ES2628087T3 - Procedimiento para producir microcápsulas - Google Patents

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ES2628087T3 ES10167305.1T ES10167305T ES2628087T3 ES 2628087 T3 ES2628087 T3 ES 2628087T3 ES 10167305 T ES10167305 T ES 10167305T ES 2628087 T3 ES2628087 T3 ES 2628087T3
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Abstract

Procedimiento para producir microcápsulas que contienen una cubierta y un núcleo de un material líquido insoluble en agua, en el que una disolución acuosa de un coloide protector y una disolución de una mezcla de al menos dos diisocianatos al menos difuncionales estructuralmente diferentes (A) y (B) en un líquido insoluble en agua se ponen juntas hasta que se forma una emulsión, a la que se añade entonces una amina al menos difuncional y que se calienta entonces hasta temperaturas de al menos 60ºC hasta que se forman las microcápsulas, en el que el isocianato (B) se selecciona de los isocianatos modificados aniónicamente y el isocianato (A) no tiene carga y no es un isocianato que contiene poli(óxido de etileno), con la condición de que durante la producción de las microcápsulas la razón en peso entre los isocianatos (A) y (B) está en el intervalo de desde 10:1 hasta 1:10 .

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para producir microcapsulas
La solicitud se refiere a un procedimiento para producir microcapsulas.
Las microcapsulas son polvos o partlculas que consisten en un nucleo y un material de pared que rodea el nucleo, en las que el nucleo es una sustancia solida, llquida o gaseosa que esta rodeada por la pared solida, generalmente polimerica. Pueden ser solidas, es decir consisten en un unico material. Las microcapsulas tienen en promedio un diametro de desde 1 hasta 1000 pm.
El documento WO 2007/096592 A1 da a conocer un procedimiento para producir microcapsulas, en el que una disolucion acuosa de un coloide protector y una disolucion organica de una mezcla de 1,6-diisocianato de hexametileno y Bayhydur 3100 se ponen juntas hasta que se forma una emulsion, a la que se anade entonces al menos una poliamina y que se calienta hasta una temperatura entre 20 y 100°C.
Se conoce una multitud de materiales de cubierta para producir microcapsulas. La cubierta puede consistir en materiales o bien naturales, semisinteticos o bien sinteticos. Los materiales de cubierta naturales son, por ejemplo, goma arabiga, agar agar, agarosa, maltodextrinas, acido alglnico o sus sales, por ejemplo alginato de sodio o alginato de calcio, grasas y acidos grasos, alcohol cetllico, colageno, quitosano, lecitinas, gelatina, albumina, goma laca, polisacarido, tales como almidon o dextrano, polipeptidos, hidrolizados de protelnas, sacarosa y ceras. Los materiales de cubierta semisinteticos son, entre otros, celulosas modificadas qulmicamente, en particular esteres de celulosa y eteres de celulosa, por ejemplo acetato de celulosa, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y carboximetilcelulosa, y tambien derivados de almidon, en particular eteres de almidon y esteres de almidon. Los materiales de cubierta sinteticos son, por ejemplo, pollmeros tales como poliacrilatos, poliamidas, poli(alcohol vinllico) o polivinilpirrolidona.
Dependiendo del tipo de material de cubierta y el procedimiento de produccion, se forman microcapsulas en cada caso con diferentes propiedades en lo que se refiere al diametro, la distribucion de tamano y las propiedades flsicas y/o qulmicas.
Por tanto, existe la necesidad continua de desarrollar procedimientos de produccion novedosos para poder proporcionar microcapsulas con propiedades personalizadas.
Por tanto, un primer contenido de la presente solicitud se refiere a un procedimiento para producir microcapsulas que contienen una cubierta y un nucleo compuesto por un material llquido insoluble en agua, en el que una disolucion acuosa de un coloide protector y una disolucion de una mezcla de al menos dos isocianatos al menos difuncionales estructuralmente diferentes (A) y (B) en un llquido insoluble en agua se ponen juntas hasta que se forma una emulsion, a la que se anade entonces una amina al menos difuncional, y que se calienta entonces hasta temperaturas de al menos 60°C hasta que se forman las microcapsulas, en el que el isocianato (B) se selecciona de los isocianatos modificados anionicamente y el isocianato (A) no tiene carga, pero no es un isocianato que contiene polietileno.
El procedimiento tiene las ventajas de que pueden producirse de manera dirigida microcapsulas de un tamano o una distri bucion de tamano dados previamente, siendo posible en este caso producir en particular microcapsulas relativamente pequenas con diametros desde 10 hasta 60 pm. Ademas, se obtienen capsulas con mayor estabilidad mecanica. En este caso, en particular se obtienen aquellas capsulas cuyas cubiertas solo tienen una baja permeabilidad a los componentes llquidos.
En principio, se produce siempre una disolucion acuosa del coloide protector, y para esto se disuelven los isocianatos (A) y (B) en el llquido insoluble en agua que forma despues el nucleo de las microcapsulas; entonces se anaden los componentes de amina y se calienta la mezcla hasta que se forma una emulsion. La temperatura para la reaccion de los isocianatos con los componentes de amina debe ser de al menos 60°C, pero mejor de 70°C, pero preferiblemente de 75 a 90°C y en particular de 85 a 90°C, para garantizar un avance de la reaccion suficientemente rapido. En este caso, puede preferirse aumentar la temperatura en fases (por ejemplo, en cada caso en 10°C) hasta que luego, tras completarse la reaccion, se enfrla la dispersion hasta temperatura ambiente (21°C). El tiempo de reaccion depende normalmente de las cantidades y temperaturas usadas. Habitualmente, sin embargo, la temperatura elevada para formar las microcapsulas se establece entre aproximadamente 60 minutos y 6 h o hasta 8 h.
Segun las presentes ensenanzas, la adicion de la amina tambien tiene lugar preferiblemente con el aporte de energla, por ejemplo usando un aparato de agitacion.
Para formar una emulsion en el presente procedimiento, se emulsionan las mezclas respectivas mediante
procedimientos conocidos por el experto en la tecnica, por ejemplo introduciendo energla en la mezcla a traves de agitacion usando un agitador adecuado hasta que la mezcla emulsiona. El pH se ajusta preferiblemente usando bases acuosas, dando preferencia a usar disolucion de hidroxido de sodio (por ejemplo al 5% de concentracion en peso).
5 Es esencial para el procedimiento que se usen al menos dos isocianatos estructuralmente diferentes (A) y (B). Estos pueden anadirse en forma de una mezcla o por separado entre si en el procedimiento a la premezcla acuosa (1) que contiene el coloide protector y se emulsionan entonces y se hacen reaccionar con la amina. Tambien puede concebirse dosificar ambas mezclas de (A) y (B), y tambien los isocianatos (A) y (B) individuales por separado en momentos diferentes.
10 En una realizacion preferida, el procedimiento se lleva a cabo de la siguiente manera:
(a) se prepara una premezcla (I) a partir de agua y un coloide protector;
(b) se ajusta esta premezcla a un pH en el intervalo de desde 5 hasta 12;
(c) se prepara una premezcla (II) adicional a partir de un material llquido insoluble en agua junto con los isocianatos (A) y (B);
15 (d) se ponen juntas las dos premezclas (I) y (II) hasta que se forma una emulsion y
(e) se dosifica entonces la amina al menos difuncional a la emulsion de la etapa (d) y
(f) se calienta entonces la emulsion hasta temperaturas de al menos 60°C hasta que se forman las microcapsulas.
Resulta ventajoso ajustar el pH en la etapa (b) a valores de desde 8 hasta 12. Son idoneas en este caso bases acuosas, preferiblemente disolucion acuosa de hidroxido de sodio. La formacion de la emulsion en la etapa (d), pero 20 tambien la etapa (e), se garantiza preferiblemente usando un agitador adecuado.
Asimismo, otra realizacion preferida preve que
(a) se prepara una premezcla (I) a partir de agua y un coloide protector;
(b) se ajusta esta premezcla a un pH en el intervalo de desde 5 hasta 12;
(c) se prepara una premezcla (II) adicional a partir de un material insoluble en agua que es llquido a 21°C junto con 25 el isocianato (A);
(d) se forma una emulsion a partir de las premezclas (I) y (II) agitando y a esto
(e) se le anade el segundo isocianato (B), y entonces se ajusta el pH de la emulsion a un valor desde 5 hasta 10;
(f) y entonces se dosifica la amina al menos difuncional a la emulsion de la etapa (e) y
(g) entonces se calienta hasta temperaturas de al menos 60°C hasta que se forman las microcapsulas.
30 En este procedimiento, los isocianatos (A) y (B) se anaden por separado al coloide protector antes de la adicion de la amina y tiene lugar la reaccion para dar las microcapsulas. La formacion de la emulsion, como el mezclado en la etapa (e) tambien tiene lugar en este caso preferiblemente usando un aparato de agitacion.
El pH en la etapa (e) se ajusta preferiblemente a valores de desde 7,5 hasta 9,0. Para la etapa (b), el valor puede ajustarse asimismo entre 8 y 12. Son idoneas para este fin en particular las bases acuosas, preferiblemente 35 disolucion acuosa de hidroxido de sodio.
Microcapsulas
Dentro del contexto de las presentes ensenanzas, las microcapsulas tienen una cubierta compuesta por un producto de reaccion de al menos dos isocianatos al menos difuncionales diferentes con aminas, preferiblemente con poliaminas. La reaccion es una policondensacion entre los isocianatos y las aminas, que conduce a un derivado de 40 poliurea.
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Las microcapsulas estan presentes en forma de dispersiones acuosas, estando la fraccion en peso de estas dispersiones en las capsulas preferiblemente entre el 15 y el 45% en peso y preferiblemente del 20 al 40% en peso. Las microcapsulas tienen un diametro promedio en el intervalo de desde 1 hasta 500 pm y preferiblemente desde 1 hasta 50 mm o desde 5 hasta 25 pm.
Las microcapsulas contienen contenido solido o llquido insoluble en agua, por ejemplo un aceite. La fraccion de este aceite puede variar en el intervalo de desde el 10 hasta el 95% en peso, basado en el peso de las capsulas, en las que pueden ser ventajosas fracciones de desde el 70 hasta el 90% en peso. Como resultado del procedimiento, se obtienen capsulas que tienen normalmente razones nucleo/cubierta (p/p) de desde 20:1 hasta 1:10, preferiblemente desde 5:1 hasta 2:1 y en particular desde 4:1 hasta 3:1.
Las microcapsulas que se producen mediante el presente procedimiento estan preferiblemente libres de formaldehldo.
Coloide protector
Durante la reaccion entre los isocianatos y las aminas, debe estar presente un coloide protector. Este es preferiblemente una polivinilpirrolidona (PVP). Los coloides protectores son sistemas polimericos que, en suspensiones o dispersiones, impiden una aglutinacion conjunta (aglomeracion, coagulacion, floculacion) de las sustancias emulsionadas, en suspension o dispersas. Durante la solvatacion, los coloides protectores se unen a grandes cantidades de agua y en disoluciones acuosas producen altas viscosidades dependiendo de la concentracion. Dentro del contexto del procedimiento descrito en el presente documento, el coloide protector tambien puede tener propiedades emulsionantes. La disolucion acuosa de coloide protector se prepara asimismo preferiblemente con agitacion. El coloide protector puede ser, pero no tiene que serlo, un constituyente de la cubierta de capsula, con cantidades desde el 0,1 hasta como maximo el 15% en peso, pero preferiblemente en el intervalo de desde el 1 hasta el 5% en peso y en particular desde el 1,5 hasta el 3% en peso, basado en el peso de las capsulas, que es posible en este caso.
Isocianatos
Los isocianatos son derivados organicos N-sustituidos (R-N=C=O) del acido isocianico (HNCO) tautomerico en estado libre con el acido cianico. Los isocianatos organicos son compuestos en los que el isocianato grupo (- N=C=O) se une a un radical organico. Los isocianatos polifuncionales son aquellos compuestos con dos o mas grupos de isocianato en la molecula.
Segun la invencion, se usan isocianatos al menos difuncionales, preferiblemente polifuncionales, es decir todos los isocianatos aromaticos, aliclclicos y alifaticos son adecuados siempre que tengan al menos dos grupos isocianato reactivos.
Los isocianatos polifuncionales adecuados contienen preferiblemente en promedio de 2 a como maximo 4 grupos NCO. Se da preferencia a usar diisocianatos, es decir esteres del acido isocianico con la estructura general O=C=N- RN=C=O, en la que R' en este caso son radicales alifaticos, aliclclicos o aromaticos. Isocianatos adecuados son, por ejemplo, 1,5-diisocianato de naftileno, 4,4'-diisocianato de difenilmetano (MOI), MDI hidrogenado (H12MDI), diisocianato de xilileno (XDI), diisocianato de tetrametilxilol (TMXDI), 4,4'-diisocianato de difenil-dimetilmetano, diisocianato de di- y tetraalquil-difenilmetano, 4,4'-diisocianato de dibencilo, 1,3-diisocianato de fenileno, 1,4- diisocianato de fenileno, los isomeros de diisocianato de tolileno (TDI), opcionalmente en una mezcla, 1-metil-2,4- diisocianatociclohexano, 1,6-diisocianato-2,2,4-trimetil-hexano, 1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano, 1-iso- cianatometil-3-isocianato-1,5,5-trimetilciclohexano, diisocianatos clorados y bromados, diisocianatos que contienen fosforo, 4,4'-diisocianatofenil-perfluoroetano, tetrametoxibutano 1,4-diisocianato, 1,4-diisocianato de butano, 1,6- diisocianato de hexano (HDI), diisocianato de diciclohexilmetano, 1,4-diisocianato de ciclohexano, diisocianato de etileno, ester bisisocianatoetllico del acido ftalico, tambien poliisocianatos con atomos de halogeno reactivos, tales como 2,4-diisocianato de 1-clorometilfenilo, 2,6-diisocianato de 1-bromometilfenilo, 3,3-bisclorometil eter-4,4'- diisocianato de difenilo. Se obtienen poliisocianatos que contienen azufre, por ejemplo, haciendo reaccionar 2 moles de diisocianato de hexametileno con 1 mol de tiodiglicol o sulfuro de dihidroxi-dihexilo. Diisocianatos adicionales adecuados son diisocianato de trimetilhexametileno, 1,4-diisocianato-butano, 1,2-diisocianatododecano y diisocianato de acido graso dimerico.
Una caracterlstica esencial del presente procedimiento es el uso obligatorio de dos isocianatos estructuralmente diferentes (A) y (B).
Isocianatos de tipo (A) adecuados son compuestos al menos difuncionales (es decir, compuestos que contienen al menos dos grupos isocianato -N=C=O). Representantes tlpicos pueden ser diisocianato de hexametileno (HDI), o derivados del mismo, por ejemplo biuret de HDI (disponible comercialmente, por ejemplo, como Desmodur N3200), trlmeros de HDI (disponibles comercialmente como Desmodur N3300) o si no, diisocianatos de diciclohexilmetano
(disponibles comercialmente como Desmodur W). Asimismo es adecuado el 2,4-diisocianato de tolueno o diisocianato de difenilmetano.
El segundo isocianato de tipo (B) es estructuralmente diferente del isocianato de tipo (A) y especlficamente el isocianato de tipo (B) debe ser un isocianato modificado anionicamente.
5 Los isocianatos modificados anionicamente se conocen per se. Preferiblemente, estos isocianatos de tipo (B) contienen al menos dos grupos isocianato en la molecula. Estan presentes preferiblemente uno o mas radicales de acido sulfonico como grupos anionicos. Preferiblemente, se seleccionan isocianatos de tipo (B) que son oligomeros, en particular trlmeros, de 1,6-diisocianato de hexano (HDI). Se conocen productos comerciales de estos isocianatos modificados anionicamente, por ejemplo, con la marca Bayhydur (Bayer), por ejemplo Bayhydur XP.
10 La razon en peso de los dos isocianatos (A) y (B) se ajusta preferiblemente en el intervalo de desde 10:1 hasta 1:10, pero en particular en el intervalo de desde de 5:1 a 1:5 y en particular en el intervalo de desde 3:1 hasta 1:1.
Tambien es posible usar mezclas de diferentes isocianatos de los tipos (A) y (B). Ademas de los isocianatos (A) y (B), tambien pueden usarse adicionalmente isocianatos adicionales en el procedimiento segun la invencion.
Preferiblemente, sin embargo, solo se usan isocianatos modificados anionicamente como componente (B) en el 15 presente procedimiento.
Aminas
Se usan aminas al menos difuncionales, pero preferiblemente polietileniminas (PEI), como componente adicional en el procedimiento segun la invencion. Las polietileniminas son generalmente pollmeros en cuyas cadenas principales hay grupos NH que estan separados entre si en cada caso por dos grupos metileno:
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Las polietileniminas pertenecen a los polielectrolitos y los pollmeros de complejacion. Las polietileniminas lineales, de cadena corta con una fraccion correspondientemente alta de grupos amino primarios, es decir productos de la formula general H2N[CH2-CH2-NH]nH (n = 2: dietilentriamina; n = 3; trietilentetramina; n = 4: tetraetilenpentamina) se denominan algunas veces polietilenaminas o polialquilenpoliaminas.
25 En los procedimientos segun la invencion, se usan preferiblemente polietileniminas con un peso molecular de al menos 500 g/mol, preferiblemente desde 600 hasta 30.000 o de 650 a 25.000 g/mol y en particular desde 700 hasta 5000 g/mol o de 850 a 2500 g/mol.
Coloides protectores
En el procedimiento segun la invencion, se usa PVP como coloide protector. PVP es la abreviatura para 30 polivinilpirrolidonas (tambien conocidas como polividona). Segun Rompp Chemie Lexikon, edicion en llnea 3.6, 2010, son [poli( 1-vinilpirrolidin-2-onas)], es decir pollmeros (pollmeros vinllicos) que se ajustan a la formula general:
imagen2
Las polivinilpirrolidonas comerciales habituales tienen masas molares en el intervalo de desde aproximadamente 2500-750.000 g/mol que se caracterizan por establecer los valores de K y tener, dependiendo del valor de K, 35 temperaturas de transicion vltrea de desde 130 hasta 175°C. Se suministran como polvos higroscopicos, blancos o como disolucion acuosa. En los procedimientos segun la invencion, se da preferencia a usar PVP con un alto peso molecular, es decir mas de 400.000 g/mol y preferiblemente desde 500.000 g/mol hasta 2.000.000 g/mol. Se prefiere ademas que las polivinilpirrolidonas tengan un valor de K de mas de 60, preferiblemente mas de 75 y en particular mas de 80. Un intervalo preferido es entre 65 y 90 para el valor de K.
40 Material liauido insoluble en agua
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Las microcapsulas producidas usando el procedimiento descrito anteriormente contienen en el interior un material que es preferiblemente insoluble en agua y liquido a 21°C (es decir a 21°C, puede disolverse un maximo de 10 g del material en 1 l de agua). Esto incluye todos los tipos de liquidos hidrofobos insolubles en agua, y cualquier combinacion de los mismos. Se excluye cualquier fragancia o perfume como tales materiales. Este material tambien se denomina a continuacion en el presente documento “aceite”. Estos aceites deben poder disolver, preferiblemente sin agentes auxiliares, los isocianatos para poder usarlos en el presente procedimiento. Si un aceite no garantiza una solubilidad adecuada de los isocianatos, existe la opcion de superar esta desventaja usando promotores de la solubilidad adecuados. Ademas de los aceites mencionados anteriormente, las microcapsulas tambien pueden tener componentes adicionales, opcionalmente liquidos o solidos, que se disuelven, dispersan o emulsionan en el aceite en las microcapsulas.
El termino “aceite” en el contexto de la presente invencion engloba todas las clases de masas de aceite o componentes de aceite, en particular aceites vegetales como por ejemplo aceite de colza, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de oliva y similares, aceites vegetales modificados, por ejemplo aceite de soja o girasol alcoxilado, sinteticos (tri)gliceridos como por ejemplo mezclas tecnicas de mono, di y trigliceridos de acidos grasos C6-C22, esteres alquilicos de acidos grasos, por ejemplo esteres metilicos o etilicos de aceites vegetales (Agnique ® ME 18 RD-F, Agnique® ME 18 SD-F, Agnique® ME 12C-F, Agnique® ME1270, todos los productos de Cognis GmbH, Alemania) esteres alquilicos de acidos grasos basados en dichos acidos grasos C6-C22, aceites minerales y sus mezclas. Ejemplos que ilustran la naturaleza de portadores hidrofobos adecuados sin limitar la invencion a estos ejemplos son: alcoholes de Guerbet basados en alcoholes grasos que tienen de 6 a 18 atomos de carbono, preferiblemente de 8 a 10, esteres de acidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados o esteres de acidos carboxilicos C6-C13 ramificados con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, tales como, por ejemplo, miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Tambien son adecuados esteres de acidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes ramificados, en particular 2-etilhexanol, esteres de acidos alquilhidroxicarboxilicos C18-C38 con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, en particular malato de dioctilo, esteres de acidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polihidroxilados (tal como, por ejemplo, propilenglicol, dimero-diol o trimero-triol) y/o alcoholes de Guerbet, trigliceridos basados en acidos grasos C6-C10, mezclas liquidas de liquido mono-/di-/trigliceridos basados en acidos grasos C6-C18, esteres de alcoholes grasos C6-C22 y/o alcoholes de Guerbet con acidos carboxilicos aromaticos, en particular acido benzoico, esteres de acidos dicarboxilicos C2-C12 con alcoholes lineales o ramificados que tienen de 1 a 22 atomos de carbono o polioles que tienen de 2 a 10 atomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcoholes grasos C6-C22 lineales y ramificados, tales como, por ejemplo, carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet, basados en alcoholes grasos que tienen de 6 a 18 atomos de carbono, preferiblemente de 8 a 10, esteres de acido benzoico con alcoholes C6-C22 lineales y/o ramificados, dialquil eteres lineales o ramificados, simetricos o asimetricos que tienen de 6 a 22 atomos de carbono por grupo alquilo, tales como, por ejemplo, dicaprilil eter, productos de apertura de anillo de esteres de acidos grasos epoxidados con polioles, aceites de silicona (ciclometiconas, calidades de la silicona meticona, etc.), hidrocarburos alifaticos o naftenicos, tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos, y/o aceites minerales.
Dentro del contexto de la presente invencion, son aceites preferidos, alcoholes de Guerbet basados en alcoholes grasos que tienen de 6 a 18 atomos de carbono, preferiblemente de 8 a 10, esteres de acidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados o esteres de acidos carboxilicos C6-C13 ramificados con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, tales como por ejemplo, miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo.
Tambien son aceites preferidos esteres de acidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes ramificados, en particular 2-
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etilhexanol, esteres de acidos alquilhidroxicarboxllicos C18-C38 con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, en particular malatos de dioctilo, esteres de acidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polihidroxilados (tales como por ejemplo propilenglicol, dlmero-diol o trlmero-triol) y/o alcoholes de Guerbet, trigliceridos basados en acidos grasos C6-C10, mezclas llquidas de llquido mono-/di- /trigliceridos basados en acidos grasos C6-C18, esteres de alcoholes grasos C6-C22 y/o alcoholes de Guerbet con acidos carboxllicos aromaticos, en particular acido benzoico, esteres de acidos dicarboxllicos C2-C12 con alcoholes lineales o ramificados que tienen de 1 a 22 atomos de carbono o polioles que tienen de 2 a 10 atomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcoholes grasos C6-C22 lineales y ramificados, tales como por ejemplo carbonato de dicaprililo (Cetiol TM CC), carbonatos de Guerbet basados en alcoholes grasos que tienen de 6 a 18 atomos de carbono, preferiblemente de 8 a 10, esteres de acido benzoico con alcoholes C6-C22 lineales y/o ramificados (por ejemplo Finsolv TM TN), dialquil eteres lineales o ramificados, simetricos o asimetricos que tienen de 6 a 22 atomos de carbono por grupo alquilo, tal como por ejemplo dicaprilil eter (Cetiol TM OE), productos de apertura de anillo de esteres de acidos grasos epoxidados con polioles, aceites de silicona (ciclometiconas, tipos de silicona meticona etc.) y/o hidrocarburos alifaticos o naftenicos, tales como por ejemplo escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.
Aceites o constituyentes de aceite adecuados adicionales pueden ser sustancias de filtro UV. Filtros UV-B liposolubles o filtros UV A/B de amplio espectro tlpicos son, por ejemplo, 3-bencilidenalcanfor o 3-benciliden- noralcanfor y derivados de los mismos, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)-alcanfor, metilsulfato de 3-(4'- trimetilamonio)bencilidenbornan-2-ona (Mexoryl SO), 3,3'-(1,4-fenilendimetin)-bis(acido 7,7-dimetil-2-oxobiciclo- [2.2.1]heptano-1-metanosulfonico) y sales (Mexoryl SX), 3-(4'-sulfo)-bencilidenbornan-2-ona y sales (Mexoryl SL), pollmero de N-{(2 y 4)-[2-oxoborn-3-iliden)metil}bencil]acrilamida (Mexoryl SW), 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2- metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1-(trimetilsililoxi)disiloxanil)propil)-fenol (Mexoryl SL), derivados del acido 4-aminobenzoico, preferiblemente 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y 4- (dimetilamino)benzoato de amilo; esteres del acido cinamico, preferiblemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4- metoxicinamato de propilo, 4-metoxicinamato de isoamilo, 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrileno); esteres del acido salicllico, preferiblemente salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de homomentilo; derivados de benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'- metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona; esteres del acido benzalmalonico, preferiblemente 4- metoxibenzomalonato de di-2-etilhexilo; derivados de triazina, tales como por ejemplo 2,4,6-trianilino(p-carbo-2'-etil- 1 '-hexiloxi)-1,3,5-triazina y 2,4,6-tris[p-(2-etilhexiloxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina (Uvinul T 150) o 4,4'-[(6-[4-((1,1- dimetiletil)aminocarbonil)fenilamino]-1,3,5-triazina-2,4-diil)diimino]bisbenzoato de bis(2-etilhexilo) (Uvasorb® HEB); 2,2-(metilenbis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol (Tinosorb M); 2,4-bis[4-(2-etilhexiloxi)-2- hidroxifenil]-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (Tinosorb S); propano-1,3-dionas, tales como por ejemplo 1-(4-terc- butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)-propano-1,3-diona; derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, benzalmalonato de dimeticodietilo (Parsol SLX).
Ademas, pueden usarse hidrocarburos llquidos lineales y/o ramificados y/o saturados o insaturados o cualquier mezcla deseada de los mismos como aceites dentro del contexto de la presente invencion. Estos pueden ser, por ejemplo, alcanos que tienen de 4 a 22 atomos de carbono, preferiblemente de 6 a 18, o cualquier mezcla deseada de los mismos. Tambien son idoneos los hidrocarburos insaturados que tienen de 4 a 22 atomos de carbono, o hidrocarburos insaturados de identico numero de carbonos, y cualquier mezcla deseada de estos hidrocarburos. Los hidrocarburos clclicos y aromaticos, por ejemplo tolueno y mezclas del mismo tambien pueden ser aceites dentro del contexto de la presente invencion. Tambien son adecuados los aceites de silicona. Tambien es adecuada cualquier mezcla deseada de todos los materiales de nucleo especificados.
Tambien es posible que se usen y esten presentes en las microcapsulas otros materiales llquidos, preferiblemente insolubles en agua, tales como espesantes, desespumantes de silicona, inhibidores de la corrosion liposolubles y aditivos similares, como aditivos de extrema presion, desactivadores de metales amarillos y similares, colorantes o medicamentos liposolubles, emolientes, compuestos de absorcion de olores, fases oleosas para cosmetica, aditivo de formacion de pellcula, agente perlescente, vitaminas, colorantes, biocidas. Cualquier mezcla deseada de estos materiales adicionales tambien puede estar presente en las microcapsulas. En casos en los que tal material no es liposoluble, pueden usarse aditivos para dispersarlo o emulsionarlo. Si no, muchos agentes activos como por ejemplo biocidas o colorantes a menudo solo estan disponibles como combinaciones con un disolvente oleoso. Esas composiciones tambien son utiles en el contexto de la presente invencion. Lo mas preferido es el uso de biocidas, emolientes, colorantes y filtros UV en las microcapsulas de la presente invencion.
Biocidas
Un biocida es una sustancia qulmica que puede destruir diferentes formas de organismos vivos usados en campos tales como la medicina, agricultura, silvicultura y el control de mosquitos. Habitualmente, los biocidas se dividen en dos subgrupos:
• pesticidas, que incluye fungicidas, herbicidas, insecticidas, alguicidas, molusquicidas, acaricidas y rodenticidas, y
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• antimicrobianos, que incluye germicidas, antibioticos, antibacterianos, antivirales, antifungicos, antiprotozoarios y anti parasitarios.
Tambien pueden anadirse biocidas a otros materiales (normalmente llquidos) para proteger el material frente a infestacion y crecimiento biologicos. Por ejemplo, pueden anadirse determinados tipos de compuestos de amonio cuaternario (quats) a sistemas de agua industrial o aguas de piscinas para actuar como alguicida, protegiendo el agua frente a la infestacion y el crecimiento de algas.
Pesticidas: La Agencia de Proteccion Ambiental (EPA) de los EE.UU. define un pesticida como “cualquier sustancia o mezcla de sustancias destinada para prevenir, destruir, repeler o mitigar cualquier plaga”. Un pesticida puede ser una sustancia qulmica o un agente biologico (tal como un virus o bacterias) usados contra plagas incluyendo insectos, patogenos de plantas, malas hierbas, moluscos, aves, mamlferos, peces, nematodos (ascarides) y microbios que compiten con los seres humanos por los alimentos, destruyen propiedades, propagan la enfermedad o son una molestia. En los siguientes ejemplos, se facilitan pesticidas adecuados para las composiciones agroqulmicas segun la presente invencion:
Fungicidas: Un fungicida es uno de tres metodos principales para el control de plagas, el control qulmico de hongos en este caso. Los fungicidas son compuestos qulmicos usados para prevenir la propagation de hongos en jardines y cultivos. Los fungicidas tambien se usan para luchar contra las infecciones fungicas. Los fungicidas pueden ser o bien de contacto o bien sistemicos. Un fungicida de contacto destruye hongos cuando se pulveriza sobre su superficie. Un fungicida sistemico ha de absorberse por el hongo antes de que muera el hongo. Los ejemplos de fungicidas adecuados, segun la presente invencion, engloban las siguientes especies: bromuro de (3- etoxipropil)mercurio, cloruro de 2-metoxietil-mercurio, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, 8-fenilmercurioxi- quinolina, acibenzolar, fungicidas de acilaminoacido, acipetacos, aldimorf, fungicidas de nitrogeno alifatico, alcohol alllico, fungicidas de amida, ampropilfos, anilazina, fungicidas de anilida, fungicidas antibioticos, fungicidas aromaticos, aureofungina, azaconazol, azitiram, azoxistrobina, polisulfuro de bario, benalaxilo, benalaxil-M, benodanil, benomil, benquinox, bentaluron, bentiavalicarb, cloruro de benzalconio, benzamacril, fungicidas de benzamida, benzamorf, fungicidas de benzanilida, fungicidas de bencimidazol, fungicidas de precursor de bencimidazol, fungicidas de carbamato de bencimidazolilo, acido benzohidroxamico, fungicidas de benzotiazol, betoxazina, binapacril, bifenilo, bitertanol, bitionol, blasticidina-S, caldo bordeles, boscalida, fungicidas de difenilo con puente, bromuconazol, bupirimato, caldo borgones, butiobato, butilamina, polisulfuro de calcio, captafol, captan, fungicidas de carbamato, carbamorf, fungicidas de carbanilato, carbendazim, carboxina, carpropamida, carvona, mezcla de Cheshunt, quinometionato, clobentiazona, cloraniformetano, cloranil, clorfenazol, clorodinitronaftaleno, cloroneb, cloropicrina, clorotalonil, clorquinox, clozolinato, ciclopirox, climbazol, clotrimazol, fungicidas de conazol, fungicidas de conazol (imidazoles), fungicidas de conazol (triazoles), acetato de cobre (II), carbonato de cobre (II), fungicidas de cobre basicos, hidroxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre (II), sulfato de cobre, basico, cromato de cobre y zinc, cresol, cufraneb, cuprobam, oxido cuproso, ciazofamida, ciclafuramida, fungicidas de ditiocarbamato clclico, cicloheximida, ciflufenamida, cimoxanil, cipendazol, ciproconazol, ciprodinil, dazomet, DBCP, debacarb, decafentina, acido deshidroacetico, fungicidas de dicarboximida, diclofluanida, diclona, diclorofen, diclorofenilo, fungicidas de dicarboximida, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, pirocarbonato de dietilo, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, fungicidas de dinitrofenol, dinobuton, dinocap, dinocton, dinopenton, dinosulfon, dinoterbon, difenilamina, dipiritiona, disulfiram, ditalimfos, ditianon, fungicidas de ditiocarbamato, DNOC, dodemorf, dodicina, dodina, DONATODINE, drazoxolon, edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etem, etaboxam, etirimol, etoxiquina, 2,3- dihidroxipropil-mercapturo de etilmercurio, acetato de etilmercurio, bromuro de etilmercurio, cloruro de etilmercurio, fosfato de etilmercurio, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminosulf, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenitropan, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorf, fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorf, fluopicolida, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, formaldehldo, fosetilo, fuberidazol, furalaxilo, furametpir, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, furcarbanil, furconazol, furconazol-cis, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, guazatina, halacrinato, hexaclorobenceno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexiltiofos, hidrargafen, himexazol, imazalil, imibenconazol, fungicidas de imidazol, iminoctadina, fungicidas de inorganic, fungicidas de mercurio inorganico, yodometano, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isovalediona, kasugamicina, kresoxim-metilo, polisulfuro de calcio, mancobre, mancozeb, maneb, mebenil, mecarbinzida, mepanipirima, mepronil, cloruro mercurico, oxido mercurico, cloruro mercuroso, fungicidas de mercurio, metalaxilo, metalaxilo-M, metam, metazoxolona, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, bromuro de metilo, isotiocianato de metilo, benzoato de metilmercurio, diciandiamida de metilmercurio, pentaclorofenoxido de metilmercurio, metiram, metominostrobina, metrafenona, metsulfovax, milneb, fungicidas de morfolina, miclobutanil, miclozolina, N-(etilmercurio)-p-toluenosulfonanilida, nabam, natamicina, nitroestireno, nitrotal-isopropilo, nuarimol, OCH, octilinona, ofurace, fungicidas de organomercurio, fungicidas de organofosforo, fungicidas de organoestano, orisastrobina, oxadixilo, fungicidas de oxatiina, fungicidas de oxazol, oxina-cobre, oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, pencicuron, pentaclorofenol, pentiopirad, fenilmercuriurea, acetato de fenilmercurio, cloruro de fenilmercurio, derivado de fenilmercurio de pirocatecol, nitrato de fenilmercurio, salicilato de fenilmercurio, fungicidas de fenilsulfamida, fosdifen, ftalida, fungicidas de ftalimida, picoxistrobina, piperalina, policarbamato, fungicidas de ditiocarbamato polimericos, polioxinas, polioxorim, fungicidas de polisulfuro, azida de potasio,
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polisulfuro de potasio, tiocianato de potasio, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazida, protiocarb, protioconazol, piracarbolid, piraclostrobina, fungicidas de pirazol, pirazofos, fungicidas de piridina, piridinitrilo, pirifenox, pirimetanil, fungicidas de pirimidina, piroquilon, piroxiclor, piroxifur, fungicidas de pirrol, quinacetol, quinazamida, quinconazol, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, quinoxifen, quintozeno, rabenzazol, salicilanilida, siltiofam, simeconazol, azida de sodio, ortofenilfenoxido de sodio, pentaclorofenoxido de sodio, polisulfuro de sodio, espiroxamina, estreptomicina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, azufre, sultropeno, TCMTB, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadifluor, fungicidas de tiazol, ticiofen, tifluzamida, fungicidas de tiocarbamato, tioclorfenfim, tiomersal, tiofanato, tiofanato de metilo, fungicidas de tiofeno, tioquinox, tiram, tiadinil, tioximida, tivedo, tolclofos-metilo, tolnaftato, tolilfluanida, acetato de tolilmercurio, triadimefon, triadimenol, triamifos, triarimol, triazbutilo, fungicidas de triazina, fungicidas de triazol, triazoxido, oxido de tributilestano, triclamida, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, fungicidas sin clasificar, acido undecilenico, uniconazol, fungicidas de urea, validamicina, fungicidas de valinamida, vinclozolina, zarilamida, naftenato de zinc, zineb, ziram, zoxamida y sus mezclas.
Herbicidas: Un herbicida es un pesticida usado para destruir plantas no deseadas. Los herbicidas selectivos destruyen objetivos especlficos mientras que dejan el cultivo deseado relativamente sin dano. Algunos de estos actuan interfiriendo en el crecimiento de la mala hierba y a menudo se basan en hormonas vegetales. Los herbicidas usados para limpiar el terreno baldlo no son selectivos y destruyen todo el material vegetal con el que entran en contacto. Los herbicidas se usan ampliamente en la agricultura y en la gestion de cesped del paisaje. Se aplican en programas de control de vegetacion total (TVC) para el mantenimiento de carreteras y vlas ferreas. Se usan cantidades mas pequenas en silvicultura, sistemas de pastoreo y gestion de zonas reservadas como habitat silvestre. A continuacion, se recopilan varios herbicidas adecuados:
o 2,4-D, un herbicida para plantas de hoja ancha del grupo de fenoxilo usado en cesped y en produccion de cultivos en campo sin labranza. Ahora se usa principalmente en una combinacion con otros herbicidas que actuan como sinergistas, es el herbicida mas ampliamente usado en el mundo, el tercero mas comunmente usado en los Estados Unidos. Es un ejemplo de auxina sintetica (hormona vegetal).
o Atrazina, un herbicida de triazina usado en malz y sorgo para el control de hierbas y malas hierbas de plantas de hoja ancha. Todavla se usa debido a su bajo coste y debido a que funciona como sinergista cuando se usa con otros herbicidas, es un inhibidor del fotosistema II.
o Clopiralida, un herbicida para plantas de hoja ancha del grupo de piridina, usado principalmente en cesped, pastizales y para el exterminio de cardos nocivos. Notorio por su capacidad de persistir en el abono. Es otro ejemplo de auxina sintetica.
o Dicamba, un herbicida para plantas de hoja ancha persistente activo en el suelo, usado en cesped y malz de campo. Es otro ejemplo de auxina sintetica.
o Glifosato, un herbicida no selectivo sistemico (destruye cualquier tipo de planta) usado en el quemado sin labranza y para el control de malas hierbas en cultivos que se modifican geneticamente para resistir sus efectos. Es un ejemplo de un inhibidor de EPSP.
o Imazapir, un herbicida no selectivo usado para el control de una amplia gama de malas hierbas incluyendo hierbas anuales terrestres y perennes y hierbas de hoja ancha, especies lenosas, y especies riparias y acuaticas emergentes.
o Imazapic, un herbicida selectivo para tanto el control preemergente como postemergente de algunas hierbas anuales y perennes y algunas malas hierbas de hoja ancha. Imazapic destruye las plantas inhibiendo la produccion de aminoacidos de cadena ramificada (valina, leucina e isoleucina), que son necesarios para la slntesis de protelnas y el crecimiento celular.
o Metoalaclor, un herbicida preemergente usado ampliamente para el exterminio de hierbas anuales en malz y sorgo; ha reemplazado en gran medida a la atrazina para estos usos.
o Paraquat, un herbicida de contacto no selectivo usado para el quemado sin labranza y en la destruccion aerea de plantaciones de marihuana y coca. Mas agudamente toxico para las personas que cualquier otro herbicida en uso comercial extendido.
o Picloram, un herbicida de piridina usado principalmente para el control de arboles no deseados en los pastos y orillas de los campos. Es otra auxina sintetica.
o Triclopir.
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Insecticidas: Un insecticida es un pesticida usado contra los insectos en todas sus formas de desarrollo. Incluyen ovicidas y larvicidas usados contra los huevos y larvas de insectos. Los insecticidas se usan en agricultura, medicina, industria y los hogares. A continuacion, se mencionan insecticidas adecuados:
o Insecticidas clorados tales como, por ejemplo, camfleclor, DDT, hexaclorociclohexano, gamma- hexaclorociclohexano, metoxiclor, pentaclorofenol, TDE, aldrln, clordano, clordecona, dieldrina, endosulfan, endrina, heptaclor, mirex y sus mezclas;
o compuestos de organofosforo tales como, por ejemplo, acefato, azinfos-metilo, bensulida, cloretoxifos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, diazinon, diclorvos (DDVP), dicrotofos, dimetoato, disulfoton, etoprop, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, malation, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, paration, forato, fosalona, fosmet, fostebupirim, pirimifos-metilo, profenofos, terbufos, tetraclorvinfos, tribufos, triclorfon y su mezcla;
o carbamatos tales como, por ejemplo, aldicarb, carbofurano, carbarilo, metomilo, metilcarbamato de 2-(1- metilpropil)fenilo y sus mezclas;
o piretroides tales como, por ejemplo, aletrina, bifentrina, deltametrina, permetrina, resmetrina, sumitrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina y sus mezclas;
o compuestos derivados de toxinas vegetales tales como, por ejemplo, derris (rotenona), piretro, nim (azadiractina), nicotina, cafelna y sus mezclas.
Rodenticidas: Los rodenticidas son una categorla de productos qulmicos para el control de plagas que pretenden matar roedores. Es diflcil matar a los roedores con venenos dado que sus habitos de alimentacion reflejan su lugar como carroneros. Comerlan un bocado pequeno de algo y esperarlan, y si no se ponen enfermos, continuarlan comiendo. Un rodenticida eficaz debe ser inslpido e inodoro en concentraciones letales, y tener un efecto retardado. A continuacion, se proporcionan ejemplos de rodenticidas adecuados:
o Los anticoagulantes se definen como rodenticidas acumulativos cronicos (la muerte se produce despues de 1 - 2 semanas tras la ingestion de la dosis letal, raramente mas pronto), de dosis unica (segunda generacion) o de dosis multiple (primera generacion). Se produce hemorragia interna mortal por dosis letal de anticoagulantes tales como brodifacum, cumatetralilo o warfarina. Estos sustancias en dosis eficaces son antivitaminas K, que bloquean las enzimas K1-2,3-epoxido-reductasa (este enzima se bloquea preferentemente mediante derivados de 4-hidroxicumarina/4-hidroxitiacumarina) y K1-quinona-reductasa (este enzima se bloquea preferentemente mediante derivados de indandiona), privando al organismo de su fuente de vitamina K1 activa. Esto conduce a una alteracion del ciclo de vitamina K, lo que da como resultado una incapacidad de production de factores de coagulation sangulnea esenciales (principalmente factores de coagulation II (protrombina), VII (proconvertina), IX (factor Christmas) y X (factor Stuart)). Ademas de esta alteracion metabolica especlfica, las dosis toxicas de anticoagulantes de indandiona y 4-hidroxicumarina/4- hidroxitiacumarina estan produciendo dano a vasos sangulneos muy pequenos (capilares), lo que aumenta su permeabilidad, produciendo sangrados internos difusos (hemorragias). Estos efectos son graduales; se desarrollan en el transcurso de los dlas y no van acompanados de ninguna perception nociceptiva, tal como dolor o agonla. En la fase final de intoxication el roedor agotado pierde el conocimiento debido a un choque circulatorio hipovolemico o anemia grave y muere tranquilamente. Anticoagulantes rodenticidas son cualquiera de agentes de primera generacion (tipo 4-hidroxicumarina: warfarina, cumatetralilo; tipo indandiona: pindona, difacinona, clorofacinona), que requieren generalmente concentraciones mas altas (habitualmente entre el 0,005 y el 0,1%), ingesta consecutiva a lo largo de los dlas con el fin de acumular la dosis letal, poco activos o inactivos tras alimentacion unica y menos toxicos que los agentes de segunda generacion, que son derivados de 4-hidroxicumarina (difenacum, brodifacum, bromadiolona y flocumafeno) o 4-hidroxi-1-benzotiin-2-ona (4-hidroxi-1-tiacumarina, algunas veces denominada incorrectamente 4-hidroxi-1- tiocumarina, para el motivo vease compuestos heteroclclicos), concretamente difetialona. Los agentes de segunda generacion son mucho mas toxicos que los agentes de primera generacion, se aplican generalmente en concentraciones mas bajas en cebos (habitualmente en el orden del 0,001 - 0,005%), y son letales tras la ingestion unica del cebo y son eficaces tambien contra cepas de roedores que han llegado a ser resistentes frente a anticoagulantes de primera generacion; por tanto los anticoagulantes de segunda generacion algunas veces se denominan “superwarfarinas”. Algunas veces, los rodenticidas anticoagulantes se potencian mediante un antibiotico, lo mas comunmente mediante sulfaquinoxalina. El objetivo de esta asociacion (por ejemplo warfarina al 0,05% + sulfaquinoxalina al 0,02%, o difenacum al 0,005% + sulfaquinoxalina al 0,02%, etc.) es que el antibiotico/agente bacteriostatico suprime la microflora simbiotica intestinal/del intestino que representa una fuente de vitamina K. Por tanto, se destruyen las bacterias simbioticas o se dana su metabolismo y disminuye su produccion de vitamina K, un efecto que logicamente contribuye a la action de anticoagulantes. Pueden usarse agentes antibioticos distintos de sulfaquinoxalina, por ejemplo co-trimoxazol, tetraciclina, neomicina o metronidazol. Un sinergismo adicional usado en cebos rodenticidas es la de una asociacion de un anticoagulante con un compuesto con actividad de vitamina D, es
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decir colecalciferol o ergocalciferol (vease a continuacion). Una formula tlpica usada es, por ejemplo, warfarina al 0,025 - 0,05% + colecalciferol al 0,01%. En algunos palses existen incluso tres componentes rodenticidas fijos, es decir anticoagulante + antibiotico + vitamina D, por ejemplo difenacum al 0,005% + sulfaquinoxalina al 0,02% + colecalciferol al 0,01%. Las asociaciones de un anticoagulante de segunda generacion con un antibiotico y/o vitamina D se considera que van a ser eficaces incluso frente a las cepas de roedores mas resistentes, aunque algunos anticoagulantes de segunda generacion (concretamente brodifacum y difetialona), en concentraciones de cebo del 0,0025 - 0,005% son tan toxicos que no existen cepas resistentes conocidas de roedores e incluso se exterminan de forma fiable roedores resistentes frente a cualquier otro derivado mediante la aplicacion de estos anticoagulantes mas toxicos. Se ha sugerido vitamina K1 y se ha usado satisfactoriamente como antldoto para mascotas o seres humanos, que/quienes se expusieron o bien de manera accidental o bien intencionadamente (ataques con veneno a mascotas, intentos de suicido) a venenos de anticoagulantes. Ademas, puesto que algunos de estos venenos actuan inhibiendo funciones hepaticas y en estados evolucionados de envenenamiento, varios factores de coagulacion as! como el volumen completo de deficiencias de sangre circulante, una transfusion de sangre (opcionalmente con los factores de coagulacion presentes) puede salvar la vida de una persona que los toman involuntariamente, lo que es una ventaja sobre algunos venenos mas antiguos.
o Se han usado fosfuros de metal como medio de matar roedores y se consideran rodenticidas de accion rapida de dosis unica (la muerte se produce comunmente en el plazo de 1-3 dlas tras una unica ingestion del cebo). Se deja un cebo que consiste en alimento y un fosfuro (habitualmente fosfuro de zinc) para que puedan comerlo los roedores. El acido en el sistema digestivo del roedor reacciona con el fosfuro para generar el gas de fosfina toxico. Este metodo de control de alimanas tiene un uso posible en lugares en los que los roedores son resistentes a algunos de los anticoagulantes, particularmente para el control de ratones domesticos y de campo; los cebos de fosfuro de zinc son tambien mas baratos que la mayorla de los anticoagulantes de segunda generacion, de modo que algunas veces, en casos de gran infestacion por roedores, su poblacion se reduce inicialmente mediante cantidades copiosas de cebo de fosfuro de zinc aplicado, y el resto de la poblacion que sobrevive al veneno de accion rapida inicial se erradica entonces mediante alimentacion prolongada de cebo anticoagulante. A la inversa, los roedores individuales que sobrevivieron al envenenamiento por cebo anticoagulante (resto de la poblacion) pueden erradicarse cebandolos previamente con cebo no toxico durante una semana o dos (esto es importante para superar la cohibicion frente al cebo, y que los roedores se acostumbren a alimentarse en zonas especlficas ofreciendo comida especlfica, especialmente cuando se erradican ratas) y posteriormente aplicando cebo envenenado del mismo tipo que el usado para el cebado previo hasta que termine todo el consumo del cebo (habitualmente en el plazo de 2-4 dlas). Estos metodos de alternar rodenticidas con modos diferentes de accion proporciona una erradicacion real o de casi el 100% de la poblacion de roedores en la zona si la aceptacion/palatabilidad del cebo es buena (es decir, los roedores se alimentan con ellos facilmente).
o Los fosfuros son venenos para ratas de accion bastante rapida, lo que da como resultado que las ratas mueran habitualmente en zonas abiertas en lugar de en los edificios afectados. Ejemplos tlpicos son fosfuro de aluminio (fumigante solo), fosfuro de calcio (fumigante solo), fosfuro de magnesio (fumigante solo) y fosfuro de zinc (en cebos). El fosfuro de zinc se anade normalmente a cebos de roedores en cantidades de alrededor del 0,75-2%. Los cebos tienen un hedor fuerte, de tipo ajo picante caracterlstico de la fosfina liberada por hidrolisis. El hedor atrae (o, al menos, no repele) a los roedores, pero tiene un efecto repelente sobre otros mamlferos; las aves, sin embargo (en particular pavos salvajes), no son sensibles al olor y se alimentan de cebo llegando a ser por tanto un dano colateral.
o Hipercalcemia. Se usan calciferoles (vitaminas D), colecalciferol (vitamina D3) y ergocalciferol (vitamina D2) como rodenticidas, que son toxicos para roedores por el mismo motivo que son beneficiosos para los mamlferos: afectan a la homeostasis de calcio y fosfato en el organismo. Las vitaminas D son esenciales en cantidades diminutas (algunas UI por kilogramo de peso corporal diario, que es solo una fraccion de un miligramo), y como la mayorla de vitaminas liposolubles son toxicas en dosis mas grandes dado que dan como resultado facilmente la denominada hipervitaminosis, que es, dicho de manera simple, envenenamiento por la vitamina. Si el envenenamiento es suficientemente grave (que es, si la dosis de la sustancia toxica es suficientemente alta), conduce finalmente a la muerte. En roedores que consumen el cebo rodenticida produce hipercalcemia elevando el nivel de calcio, principalmente aumentando la absorcion de calcio a partir del alimento, movilizando el calcio fijado a la matriz osea en forma ionizada (principalmente cation de monohidrogencarbonato de calcio, unido parcialmente a protelnas plasmaticas, [CaHCO3]+), que circula disuelto en el plasma sangulneo, y tras la ingestion de una dosis letal los niveles de calcio libre se elevan suficientemente de modo que los vasos sangulneos, los rinones, la pared del estomago y los pulmones se mineralizan/calcifican (formation de calcificados, cristales de complejos/sales de calcio en los tejidos que los danan), lo que conduce ademas a problemas cardiacos (el miocardio es sensible a las variaciones de los niveles de calcio libre lo que afecta tanto a contractibilidad miocardica como a la propagation de la excitation entre auriculas y ventriculos) y sangrado (debido al dano capilar) y posiblemente insuficiencia renal. Se considera que es de dosis unica, o acumulativa (dependiendo de la concentration usada; la concentration de cebo del 0,075% comun es letal para la mayoria de roedores tras una unica ingesta de porciones mas
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grandes del cebo), subcronico (produciendose la muerte habitualmente en el plazo de dlas a una semana tras la ingestion del cebo). Concentraciones aplicadas son colecalciferol al 0,075% y ergocalciferol al 0,1% cuando se usan solos. Existe una caracterlstica importante de la toxicologla de calciferoles que es que son sinergicos con sustancias toxicas anticoagulantes. Esto significa que las mezclas de anticoagulantes y calciferoles en el mismo cebo son mas toxicas que la suma de toxicidades del anticoagulante y el calciferol en el cebo, de modo que puede conseguirse un efecto hipercalcemico masivo mediante un contenido en calciferol sustancialmente mas bajo en el cebo y viceversa. Se observan efectos
anticoagulantes/hemorragicos mas pronunciados si esta presente calciferol. Este sinergismo se usa
principalmente en cebos de bajo contenido en calciferol ya que las concentraciones eficaces de calciferoles son mas caras que las concentraciones eficaces de la mayorla de los anticoagulantes. La primera aplicacion historica de un calciferol en cebo rodenticida fue, de hecho, el producto de Sorex Sorexa® D (con una formula diferente a la de Sorexa® D hoy en dla) a comienzos de 1970, que contenla warfarina al 0,025% + ergocalciferol al 0,1%. Actualmente, Sorexa® CD contiene una combinacion de difenacum al 0,0025% + colecalciferol al 0,075%. Se comercializan numerosos productos de otras marcas que contienen o bien calciferoles al 0,075 - 0,1% (por ejemplo Quintox®, que contiene colecalciferol al 0,075%) solo, o bien una combinacion de calciferol al 0,01 - 0,075% con un anticoagulante.
Acaricidas, molusquicidas y nematicidas: Los acaricidas son pesticidas que matan acaros. Acaricidas antibioticos, acaricidas de carbamato, acaricidas de formamidina, reguladores de crecimiento de acaros, organocloro, permetrina y acaricidas de organofosfato pertenecen a esta categorla. Los molusquicidas son pesticidas usados para el control de moluscos, tales como polillas, babosas y caracoles. Estas sustancias incluyen metaldehldo, metiocarb y sulfato de aluminio. Un nematicida es un tipo de pesticida qulmico usado para matar nematodos parasitos (un filo de
gusano). Un nematicida se obtiene a partir de una torta de semillas del arbol nim; que es el residuo de semillas de
nim tras la extraccion de aceite. El arbol nim se conoce por varios nombres en el mundo pero se cultivo por primera vez en la India desde la antiguedad.
Antimicrobianos: En los siguientes ejemplos, se proporcionan antimicrobianos adecuados para las composiciones agroqulmicas segun la presente invencion. Los desinfectantes bactericidas usados principalmente son los que aplican
o cloro activo (es decir, hipocloritos, cloraminas, dicloroisocianurato y tricloroisocianurato, cloro humedo, dioxido de cloro, etc.),
o oxlgeno activo (peroxidos tales como acido peracetico, persulfato de potasio, perborato de sodio, percarbonato de sodio y perhidrato de urea),
o yodo (yodpovidona (povidona-yodo, Betadine), disolucion de Lugol, tintura de yodo, tensioactivos no ionicos yodados),
o alcoholes concentrados (principalmente etanol, 1-propanol, denominado tambien n-propanol y 2-propanol, denominado isopropanol y mezclas de los mismos; ademas, se usan 2-fenoxietanol y 1- y 2- fenoxipropanoles),
o sustancias fenolicas (tales como fenol (tambien denominado “acido carbolico”), cresoles (denominado “Lysole” en combinacion con jabones de potasio llquidos), fenoles halogenados (clorados, bromados), tales como hexaclorofeno, triclosan, triclorofenol, tribromofenol, pentaclorofenol, dibromol y sales de los mismos),

o tensioactivos cationicos tales como algunos cationes de amonio cuaternario (tales como cloruro de

benzalconio de, bromuro o cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de didecildimetilamonio, cloruro de
cetilpiridinio, cloruro de benzetonio) y otros, compuestos no cuaternarios tales como clorhexidina, glucoprotamina, diclorhidrato de octenidina, etc.),
o oxidantes fuertes tales como disoluciones de ozono y permanganato;

o metales pesados y sus sales tales como plata coloidal, nitrato de plata, cloruro de mercurio, sales de

fenilmercurio, sulfato de cobre, oxido-cloruro de cobre etc. Los metales pesados y sus sales son los
bactericidas mas toxicos y peligrosos para el medio ambiente y, por tanto, su uso se suprime o se prohlbe encarecidamente; ademas, tambien
o acidos fuertes apropiadamente concentrados (acidos fosforico, nltrico, sulfurico, amidosulfurico, toluenosulfonico) y
o alcalis (hidroxidos de sodio, potasio, calcio) entre pH < 1 o > 13, particularmente por debajo de temperaturas elevadas (por encima de 60°C) matan bacterias.
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Como antisepticos (es decir, agentes germicidas que pueden usarse sobre el cuerpo humano o animal, piel, mucosas, heridas y similares), pueden usarse algunos de los desinfectantes mencionados anteriormente en condiciones adecuadas (principalmente concentracion, pH, temperatura y toxicidad hacia el hombre/animal). Entre ellos, son importantes
o Algunas preparaciones de cloro adecuadamente diluidas (por ejemplo disolucion de Daquin, disolucion de hipoclorito de sodio o potasio al 0,5%, pH ajustado a pH 7 - 8, o disolucion al 0,5 - 1% de bencenosulfocloramida de sodio (cloramina B)), algunas
o preparaciones de yodo tales como yodopovidona en diversas preparaciones galenicas (pomadas, disoluciones, emplastos para heridas), en el pasado tambien disolucion de Lugol,
o peroxidos como disoluciones de perhidrato de urea y disoluciones de acido peracetico al 0,1 - 0,25% de pH tamponado,
o alcoholes con o sin aditivos antisepticos, usados principalmente para antisepsia de la piel, o acidos organicos debiles tales como acido sorbico, acido benzoico, acido lactico y acido salicllico o algunos compuestos fenolicos tales como hexaclorofeno, triclosan y dibromol, y
o compuestos de cation activo tales como disoluciones de benzalconio al 0,05 - 0,5%, clorhexidina al 0,5 - 4%, octenidina al 0,1 - 2%.
Los antibioticos bactericidas matan bacterias; los antibioticos bacteriostaticos solo ralentizan su crecimiento o reproduccion. La penicilina es un bactericida, como son las cefalosporinas. Los antibioticos aminoglicosldicos pueden actuar tanto de manera bactericida (alterando el precursor de pared celular lo que conduce a lisis) como de manera bacteriostatica (conectandose a unidades ribosomicas 30s y reduciendo la fidelidad de traduccion lo que conduce a una slntesis de protelnas imprecisa). Otros antibioticos bactericidas segun la presente invencion incluyen las fluoroquinolonas, nitrofuranos, vancomicina, monobactamas, co-trimoxazol y metronidazol. Los biocidas preferidos se seleccionan del grupo que consiste en oxifluorfen, glifosato, tebucanozol, desmedifam, fenmedifam, etofumesat y sus mezclas.
Emolientes
Las microcapsulas podrlan contener tambien emolientes. Un emoliente es un material que suaviza, alivia, se administra a, recubre, lubrica, humedece o limpia la piel. Un emoliente realiza normalmente varios de estos objetivos tales como alivio, humectacion y lubricacion de la piel. Emolientes adecuados se seleccionan mayoritariamente de los aceites tal como se describio anteriormente. Emolientes utiles en la presente invencion pueden ser emolientes a base de petroleo, de tipo ester de acidos grasos, tipo etoxilato de alquilo, etoxilatos de ester de acidos grasos, tipo alcohol graso, tipo polisiloxano o mezclas de estos emolientes.
Colorantes
Las microcapsulas tambien pueden contener colorantes, preferiblemente cualquier colorante adecuado y aprobado para fines cosmeticos. Los ejemplos incluyen rojo cochinilla A (C.I. 16255), azul patente V (C.I. 42051), indigotina (C.I. 73015), clorofilina (C.I. 75810), amarillo de quinolina (C.I. 47005), dioxido de titanio (C.I. 77891), azul de indantreno RS (C.I. 69800) y alizarina (C.I. 58000). Estos colorantes se usan normalmente en concentraciones del 0,001 al 0,1% en peso, basandose en la mezcla como un todo.
Ademas de los compuestos mencionados anteriormente las microcapsulas de la presente invencion tambien pueden contener cualquier combinacion deseada de aceites, as! como combinaciones de aceite y agua en forma emulsionada. Es posible cualquier tipo de emulsion (agua-en-aceite o aceite-en-agua, o emulsiones multiples).
Para este fin se necesitan emulsionantes: Las microcapsulas segun la presente invencion tambien podrlan contener uno o mas emulsionantes. Emulsionantes adecuados son, por ejemplo, tensioactivos no ionicos de al menos uno de los siguientes grupos: productos de la adicion de 2 a 30 moles de oxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de oxido de propileno en alcoholes grasos C6-22 lineales, en acidos grasos C12-22, en alquilfenoles que contienen de 8 a 15 atomos de carbono en el grupo alquilo y en alquilaminas que contienen de 8 a 22 atomos de carbono en el grupo alquilo; alquiloligoglicosidos que contienen de 8 a 22 atomos de carbono en el grupo alquilo y analogos etoxilados de los mismos; productos de adicion de 1 a 15 moles de oxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado; productos de adicion de 15 a 60 moles de oxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado; esteres parciales de glicerol y/o sorbitano con acidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados que contienen de 12 a 22 atomos de carbono y/o acidos hidroxicarboxllicos que contienen de 3 a 18
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atomos de carbono y productos de adicion de los mismos en de 1 a 30 moles de oxido de etileno; esteres parciales de poliglicerol (grado promedio de autocondensacion de 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular de 400 a 5.000), trimetilolpropano, pentaeritritol, alcoholes de azucar (por ejemplo sorbitol), alquilglucosidos (por ejemplo metilglucosido, butilglucosido, laurilglucosido) y poliglucosidos (por ejemplo celulosa) con acidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados que contienen de 12 a 22 atomos de carbono y/o acidos hidroxicarboxllicos que contienen de 3 a 18 atomos de carbono y productos de adicion de los mismos en de 1 a 30 moles de oxido de etileno; esteres mixtos de pentaeritritol, acidos grasos, acido cltrico y alcohol graso y/o esteres mixtos de acidos grasos que contienen de 6 a 22 atomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferiblemente glicerol o poliglicerol, fosfates de mono-, di- y trialquilo y fosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG-alquilo y sales de los mismos, alcoholes de cera de lana, copollmeros de polisiloxano/polialquil/polieter y derivados correspondientes, copollmeros de bloque, por ejemplo dipolihidroxiestearato de polietilenglicol-30; emulsionantes polimericos, por ejemplo tipos Pemulen (TR- 1, TR-2) de Goodrich; polialquilenglicoles y carbonato de glicerol y productos de adicion de oxido de etileno.
Asimismo es posible que los componentes migren desde el nucleo de las microcapsulas (es decir el aceite y/o materiales presentes adicionalmente en el nucleo) a la cubierta.
La invencion proporciona ademas dispersiones acuosas que comprenden del 5 al 50% en peso, basandose en el peso total de la dispersion, preferiblemente desde el 15 hasta el 40% en peso, de microcapsulas que pueden producirse mediante el procedimiento anterior. Un intervalo preferido adicional es de entre el 20 y el 35% en peso. Estas dispersiones acuosas preferiblemente se obtienen directamente del procedimiento descrito anteriormente.
Las dispersiones de microcapsulas que se obtienen por el presente procedimiento pueden usarse en un gran numero de aplicaciones diferentes, dependiendo del tipo de aceite. Se da preferencia a usar las microcapsulas para el acabado de todos tipo de materiales no tejidos, como toallitas (por ejemplo toallitas humedas o toallitas secas para fines cosmeticos o de limpieza), pero tambien para acabado de papeles (incluyendo papeles de empapelar, papel higienico o papeles para libros y boletines), para acabado de panales o compresas higienicas y productos higienicos similares o textiles por ejemplo con el fin de realizar el acabado de los papeles o textiles con un colorante o un insecticida, o en composiciones cosmeticas, por ejemplo para producir composiciones de protectores solares que comprenden el filtro UV en forma de las microcapsulas. Otro uso se refiere al acabado de panales o compresas higienicas y productos higienicos similares. Ademas las microcapsulas pueden usarse en aceites de masaje o cremas o lubricantes personales, y supositorios, por ejemplo para proporcionar a estos productos compuestos activos antiinflamatorios.
La presente invencion proporciona ademas microcapsulas sin perfume, preferiblemente sin formaldehldo, y que contienen un nucleo llquido de un llquido insoluble en agua o un material hidrofobo, y una cubierta de un producto de reaccion de al menos dos isocianatos al menos difuncionales diferentes (A) y (B), en donde el isocianato (B) debe ser un isocianato modificado anionicamente o un poli(oxido de etileno) que contiene isocianato o mezclas de los tipos, y una amina al menos difuncional, con la condicion de que durante la production de las microcapsulas la razon en peso entre los isocianatos (A) y (B) esta en el intervalo de desde 10:1 hasta 1:10. Preferiblemente, las razones en peso mencionadas anteriormente puede ajustarse, en donde puede atribulrsele particular importancia a la razon de desde 3:1 hasta 1:1.
Estos microcapsulas tienen preferiblemente diametros de desde 1 hasta 50 pm y preferiblemente diametros de desde 2 hasta 45 pm. Pueden estar presentes en forma de una dispersion acuosa, en donde la fraction de las capsulas puede ser del 1 al 90% en peso, pero preferiblemente del 5 al 50% en peso.
Ejemplos
Se produjeron seis dispersiones de microcapsulas usando el procedimiento segun la invencion. Para la comparacion, se preparo una dispersion de microcapsulas sin la adicion de un isocianato modificado anionicamente (B) y en cada caso se determino el tamano de partlcula de las capsulas:
Determination del tamano de particula
Las determinaciones del tamano de partlcula especificadas en los ejemplos se llevaron a cabo por medio de difraccion laser estatica. Los valores d 50 y d 99 indicados se basan en la distribution de volumen de las partlculas.
Ejemplo comparativo (sin isocianato tipo (B) - no segun la invencion)
Se produjeron microcapsulas de la siguiente manera usando solo un tipo de isocianato (A): se preparo una premezcla (I) a partir de 50 g de PVP K90 y 1160 g de agua y se ajusto a un pH de 10,0 usando disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentration en peso). Se preparo la premezcla II a partir de 500 g de Myritol® 318 (triglicerido caprllico/caprico) y 90 g de Desmodur® W (diisocianato de diciclohexilmetano). Se combinaron las dos premezclas y se emulsionaron con la ayuda de un agitador Mig durante 30 minutos a temperatura ambiente a una
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velocidad de 1000 rpm. Se ajusto entonces el pH de la emulsion a 8,5 usando disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentracion en peso). Entonces, a temperatura ambiente y con agitacion a 1000 rpm, se anadio una disolucion de 40 g de Lupasol® PR8515 (polietilenimina) en 160 g de agua a lo largo del transcurso de 1 minuto. Se sometio entonces la mezcla de reaccion al siguiente programa de temperatura: calentamiento hasta 60°C en 60 minutos, mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, entonces 60 minutos a 70°C, 60 minutos a 80°C, y finalmente 60 minutos a 85°C. Se enfrio entonces la mezcla hasta temperatura ambiente, dando la dispersion de microcapsulas deseada con una fraccion de componentes no volatiles del 34% y una distribucion de tamano de partlcula segun los siguientes valores: d 50 = 26 pm y d 90 = 53 pm.
Ejemplo 1:
Usando dos isocianatos diferentes de tipos (A) y (B), se prepararon microcapsulas de la siguiente manera: se preparo una premezcla (I) a partir de 50 g de PVP K90 y 1169 g de agua y se ajusto a un pH de 10,0 usando disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentracion en peso). Se preparo la premezcla II a partir de 500 g de Myritol® 318 (triglicerido caprllico/caprico), 58 g de Desmodur® W (diisocianato de diciclohexilmetano) y 39 g de Bayhydur® XP 2547 (oligomero de HDI anionico). Se combinaron estas dos premezclas y se emulsionaron con la ayuda de un agitador Mig durante 30 minutos a temperatura ambiente a una velocidad de 1000 rpm. Se ajusto entonces el pH de la emulsion a 8,5 usando disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentracion en peso). Entonces, a temperatura ambiente y con agitacion a 1000 rpm, se anadio una disolucion de 37 g de Lupasol® PR8515 (polietilenimina) en 147 g de agua a lo largo del transcurso de 1 minuto. Se sometio entonces la mezcla de reaccion al siguiente programa de temperatura: calentamiento hasta 60°C en 60 minutos, mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, entonces 60 minutos a 70°C, 60 minutos a 80°C y finalmente 60 minutos a 85°C. Se enfrio entonces la mezcla hasta temperatura ambiente, dando la dispersion de microcapsulas deseada con una fraccion de componentes no volatiles del 34% y una distribucion de tamano de partlcula segun los siguientes valores: d 50 = 6 pm y d 90 = 10 pm.
Ejemplo 2:
Usando dos isocianatos diferentes de tipos (A) y (B), se produjeron microcapsulas de la siguiente manera: se preparo una premezcla (1) a partir de 50 g de PVP K90 y 1169 g de agua y se ajusto a un pH de 10,0 usando disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentracion en peso). Se preparo la premezcla II a partir de 500 g de Myritol® 318 (triglicerido caprllico/caprico) y 58 g de Desmodur® W (diisocianato de diciclohexilmetano). Se combinaron estas dos premezclas y se preemulsionaron mediante agitacion. Entonces, se anadieron 39 g de Bayhydur® XP 2547 (oligomero de HDI anionico) a esta preemulsion y se emulsiono la mezcla con la ayuda de un agitador Mig durante 30 minutos a temperatura ambiente a una velocidad de 1000 rpm. Se ajusto entonces el pH de la emulsion a 8,5 usando disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentracion en peso). Entonces, a temperatura ambiente y con agitacion a 1000 rpm, se anadio una disolucion de 37 g de Lupasol® PR8515 (polietilenimina) en 147 g de agua a lo largo del transcurso de 1 minuto. Se sometio entonces la mezcla de reaccion al siguiente programa de temperatura: calentamiento hasta 60°C en 60 minutos, mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, entonces 60 minutos a 70°C, 60 minutos a 80°C y finalmente 60 minutos a 85°C. Se enfrio entonces la mezcla hasta temperatura ambiente, dando la dispersion de microcapsulas deseada con una fraccion de componentes no volatiles del 34% y una distribucion de tamano de partlcula segun los siguientes valores: d 50 = 9 pm y d 90 = 16 pm.
Ejemplo 3:
Usando dos isocianatos diferentes de tipos (A) y (B), se produjeron microcapsulas de la siguiente manera: se preparo una premezcla (I) a partir de 40 g de pVp K90 y 1146 g de agua y se ajusto a un pH de 10,0 usando disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentracion en peso). Se preparo la premezcla II a partir de 500 g de Myritol® 318 (triglicerido caprllico/caprico) y 94 g de Desmodur® W (diisocianato de diciclohexilmetano). Se combinaron estas dos premezclas y se preemulsionaron mediante agitacion. Se anadieron entonces 20 g de Bayhydur® XP 2655 (oligomero de HDI anionico) a esta preemulsion y se emulsiono la mezcla con la ayuda de un agitador Mig durante 30 minutos a temperatura ambiente a una velocidad de 1000 rpm. Se ajusto entonces el pH de la emulsion a 8,5 con disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentracion en peso). Entonces, a temperatura ambiente y con agitacion a 1000 rpm, se anadio una disolucion de 80 g de Lupasol® G 100 (polietilenimina) en 120 g de agua a lo largo del transcurso de 1 minuto. Se sometio entonces la mezcla de reaccion al siguiente programa de temperatura: calentamiento hasta 60°C en 60 minutos, mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, entonces 60 minutos a 70°C, 60 minutos a 80°C y finalmente 60 minutos a 85°C. Se enfrio entonces la mezcla hasta temperatura ambiente, dando la dispersion de microcapsulas deseada con una fraccion de componentes no volatiles del 35% y una distribucion de tamano de partlcula segun los siguientes valores: d 50 = 4 pm y d 90 = 8 pm.
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Ejemplo 4:
Usando dos isocianatos diferentes de tipos (A) y (B), se produjeron microcapsulas de la siguiente manera: se prepare una premezcla (I) a partir de 50 g de pVp K90 y 1134 g de agua y se ajusto a un pH de 10,5 usando disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentracion en peso). Se preparo la premezcla II a partir de 300 g de Eutanol® G (octildodecanol), 300 g de Fitoderm (escualano) y 45 g de Desmodur® N 3300 (trlmero de HDI). Se combinaron estas dos premezclas y se preemulsionaron mediante agitacion. Se anadieron entonces 31 g de Bayhydur® XP 2547 (oligomero de HDI anionico) a esta preemulsion y se emulsiono la mezcla con la ayuda de un agitador Mig durante 30 minutos a temperatura ambiente a una velocidad de 1000 rpm. Se ajusto entonces el pH de la emulsion a 8,7 usando disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentracion en peso). Entonces, a temperatura ambiente y con agitacion a 1000 rpm, se anadio una disolucion de 28 g de Lupasol® PR8515 (polietilenimina) en 112 g de agua a lo largo del transcurso de 1 minuto. Se sometio entonces la mezcla de reaccion al siguiente programa de temperatura: calentamiento hasta 60°C en 60 minutos, mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, entonces 60 minutos a 70°C, 60 minutos a 80°C y finalmente 60 minutos a 85°C. Se enfrio entonces la mezcla hasta temperatura ambiente, dando la dispersion de microcapsulas deseada con una fraccion de componentes no volatiles del 38% y una distribution de tamano de partlcula segun los siguientes valores: d 50 = 8 pm y d 90 = 20 mm.
Ejemplo 5:
Usando dos isocianatos de tipo (A) y uno de tipo (B), se produjeron microcapsulas de la siguiente manera: se preparo una premezcla (I) a partir de 50 g de PVP K90 y 1130 g de agua y se ajusto a un pH de 10,0 usando disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentracion en peso). Se preparo la premezcla II a partir de 500 g de Myritol® 318 (triglicerido caprllico/caprico), 50 g de Desmodur® W (diisocianato de diciclohexilmetano), 50 g de Desmodur® N 3300 (trlmero de HDI) y 30 g de Bayhydur® XP 2547 (oligomero de HDI anionico). Se combinaron estas dos preemulsiones y se emulsionaron con la ayuda de un agitador Mig durante 30 minutos a temperatura ambiente a una velocidad de 1000 rpm. Se ajusto entonces el pH de la emulsion a 8,5 usando disolucion acuosa de hidroxido de sodio (5% de concentracion en peso). Entonces, a temperatura ambiente y con agitacion a 1000 rpm, se anadio una disolucion de 38 g de Lupasol® FG (polietilenimina) en 152 g de agua a lo largo del transcurso de 1 minuto. Se sometio entonces la mezcla de reaccion al siguiente programa de temperatura: calentamiento hasta 60°C en 60 minutos, mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, entonces 60 minutos a 70°C, 60 minutos a 80°C y finalmente 60 minutos a 85°C. Se enfrio entonces la mezcla hasta temperatura ambiente, dando la dispersion de microcapsulas deseada con una fraccion de componentes no volatiles del 33% y una distribucion de tamano de partlcula segun los siguientes valores: d 50 = 8 pm y d 90 = 14 pm.
Ejemplo 6:
Se produjeron microcapsulas de manera analoga al ejemplo 1 usando, en lugar de los 500 g de Myritol® 318, un aceite corporal que comprendla 350 g de Eusolex 2292 (metoxicinnamato de octilo) y 150 g de Eusolex 9020 (butil- metoxidibenzoilmetano). Esto dio una dispersion de microcapsulas con una fraccion de componentes no volatiles del 34% y una distribucion de tamano de partlcula segun los siguientes valores: d 50 = 4 pm y d 90 = 20 pm.

Claims (15)

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    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para producir microcapsulas que contienen una cubierta y un nucleo de un material llquido insoluble en agua, en el que una disolucion acuosa de un coloide protector y una disolucion de una mezcla de al menos dos diisocianatos al menos difuncionales estructuralmente diferentes (A) y (B) en un llquido insoluble en agua se ponen juntas hasta que se forma una emulsion, a la que se anade entonces una amina al menos difuncional y que se calienta entonces hasta temperaturas de al menos 60°C hasta que se forman las microcapsulas, en el que el isocianato (B) se selecciona de los isocianatos modificados anionicamente y el isocianato (A) no tiene carga y no es un isocianato que contiene poli(oxido de etileno), con la condicion de que durante la produccion de las microcapsulas la razon en peso entre los isocianatos (A) y (B) esta en el intervalo de desde 10:1 hasta 1:10 .
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que se usa una polivinilpirrolidona como coloide protector.
  3. 3. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, en el que el isocianato (A) se selecciona del grupo que consiste en 1,6-diisocianato de hexano, biuret de 1,6-diisocianato de hexano u oligomeros de 1,6- diisocianato de hexano, en particular trlmeros de los mismos o diisocianato de di-ciclohexanometileno.
  4. 4. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el isocianato (B) se selecciona del grupo de diisocianatos modificados anionicamente que contienen al menos un grupo acido sulfonico, preferiblemente un grupo acido aminosulfonico, en la molecula.
  5. 5. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la amina al menos difuncional usada es una polietilenimina.
  6. 6. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la razon en peso entre los isocianatos (A) y (B) esta en el intervalo de desde 10:1 hasta 1:10, preferiblemente de 5:1 a 1:5 y en particular desde 3:1 hasta 1:1.
  7. 7. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la razon en p/p nucleo-cubierta de las microcapsulas es de 20:1 a1:10, preferiblemente de 5:1 a 2:1 y en particular de 4:1 a 3:1.
  8. 8. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, en el que
    (a) se prepara una premezcla (I) a partir de agua y un coloide protector;
    (b) se ajusta esta premezcla a un pH en el intervalo de desde 5 hasta 12;
    (c) se prepara una premezcla (II) adicional a partir de un material llquido insoluble en agua junto con los isocianatos (A) y (B);
    (d) se ponen juntas las dos premezclas (I) y (II) hasta que se forma una emulsion y
    (e) se dosifica entonces la amina al menos difuncional a la emulsion de la etapa (d) y (f) se calienta entonces la emulsion hasta temperaturas de al menos 60°C hasta que se forman las microcapsulas.
  9. 9. Procedimiento segun la reivindicacion 8, en el que se ajusta el pH en la etapa (b) del procedimiento a de 8 a 12.
  10. 10. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, en el que
    (a) se prepara una premezcla (I) a partir de agua y un coloide protector;
    (b) se ajusta esta premezcla a un pH en el intervalo de desde 5 hasta 12;
    (c) se prepara una premezcla (II) adicional a partir de un material insoluble en agua que es llquido a 21°C junto con el isocianato (A);
    (d) se forma una emulsion a partir de las premezclas (I) y (II) agitando y a esto
    (e) se le anade el segundo isocianato (B), y entonces se ajusta el pH de la emulsion a un valor desde 5 hasta 10;
    (f) y entonces se dosifica la amina al menos difuncional a la emulsion de la etapa (e) y
    (g) entonces se calienta hasta temperaturas de al menos 60°C hasta que se forman las microcapsulas.
  11. 11. Procedimiento segun la reivindicacion 10, en el que se ajusta el pH en la etapa (e) a de 7,5 a 9,0.
  12. 12. Microcapsula sin perfume que comprende un nucleo llquido de un llquido insoluble en agua, y una cubierta de un producto de reaccion de al menos dos isocianatos al menos difuncionales diferentes (A) y (B), en la que (A) no
    5 tiene carga y no es un isocianato que contiene poli(oxido de etileno) y en el que el isocianato (B) debe ser un isocianato modificado anionicamente, y una amina al menos difuncional, con la condicion de que durante la produccion de las microcapsulas la razon en peso entre los isocianatos (A) y (B) esta en el intervalo de desde 10:1 hasta 1:10.
  13. 13. Microcapsula segun la reivindicacion 12, que tiene un diametro de desde 1 hasta 50 pm.
    10 14. Microcapsula segun al menos una de las reivindicaciones 12 a 13, que esta presente en forma de una
    dispersion acuosa.
  14. 15. Microcapsula segun al menos una de las reivindicaciones 12 a 14, que esta libre de formaldehldo.
  15. 16. Uso de microcapsulas segun al menos una de las reivindicaciones 12 a 15, para el acabado de tejidos, papeles o materiales textiles no tejidos.
    15 17. Uso de microcapsulas segun al menos una de las reivindicaciones 12 a 15 en composiciones cosmeticas,
    farmaceuticas, para lavado y limpieza.
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