MX2012015042A - Proceso para producir microcapsulas. - Google Patents

Abstract

Proceso para producir microcápsulas que contienen un recubrimiento de poliurea que rodea un núcleo compuesto por un aceite insoluble en agua, donde el recubrimiento es el producto de la reacción entre dos diisocianatos que difieren desde el punto de vista estructural, en forma de una emulsión.

Description

PROCESO PARA PRODUCIR MICROCÁPSULAS CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta solicitud se relaciona con un proceso para producir microcápsulas. · ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las microcápsulas son polvos o partículas que consisten en un núcleo y un material que hace las veces de pared, que rodea el núcleo. En particular, el núcleo es una sustancia sólida, líquida o gaseosa que está rodeada por la pared, que suele estar compuesta por un material sólido, generalmente polimérico. Es posible que las microcápsulas sean sólidas, es decir, que estén compuestas por un solo material. En promedio, las microcápsulas tienen un diámetro de entre 1 y 1000 µ??.

Se conocen numerosos materiales de recubrimiento con los cuales pueden producirse microcápsulas. El recubrimiento puede consistir en un material natural, semisintético o sintético. Los materiales de recubrimiento naturales incluyen, por ejemplo, la goma arábiga, el agar agar, la agarosa, las maltodextrinas, el ácido algínico, las sales de ácido algínico, tales como el alginato de sodio o el alginato de calcio, las grasas, los ácidos grasos, el alcohol cetílico, el colágeno, el quitosano. las lecitinas, la gelatina, la albúmina, la goma laca, los polisacáridos, tales como el almidón o el dextrano, los polipéptidos, los hidrolizados de proteínas, la sacarosa y las ceras. Los materiales de recubrimiento semisintéticos incluyen, entre otros, las celulosas que han sido sometidas a modificaciones químicas, particularmente los ésteres de celulosa o los éteres de celulosa, tales como el acetato de celulosa, la etil celulosa, la hidroxipropil-celulosa, la hidroxipropilmetilcelulosa o la carboxi-metilcelulosa, y también los derivados del almidón, particularmente los éteres de almidón y los ésteres de almidón. Los materiales de recubrimiento sintéticos abarcan, por ejemplo, los polímeros, tales como los poliacrilatos, las poliamidas, el alcohol polivinílico o la polivinilpirrolidona. ', Las microcápsulas pueden presentar diversas propiedades, por ejemplo, con relación al diámetro, la distribución del tamaño o los atributos físicos y/o químicos, que dependen de la naturaleza del material de recubrimiento y del proceso de producción. , ¡ En este contexto, existe una necesidad continua de desarrollar nuevos procesos con los que sea posible elaborar microcápsulas con propiedades a medida.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN De esta manera, esta solicitud se relaciona en primer lugar con un proceso para producir microcápsulas que contienen un recubrimiento y un núcleo compuesto por un material líquido insoluble en agua, que comprende combinar una solución acuosa que comprende un coloide protector y una solución que comprende una mezcla de al menos dos diisocianatos al menos bifuncionales que difieren desde el punto de vista estructural, (A) y (B), en un líquido insoluble en agua, de manera tal de formar una emulsión, agregarle una amina al menos bifuncional a la emulsión y calentarla hasta una temperatura de al menos 60°C, de manera tal de formar las microcápsulas, donde el isocianato (B) se selecciona entre los isocianatos con modificaciones aniónicas o los isocianatos que contienen óxido de polietileno, y donde el isocianato (A) es un isocianato no cargado que no contiene óxido de polietileno.

Este proceso tiene la ventaja de que con él pueden elaborarse deliberadamente microcápsulas con un tamaño predeterminado o con una distribución predeterminada del tamaño. En particular, con este proceso pueden producirse microcápsulas relativamente pequeñas, con diámetros de entre 10 pm y 60 pm, y también pueden elaborarse cápsulas con una estabilidad mecánica superior. Más precisamente, estas cápsulas se elaboran con recubrimientos que presentan una permeabilidad muy baja a los ingredientes líquidos.

En principio, siempre se produce una solución acuosa que comprende el coloide protector, para lo cual los isocianatos (A) y (B) se disuelven en el líquido insoluble en agua, que posteriormente ha de formar el núcleo de las microcápsulas. Luego se agrega la amina y se calienta la mezcla hasta que se forma una emulsión. La temperatura para la reacción de los isocianatos con la amina debe ser de al menos 60°C, pero preferiblemente es de 70°C, más preferiblemente es de entre 75°C y 90°C, y aun más preferiblemente es de entre 85°C y 90°C, con el fin de asegurar que la reacción progrese a una velocidad apropiada.

En este caso, puede resultar preferible incrementar la temperatura en etapas (por ejemplo, de a 10°C), hasta que, una vez completa la reacción, la dispersión se enfríe hasta la temperatura ambiente (21 °C). La duración de la reacción típicamente depende de las cantidades y las temperaturas usadas. Sin embargo, la temperatura elevada a la que se forman las microcápsulas suele mantenerse durante un período aproximado de entre 60 minutos y 6 horas, o incluso durante un período de hasta 8 horas.

De acuerdo con la presente invención, la adición de la amina preferiblemente también tiene lugar mientras se agrega energía, para lo cual puede emplearse, por ejemplo, un aparato agitador.

Con el objeto de que en el presente proceso se forme una emulsión, las mezclas respectivas son sometidas a una emulsificación de acuerdo con procesos conocidos por aquellos versados en la técnica, que por ejemplo, pueden estar basados en la introducción de energía en la mezcla, con la aplicación de agitación con un dispositivo agitador apropiado, hasta que se completa la emulsificación de la mezcla. El pH preferiblemente se ajusta usando bases acuosas, que preferiblemente son soluciones de hidróxido de sodio (por ejemplo, en una concentración de 5% en peso).

En el proceso, es esencial que se empleen al menos dos isocianatos que difieran desde el punto de vista estructural, (A) y (B). En este contexto, es posible introducirlos en la premezcla acuosa (I), que contiene el coloide protector, en forma de una mezcla o por separado, para luego poner en práctica la emulsificación y la reacción con la amina. De esta manera, los isocianatos (A) y (B) pueden agregarse en forma de mezclas o por separado, en momentos diferentes.

En una forma de realización preferida, el proceso comprende los siguientes pasos: (a) preparar una premezcla (I) con agua y un coloide protector; (b) ajusfar el pH de la premezcla en el rango de entre 5 y 12; (c) preparar otra premezcla (II) con un material líquido insoluble en agua y los isocianatos (A) y (B); (d) combinar las dos premezclas (I) y (II), de manera tal de formar una emulsión; (e) introducir una amina al menos bifuncional en la emulsión del paso (d); y (f) calentar la emulsión hasta una temperatura de al menos 60°C, con el objeto de formar las microcápsulas.

Puede resultar ventajoso ajusfar el pH en el paso (b) entre 8 y 12. Para este propósito, son apropiadas las bases acuosas, preferiblemente las soluciones acuosas de hidróxido de sodio. La formación de la emulsión tanto en el paso (d) como en el paso (e) preferiblemente se lleva a cabo usando un dispositivo agitador apropiado.

En otra forma de realización preferida, el proceso comprende los siguientes pasos: (a) preparar una premezcla (I) con agua y un coloide protector; (b) ajustar el pH de la premezcla en el rango de entre 5 y 12; (c) preparar otra premezcla (II) con un material insoluble en agua que es líquido a 21°C y el isocianato (A); (d) combinar y agitar las dos premezclas (I) y (II), de manera tal de formar una emulsión; (e) agregarle el segundo isocianato (B) a la premezcla anterior, para luego ajusfar el pH de la emulsión entre 5 y 10; (f) introducir una amina al menos bifuncional en la emulsión del paso (d); y (g) calentar la emulsión hasta una temperatura de al menos 60°C, con el objeto de formar las microcápsulas.

En este procedimiento, los isocianatos (A) y (B) se introducen por separado en el coloide protector, antes de agregar la amina y antes de que tenga lugar la reacción con la que se obtendrán las microcápsulas. Al igual que la mezcla en el paso (e), la formación de la emulsión preferiblemente se efectúa con un aparato agitador.

El pH en el paso (e) preferiblemente se ajusta entre 7,5 y 9,0. En el paso (b), el pH puede ajustarse entre 8 y 12. Para este propósito, son apropiadas las bases acuosas, preferiblemente las soluciones acuosas de hidróxido de sodio.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Microcápsulas En el contexto de la presente invención, las microcápsulas tienen un recubrimiento que es el producto de la reacción entre al menos dos isocianatos al menos bifuncionales diferentes y una amina, que preferiblemente es una poliamina. Esta reacción es una policondensación entre los isocianatos y la amina, que da como resultado un derivado de poliurea.

Las microcápsulas están presentes en forma de dispersiones acuosas, donde la fracción en peso que representan las dispersiones en las cápsulas preferiblemente es de entre 15% y 45% en peso, y más preferiblemente es de entre 20% y 40% en peso. Las microcápsulas tienen un diámetro promedio en el rango de entre 1 pm y 500 pm, y preferiblemente en el rango de entre 1 pm y 50 pm o entre 5 pm y 25 pm.

Las microcápsulas contienen un líquido insoluble en agua, por ejemplo, un aceite, o bien presentan un contenido sólido. La fracción que representa el aceite mencionado puede variar en el rango de entre 10% y 95% en peso, sobre la base del peso de las cápsulas, donde las fracciones de entre 70% y 90% en peso pueden resultar ventajosas. Como resultado del proceso, se obtienen cápsulas que típicamente presentan una proporción (p/p) entre el núcleo y el recubrimiento de entre 20:1 y 1 : 10, preferiblemente de entre 5:1 y 2:1 , y más preferiblemente de entre 4:1 y 3:1.

Las microcápsulas que se producen con el presente proceso preferiblemente se encuentran libres de formaldehido.

Coloide protector Durante la reacción entre los isocianatos y la amina, debe haber un coloide protector presente, que preferiblemente es una polivinilpirrolidona (PVP). Los coloides protectores son sistemas poliméricos que, en las suspensiones o en las dispersiones, impiden que las sustancias emulsionadas, suspendidas o dispersas se agrupen (es decir, impiden que se aglomeren, que coagulen o que floculen). Durante la solvatación, los coloides protectores se unen a una gran cantidad de agua, y en las soluciones acuosas, dan como resultado una viscosidad elevada, lo que depende de la concentración. En el contexto del proceso que se describe en la presente, el coloide protector también puede presentar propiedades emulsionantes. La solución acuosa que comprende el coloide protector preferiblemente se prepara con agitación.

Aunque no es imprescindible, el coloide protector puede ser un constituyente del recubrimiento de la cápsula, donde puede estar presente en una proporción en el rango de entre 0,1% y 15% en peso, preferiblemente en el rango de entre 1% y 5% en peso, y más preferiblemente en el rango de entre 1 ,5% y 3% en peso, sobre la base del peso de las cápsulas. " Isocianatos Los isocianatos son derivados orgánicos sustituidos con N (R-N=C=0) de una forma tautomérica del ácido isociánico (HNCO) en estado libre que comprende ácido ciánico. Los isocianatos orgánicos son compuestos, donde el grupo isocianato (-N=O0) está unido a un radical orgánico. Los isocianatos polifuncionales son aquellos compuestos cuyas moléculas comprenden dos o más grupos isocianato.

De acuerdo con la invención, se emplean isocianatos al menos bifuncionales, preferiblemente polifuncionales. Vale decir, en este contexto, son apropiados todos los isocianatos aromáticos, alicíclicos o alifáticos, con la condición de que comprendan al menos dos grupos isocianato reactivos.

Los isocianatos polifuncionales apropiados preferiblemente contienen un promedio de entre 2 y 4 grupos NCO. Resulta preferible emplear diisocianatos, es decir, esteres de ácido isociánico con la estructura general 0=ON-R-N=C=0, donde R' representa un radical alifático, alicíclico o aromático.

Los isocianatos apropiados son, por ejemplo, el diisocianato de 1 ,5-naftileno, el diisocianato de 4,4'-difenilmetano (MDI), el MDI hidrogenado (H12MDI), el diisocianato de xilileno (XDI), el diisocianato de tetrametilxilol (TMXDI), el diisocianato de 4,4'-difenildimetilmetano, el diisocianatb de dialquildifenilmetano o de tetraalquildifenilmetano, el diisocianato de 4,4'-dibencilo, el diisocianato de 1 ,3-fenileno, el diisocianato de 1 ,4-fenileno, los isómeros del el diisocianato de tolileno (TDI), opcionalmente en una mezcla, el 1-metil-2,4-diisocianato de ciclohexano, el 1 ,6-diisocianato de 2,2,4-trimetilhexano, el 1 ,6-diisocianato de 2,4,4-trimetil-hexano, el 1-iso-cianatometil-3-isocianato de 1,5,5-trimetilciclo-hexano, los diisocianatos clorados o bromados, los diisocianatos que contienen fósforo, el 4,4'-diisocianato de fenil-perfluoroetano, el 1,4-diisocianato de tetrametoxibutano, el 1 ,4-düsocianato de butano, el 1 ,6-diisocianato de hexano (HDI), el diisocianato de diciclohexilmetano, el 1 ,4-diisocianato de ciclohexano, el diisocianato de etileno, el éster de bisisocianato de ácido etil itálico y los poliisocianatos con átomos halógenos reactivos, tales como il 2,4-diisocianato de 1-clorometilfenilo, el 2,6-diisocianato de 1-bromometilfenilo o el éter de 4,4'-difenildiisocianato de 3,3-bisclorometilo. Los poliisocianatos que contienen azufre pueden obtenerse, por ejemplo, haciendo reaccionar 2 moles de diisocianato de hexametileno con 1 mol de tiodiglicol o de sulfuro de dihidroxi-dihexilo. Otros diisocianatos apropiados son el diisocianato de trimetilhexametileno, el 1 ,4-diisocianato de butano, el 1 ,2-diisocianato de dodecano y los diisocianatos de dímeros de ácidos grasos.

Una característica esencial del presente proceso es que en él deben usarse dos isocianatos que difieren desde el punto de vista estructural, (A) y (B).

Los isocianatos apropiados del tipo (A) son compuestos al menos bifuncionales (es decir, se trata de compuestos que contienen al menos dos grupos isocianato -N-C-O).

Los representantes típicos incluyen el diisocianato de hexametileno (HDI) y sus derivados, tales como el biurato de HDI (que se encuentra disponible comercialmente, por ejemplo, bajo la marca Desmodur N3200), los trímeros de HDI (que se encuentran disponibles comercialmente bajo la marca Desmodur N3300) o los diisocianatos de diciclohexilmetano (que se encuentran disponibles comercialmente bajo la marca Desmodur W). También son apropiados el 2,4-diisocianato de tolueno y el diisocianato de difenilmetano.

El segundo isocianato, del tipo (B), que difiere desde el punto de vista estructural del isocianato del tipo (A), debe ser un isocianato con modificaciones aniónicas o un isocianato que contiene óxido de polietileno (o cualquier mezcla deseable de isocianatos de estos dos tipos).

Los isocianatos con modificaciones aniónicas son conocidos per se. Preferiblemente, las moléculas de los isocianatos del tipo (B) contienen al menos dos grupos isocianato. Preferiblemente, hay uno o más radicales de ácido sulfónico presentes como grupos aniónicos. Preferiblemente, se seleccionan isocianatos del tipo (B) que son oligómeros del 1 ,6-diisocianato de hexano (HDI),. particularmente trímeros. Se conocen diversos productos comerciales que comprenden isocianatos con modificaciones aniónicas de este tipo, por ejemplo, Bayhydur (de Bayer), lo que abarca Bayhydur XP.

Los isocianatos que contienen óxido de polietileno (que comprenden al menos dos grupos isocianato) también son conocidos. Se los describe, por ejemplo, en US 5342556. Algunos de estos isocianatos pueden formar emulsiones por sí solos en el agua, lo que puede resultar ventajoso en el contexto del presente proceso, ya que de esta manera puede omitirse un paso de emulsificación.

La proporción en peso entre los dos isocianatos (A) y (B) preferiblemente se ajusta en el rango de entre 10:1 y 1 :10, más preferiblemente en el rango de entre 5:1 y 1 :5, y aun más preferiblemente en el rango de entre 3:1 y 1 :1.

También es posible usar mezclas de distintos isocianatos de los tipos (A) y (B). Además de los isocianatos (A) y (B), pueden usarse otros isocianatos en el proceso de acuerdo con la invención.

Sin embargo, preferiblemente se usan isocianatos con modificaciones aniónicas como el componente (B) en el presente proceso.

Aminas Un componente adicional en el proceso de acuerdo con la invención es una amina al menos bifuncional, que preferiblemente es una polietilenimina (PEI). Las polietileniminas generalmente son polímeros cuyas cadenas principales comprenden grupos NH que están separados por dos grupos metileno Las polietileniminas pertenecen a las clases de los polielectrolitos y de los polímeros formadores de complejos. En ocasiones, las polietileniminas lineales con cadenas cortas, que comprenden una fracción correspondientemente elevada de grupos amino primarios, es decir, los productos de la fórmula general H2N fCH2-CH2-NH}nH (n = 2: dietilentriamina, n = 3, trietilentetramina, n = 4: tetraetilenpentamina), se denominan polietilenaminas o polialquilenpoliaminas.

En los procesos de acuerdo con la invención, preferiblemente se usa una polietilenimina con un peso molecular de al menos 500 g/mol, más preferiblemente se usa una polietilenimina con un peso molecular de entre 600 y 30000 o de entre 650 g/mol y 25000 g/mol, y aun más preferiblemente se usa una polietilenimina con un peso molecular de entre 700 g/mol y 5000 g/mol o de entre 850 g/mol y 2500 g/mol.

Coloides protectores En el proceso de acuerdo con la invención, se usa PVP como coloide protector. PVP es la abreviatura de polivinilpirrolidona (que también se conoce como polividona). De acuerdo con ómpp Chemie Lexikon, edición en línea 3.6, 2010, las poli{ 1 -vinilpirrolidin-2-onas) son polímeros de vinilo que presentan la fórmula general Las polivinilpirrolidonas comerciales convencionales tienen masas molares en el rango aproximado de entre 2500 g/mol y 750000 g/mol, se caracterizan sobre la base de su valor de K y, en función de dicho valor de K, presentan temperaturas de transición al vidrio de entre 130°C y 175°C. Se las provee en forma de polvos higroscópicos blancos o de soluciones acuosas.

En los procesos de acuerdo con la invención, resulta preferible usar PVP con un peso molecular elevado, es decir, superior a 400000 g/mol, y más preferiblemente de entre 500000 g/mol y 2000000 g/mol. Además, resulta preferible que las polivinilpirrolidonas se caractericen por un valor de K superior a 60, más preferiblemente superior a 75, y aun más preferiblemente superior 80. Un rango preferido para el valor de K es de entre 65 y 90.

Material líquido insoluble en agua Las microcápsulas que se producen sobre la base del proceso que se describió con anterioridad contienen en su interior un material que preferiblemente es insoluble en agua y que es líquido a 21 °C (es decir, a 21°C, pueden disolverse a lo sumo 10 g del material en 1 I de agua). Esto abarca los líquidos hidrofóbicos insolubles en agua de cualquier tipo, así como cualquier mezcla de éstos. Vale destacar que del conjunto de estos materiales se excluyen las fragancias y los perfumes.

Este material también se conoce en la presente como el "aceite". Para usarlo en el presente proceso, este aceite debe ser útil para disolver los isocianatos, preferiblemente en ausencia de sustancias auxiliares. Si con un aceite determinado no es posible disolver apropiadamente los isocianatos, es posible recurrir al uso de promotores de la solubilidad apropiados.

Además del aceite que se ha mencionado, las microcápsulas pueden contener otros ingredientes ' líquidos o sólidos, que pueden estar presentes disueltos, dispersos o emulsionados en el aceite en las microcápsulas.

El término "aceite", en el contexto de la presente invención, abarca los aceites y los componentes oleosos de cualquier tipo, lo que en particular abarca los aceites vegetales, tales como el aceite de semilla de colza, el aceite de girasol, el aceite de soja, el aceite de oliva o semejantes, los aceites vegetales modificados, tales como el aceite de girasol alcoxilado o el aceite de soja, los (th)glicéridos sintéticos, tales como las mezclas técnicas de monoglicéridos, diglicéridos o triglicéridos de ácidos grasos C6-C22, los ésteres alquílicos de ácidos grasos, lo que abarca los ésteres metílicos o etílicos de aceites vegetales (tales como Agnique® ME 18 RD-F, Agnique® ME 18 SD-F, Agnique® ME 12C-F o Agnique® ME1270, todos los cuales son productos de Cognis GmbH, Alemania), los ésteres alquílicos de ácidos grasos basados en ácidos grasos C6-C22, los aceites minerales y las mezclas que los comprenden. Los ejemplos no limitativos de vehículos hidrofóbicos apropiados para usar en el contexto de la presente invención abarcan los alcoholes de Guerbet que están basados en alcoholes grasos que comprenden entre 6 y 18 átomos de carbono, preferiblemente entre 8 y 10 átomos de carbono, los ésteres de ácidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados y los ésteres de ácidos carboxílicos C6-C13 con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, tales como el miristato de miristilo, el palmitato de miristilo, el estearato de miristilo, el isoestearato de miristilo, el oleato de miristilo, el behenato de miristilo, el erucato de miristilo, el miristato de cetilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo, el isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de cetilo, el erucato de cetilo, el miristato de estearilo, el palmitato de estearilo, el estearato de estearilo, el isoestearato de estearilo, el oleato de estearilo, el behenato de estearilo, el erucato de estearilo, el miristato de isostearilo, el palmitato de isostearilo, el estearato de isostearilo, el isoestearato de isostearilo, el oleato de isostearilo, el behenato de isostearilo, el oleato de isostearilo, el miristato de oleílo, el palmitato de oleílo, el estearato de oleílo, el isoestearato de oleílo, el oleato de oleílo, el behenato de oleílo, el erucato de oleílo, el miristato de behenilo, el palmitato de behenilo, el estearato de behenilo, el isoestearato de behenilo, el oleato de behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de erucilo, el isoestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el behenato de erucilo o el erucato de erucilo. También son apropiados los ésteres de ácidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes ramificados, particularmente con 2-etilhexanol, los ésteres de ácidos alquilhidroxi carboxílicos C18-C38 con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, particularmente el malato de dioctilo, los ésteres de ácidos grasos lineales o ramificados con alcoholes polihídricos (tales como el propilenglicol, el dimerdiol o el trimertriol) o con alcoholes de Guerbet, los triglicéridos basados en ácidos grasos C6-C10, las mezclas de monoglicéridos, diglicéridos o triglicéridos líquidos basados en ácidos grasos C6-C18, los ésteres de alcoholes grasos C6-C22 o los alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, particularmente con ácido benzoico, los ésteres de ácidos dicarboxííicos C2-C12 con alcoholes lineales o ramificados que comprenden entre 1 y 22 átomos de carbono o con polioles que comprenden entre 2 y 10 átomos de carbono y entre 2 y 6 grupos hidroxilo, los aceites vegetales, los alcoholes primarios ramificados, los ciclohexanos sustituidos, los carbonatos de alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, tales como el carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC), los carbonatos de Guerbet basados en alcoholes grasos que comprenden entre 6 y 18 átomos de carbono, preferiblemente entre 8 y 10 átomos de carbono, los ésteres de ácido benzoico con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, los ésteres dialquílicos simétricos o asimétricos que comprenden entre 6 y 22 átomos de carbono en cada grupo alquilo, tales como el éter de dicaprililo, los productos que se obtienen como resultado de la apertura de los anillos de los ésteres de ácidos grasos epoxídados con polioles, los aceites de silicona (tales como las ciclometiconas o las meticonas de siliconas apropiadas), los hidrocarburos alifáticos o nafténicos, tales como el escualeno o los dialquilciclohexanos, y los aceites minerales.

En el contexto de la presente invención, los aceites preferidos son los alcoholes de Guerbet que están basados en alcoholes grasos que comprenden entre 6 y 18 átomos de carbono, preferiblemente entré 8 y 10 átomos de carbono, los ésteres de ácidos grasos C6-C22 lineales con' alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados y los ésteres de ácidos carboxílicos C6-C13 con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, tales como el miristato de miristilo, el palmitato de miristilo, el " estearato de miristilo, el i isoestearato de miristilo, el oleato de miristilo, el behenato de miristilo, el erucato de miristilo, el miristato de cetilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo, el isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de cetilo, el erucato de cetilo, el miristato de estearilo, el palmitato de estearilo, ei estearato de estearilo, el isoestearato de estearilo, el oleato de estearilo, el behenato dé estearilo, el erucato' de estearilo, el miristato de isostearilo, el palmitato de isostearilo, el estearato de isostearilo, el isoestearato de isostearilo, el oleato de isostearilo, el behenato de isostearilo, el oleato de isostearilo, el miristato de oíeilo, el palmitato de oleílo, el estearato de oleílo, el ¡soestearato de oleílo, el oleato de oleílo, el behenato de oleílo, el erucato de oleilo, el miristato de behenilo, el palmitato de behenilo, el estearato de behenilo, el ¡soestearato de behenilo, el oleato de behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de erucilo, el ¡soestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el behenato de erucilo o el erucato de erucilo. ¡ Otros aceites preferidos incluyen los ésteres de ácidos grasos C6-G22 lineales con alcoholes ramificados, particularmente con 2-etilhexanol, los ésteres de ácidos alquilhidroxi carboxílicos C18-C38 con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, particularmente el malato de dioctilo, los ésteres de ácidos grasos lineales o ramificados con alcoholes polihidricos (tales como el propilenglicol, el dimerdiol o el trimertriol) o con alcoholes de Guerbet, los triglicéridos basados en ácidos grasos C6-C10, las mezclas de monoglicéridos, diglicéridos o triglicéridos líquidos basados en ácidos grasos C6-C18, los ésteres de alcoholes grasos C6-C22 o los alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, particularmente con ácido benzoico, los ésteres de ácidos dicarboxílicos C2-C12 con alcoholes lineales o ramificados que comprenden entre 1 y 22 átomos de carbono o con polioles que comprenden entre 2 y 10 átomos de carbono y entre 2 y 6 grupos hidroxilo, los aceites vegetales, los alcoholes primarios ramificados, los ciclohexanos sustituidos, los carbonates de alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, tales como el carbonato de dicaprililo (Cetiol™ CC), los carbonates de Guerbet basados en alcoholes grasos que comprenden entre 6 y 18 átomos de carbono, preferiblemente entre 8 y 10 átomos de carbono, los ésteres de ácido benzoico con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados (por ejemplo, Finsolv™ TN), los ésteres dialquílicos simétricos o asimétricos que comprenden entre 6 y 22 átomos de carbono en cada grupo alquilo, tales como el éter de dicaprililo (Cetiol™ OE), los productos que se obtienen como resultado de la apertura de los anillos de los ésteres de ácidos grasos epoxidados con polioles, los aceites de silicona (tales como las ciclometiconas o las meticonas de siliconas apropiadas), los hidrocarburos alifáticos o naftónicos, tales como el escualeno o los dialquilciclohexanos.

Otros aceites o componentes oleosos apropiados pueden ser sustancias útiles como filtros UV. Los filtros UV-B o los filtros UV-A B de amplio espectro solubles en aceite típicos incluyen, por ejemplo, el 3-bencilidenocanfor, el 3-bencilidenonorcanfor y sus derivados, tales como el 3-(4-metilbencilideno)-canfor, el metilsulfato de 3-(4'-thmetilamonio)-bencilidenobornano-2-ona (Mexoryl . SO), el 3,3'-(1 ,4-fenilenodimetina)bis(ácido 7,7-dimetil-2-oxo-biciclo-[2.2.1]heptano-1 -metanosulfónico) y sus sales (Mexoryl SX), la 3-(4'-sulfo)bencilidenobornano-2-ona y sus sales (Mexoryl SL), los polímeros de N-{(2 y 4)-[2-oxoborn-3-ilideno)metil}bencil]acrilamida (Mexoryl SW), el 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-met¡l-3-(1 ,3,3,3-tetramet¡l-1-(tr¡metils¡l¡lox¡)d¡siloxan¡l)-propil)-fenol (Mexoril SL), los derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilam¡no)benzoato de amilo, los ésteres de ácido cinámico, preferiblemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo y el 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrileno), los ésteres de ácido salicílico, preferiblemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo y el salicilato de homometilo, los derivados de benzofenona, preferiblemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona y la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona, los ésteres de ácido benzalmalónico, preferiblemente el 4-metoxibenzmalonato de di-2-etilhexilo, los derivados de la triazina, tales como la 2,4,6-trianilino(p-carbo-2'-etil-1 '-hex¡loxi)-1 ,3,5-triazina, la 2,4,6-tris[p-(2-etilhexiloxicarbonil)anilino]-1 ,3,5-triazina (Uvinul T 150), el 4,4'-[(6-[4-((1 ,1-dimetiletil)aminocarbonil)fenilamino]-1 ,3,5-triazina-2,4-diil)diimino]bisbe de bis(2-etilhex¡lo) (Uvasorb® HEB), el 2,2-(metilenobis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1 ,1 ,3,3-tetrametilbutil)fenol (Tinosorb M) o la 2,4-bis[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxifenil]-6-(4-metoxifenil)-1 ,3,5-triazina (Tinosorb S), las propano-1 ,3-dionas, tales como la 1-(4-ter-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)-propano-1 ,3-diona, los derivados del cetotriciclo(5.2.1.0)decano y el benzalmalonato de dimeticodietilo (Parsol SLX).

Adicionalmente, como aceites en el contexto de la presente invención pueden usarse hidrocarburos lineales o ramificados líquidos, hidrocarburos saturados o insaturados o mezclas de éstos. Esto abarca, por ejemplo, los alcanos que comprenden entre 4 y 22 átomos de carbono, preferiblemente entre 6 y 18 átomos de carbono, y las mezclas que los comprenden. También son apropiados los hidrocarburos saturados que comprenden entre 4 y 22 átomos de carbono, los hidrocarburos insaturados que tienen una cantidad idéntica de átomos de carbono y las mezclas que los comprenden. Los hidrocarburos cíclicos o aromáticos, por ejemplo, el tolueno y las mezclas que lo comprenden, también pueden ser útiles como aceites el contexto de la presente invención. También son apropiados los aceites de silicona. Finalmente, son apropiadas las mezclas deseables de cualquiera de los materiales que se han especificado para el núcleo.

Por otro lado, en las microcápsulas pueden usarse y puede haber presentes otros materiales líquidos, preferiblemente insolubles en agua, lo que abarca los espesantes, los removedores de espuma basados en silicona, los inhibidores de la corrosión solubles en aceite y los aditivos similares, tales como los aditivos que pueden actuar bajo presiones extremas, los desactivadores dé los metales amarillos o semejantes, los colorantes, los medicamentos solubles en aceite, los emolientes, los compuestos con los que puede absorberse el aroma, las fases oleosas cosméticas, los aditivos formadores de películas, los perlizadores, las vitaminas, los colorantes y los biocidas. Además, en las microcápsulas es posible que haya presente cualquier mezcla deseada de los materiales que se han descripto en este párrafo. Cuando el material no sea soluble en aceite, podrán usarse diversos aditivos para dispersarlo o emulsionarlo. Caso contrario, será posible combinar numerosas sustancias activas, por ejemplo, biocidas o colorantes, con los solventes oleosos, de manera tal de formar mezclas. Estas composiciones también serán útiles en el contexto de la presente invención. Se prefiere en mayor medida el uso de biocidas, emolientes, colorantes o filtros UV en las microcápsulas de la presente invención.

Biocidas Un biocida es una sustancia química que puede exterminar diversos tipos de organismos vivos, por lo que es de utilidad en áreas como la medicina, la agricultura, la forestación o el control de los mosquitos. Usualmente, los biocidas se dividen en dos subgrupos: los plaguicidas, que abarcan los fungicidas, los herbicidas, los insecticidas, los algicidas, los molusquicidas, los acaricidas y los rodenticidas, y los antimicrobianos, que abarcan los germicidas, los antibióticos, los antibacterianos, los antivirales, los antifúngicos, los antiprotozoarios y los antiparasitarios.

Los biocidas también pueden agregarse a otros materiales (que típicamente son líquidos) para protegerlos de las infestaciones y el desarrollo de organismos biológicos. Por ejemplo, determinados tipos de compuestos de amonio cuaternario (quats) pueden agregarse a las reservas de agua o a los sistemas acuíferos industriales para que actúen como algicidas, con el objeto de proteger el agua de las infestaciones y el desarrollo de algas.

Plaguicidas De acuerdo con la definición de la Agencia de Protección del Ambiénte de los EEUU (EPA), un plaguicida es "una sustancia o una mezcla de sustancias que es útil para prevenir, destruir, repeler o mitigar una plaga". Un plaguicida puede ser una sustancia química o un agente biológico (tal como un virus o una bacteria) que puede usarse contra plagas como los insectos, los patógenos de las plantas, las malezas, los moluscos, las aves, los mamíferos, los peces, los nematodos (gusanos redondos) o los microbios, que compiten con los seres humanos por el alimento, que destruyen las propiedades, que propagan enfermedades o que resultan perjudiciales de otro modo. A continuación, se proveen ejemplos de plaguicidas que son apropiados para las composiciones agrícolas de acuerdo con la presente invención.

Fungicidas Un fungicida es uno de los tres medios más importantes para controlar las plagas, que específicamente es útil para controlar los hongos. Los fungicidas son compuestos químicos que se emplean para prevenir la dispersión de los hongos en los jardines y en los cultivos. Los fungicidas también pueden usarse para combatir las infecciones fúngicas. Los fungicidas pueden ser de contacto o sistémicos. Un fungicida de contacto extermina los hongos cuando se lo atomiza sobre su superficie. Un fungicida sistémico debe ser absorbido por el hongo para poder exterminarlo. Los ejemplos de fungicidas apropiados de acuerdo con la presente invención abarcan el bromuro de (3-etoxipropil)mercurio, el cloruro de 2-metoxietil-mercurio, el 2-fenilfenol, el sulfato de 8-hidroxiquinolina, la 8-fenilmercurioxi-quinolina, el acibenzolar, los fungicidas basados en acil aminoácidos, el acipetacs, el aldimorf, los fungicidas alifáticos que contienen nitrógeno, el alcohol alílico, los fungicidas basados en amidas, el ampropilfos, la anilazina, los fungicidas del tipo de la anilida, los fungicidas antibióticos, los fungicidas aromáticos, la aureofungina, el azaconazol, el azitiram, la azoxistrobina, el polisulfuro de bario, el benalaxil, el benalaxil-M, el benodanil, el benomil, el benquinox, el bentalurón, el bentiavalicarb, el cloruro de benzalconio, el benzamacril, los fungicidas basados en benzamidas, el benzamorf, los fungicidas del tipo de la benzanilida, los fungicidas del tipo del benzimidazol, los fungicidas basados en precursores del benzimidazol, los fungicidas del tipo del carbamato de benzimidazolilo, el ácido benzohidroxámico, los fungicidas del tipo del benzotiazol, la betoxazina, el binapacril, el bifenilo, el bitertanol, el bitionol, la blasticidina-S, la mezcla de Bordeaux, el boscalid, los fungicidas basados en difenilos con puentes, el bromuconazol, el bupirimato, la mezcla de Burgundy, el butiobato, la butilamina, el polisulfuro de calcio, el captafol, el captán, los fungicidas del tipo del carbamato, el carbamorf, los fungicidas del tipo del carbanilato, el carbendazim, la carboxina, la carpropamida, la carvona, la mezcla de Cheshunt, el quinometionato, la clobentiazona, el cloraniformetano, el cloranil, el clorfenazol, el clorodinitronaftaleno, el cloroneb, la cloropicrina, el clorotalonil, el clorquinox, el clozolinato, el ciclopirox, el climbazol, el clotrimazol, los fungicidas del tipo del conazol, lo que abarca los imidazoles y los triazoles, el acetato de cobre(ll), el carbonato de cobre(ll), los fungicidas básicos que contienen cobre, el hidróxido de cobre, el naftenato de cobre, el oleato de cobre, el oxicloruro de cobre, el sulfato de cobre(ll), el sulfato de cobre, el cromato básico de cinc y cobre, el cresol, el cufraneb, el cuprobam, el óxido cuproso, la ciazofamida, la ciclafuramida, los fungicidas cíclicos del tipo del ditiocarbamato, la cicloheximida, la ciflufenamida, el cimoxanil, el cipendazol, el ciproconazol, el ciprodinil, el dazomet, el DBCP, el debacarb, la decafentina, el ácido deshidroacético, los fungicidas basados en la dicarboximida, el diclofluanid, la liclona, el diclorofeno, el diclorofenilo, los fungicidas del tipo de la dicarboximida, la diclozolina, el diclobutrazol, el diclocimet, la diclomezina, el diclorán, el dietofencarb, el pirocarbonato de dietilo, el difenoconazol, el difíumetorim, el dimetirimol, el dimetomorf, la dimoxistrobina, el diniconazol, los fungicidas del tipo del dinitrofenol, el dinobutón, el dinocap, el dinoctón, el dinopentón, el dinosulfón, el dinoterbón, la difenilamina, la dipiritiona, el disulfiram, el ditalimfos, el ditianón, los fungicidas del tipo del ditiocarbamato, el DNOC. el dodemorf, la dodicina, la dodina, la donatodina, la drazoxolona, el edifenfos, el epoxiconazol, el etaconazol, el etem, el etaboxam, el etirimol, la etoxiquina, el 2,3-dihidroxipropil mercapturo de etilmercurio, el acetato de etilmercurio, el bromuro de etilmercurio, el cloruro de etilmercurio, el fosfato de etilmercurio, el etridiazol, la famoxadona, la fenamidona, el fenaminosulf, el fenapanil, el fenarimol, el fenbuconazol, el fenfuram, la fenhexamida, el fenitropan, el fenoxanil, el fenpiclonil, la fenpropidina, el fenpropimorf, el fentin, el ferbam, la ferimzona, el fluazinam, el fludioxonil, el flumetover, el flumorf, el fluopicolide, la fluoroimida, el fluotrimazol, la fluoxastrobina, el fluquinconazol, el flusilazol, la flusulfamida, el flutolanil, el flutriafol, el folpet, el formaldehído, el fosetilo, el fuberidazol, el furalaxilo, el furametpir, los fungicidas del tipo de la furamida, los fungicidas del tipo de la furanilida, el furcarbanil, el furconazol, el furconazol-cis, el furfural, el furmeciclox, el furofanato, la gliodina, la griseofulvina, la guazatina, el halacrinato, el hexaclorobenceno, el hexaclorobutadieno, el hexaclorofeno, el hexaconazol, el hexiltiofos, el hidrargafeno, el himexazol, el imazalil, el imibenconazol, los fungicidas basados en el imidazol, la iminoctadina, los fungicidas inorgánicos, los fungicidas inorgánicos que contienen mercurio, el iodometano, el ipconazol, el iprobenfos, la iprodiona, el ¡provalicarb, el ¡soprotiolano, la isovalediona, la kasugamicina, el kresoxim-metilo, el sulfuro de cal, el mancobre, el mancozeb, el maneb, el mebenil, la mecarbinzida, el mepanipirim, el mepronil, el cloruro mercúrico, el óxido mercúrico, el cloruro mercurioso, los fungicidas de otros tipos que contienen mercurio, el metalaxil, el metalaxil-M, el metam, metazoxolón, el metconazol, el metasulfocarb, el metfuroxam, el bromuro de metilo, el isotiocianato de metilo, el benzoato de metilmercurio, la diciandiamida de metilmercurio, el pentaclorofenóxido de metilmercurio, el metiram, la metominostrobina, la metrafenona, el metsulfovax, el milneb, los fungicidas basados en la morfolina, el miclobutanil, la miclozolina, la N-(etilmercurio)-p- toluenosulfonanilida, el nabam, la natamicina, el nitroestireno, el nitrotal-isopropilo, el nuarimol, el OCH, la octilinona, el ofurace, los fungicidas orgánicos que contienen mercurio, los fungicidas organofosforados, los fungicidas del tipo de la organotina, la orisastrobina, el oxadixilo, los fungicidas del tipo de la oxatina, los fungicidas del tipo del oxazol, la oxina de cobre, el oxpoconazol, la oxicarboxina, el pefurazoato, el penconazol, el pencicurón, el pentaclorofenol, el pentiopirad, la fenilmercuriurea, el acetato de fenilmercurio, el cloruro de fenilmercurio, los derivados de pirocatocol que contienen fenilmercurio, el nitrato de fenilmercurio, el salicilato de fenilmercurio, los fungicidas del tipo de la fenilsulfamida, el fosdifeno, la ftalida, los fungicidas basados en la ftalimida, la picoxistrobina, la piperalina, el policarbamato, los fungicidas poliméricos basados en el ditiocarbamato, la polioxinas, el polioxorim, los fungicidas del tipo del polisulfuro, la azida de potasio, el polisulfuro de potasio, el tiocianato de potasio, el probenazol, el procloraz, la procimidona, el propamocarb, el propiconazol, el propinab, el proquinazid, el protiocarb, el protioconazol, el piracarbolid, la piraclostrobina, los fungicidas del tipo del pirazol, el pirazofos, los fungicidas basados en piridinas, el piridinitril, el pirifenox, el pirimetanil, los fungicidas basados en pirimidinas, el piroquilón, el piroxiclor, el piroxifur, los fungicidas del tipo de los pirróles, el quinacetol, la quinazamida, el quinconazol, los fungicidas del tipo de las quinolinas, los fungicidas del tipo de las quinonas, los fungicidas basados en la quinoxalina, el quinoxifeno, el quintoceno, el rabenzazol, la salicilanilida, el siltiofam, el simeconazol, la azida de sodio, el ortofenilfenóxido de sodio, el pentaclorofenóxldo de sodio, el polisulfuro de sodio, la espiroxamina, la estreptomicina, los fungicidas del tipo de la estrobilurina, los fungicidas del tipo de la sulfonanilida, el azufre, el sultropeno, el TCMTB, el tebuconazol, el tecloftalam, el tecnaceno, el tecoram, el tetraconazol, el tiabendazol, el tiadifluor, los fungicidas del tipo de los tiazoles, el ticiofeno, la tifluzamida, los fungicidas del tipo de los tiocarbamatos, el tioclorfenfim, el tiomersal, el tiofanato, el tiofanato-metilo, los fungicidas basados en el tiofeno, el tioquinox, el tiram, el tiadinil, el tioximid, el tivedo, el tolclofos-metilo, el tolnaftato, la tolilfluanida, el acetato de tolilmercurio, el triadimefón, el triadimenol, el triamifos, el triarimol, el triazbutil, los fungicidas del tipo de la triazina, los fungicidas del tipo del triazol, el triazóxido, el óxido de tributiltina, la triclamida, el triciclazol, el tridemorf, la trifloxistrobina, el triflumizol, la triforina, el triticonazol, los fungicidas que aún no han sido clasificados, el ácido undecilénico, el uniconazol; los fungicidas basados en la urea, la validamicina, los fungicidas del tipo de la valinamida, la vinclozolina, laizarilamida, el naftenato de cinc, el zinab, el ziram, la zoxamida y las mezclas que los comprenden.

Herbicidas Un herbicida es un plaguicida que se emplea para exterminar las plantas indeseables. Los herbicidas selectivos son útiles para exterminar blancos específicos y para mantener el cultivo deseado relativamente intacto. Algunos de ellos actúan interfiriendo con el crecimiento de las malezas, y frecuentemente están basados en hormonas vegetales. Los herbicidas que se emplean para purgar el suelo residual suelen no ser selectivos, es decir, exterminan todo el material vegetal con el que toman contacto. Los herbicidas se usan ampliamente en la agricultura y en el manejo de los céspedes ornamentales. También se los aplica en los programas para controlar la vegetación total (TVC), con el objeto de conservar las carreteras y las vías férreas. Se emplean cantidades pequeñas de ellos en la forestación, en los sistemas de pastura y en el manejo de las áreas que han sido aisladas como hábitat para la vida salvaje. A continuación, se proveen algunos ejemplos de herbicidas apropiados.

El 2,4-D, un herbicida que es útil sobre las malezas de hoja ancha, que pertenece al grupo del fenoxilo y que se emplea en el desarrollo de céspedes y de campos sin arado. En la actualidad, se lo usa principalmente en combinación con otros herbicidas que actúan de manera sinérgica. Se trata del herbicida de uso más amplio en el mundo, y es el tercero en los Estados Unidos. Es un ejemplo de una auxina sintética (una hormona vegetal).

La atrazina, un herbicida del tipo de las triazinas que se emplea sobre el maíz y sobre el sorgo, con el fin de controlar las malezas de hoja ancha y los pastos, Todavía se lo emplea debido a su costo bajo y a que opera de manera sinérgica cuando se lo combina con otros herbicidas. Es un inhibidor del fotosistema II.

El clopiralid, un herbicida que es útil sobre las malezas de hoja ancha, que pertenece al grupo las piridinas y que se usa principalmente sobre los campos ornamentales o deportivos y para controlar los abrojos nocivos. Es notable debido a su capacidad de persistir en el suelo, y es otro ejemplo de una auxina sintética.

El dicamba, un herbicida persistente que es útil sobre las malezas de hoja ancha, que presenta actividad en el suelo y que puede usarse sobre el césped y sobre el maíz. Es otro ejemplo de una auxina sintética.

El glifosato, un herbicida sistémico no selectivo (extermina las plantas de cualquier tipo) que se emplea para purgar los campos no arados y para controlar las malezas en los cultivos que han sido sometidos a una modificación genética apropiada para resistir su efecto. Es un ejemplo de un inhibidor de la EPSPS.

El imazapir, un herbicida no selectivo que se emplea para controlar un amplio rango de malezas, que incluyen los pastos y las malezas de hoja ancha terrestres, tanto anuales como perennes, las especies leñosas y las especies acuáticas marginales o emergentes.

El imazapic, un herbicida selectivo que es útil en el control preemergente y postermergente de determinados pastos y malezas de hoja ancha terrestres, tanto anuales como perennes. El imazapic extermina las plantas al inhibir la producción de los aminoácidos con cadenas ramificadas (la valina, la leucina y la isoleucina), que son imprescindibles para la síntesis de las proteínas y para el crecimiento de las células.

El metoalaclor, un herbicida preemergente que se emplea ampliamente para controlar los pastos anuales en el maíz y en el sorgo. En esta aplicación, ha reemplazado a la atrazina en una medida importante.

El paraquat, un herbicida de contacto no selectivo que se emplea para purgar los campos no arados y para destruir las porciones aéreas en los sembradíos de marihuana y de coca. Presenta una toxicidad más aguda sobre el ser humano que cualquier otro herbicida de uso comercial distribuido.

El picloram, un herbicida del tipo de las piridinas que se usa principalmente para controlar los árboles indeseables en las pasturas y en los límites de los campos. Se trata de otra auxina sintética.

El triclopir.

Insecticidas " ' Un insecticida es un plaguicida que se emplea contra los insectos, en cualquier etapa de su desarrollo. Los insecticidas abarcan los ovicidas y los larvicidas, que se emplean contra los huevos y las larvas de los insectos, respectivamente. Los insecticidas se usan en la agricultura, en la medicina, en la industria y en el hogar. A continuación, se proveen ejemplos de insecticidas apropiados.

Los insecticidas clorados, tales como el canfeclor, el DDT, el hexacloro-ciclohexano, el gamma-hexaclorociclohexano, el metoxiclor, el pentaclorofenol, el TDE, el aldrínj el clordano, la clordecona, la dieldrina, el dndosulfano, el endrín, el heptaclor, el mirex o las mezclas que los comprenden.

Los compuestos organofosforados, tales como el acetato, el azinfos-metilo, la bensulida, el cloretoxifos, el clorpirifos, el clorpirifos-metilo, el diazinón, el diclorvos (DDVP), el dicrotofos, el dimetoato, el disulfotón, el etoprop, el fenamifos, el fenitrotión, el fentión, el fostiazato, el malatión, el metamidofos, el metidatión, el metil-paratión, el mevinfos, el naled, el ometoato, el oxidometón-metilo, el paratión, el fo ato, la fosalona, el fosmet, el fostebupirim, el pirimifos-metilo, el profenofos, el terbufos, el tetraclorvinfos, el tribuios, el friclorfón o las mezclas que los comprenden.

Los carbamatos, tales como el aldicarb, el carbofurano, el carbarilo, el metomil, el metilcarbamato de 2-(1-metilpropil)fenilo o las mezclas que los comprenden.

Los piretroides, tales como la aletrina, la bifentrina, la deltametrina, la permetrina, la resmetrina, la sumitrina, la tetrametrina, la tralometrina, la transflutrina o las mezclas que las comprenden.

Los compuestos tóxicos derivados de las plantas, tales como Derris (la rotenona), Pirethrum, Neem (la azadiractina), la nicotina, la cafeína y las mezclas que los comprenden.

Rodenticidas Los rodenticidas son una categoría de sustancias químicas para controlar las plagas que se emplean para exterminar los roedores. Los roedores resultan difíciles de exterminar con venenos, debido a que sus hábitos alimenticios son típicamente carroñeros: pueden comer una porción pequeña de un alimento y esperar, y de no enfermarse, continúan alimentándose. Un rodenticida eficaz debe ser insípido e inodoro en una concentración letal y debe presentar un efecto demorado. A continuación, se proveen ejemplos de rodenticidas apropiados.

Los anticoagulantes se definen como rodenticidas acumulativos crónicos (cuando la muerte ocurre 1-2 semanas después de la ingesta de la dosis letal, raramente más tarde), que actúan después de una sola dosis (de la segunda generación) o que actúan después de múltiples dosis (de la primera generación). Una dosis letal de un anticoagulante como el brodifacum, el cumatotralilo o la warfarina da como resultado una hemorragia interna fatal. En una dosis eficaz, estas sustancias actúan contra la vitamina K, bloquean las enzimas K1-2,3-epóxido-reductasa (esta enzima es bloqueada con preferencia por los derivados de 4-hidroxicumarina/4-hidroxitiacumahna) y K1-quinona-reductasa (esta enzima es bloqueada con preferencia por los derivados de índandiona), lo que priva al organismo de su fuente de vitamina K1 activa. A su vez, esto da como resultado una alteración en el ciclo de la vitamina K, con lo que se imposibilita la producción de los factores que son esenciales para la coagulación de la sangre (que principalmente son los factores de coagulación II (la protrombina), VII (la proconvertina), IX (el factor de Christmas) y X (el factor de Stuart)). Además de esta alteración específica en el metabolismo, las dosis tóxicas de los anticoagulantes del tipo de la 4-hidroxicumarina/4-hidroxitiacumarina o del tipo de la indandiona provocan daños en los vasos sanguíneos más pequeños (los capilares), lo que da como resultado un incremento en su permeabilidad y una hemorragia interna difusa. Estos efectos son graduales, se desarrollan durante un período de varios días y no están acompañados por percepciones nociceptivas, tales como el dolor ó la agonía. En la fase final de la intoxicación, el roedor exhausto colapsa a causa de un shock circulatorio, hipovolémico o una anemia severa y muere en calma. Los anticoagulantes rodenticidas son agentes de la primera generación (del tipo de la 4-hidroxicumarina, tales como la warfarina o el cumatetralilo, o del tipo de la indandióna, tales como la pindona, la difacinóna o la clorofacinona), que generalmente deben ser usados en concentraciones más altas (usualmente de entre 0,005% y 0, 1 %), con una ingesta consecutiva que se acumula hasta que se constituye la dosis letal. Su efecto después de una sola ingesta suele ser escasó o nulo, son menos tóxicos que los agentes de la segunda generación y abarcan los derivados de la 4-hidroxicumarina (tales como el difenacum, el brodifacum, la bromadiolona o el flocumafen) y los derivados de la 4-hidroxi-1-benzotiin -2-ona (tales como la 4-hidroxi-1-tiacumarina, que en ocasiones se denomina incorrectamente 4-hidroxi-1-tiocumarina; la explicación puede hallarse en el contexto de los compuestos heterocíclicos), tales como la difetialona. Los agentes de la segunda generación son mucho más tóxicos que los agentes de la primera generación. En general, se los aplica en concentraciones más bajas, en forma de cebos (usualmente en una proporción de entre 0,001 % y 0,005%), son letales después de una sola ingesta y también son eficaces contra aquellas cepas de roedores que han desarrollado resistencia a los anticoagulantes de la primera generación, por lo que en ocasiones se los conoce como "superwarfarinas". En ocasiones, los anticoagulantes rodenticidas pueden potenciarse con antibióticos, más comúnmente con sulfaquinoxalina. El objetivo de esta combinación (que puede comprender, por ejemplo, 0,05% ¡ de warfarina y 0,02% de sulfaquinoxalina o 0,005% de difenacum y 0,02% de sulfaquinoxalina) es que él antibiótico/bacteriostático suprima la microflora simbiótica intestinal que puede actuar como fuente de vitamina K. De esta manera, se exterminan las bacterias simbióticas o se altera su metabolismo, al tiempo qué se reduce la producción de vitamina K, un efecto que tiene una contribución lógica sobre la acción de los anticoagulantes. Es posible usar agentes antibióticos diferentes de la sulfaquinoxalina, tales como el co trimoxazol, la tetraciclina, la neomicina o el metronidazol. Puede aprovecharse otro efecto sinérgico en los cebos rodenticidas que comprenden una combinación de un anticoagulante y un compuesto con actividad sobre la vitamina D, tal como el colecalciferol o el ergocalciferol (véase la descripción más adelante)! Una fórmula típica puede comprender, 0,025%-0,05% de warfarina y 0,01 % de colecalciferol. En algunos jpáises, incluso se emplean rodenticidas con tres componentes fijos, es decir, un anticoagulante, un antibiótico y un compuesto con actividad sobre la vitamina D, por ejemplo, 0,005% de difenacum, 0,02% de sulfaquinoxalina y 0,01 % de colecalciferol. Se considera que las combinaciones de anticoagulantes de la segunda generación y antibióticos y/o compuestos con actividad sobre la vitamina D incluso son eficaces sobre las cepas de roedores más resistentes, aunque algunos de los anticoagulantes de la segunda generación (tales como el brodifacum o la difetialona), en concentraciones en los cebos de entre 0,0025% y 0,005%, son tan tóxicos que no se conocen cepas de roedores que presenten resistencia a ellos, e incluso los roedores que presentan resistencia a otros derivados pueden ser exterminados de manera confiable mediante la aplicación de estos anticoagulantes altamente tóxicos.

Se ha sugerido la posibilidad de usar la vitamina K1 como antídoto para las mascotas o los seres humanos que han sido expuestos de manera accidental o intencional a determinados venenos (por ejemplo, en el contexto de los ataques deliberados a las mascotas o de los intentos de suicidio), y efectivamente ha sido posible usarla con este propósito de manera exitosa. Además, debido a que estos venenos actúan inhibiendo la función del hígado y a que, en etapas más avanzadas del envenenamiento, están ausentes diversos factores de coagulación de la sangre y se reduce significativamente el volumen de sangre que circula, puede recurrirse a una transfusión de sangre (opcionalmente con factores de coagulación presentes) para salvar la vida del paciente envenenado, lo que constituye una ventaja con, relación a los venenos más antiguos. i Los fosfuros metálicos han sido usados como medios para exterminar los roedores, y se considera que son rodenticidas de acción rápida, que actúan después de una sola dosis (la muerte suele ocurrir 1-3 días después de la ingestión de un solo cebo). Un cebo que consiste en alimento y un fosfuro (que usualmente es fosfuro de cinc) se coloca donde los roedores pueden alimentarse con él. El ácido en el sistema digestivo del roedor reacciona con el fosfuro para generar un gas de fosfina tóxico. Este método para controlar las plagas puede emplearse en aquellos lugares donde los roedores son resistentes a algunos anticoagulantes, particularmente para controlar los ratones domésticos y de campo. Por otro lado, los cebos con fosfuro de cinc son más económicos que la mayoría de los anticoagulantes de la segunda generación, por lo que, en ocasiones, particularmente en presencia de infestaciones de roedores de importancia, su población ¡nicialmente se reduce con cantidades elevadas de cebos con fosfuro de cinc, para luego exterminar la población que ha sobrevivido al veneno de acción rápida inicial cotji cebos con anticoagulantes.

Lo contrario también es válido: los roedores individuales que sobreviven a los cebos con anticoagulantes (la población remanente) pueden ser eliminados con una combinación de cebos preliminares no tóxicos, que se colocan con una anticipación de una o dos semanas (lo cual es importante para superar el temor a los cebos y para acostumbrar los roedores a que se alimenten en las áreas especificas donde se colocarán los cebos, especialmente cuando se desea eliminar ratas), y cebos envenenados, que en los aspectos restantes son idénticos a los que se emplearon con anterioridad, que se aplican posteriormente, hasta que se interrumpe la aplicación de los cebos (usualmente en un período de 2-4 días). Los métodos basados en la alternancia de rodenticidas con modos de acción diferentes pueden dar como resultado una eliminación de hecho o prácticamente total de la población de roedores en un área si la aceptación/palatabilidad de los cebos es buena (es decir, si los roedores se alimentan con ellos con facilidad).

Los fosfuros son venenos para ratas que presentan una acción más bien rápida, que dan como resultado la exterminación de las ratas en áreas abiertas, en lugar de jos edificios afectados. Los ejemplos típicos incluyen el fosfuro de aluminio (que solamente se aplica por fumigación), el fosfuro de calcio (que solamente se aplica por fumigación), el fosfuro de magnesio (que solamente se aplica por fumigación) y el fosfuro de cinc (que se aplica en cebos). El fosfuro de cinc típicamente se coloca en los cebos para roedores en cantidades aproximadas de 0,75%-2%. Los cebos tienen un aroma a ajo fuerte y penetrante, que es propio de la fosfina que se libera a causa de la hidrólisis. Este aroma atrae a los roedores (o al menos no los repele), pero tiene un efecto repulsivo sobre otros mamíferos, aunque las aves (particularmente los pavos salvajes) no son sensibles a este aroma y pueden alimentarse con los cebos, por lo que pueden ser exterminadas de manera colateral.

En el contexto de la hipercalcemia, los calciferoles (las vitaminas D), el colecalciferol (la vitamina D3) y el ergocalciferol (la vitamina D2) suelen usarse como rodenticidas, ya que son tóxicos para los roedores por la misma razón por la que son beneficiosos para otros mamíferos: afectan la homeostasis del calcio y del fosfato en el cuerpo. Las vitaminas D son esenciales en cantidades minúsculas (del orden de unas pocas IU por kilogramo de peso corporal por día, lo que representa una pequeña fracción de un miligramo), y al igual que la mayoría de las vitaminas solubles en grasa, son tóxicas en dosis más grandes, que suelen dar como resultado lo que se conoce como hipervitaminosis, que en términos simples hace referencia a un envenenamiento con vitaminas. Si el envenenamiento es suficientemente severo (es decir, si la dosis del componente tóxico es suficientemente alta), eventualmente se produce la muerte. En los roedores que consumen el cebo rodenticida, se produce una hipercalcemia a causa del incremento en el nivel del calcio, lo cual se debe principalmente a un incremento en la absorción del calcio desde el alimento y a la movilización del calcio que estaba fijo en la matriz de los huesos en una forma ionizada (que principalmente es el catión de monohidrogencarbonato de calcio, [CaHC03]+, parcialmente unido a las proteínas), el cual circula disuelto en el plasma sanguíneo. Una vez que se ingiere una dosis letal, el nivel del calcio libre se incrementa en una medida suficiente para mineralizar/calcificar la sangre en los vasos, en los ríñones, en la pared del estómago y en los pulmones, lo que da como resultado la formación de partículas calcificadas, cristales de sales o complejos de calcio que dañan los tejidos. Como consecuencia, se producen problemas cardiacos (ya que el miocardio es sensible a las alteraciones en el nivel del calcio libre, las cuales afectan en particular la capacidad de contracción del miocardio y la propagación de la excitación entre el atrio y el ventrículo), hemorragias (debido al daño en los capilares) y posiblemente insuficiencias renales. Se considera que los compuestos que producen estos efectos actúan después de una o varias dosis (lo que depende de la concentración usada; una concentración común para los cebos, 0,075%, es letal para la mayoría de los roedores después de una sola ingesta de una porción grande de un cebo) o que presentan una acción subcrónica (cuando la muerte ocurre en un período de entre varios días y una semana después de la ingesta del cebo). En el caso de la aplicación individual, la concentración suele ser de 0,075% para el colecalciferol y de 0,1 % para el ergocalciferol. Una característica toxicológica importante de los calciferoles es que presentan un efecto sinérgico con los agentes tóxicos anticoagulantes. Esto implica que la toxicidad de los cebos que comprenden mezclas de anticoagulantes y calciferoles es más elevada que la suma de las toxicidades respectivas de cada uno de los componentes, de manera tal que puede producirse un efecto hipercalcémico masivo con un contenido sustancialmente menor de un calciferol en el cebo. Por otra parte, puede observarse un efecto anticoagulante/hemorrágico más pronunciado cuando hay un calciferol presente. Este efecto sinérgico suele aprovecharse en los cebos que comprenden una cantidad baja de un calciferol, debido a que resulta más costoso alcanzar una concentración eficaz de un calciferol que una concentración eficaz de prácticamente cualquier anticoagulante. La primera aplicación histórica de un calciferol en un cebo rodenticida, que se realizó a principios de la década de 1970, comprendió de hecho el producto de Sorex Sorexa® D (aunque con una fórmula diferente de la del producto actual, Sorexa® D), que contenía una mezcla de 0,025% de warfarina y 0,1 % de ergocalciferol. En la actualidad, Sorexa® CD contiene una combinación de 0,0025% de difenacum y 0,075% de colecalciferol,' y se comercializan diversos productos de otras marcas que contienen calciferoles en una proporción de entre 0,075% y 0, 1% (por ejemplo, Quintox®, que contiene 0,075% de colecalciferol), solos o en combinación con anticoagulantes, en una proporción de entre 0,01% y 0,075%.

Acaricidas. molusquicidas y nematicidas Los acaricidas son plaguicidas que exterminan los ácaros. En esta categoría, se encuentran los acaricidas antibióticos, los acaricidas del tipo de los carbamatos, los acaricidas del tipo de las formamidinas, los reguladores del crecimiento de los ácaros, los organoclorados, la permetrina y los acaricidas organofosforados. Los molusquicidas son plaguicidas que se emplean para controlar los moluscos, tales como las babosas o los caracoles. Estas sustancias abarcan el metaldehído, el metiocarb y el sulfato de aluminio. Un nematicida es un tipo de plaguicida químico que es útil para exterminar los nematodos parásitos (un phylum de gusanos). Un nematicida puede obtenerse a partir de una torta de semillas del árbol neem, es decir, el residuo de las semillas que subsiste una vez que se extrae el aceite. El árbol neem se conoce con diversos nombres en el mundo, pero fue cultivado por primera vez durante la antigüedad en la India.

Antimicrobianos A continuación se proveen ejemplos de antimicrobianos apropiados para usar en las composiciones agroquímicas de acuerdo con la presente invención. Los desinfectantes bactericidas de uso más amplio son los que comprenden cloro activo (tales como los hipocloritos, las cloraminas, el dicloroisocianurato, el tricloroisocianurato, el cloro húmedo o el dióxido de cloro), oxígeno activo (lo que abarca los peróxidos, tales como el ácido peracético, el persulfato de potasio, el perborato de sodio, el percarbonato de sodio y el perhidrato de urea), iodo (por ejemplo, la iodopovidona (povidona-iodo, betadina), la solución de Lugol, las tinturas a base de iodo o los agentes tensioactivos no iónicos clorados), alcoholes concentrados (lo que abarca principalmente el etanol, el 1 -propanol, que también se conoce como n-propanol, el 2-propanol o isopropanol, el 2-fenoxietanol, el 1 -fenoxipropanol, el 2-fenoxipropanol y las mezclas que los comprenden), sustancias fenólicas (tales como el fenol (que también se conoce como "ácido carbólico"), los cresoles (que se conocen como "lisoles" cuando se los combina con jabones líquidos con potasio), los fenoles halogenados (clorados o bromados), tales como el hexaclorofeno, el triclosán, el triclorofenol, el I tribromofenol, el pentactorofenol, el dibromol o las sales de éstos), agentes tensioactivos catiónicos, tales como determinados cationes de amonio cuaternario (como es el caso del cloruro de benzalconio, el bromuro o el cloruro de cetil trimetilamonio, el cloruro de didecildimetilamonio, el cloruro de cetilpiridinio o el cloruro de benzetonio) u otros compuestos no cuaternatrios, tales como la clorhexidina, la glucoprotamina o el diclorhidrato de octenidina), oxidantes fuertes, tales como el ozono o las soluciones de permanganato, metales pesados- y sus sales, tales como la plata coloidal, el nitrato de plata, el cloruro de mercurio, las sales de fenilmercurio, el sulfato de cobre o el óxido-cloruro de cobre (los metales pesados y sus sales son los bactericidas más tóxicos y peligrosos para el ambiente, por lo que su uso está regulado estrictamente o prohibido por completo), ¡ ácidos fuertes concentrados apropiadamente (tales como el ácido fosfórico, el ácido nítrico, el ácido sulfúrico, el ácido amidosulfúrico o el ácido toluenosulfónico), o álcalis (por ejemplo, hidróxidos de sodio, de potasio o de calcio), los cuales, a un pH inferior a 1 o superior a 13, particularmente a temperaturas elevadas (superiores a 60°C), pueden exterminar las bacterias. ;¡ Como antisépticos (es decir, como agentes germicidas que pueden usarse sobre el cuerpo, la piel, las mucosas o las heridas de los seres humanos o de los animales, entre otras posibilidades), es posible emplear alguno de los desinfectantes que se mencionaron con anterioridad, bajo las condiciones apropiadas (lo que abarca la concentración, el pH, la temperatura y la toxicidad sobre ¡ el hombre o el animal en cuestión). A continuación, se detallan ejemplos de antisépticos importantes. " Algunas preparaciones que contienen cloro diluido apropiadamente (p ej., la solución de Daquin, las soluciones de hipoclorito de sodio o de potasio al 0,5%, con un pH ajustado entre 7 y 8, o las soluciones de bencenosulfocloramida de sodio (cloramina B) al 0,5%-1%).

Algunas preparaciones que contienen iodo, tales como la iodopovidona en diversas formas ¦ :i galénicas (ungüentos, soluciones o vendajes para heridas), que en el pasado eran conocidas como soluciones de Lugol. , , Los peróxidos, en forma de soluciones de perhidrato de urea, con un pH amortiguado con soluciones de ácido peracético al 0, 1 %-0,25%.

Los alcoholes, con aditivos antisépticos o sin ellos, que principalmente se aplican sobre la piel.

Los ácidos orgánicos débiles, tales como el ácido sórbico, el ácido benzoico, el ácido láctico o el ácido salicílico.

Algunos compuestos fenólicos, tales como el hexaclorofeno, el triclosán y el dibromol.

Los compuestos catiónicos activos, tales como las soluciones de benzalconio al 0,05%-0,5%, de clorhexidina al 0,5%-4% o de octenidina al 0,1%-2%.

Los antibióticos bactericidas exterminan las bacterias. Los antibióticos bacteriostáticos solamente demoran su crecimiento o su reproducción. La penicilina es un bactericida, al igual que las cefalosporinas. Los antibióticos aminoglucosídicos pueden actuar como bactericidas (al alterar los precursores de la pared celular, lo que da como resultado su lisis) o como bacteriostáticos (al unirse a la subunidad 30S de los ribosomas y reducir la fidelidad de la traducción, lo que da como resultado una síntesis imprecisa de proteínas). Otros antibióticos bactericidas de acuerdo con la presente invención incluyen las fluoroquinolonas, los nitrofuranos, la vancomicina, las monobactamas, el co-trimoxazol y el metronidazol. Los biocidas preferidos se seleccionan del grupo que consiste en el oxifluorfeno, el glifosato, el tebucanozol, el desmedifam, el fenmedifam, el etofumesat y las mezclas que los comprenden. 1 Emolientes Las microcápsulas también pueden contener emolientes. Un emoliente es un material que sirve para ablandar, suavizar, recubrir, nutrir, lubricar, humedecer o limpiar la piel. Un emoliente típicamente cumple con varios de estos objetivos, por ejemplo, puede limpiar, humedecer y lubricar la piel. Los emolientes apropiados se seleccionan principalmente entre los aceites que se describieron con anterioridad. Los emolientes útiles en el contexto de la presente invención pueden estar basados en el petróleo, pueden ser emolientes del tipo de los ésteres de ácidos grasos, del tipo de los etoxilatos de alquilos, del tipo de los .etoxilatos de ésteres de ácidos grasos, del tipo de los alcoholes grasos o del tipo del polisiloxano, y también pueden ser mezclas de emolientes de cualquiera de estos tipos.

Colorantes Las microcápsulas también pueden contener colorantes, preferiblemente colorantes apropiados y aprobados para propósitos cosméticos. Los ejemplos incluyen el rojo cochineal A (I. C. 16255), el azul patente V (I. C. 42051 ), la indigotina (I. C. 73015), la colorofilina (I. C. 75810), el azul de quinolina (I. C. 47005), el dióxido de titanio (I. C. 77891 ), el azul de indantreno RS (I. C. 69800) y la alizarina (I. C. 58000). Estos colorantes normalmente se emplean en concentraciones de entre 0,001 % y 0,1 % en peso, sobre la base del peso total de la mezcla.

Además de los compuestos que se mencionaron con anterioridad, las microcápsulas de la presente invención pueden contener mezclas de aceites deseables y mezclas de aceites y agua en forma de emulsiones. En particular, es posible usar cualquier tipo de emulsión (es decir, emulsiones de agua en aceite, emulsiones de aceite en agua o emulsiones múltiples).

Para este propósito, son necesarios los emulsionantes, por lo que las microcápsulas de acuerdo con la presente invención también pueden contener uno o más emulsionantes, según se ha indicado. Los emulsionantes apropiados abarcan, por ejemplo, los agentes tensioactivos no iónicos de al menos uno de los siguientes grupos: los productos de la adición de entre 2 y 30 moles de óxido de etileno y/o entre 0 y 5 moles de óxido propileno a alcoholes grasos lineales C6.22. a ácidos grasos C12-22. a alquil fenoles que contienen entre 8 y 15 átomos de carbono en el grupo alquilo o a alquilaminas que contienen entre 8 y 22 átomos de carbono en el grupo alquilo; los alquil oligoglucósidos que contienen entre 8 y 22 átomos de carbono en el grupo alquilo y sus análogos etoxilados; los productos de la adición de entre 1 y 15 moles de óxido de etileno a un aceite de ricino y/o a un aceite de ricino hidrogenado; los productos de la adición de entre 15 y 60 moles de óxido de etileno a un aceite de ricino y/o a un aceite de ricino hidrogenado; los ésteres parciales de glicerol y/o de sorbitán con ácidos grasos insaturadps o saturados, lineales o ramificados, que contienen entre 12 y 22 átomos de carbono y/o a ácidos hidrdxicarboxílicos que contienen entre 3 y 18 átomos de carbono, así como los productos de este tipo a los que se les han agregado entre 1 y 30 moles de óxido de etileno; los ésteres de poliglicerol (con un grado de auto-condensación promedio de entre 2 y 8); el polietilenglicol (con un peso molecular de entre 400 y 5000); el trimetilolpropano; el pentaeritritol; los alcoholes derivados de azúcares (por ejemplo, el sorbitol); los alquil glucósidos (por ejemplo, el metil glucósido, el butil glucósido o el lauril glucósido); los poliglucósidos (que por ejemplo, pueden comprender celulosa) con ácidos grasos insaturados o saturados, lineales o ramificados, que contienen entre 12 y 22 átomos de carbono y/o con ácidos hidroxicarboxílicos que contienen entre 3 y 18 átomos de carbono, asi como los productos de este tipo a los que se les han agregado entre 1 y 30 moles de óxido de etileno; los ésteres mixtos de pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos; los ésteres mixtos de ácidos grasos que contienen entre 6 y 22 átomos de carbono, metil glucosa y polioles, preferiblemente glicerol o poliglicerol; los fosfatos de monoalquilos, de dialquilos o de trialquilos; los fosfatos de mono-PEG-alquilos, de di-PEG-alquilos y/o de tri-PEG-alquilos o sus sales, los alcoholes derivados de cera de lana; los copolímeros de polisiloxanos/polialquilos/poliéteres o sus derivados; los copolímeros de bloques, tales como el dipolihidroxiestearato de polietilenoglicol-30; los emulsionantes poliméricos, por ejemplo, del tipo de Pemulen (TR-1 , TR-2) o de Goodrich; los polialquilenglicoles; o los productos de la combinación de carbonato de glicerol y óxido de etileno.

También es posible que los ingredientes migren desde el núcleo de las microcápsulas (lo que abarca el aceite y/o los materiales adicionales que puedan estar presentes en él) hacia el recubrimiento.

En la invención también se proveen dispersiones acuosas que comprenden entre 5% y 50% en peso, preferiblemente entre 15% y 40% en peso de microcápsulas que pueden producirse con el proceso que se describió con anterioridad, sobre la base del peso total de las dispersiones. Otro rango preferido es de entre 20% y 35% en peso. Estas dispersiones acuosas preferiblemente se obtienen directamente con el proceso que se describió con anterioridad.

Las dispersiones de microcápsulas que se obtienen con el proceso que se describe en la presente pueden usarse en diversas aplicaciones, en función del tipo de aceite que se emplea. Se prefiere el uso de las microcápsulas en la terminación de diversos materiales no hilados, lo que abarca los tejidos a base de papel (por ejemplo, las toallas de papel húmedas o secas que pueden emplearse en aplicaciones cosméticas), en la terminación del papel (que puede emplearse para empapelar paredes, como papel higiénico o como papel para libros o para periódicos), en la terminación de pañales, de servilletas o de productos o tejidos higiénicos similares, por ejemplo, en el contexto de la aplicación de un colorante o un insecticida sobre un papel o sobre un tejido, o en composiciones cosméticas, por ejemplo, para producir composiciones protectoras solares que comprenden un filtro UV en forma de microcápsulas. Según se ha indicado, otro uso está relacionado con la terminación de pañales, de servilletas o de productos higiénicos similares. Además, las microcápsulas pueden usarse en aceites o cremas para masajes, en lubricantes personales o en supositorios, por ejemplo, para introducir agentes antiinflamatorios activos en ellos.

En la presente invención también se proveen microcápsulas libres de perfume, preferiblemente libres de formaldehído, que contienen un núcleo compuesto por un material líquido insoluble en agua o hidrofóbico y un recubrimiento que es el producto de la reacción entre al menos dos isocianatos al menos bifuncionales diferentes, (A) y (B), donde el isocianato (B) debe ser un isocianato con modificaciones aniónicas, un isoc'ianato que contiene óxido de polietileno o una combinación de éstos, y una amina al menos bifuncional, con la condición de que, durante la producción de las microcápsulas, la proporción en peso entre los isocianatos (A) y (B) se encuentre en el rango de entre 10:1 y 1 :10. Preferiblemente, la proporción en peso que se mencionó con anterioridad puede ajustarse entre 3:1 y 1 :1 para obtener un resultado más ventajoso.

Estas microcápsulas preferiblemente tienen diámetros de entre 1 pm y 50 pm, y más preferiblemente tienen diámetros de entre 2 pm y 45 pm. Pueden tomar la forma de dispersiones acuosas, donde la fracción que representan las cápsulas puede ser de entre 1% y 90% en peso, pero preferiblemente es de entre 5% y 50% en peso.

EJEMPLOS Se produjeron seis dispersiones de microcápsulas usando el proceso de acuerdo con la invención.

Con fines comparativos, se preparó una dispersión de microcápsulas sin la adición del isocianato con modificaciones aniónicas (B). En cada caso, se determinó el tamaño de las partículas de las cápsulas.

Determinación del tamaño de las partículas Las determinaciones del tamaño de las partículas que se mencionan en los ejemplos se basaron en una difracción láser estática. Los valores d 50 y d 99 que se indican están basados en la distribución del volumen de las partículas. : Ejemplo comparativo, no acorde con la invención (sin el isocianato del tipo (Bn Se produjeron microcápsulas como se describe a continuación, mediante el uso de tan solo un isocianato del tipo (A). Se preparó la premezcla (I) con 50 g de PVP K90 y 1160 g de agua y se ajustó su pH en 10,0 usando una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). La premezcla (II) se preparó con 500 g de Miritol® 318 (un triglicérido caprílico/cáprico) y 90 g de Desmodur® W (diisocianato de diciclohexilmetano). Las dos premezclas se combinaron y se; emulsionaron con la ayuda de un agitador Mig, que se operó a una velocidad de 1000 rpm, durante 30 minutos a temperatura ambiente. El pH de la emulsión se ajustó en 8,5 con una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). Posteriormente, a temperatura ambiente y con agitación a 1000 rpm, se agregó una solución que comprendió 40 g de Lupasol® PR8515 (polietilenimina) en 160 g de agua durante un periodo de 1 minuto. Después, la mezcla de reacción fue sometida al siguiente programa de temperatura: un calentamiento a 60°C durante 60 minutos, el mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, seguido por una temperatura de 70°C durante 60 minutos, una temperatura de 80°C durante 60 minutos y finalmente una temperatura de 85°C durante 60 minutos 60. Una vez completo el programa, se enfrió la mezcla hasta la temperatura ambiente. De esta manera, se obtuvo una dispersión de microcápsulas que comprendió una fracción de componentes no volátiles de 34% y una distribución del tamaño de las partículas de acuerdo con los siguientes valores: d 50 = 26 pm y d 90 = 53 pm.

Ejemplo 1 Mediante el uso de dos isocianatos diferentes de los tipos (A) y (B), se prepararon microcápsulas como se describe a continuación. Se preparó la premezcla (I) con 50 g de PVP K90 y 1169 g de agua y se ajustó su pH en 10,0 usando una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). La premezcla (II) se preparó con 500 g de Miritol® 318 (un triglicérido caprílico/cáprico), 58 g de Desmodur® W (diisocianato de diciclohexilmetano) y 39 g de Bayhydur® XP 2547 (un oligómero de HDI aniónico). Las dos premezclas se combinaron y se emulsionaron con la ayuda de un agitador Mig, que se operó a una velocidad de 1000 rpm, durante 30 minutos a temperatura ambiente. El pH de la emulsión se ajustó en 8,5 con una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). Posteriormente, a temperatura ambiente y con agitación a 1000 rpm, se agregó una solución que comprendió 37 g de Lupasol® PR8515 (polietilenimina) en 147 g de agua durante un período de 1 minuto. Después, la mezcla de reacción fue sometida al siguiente programa de temperatura: un calentamiento a 60°C durante 60 minutos, el mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, seguido por una temperatura de 70°C durante 60 minutos, una temperatura de 80°C durante 60 minutos y finalmente una temperatura de 85°C durante 60 minutos 60. Una vez completo el programa, se enfrió la mezcla hasta la temperatura ambiente. De esta manera, se obtuvo una dispersión de microcápsulas que comprendió una fracción de componentes no volátiles de 34% y una distribución del tamaño de las partículas de acuerdo con los siguientes valores: d 50 = 6 pm y d 90 = 10 pm.

Ejemplo 2 Mediante el uso de dos isocianatos diferentes de los tipos (A) y (B), se prepararon microcápsulas como se describe a continuación. Se preparó la premezcla (I) con 50 g de PVP K90 y 1 169 g de agua y se ajustó su pH en 10,0 usando una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). La premezcla (II) se preparó con 500 g de Miritol® 318 (un triglicérido caprílico/cáprico) y 58 g de Desmodur® W (diisocianato de diciclohexilmetano). Las dos premezclas ' se combinaron y se preemulsionaron con agitación. Luego se agregaron 39 g de Bayhydur® XP 2547 (un oligómero de HDI aniónico) a esta preemulsión y se emulsionó la mezcla con la ayuda de un agitador Mig, que se operó a una velocidad de 1000 rpm, durante 30 minutos a temperatura ambiente. El pH de la emulsión se ajustó en 8,5 con una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). Posteriormente, a temperatura ambiente y con agitación a 1000 rpm, se agregó una solución que comprendió 37 g de Lupasol® PR8515 (polietilenimina) en 147 g de agua durante un período de 1 minuto. Después, la mezcla de reacción fue sometida al siguiente programa de temperatura: un calentamiento a 60°C durante 60 minutos, el mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, seguido por una temperatura de 70°C durante 60 minutos, una temperatura de 80°C durante 60 minutos y finalmente una temperatura de 85°C durante 60 minutos 60. Una vez completo el programa, se enfrió la mezcla hasta la temperatura ambiente, con lo que se obtuvo la dispersión de microcápsulas deseada, que comprendió una fracción de componentes no volátiles de 34% y una distribución del tamaño de las partículas de acuerdo con los siguientes valores: d 50 = 9 µ?t? y d 90 = 16 pm.

Ejemplo 3 Mediante el uso de dos isocianatos diferentes de los tipos (A) y (B), se prepararon microcápsulas como se describe a continuación. Se preparó la premezcla (I) con 40 g de PVPÍ K90 y 1146 g de agua y se ajustó su pH en 10,0 usando una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). La premezcla (II) se preparó con 500 g de Miritol® 318 (un triglicérido caprílico/cáprico) y 94 g de Desmodur® W (diisocianato de diciclohexilmetano). Las dos premezclas se combinaron y se preemulsionaron con agitación. Luego se agregaron 20 g de Bayhydur® XP 2655 (un oligómero de HDI aniónico) a esta preemulsión y se emulsionó la mezcla con la ayuda de un agitador Mig, que se operó a una velocidad de 1000 rpm, durante 30 minutos a temperatura ambiente. El pH de la emulsión se ajustó en 8,5 con una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). Posteriormente, a temperatura ambiente y con agitación a 1000 rpm, se agregó una solución que comprendió 80 g de Lupasol® G 100 (polietilenimina) en 120 g de agua durante un período de 1 minuto. Después, la mezcla de reacción fue sometida al siguiente programa de temperatura: un calentamiento a 60°C durante 60 minutos, el mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, seguido por una temperatura de 70°C durante 60 minutos, una temperatura de 80°C durante 60 minutos y finalmente una temperatura de 85°C durante 60 minutos 60. Una vez completo el programa, se enfrió la mezcla hasta la temperatura ambiente, con lo que se obtuvo la dispersión de microcápsulas deseada, que comprendió una fracción de componentes no volátiles de 35% y una distribución del tamaño de las partículas de acuerdo con los siguientes valores: d 50 = 4 pm y d 90 = 8 µ?t?.

Ejemplo 4 Mediante el uso de dos isocianatos diferentes de los tipos (A) y (B), se prepararon microcápsulas como se describe a continuación. Se preparó la premezcla (I) con 50 g de PVP K90 y 1134 g de agua y se ajustó su pH en 10,5 usando una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). La premezcla (II) se preparó con 300 g de Eutanol® G (octildodecanol), 300 g de Fitoderm (escualano) y 45 g de Desmodur® N 3300 (un trímero de HDI). Las dos premezclas se combinaron y se preemulsionaron con agitación. Luego se agregaron 31 g de Bayhydur® XP 2547 (un oligómero de HDI aniónico) a esta preemulsión y se emulsionó la mezcla con la ayuda de un agitador Mig, que se operó a una velocidad de 1000 rpm, durante 30 minutos a temperatura ambiente. El pH de la emulsión se ajustó en 8,7 con una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). Posteriormente, a temperatura ambiente y con agitación a 1000 rpm, se agregó una solución que comprendió 28 g de Lupasol® PR8515 (polietilenimina) en 112 g de agua durante un período de 1 minuto. Después, la mezcla de reacción fue sometida al siguiente programa de temperatura: un calentamiento a 60°C durante 60 minutos, el mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, seguido por una temperatura de 70°C durante 60 minutos, una temperatura de 80°C durante 60 minutos y finalmente una temperatura de 85°C durante 60 minutos 60. Una vez completo el programa, se enfrió la mezcla hasta la temperatura ambiente, con lo que se obtuvo la dispersión de microcápsulas deseada, que comprendió una fracción de componentes no volátiles de 38% y una distribución del tamaño de las partículas de acuerdo con los siguientes valores: d 50 = 8 pm y d 90 - 20 pm.

Ejemplo 5 Mediante el uso de dos isocianatos diferentes de los tipos (A) y (B), se prepararon microcápsulas como se describe a continuación. Se preparó la premezcla (I) con 50 g de PVP K90 y 1130 g de agua y se ajustó su pH en 10,0 usando una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). La premezcla (II) se preparó con 500 g de Miritol® 318 (un triglicérido caprílico/cáprico), 50 g de Desmodur® W (diisocianato de diciclohexilmetano), 50 g de Desmodur® N 3300 (un trímero de HDI) y 30 g de Bayhydur® XP 2547 (un oligómero de HDI aniónico). Las dos preemulsionees se combinaron y se emulsionaron con la ayuda de un agitador Mig, que se operó a una velocidad de 1000 rpm, durante 30 minutos a temperatura ambiente. El pH de la emulsión se ajustó en 8,5 con una solución acuosa de hidróxido de sodio (con una concentración de 5% en peso). Posteriormente, a temperatura ambiente y con agitación a 1000 rpm, se agregó una solución que comprendió 38 g de Lupasol® FG (polietilenimina) en 152 g de agua durante un período de 1 minuto. Después, la mezcla de reacción fue sometida al siguiente programa de temperatura: un calentamiento a 60°C durante 60 minutos, el mantenimiento de esta temperatura durante 60 minutos, seguido por una temperatura de 70°C durante 60 minutos, una temperatura de 80°C durante 60 minutos y finalmente una temperatura de 85°C durante 60 minutos 60. Una vez completo el programa, se enfrió la mezcla hasta la temperatura ambiente, con lo que se obtuvo la dispersión de microcápsulas deseada, que comprendió una fracción de componentes no volátiles de 33% y una distribución del tamaño de las partículas de acuerdo con los siguientes valores: d 50 = 8 \im y d 90 = 14 µ?t?.

Ejemplo 6 Se produjeron microcápsulas de manera análoga al ejemplo 1 , con la siguiente excepción: en lugar de usar 500 g de Miritol® 318, se empleó un cuerpo oleoso que comprendió 350 g de Eusolex 2292 (metoxicinamato de octilo) y 150 g de Eusolex 9020 (butil-metoxidibenzoilmetano). De esta manera, se obtuvo una dispersión de microcápsulas que comprendió una fracción de componentes no volátiles de 34% y una distribución del tamaño de las partículas de acuerdo con los siguientes valores: d 50 = 4 µ?? y d 90 = 20 pm.

Claims (18)

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para producir microcápsulas que contienen un recubrimiento y un núcleo compuesto por un material líquido insoluble en agua, que comprende combinar una solución acuosa que comprende un coloide protector y una solución que comprende una mezcla de al menos dos diisocianatos al menos bifuncionales que difieren desde el punto de vista estructural, (A) y (B), en un líquido insoluble en agua, de manera tal de formar una emulsión, agregarle una amina al menos bifuncional a la emulsión y calentarla hasta una temperatura de al menos 60°C, de manera tal de formar las microcápsulas, donde el isocianato (B) se selecciona entre los isocíanatos con modificaciones amónicas o los isocianatos que contienen óxido de polietileno, y donde el isocianato (A) es un isocianato no cargado que no contiene óxido de polietileno.

2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 , donde se usa una polivinilpirrolidona como coloide protector.

3. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 ó 2, donde el isocianato (A) se selecciona del grupo que consiste en el 1 ,6-diisocianato de hexano, el biurato de 1 ,6-diisocianato de hexano y los oligómeros de 1 ,6-diisocianato de hexano, lo que en particular abarca los trímeros de éste o el diisocianato de diciclohexanometileno.

4. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, donde el isocianato (B) se selecciona entre los diisocianatos con modificaciones aniónicas cuyas moléculas contienen al menos un ácido sulfónico, preferiblemente un grupo ácido aminosulfónico.

5. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, donde la amina al menos bifuncional que se emplea es una polietilenimina.

6. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, donde la proporción en peso entre los isocianatos (A) y (B) se encuentra en el rango de entre 10: 1 y 1 :10, preferiblemente entre 5:1 y 1 :5, y más preferiblemente entre 3:1 y 1 :1.

7. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, donde la proporción (p/p) entre el núcleo y el recubrimiento de las microcápsulas es de entre 20: 1 y 1 :10, preferiblemente de entre 5:1 y 2: 1 , y más preferiblemente de entre 4:1 y 3:1.

8. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende preparar una premezcla (I) con agua y un coloide protector; ajustar el pH de la premezcla en el rango de entre 5 y 12; preparar otra premezcla (II) con un material líquido insoluble en agua y los isocianatos (A) y (B); (d) combinar las dos premezclas (I) y (II), de manera tal de formar una emulsión; (e) introducir una amina al menos bifuncional en la emulsión del paso (d); y (f) calentar la emulsión hasta una temperatura de al menos 60°C, con el objeto de formar las microcápsulas.

9. El proceso de acuerdo con la reivindicación 8, donde el pH en el paso (b) del proceso se ajusta entre 8 y 12.

10. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende (a) preparar una premezcla (I) con agua y un coloide protector; (b) ajustar el pH de la premezcla en el rango de entre 5 y 12; (c) preparar otra premezcla (II) con un material insoluble en agua que es líquido a 21°C y el isocianato (A); (d) combinar y agitar las dos premezclas (I) y (II), de manera tal de formar una emulsión; (e) agregarle el segundo isocianato (B) a la premezcla anterior, para luego ajustar el pH de la emulsión entre 5 y 10; (f) introducir una amina al menos bifuncional en la emulsión del paso (d); y (g) calentar la emulsión hasta una temperatura de al menos 60°C, con el objeto de formar las microcápsulas.

11. El proceso de acuerdo con la reivindicación 10, donde el pH en el paso (e) se ajusta entre 7,5 y 9,0.

12. Una dispersión acuosa que comprende entre 5% y 50% en peso, preferiblemente entre 15% y 40%) en peso, de microcápsulas que pueden producirse con un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 , sobre a base del peso total de la dispersión.

13. Una microcápsula libre de perfume que comprende un núcleo liquido compuesto por un líquido insoluble en agua y un recubrimiento que es el producto de la reacción entre al menos dos isocianatos al menos bifuncionales diferentes, (A) y (B), donde el isocianato (B) debe ser un isocianato con modificaciones aniónicas, un isocianato que contiene óxido de polietileno o una combinación de éstos, y una amina al menos bifuncional, con la condición de que, durante la producción de las microcápsulas, la proporción en peso entre los isocianatos (A) y (B) se encuentre en el rango de entre 10:1 y 1 :10.

14. La microcápsula de acuerdo con la reivindicación 13, que tiene un diámetro de entre 1 m y 50 pm.

15. La microcápsula de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 13 ó 14, que está presente en forma de una dispersión acuosa.

16. La microcápsula de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 13 a 15, que se encuentra libre de formaldehído.

17. El uso de microcápsulas de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 13 a 16 en la terminación de tejidos, de papeles o de materiales no hilados.

18. El uso de microcápsulas de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 13 a 16 en composiciones cosméticas, farmacéuticas, de lavandería o de limpieza.