RU2013101538A - Способ изготовления микрокапсул - Google Patents

Способ изготовления микрокапсул Download PDF

Info

Publication number
RU2013101538A
RU2013101538A RU2013101538/05A RU2013101538A RU2013101538A RU 2013101538 A RU2013101538 A RU 2013101538A RU 2013101538/05 A RU2013101538/05 A RU 2013101538/05A RU 2013101538 A RU2013101538 A RU 2013101538A RU 2013101538 A RU2013101538 A RU 2013101538A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
isocyanate
microcapsules
emulsion
isocyanates
water
Prior art date
Application number
RU2013101538/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2572889C2 (ru
Inventor
Вольфганг ДЕНУЕЛЬ
Ютта ХОТЦ
Original Assignee
Когниз АйПи Менеджмент ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Когниз АйПи Менеджмент ГмбХ filed Critical Когниз АйПи Менеджмент ГмбХ
Publication of RU2013101538A publication Critical patent/RU2013101538A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2572889C2 publication Critical patent/RU2572889C2/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14Polymerisation; cross-linking
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/16Interfacial polymerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/71Monoisocyanates or monoisothiocyanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Abstract

1. Способ получения микрокапсул, которые содержат оболочку и ядро жидкого нерастворимого в воде вещества, где водный раствор защитного коллоида и раствор смеси, по меньшей мере, двух структурно различных, по меньшей мере, бифункциональных диизоцианатов (A) и (B) в нерастворимой в воде жидкости объединяют до получения эмульсии, к которой затем добавляют, по меньшей мере, бифункциональный амин и затем нагревают до температуры, по меньшей мере, 60°C до образования микрокапсул, в котором изоцианат (B) выбирают из анионно модифицированных изоцианатов или содержащих окись полиэтилена изоцианатов, а изоцианат (А) является незаряженным свободным от окиси полиэтилена изоцианатом.2. Способ по п.1, в котором в качестве защитного коллоида используют поливинилпирролидон.3. Способ по п.1, в котором изоцианат (A) выбирают из группы, состоящей из гексан-1,6-диизоцианата, гексан-1,6-диизоцианат биурета или олигомеров гексан-1,6-диизоцианата, в частности, тримеров, или дициклогексанметилендиизо-цианата.4. Способ по п.1, в котором изоцианат (B) выбирают из группы анионно модифицированных диизоцианатов, которые содержат, по меньшей мере, одну группу сульфоновой кислоты, предпочтительно группу аминосульфоновой кислоты, в молекуле.5. Способ п.1, в котором, по меньшей мере, используемый бифункциональный амин является полиэтиленимином.6. Способ по п.1, в котором весовое соотношение между изоцианатами (A) и (B) находится в диапазоне от 10:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 1:5, и особенно предпочтительно от 3:1 до 1:1.7. Способ по п.1, в котором соотношение ядра к оболочке (вес/вес) микрокапсул составляет от 20:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 2:1, и особенно предпочтитель

Claims (18)

1. Способ получения микрокапсул, которые содержат оболочку и ядро жидкого нерастворимого в воде вещества, где водный раствор защитного коллоида и раствор смеси, по меньшей мере, двух структурно различных, по меньшей мере, бифункциональных диизоцианатов (A) и (B) в нерастворимой в воде жидкости объединяют до получения эмульсии, к которой затем добавляют, по меньшей мере, бифункциональный амин и затем нагревают до температуры, по меньшей мере, 60°C до образования микрокапсул, в котором изоцианат (B) выбирают из анионно модифицированных изоцианатов или содержащих окись полиэтилена изоцианатов, а изоцианат (А) является незаряженным свободным от окиси полиэтилена изоцианатом.
2. Способ по п.1, в котором в качестве защитного коллоида используют поливинилпирролидон.
3. Способ по п.1, в котором изоцианат (A) выбирают из группы, состоящей из гексан-1,6-диизоцианата, гексан-1,6-диизоцианат биурета или олигомеров гексан-1,6-диизоцианата, в частности, тримеров, или дициклогексанметилендиизо-цианата.
4. Способ по п.1, в котором изоцианат (B) выбирают из группы анионно модифицированных диизоцианатов, которые содержат, по меньшей мере, одну группу сульфоновой кислоты, предпочтительно группу аминосульфоновой кислоты, в молекуле.
5. Способ п.1, в котором, по меньшей мере, используемый бифункциональный амин является полиэтиленимином.
6. Способ по п.1, в котором весовое соотношение между изоцианатами (A) и (B) находится в диапазоне от 10:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 1:5, и особенно предпочтительно от 3:1 до 1:1.
7. Способ по п.1, в котором соотношение ядра к оболочке (вес/вес) микрокапсул составляет от 20:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 2:1, и особенно предпочтительно от 4:1 до 3:1.
8. Способ по одному из пп.1-7, в котором
(a) премикс (I) получают из воды и защитного коллоида;
(b) этот премикс регулируют до pH в диапазоне от 5 до 12;
(c) дополнительный премикс (II) получают из жидкого, нерастворимого в воде, вещества вместе с изоцианатами (А) и (В);
(d) два премикса (I) и (II) объединяют, пока не образуется эмульсия и
(e) по меньшей мере, бифункциональный амин затем дозируют в эмульсию из стадии (d) и
(f) эмульсию затем нагревают до температуры, по меньшей мере, 60°C, пока не образуются микрокапсулы.
9. Способ по п.8, в котором pH на стадии (b) регулируют до значения от 8 до 12.
10. Способ по одному из пп.1-7, в котором
(a) премикс (I) получают из воды и защитного коллоида;
(b) этот премикс регулируют до pH в диапазоне от 5 до 12;
(c) дополнительный премикс (II) получают из нерастворимого в воде вещества, которое является жидкостью при 21°C, вместе с изоцианатом (А);
(d) эмульсию получают из премиксов (I) и (II) при ее перемешивании, и к ней
(e) добавляют второй изоцианат (B), затем pH эмульсии регулируют до значения в диапазоне от 5 до 10;
(f) затем, по меньшей мере, бифункциональный амин дозируют в эмульсию из стадии (e) и
(g) затем нагревают до температуры, по меньшей мере, 60°C, пока не образуются микрокапсулы.
11. Способ по п.10, в котором pH на стадии (е) регулируют до 7,5-9,0.
12. Водная дисперсия, включающая 5-50 вес.%, в расчете на общую массу дисперсии, предпочтительно от 15 до 40 вес.%, микрокапсул, получаемых способом по п.1.
13. Микрокапсула без запаха, включающая жидкое ядро нерастворимой в воде жидкости и оболочку продукта реакции, по меньшей мере, двух различных, по меньшей мере, бифункциональных изоцианатов (A) и (B), где изоцианат (B) должен быть анионно модифицированным изоцианатом или изоцианатом, содержащим окись полиэтилена, или смеси этих типов, и, по меньшей мере, бифункционального амина, при условии, что во время получения микрокапсул весовое соотношение между изоцианатами (A) и (B) находится в диапазоне от 10:1 до 1:10.
14. Микрокапсула по п.13, которая имеет диаметр от 1 до 50 мкм.
15. Микрокапсула по п.13, которая присутствует в форме водной дисперсии.
16. Микрокапсула по пп.13-15, которая свободна от формальдегида.
17. Применение микрокапсул по одному из пп.13-16 для обработки текстиля, бумаги или нетканых материалов.
18. Применение микрокапсул по любому одному из пп.13-16 в косметических, фармацевтических, композициях для стирки и чистящих композициях.
RU2013101538/05A 2010-06-25 2011-03-05 Способ получения микрокапсул RU2572889C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10167305.1 2010-06-25
EP10167305.1A EP2399667B1 (en) 2010-06-25 2010-06-25 Process for producing microcapsules
PCT/EP2011/001098 WO2011160733A1 (en) 2010-06-25 2011-03-05 Process for producing microcapsules

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013101538A true RU2013101538A (ru) 2014-07-27
RU2572889C2 RU2572889C2 (ru) 2016-01-20

Family

ID=43242849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013101538/05A RU2572889C2 (ru) 2010-06-25 2011-03-05 Способ получения микрокапсул

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20130095158A1 (ru)
EP (1) EP2399667B1 (ru)
JP (1) JP5934703B2 (ru)
KR (1) KR101925269B1 (ru)
CN (1) CN102958597B (ru)
BR (1) BR112012032634B1 (ru)
CA (1) CA2803420C (ru)
ES (1) ES2628087T3 (ru)
MX (1) MX341671B (ru)
RU (1) RU2572889C2 (ru)
WO (1) WO2011160733A1 (ru)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140220350A1 (en) 2011-07-06 2014-08-07 President And Fellows Of Harvard College Multiple emulsions and techniques for the formation of multiple emulsions
BR112015004387A2 (pt) * 2012-08-28 2017-07-04 Basf Se microcápsula, composição para cuidado com tecido e cuidado doméstico, formulação cosmética, uso de uma microcápsula, e, processo para a fabricação de uma microcápsula
JP2014221012A (ja) * 2013-05-13 2014-11-27 清水建設株式会社 模擬粉体、粉体飛散状態評価方法、及び粉体取扱い施設
JP6143078B2 (ja) * 2013-05-13 2017-06-07 清水建設株式会社 模擬粉体の製造方法、及び粉体飛散状態評価方法
CN103933014B (zh) * 2013-12-31 2016-03-09 杭州师范大学 一种肿瘤细胞靶向载药微胶囊
GB2509431B (en) * 2014-03-26 2016-09-14 Rotam Agrochem Int Co Ltd Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof
US20170042143A1 (en) * 2014-04-29 2017-02-16 Basf Se Anionic polyvinyl alcohol copolymer as protective colloid for pesticidal polyurea microcapsules
RU2619331C2 (ru) * 2014-10-10 2017-05-15 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул умифеновира (Арбидола) в альгинате натрия
US20170224849A1 (en) * 2014-10-14 2017-08-10 President And Fellows Of Harvard College Microcapsules and uses thereof
RU2599885C2 (ru) * 2014-11-05 2016-10-20 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул умифеновира (арбидола) в каррагинане
BR112017007586B1 (pt) 2014-11-07 2020-12-01 Givaudan Sa composição para perfume encapsulado, seu método de formação e produto para higiene pessoal sem enxague
BR112017007059B1 (pt) 2014-11-07 2021-04-13 Givaudan Sa Composição de perfume encapsulado e produtos de consumo e não enxaguáveis da mesma
WO2016071152A1 (en) 2014-11-07 2016-05-12 Basf Se Process for preparing microcapsules having a polyurea shell and a lipophilic core material
WO2016071153A1 (en) 2014-11-07 2016-05-12 Basf Se Microcapsules comprising hydroxyalkyl cellulose
JP6971517B2 (ja) * 2015-11-17 2021-11-24 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ クリンバゾールマイクロカプセルならびに界面活性剤およびクリンバゾールを含むヘアケア組成物
EP3377035A1 (en) 2015-11-18 2018-09-26 Basf Se Improvements in or relating to organic compounds
EP3170552A1 (en) 2015-11-23 2017-05-24 Basf Se Microcapsule comprising a polymeric shell and a hydrophilic or hydrophobic core material
GB201615905D0 (en) * 2016-09-19 2016-11-02 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
EP3295929A1 (en) * 2016-09-19 2018-03-21 S.P.C.M. Sa Use of an ampholyte copolymer as colloidal stabilizer in a process of encapsulating fragrance
CN110121535B (zh) * 2016-12-27 2022-04-29 富士胶片株式会社 水分散物及其制造方法、以及图像形成方法
CN107698865B (zh) * 2017-09-14 2020-04-03 陕西理工大学 一种注塑机螺杆清洗料的制备方法
GB201804038D0 (en) 2018-03-14 2018-04-25 Givaudan Sa Improvements in or realating to organic compounds
WO2019181988A1 (ja) * 2018-03-23 2019-09-26 富士フイルム株式会社 中空粒子の製造方法、並びに、造孔材の製造方法、化粧料用粒子の製造方法、及び軽量化材の製造方法
WO2019206404A1 (en) * 2018-04-24 2019-10-31 Symrise Ag Core-shell capsules prepared with linear and cyclic aliphatic polyisocyanates
CN109231400B (zh) * 2018-10-08 2021-09-21 华南理工大学 一种用于处理水体富营养化的悬浮木质素微胶囊及制备方法
JP7267439B2 (ja) * 2019-02-13 2023-05-01 シムライズ アーゲー マイクロカプセルの調製のためのプロセス
EP3845304A1 (en) 2019-12-30 2021-07-07 Bayer AG Capsule suspension concentrates based on polyisocyanates and biodegradable amine based cross-linker
CN111226923B (zh) * 2020-03-09 2022-04-22 上海生农生化制品股份有限公司 一种吡唑醚菌酯·喹啉铜微胶囊悬浮-悬浮剂及其制备方法
GB202003883D0 (en) 2020-03-18 2020-05-06 Givaudan Sa Consumer product
JP2023531993A (ja) 2020-06-26 2023-07-26 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 生分解性エステル基を含む水性カプセル懸濁製剤
EP4190439A1 (en) * 2020-07-31 2023-06-07 Morishita Jintan Co., Ltd. Microcapsule production method
EP3969164A1 (de) 2020-08-06 2022-03-23 Symrise AG Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
GB202114226D0 (en) 2021-10-05 2021-11-17 Iberchem S A U Microcapsules
WO2023147855A2 (de) 2022-02-02 2023-08-10 Symrise Ag Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
WO2023148253A1 (de) 2022-02-02 2023-08-10 Symrise Ag Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
WO2024038692A1 (ja) * 2022-08-19 2024-02-22 パナソニックIpマネジメント株式会社 リチウムイオン二次電池用の負極スラリー、リチウムイオン二次電池用の負極、およびリチウムイオン二次電池
CN117296839B (zh) * 2023-11-27 2024-02-23 山东华实药业有限公司 免活化稳定性二氧化氯消毒剂及其生产工艺

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3886085A (en) * 1971-08-31 1975-05-27 Fuji Photo Film Co Ltd Process for producing fine oil-containing microcapsules having strong protective shells and microcapsules produced thereby
DE2312059A1 (de) * 1972-03-15 1973-09-20 Stauffer Chemical Co Verfahren zum einkapseln mit wasser nicht mischbarer stoffe
US4280833A (en) * 1979-03-26 1981-07-28 Monsanto Company Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby
US4643764A (en) * 1984-01-09 1987-02-17 Stauffer Chemical Company Multiple types of microcapsules and their production
EP0214936B1 (de) * 1985-09-13 1992-07-08 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln
FR2591124B1 (fr) * 1985-12-10 1988-02-12 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de microencapsulation par polyaddition-interfaciale.
EP0267150B1 (de) * 1986-10-23 1991-07-17 Ciba-Geigy Ag Bekämpfung von Ektoparasiten
FR2610537A1 (fr) * 1987-02-11 1988-08-12 Rhone Poulenc Chimie Procede ameliore de microencapsulation par polyaddition interfaciale
JP2929294B2 (ja) * 1989-05-30 1999-08-03 大日本インキ化学工業株式会社 顔料化されたポリウレタンポリ尿素粒子およびその製造方法
US5011885A (en) * 1989-10-27 1991-04-30 The Mead Corporation Methods for the production of microcapsules using functionalized isocyanate
US5225118A (en) * 1990-08-15 1993-07-06 Boise Cascade Corporation Process for manufacturing polyurea microcapsules and product therefrom
DE4130743A1 (de) 1991-09-16 1993-03-18 Bayer Ag Mikrokapseln aus isocyanaten mit polyethylenoxidhaltigen gruppen
PL186226B1 (pl) * 1993-11-15 2003-12-31 Zeneca Ltd Mikrokapsułka i sposób wytwarzania mikrokapsułek zawierających stały środek agrochemiczny zawieszony w cieczy organicznej nie mieszającej się z wodą
US5925595A (en) * 1997-09-05 1999-07-20 Monsanto Company Microcapsules with readily adjustable release rates
US6653256B1 (en) * 1999-08-24 2003-11-25 Bayer Aktiengesellschaft Microcapsule formulations
EP1292386B1 (en) * 2000-06-05 2005-11-16 Syngenta Limited Novel microcapsules
CA2311192A1 (en) * 2000-06-12 2001-12-12 Harald D. H. Stover Encapsulation process using isocyanate moieties
DE10117784A1 (de) * 2001-04-10 2002-10-17 Bayer Ag Mikrokapseln
US6992047B2 (en) * 2001-04-11 2006-01-31 Monsanto Technology Llc Method of microencapsulating an agricultural active having a high melting point and uses for such materials
DE10156672A1 (de) * 2001-11-17 2003-05-28 Creavis Tech & Innovation Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln
JP2005528200A (ja) * 2002-05-31 2005-09-22 マクマスター・ユニバーシテイ ポリウレアカプセル中に疎水性有機分子をカプセル化する方法
CA2525263A1 (en) * 2003-05-11 2004-11-18 Ben Gurion University Of The Negev Research And Development Authority Encapsulated essential oils
GB0319071D0 (en) * 2003-08-14 2003-09-17 Avecia Ltd Catalyst and process
GB0526416D0 (en) * 2005-12-23 2006-02-08 Syngenta Ltd Formulation
GB0603501D0 (en) * 2006-02-22 2006-04-05 Reaxa Ltd Catalyst
US8143345B2 (en) * 2007-12-06 2012-03-27 Prc Desoto International, Inc. Water dispersible, hydroxyl-terminated, fluorinated polyurethanes and method of preparing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP5934703B2 (ja) 2016-06-15
EP2399667B1 (en) 2017-03-08
CA2803420A1 (en) 2011-12-29
WO2011160733A1 (en) 2011-12-29
MX2012015042A (es) 2013-06-28
CA2803420C (en) 2018-05-01
EP2399667A1 (en) 2011-12-28
US20130095158A1 (en) 2013-04-18
JP2013537472A (ja) 2013-10-03
BR112012032634B1 (pt) 2018-12-26
KR101925269B1 (ko) 2018-12-05
ES2628087T3 (es) 2017-08-01
CN102958597B (zh) 2015-05-13
RU2572889C2 (ru) 2016-01-20
KR20130121697A (ko) 2013-11-06
BR112012032634A2 (pt) 2018-01-23
MX341671B (es) 2016-08-30
CN102958597A (zh) 2013-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2013101538A (ru) Способ изготовления микрокапсул
JP2013537472A5 (ru)
KR101833084B1 (ko) 마이크로캡슐의 제조 방법
JP2013534952A5 (ru)
CN107708853A (zh) 包封
EP3897522A1 (en) Microcapsule compositions
DK149341B (da) Fremgangsmaade til indkapsling af hydrofobe stoffer ved graensefladepolykondensation
CN108367264A (zh) 制备具有改善的沉积的聚脲微胶囊的方法
EP3217793B1 (en) Microcapsule composition containing watersoluble amine and a process for the preparation thereof
US20140066357A1 (en) Heat-stable microencapsulated fragrance oils
WO2021116365A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel umfassend umweltverträgliche mikrokapseln
CN101392460A (zh) 一种聚氨酯护肤微胶囊的制备方法
EP3790528A1 (en) Foam sanitizer composition
Soares-Latour et al. Environmentally benign 100% bio-based oligoamide microcapsules
JP2018535978A5 (ru)
JP2019167455A (ja) マイクロカプセルの製造方法、及びマイクロカプセル含有組成物の製造方法
US20230064054A1 (en) Controlled Release Polymer Encapsulated Fragrances
CN111886070B (zh) 沉积改善的微胶囊的制备方法
WO2019171929A1 (ja) マイクロカプセル含有組成物
Tian et al. In situ complex coacervation supported by self-coated polydopamine interlayer on uniform-sized essential oils droplet
JP2019150783A (ja) マイクロカプセルの製造方法、及びマイクロカプセル含有組成物の製造方法
CN109789384A (zh) 有机化合物中或与之相关的改进
WO2019187835A1 (ja) マイクロカプセル含有組成物
KR100523479B1 (ko) 키토산을 사용한 마이크로캡슐 및 이를 함유하는 조성물
JP2019151759A (ja) マイクロカプセルの製造方法、及びマイクロカプセル含有組成物の製造方法