CN104872114A

CN104872114A - 一种环境友好型杀虫微乳剂及其制备工艺

Info

Publication number: CN104872114A
Application number: CN201410264223.9A
Authority: CN
Inventors: 王万绪; 魏宏图; 台秀梅; 杜志平; 刘晓英; 王天壮
Original assignee: China Daily Chemical Industry Research Institute
Current assignee: China Daily Chemical Industry Research Institute
Priority date: 2014-06-13
Filing date: 2014-06-13
Publication date: 2015-09-02

Abstract

一种环境友好型杀虫微乳剂及其制备工艺，该微乳剂的质量百分比组成为：2～15%的农药活性成分；10～35%的环境友好可再生型溶剂；10～20%的非离子表面活性剂；5～10%的阴离子表面活性剂；5～20%的助表面活性剂；0.1～5%的稳定剂；20～80%的水。本发明具有无污染的环境友好的优点。

Description

一种环境友好型杀虫微乳剂及其制备工艺

技术领域

本发明涉及一种杀虫微乳剂，具体涉及一种环境友好型杀虫微乳剂及其制备工艺。

背景技术

农药在田间使用时经常用水稀释，搅拌使农药活性成分均匀分散在水中，然后用专用设备喷洒在植物、真菌和昆虫表面上，与目标生物体发生作用，起到保护作物、调节作物生长的功能。然而，绝大部分农药活性成分仅微溶或不溶于水，因此，许多农药活性成分需要先溶解在有机溶剂中，制成乳油剂型，使用时再加水使其分散在水中进行使用。但是，乳油这种剂型需要较大量的有机溶剂，加水稀释后分散不均匀，农药活性成分利用率较低，并且大量有机溶剂的使用(如甲苯，二甲苯)对环境造成加大的污染，在生产和使用过程中也会产生较大的危害。

微乳剂作为一种新型水基农药剂型，属于水乳剂的一种，由水和与水不相容的农药液体，在表面活性剂和助表面活性剂作用下，形成各向同性、热力学稳定，外观透明或半透明，单向流动的分散体系，用水稀释后成微乳状液体的制剂。微乳剂中液滴的直径为0.01～0.1μm，具有较好的物理稳定性，对植物和昆虫的表皮组织细胞渗透性强，吸收率高，农药活性成分利用率高，同时由于体系中有机溶剂大大减少，使其在生产、运输、使用中也较安全，对环境污染小，农药残留少，有利于生态环境的改善。

CN1586199A公开了农业植保用的一种高浓度的阿维菌素杀虫微乳剂，其中阿维菌素含量为5.01％-20％，但是专利中使用了环己酮、乙酸乙酯、丙酮等有机溶剂。CN103053550A公开了一种微乳剂农药由丙环唑和阿维菌素复配制得，使用甲苯、二甲苯、甲醇等有机溶剂作为溶剂。CN103053550公开了一种由丙环唑和阿维菌素复配得到的微乳剂，专利使用甲苯、二甲苯作为溶剂，乳化剂中使用了降解率低的烷基酚类的表面活性剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种无污染的环境友好型杀虫微乳剂及其制备工艺。

本发明农药杀虫微乳剂的质量百分比组成为：

2～15％的农药活性成分；

10～35％的环境友好可再生型溶剂；

10～20％的非离子表面活性剂；

5～10％的阴离子表面活性剂

5～20％的助表面活性剂

0.1～5％的稳定剂；

20～80％的水。

如上所述的非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、烷基糖苷(APG)、脂肪醇聚氧乙烯醚糖苷(AEG)、脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)、油脂基乙氧基化物、支链醇聚氧乙烯醚、支链烷基糖苷APG中的一种或任意两种组成的混合物。

如上所述的支链醇聚氧乙烯醚的结构式如下所示：

式中的R₁可以是C₈～C₂₀的烷烃基，R₂可以是C₁～C₄的烷烃基，n为2～4，m为1～9。

如上所述的支链烷基糖苷的结构式如下所示：

式中的R₁可以是C₈～C₂₀的烷烃基，R₂可以是C₁～C₄的烷烃基，m为1～2。

如上所述的阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸钠(LAS)、烷基硫酸盐(SDS)、脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)、α-烯基磺酸盐(AOS)、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐(AEC)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐(MAP)、含支链的阴离子表面活性剂中的一种或任意两种组成的混合物。

如上所述的支链阴离子表面活性剂的结构式如下所示：

式中的R₁可以是C₈～C₂₀的烷烃基，R₂可以是C₁～C₄的烷烃基m为1～9，Y是—SO₄、—SO₃、或—COO，X为碱金属或碱土金属，a为1或2，b为1或2。

如上所述的农药活性成分包括高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、七氟菊酯、百树菊酯、联苯菊酯、三氟氯氰菊酯、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡虫啉、啶虫脒、毒死蜱的一种或任意两种组成的混合物。

如上所述的助表面活性剂为丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇中的一种或任意两种组成的混合物。

如上所述的环境友好型可再生溶剂为油酸甲酯、棕榈油酸甲酯、月桂酸甲酯、椰子油酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、辛酸甲酯、椰子油酸乙酯、棕榈酸乙酯、油酸乙酯、月桂酸乙酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、单油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯的一种或任意两种组成的混合物。

如上所述的稳定剂为乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或任意两种组成的混合物或不添加。

本发明的制备工艺包括如下步骤：

(1)将农药活性成分在搅拌的条件下加入到环境友好型可再生溶剂中，搅拌，完全溶解；

(2)在步骤(1)的溶液中依次加入非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、助表面活性剂、稳定剂，加热搅拌使各组分分散均匀，然后慢慢注入去离子水，停止加热，继续搅拌至透明或半透明，停止搅拌，得到均一透明或半透明的杀虫微乳剂。

如上所述步骤(1)溶解时还可以采用加热搅拌方式。

如上所述步骤(1)、(2)中的加热温度为30－80℃，所述的搅拌过程转速为100～1000转/分，搅拌时间为10～90分钟。

本发明产品的使用时可直接将一定量的本产品加入到容器中，然后加入水稀释500倍～2000倍，搅拌1min，即可喷雾使用。

与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：(1)具有较好的物理稳定性，不会出现分层、沉淀和结晶现象；(2)使用的表面活性剂绿色环保、可降解，以环境友好可再生的脂肪酸酯类作为溶剂，毒性低，使用量小，不会对环境造成污染；(3)提高了农药在植物叶片表面和昆虫表皮的润湿铺展性能，从而大大提高了农药活性成分的利用率；(4)制备工艺简单，生产、运输、使用过程方便安全。为农药剂型的新发展方向，可在农药领域广泛推广。

附图说明

图1实施例1－8及对比例1－8进行害虫防治测试3天后效果图。

图2实施例1－8及对比例1－8进行害虫防治测试7天后效果图。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

为了更好地说明本发明，下面通过实施例予以进一步说明：

本发明的稳定性测试采用下面的方法：

热贮稳定性：

取5ml微乳剂装在透明无色玻璃瓶中封闭后置于50±2℃恒温箱中贮存两周，若外观保持均相透明，或出现沉淀、分层现象，但恢复至室温后可变会澄清，则为合格。

冷贮稳定性

取5ml微乳剂装在透明无色玻璃瓶中封闭后置于-10±2℃恒温箱中贮存24h，若在恢复至室温后可以重新变至均相透明，则为合格。

稀释稳定性

取5ml微乳剂装在透明无色玻璃瓶中，然后取1ml置于250ml的烧瓶中，加入100ml的去离子水，观察稀释后1小时后体系是否保持澄清透明，若是则为合格。

实施例1：

在装有搅拌器的反应釜中，加入80公斤的月桂酸甲酯，90公斤的油酸甲酯，再加入30公斤的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，加热至55℃，在100～1000转/分的转速下搅拌15分钟，使原药完全溶解，继续加入烷基糖苷(0810)80公斤，100公斤脂肪酸甲酯磺酸盐，80公斤丁醇，乙二醇20公斤加热搅拌均匀，在搅拌的条件下慢慢注入去离子水520公斤，搅拌均匀，得到3％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂。

使用本实施例的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂防治龄期一致的小菜蛾幼虫，按照有效成分5克/亩加水稀释后田间喷雾，测定3天和7天的防治效果。

对比例1：

使用普通甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水乳剂，按照相同剂量和同样方法，测定3天和7天的防治效果。

实施例2：

在装有搅拌器的反应釜中，加入100公斤棕榈油酸甲酯，再加入25公斤高效氯氰菊酯，5公斤阿维菌素，加热至40℃，在100～1000转/分的转速下搅拌10分钟，使原药完全溶解，继续加入醇醚糖苷120公斤，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐80公斤，丁醇120公斤，丙醇85公斤，丙二醇15公斤，搅拌均匀，然后在搅拌的条件下慢慢注入去离子水450公斤，搅拌均匀，得到含2.5％高效氯氰菊酯及0.5％阿维菌素的微乳剂。

使用本实施例的高效氯氰菊酯及阿维菌素微乳剂防治十字花科蔬菜青虫，按照有效成分5克/亩加水稀释后田间喷雾，测定3天和7天的防治效果。

对比例2：

使用普通高效氯氰菊酯水乳剂，按照相同剂量和同样方法，测定3天和7天的防治效果。

实施例3：

在装有搅拌器的反应釜中，加入175公斤月桂酸乙酯，再加入40公斤高效氯氰菊酯，加热至40℃，在100～1000转/分的转速下搅拌10分钟，使原药完全溶解，继续加入烷基糖苷(12-14)150公斤，脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐50公斤，丁醇155公斤，聚乙二醇(400)10公斤，搅拌均匀，然后在搅拌条件下慢慢注入去离子水420公斤，搅拌均匀，得到4％高效氯氰菊酯微乳剂。

对比例3：

实施例4：

在装有搅拌器的反应釜中，加入200公斤单油酸甘油酯，再加入啶虫脒50公斤，加热至55℃，在100～1000转/分的转速下搅拌15分钟，使原药完全溶解，继续加入脂肪醇聚氧乙烯醚130公斤，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐60公斤，戊醇90公斤，50公斤丁醇，丙三醇20公斤，搅拌均匀，然后在搅拌的条件下慢慢注入去离子水400公斤，搅拌均匀，得到5.0％啶虫脒微乳剂。

使用本实施例的啶虫脒微乳剂防治黄瓜上的蚜虫，按照有效成分5克/亩加水稀释后田间喷雾，测定3天和7天的防治效果。

对比例4：

使用普通啶虫脒水乳剂，按照相同剂量和同样方法，测定3天和7天的防治效果。

实施例5：

在装有搅拌器的反应釜中，加入180公斤肉豆蔻酸异丙酯，再加入50公斤吡虫啉，加热至50℃，在100～1000转/分的转速下搅拌20分钟，使原药完全溶解，继续加入十二烷基苯磺酸钙120公斤，脂肪酸甲酯乙氧基化物100公斤，丁醇70公斤，50公斤丙醇，丙三醇10公斤，搅拌均匀，然后在搅拌的条件下慢慢注入去离子水420公斤，搅拌均匀，得到5.0％吡虫啉微乳剂。

使用本实施例的吡虫啉微乳剂防治黄瓜上的蚜虫，按照有效成分5克/亩加水稀释后田间喷雾，测定3天和7天的防治效果。

对比例5：

使用普通吡虫啉水乳剂，按照相同剂量和同样方法，测定3天和7天的防治效果。

实施例6：

在装有搅拌器的反应釜中，加入60公斤的单油酸甘油酯，90公斤的肉豆蔻酸异丙酯，在加入80公斤的氰戊菊酯，加热至45℃，在100～1000转/分的转速下搅拌15分钟，使原药完全溶解，继续加入脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐50公斤，150公斤脂肪醇聚氧乙烯醚，40公斤丁醇，丙三醇30公斤加热搅拌均匀，在搅拌的条件下慢慢注入去离子水500公斤，搅拌均匀，得到8％的氰戊菊酯微乳剂。

使用本实施例的氰戊菊酯微乳剂防治十字花科蔬菜青虫，按照有效成分5克/亩加水稀释后田间喷雾，测定3天和7天的防治效果。

对比例6：

使用普通氰戊菊酯水乳剂，按照相同剂量和同样方法，测定3天和7天的防治效果。

实施例7

在装有搅拌器的反应釜中，加入100公斤的辛酸甲酯，60公斤的油酸甲酯，在加入100公斤的联苯菊酯，加热至55℃，在100～1000转/分的转速下搅拌15分钟，使原药完全溶解，继续加入烷基苯磺酸钠40公斤，120公斤脂肪醇聚氧乙烯醚糖苷，50公斤丙醇，丙三醇50公斤，加热搅拌均匀，在搅拌的条件下慢慢注入去离子水480公斤，搅拌均匀，得到10％的联苯菊酯微乳剂。

使用本实施例的联苯菊酯微乳剂防治十字花科蔬菜青虫，按照有效成分5克/亩加水稀释后田间喷雾，测定3天和7天的防治效果。

对比例7：

使用普通联苯菊酯水乳剂，按照相同剂量和同样方法，测定3天和7天的防治效果。

实施例8

在装有搅拌器的反应釜中，加入150公斤的月桂酸甲酯，150公斤的单硬脂酸甘油酯，在加入150公斤的高效氯氟氰菊酯，加热至55℃，在100～1000转/分的转速下搅拌15分钟，使原药完全溶解，继续加入烷基苯磺酸盖40公斤，α-烯基磺酸盐40公斤，100公斤支链醇聚氧乙烯醚，50公斤戊醇，丙三醇20公斤加热搅拌均匀，在搅拌的条件下慢慢注入去离子水300公斤，搅拌均匀，得到15％的高效氯氟氰菊酯微乳剂。

使用本实施例的高效氯氟氰菊酯微乳剂防治十字花科蔬菜青虫，按照有效成分5克/亩加水稀释后田间喷雾，测定3天和7天的防治效果。

对比例8：

使用普通高效氯氟氰菊酯水乳剂，按照相同剂量和同样方法，测定3天和7天的防治效果。

对上述八个实施例得到的产品进行稳定性测试，结果如下表：

	热贮稳定性	冷藏稳定性	稀释稳定性
				实施例1	均相透明	均相透明	均相透明
实施例2	均相透明	均相透明	均相透明
				实施例3	均相透明	均相透明	均相透明
实施例4	均相透明	均相透明	均相透明
				实施例5	均相透明	均相透明	均相透明
实施例6	均相透明	均相透明	均相透明
				实施例7	均相透明	均相透明	均相透明
实施例8	均相透明	均相透明	均相透明

对上述八个实施例1－8及对比例1－8进行害虫防治测试，防治效果如图1和图2。由图1、图2可以看出按照本专利配制的实施例对害虫的防治效果大大优于普通的相同剂量的水乳剂。

以上对本发明实施例所提供的一种环境友好型杀虫微乳剂及其制备工艺，进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims

1.一种环境友好型杀虫微乳剂,其特征在于其质量百分比组成为：

2～15％的农药活性成分；

10～35％的环境友好可再生型溶剂；

10～20％的非离子表面活性剂；

5～10％的阴离子表面活性剂；

5～20％的助表面活性剂；

0.1～5％的稳定剂；

20～80％的水。

2.如权利要求1所述的一种环境友好型杀虫微乳剂,其特征在于所述的非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚糖苷、脂肪酸甲酯乙氧基化物、油脂基乙氧基化物、支链醇聚氧乙烯醚、支链烷基糖苷中的一种或两种组成的混合物。

3.如权利要求2所述的一种环境友好型杀虫微乳剂,其特征在于所述的的支链醇聚氧乙烯醚的结构式如下所示：

式中的R₁是C₈～C₂₀的烷烃基，R₂是C₁～C₄的烷烃基，n为2～4，m为1～9。

4.如权利要求2所述的一种环境友好型杀虫微乳剂,其特征在于所述的的支链烷基糖苷的结构式如下所示：

式中的R₁是C₈～C₂₀的烷烃基，R₂是C₁～C₄的烷烃基，m为1～2。

5.如权利要求1所述的一种环境友好型杀虫微乳剂,其特征在于所述的阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸钠、烷基硫酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、α-烯基磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐、含支链的阴离子表面活性剂中的一种或两种组成的混合物。

6.如权利要求5所述的一种环境友好型杀虫微乳剂,其特征在于所述的含支链阴离子表面活性剂的结构式如下所示：

式中的R₁可以是C₈～C₂₀的烷烃基，R2可以是C₁～C₄的烷烃基m为1～9，Y是—SO₄、—SO₃、或—COO，X为碱金属或碱土金属，a为1或2，b为1或2。

7.如权利要求1所述的一种环境友好型杀虫微乳剂,其特征在于所述的农药活性成分包括高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、七氟菊酯、百树菊酯、联苯菊酯、三氟氯氰菊酯、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡虫啉、啶虫脒、毒死蜱的一种或两种组成的混合物。

8.如权利要求1所述的一种环境友好型杀虫微乳剂,其特征在于所述的助表面活性剂为丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇中的一种或两种组成的混合物。

9.如权利要求1所述的一种环境友好型杀虫微乳剂,其特征在于所述的环境友好型可再生溶剂为油酸甲酯、棕榈油酸甲酯、月桂酸甲酯、椰子油酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、辛酸甲酯、椰子油酸乙酯、棕榈酸乙酯、油酸乙酯、月桂酸乙酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、单油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯的一种或两种组成的混合物。

10.如权利要求1所述的一种环境友好型杀虫微乳剂,其特征在于所述的稳定剂为乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或两种组成的混合物。

11.如权利要求1－10任一项所述的一种环境友好型杀虫微乳剂的制备工艺,其特征在于包括如下步骤：

12.如权利要求11所述的一种环境友好型杀虫微乳剂的制备工艺,其特征在于所述的所述步骤(1)溶解时还采用加热搅拌方式。

13.如权利要求11所述的一种环境友好型杀虫微乳剂的制备工艺,其特征在于所述的所述步骤(2)中的加热温度为30－80℃。

14.如权利要求12所述的一种环境友好型杀虫微乳剂的制备工艺,其特征在于所述的所述步骤(1)中的加热温度为30－80℃。

15.如权利要求11所述的一种环境友好型杀虫微乳剂的制备工艺,其特征在于所述步骤(1)的搅拌过程转速为100～1000转/分，搅拌时间为10～90分钟。

16.如权利要求11所述的一种环境友好型杀虫微乳剂的制备工艺,其特征在于所述步骤步骤(2)的搅拌过程转速为100～1000转/分，搅拌时间为10～90分钟。