CN101919391A - 一种含有多杀菌素和灭蝇胺的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有多杀菌素和灭蝇胺的杀虫组合物及其制备方法和应用。该杀虫组合物其特征是含有多杀菌素、灭蝇胺和其他助剂，其中多杀菌素与灭蝇胺的重量比为1∶140～4∶1。可应用于多种害虫的防治。该组合物安全环保、成本低、效果好。经室内毒力试验和田间试验证明该组合物具有明显的增效作用。并且在国内外未曾有关于多杀菌素和灭蝇胺混配的报导，故提出该发明。

Description

一种含有多杀菌素和灭蝇胺的杀虫组合物

技术领域

本发明属于农用化学品领域，涉及一种复配杀虫组合物及其应用，尤其是一种以多杀菌素和灭蝇胺为主要活性成分的杀虫组合物及其应用。

背景技术

在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段，但通过化学防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。而且长期连续高剂量地施用单一的化学杀虫剂，容易造成药剂的残留、环境污染等一系列问题。合理的化学杀虫剂复配或混配具有扩大杀虫谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓害虫耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀虫剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀虫剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。

多杀菌素(spinosad)：又名多杀霉素，是在刺糖多胞菌(Saccharopolyspora spinosa)发酵液中提取的一种大环内酯类无公害高效生物杀虫剂。它的作用机理被认为是烟酸乙酰胆碱受体的作用体，可以持续激活靶标昆虫乙酰胆碱烟碱型受体，但是其结合位点不同于烟碱和吡虫啉。多杀菌素也可以影响GABA受体，但作用机制不清。可使害虫迅速麻痹、瘫痪，最后导致死亡。其杀虫速度可与化学农药相媲美。安全性高，且与目前常用杀虫剂无交互抗性为低毒、高效、低残留的生物杀虫剂，既有高效的杀虫性能，又有对有益虫和哺乳动物安全的特性，最适合无公害蔬菜、水果生产应用。是一种低毒、高效、广谱的杀虫剂。对害虫具有快速的触杀和胃毒作用，对叶片有较强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，残效期较长，对一些害虫具有一定的杀卵作用。无内吸作用。能有效的防治鳞翅目、双翅目和缨翅目害虫，也能很好的防治鞘翅目和直翅目中某些大量取食叶片的害虫种类，对刺吸式害虫和螨类的防治效果较差。对捕食性天敌昆虫比较安全，因杀虫作用机制独特，目前尚未发现与其他杀虫剂存在交互抗药性的报道。对植物安全无药害。适合于蔬菜、果树、园艺、农作物上使用。杀虫效果受下雨影响较小。

灭蝇胺(Cyromazine)：N-环丙基-1、3、5-三嗪-2、4、6-三胺

白色或淡黄色固体，熔点：220-222℃，蒸气压＞0.13mPa(20℃)，20℃时比重为1.35g/cm³。溶解性(20℃)：水11000mg/L(PH7.5)，稍溶于甲醇。310℃以下稳定，在PH5-9时，水解不明显，70℃以下28天内未观察到水解。本药剂为1，3，5-三嗪类昆虫生长调节剂，对双翅目幼 虫有特殊活性，具有内吸传导作用，诱使双翅目幼虫和蛹在形态上发生畸变，成虫羽化不全或受抑制。用于防治黄瓜、茄子、四季豆、叶菜类和花卉上的美洲斑潜蝇。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组份合理，具有明显增效作用的复配制剂，并能产生高杀虫效果、用药成本低，并能延缓杀虫剂的抗性。

本发明的特点是将抑制害虫生化合成的物质和神经毒剂复配，两种药物的作用机理不同，无交互抗性，经试验证明，本发明的中涉及的复配具有明显的增效作用。

本发明涉及的两种农药复配组合物其质量百分比为1∶140～4∶1，较优质量比为1∶70～1∶20∶40，而且该复配组合物经相应技术可加工成剂型有乳油，悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂、微胶囊剂和可湿性粉剂等剂型。

本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的重量百分比为：

多杀菌素                  0.5～20％

灭蝇胺                    5～70％

常规乳化剂                10～30％

常规溶剂                  20～50％

常规增效剂                1～5％

该乳油制剂的具体生产步骤为先将多杀菌素、灭蝇胺加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即制得本发明所述的含有多杀菌素·灭蝇胺杀虫组合物的乳油制剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

多杀菌素                   0.5～20％

灭蝇胺                     5～70％

分散剂                     5～20％

防冻剂                     1～5％

增稠剂                     0.1～2％

消泡剂                     0.1～0.8％

水                         余量

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入多杀菌素、灭蝇胺，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有多杀菌素·灭蝇胺杀虫组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

多杀菌素             0.5～20％

灭蝇胺               5～70％

乳化剂               3～30％

溶剂                 5～15％

助溶剂               5～20％

抗微生物剂           0.1～1％

稳定剂               2～15％

防冻剂               2～5％

消泡剂               0.1～8％

增稠剂               0.2～2％

水                   余量

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药多杀菌素和灭蝇胺、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有多杀菌素·灭蝇胺杀虫组合物的水乳剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

多杀菌素             0.5～20％、

灭蝇胺               5～70％

分散剂               3～10％

润湿剂               1～10％

崩解剂               1～5％

填料                 余量。

该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将多杀菌素、灭蝇胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有多杀菌素·灭蝇胺杀虫组合物的水分散粒剂。

本发明技术方案之五，所述的杀虫组合物为微胶囊剂，组分的重量百分比为：

多杀菌素             0.5～20％

灭蝇胺               5～70％

尿素                5～20％

甲醛                10～30％

乳化分散剂          5～20％

防冻剂              1～5％

增稠剂              0.1～2％

消泡剂              0.1～0.8％

水                  余量

在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为1∶1.5～2.0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8～9左右，然后升温至70～80℃，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的多杀菌素与灭蝇胺的原药溶于环己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的O/W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40～50℃，固化时间1h。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。

本发明的技术方案之六，所述的杀虫组合物是可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

多杀菌素              0.5～20％

灭蝇胺                5～70％

分散剂                3～10％

湿润剂                1～5％

填料                  余量。

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将多杀菌素、灭蝇胺以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

所述的常规乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述常规溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。

所述常规增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农药的 耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫、杀菌效果的一类安全、环保、无毒、无残留的新型助剂，可选自有机硅农药增效剂ZC-650或有机硅农药渗透剂扩展剂Agrowet810c、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸、拉开粉BX.、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的稳定剂选自：季戊四醇、木糖醇、甘露醇的一种。

所述的抗微生物剂选自：苯甲酸钠、水杨酸钠、山梨酸钠中的一种或两种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的乳化分散剂包括：分散剂、润湿剂、抗微生物剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂等。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明具有如下特点：

1.双重作用机制，害虫不易产生抗性；

2.增效作用明显，本发明组份合理、药效高、使用成本低，增效作用明显，本发明对菜豆、黄瓜的美洲斑潜蝇等与单剂相比具有较高的药效，并能有效防治水稻、大豆、棉花等作物的主要害虫；

3.有效成分多杀菌素与昆虫生长调节剂的复配，对常规农药产生抗性的害虫同样具有很高的药效；

应用实施例：灭蝇胺与多杀菌素不同配比联合毒力

1.1供试药剂

96％多杀菌素原药、98％灭蝇胺原药，上述原药均由青岛海利尔药业有限公司提供。

1.2供试虫源

室内用萝卜苗连续饲养10代的小菜蛾的三龄幼虫，温度(25±2)℃，相对湿度50％±4％，光照周期14/10h(L/D)。

1.3单剂测定方法

采用浸虫法将两个原药都用少量丙酮溶解，再用0.1％的吐温水溶液稀释成成等差的5个浓的溶液，稀释在烧杯里以备用，并以清水作为对照。将大小一致的三龄小菜蛾幼虫在浸虫笼的药液中浸渍5S，吸去多余药液后将其置于直径为9cm的培养皿中，皿中放有新鲜甘蓝叶片加盖。每浓度处理10头，重复4次。设空白对照。于(27±1)o C光照培养箱中保持24h后检查死亡率，用拨针轻触虫体无反应者为死亡。死亡率用Abbott公式校正，再根据浓度对数——死亡率机率值分析(Bliss)法，求出毒力回归方程和置死中量LC₅₀的值。

1.4不同配比的联合毒力测定方法

根据单剂的毒力测定结果，按有效成分为20％质量比灭蝇胺∶多杀菌素分别为17.9∶2.1、17.7∶2.3、17.5∶2.5、17.3∶2.7、17.1∶2.9。采用上述1.3方法进行毒力测定，计算LC₅₀，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以多杀菌素为标准药剂，其毒力指数为100)：

灭蝇胺的毒力指数(TI)＝多杀菌素的LC₅₀/灭蝇胺的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝多杀菌素的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝多杀菌素的TI×P多杀菌素+灭蝇胺的TI×P灭蝇胺

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为灭蝇胺与多杀菌素不同配比的混合物

P灭蝇胺为灭蝇胺在混剂中所占的比例

P多杀菌素为多杀菌素在混剂中所占的比例

2.1毒力测定结果

表1多杀菌素、灭蝇胺对小菜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中灭蝇胺∶多杀菌素为17.5∶2.5的增效作用最明显，共毒系数为156.31，。试验结果表明，在室内条件下灭蝇胺、多杀菌素两种药剂对小菜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分灭蝇胺∶多杀菌素为17.9∶2.1、17.7∶2.3、17.3∶2.7、17.1∶2.9时，均表现出较强的增效作用，其中以灭蝇胺∶多杀菌素为17.5∶2.5时，增效效果最好。

3田间试验防治小菜蛾，美洲斑潜蝇。

3.1田间实验防治小菜蛾

3.1试验方法

3.1.1施药方法

该试验喷药1次，施药日期为8月13日。此时甘蓝尚未结球。小菜蛾幼虫大部分处于2～3龄期。喷药时天气多云无风。用利农牌定压背负式手动喷雾器对各处理均匀喷雾，叶片正反面都要求喷有效药液。每小区用药液2.0kg。

3.1.2调查方法

调查每个小区固定10株甘蓝作为调查株.记录全部叶片上的幼虫数量。喷药前调查虫口基数，分别在喷药后3、7天和10天调查活虫数。本试验共调查4次。

3.1.3药效计算方法

虫口减退率(％)＝(施药前活虫数一施药后活虫数)/施药前活虫数x100

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-照区虫口减退率)*100

3.1.4药害调查方法

施药后连续10d目测药剂对作物没有药害产生，甘蓝生长良好。

3.2田间药效试验试验结果

表2处理药剂防治小菜蛾田间药效试验结果

从表2可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝小菜蛾的防治效果均优于对照药剂，20％(灭蝇胺∶多杀菌)(17.5∶2.5)在药后10天，杀虫效果分别为88.69％、90.97％和93.92％，杀虫效果随着用量的增加而增大，各用量处理杀虫效果之间差异达到极显著。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对甘蓝的药害现象，说明其对甘蓝是安全的。在试验过程中，试验人员发现其对菜青虫等害虫也有较好防效。建议与作用机理不同的杀虫剂混合使用以延缓害虫抗药性的产生。

4.1田间实验防治豇豆美洲斑潜蝇

4.1.1试验方法

试验于2010年1月12日至1月22日在海南省三亚市崖城镇坡田农户蔬菜园进行。选择无风的晴天上午喷药，用手动喷雾器均匀喷洒药液，均匀喷到叶片正反两面至湿润有滴液为止。施药时间为1月12日，日平均气温25.4℃，供试株长势、管理条件、土壤条件和受虫害程度基本一致。该豇豆田受美洲斑潜蝇危害严重，虫株率达100％，虫叶率65％以上。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾。

4.1.2调查方法

该试验采取对角线5点取样法，每个小区随机取植株上部20片展开叶，用挂标签做固定标记。喷药前调查虫口基数，分别于施药后1天、3天、7天调查残存的活虫数量，以虫道延伸者为活虫，计算虫口减退率和相对虫口减退率，以相对虫口减退率为防治效果。

4.1.3药效计算方法。

4.1.4药害调查方法

试验期间观察各处理小区豇豆生长良好，均未发现有药害现象发生。

4.2田间药效试验试验结果

表3处理药剂防治豇豆美洲斑潜蝇田间药效试验结果

从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对豇豆美洲斑潜蝇的防治效果均优于对照药剂，20％(灭蝇胺∶多杀菌)(17.5∶2.5)防治美洲斑潜蝇见效快，持效时间长，防治效果好。在药后7天的杀虫效果均达到85％以上，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对豇豆均无药害。建议施药时期掌握在斑潜蝇初发生时进行防治，严格掌握农药安全间隔期，交替使用药剂，延缓美洲斑潜蝇抗药性的产生。这一混配可以降低用药成本，减少用药次数，对农产品质量安全和环境安全以及农民增收都有重要意义，值得大力推广使用。

综上两次大田试验结果所述，本发明含有多杀菌素与灭蝇胺的杀虫组合物，对小菜蛾，美洲斑潜蝇等害虫表现出很好的防治效果，对靶标作物和天敌安全，与单剂相比，本发明杀虫组合物具有作用机理独特，速效性快、持效期长的优点，所以，在斑潜蝇难于防治和小菜蛾抗性增大的大背景下，本发明的研发及推广有着重大的社会意义，会产生很大的经济价值，对广大水稻和蔬菜产区的农户的致富以及当地生态环境的保护具有十分重要的意义。

Claims (6)

1.一种杀虫组合物，其特征在于：含有多杀菌素和灭蝇胺两种活性组分，其中多杀菌素和灭蝇胺的重量比为1∶140～4∶1。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：多杀菌素与灭蝇胺的较优重量比为1∶70～1∶20。

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：多杀菌素和灭蝇胺累积所占制剂的重量百分比为5.5～80％。

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：多杀菌素和灭蝇胺与助剂和助溶剂复配成农药上允许的任意一种剂型。

5.根据权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于：可加工成的剂型是乳油，悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂、微胶囊剂和可湿性粉剂等剂型。

6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：应用于防治鳞翅目、同翅目和鞘翅目害虫。