comprenant une huile non comestible ; l' obtention d'une phase aqueuse comprenant un ou plusieurs tensioactifs ; la combinaison de la phase non miscible à l'eau et de la phase aqueuse pour former une dispersion de la phase non miscible à l'eau dans la phase aqueuse ; la formation de cette manière de microcapsules de polyurée contenant des gouttelettes de la phase non miscible à l'eau ; et le durcissement des microcapsules.

Description

COMPOSITION HERBICIDE, SON PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET SON UTILISATION La présente invention concerne une composition herbicide comprenant du clomazone en tant que principe actif. L'invention concerne en outre la préparation de la formulation et son utilisation.

Des formulations de clomazone sont connues et sont disponibles dans le commerce. Une formulation commerciale de clomazone est un concentré émulsifiable (CE) à base d'un solvant. La formulation est habituellement préparée par la dissolution du principe actif clomazone dans un solvant organique liquide inerte, conjointement avec un système émulsifiant approprié. Le mélange de la combinaison résultante avec de l'eau forme spontanément une émulsion huile dans l'eau de la solution de clomazone/solvant. La pratique agricole moderne a besoin d'un meilleur contrôle en ce qui concerne l'application des composants biologiquement actifs sur les plantes cibles. Ce meilleur contrôle procure à son tour un certain nombre d'avantages. Tout d'abord, le meilleur contrôle du principe actif permet d'utiliser des composés ayant une meilleure stabilité pendant des périodes de temps étendues. En outre, le meilleur contrôle permet de réduire le risque pour l'environnement présenté par la composition herbicide. De plus, un meilleur contrôle permet de diminuer la toxicité aiguë de la composition et d'adapter toute incompatibilité entre les ingrédients. Il est connu que la microencapsulation est une technique qui offre un certain nombre d'avantages en ce qui concerne l'amélioration du contrôle pouvant être atteint lors de la distribution de formulations herbicides, par rapport aux autres techniques de formulations dans le domaine des produits agrochimiques.

Plusieurs procédés basiques permettant de préparer des formulations de microencapsulation de composés herbicides actifs ont été décrits et sont connus dans l'art. En particulier, les techniques connues de microencapsulation comprennent la coacervation, la polymérisation interfaciale et la polymérisation in situ. La plupart des formulations CS (suspension de microcapsules) disponibles dans le commerce sont fabriquées par polymérisation interfaciale. Des exemples de formulations CS commerciales préparées de cette manière comprennent le Chlorpyrifos CS, la Lambda-cyhalothrine CS, la Fluorochloridone CS et le Méthylparation CS. Quand ces formulations sont séchées, elles forment des granulés dispersibles dans l'eau contenant des microcapsules, le principe actif étant contenu au sein des microcapsules. Le rôle des microcapsules est de contenir le principe actif, de façon qu'au moment de l'application de la formulation, par exemple sous la forme d'une dispersion dans l'eau, le principe actif soit libéré lentement des microcapsules et que sa dispersion hors du locus d'application soit limitée. Le clomazone (2- [(2-chlorophényl)méthy1]-4,4-diméthyl-3- isoxazolidinone) est un herbicide bien connu permettant de contrôler les cultures de soja, de coton, de manioc, de maïs, de colza, de canne à sucre et de tabac, entre autres. La formulation du clomazone par microencapsulation est connue dans l'art.

Cependant, à cause des propriétés physiques du clomazone, par exemple sa volatilité élevée, la détermination de la formulation optimale est encore très difficile. Par exemple, le document US 6 380 133 décrit une technique permettant d'encapsuler le clomazone dans des microcapsules ayant une coque 20 composée d'une polyurée réticulée. Cependant, la régulation de la vitesse de libération du clomazone n'est toujours pas satisfaisante. Un procédé connu de préparation d'une formulation CS est la polymérisation interfaciale. Dans ce procédé, le principe actif est dissous dans un solvant, conjointement avec des monomères et/ou des prépolymères. Le mélange 25 résultant est dispersé dans une phase aqueuse contenant un ou plusieurs émulsifiants, facultativement un ou plusieurs colloïdes protecteurs et, facultativement, des prépolymères supplémentaires. Une paroi de capsule se forme autour des gouttelettes d'huile du fait de la polymérisation interfaciale ayant lieu à l'interface huile/eau en présence d'un catalyseur ou de chaleur. 30 Des solvants, bien qu'ils soient généralement inertes dans la formulation finie, sont utilisés lors de la microencapsulation des principes actifs pour jouer un certain nombre de rôles, par exemple dissoudre le composant actif pour permettre l'encapsulation des principes actifs solides et ajuster la vitesse de diffusion de la substance active à travers la paroi polymère, ce qui permet à son tour de contrôler la libération des principes actifs des microcapsules quand la formulation a été appliquée. De plus, des solvants peuvent être choisis, en plus de leur rôle consistant à dissoudre les composants actifs, pour influencer la qualité de l'émulsion, par exemple en maintenant une faible viscosité pendant les étapes d'émulsification et/ou de polymérisation. Le document EP 1 652 433 décrit une formulation herbicide comprenant une composition liquide aqueuse dans laquelle une pluralité de microcapsules solides est en suspension, les microcapsules ayant une paroi de capsule composée d'un condensat polymère poreux constitué d'au moins une substance choisie parmi une polyurée, un polyamide et un copolymère d' amide-urée. Les microcapsules sont formées pour encapsuler du clomazone jouant le rôle de principe actif. Dans les capsules, le clomazone est dissout dans un solvant organique inerte à point d'ébullition élevé, en particulier un diester d'acide 1,2-benzène dicarboxylique et d'alkyles ramifiés en (C3-C6). Le document EP 0 792 100 décrit un procédé de préparation d'une formulation de clomazone encapsulé. Le procédé comprend une étape consistant à obtenir une phase liquide non miscible à l'eau constituée de clomazone et d'isocyanate de polyméthylène polyphényle, avec ou sans solvant hydrocarboné aromatique. Le document EP 0 792 100 décrit la microencapsulation de clomazone par la préparation d'une phase non miscible à l'eau contenant des quantités spécifiées de clomazone et d'isocyanate de polyméthylène polyphényle (PMPPI), conjointement avec un solvant aromatique. Il est indiqué que le solvant est facultatif dans le cas des formulations à charge élevée de clomazone. Cependant, les formulations données en exemple contiennent généralement un solvant de pétrole en une quantité de 4 % à 6 % en poids. Le document EP 1 840 145 décrit une formulation 30 microencapsulée de clomazone, dans laquelle le clomazone est dissout dans un solvant, en particulier dans la cyclohexanone, et retenu dans des microcapsules ayant une coque formée à partir d'un polymère préparé par une polymérisation interfaciale impliquant la réaction d'un isocyanate avec un dérivé d'acétylène carbamide. Le document US 5 783 520 décrit un procédé de préparation 5 d'une formulation de clomazone encapsulé. Le procédé comprend une étape consistant à obtenir une phase liquide non miscible à l'eau constituée de clomazone et d'isocyanate de polyméthylène polyphényle (PMPPI), avec des huiles comestibles, telles que l'huile de soja, l'huile de maïs, l'huile de tournesol, jouant le rôle de solvant organique à point d'ébullition élevé. Le document US 5 783 520 10 décrit la microencapsulation du clomazone par la préparation d'une phase non miscible à l'eau contenant des quantités spécifiées de clomazone et de PMPPI, conjointement avec une huile comestible. Il est prétendu que la formulation réduit la volatilité du clomazone dans la formulation finale. Plus récemment, le document US 2014/0 031 231 a décrit une 15 grande variété de formulations différentes de clomazone, parmi lesquelles on trouve des formulations microencapsulées. Il est suggéré de nombreux solvants organiques tels que, mais sans s'y limiter, une gamme d'huiles animales et végétales, pour le clomazone. En particulier, l'huile de lin est donnée en exemple dans le document US 2014/0 031 231 en tant que solvant pour le clomazone. 20 Il existe un besoin pour une meilleure formulation de clomazone, en particulier une meilleure formulation de clomazone microencapsulé. De manière inattendue, il a été trouvé que des formulations microencapsulées de clomazone particulièrement efficaces peuvent être préparées en utilisant une ou plusieurs huiles non comestibles comme solvants. En particulier, 25 il a été découvert que l'utilisation d'huiles non comestibles confère au clomazone une grande capacité de dispersion, tout en permettant encore à la formulation d'être facilement mise en suspension dans de l'eau lors du procédé de formation des microcapsules. En outre, la formulation présente un faible résidu sur tamis humide qui est un degré élevé de rétention du principe actif clomazone dans les 30 microcapsules. Il a été découvert que les huiles non comestibles sont moins toxiques que les solvants utilisés dans les formulations de l'art antérieur, en particulier le diester d'acide 1,2-benzène dicarboxylique et d'alkyles ramifiés en (C3-C6) et les solvants hydrocarbonés aromatiques et de pétrole des compositions de l'art antérieur et décrits ci-dessus. Par conséquent, dans un premier aspect, la présente invention propose une composition herbicide comprenant une suspension aqueuse de microcapsules, les microcapsules ayant une paroi de capsule composée d'un condensat polymère poreux, dans laquelle les microcapsules contiennent une solution de clomazone dans un système de solvants comprenant une ou plusieurs huiles non comestibles.

De manière inattendue, il a été découvert que la microencapsulation de clomazone dans un système de solvants comprenant une ou plusieurs huiles non comestibles fournit une formulation nettement améliorée, ayant en particulier comme propriétés une grande capacité de dispersion, une facilité de formation et un maintien en suspension, et un faible résidu sur tamis humide. Un autre avantage est que les huiles non comestibles utilisées comme solvants pour le clomazone sont beaucoup moins toxiques que les solvants connus et utilisés dans les formulations de l'art antérieur. De plus, les huiles non comestibles utilisées dans les formulations de la présente invention sont disponibles à des coûts plus faibles que les huiles comestibles suggérées dans l'art antérieur et l'utilisation d'huiles non comestibles ne retire pas les huiles de valeur de la chaîne alimentaire humaine. En particulier, il a été découvert que l'utilisation d'huiles non comestibles confère au clomazone une bioactivité accrue. De nombreuses huiles non comestibles sont utilisées pour des applications insecticides et fongicides. Il a été découvert de manière inattendue que la dissolution de clomazone dans une huile non comestible engendre un effet synergique important, alors que les huiles comestibles, telles que l'huile de soja, l'huile de maïs, l'huile de tournesol et l'huile de lin, utilisées dans l'art antérieur ont simplement un rôle de support liquide et sont inertes vis-à-vis de la formulation finie. La formulation de clomazone de la présente invention 30 comprend des microcapsules en suspension dans une phase aqueuse. Les microcapsules contiennent une solution de clomazone dans une phase de solvant comprenant une ou plusieurs huiles non comestibles, de sorte que le clomazone se trouvant dans la formulation est retenu au sein des microcapsules. Le clomazone est le nom commun de la 2-[(2-chlorophényl)méthy1]-4,4-diméthy1-3-isoxazolidinone, un composé connu pour être actif sur le plan herbicide et disponible dans le commerce. La formulation de la présente invention peut comprendre le clomazone en tant qu'unique principe actif herbicide. En variante, un ou plusieurs autres principes actifs peuvent être présents dans la formulation, dans les microcapsules et/ou dans la phase aqueuse. La formulation peut comprendre du clomazone dans n'importe quelle quantité appropriée pour fournir le niveau requis d'activité quand elle est appliquée sur un locus pour lutter contre la croissance des plantes. De préférence, la formulation contient du clomazone en une quantité d'au moins 10 % en poids, de manière davantage préférée d'au moins 20 %, ou mieux d'au moins 40 %. Les formulations contenant au moins 50 % en poids de clomazone sont également envisagées dans la présente invention. Dans la formulation de la présente invention, le clomazone est retenu en solution dans un système de solvants organiques au sein des microcapsules. Le solvant comprend une ou plusieurs huiles non comestibles. D'autres solvants peuvent être présents dans les microcapsules. Cependant, on préfère que le solvant soit essentiellement constitué d'une ou de plusieurs huiles non comestibles. Les huiles non comestibles ne sont pas solubles dans l'eau ou au miscibles à l'eau et forment une phase organique dans le procédé de préparation des microcapsules, comme décrit ci-après.

Des huiles non comestibles sont connues dans l'art et sont disponibles dans le commerce. Dans le présent document, les huiles non comestibles sont des huiles végétales, des huiles essentielles, des huiles minérales et des esters d'acides gras qui ne sont généralement pas considérés comme comestibles par les humains.

Les huiles végétales appropriées, en particulier les huiles végétales pressées, sont les huiles végétales qui ne sont pas comestibles. Ces huiles peuvent être obtenues à partir de plantes et des exemples comprennent l'huile des fruits de l'arbre à liège de l'Amour, l'huile de bardane (huile de Bur), l'huile de bancoul (huile de noix de Kukui), l'huile de graine de carotte (pressée), l'huile de ricin, l'huile de chaulmoogra, l'huile de jojoba, l'huile de neem, l'huile de graines du fruit du rosier, l'huile d'argousier, l'huile de graines de boule de neige (huile de Viburnum), l'huile de Tamanu ou de Foraha, l'huile de fèves de tonka. L'huile de ricin et l'huile de neem sont des huiles non comestibles particulièrement préférées. Des huiles essentielles appropriées sont également connues et sont disponibles dans le commerce. Les huiles essentielles appropriées comprennent 10 l'huile de sésame, le pyrèthre, les lipides dérivés du glycérol ou les dérivés d'acide gras de glycérol, l'huile de cannelle, l'essence de cèdre, l'huile de girofle, l'huile de géranium, l'huile de citronnelle, l'huile d'angélique, l'huile de menthe poivrée, l'huile de curcuma, l'huile de gaulthérie, l'huile de romarin, l'huile de fenouil, l'huile de cardamome, l'huile de carvi (huile de carvi), l'huile de camomille, l'huile 15 de coriandre, l'huile de bois de gaïac, l'huile de cumin, l'huile d'aneth, l'huile de persil, l'huile de basilic, l'huile de camphre, l'huile d'ylang-ylang, l'huile de citronnelle, l'huile d'eucalyptus, l'huile de fenouil, l'huile de gingembre, l'amer avec graisse d'encens du Pakistan (huile de copahu), l'huile de périlla, l'huile de cèdre, l'huile de jasmin, l'huile d'herbe rose Sofia (palmarosa sofia), l'huile de 20 menthe poivrée de l'ouest, l'huile d'anis (essence de badiane), l'huile de tubéreuse, l'huile de néroli, l'encens de tolu, l'huile de patchouli, l'huile d'herbe, l'huile blanche à quatre plat du Japon (huile de Chamaecyparis obtuse), l'huile d'Hiba, l'huile de bois de santal rouge, l'huile de feuille d'oranger, l'huile de laurier, l'huile de vétiver, l'huile de bergamote, l'encens de graisse du Pérou, l'huile de bois de 25 rose (huile de bois de rose), l'huile de pamplemousse, l'huile de citron, l'huile d'orange, l'huile d'orange, l'huile d'origan, l'huile de lavande, l'huile d' obtusiloba (huile de Lindera), l'huile d'aiguilles de pin, l'huile de poivre, l'huile de rose, l'huile d'orange, l'huile de mandarine, l'huile de théier, l'huile de thé, l'huile de thym, l'huile de thymol, l'huile d'ail, l'huile d'oignon, l'huile d'aloès, l'huile de 30 menthe poivrée du Japon et l'huile de menthe verte.

Dans un mode de réalisation, l'huile est une huile provenant d'une ou de plusieurs plantes condimentaires. Dans un autre mode de réalisation, l'huile est choisie parmi l'huile de citronnelle, l'huile de géranium, l'huile de théier, l'huile de lavande, l'huile d'oeillet giroflée (huile de clou de girofle), l'huile d'eucalyptus, l'huile de thym et l'huile d'origan. L'huile de pyrèthre, l'huile de citronnelle et l'huile de sésame sont les huiles essentielles préférées. Les huiles minérales appropriées sont disponibles dans le commerce et comprennent les fractions de distillation du pétrole. Les huiles minérales préférées sont des mélanges d'hydrocarbures en C14 à C30 à chaîne ouverte, d'hydrocarbures à chaîne fermée (naphtènes) et d'hydrocarbures aromatiques. Les hydrocarbures peuvent être linéaires ou ramifiés. Les mélanges particulièrement préférés sont ceux présentant une teneur en non aromatique inférieure à 8 % en poids, et de manière davantage préférée une teneur en non aromatique inférieure à 4 % en poids. Des exemples pouvant être mentionnés ici sont l'Exxsol® D140 et l'huile blanche. Des esters d'acide gras appropriés sont également connus et disponibles dans le commerce. Des esters d'acide gras appropriés peuvent être choisis parmi les esters d'acides gras en C10 à C20, de manière davantage préférée les esters d'acides gras en C12 à C20, ou mieux les esters d'acides gras en Ci4 à C18, par exemple les myristates, les palmitates, les oléates et les stéarates, et des mélanges tels que les cocoates. Des exemples d'esters d'acide gras appropriés comprennent l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, le squalane, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'isooctyle, le palmitate de cétyle, le cocoate de glycéryle, le stéarate de glycéryle, l'isostéarate de glycéryle, l'oléate de décyle, le triglycéride d'acide caprylique/caprique, l'oléate de glycéryle, le palmitate d'éthylhexyle, le stéarate d'éthylhexyle et le cocoate de décyle. Le palmitate d'isooctyle est un ester d'acide gras préféré. Les microcapsules peuvent contenir une solution essentiellement constituée d'une ou de plusieurs huiles non comestibles et de 30 clomazone. D'autres composants peuvent être inclus dans le système de solvants, le cas échéant. Les autres composants pouvant être présents dans la solution sont connus dans l'art et comprennent les tensioactifs, les agents de stabilisation et équivalents. En particulier, des antioxydants peuvent être inclus dans le système de solvants au sein des microcapsules. Comme décrit en détail ci-dessous, la préparation de la formulation peut nécessiter le chauffage de la formulation pour durcir les parois polymères des microcapsules. Le chauffage de la formulation peut augmenter la vitesse d'oxydation des composants actifs. Par conséquent, un ou plusieurs antioxydants peuvent être inclus. Des antioxydants appropriés sont connus dans l'art et sont disponibles dans le commerce. Des exemples comprennent l'hydroxy-toluène butylé (BHT) et l'hydroxyanisole butylé (BHA). L'antioxydant peut être présent dans n'importe quelle quantité appropriée pour réduire ou prévenir l'oxydation du principe actif et maintenir sa stabilité. La quantité d'antioxydant peut être située dans la plage allant de 0,005 % à 1,0 % par rapport au poids des microcapsules, et de manière davantage préférée de 0,01 % à 0,05 % en poids. La taille des microcapsules peut être ajustée grâce à un certain nombre de facteurs lors de la préparation de la composition de la présente invention. En particulier, la taille des microcapsules peut être ajustée en incluant un ou plusieurs composants supplémentaires dans la phase liquide non miscible à l'eau au sein des microcapsules, en particulier un ou plusieurs tensioactifs. L'équilibre hydrophile/ lipophile (HLB) des tensioactifs utilisés peut influencer la taille des microcapsules formées dans la composition, les tensioactifs ou combinaisons de tensioactifs présentant un HLB inférieur donnant des microcapsules ayant un plus petit diamètre. Des tensioactifs oléosolubles appropriés sont connus et disponibles dans le commerce, par exemple l'Atlox 4912, un copolymère tensioactif séquencé A-B-A possédant un HLB bas de 5,5. D'autres copolymères tensioactifs séquencés peuvent être utilisés, en particulier ceux composés de polyglycol, par exemple le polypropylène glycol et les poly(acides gras) hydroxylés. Les tensioactifs peuvent être présents dans n'importe quelle quantité appropriée permettant de conférer la taille de particule requise aux microcapsules lors de la préparation de la composition. Une concentration préférée dans la phase non miscible à l'eau est de 1 % à 30 %, et de manière davantage préférée d'environ 5 % à 25 % en poids des microcapsules.

Le système de solvants de type huile non comestible au sein des microcapsules contient le solvant, en particulier la ou les huiles non comestibles, en quantité suffisante pour dissoudre la quantité nécessaire de clomazone. De préférence, le rapport pondéral clomazone sur huile non comestible est de 1/12 à 12/1, de manière davantage préférée de 1/10 à 10/1, ou mieux de 1/7,5 à 7,5/1. La phase liquide au sein des microcapsules contient de préférence au moins 20 % en poids de clomazone, de manière davantage préférée au moins 30 %, ou mieux au moins 50 % en poids de clomazone. Le clomazone peut être présent dans la substance encapsulée en une quantité de 1 % à 95 % en poids, de manière davantage préférée de 1 % à 90 %, ou mieux de 5 % à 90 % en poids. Le solvant de type huile non comestible est présent de préférence dans le liquide au sein des microcapsules en une quantité d'au moins 5 % en poids, et de manière davantage préférée d'au moins 10 % en poids.

La solution de clomazone dans le système de solvants de type huile non comestible est contenue au sein des microcapsules. Les microcapsules peuvent être formées à partir de n'importe quel polymère approprié. Le polymère des microcapsules est poreux, ce qui permet la libération contrôlée du principe actif clomazone à partir des microcapsules. La vitesse de libération du principe actif à partir des microcapsules peut être régulée d'une manière connue, par exemple par la sélection appropriée des polymères utilisés pour préparer les microcapsules, la sélection de la taille des microcapsules, la porosité du polymère et la présence de composants au sein des microcapsules. Des systèmes polymères appropriés pour être utilisés dans la formulation de microencapsulation de la présente invention sont connus dans l'art. Le polymère formant la paroi des microcapsules est formé de préférence par polymérisation interfaciale. Des exemples de polymères appropriés permettant de former les microcapsules comprennent les condensats polymères poreux composés d'une ou de plusieurs substances choisies parmi une polyurée, un polyamide et un copolymère d'amide-urée.

Les polyurées sont les polymères préférés pour les microcapsules. Les polyurées peuvent être formées par la polymérisation interfaciale d'un isocyanate, en particulier un isocyanate polyfonctionnel. Les polyisocyanates utilisés comme composants de départ 5 selon la présente invention peuvent être des polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques. Par exemple, les polyisocyanates aromatiques peuvent être les diisocyanates de 1,3- et/ou 1,4-phénylène, les diisocyanates de 2,4-, 2,6-tolylène (TDI), un TDI brut, un diisocyanate de 2,4'-, 4,4'-diphénylméthane (MDI), un MDI brut, le 4,4'-diisocyanatebiphényle, le 3,3'-diméthy1-4-4'-diisocyanate biphényle, le 10 3,3'-diméthy1-4,4'diisocyanate diphénylméthane, le 1,5-diisocyanate de naphtalène, le triphénylméthane-4,4',4"-triisocyanate, le m- et p-isocyanate phénylsulfonylisocyanate, un polyisocyanate de poly-aryle (PAPI), le 4,4'diisocyanate de diphénylméthane (PMDI), les isocyanates de polyméthylène polyphényle (PMPPI) et les dérivés et les prépolymères d'isocyanates aromatiques. 15 Les polyisocyanates aliphatiques peuvent être le diisocyanate d'éthylène, le diisocyanate d'hexa-méthylène (HDI), le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le triisocyanate de 1,6,11- undécane, le diisocyanate de 2,2,4-triméthylhexa -méthylène, le diisocyanate de lysine, 2,6-diisocyanate caproate de méthyle, le fumarate de bis(2-isocyanate 20 éthyle), le carbonate de bis(2-isocyanate éthyle), le 2-isocyanate éthy1-2,6- diisocyanate hexanoate, le diisocyanate de triméthylhexaméthylène (TMDI), l'acide diisocyanate dimère (DDI), le diisocyanate d'isophorone (IPDI), le diisocyanate de dicyclohexyle, le diisocyanate de dicyclohexylméthane (H-MDI), le diisocyanate de cyclohexylène, le diisocyanate de tolylène hydrogéné (HTDI), le bis(2-isocyanate 25 éthyl)-4-cyclohexène-1,2-dicarboxylate, le 2,5- et/ou 2,6-norbornane diisocyanate, les polyisocyanates aryl-aliphatiques contenant 8 à 15 atomes de carbone, le met/ou p-xylylène diisocyanate (XDI), le diisocyanate d'alpha,alpha,alpha,alphatétraméthyle xylylène (TMXDI), le diisocyanate d'éthylène, le diisocyanate d'hexaméthylène, (HDI), le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 30 dodécaméthylène, le triisocyanate de 1,6,11-undécane, le diisocyanate de 2,2,4- triméthyl-hexaméthylène, le diisocyanate de lysine, le 2,6-di-isocyanate caproate de méthyle, le fumarate de bis(2isocyanate éthyle), le carbonate de bis(2-isocyanate éthyle), l'hexanoate de 2-isocyanate éthy1-2,6-diisocyanate, le diisocyanate de triméthylhexaméthylène (TMDI), l'acide diisocyanate dimère (DDI) et les dérivés et les prépolymères d'isocyanates aliphatiques.

Les résidus de distillation obtenus à partir de la production commerciale d'isocyanates qui contiennent des groupes isocyanate peuvent être utilisés, facultativement sous forme de solutions dans un ou plusieurs des polyisocyanates susmentionnés. N'importe quel mélange des polyisocyanates susmentionnés peut également être utilisé.

Des isocyanates préférés pour former les polyurées sont connus dans l'art et sont disponibles dans le commerce, notamment le diisocyanate d'alpha,alpha,-alpha,alpha-tétraméthylxylylène (TMXDI), le diiso-cyanate d'hexaméthylène (HDI), des dérivés de HDI (HDI trimère, HDI Urédione) qui sont le Desmodur® N3600, XP2410 et N3400 disponibles dans le commerce, le diisocyanate d'isophorone (IPDI), les isocyanates de polyméthylène polyphényle (PMPPI), l'isocyanate de méthylène diphényle (MDI), un polyisocyanate de polyaryle (PAPI) et le diisocyanate de toluène (TDI). Les microcapsules de la présente invention peuvent en outre être formées à partir d'une amine poly-fonctionnelle. Les amines appropriées pour être utilisées contiennent deux groupes amine. Des exemples d'amines appropriées pour être utilisées dans la présente invention sont les réactifs de type diamine ou polyamine supérieure, notamment l'éthylène diamine, la phénylène diamine, la toluène diamine, l'hexaméthylène diamine, la diéthylène triamine, la pipérazine, le trichlorhydrate de 1,3,5-benzènetriamine, le tri-chlorhydrate de 2,4,6- triaminotoluène, la tétraéthylène pentamine, la pentaéthylène hexamine, la polyéthylène imine, le 1,3,6-triaminonaphtlène, le 3,4,5-triamino-1,2,4-triazole, la mélamine et la 1,4,5,8-tétramino-anthraquinone. Des amines préférées pour former les polyurées sont connues dans l'art et sont disponibles dans le commerce, notamment l'éthylènediamine 30 (EDA), la diéthyltriamine (DETA), la triéthylènetétramine (TETA) et la 1,6- hexanediamine (HDA).

Comme précédemment mentionné, la taille des microcapsules peut être sélectionnée pour fournir les propriétés requises de la formulation, en particulier la vitesse de libération du principe actif clomazone des microcapsules. Les microcapsules peuvent avoir une taille de particule située dans la plage allant de 0,5 micron à 60 microns, de manière davantage préférée de 1 micron à 60 microns, ou mieux de 1 micron à 50 microns. Il a été trouvé qu'une plage de tailles de particule allant de 1 micron à 40 microns, et de manière davantage préférée de 1 micron à 30 microns, est particulièrement appropriée. Les microcapsules peuvent comprendre le polymère en une quantité appropriée pour fournir les propriétés requises de la formulation. De préférence, le polymère est présent en une quantité de 2 % à 25 % en poids des microcapsules, de manière davantage préférée de 3 % à 20 %, ou mieux de 5 % à 15 % en poids. Une quantité particulièrement appropriée de polymère dans les microcapsules est située dans la plage allant de 5 % à 12 % en poids.

La formulation du premier aspect de la présente invention peut comprendre les microcapsules telles que décrites ci-dessus en suspension dans une phase aqueuse. La phase aqueuse comprend de l'eau, conjointement avec d'autres composants nécessaires pour conférer les propriétés souhaitées de la formulation, par exemple la stabilité de la suspension et la capacité de dispersion des microcapsules. Des composants appropriés pouvant être inclus dans la phase aqueuse de la formulation sont connus dans l'art et sont disponibles dans le commerce. Les composants appropriés sont ceux qui améliorent et maintiennent la capacité de dispersion et la suspension des microcapsules, et comprennent un ou plusieurs tensioactifs, agents de stabilisation, émulsifiants, modificateurs de viscosité, colloïdes protecteurs et équivalents. La phase aqueuse peut constituer n'importe quelle quantité appropriée de la formulation, à condition que les microcapsules soient bien dispersées et maintenues en suspension. Habituellement, la phase aqueuse comprendra de 15 % à 50 % 30 en poids de la formulation, de manière davantage préférée de 20 % à 40 %, ou mieux de 25 % à 30 %.

La formulation de la présente invention peut être utilisée d'une manière connue pour lutter contre la croissance de plantes. En particulier, la formulation peut être diluée avec de l'eau jusqu'à la concentration requise en principe actif et appliquée sur un locus d'une manière connue, par exemple par pulvérisation. Il a également été découvert que la formulation de la présente invention peut être préparée sous une forme sèche, c'est-à-dire sans que les microcapsules soient en suspension dans une phase aqueuse. Par conséquent, dans un autre aspect, la présente invention propose une composition herbicide comprenant des microcapsules, les microcapsules ayant une paroi de capsule composée d'un condensat polymère poreux, dans lesquelles les microcapsules contiennent du clomazone et un solvant comprenant une ou plusieurs huiles non comestibles. Des détails concernant les microcapsules et leur composition sont décrits ci-après. La formulation de cet aspect de l'invention, quand elle est utilisée, est mélangée habituellement avec de l'eau jusqu'au niveau requis de dilution pour former une suspension de microcapsules dans une phase aqueuse, qui peut ensuite être utilisée et appliquée d'une manière connue, comme décrit ci- dessus. Les formulations de la présente invention peuvent être préparées d'une manière analogue à la préparation des formulations de microencapsulation connues. En général, les réactifs formant le polymère des parois des microcapsules sont dispersés entre une phase liquide organique et une phase liquide aqueuse, de façon qu'une polymérisation ait lieu à l'interface entre les deux phases. Par exemple, dans le cas de microcapsules formées à partir d'une polyurée, l'isocyanate, facultativement avec un agent de réticulation, tel qu'un agent de réticulation à base d'un dérivé d'acétylène carbamide (ACD), est dispersé dans le système de solvants organiques de type huile non comestible, conjointement avec le principe actif clomazone, tandis que l'adjuvant est dispersé dans la phase aqueuse.

Les deux phases sont ensuite mélangées pour permettre au polymère de se former à l'interface. Des dérivés d'acétylène carbamide (ACD) utiles en tant qu'agents de réticulation sont connus dans l'art, par exemple comme décrit dans le 5 document US 2011/0 269 063. Des ACD sont également connus sous le nom de résines de glycolurile et comprennent ceux représentés par la formule suivante : 10 dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un alkyle contenant, par exemple, 1 à environ 12 atomes de carbone, 1 à environ 8 atomes de carbone, 1 à environ 6 atomes de carbone ou 1 à environ 4 atomes de carbone. La résine de glycolurile peut être soluble, dispersible ou 15 indispersible dans l'eau. Des exemples de résine de glycolurile comprennent les résines de glycolurile hautement alkylées/alcoxylées, partiellement alkylées/alcoxylées ou alkylées/ alcoxylées mixtes, et plus spécifiquement, la résine de glycolurile peut être méthylé, n-butylée ou isobutylée. Des exemples spécifiques de résines de glycolurile comprennent les résines de glycolurile CYMEL® 1170, 20 1171 et 1172. Les résines de glycolurile CYMEL® sont disponibles dans le commerce auprès de CYTEC Industries, Inc. Les acétylène-carbamides normalement liquides, essentiellement totalement à alkylation mixte et essentiellement totalement méthylolés forment une classe d'agents de réticulation, dont le composé de départ 25 est l'acétylène-carbamide, en tant que tel, qui est également connu sous le nom d'acétylène-diurée, et qui est préparé par la réaction de deux moles d'urée avec une mole de glyoxal. Le nom chimique précis de l'acétylène-carbamide est tétrahydroimidazo-(4,5-d)-imidazole-2,5(1H, 3H)-dione. L'acétylène-carbamide peut être totalement méthylolé par réaction d'une mole d'acétylène-carbamide avec quatre moles de formaldéhyde. Le produit résultant est identifié comme étant le tétraméthylol acétylène-carbamide. Le tétraméthylol acétylène-carbamide est ensuite mis à réagir avec une quantité sélectionnée de méthanol afin de méthyler partiellement l'acétylène-carbamide totalement méthylolé, ce qui est suivi ensuite d'une alkylation avec un alcool monohydrique aliphatique supérieur contenant deux à quatre atomes de carbone. Ces alcools monohydriques peuvent être des alcools primaires ou secondaires. Ces alcools aliphatiques monohydriques supérieurs contenant deux à quatre atomes de carbone peuvent être l'éthanol, le n-propane, l'isopropanol, le n-butanol, l'isobutanol et équivalents. Il est parfois avantage de méthyler totalement le tétraméthylol acétylène-carbamide puis, par le biais d'une réaction de transestérification, d'incorporer la quantité souhaitée d'éthanol, de propanol ou de butanol dans le dérivé d'acétylène-carbamide. On ne considère pas que ces dérivés d'acétylène-carbamide totalement éthérifiés et totalement méthylolés sont des matériaux résineux car ce sont, en tant qu'entités individuelles, de simples composés purs ou des mélanges de simples composés purs, mais ce sont des composés formant résine potentiels qui entrent en réaction chimique avec certains matériaux polymères ioniques non gélifiés et dispersibles dans l'eau quand ils sont soumis à de la chaleur et, en particulier, quand ils sont soumis à de la chaleur en condition acide. Le concept du degré de méthylation ou, plus largement, d' alkylation, en moyenne, et le concept du degré de méthylolation, en moyenne, vont être discutés ci-après afin que ces concepts soient totalement compris. Théoriquement, il est possible de méthyloler totalement l'acétylène-carbamide, c'est-à-dire de produire le tétraméthylol acétylènecarbamide. Cependant, il est fréquent qu'une composition commerciale censée être le tétraméthylol acétylène-carbamide, quand elle est analysée, présente un degré fractionnel de méthylolation. Il est bien connu qu'une méthylolation fractionnelle n'est pas considérée comme possible. Par conséquent, quand une composition contient, lors de son analyse, un degré de méthylolation de 3,70, 3,80 ou 3,90, il doit être reconnu que ce n'est qu'un degré moyen de méthylolation du composé acétylène-carbamide et établir logiquement que la composition de méthylol susmentionnée est composée d'un mélange contenant une quantité prépondérante de tétraméthylol acétylène-carbamide avec des quantités comparativement mineures de triméthylol acétylène-carbamide et, peut-être, des quantités insignifiantes de dérivés à l'état de trace, tels que le diméthylol acétylène-carbamide et même le monométhylol acétylène-carbamide. Le même concept des moyennes peut également s'appliquer à l'alkylation ou à l'éthérification de la composition de tétraméthylol acétylène-carbamide. Sur la base du présent raisonnement, il ne peut pas y avoir une alkylation fractionnelle et, par conséquent, quand lors d'une analyse, une composition donnée présente un degré de méthylation qui est situé, en moyenne, entre environ 0,9 et 3,60 et que l'alkylation la plus élevée présente un degré moyen d'éthylation, de propylation et/ou de butylation, en moyenne, situé de manière correspondante entre environ 2,80 et 0,40, il doit être conclu qu'il est présent dans une telle composition une pluralité d'éthers mixtes du tétraméthylol acétylène-carbamide. Par exemple, il peut être présent une certaine quantité de monométhyl éther, triéthyl éther de tétraméthylol acétylène-carbamide, une certaine quantité de diméthyl éther, diéthyl éther de tétraméthylol acétylène-carbamide, une certaine quantité de triméthyl éther, monoéthyl éther de tétraméthylol acétylène carbamide. Il peut même exister des traces du tétraméthyl éther de tétraméthylol acétylène-carbamide. Il peut également être présent avec les divers éthers de méthyle de tétraméthylol acétylène-carbamide, divers mono-, di- et tri-éthyl éthers, mono-, di- et tri-propyl éthers et mono-, di- et tri-butyl éthers de tétraméthylol acétylène-carbamide. Il est possible de produire un monométhyl éther, monoéthyl éther, monopropyl éther, monobutyl éther de tétraméthylol acétylène-carbamide qui pourrait être classé en tant que dérivé à quadruple alkylation. Cependant, on préfère généralement utiliser seulement un alcool monohydrique supérieur contenant deux à quatre atomes de carbone avec l'alcool méthylique pour préparer un éther mixte total du tétraméthylol acétylène-carbamide. Les produits à double alkylation sont donc préférés, bien que les dérivés à triple alkylation ainsi que les dérivés à quadruple alkylation puissent également être utilisés. En ce qui concerne les ACD, les ACD préférés sont les ACD des produits commerciaux de type Powderlink® 1174 et Cymel®, de manière 5 davantage préférée le Cymel® 1171 (qui est une résine de glycourile hautement alkylé) et le Cymel® 1170 (qui est une résine de glycourile butylé). Il a été trouvé que l'utilisation de prépolymères de type Cymel donne une évolution de la réaction plus irrégulière par rapport à l'utilisation du Powderlink® 1174. Par conséquent, l'ACD préféré entre tous est le Powderlink® 1174 (qui est le 10 tétrakis(méthyoxyméthyl)glycolurile, No. CAS 17464-88-9). Il doit être noté que les produits commerciaux peuvent contenir des composés autres que les monomères mentionnés sur l'étiquette (par exemple, le Powderlink® 1174 peut contenir des oligomères). Le choix de l'agent de réticulation et la quantité présente 15 peuvent être utilisés pour ajuster la porosité de la paroi polymère des microcapsules. De préférence, la composition comprend l'agent de réticulation en une quantité de 0,1 % à 20 %, et de manière davantage préférée de 0,5 % à 15 % en poids des microcapsules. Dans un autre aspect, la présente invention concerne un 20 procédé de préparation d'une composition herbicide, le procédé comprenant les étapes suivantes : l'obtention d'une phase non miscible à l'eau comprenant du clomazone, un isocyanate et facultativement un agent de réticulation ACD, dissous dans un système de solvants comprenant une ou plusieurs huiles non comestibles ; 25 l'obtention d'une phase aqueuse comprenant un ou plusieurs tensioactifs ; la combinaison de la phase non miscible à l'eau et de la phase aqueuse pour former une dispersion de la phase non miscible à l'eau dans la phase aqueuse ; la formation de cette manière de microcapsules de polyurée contenant des gouttelettes de la phase non miscible à l'eau ; et le durcissement des microcapsules. 30 Le procédé comprend la combinaison d'une phase non miscible à l'eau et d'une phase aqueuse. Ceci est réalisé dans des conditions, par exemple sous agitation, permettant de former une dispersion de la phase non miscible à l'eau dans la phase aqueuse. La phase aqueuse contient au moins un tensioactif ou un émulsifiant pour faciliter la formation de la dispersion de la phase non miscible à l'eau dans la phase aqueuse. Les autres composants nécessaires pour conférer les propriétés souhaitées à la composition finale, comme mentionné ci-dessus, peuvent être inclus dans la phase aqueuse. Les microcapsules sont formées par des réactions de polymérisation interfaciale de l'isocyanate, puis réticulées par la résine ACD. De préférence, la réaction de polymérisation se déroule tandis que la dispersion est agitée. Les microcapsules une fois formées sont durcies, de préférence par chauffage, pour durcir les parois polymères des microcapsules. Le durcissement est habituellement réalisé à une température de 30 °C à 60 °C, et de manière davantage préférée de 40 °C à 50 °C, pendant une durée appropriée, habituellement de 1 à 5 heures, plus généralement d'environ 2 à 4 heures. Ensuite, la composition résultante est de préférence filtrée, après refroidissement, pour obtenir une suspension des microcapsules dans la phase aqueuse. Le produit résultant est une formulation CS de clomazone appropriée pour être utilisée et appliquée comme décrit ci-dessus, en particulier par dilution avec de l'eau et application par pulvérisation. Au besoin pour préparer des microcapsules sèches, la composition résultante est soumise à une étape de séchage pour éliminer la phase aqueuse. N'importe quelle technique de séchage peut être utilisée, le séchage par atomisation étant particulièrement efficace. La composition peut être préparée avec des microcapsules 25 formées à partir d'autres polymères, comme précédemment mentionné, en utilisant les réactifs appropriés de formation de paroi selon une procédure analogue à la procédure ci-dessus. Dans un autre aspect, la présente invention propose l'utilisation d'une formulation de clomazone, telle que précédemment décrite, pour 30 lutter contre la croissance d'une plante.

Dans un autre aspect, la présente invention propose un procédé de lutte contre la croissance d'une plante à un locus, le procédé comprenant l'application sur le locus d'une formulation de clomazone microencapsulé, telle que précédemment décrite.

Des modes de réalisation de la présente invention vont être décrits, seulement à titre illustratif, à l'aide des exemples suivants. Exemple 1 Préparation de clomazone microencapsulé avec de l'huile de ricin On prépare une phase non miscible à l'eau et une phase aqueuse ayant la composition suivante (les quantités des composants étant exprimées en % en poids de la composition finale). A. Une phase organique non miscible à l'eau, préparée juste avant son utilisation, possède la composition suivante : - 9,36 g de clomazone technique - 0,77 g d'isocyanate de polyméthylène polyphényle (PMPPI, Suprasec5005) - 1,47 g d'huile de ricin. B. On prépare une solution aqueuse possédant la composition suivante : - 1,60 g de trioléate de sorbitane POE (20) - 0,16 g du sel de sodium de l'acide lignosulfonique (Kraftsperse 25M) - 0,16 g du sel de sodium d'un polymère aromatique sulfoné (MORWET D425 POWDER) - 0,03 g d'antimousse (Dow Corning®1500) - 6,18 g d'eau Etape 1 0,77 g d'isocyanate (Suprasec-5005) est dispersé dans 1,47 g d'huile de ricin. La combinaison résultante est parfaitement mélangée à vitesse 30 élevée dans un mélangeur à cisaillement élevé et est laissée sous agitation pendant 10 minutes. 9,36 g de clomazone sont finalement ajoutés pour former la phase organique. Etape 2 1,60 g de trioléate de sorbitane POE (20), 0,16 g du sel de 5 sodium de l'acide lignosulfonique (Kraftsperse 25M), 0,16 g de sel de sodium d'un polymère aromatique sulfoné (MORWET D-425 POWDER) et 0,03 g d'antimousse (Dow Corning®1500) sont ajoutés à 6,18 g d'eau pour former une phase aqueuse. Etape 3 La phase organique non miscible à l'eau est ajoutée goutte-à10 goutte à la phase aqueuse. Après mélange par le mélangeur à cisaillement élevé, une dispersion huile dans l'eau se forme. Etape 4 La dispersion huile dans l'eau est transférée dans une fiole d'erlenmeyer. 0,77 g d'une solution aqueuse de diéthylènetriamine (0,77 g de 15 diéthylènetriamine dans 1,73 g d'eau) est ajouté goutte-à-goutte sous agitation. La dispersion est chauffée et maintenue à environ 50 °C pendant 4 heures. Le mélange résultant est ensuite laissé à refroidir. Les adjuvants, tels que des agents de stabilisation (1,69 g de chlorure de calcium, 0,70 g de nitrate de sodium), un agent épaississant (2 % de gomme de xanthane, 0,67 g), un antigel (1,60 g d'éthylène 20 glycol), sont ajoutés quand la température est diminuée jusqu'à environ 30 °C. Le pH est ajusté par l'ajout d'un agent d'ajustement du pH (acide chlorhydrique à 3638 %) jusqu'à un pH situé dans la plage allant de 6 à 9. Exemple 2 à 13 et exemples comparatifs La procédure de l'exemple 1 a été répétée avec différents 25 systèmes de solvants pour la clomazone comprenant des huiles non comestibles, comme indiqué dans le tableau 1 ci-dessous. À titre comparatif, la procédure de l'exemple 1 a été répétée en utilisant diverses huiles comestibles comme solvant, en particulier de l'huile de maïs, de l'huile de soja et de l'huile de tournesol, de nouveau comme indiqué dans le tableau 1 ci-dessous. 30 Etudes de volatilité Des tests de laboratoire servant à déterminer la volatilité du clomazone formulé dans une formulation de suspension de capsule (CS) ont été réalisés de la manière suivante. Suffisamment de terre végétale non stérilisée pour mener le test est passée deux fois à travers un tamis à maille de 14 pour éliminer les grosses particules et les débris. Les particules fines sont ensuite éliminées à travers un tamis à maille de 30, pour laisser une terre végétale contenant dans des particules de taille intermédiaire. Cette terre végétale à taille intermédiaire, 240 grammes, est étalée uniformément sur une épaisseur d'environ un à deux millimètres sur une zone d'environ 27,9 cm x 41,3 cm dans un plateau mesurant 32,4 cm x 45,7 x 1,9 cm. La terre végétale est ensuite pulvérisée à partir d'un pulvérisateur suspendu étalonné pour délivrer 20 gallons d'eau par acre. Le mélange de pulvérisation est constitué d'une quantité suffisante de formulation de clomazone de test pour fournir 0,0712 g de principe actif dans 20 ml d'eau. De cette manière, la formulation de clomazone de test est appliquée sur le sol à un taux de 1,0 kg de principe actif/ha. Immédiatement après le traitement, le sol est enfermé dans un pot en verre où il reste brièvement jusqu'à son utilisation. Pour chaque formulation de clomazone de test, quatre colonnes de chromatographie en verre de 22 mm x 300 mm, contenant chacune une barrière en verre fritté grossier au niveau de la partie inférieure, sont raccordées par l'intermédiaire de leur extrémité inférieure à un collecteur d'air multi-port qui délivre une pression d'air égale simultanément un certain nombre de colonnes. Dans chacune des quatre colonnes sont placés 59 g de la terre végétale traitée, qui remplit environ 200 mm de la longueur de la colonne. Ensuite, un bouchon en mousse de polyuréthane est placé au-dessus de chaque colonne, le bouchon en mousse de polyuréthane étant conçu pour s'adapter à la partie interne d'un tube ayant un diamètre de 21 mm à 26 mm. Dès que possible après le traitement du sol et l'installation des colonnes, un faible débit d'air (0,75 à 1,00 litre par minute par colonne) provenant du collecteur d'air multi-port est passé à travers le sol dans chaque colonne, ce qui amène le clomazone volatilisé à être collecté sur le bouchon en mousse de polyuréthane. La durée entre le traitement du sol et le début de l'écoulement d'air est d'environ une heure. L'écoulement d'air est poursuivi pendant environ 18 heures. Après la période de collecte de 18 heures, le bouchon en mousse de polyuréthane de chaque colonne est placé dans une seringue en plastique 5 de 20 ml. Le bouchon en mousse de polyuréthane est extrait parfaitement en aspirant 15 ml de méthanol dans la seringue et à travers le bouchon, en forçant l'extrait de méthanol dans un bécher et en répétant le procédé plusieurs fois. Une aliquote de 0,04 ml de l'échantillon de 15 ml est diluée avec 0,96 ml de méthanol et 1,0 ml d'eau. Une aliquote de 0,1 ml de cette solution est analysée pour déterminer 10 la teneur en clomazone en utilisant une méthode immuno-enzymatique (ELISA), une méthode rapportée par R. V. Darger et al. (J. Agr. and Food Chem., 1991, 39, 813-819). La teneur totale en clomazone, exprimée en microgramme (iug), du bouchon en mousse de chaque échantillon est enregistrée. Les résultats sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous. 15 Exemple Solvant Quantité de clomazone collecté (p.g) Exemples comparatifs A Huile de maïs 20 B Soja 23 C Tournesol 21 Huile végétale 1 Huile de ricin 19 2 Huile de neem 20 Huile essentielle 3 Huile de citronnelle 23 4 Huile de pyrèthre 20 Géranium 19 6 Huile de sésame 21 7 Huile de théier 24 8 Huile de girofle 20 9 Huile de coton 23 Huile de gingembre 22 Huile minérale 11 Exsol® D140 23 12 Huile blanche 20 Esters d'acide gras 13 Palmitate d'isooctyle 22 Tableau 1 Comme le montrent les résultats présentés dans le tableau 1, les formulations de la présente invention présentent une volatilité de clomazone inférieure ou identique à celles des formulations comparatives utilisant un système 5 de solvants comprenant une huile comestible. Etudes d'efficacité L'efficacité biologique des produits des exemples 1 à 13 a été comparée à la teneur en clomazone de l'échantillon de la formulation comparative B, c'est-à-dire le clomazone dans un système de solvants d'huile de soja, en suivant 10 la procédure suivante.

Des graines d' échinochloa, de sétaire géante, de sétaire verte, de sorgho et d' abutilon sont plantées dans un plat en fibre de 25 cm x 15 cm x 7,5 cm contenant de la terre végétale. Chaque espèce est plantée sur une seule rangée dans le plat, qui contient cinq rangées. On utilise quatre plats de réplique des espèces de mauvaises herbes susmentionnées pour chaque taux d'application de la formulation testée. Des solutions mères de chacune des formulations à tester sont préparées en dispersant une quantité suffisante de formulation pour obtenir 0,0356 gramme de principe actif dans 40 ml d'eau. A partir de la solution mère, 20 ml sont prélevés et dilués en série avec 20 ml d'eau pour obtenir des taux d'application de 0,5 g, 0,25 g, 0,125 g, 0,0625 g et 0,0313 g de principe actif/ha. Les solutions de formulation à tester pour chaque taux d'application sont ensuite pulvérisées sur la surface du sol en utilisant un pulvérisateur à glissière et un cache. Les plats sont également pulvérisés comme ci-dessus avec les 15 mêmes taux de formulation comparative B (clomazone avec huile de soja). A la fin de la pulvérisation, les plats sont placés dans une serre où ils sont conservés pendant quatorze jours. Après cette période, le test est évalué visuellement pour déterminer le pourcentage de contrôle des mauvaises herbes. Les données de pourcentage de contrôle des mauvaises herbes pour chaque formulation 20 à tester en comparaison du clomazone dans une formulation d'huile de soja sont soumises à une analyse de régression pour déterminer le taux d'application qui fournirait 85 % de contrôle des mauvaises herbes (DE85) de chacune des espèces de mauvaises herbes. À partir de ces données, la puissance relative de la formulation testée (la puissance relative du clomazone comparative dans l'huile de soja, 25 formulation B, étant de 1,0) est déterminée en utilisant le rapport suivant : Puiss de la Puissaz formulat:_ L'efficacité à la fois de la formulation de l'exemple 1 et de la formulation comparative B ci-dessus par rapport à l'échinochloa est déterminée 30 comme suit.

Les résultats de l'étude sur le terrain des effets de la formulation B et de l'exemple 1 sur le contrôle d'échinochloa sont présentés dans le tableau 2 ci-dessous. Taux d'application du clomazone Pourcentage de contrôle d'échinochloa (g/ha) Formulation B Exemple 1 0,0313 70 80 0,0625 75 90 0,125 91 95 0,25 98 97 0,5 100 100 Tableau 2 Le taux d'application de clomazone nécessaire pour atteindre un contrôle d'échinochloa de 85 % (DE85) est déterminé à partir des données contenues dans le tableau 2. La puissance de chaque formulation est déterminée comme étant la réciproque du taux d'application. Les résultats sont présentés dans le tableau 3 ci-dessous. Taux d'application pour atteindre un taux de contrôle Puissance (ha/g) de 85 % (g/ha) Formulation 0,107 1/0,107 = 9,3458 B Exemple 1 0,042 1/0,042 = 23,80 Tableau 3 La puissance relative de la formulation de l'exemple 1 est calculée comme suit : Puissance relative de l'exemple 1 = 23,80/9,3458 = 2,5 Une puissance relative supérieure à 1 indique une puissance 15 qui est supérieure à celle de la formulation comparative B. Les résultats sont présentés dans le tableau 4 ci-dessous. Puissance relative de la formulation Exemple Echinochloa Sétaire Sétaire Sorgho Abutilon géante verte 1 2,5 3 2,7 2,5 3 2 3,1 2,9 2,9 3,0 3 3 1,9 2,3 2 1,8 2 4 3 2,6 2,8 3 3,5 2,9 2,5 3 3,2 2,7 6 3,9 4 3,5 4,2 3,1 7 2,8 2,7 3,1 3 3,2 8 3,2 3,5 3,2 3 3,3 9 3 2,9 2,7 3 3 1,9 1,7 1,9 2,1 2 11 2,8 2,7 3 2,7 3,1 12 3,2 2,9 3 3,2 3 13 2,9 3 2,7 3,1 2,8 Formulation B 1 1 1 1 1 (clomazone dans l'huile de soja) Tableau 4 A partir des données présentées dans le tableau 4 ci-dessus, on peut voir que les formulations des exemples de la présente invention présentent une activité herbicide significativement améliorée par rapport à celle de la formulation 5 B. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention.

Claims (6)

1. REVENDICATIONS1/ - Composition herbicide comprenant une suspension aqueuse de microcapsules, les microcapsules ayant une paroi de capsule composée d'un condensat polymère poreux, dans laquelle les microcapsules contiennent une solution de clomazone dans un système de solvants comprenant une ou plusieurs huiles non comestibles.
2. 2/ - Composition selon la revendication 1, dans laquelle le clomazone est présent dans la composition en une quantité d'au moins 20 % en poids.
3. 3/ - Composition selon la revendication 2, dans laquelle le clomazone est présent dans la composition en une quantité d'au moins 50 % en poids.
4. 4/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le système de solvants consiste essentiellement en une ou 15 plusieurs huiles non comestibles.
5. 5/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le système de solvants comprend une huile végétale.
6. 6/ - Composition selon la revendication 5, dans laquelle l'huile végétale est choisie parmi l'huile des fruits de l'arbre à liège de l'Amour, 20 l'huile de bardane (huile de Bur), l'huile de bancoul (huile de noix de Kukui), l'huile de graine de carotte (pressée), l'huile de ricin, l'huile de chaulmoogra, l'huile de jojoba, l'huile de neem, l'huile de graines du fruit du rosier, l'huile d'argousier, l'huile de graines de boule de neige (huile de Viburnum), l'huile de Tamanu ou de Foraha, l'huile de fèves de tonka, et leurs mélanges. 25 7/ - Composition selon la revendication 6, dans laquelle l'huile végétale est l'huile de ricin ou l'huile de neem. 8/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le système de solvants comprend une huile essentielle. 9/ - Composition selon la revendication 8, dans laquelle 30 l'huile essentielle est choisie parmi l'huile de sésame, le pyrèthre, les lipides dérivés du glycérol ou les dérivés d'acide gras de glycérol, l'huile de cannelle, l'essence decèdre, l'huile de girofle, l'huile de géranium, l'huile de citronnelle, l'huile d'angélique, l'huile de menthe poivrée, l'huile de curcuma, l'huile de gaulthérie, l'huile de romarin, l'huile de fenouil, l'huile de cardamome, l'huile de carvi (huile de carvi), l'huile de camomille, l'huile de coriandre, l'huile de bois de gaïac, l'huile de cumin, l'huile d'aneth, l'huile de persil, l'huile de basilic, l'huile de camphre, l'huile d'ylang-ylang, l'huile de citronnelle, l'huile d'eucalyptus, l'huile de fenouil, l'huile de gingembre, l'amer avec graisse d'encens du Pakistan (huile de copahu), l'huile de périlla, l'huile de cèdre, l'huile de jasmin, l'huile d'herbe rose Sofia (palmarosa sofia), l'huile de menthe poivrée de l'ouest, l'huile d'anis (essence de badiane), l'huile de tubéreuse, l'huile de néroli, l'encens de tolu, l'huile de patchouli, l'huile d'herbe, l'huile blanche à quatre plat du Japon (huile de Chamaecyparis obtuse), l'huile d'Hiba, l'huile de bois de santal rouge, l'huile de feuille d'oranger, l'huile de laurier, l'huile de vétiver, l'huile de bergamote, l'encens de graisse du Pérou, l'huile de bois de rose (huile de bois de rose), l'huile de pamplemousse, l'huile de citron, l'huile d'orange, l'huile d'orange, l'huile d'origan, l'huile de lavande, l'huile d'obtusiloba (huile de Lindera), l'huile d'aiguilles de pin, l'huile de poivre, l'huile de rose, l'huile d'orange, l'huile de mandarine, l'huile de théier, l'huile de thé, l'huile de thym, l'huile de thymol, l'huile d'ail, l'huile d'oignon, l'huile d'aloès, l'huile de menthe poivrée du Japon, l'huile de menthe verte, et leurs mélanges. 10/ - Composition selon la revendication 9, dans laquelle l'huile essentielle est choisie parmi l'huile de pyrèthre, l'huile de citronnelle et l'huile de sésame. 11/ - Composition selon l'une quelconque des revendications 25 précédentes, dans laquelle le système de solvants comprend une huile minérale. 12/ - Composition selon la revendication 11, dans laquelle l'huile minérale est choisie parmi les mélanges d'hydrocarbures en C14 à C30 à chaîne ouverte, d'hydrocarbures à chaîne fermée (naphtènes) et d'hydrocarbures aromatiques. 30 13/ - Composition selon la revendication 12, dans laquelle le mélange présente une teneur en non aromatique inférieure à 8 % en poids.14/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le système de solvants comprend un ester d'acide gras. 15/ - Composition selon la revendication 14, dans laquelle l'ester d'acide gras est choisi parmi les esters d'acides gras en C10 à C20. 16/ - Composition selon la revendication 15, dans laquelle l'ester d'acide gras est choisi parmi les myristates, les palmitates, les oléates et les stéarates, et les cocoates. 17/ - Composition selon la revendication 16, dans laquelle l'ester d'acide gras est choisi parmi l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, le squalane, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'isooctyle, le palmitate de cétyle, le cocoate de glycéryle, le stéarate de glycéryle, l'isostéarate de glycéryle, l'oléate de décyle, le triglycéride d'acide caprylique/caprique, l'oléate de glycéryle, le palmitate d'éthylhexyle, le stéarate d'éthylhexyle et le cocoate de décyle. 18/ - Composition selon la revendication 17, dans laquelle l'ester d'acide gras est le palmitate d'isooctyle. 19/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les microcapsules contiennent en outre un ou plusieurs tensioactifs, agents de stabilisation ou un mélange de ceux-ci. 20/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport pondéral clomazone sur huile non comestible est de 1/12 à 12/1. 21/ - Composition selon la revendication 20, dans laquelle le rapport pondéral clomazone sur huile non comestible est de 1/10 à 10/1. 22/ - Composition selon la revendication 21, dans laquelle le rapport pondéral clomazone sur huile non comestible est de 1/7,5 à 7,5/1. 23/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase liquide au sein des microcapsules contient au moins 20 % en poids de clomazone.24/ - Composition selon la revendication 23, dans laquelle la phase liquide au sein des microcapsules contient au moins 30 % en poids de clomazone. 25/ - Composition selon la revendication 24, dans laquelle la 5 phase liquide au sein des microcapsules contient au moins 50 % en poids de clomazone. 26/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le clomazone est présent dans la phase liquide encapsulée en une quantité de 1 % à 95 % en poids. 10 27/ - Composition selon la revendication 26, dans laquelle le clomazone est présent dans la phase liquide encapsulée en une quantité de 5 % à 90 % en poids. 28/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'huile non comestible est présente dans le liquide au sein 15 des microcapsules en une quantité d'au moins 5 % en poids. 29/ - Composition selon la revendication 28, dans laquelle l'huile non comestible est présente dans le liquide au sein des microcapsules en une quantité d'au moins 10 % en poids. 30/ - Composition selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, dans laquelle les parois des microcapsules sont formées à partir d'un condensat polymère poreux composé d'une ou de plusieurs substances choisies parmi une polyurée, un polyamide ou un copolymère d'amide-urée. 31/ - Composition selon la revendication 30, dans laquelle les parois des microcapsules sont formées à partir d'une polyurée formée par la 25 polymérisation interfaciale d'un isocyanate et, facultativement, d'un agent de réticulation ACD. 32/ - Composition selon la revendication 31, dans laquelle l'isocyanate est choisi parmi le diisocyanate d' alpha,alpha,alpha,alphatétraméthylxylylène (TMXDI), le diisocyanate d'hexaméthylène (HDI), un dérivé 30 de HDI, le diisocyanate d'isophorone (IPDI), les isocyanates de polyméthylènepolyphényle (PMPPI), l'isocyanate de méthylène diphényle (MDI), un polyisocyanate de polyaryle (PAPI) et le diisocyanate de toluène (TDI). 33/ - Composition selon la revendication 31 ou 32, dans laquelle l'agent de réticulation ACD est choisi parmi le 5 tétrakis(méthyoxyméthyl)glycolurile ou une résine de glycolurile alkylé. 34/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les microcapsules possèdent une taille de particule située dans la plage allant de 0,5 micron à 60 microns. 35/ - Composition selon la revendication 34, dans laquelle les 10 microcapsules possèdent une taille de particule située dans la plage allant de 1 micron à 50 microns. 36/ - Composition selon la revendication 35, dans laquelle les microcapsules possèdent une taille de particule située dans la plage allant de 1 micron à 30 microns. 15 37/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est présent dans les microcapsules en une quantité de 2 % à 25 % en poids des microcapsules. 38/ - Composition selon la revendication 37, dans laquelle le polymère est présent dans les microcapsules en une quantité de 5 % à 15 % en 20 poids. 39/ - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase aqueuse comprend un ou plusieurs tensioactifs, agents de stabilisation, modificateurs de viscosité ou colloïdes protecteurs. 40/ - Composition selon l'une quelconque des revendications 25 précédentes, dans laquelle la phase aqueuse comprend de 15 % à 50 % en poids de la formulation. 41/ - Composition herbicide comprenant des microcapsules, les microcapsules ayant une paroi de capsule composée d'un condensat polymère poreux, dans laquelle les microcapsules contiennent du clomazone et un solvant 30 comprenant une huile non comestible.42/ - Procédé de préparation d'une composition herbicide, le procédé comprenant les étapes suivantes : l'obtention d'une phase non miscible à l'eau comprenant du clomazone, un isocyanate et facultativement un agent de réticulation ACD, dissous dans un 5 système de solvants comprenant une huile non comestible ; l'obtention d'une phase aqueuse comprenant un ou plusieurs tensioactifs ; la combinaison de la phase non miscible à l'eau et de la phase aqueuse pour former une dispersion de la phase non miscible à l'eau dans la phase aqueuse ; la formation de cette manière de microcapsules de polyurée contenant des 10 gouttelettes de la phase non miscible à l'eau ; et le durcissement des microcapsules. 43/ - Procédé selon la revendication 42, comprenant en outre le séchage de la composition résultante pour éliminer la phase aqueuse. 44/ - Utilisation d'une composition selon l'une quelconque 15 des revendications 1 à 41, dans la lutte contre la croissance d'une plante. 45/ - Procédé de lutte contre la croissance d'une plante à un locus, le procédé comprenant l'application sur le locus d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 41.