CN101984808B - 一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂及其制备方法，涉及一种农药制剂。提供一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂及其制备方法，其原料组成及其以质量百分计含有农药活性成分0.5％～30％、乳化剂55％～20％、助溶剂0～8％、消泡剂0.1％～0.3％、松脂基植物油1％～30％，余为水。将农药活性成分、松脂基植物油、助溶剂、乳化剂、消泡剂加入反应釜中，在2000～5000rpm/min剪切分散均匀，加入余量的水，高速剪切，得以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂。

Description

一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药制剂，尤其是涉及一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂及其制备方法。

背景技术

长期以来国内农药液体制剂生产，广泛使用芳烃类(包括苯、甲苯、二甲苯等)有机溶剂、极性溶剂(例如甲醇、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、环己酮等)等，“三苯”的年用量高达20～30万吨，但是，这些溶剂具有闪点低、易燃易爆及对人和环境毒性高等缺点。有机溶剂和助剂在农药使用过程中会全部进入环境，在污染环境的同时，还会损害人体健康。

1992年，美国政府出台了在农药制剂中禁用甲苯、二甲苯等有机溶剂的规定，此后，欧洲国家也相继出台了类似的规定；截止到2006年2月，我国台湾地区农业委员会对二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三氯乙烯等农药产品中使用的38种有机溶剂进行了限量管理，农药成品中二甲苯、环己酮的含量不能超过10％，二甲基甲酰胺和甲醇应小于30％，乙苯的含量不能超过2％。

农药微乳剂是以水为主溶剂的一种氺基化农药制剂，现已发展成为一种重要的农药制剂品种。微乳剂由于用水取代了大部分有机溶剂，因此药剂施用后可大为减轻了对环境的压力，有利于农业的可持续发展，对于维护农业生态环境具有重要意义。

与乳油相比微乳剂用水代替了大部分有机溶剂，安全性能得到了很大提高，但仍需要使用一定量的芳烃类等不环保的有机溶剂或极性溶剂用于溶解分散农药活性成分，而且使用的乳化剂通常没有生物降解性，因此存在一定的对环境和人的不安全隐患，有待于改善。

本申请的发明人在中国专利CN1701663中公开一种农药助剂，其原料及其按质量比的含量为：植物油100，助溶剂0～50，表面活性剂5～55。可用于制备剂型为乳油、油悬剂、热雾剂、气雾剂、桶混剂、超低容量喷雾剂的农药制剂，以及杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、消毒剂、卫生杀虫剂、植物生长调节剂。以植物油替代苯的同系物，能减少对石油资源的需求，降低农药制剂的成本，其物理化学稳定性和展着渗透性、抗漂移性、安全性以及综合防效均好于用苯的同系物加工的制剂。

发明内容

本发明的目的是针对现有的微乳剂存在的上述问题，提供一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂及其制备方法。

所述以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂的原料组成及其以质量百分计含有农药活性成分0.5％～30％、乳化剂55％～20％、助溶剂0～8％、消泡剂0.1％～0.3％、松脂基植物油1％～30％，余为水。

所述农药活性成分可选自杀虫杀螨剂、杀菌剂、除草剂等中的一种。

所述杀虫杀螨剂可选自阿维菌素、伊维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、噻虫嗪、噻虫啉、虫螨腈、联苯肼酯、喹螨醚、烯啶虫胺、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、联苯菊酯、醚菊酯、噻嗪酮、啶虫脒、丁烯氟虫腈、虱螨脲、氟铃脲、氟啶脲、氟虫脲、除虫脲、毒死蜱、三唑磷、辛硫磷、仲丁威、虫酰肼、螺螨酯、唑螨酯、溴螨酯、吡螨胺、噻螨酮、哒螨灵、三唑锡、苯丁锡等中的至少一种。

所述杀菌剂可选自嘧菌酯、醚菌酯、吡噻菌胺、啶氧菌酯、苯醚甲环唑、丙环唑、三唑酮、氟环唑、氟硅唑、戊唑醇、己唑醇、烯唑醇、粉唑醇、稻瘟灵、异稻瘟净、烯酰吗啉等中的至少一种。

所述除草剂可选自乙草胺、丙草胺、丁草胺、精恶唑禾草灵、精喹禾灵、高效氟吡甲禾灵、精吡氟禾草灵、氰氟草酯、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚等中的至少一种。

所述乳化剂可选自聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、C12～14醇聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇聚氧乙烯醚、失水山梨糖醇酐油酸酯、聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物磷酸酯、C12～14聚氧乙烯醚磷酸酯、直链十二烷基苯磺酸钙、直链十二烷基苯磺酸胺、烷基聚乙二醇醚磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐等中的至少一种。所述乳化剂具有良好的生物降解性。

所述助溶剂可选自乙二醇、聚乙二醇、乙醇、丙三醇、异辛醇、正辛醇、异丁醇、正丁醇、异丙醇、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N，N-二甲基癸酰胺等中的至少一种。

所述消泡剂可选自甲基聚硅氧烷等。

所述松脂基植物油的组成及其含量如下：

碱性C1～C8醇溶液、松脂和植物油；

所述碱性C1～C8醇溶液的含量，按质量百分比，为松脂和植物油总质量的10％～30％，所述碱性C1～C8醇溶液是C1～C8醇中的至少一种与碱金属氢氧化物的混合液，按质量比，碱金属氢氧化物∶C1～C8醇为1∶(19～25)；按质量比，松脂∶植物油为1∶(1～4)。

所述松脂是采自松科植物含天然萜类化合物的树脂。

所述植物油是木本和草本油料植物种子、果肉及其它部分中的至少一种提取所得的植物油脂。

所述松脂基植物油的制备方法的具体步骤为：

将C1～C8醇中的至少一种与碱金属氢氧化物的混合液，以及松脂与植物油混合物装入高剪切乳化分散釜，反应后的产物经过滤除杂，即得松脂基植物油。

所述反应的温度可为50～70℃，反应的时间可为0.5～1h。所制得的松脂基植物油是以脂肪酸单烷基酯和萜类化合物为主要组分的松脂基植物油。

所述松脂基植物油可作为一种功能性农药载体用于配制农药制剂，替代二甲苯等芳烃类有机溶剂。

松脂基植物油物理化学性质参见表1。

表1

本发明所述以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂的制备方法其具体步骤如下：

将农药活性成分、松脂基植物油、助溶剂、乳化剂、消泡剂加入反应釜中，在2000～5000rpm/min剪切分散均匀，加入余量的水，高速剪切，得以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂。

所述水可选自去离子水等。

所述高速剪切，最好是在5000～8000rpm/min高速剪切20～60min。

与应用芳烃类有机溶剂的微乳剂相比，本发明所述以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂至少具有以下优点：

1)采用松脂基植物油为溶剂，天然来源，不含任何芳烃类等不环保有机溶剂，结合使用生物降解性的乳化剂，因此本发明所述以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂与环境有良好的相容性，不仅可以消除芳烃类等有机溶剂带来的不安全因素，而且可以降低微乳剂毒性，减轻了对作物的药害。

2)闪点高松脂基植物油以及对环境友好的环保乳化剂，可以将农药活性成分有效地包覆起来，减少了农药气味，提高了微乳制剂的安全性，增加了生产、储运和使用过程中的安全性能。

3)本发明采用的松脂基植物油具有优良的展着渗透性、抗漂移成膜性和乳化分散性能，增加了原药与昆虫及植物表皮间的浓度梯度有助于农药成分向昆虫及植物组织半透膜的渗透提高药效；同时还可有效地降低表面张力改善雾滴和靶标之间的相互作用使雾滴到达植物叶面后不发生反弹利于其在植物表面的粘附、润湿和铺展从而提高药液的吸收效率。

4)松脂基植物油的不易挥发性能，使农药液滴在蒸发浓缩时生成黏度很高的液晶相，能牢固地将农药粘附在植物表面上不易被雨水冲涮掉，因此可以显著提高微乳制剂的防治效果。

5)采用高速剪切分散制备方法，提高了微乳制剂的经时稳定性。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。

实施例1

称取阿维菌素18kg、松脂基植物油100kg、乙醇100kg，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物40kg、C12～14聚氧乙烯醚磷酸酯30kg、直链十二烷基苯磺酸钙30kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，在2000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水681kg，在5000rpm/min高速剪切60min，形成1000kg的阿维菌素微乳制剂。

对比例1

称取阿维菌素18kg、二甲苯100kg、乙醇100kg，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物40kg、C12～14聚氧乙烯醚磷酸酯30kg、直链十二烷基苯磺酸钙30kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，搅拌分散均匀；加入去离子水681kg，搅拌分散均匀，形成1000kg的阿维菌素微乳剂。

本实施例阿维菌素微乳制剂和对比例1的维菌素微乳剂在54±2℃条件下进行热贮、-5±2℃条件下进行低温稳定性检验，结果分别见表2和表3。从表2和表3结果可知，本实施例阿维菌素微乳制剂具有优良的冷热贮存稳定性能(稳定性优于应用二甲苯溶剂的阿维菌素微乳剂)。

表2实施例1的阿维菌素微乳制剂稳定性试验结果

表3对比例1的阿维菌素微乳剂稳定性试验结果

使用本实施例的阿维菌素微乳制剂防治柑橘红蜘蛛，按照有效成分5g/亩加水稀释田间喷雾，药后2天和5天的防治效果分别为87.2％和95.3％，而应用二甲苯溶剂的阿维菌素微乳剂，按照相同剂量采用同样方法使用，药后2天和5天的防治效果分别为79.4％和89.8％。本发明实施例阿维菌素微乳制剂对红蜘蛛的防治效果好于应用二甲苯的阿维菌素微乳剂。

实施例2

称取阿维菌素50kg、松脂基植物油150kg、N-辛基吡咯烷酮100kg，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物50kg、C12～14聚氧乙烯醚磷酸酯40kg、直链十二烷基苯磺酸钙40kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，在5000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水569kg，在8000rpm/min高速剪切20min，形成1000kg的阿维菌素微乳制剂。

实施例3

称取高效氯氟氰菊酯25kg、松脂基植物油60kg、乙二醇20kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物20kg、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯20kg、直链十二烷基苯磺酸胺25kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，在3000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水829kg，在5000rpm/min高速剪切20min，形成1000kg高效氯氟氰菊酯微乳制剂。

对比例2

称取高效氯氟氰菊酯25kg、二甲苯60kg、正辛醇20kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物20kg、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯20kg、直链十二烷基苯磺酸胺25kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，搅拌分散均匀；加入去离子水829kg，搅拌分散均匀，形成1000kg高效氯氟氰菊酯微乳剂。

本实施例的高效氯氟氰菊酯微乳制剂和对比例2的高效氯氟氰菊酯微乳剂在54±2℃条件下进行热贮，-5±2℃条件下进行低温稳定性检验，结果分别见表4和表5。从表4和表5结果可知，本实施例高效氯氟氰菊酯微乳制剂具有优良的冷热贮存稳定性能(稳定性优于应用二甲苯溶剂的高效氯氟氰菊酯微乳剂)。

表4实施例3的高效氯氟氰菊酯微乳制剂稳定性试验结果

表5对比例2的高效氯氟氰菊酯微乳剂稳定性试验结果

使用本实施例的高效氯氟氰菊酯微乳制剂防治茶树茶小绿叶蝉，按照有效成分2g/亩加水稀释田间喷雾，药后2天和5天的防治效果分别为82.1％和93.5％，而对比例3的高效氯氟氰菊酯微乳剂，按照相同剂量采用同样方法使用，药后2天和5天的防效分别为71.7％和82.2％。本发明实施例的高效氯氟氰菊酯微乳制剂对茶小绿叶蝉的防效好于应用二甲苯溶剂的高效氯氟氰菊酯微乳剂。

实施例4

称取联苯菊酯25kg、松脂基植物油60kg、异辛醇30kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物20kg、蓖麻油聚氧乙烯醚15kg、烷基聚乙二醇醚磷酸盐30kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，在2000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水809kg，在5000rpm/min高速剪切20min，形成1000kg联苯菊酯微乳制剂。

实施例5

称取毒死蜱300kg、松脂基植物油200kg、聚乙二醇20kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物60kg、失水山梨糖醇酐油酸酯40kg、直链十二烷基苯磺酸钙60kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，在5000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水319kg，在8000rpm/min高速剪切60min，形成1000kg毒死蜱微乳制剂。

对比例3

称取毒死蜱300kg、二甲苯200kg、聚乙二醇20kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物60kg、失水山梨糖醇酐油酸酯40kg、直链十二烷基苯磺酸钙60kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，搅拌分散均匀；加入去离子水319kg，搅拌分散均匀，形成1000kg毒死蜱微乳剂。

本实施例的毒死蜱微乳制剂和对比例3的毒死蜱微乳制剂在54±2℃条件下进行热贮、-5±2℃条件下进行低温稳定性检验，结果分别见表6和表7。从表6和表7结果可知，本实施例的毒死蜱微乳制剂具有优良的冷热贮存稳定性能(稳定性优于应用二甲苯溶剂的对比例1的毒死蜱微乳剂)。

表6实施例5的毒死蜱微乳制剂稳定性试验结果

表7对比例3的毒死蜱微乳剂稳定性试验结果

使用本实施例的毒死蜱微乳制剂防治水稻稻纵卷叶螟，按照有效成分40g/亩加水稀释田间喷雾，药后2天和5天的防治效果分别为80.8％和90.6％，而对比例1的毒死蜱微乳剂，按照相同剂量采用同样方法使用，药后2天和5天的防效分别为73.4％和84.2％。本发明实施例毒死蜱微乳制剂对稻纵卷叶螟的防效好于应用二甲苯溶剂的对比例1的毒死蜱微乳剂。

实施例6

称取氟虫脲50kg、松脂基植物油100kg、异辛醇20kg、N，N-二甲基癸酰胺40kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物磷酸酯60kg、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯30kg、直链十二烷基苯磺酸钙50kg、甲基聚硅氧烷2kg加入反应釜中，在4000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水648kg，在8000rpm/min高速剪切20min，形成1000kg氟虫脲微乳制剂。

对比例4

称取氟虫脲50kg、二甲苯100kg、异辛醇20kg、N，N-二甲基癸酰胺40kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物磷酸酯60kg、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯30kg、直链十二烷基苯磺酸钙50kg、甲基聚硅氧烷2kg加入反应釜中，搅拌分散均匀；加入去离子水648kg，搅拌分散均匀，形成1000kg氟虫脲微乳剂。

使用本实施例的氟虫脲微乳制剂防治柑橘树红蜘蛛，按照稀释500倍田间喷雾，药后2天和5天的防治效果分别为79.2％和92.8％，而对比例4的氟虫脲微乳剂，按照相同剂量采用同样方法使用，药后2天和5天的防效分别为68.5％和84.1％。本发明实施例的氟虫脲微乳制剂对红蜘蛛的防效好于应用二甲苯溶剂的氟虫脲微乳剂。

实施例7

称取高效氯氰菊酯45kg、松脂基植物油80kg、N-辛基吡咯烷酮20kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物35kg、失水山梨糖醇酐油酸酯30kg、乙氧基化烷基磷酸盐35kg、甲基聚硅氧烷3kg加入反应釜中，在5000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水752kg，在5000rpm/min高速剪切60min，形成1000kg高效氯氰菊酯微乳制剂。

实施例8

称取多杀霉素25kg、松脂基植物油50kg、乙醇50kg、C12～14聚氧乙烯醚磷酸酯30kg、聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯20kg、烷基聚乙二醇醚磷酸盐25kg、甲基聚硅氧烷2kg加入反应釜中，在2000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水798kg，在6000rpm/min高速剪切20min，形成1000kg多杀霉素微乳制剂。

实施例9

称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐5kg、松脂基植物油50kg、乙醇20kg、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物20kg、蓖麻油聚氧乙烯醚10kg、直链十二烷基苯磺酸钙20kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，在2000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水874kg，在5000rpm/min高速剪切20min，形成1000kg甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳制剂。

实施例10

称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐10kg、松脂基植物油300kg、乙醇40kg、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物70kg、蓖麻油聚氧乙烯醚40kg、直链十二烷基苯磺酸钙60kg、甲基聚硅氧烷2kg加入反应釜中，在2000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水478kg，在8000rpm/min高速剪切20min，形成1000kg甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳制剂。

实施例11

称取精喹禾灵50kg、松脂基植物油150kg、N-辛基吡咯烷酮20kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物45kg、C12～14醇聚氧乙烯醚50kg、直链十二烷基苯磺酸钙40kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，在5000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水644kg，在6000rpm/min高速剪切60min，形成1000kg精喹禾灵微乳制剂。

对比例5

称取精喹禾灵50kg、二甲苯150kg、N-辛基吡咯烷酮20kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物45kg、C12～14醇聚氧乙烯醚50kg、直链十二烷基苯磺酸钙40kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，搅拌分散均匀；加入去离子水644kg，搅拌分散均匀，形成1000kg精喹禾灵微乳剂。

本实施例的精喹禾灵微乳制剂和对比例5的精喹禾灵微乳剂在54±2℃条件下进行热贮、-5±2℃条件下进行低温稳定性检验，结果分别见表8和表9。从表8和表9结果可知，本实施例精喹禾灵微乳制剂具有优良的冷热贮存稳定性能(稳定性优于应用二甲苯溶剂的精喹禾灵微乳剂)。

表8实施例11的精喹禾灵微乳制剂稳定性试验结果

表9对比例5的精喹禾灵微乳剂稳定性试验结果

使用本实施例的精喹禾灵微乳制剂，按400倍加水稀释对小麦苗进行室内盆栽药效试验，药后7天的防治效果为83.4％，而对比例5的精喹禾灵微乳剂，相同条件下的防治效果为75.2％。本实施例的精喹禾灵微乳制剂的防治效果好于应用二甲苯溶剂的精喹禾灵微乳剂。

实施例12

称取氰氟草酯100kg、松脂基植物油200kg、异丙醇40kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物50kg、C12～14醇聚氧乙烯醚60kg、直链十二烷基苯磺酸钙50kg、甲基聚硅氧烷2kg加入反应釜中，在3000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水498kg，在6000rpm/min高速剪切30min，形成1000kg氰氟草酯微乳制剂。

实施例13

称取高效氟吡甲禾灵108kg、松脂基植物油100kg、乙醇80kg、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯35kg、C12～14醇聚氧乙烯醚45kg、直链十二烷基苯磺酸钙40kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，在2000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水591kg，在5000rpm/min高速剪切20min，形成1000kg高效氟吡甲禾灵微乳制剂。

实施例14

称取醚菌酯100kg、松脂基植物油150kg、乙二醇30kg、乙二醇聚氧乙烯醚40kg、C12～14聚氧乙烯醚磷酸酯50kg、直链十二烷基苯磺酸钙30kg、甲基聚硅氧烷2kg加入反应釜中，在4000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水598kg，在7000rpm/min高速剪切30min，形成1000kg醚菌酯微乳制剂。

对比例6

称取醚菌酯100kg、二甲苯150kg、乙二醇30kg、乙二醇聚氧乙烯醚40kg、C12～14聚氧乙烯醚磷酸酯50kg、直链十二烷基苯磺酸钙30kg、甲基聚硅氧烷2kg加入反应釜中，搅拌分散均匀；加入去离子水598kg，搅拌分散均匀，形成1000kg醚菌酯微乳剂。

本实施例的醚菌酯微乳制剂和对比例6的醚菌酯微乳剂在54±2℃条件下进行热贮、-5±2℃条件下进行低温稳定性检验，结果分别见表10和表11。从表10和表11结果可知，本实施例醚菌酯微乳制剂具有优良的冷热贮存稳定性能(稳定性优于应用二甲苯溶剂的醚菌酯微乳剂)。

表10实施例14的醚菌酯微乳制剂稳定性试验结果

表11对比例6的醚菌酯微乳剂稳定性试验结果

使用本实施例的醚菌酯微乳制剂，用于防治防治黄瓜白粉病，按照有效成分浓度100ppm田间喷雾，药后7天和15天的的防治效果分别为93.8和91.4％，而对比例6的醚菌酯微乳剂，相同条件下的防治效果分别为81.2％和78.9％。本实施例的醚菌酯微乳制剂对黄瓜白粉病的防效好于应用二甲苯溶剂的醚菌酯微乳剂。

实施例15

称取丙环唑200kg、松脂基植物油100kg、丙三醇30kg、山梨醇聚氧乙烯醚45kg、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯55kg、直链十二烷基苯磺酸胺40kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，在4000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水529kg，在7000rpm/min高速剪切30min，形成1000kg丙环唑微乳制剂。

实施例16

称取嘧菌酯50kg、松脂基植物油100kg、N-辛基吡咯烷酮30kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物30kg、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯40kg、直链十二烷基苯磺酸钙30kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，在4000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水719kg，在5000rpm/min高速剪切30min，形成1000kg嘧菌酯微乳制剂。

实施例17

称取氟环唑50kg、松脂基植物油80kg、正丁醇40kg、N-十二烷基吡咯烷酮50kg、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物磷酸酯45kg、蓖麻油聚氧乙烯醚25kg、烷基聚乙二醇醚磷酸盐35kg、甲基聚硅氧烷1kg加入反应釜中，在4000rpm/min剪切分散均匀；加入去离子水674kg，在6000rpm/min高速剪切25min，形成1000kg氟环唑微乳制剂。

以下给出制备松脂基植物油的实施例。

实施例18

将190kg乙醇与10kg氢氧化钠装入高剪切乳化分散釜，混溶后加入400kg松脂和400kg小桐子油，开动高剪切乳化分散机组，升温至60℃反应1h，将产物过滤除杂得880kg松脂基植物油，取样检测，产品的物理化学性质参见表7。

表7

实施例19

将180kg甲醇与9kg氢氧化钾装入高剪切乳化分散釜，混溶后加入350kg松脂和450kg棕榈油，开动高剪切乳化分散机组，升温至65℃反应45min，将产物过滤除杂得885kg松脂基植物油，取样检测，产品的物理化学性质参见表8。

实施例19松脂基植物油与二甲苯对农药活性组分的溶解度(g/L，25℃)对比见表9。由表9可知，本实施例松脂基植物油明显提高了农药成分的溶解性能，与农药相容性好。

表8

表9

原药名称	实施例18	二甲苯	原药名称	实施例18	二甲苯
						毒死蜱	1520	1600	精喹禾灵	330	320
哒螨灵	340	390	乙草胺	＞1000	＞1000

联苯菊酯	840	830	丁草胺	＞1000	＞1000
						啶虫脒	＜5	＜5	马拉硫磷	＞1000	＞1000
吡虫啉	＜5	＜5	炔螨特	＞1000	＞1000
						杀扑磷	560	600	丙溴磷	＞1000	＞1000
氯氟氰菊酯	910	890	辛硫磷	＞1000	＞1000
						三唑锡	260	10	三唑磷	＞1000	＞1000
甲氰菊酯	1010	1000	三唑酮	240	220
						噻螨酮	350	360	丙环唑	＞1000	＞1000
苯丁锡	180	30	戊唑醇	310	290
						高效氯氰菊酯	320	315	腈菌唑	270	250

实施例20

将200kg丁醇与9.5kg氢氧化钾装入高剪切乳化分散釜，混溶后加入200kg松脂和800kg棉籽油，开动高剪切乳化分散机组，升温至70℃反应30min，将产物过滤除杂得1095kg松脂基植物油，取样检测，产品的物理化学性质参见表10。

表10

实施例21

将100kg乙醇、90kg甲醇与10kg氢氧化钠装入高剪切乳化分散釜，混溶后加入300kg松脂和500kg椰子油，开动高剪切乳化分散机组，升温至65℃反应1h，将产物过滤除杂得870kg松脂基植物油，取样检测，产品的物理化学性质参见表11。

表11

实施例22

将80kg辛醇、90kg甲醇与8.5kg氢氧化钾装入高剪切乳化分散釜，混溶后加入250kg松脂和650kg大豆油，开动高剪切乳化分散机组，升温至50℃反应1h，将产物过滤除杂得960kg松脂基植物油，取样检测，产品的物理化学性质参见表12。

表12

实施例23：将140kg乙醇、50kg辛醇与9.5kg氢氧化钠装入高剪切乳化分散釜，混溶后加入300kg松脂和500kg菜籽油，开动高剪切乳化分散机组，升温至70℃反应50min，将产物过滤除杂得870kg松脂基植物油，取样检测，产品的物理化学性质参见表13。

表13

实施例24

将230kg甲醇与10kg氢氧化钠装入高剪切乳化分散釜，混溶后加入400kg松脂和400kg小桐子油，开动高剪切乳化分散机组，升温至60℃反应1h，将产物过滤除杂得890kg松脂基植物油，取样检测，产品的物理化学性质参见表14。

表14

实施例25

将72kg甲醇与8kg氢氧化钾装入高剪切乳化分散釜，混溶后加入300kg松脂和500kg棕榈油，开动高剪切乳化分散机组，升温至70℃反应55min，将产物过滤除杂得830kg松脂基植物油，取样检测，产品的物理化学性质参见表15。

表15

Claims (9)

1.一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂，其特征在于其原料组成及其以质量百分计含有农药活性成分0.5％～30％、乳化剂55％～20％、助溶剂0～8％、消泡剂0.1％～0.3％、松脂基植物油1％～30％，余量为水；

所述松脂基植物油的组成及其含量如下：

碱性C1～C8醇溶液、松脂和植物油；

所述碱性C1～C8醇溶液的含量，按质量百分比，为松脂和植物油总质量的10％～30％，所述碱性C1～C8醇溶液是C1～C8醇中的至少一种与碱金属氢氧化物的混合液，按质量比，碱金属氢氧化物∶C1～C8醇为1∶19～25；按质量比，松脂∶植物油为1∶1～4。

2.如权利要求1所述的一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂，其特征在于所述农药活性成分选自杀虫杀螨剂、杀菌剂、除草剂中的一种。

3.如权利要求2所述的一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂，其特征在于所述杀虫杀螨剂选自阿维菌素、伊维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、噻虫嗪、噻虫啉、虫螨腈、联苯肼酯、喹螨醚、烯啶虫胺、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、联苯菊酯、醚菊酯、噻嗪酮、啶虫脒、丁烯氟虫腈、虱螨脲、氟铃脲、氟啶脲、氟虫脲、除虫脲、毒死蜱、三唑磷、辛硫磷、仲丁威、虫酰肼、螺螨酯、唑螨酯、溴螨酯、吡螨胺、噻螨酮、哒螨灵、三唑锡、苯丁锡中的至少一种；

所述杀菌剂选自嘧菌酯、醚菌酯、吡噻菌胺、啶氧菌酯、苯醚甲环唑、丙环唑、三唑酮、氟环唑、氟硅唑、戊唑醇、己唑醇、烯唑醇、粉唑醇、稻瘟灵、异稻瘟净、烯酰吗啉中的至少一种。

4.如权利要求1所述的一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂，其特征在于所述除草剂选自乙草胺、丙草胺、丁草胺、精恶唑禾草灵、精喹禾灵、高效氟吡甲禾灵、精吡氟禾草灵、氰氟草酯、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚中的至少一种。

5.如权利要求1所述的一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂，其特征在于所述乳化剂选自聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、C12～14醇聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇聚氧乙烯醚、失水山梨糖醇酐油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物磷酸酯、C12～14聚氧乙烯醚磷酸酯、直链十二烷基苯磺酸钙、直链十二烷基苯磺酸胺、乙氧基化烷基磷酸盐中的至少一种。

6.如权利要求1所述的一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂，其特征在于所述助溶剂选自乙二醇、聚乙二醇、乙醇、丙三醇、异辛醇、正辛醇、异丁醇、正丁醇、异丙醇、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N，N-二甲基癸酰胺中的至少一种。

7.如权利要求1所述的一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂，其特征在于所述消泡剂选自甲基聚硅氧烷。

8.如权利要求1所述的一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂的制备方法，其特征在于其具体步骤如下：

将农药活性成分、松脂基植物油、助溶剂、乳化剂、消泡剂加入反应釜中，在2000～5000rpm/min剪切分散均匀，加入余量的水，高速剪切，得以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂。

9.如权利要求8所述的一种以松脂基植物油为溶剂的微乳制剂的制备方法，其特征在于所述高速剪切，是在5000～8000rpm/min高速剪切20～60min。