CN102283216A - 一种含有阿维菌素和乙螨唑的杀螨组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有阿维菌素和乙螨唑的杀螨组合物及其制备方法和应用。该杀螨组合物其特征是含有阿维菌素、乙螨唑和其他助剂，其中阿维菌素与乙螨唑的重量比为0.1～10∶1～50。可应用于多种害螨的防治。该组合物安全环保、成本低、效果好。经室内毒力试验和田间试验证明该组合物具有明显的增效作用。并且在国内外未曾有关于阿维菌素和乙螨唑混配的报导，故提出该发明。

Description

一种含有阿维菌素和乙螨唑的杀螨组合物

技术领域

本发明属于农用化学品领域中的农药复配领域，涉及一种复配杀螨组合物及其应用，尤其是一种以阿维菌素和乙螨唑为主要活性成分的杀螨组合物及其应用。

背景技术

在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段，但通过化学防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。而且长期连续高剂量地施用单一的化学杀虫剂，容易造成药剂的残留、环境污染等一系列问题。合理的化学杀虫杀螨剂复配或混配具有扩大防止谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓害虫耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀虫杀螨剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀虫剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。

阿维菌素(abamectin)：

abamectin/阿维菌素

是由日本北里大学大村智等和美国Merck公司首先开发的一类具有杀虫、杀螨、杀线虫活性的十六元大环内酯化合物，由链霉菌中灰色链霉菌Streptomyces avermitilis发酵产生。作用特点和方式有：触杀，胃毒，渗透力强。它是一种大环内酯双糖类化合物。是从土壤微生物中分离的天然产物，对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用。但它对叶片有很强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，且残效期长。它不杀卵，其作用机制与一般杀虫剂不同的是它干扰神经生理活动，刺激释放r-氨基丁酸，而r-氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用，螨类成、若螨和昆虫与幼虫与药剂接触后即出现麻痹症状，不活动不取食，2-4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以它的致死作用较慢。但对捕食性和寄生性天敌虽有直接杀伤作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤小。对根节线虫作用明显。

乙螨唑(etoxazole)：

原药外观为白色无味晶体粉末，溶点101.5-102.5℃，比重1.2389kg/m3，蒸气压(25℃)7.0×10^-6Pa，溶解度(g/L，20℃)水7.04×10^-5、丙酮309、乙酸乙酯249、正庚烷18.7、甲醇104、二甲苯252。属于2，4-二苯基噁唑衍生物类化合物，是一种选择性杀螨剂。主要是抑制螨类的蜕皮过程，从而对螨从卵、幼虫到蛹不同阶段都有优异的触杀性。但对成虫的防治效果不是很好。对噻螨酮已产生抗性的螨类有很好的防治效果。

发明内容

本发明的目的在于针对上述各种问题，为了克服和延缓对现有农药的抗药性、扩大杀螨谱、增强药效、降低用药成本，从而提供一种防治多种作物螨类病害的杀螨组合物。本发明涉及的两种化合物的复配目前尚未有报道。

本发明还有一个目的是提供该杀螨组合物的用途。

本发明的措施是通过下列措施来实现的。

一种杀螨组合物，它含有阿维菌素和乙螨唑，其中阿维菌素和乙螨唑的重量比为1∶500～10∶1。

所述的杀螨组合物，其中阿维菌素和乙螨唑的较优重量比为1∶300～1∶5。

所述的杀螨组合物，其中阿维菌素和乙螨唑两种有效组分累积所占制剂的重量比为2～50％。

所述的杀螨组合物，阿维菌素和乙螨唑与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一种剂型。

所述的杀螨组合物，其特征在于可加工成的剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等。

所述的杀螨组合物用于防治山楂叶螨、苹果叶螨、苹果全爪螨、二斑叶螨、柑橘红蜘蛛以及蔬菜、棉花上的多种螨类等。

具有增效作用的杀螨剂组合物是采取以下措施实现的：

本发明的技术方案之一，所述的杀螨组合物为乳油制剂，组分的重量百分比为：

阿维菌素    0.1～10％

乙螨唑      1～50％

乳化剂      10～30％

溶剂        20～50％

增效剂      1～5％

该乳油制剂的具体生产步骤为先将阿维菌素、乙螨唑加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即制得本发明所述的含有阿维菌素和乙螨唑的杀菌组合物的乳油制剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀螨组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

阿维菌素    0.1～10％

乙螨唑      1～50％

分散剂      5～20％

防冻剂      0.5～3％

增稠剂      0.1～2％

消泡剂      0.1～0.8％

水          余量

该杀螨组合物悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入阿维菌素和乙螨唑，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有阿维菌素和乙螨唑的杀螨组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之三，所述的杀螨组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

阿维菌素    0.1～10％

乙螨唑      1～50％

乳化剂      3～30％

溶剂        5～15％

稳定剂      2～15％

防冻剂      1～5％

消泡剂      0.1～8％

增稠剂    0.2～2％

水        余量

该杀螨组合物水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药阿维菌素和乙螨唑、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有阿维菌素和乙螨唑的杀螨组合物的水乳剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀螨组合物为微乳剂，组分的重量百分比为：

阿维菌素  0.1～10％

乙螨唑    1～50％

溶剂      1～30％

乳化剂    3～30％

稳定剂    2～15％

增效剂    2～10％

水        10～78％

该杀螨组合物微乳剂的具体加工步骤为：将阿维菌素和乙螨唑原药加入溶剂中，边搅拌边加入乳化剂、稳定剂和增效剂等助剂，最后将其加入水中搅拌，形成均一透明液体，即得本发明组合物的微乳剂。

本发明的技术方案之五，所述的杀螨组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

阿维菌素  0.1～10％

乙螨唑    1～50％

分散剂    3～20％

润湿剂    3～10％

填料      10～70％

该杀螨组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将阿维菌素和乙螨唑以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之六，所述的杀螨组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

阿维菌素  0.1～10％

乙螨唑    1～50％

分散剂    3～20％

润湿剂    3～10％

崩解剂    2～5％

填料      10～70％

该杀螨组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将阿维菌素、乙螨唑和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有阿维菌素和乙螨唑的杀螨组合物的水分散粒剂。

本发明的技术方案之七，所述的杀螨组合物为微胶囊剂，组分的重量百分比为：

阿维菌素      0.1～10％

乙螨唑        1～50％

尿素          5～20％

甲醛          5～20％

乳化分散剂    5～20％

防冻剂        1～5％

增稠剂        0.1～2％

消泡剂        0.1～0.8％

水            余量

该杀螨组合物微胶囊剂加工步骤为：在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为1∶1.5～2.0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8～9左右，然后升温至70～80℃，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的阿维菌素与乙螨唑的原药溶于环己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的O/W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40～50℃，固化时间1h。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。

所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐中的一种或多种。

所述的湿润剂选白：聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、烷基酚乙氧基化物中的一种或多种。

所述的增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫、杀螨效果的一类安全、环保、无毒、无残留的新型助剂，可选自有机硅农药增效剂ZC-650或有机硅农药渗透剂扩展剂Agrowet810c、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的抗微生物剂选自：苯甲酸钠、水杨酸钠、山梨酸钠中的一种或两种。

所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚、环氧乙烷、环氧大豆油中的一种或两种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或多种。

所述的乳化分散剂包括：润湿剂、分散剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂等。

所述的填料选自：白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙、高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土中的一种或多种。

本发明的有益效果是：

1、本发明所用的阿维菌素具有对卵无效的特点，而且作用速度较慢，乙螨唑则是能在害螨的各个生长阶段进行防治。

2、复配的两种杀螨剂具有双重作用机理，延缓害螨抗药性的产生。

3、降低了农药使用量，增强了对环境的友好性。

具体实施方式：阿维菌素与乙螨唑不同配比联合毒力

1.1供试药剂

93％阿维菌素(imidacloprid)原药、95％乙螨唑(carbosulfan)原药，上述原药均由湖北农业大学生物安全科技学院农药教研室提供。

1.2供试虫源

试螨采自中国农业科学院柑桔研究所试验场，栽培管理条件一致，近期未施用药剂，采回带有柑桔全爪螨的叶片，在室内常温(25℃左右)下用新鲜的柑桔叶片饲养2代以后备用。

1.3单剂测定方法 玻片浸渍法

选取个体大小一致、体色鲜红的雌若螨，用毛笔将试螨背面黏于贴有双面胶布的载玻片上，每张载玻片稀释浓度范围，在预试的基础上，分别将两种原药溶于丙酮，再用0.1％吐温80水溶液稀释成5个浓度梯度药液，置于烧杯中备用。将黏有试螨的载玻片浸入对好的药液中5秒，每个处理四个重复，取出斜放于瓷盘边缘干燥后，放于载玻片盒内，不加盖放入(25±1)℃、湿度70～80的光照培养箱内，每天光照10小时，24小时后镜检死活螨数(用细毛笔触其足部，无反应者为死亡)。将试螨的平均校正死亡率换算成机率值(Y)，处理浓度(mg/L)转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程Y＝a+bx，计算LD₅₀标准误差等值。按孙云沛的计算方法计算共毒系数CTC。

1.4不同配比的联合毒力测定方法

根据单剂的毒力测定结果，按总有效成分为15％质量比乙螨唑∶阿维菌素分别为10∶5、11∶4、12∶3、13∶2、14∶1的比例进行混配。采用上述1.3方法进行毒力测定，计算LD₅₀，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以阿维菌素为标准药剂，其毒力指数为100)：

乙螨唑的毒力指数(TI)＝阿维菌素的LD₅₀/乙螨唑的LD₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝阿维菌素的LD₅₀/M的LD₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝阿维菌素的TI×P阿维菌素+乙螨唑的TI×P乙螨唑

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为乙螨唑与阿维菌素不同配比的混合物

P乙螨唑为乙螨唑在混剂中所占的比例

P阿维菌素为阿维菌素在混剂中所占的比例

2.1毒力测定结果

阿维菌素、乙螨唑对桔全爪螨的室内测定结果

处理名称	配比	毒力回归方程(Y＝a+bx)	相关系数r值	LD50(mg/L)	共毒系数(CTC)
						阿维菌素	-	Y＝5.4224+0.427X	0.9875	0.10231	-
乙螨唑	-	Y＝3.7716+1.4761X	0.9492	6.795	-
						乙螨唑∶阿维菌素	10∶5	Y＝5.8231+1.357X	0.9816	0.247514	120.38
乙螨唑∶阿维菌素	11∶4	Y＝5.0241+0.3067X	0.9816	0.834503	134.29
						乙螨唑∶阿维菌素	12∶3	Y＝5.8361+1.656X	0.9926	0.312656	154.32
乙螨唑∶阿维菌素	13∶2	Y＝5.2227+0.8098X	0.9703	0.530895	131.65
						乙螨唑∶阿维菌素	14∶1	Y＝6.327+1.095X	0.9531	0.061361	126.31

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中乙螨唑∶阿维菌素为12∶3的增效作用最明显，共毒系数为154.32。试验结果表明，在室内条件下乙螨唑、阿维菌素两种药剂对桔全爪螨均有较高的活性。不同比例配比的试验结果表明，按有效成分乙螨唑∶阿维菌素为10∶5、11∶4、12∶3、13∶2、14∶1时，均表现出较强的增效作用，其中以乙螨唑∶阿维菌素为12∶3时，增效效果最好。建议对适宜配比9.5∶0.5左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

3.1田间实验测柑橘全爪螨，苹果红蜘蛛(两个实验方法相同)

3.1试验方法

3.1.1施药方法

配药时，先用少量水将药剂充分溶解后，再加入适量水后进行全株喷雾处理，小区喷液量按675升/公顷施用，仅喷一次药。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。

3.1.2调查方法

每个小区在每株树的东、西、南、北、中五个方位标记嫩梢，共调查25片叶上的活动螨数量，手持放大镜直接观察叶面，于药前调查螨口基数，药后1d、3d、7d、14d、21d、28d分别调查各小区残存活螨数，计算螨口减退率，与对照减退率比较，计算相对防效。

3.1.3药效计算方法

减退率(％)＝(施药前螨数一施药后螨数)/施药前螨数×100

校正减退率或防效(％)＝(处理区螨口减退率-对照区螨口减退率)/(1-对照区螨口减退率)×100

3.1.4药害调查方法

施药后连续14d目测药剂对作物是否有药害。

3.2田间药效试验试验结果

表2处理药剂防治柑桔全爪螨田间药效试验结果

从表2可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后各次调查均表现出其对柑橘全爪螨的防治效果均优于对照药剂，15％(乙螨唑∶阿维菌素)(12∶3)在施药后1天，7天，21天对柑橘全爪螨的防治效果明显优于3个对照药剂，而三个对照药剂里面21％乙螨唑水分散粒剂的杀螨效果也比较好。根据对田间实验过程全程的观察，在试验剂量范围内，柑橘树长势良好，各处理药剂均未出现药害现象，说明其对柑橘是安全的。在试验过程中，试验人员发现其对柑橘锈螨(锈壁虱)等害螨均有很好防效，建议每年使用1～2次数，可与其他作用机理不同的杀虫剂混合使用，以延缓害螨抗药性的产生。

表3处理药剂防治苹果红蜘蛛田间药效试验结果

从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后各次调查均表现出其对苹果红蜘蛛的防治效果均优于对照药剂，15％(乙螨唑∶阿维菌素)(12∶3)在施药后1天，7天，21天对苹果红蜘蛛的防治效果明显优于3个对照药剂。根据对田间实验过程全程的观察，在试验剂量范围内，苹果树长势良好，各处理药剂均未出现药害现象，说明其对苹果是安全的。本药剂耐雨性强，速效性好，持效期长，使用剂量低，对环境安全，对有益昆虫及益螨无危害或危害极小。对锈壁虱等也有很好防治效果，在果区有很好的推广潜力。

综上两次大田试验结果所述，本发明含有阿维菌素与乙螨唑的杀螨组合物，对柑橘全爪螨、柑橘锈壁虱，苹果红蜘蛛等害螨表现出很好的防治效果，对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀虫组合物具有用药量少，速效性好、持效期长(经过大田试验验证可达50天左右)的优点，所以，本发明的研发及推广对广大果树产区的果实品质的提高，果农的致富以及当地生态环境的保护具有十分重要的意义。

Claims (5)

1.一种杀螨组合物，其特征在于：含有阿维菌素和乙螨唑两种活性组分，其中阿维菌素和乙螨唑的重量比为1∶500～10∶1；

2.根据权利要求1所述的杀螨组合物，其特征在于：阿维菌素与乙螨唑的较优重量比为1∶300～1∶5；

3.根据权利要求1所述的杀螨组合物，其特征在于：阿维菌素和乙螨唑累积所占制剂的重量百分比为2～50％；

4.根据权利要求1所述的杀螨组合物，其特征在于：阿维菌素和乙螨唑与助剂和助溶剂复配成农药上允许的任意一种剂型；

5.根据权利要求4所述的杀螨组合物，其特征在于：可加工成的剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等。