CN117296839B - 免活化稳定性二氧化氯消毒剂及其生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明属于消毒剂制备领域，具体涉及免活化稳定性二氧化氯消毒剂及其生产工艺。二氧化氯微胶囊是通过聚丙烯酸、β‑环状糊精、液体石蜡、P123嵌段共聚物等对有效态的二氧化氯进行多重包封，经真空冷冻干燥后获得的结构稳定，具有一定强度的微胶囊，其与水接触后既能快速释放二氧化氯，又能维持液态的二氧化氯消毒剂浓度稳定，实现整体二氧化氯消毒剂较高微生物杀灭效果，长效、缓释、稳定的消毒效果。
Description
技术领域
本发明属于消毒剂制备领域，具体涉及免活化稳定性二氧化氯消毒剂及其生产工艺。
背景技术
二氧化氯作为一种高效强氧化剂已被联合国世界卫生组织（WHO）列为AI级安全消毒剂，它具有消毒、杀菌、防腐、除臭、保鲜、漂白等多种功能，目前已基本替代传统的氯系同类物被广泛应用于医疗卫生、环境消毒、饮水消毒、食品加工消毒和食品保鲜等方面。但由于二氧化氯性质所决定，气体状态及水溶液均不能稳定存在。在空气中二氧化氯的体积分数过大时会发生爆炸；在水溶液中二氧化氯会逐渐分解逸出氯气，从而影响二氧化氯的杀菌消毒效果。
最早的二氧化氯消毒剂通常以碳酸钠、硼酸盐、过硼酸盐等惰性溶液做稳定剂，稳定亚氯酸盐，柠檬酸等有机酸或氯化铁等路易斯酸作为活化剂，两组分混合后生成二氧化氯，缺点在于反应进程不易控制，导致初始阶段二氧化氯过释，作用时间不足等，再者亚氯酸钠原料在生产中、储存运输过程中、现场活化使用中易燃易爆的高风险,
因此免活化的二氧化氯消毒剂得到越来越多关注，免活化的二氧化氯消毒剂通常为一元包装，直接可用，但目前不同载体的稳定效果不一，且缓释效果无法得到保障，因此亟需稳定性较好的二氧化氯消毒剂。
发明内容
基于以上问题，本发明设计一种免活化、稳定性较高的二氧化氯消毒剂，通过聚丙烯酸、β-环状糊精、液体石蜡、P123嵌段共聚物等对有效态的二氧化氯进行多重包封，获得结构稳定，具有一定强度的二氧化氯微胶囊，其与水接触后既能快速释放二氧化氯，又能维持液态的二氧化氯消毒剂浓度稳定，具有较佳的微生物杀灭效果，长效、缓释、稳定的消毒效果。
免活化稳定性二氧化氯消毒剂包括以下质量份数的材料：二氧化氯微胶囊8-20份、辅助材料4-8份；
其中，二氧化氯微胶囊是将二氧化氯进行多重包封，具体制备方法如下：
S1.称量聚丙烯酸和氯化钠，溶于去离子水中，通入二氧化氯气体，获得混合液体A；
S2.称量羧甲基纤维素、β-环状糊精、P123嵌段共聚物、磷酸氢二钠溶解于去离子水中，加热到30-40℃强力搅拌，再加入表面活性剂1，充分搅拌后获得混合液体B；
S3.称量液体石蜡、乙酸丁酸纤维素、表面活性剂2混合，磁力强搅10-20分钟，获得混合液体C；
S4.称量步骤S1获得的混合液体A和步骤S3获得的混合液体C，室温下800-1200rpm搅拌5-10分钟，再加入步骤S2获得的混合液体B，转速450-600rpm进行搅拌5-15分钟，获得混合液体D；
S5.将混合液体D用冷蒸馏水洗涤3-5次，真空冷冻干燥后获得二氧化氯微胶囊。
特别地，步骤S1中聚丙烯酸：氯化钠：去离子水的质量体积比为0.9-1.5：0.1：300-500；
特别地，步骤S1中二氧化氯气体的通入量为0.8-2.4g/L；
特别地，步骤S2中羧甲基纤维素：β-环状糊精：P123嵌段共聚物：磷酸氢二钠：去离子水的质量体积比为5-10：4-8：10-15：1：100-500；
特别地，步骤S2中表面活性剂1选择亲水亲油平衡值在9.5-11的非离子型表面活性剂，优选Tween 81、Tween 85，加入量为混合液体B体积的3-5%；
特别地，步骤S3中液体石蜡：乙酸丁酸纤维素、表面活性剂2的质量体积比为60-90：1：18-25；
特别地，步骤S3中表面活性剂2选择亲水亲油平衡值在3.5-5的非离子型表面活性剂，优选span 80、span 60；
特别地，步骤S4中混合液体A、混合液体B、混合液体C的总体积为10，其中混合液体A：混合液体C的体积比为4-5：1-3。
其中，辅助材料包含以下质量份数的材料：黏土矿物15-30份、淀粉8-15份、去离子水70-100份，黏土矿物选择高岭石、蒙脱石、坡缕石、海泡石、累托石、硅藻土、伊利石中的一种或几种；
特别地，辅助材料的制备方法如下：
L1.称量淀粉于去离子水中，在夹层容器中加热到60-90℃，充分搅拌至均匀糊状；
L2.将颗粒状的黏土矿物加入到步骤L1获得的糊状物中，充分搅拌至黏土矿物均匀分散，过程中维持夹套容器的温度不变，获得辅助材料。
本发明提供一种免活化稳定性二氧化氯消毒剂的生产工艺，具体步骤如下：
Z1.在反应器中加入亚氯酸盐或氯酸盐，以及还原性物质，通过氧化还原反应生成二氧化氯气体，二氧化氯气体通过吸收器后进行纯化和收集；
Z2.将步骤Z1获得的二氧化氯气体接入二氧化氯微胶囊制备系统，获得二氧化氯微胶囊；
Z3.称量相应材料并制备得到辅助材料；
Z4.将步骤Z2获得的二氧化氯微胶囊和步骤Z3获得的辅助材料按照相应质量份数混合，搅拌均匀后转入模具制备成型，获得二氧化氯消毒剂。
特别地，还原性物质为甲醇时，发生的氧化还原反应如索尔维法、R8法、SVP-LIFE法等，还原性物质为过氧化氢时，发生的氧化还原反应如R11法、R13法等；
特别地，吸收器为三级或四级吸收装置，三级吸收装置为两个吸收液装置与一个尾气吸收装置，四级吸收装置为三个吸收液装置与一个尾气吸收装置，或两个吸收液装置与两个尾气吸收装置，吸收液装置内装吸收液，为冰水，尾气吸收装置内的尾气吸收液根据具体氧化还原反应选择；
特别地，二氧化氯微胶囊系统为多个小系统，按照顺序排列，任一小系统均可独立进行二氧化氯微胶囊的制备，并有阀门控制二氧化氯气体的通入，通入量足够时自动关闭；
特别地，二氧化氯消毒剂任一批次按照5%的抽样量进行质检，并留样6-12个月，质检内容包括二氧化氯有效含量测定、微生物杀灭试验等。
本发明的有益效果如下：
本发明借鉴化妆品、药物释放等领域的缓释方法，采用聚丙烯酸、β-环状糊精、液体石蜡、P123嵌段共聚物等对有效态的二氧化氯进行多重包封，聚丙烯酸水溶液能够尽可能地“锁住”二氧化氯气体，羧甲基纤维素的长链结构与P123嵌段共聚物能使二氧化氯微胶囊具有一定强度，结构不易破坏，立体结构稳定，β-环状糊精与磷酸氢二钠能起到后续稳定水溶液中二氧化氯浓度的效果。通过真空干燥技术获得的二氧化氯微胶囊，能较好的保持制备后的整体结构，当被放置于水中时，水分子沿着孔隙进入，直达内部从而释放二氧化氯。辅助材料在二氧化氯消毒剂中起到稳定二氧化氯微胶囊的作用，也帮助固体型二氧化氯消毒剂的成型。
本发明制备的二氧化氯消毒剂，使用时直接可用，无需活化，一元固体形式包装，运输过程安全，多场合可用，具有长效、缓释、稳定的消毒效果，对于常见细菌和真菌等微生物均有较好的杀灭效果。
附图说明
图1为二氧化氯消毒剂配制成溶液后浓度随时间变化曲线图；
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的技术方案和实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。
具体实施方式
实施例1：本实施例提供一种混合液体A的制备方法，具体步骤如下：
按照质量体积比0.9：0.1：300（g：mL）称量聚丙烯酸、氯化钠、去离子水，充分搅拌至溶解，按0.8g/L通入二氧化氯气体，即获得混合液体A。
实施例2：本实施例提供一种混合液体A的制备方法，具体步骤如下：
按照质量体积比1.2：0.1：400（g：mL）称量聚丙烯酸、氯化钠、去离子水，充分搅拌至溶解，按1.6g/L通入二氧化氯气体，即获得混合液体A。
实施例3：本实施例提供一种混合液体A的制备方法，具体步骤如下：
按照质量体积比1.5：0.1：500（g：mL）称量聚丙烯酸、氯化钠、去离子水，充分溶解至搅拌，按2.4g/L通入二氧化氯气体，即获得混合液体A。
实施例4：本实施例提供一种混合液体B的制备方法，具体步骤如下：
按照质量体积比5：4：10：1：300（g：mL）分别称量羧甲基纤维素、β-环状糊精、P123嵌段共聚物、磷酸氢二钠和去离子水，混合后加热到30℃强力搅拌，再加入3%的Tween 81表面活性剂，充分搅拌后获得混合液体B。
实施例5：本实施例提供一种混合液体B的制备方法，具体步骤如下：
按照质量体积比10：8：15：1：500（g：mL）分别称量羧甲基纤维素、β-环状糊精、P123嵌段共聚物、磷酸氢二钠和去离子水，混合后加热到40℃强力搅拌，再加入5%的Tween 85表面活性剂，充分搅拌后获得混合液体B。
实施例6：本实施例提供一种混合液体C的制备方法，具体步骤如下：
按照质量体积比60：1：18（g：mL）称量液体石蜡、乙酸丁酸纤维素、span 80，磁力强搅10分钟，得到混合液体C。
实施例7：本实施例提供一种混合液体C的制备方法，具体步骤如下：
按照质量体积比90：1：25（g：mL）称量液体石蜡、乙酸丁酸纤维素、span 60，磁力强搅20分钟，得到混合液体C。
实施例8：本实施例提供一种二氧化氯微胶囊的制备方法，具体步骤如下：
S1.按照体积比4：5：1称量混合液体A、混合液体B、混合液体C，将混合液体A和混合液体C在室温下800rpm搅拌10分钟，再加入混合液体B，在450rpm下搅拌14分钟，获得混合液体D；
S2.将步骤S1获得的混合液体D用冷蒸馏水洗涤3次，真空冷冻干燥获得二氧化氯微胶囊；
混合液体A来自实施例1，混合液体B来自实施例4，混合液体C来自实施例7。
实施例9：本实施例提供一种二氧化氯微胶囊的制备方法，具体步骤如下：
S1.按照体积比4.5：3.5：2称量混合液体A、混合液体B、混合液体C，将混合液体A和混合液体C在室温下1000rpm搅拌8分钟，再加入混合液体B，在500rpm下搅拌10分钟，获得混合液体D；
S2.将步骤S1获得的混合液体D用冷蒸馏水洗涤4次，真空冷冻干燥获得二氧化氯微胶囊；
混合液体A来自实施例2，混合液体B来自实施例4，混合液体C来自实施例7。
实施例10：本实施例提供一种二氧化氯微胶囊的制备方法，具体步骤如下：
S1.按照体积比5：2：3称量混合液体A、混合液体B、混合液体C，将混合液体A和混合液体C在室温下1200rpm搅拌5分钟，再加入混合液体B，在600rpm下搅拌8分钟，获得混合液体D；
S2.将步骤S1获得的混合液体D用冷蒸馏水洗涤5次，真空冷冻干燥后获得二氧化氯微胶囊；
混合液体A来自实施例3，混合液体B来自实施例5，混合液体C来自实施例6。
实施例11：本实施例提供一种辅助材料的制备方法，具体步骤如下：
L1.按照质量份数15：8：70称量黏土矿物、淀粉、去离子水，黏土矿物为高岭石、坡缕石、海泡石按照1：1：1的质量份数进行配比；
L2.将淀粉溶解于去离子水中，在夹层容器中加热到60℃，充分搅拌至均匀糊状；
L3.将颗粒状的黏土矿物加入到步骤L2获得的糊状物中，充分搅拌至黏土矿物均匀分散，过程中维持夹套容器温度在60℃，获得辅助材料。
实施例12：本实施例提供一种辅助材料的制备方法，具体步骤如下：
L1.按照质量份数22：12：85称量黏土矿物、淀粉、去离子水，黏土矿物为蒙脱石、坡缕石、硅藻土按照1：1.5：2的质量份数进行配比；
L2.将淀粉溶解于去离子水中，在夹层容器中加热到70℃，充分搅拌至均匀糊状；
L3.将颗粒状的黏土矿物加入到步骤L2获得的糊状物中，充分搅拌至黏土矿物均匀分散，过程中维持夹套容器温度在70℃，获得辅助材料。
实施例13：本实施例提供一种辅助材料的制备方法，具体步骤如下：
L1.按照质量份数30：15：100称量黏土矿物、淀粉、去离子水，黏土矿物为累托石、硅藻土、伊利石按照1：1：1的质量份数进行配比；
L2.将淀粉溶解于去离子水中，在夹层容器中加热到80℃，充分搅拌至均匀糊状；
L3.将颗粒状的黏土矿物加入到步骤L2获得的糊状物中，充分搅拌至黏土矿物均匀分散，过程中维持夹套容器温度在80℃，获得辅助材料。
实施例14：本实施例提供一种二氧化氯消毒剂的生产工艺，具体步骤如下：
Z1.在反应器中加入氯酸钠、过氧化氢、硫酸，控温60℃，一个大气压下进行氧化还原反应，氯酸钠浓度500g/L，过氧化氢加入量为氯酸钠的0.2倍，4mol/L的硫酸慢加，反应2.5小时，生成二氧化氯气体；
Z2.将步骤Z1的二氧化氯气体，通入三级吸收装置，三级吸收装置为两个以冰水作为吸收液的吸收液装置和一个以15%氢氧化钠溶液作为吸收液的尾气吸收装置，获得纯度达到96%的二氧化氯气体；
Z3.将步骤Z2获得的二氧化氯气体，按照0.8g/L的通入量接入到二氧化氯微胶囊系统，二氧化氯微胶囊系统中二氧化氯微胶囊的制备方法与实施例8一致；
Z4.称量相应材料制备得到辅助材料，制备过程与实施例11的制备方法一致；
Z5.按照质量份数8：4称量步骤Z3获得的二氧化氯微胶囊和步骤Z4获得的辅助材料，混合并搅拌均匀后转入直径三厘米，扁圆状的成型模具，冷却后倒出即获得二氧化氯消毒剂。
实施例15：本实施例提供一种二氧化氯消毒剂的生产工艺，具体步骤如下：
Z1.在反应器中加入氯酸钠、过氧化氢、硫酸，控温60℃，一个大气压下进行氧化还原反应，氯酸钠浓度500g/L，过氧化氢加入量为氯酸钠的0.2倍，4mol/L的硫酸慢加，反应2.5小时，生成二氧化氯气体；
Z2.将步骤Z1的二氧化氯气体，通入三级吸收装置，三级吸收装置为两个以冰水作为吸收液的吸收液装置和一个以15%氢氧化钠溶液作为吸收液的尾气吸收装置，获得纯度达到96%的二氧化氯气体；
Z3.将步骤Z1获得的二氧化氯气体，按照1.6g/L的通入量接入到二氧化氯微胶囊系统，二氧化氯微胶囊系统中二氧化氯微胶囊的制备方法与实施例9一致；
Z4.称量相应材料制备得到辅助材料，制备过程与实施例12一致；
Z5.按照质量份数15：6称量步骤Z3获得的二氧化氯微胶囊和步骤Z4获得的辅助材料，混合并搅拌均匀后转入直径三厘米，扁圆状的成型模具，冷却后倒出即获得二氧化氯消毒剂。
实施例16：本实施例提供一种二氧化氯消毒剂的生产工艺，具体步骤如下：
Z1.在反应器中加入氯酸钠、过氧化氢、硫酸，控温60℃，一个大气压下进行氧化还原反应，氯酸钠浓度500g/L，过氧化氢加入量为氯酸钠的0.2倍，4mol/L的硫酸慢加，反应2.5小时，生成二氧化氯气体；
Z2.将步骤Z1的二氧化氯气体，通入三级吸收装置，三级吸收装置为两个以冰水作为吸收液的吸收液装置和一个以15%氢氧化钠溶液作为吸收液的尾气吸收装置，获得纯度达到96%的二氧化氯气体；
Z3.将步骤Z1获得的二氧化氯气体，按照2.4g/L的通入量接入到二氧化氯微胶囊系统，二氧化氯微胶囊系统中二氧化氯微胶囊的制备方法与实施例10一致；
Z4.称量相应材料制备得到辅助材料，制备过程与实施例13一致；
Z5.按照质量份数20：8称量步骤Z3获得的二氧化氯微胶囊和步骤Z4获得的辅助材料，混合并搅拌均匀后转入直径三厘米，扁圆状的成型模具，冷却后倒出即获得二氧化氯消毒剂。
实施例14、实施例15、实施例16制备得到的二氧化氯消毒剂，用PE塑料袋进行包装，每袋50个。
产品测试实验：
1、重量测定实验
重量测定实验参照《中华人民共和国药典》（2020年版）第四部中关于片剂重量检查的方法进行，具体如下：
分别取实施例14、实施例15、实施例16的二氧化氯消毒剂各20片，分别精密称定总重量，求得平均片重，再精密称定每片的重量，每片重量与平均片重比较，按照规定，平均片重<0.30g的，重量差异限度为±7.5%，平均片重≥0.30g的，重量差异限度为±5%，超出重量差异限度的不得多于2片，并不得有1片超出限度1倍。
二氧化氯消毒剂的重量测定见表1，由表1可知，实施例15和实施例16的二氧化氯消毒剂任一片均在可允许的重量差异之内，实施例14仅有1个二氧化氯消毒剂重量为5.27g，超出重量上限，但未超出重量差异限度的1倍，因此实施例14、实施例15、实施例16制备得到的二氧化氯消毒剂重量测定全部合格。
表1 二氧化氯消毒剂重量（单位：g）
2、有效含量测定实验
采用紫外可见分光光度法测定二氧化氯消毒剂中二氧化氯的浓度，具体实验方案参照国家标准化管理委员会发布的《二氧化氯消毒剂卫生要求》（GB/T 26366-2021）附录A中记载的方法。
准备2L二次蒸馏水，加入实施例14制备得到的二氧化氯消毒剂一片，充分溶解后混匀，于430nm测定吸光度值，重复三次求取吸光度均值后，通过标准曲线公式y=0.0031x+0.0124（y为430nm下的吸光度值，x为二氧化氯的浓度，mg/L，适用范围0-250mg/L），计算并转换得出二氧化氯的有效含量。
准备3L二次蒸馏水，加入实施例15制备得到的二氧化氯消毒剂一片，充分溶解后混匀，后续测量与实施例14一致；准备4L二次蒸馏水，加入实施例16制备得到的二氧化氯消毒剂一片，充分溶解后混匀，后续测量与实施例14一致。
实施例14、实施例15、实施例16制备得到的使用溶液的二氧化氯浓度分别为154.1mg/L、203.1mg/L、208.6mg/L，则实施例14、实施例15、实施例16的二氧化氯消毒剂的有效含量分别为6.2%±0.62%、11.9%±1.19%、16.1%±1.61%。
3、缓释效果检验
将实施例14制备的二氧化氯消毒剂按1片：2L水配制成溶液，实施例15是按二氧化氯消毒剂1片：3L水配制，实施例16是按二氧化氯消毒剂1片：4L水配制，按照通常环境消杀的习惯放置于喷壶中，配制后开始计时，按照相应时间取出部分测量其浓度。
实施例14、实施例15、实施例16制备的二氧化氯消毒剂配成溶液后浓度与时间的关系曲线图如图1所示，由图1可知，实施例14制备的二氧化氯消毒剂与水混合后，其溶液浓度有一个先增加后平缓的趋势，增加趋势在0-30min较为明显，后续浓度有较好的稳定。由一般二氧化氯消毒剂使用方式和使用剂量可知，当其用于餐饮具消毒时，使用剂量宜在100-150mg/L，且消毒时间保持10-20分钟，实施例14制备的二氧化氯消毒剂与水混合后，在21min即达到餐饮具消毒建议的二氧化氯使用剂量下限，并完全满足建议的消毒时长，因此实施例14制备的二氧化氯消毒剂，按照本实验方案中的比例配制成溶液，是较佳的用于餐饮具消毒的长效稳定性二氧化氯消毒剂。此外，当二氧化氯消毒剂用于中水、生活饮用水消毒时，建议使用剂量在10mg/L以下，消毒时间保持15-30分钟，可将实施例14的二氧化氯消毒剂与相应体积的水混合，浓度适宜后即可用于中水、生活饮用水消毒，其他消毒对象的建议使用剂量与消毒时间可参考二氧化氯消毒剂卫生标准（GB/T 26366-2010）。
实施例15、实施例16制备的二氧化氯消毒剂，配制成溶液后，溶液浓度随时间的变化趋势与实施例14类似，因此同样可将其用于各类消毒对象。
4、微生物定量杀灭实验
微生物定量杀灭实验参照《消毒技术规范》（2002年版）第二部分中关于消毒剂杀微生物试验的方法，采用大肠杆菌（8099）第三代、金黄色葡萄球菌（ATCC 6538）第六代、白色念珠菌（ATCC 10231）第八代作为实验微生物，验证实施例14、实施例15、实施例16得到的二氧化氯消毒剂对微生物的定量杀灭效果。
测试样品：A组为实施例14的二氧化氯消毒剂1片：1.6L硬水；B组为实施例15的二氧化氯消毒剂1片：2.4L硬水；C组为实施例16的二氧化氯消毒剂1片：3.2L硬水；
中和剂：含有0.25%硫代硫酸钠、0.25%吐温80的胰蛋白胨大豆肉汤培养基；
稀释液：为胰蛋白胨生理盐水溶液TPS，即称量胰蛋白胨1.0g、氯化钠8.5g，用900mL以上蒸馏水溶解，调节pH为7.0后补充蒸馏水至总体积1000mL，分装后经121℃压力蒸汽灭菌后使用；
细菌阳性对照组：采用同等量的稀释液代替二氧化氯消毒剂溶液；
真菌阳性对照组：采用同等量硬水代替二氧化氯消毒剂溶液。
微生物定量杀灭实验结果见表2，由表2可得到，实施例14、实施例15、实施例16的二氧化氯消毒剂在相应的作用浓度下，作用时间十分钟，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的杀灭对数值>5.00，对白色念珠菌的杀灭对数值>4.00，消毒效果较好。
表2 微生物定量杀灭实验结果
注：菌落数为对照样品菌落数，单位1×107，cfu/mL。
5、稳定性测定实验
稳定性测试实验参照《消毒技术规范》（2002年版）第二部分中关于消毒产品稳定性测定的方法展开，选择37℃加速实验方法，即将实施例14、实施例15、实施例16包装好的二氧化氯消毒剂放置在温度为37℃，相对湿度75%的恒温箱内，90天后取出，测定二氧化氯消毒剂的有效含量，具体步骤见有效含量测定实验。
计算得到实施例14、实施例15、实施例16的二氧化氯消毒剂的有效含量分别为6.1%±0.61%、11.7%±1.17%、15.8%±1.58%，下降率分别为1.6%、1.7%、1.8%，低于10%。证明实施例14、实施例15、实施例16的二氧化氯消毒剂均达到了消毒产品稳定性的基本要求，在正常存储情况下有效期达两年。
同时，对90天后取出的实施例14、实施例15、实施例16的二氧化氯消毒剂再次进行微生物定量杀灭实验，步骤同上。结果显示这些二氧化氯消毒剂依旧全部满足对细菌的杀灭对数值>5.00，对真菌的杀灭对数值>4.00，证明实施例14、实施例15、实施例16的二氧化氯消毒剂性质稳定，有效期内消毒效果有保障。
以上对本发明及其实施方式进行了描述，这种描述没有限制性，如果本领域的普通技术人员受其启示，在不脱离本发明创造宗旨的情况下，不经创造性的设计出与该技术方案相似的方式及实施例，均应属于本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种免活化稳定性二氧化氯消毒剂，其特征在于，包括以下质量份数的材料：二氧化氯微胶囊8-20份、辅助材料4-8份；
所述二氧化氯微胶囊是将二氧化氯进行多重包封，具体制备方法如下：
S1.称量聚丙烯酸和氯化钠，溶于去离子水中，通入二氧化氯气体，获得混合液体A；
S2.称量羧甲基纤维素、β-环状糊精、P123嵌段共聚物、磷酸氢二钠溶解于去离子水中，加热到30-40℃强力搅拌，再加入表面活性剂1，充分搅拌后获得混合液体B；
S3.称量液体石蜡、乙酸丁酸纤维素、表面活性剂2混合，磁力强搅10-20分钟，获得混合液体C；
S4.称量步骤S1获得的混合液体A和步骤S3获得的混合液体C，室温下800-1200rpm搅拌5-10分钟，再加入步骤S2获得的混合液体B，转速450-600rpm进行搅拌8-14分钟，获得混合液体D；
S5.将混合液体D用冷蒸馏水洗涤3-5次，真空冷冻干燥后获得二氧化氯微胶囊；
所述辅助材料包含以下质量份数的材料：黏土矿物15-30份、淀粉8-15份、去离子水70-100份，黏土矿物选自高岭石、蒙脱石、坡缕石、海泡石、累托石、硅藻土、伊利石中的一种或几种；
所述辅助材料的制备方法如下：
L1.称量淀粉于去离子水中，在夹层容器中加热到60-80℃，充分搅拌至均匀糊状；
L2.将颗粒状的黏土矿物加入到步骤L1获得的糊状物中，充分搅拌至黏土矿物均匀分散，过程中维持夹套容器的温度不变，获得辅助材料；
所述二氧化氯消毒剂的生产工艺如下：
Z1.在反应器中加入亚氯酸盐或氯酸盐，以及还原性物质，通过氧化还原反应生成二氧化氯气体，二氧化氯气体通过吸收器后进行纯化和收集；
Z2.将步骤Z1获得的二氧化氯气体接入二氧化氯微胶囊制备系统，获得二氧化氯微胶囊；
Z3.称量相应材料并制备得到辅助材料；
Z4.将步骤Z2获得的二氧化氯微胶囊和步骤Z3获得的辅助材料按照相应质量份数混合，搅拌均匀后转入模具制备成型，获得二氧化氯消毒剂；
步骤S1中聚丙烯酸：氯化钠：去离子水的质量体积比为0.9-1.5：0.1：300-500，二氧化氯气体的通入量为0.8-2.4g/L；
步骤S2中羧甲基纤维素：β-环状糊精：P123嵌段共聚物：磷酸氢二钠：去离子水的质量体积比为5-10：4-8：10-15：1：300-500，表面活性剂1为亲水亲油平衡值在9.5-11的非离子型表面活性剂，表面活性剂1为Tween 81或Tween 85，表面活性剂1加入量为混合液体B体积的3-5%；
步骤S3中液体石蜡：乙酸丁酸纤维素、表面活性剂2的质量体积比为60-90：1：18-25，表面活性剂2为亲水亲油平衡值在3.5-5的非离子型表面活性剂，表面活性剂2为span 80或span 60；
步骤S4中混合液体A、混合液体B、混合液体C的总体积为10，其中混合液体A：混合液体C的体积比为4-5：1-3；
所述吸收器为三级或四级吸收装置，三级吸收装置为两个吸收液装置与一个尾气吸收装置，四级吸收装置为三个吸收液装置与一个尾气吸收装置，或两个吸收液装置与两个尾气吸收装置，吸收液装置内装吸收液，吸收液为冰水，尾气吸收装置内的尾气吸收液根据具体氧化还原反应选择。
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