CN102835397A

CN102835397A - 一种多杀菌素增效水乳剂及其制备方法

Info

Publication number: CN102835397A
Application number: CN2012102295018A
Authority: CN
Inventors: 柴方堃; 焦俊超; 张慧芳; 王玉蓉
Original assignee: HEBEI WEIYUAN BIOCHEMICAL CO Ltd
Current assignee: Hebei Weiyuan Biochemical Co., Ltd.
Priority date: 2012-07-04
Filing date: 2012-07-04
Publication date: 2012-12-26
Anticipated expiration: 2032-07-04
Also published as: CN102835397B

Abstract

本发明涉及一种多杀菌素增效水乳剂及其制备方法，增效水乳剂按重量百分比由下列组分组成：多杀菌素0.05～25、溶剂2.5～25、乳化剂1～10、增稠剂0.1～10、防冻剂0.5～1、消泡剂0.1～1、增效剂1～15和余量的水混合而成。制备方法包括制备多杀菌素油相，制备助剂复合水相和多杀菌素油相与助剂复合水相混合，加热搅拌得到多杀菌素水乳剂。本发明通过加入增效剂增加了多杀菌素水乳剂的药效，表面张力降低8～22mN/m，大田试验表明添加增效剂的多杀菌素水乳剂杀虫效果显著提高。使用聚丙烯酸酯乳化剂，通过普通搅拌制备多杀菌素增效水乳剂，制备方法简单、安全、环保、成本低。

Description

一种多杀菌素增效水乳剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药生产技术领域。涉及一种多杀菌素增效水乳剂及其制备方法。

背景技术

多杀菌素又名多杀霉素(Spinosad)是在刺糖多胞菌(Saccharopolyspora spinosa)发酵液中提取的一种大环内酯类无公害高效生物杀虫剂。多杀菌素的作用机理是烟酸乙酰胆碱受体的作用体，可以持续激活靶标昆虫乙酰胆碱烟碱型受体，但是其结合位点不同于烟碱和吡虫啉。多杀菌素也可以影响GABA受体。可使害虫迅速麻痹、瘫痪，最后导致死亡。其杀虫速度可与化学农药相媲美。多杀菌素安全性高，与目前常用杀虫剂无交互抗性，为低毒、高效、低残留的生物杀虫剂，既有高效的杀虫性能，又有对有益昆虫和哺乳动物安全的特性，最适合无公害蔬菜、水果的生产应用。多杀菌素对害虫具有快速的触杀和胃毒作用，对叶片有较强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，残效期较长，对一些害虫具有一定的杀卵作用。能有效的防治鳞翅目、双翅目和缨翅目害虫，也能很好的防治鞘翅目和直翅目中某些大量取食叶片的害虫种类。杀虫作用机制独特，未发现与其他杀虫剂存在交互抗药性的报道，对植物安全无药害，适合于蔬菜、果树、园艺、农作物上使用。

目前我国农药销售市场中仍然是以乳油为主，约占60%，每年制备乳油使用的有机溶剂约30×10⁵t左右。这些有机溶剂易燃易爆有毒，严重污染环境，对人类和动物构成直接危害，消耗大量资金和资源。随着全球环保意识不断的提高，环保部门对农药的安全性和环保性制定了更加严厉的法规，要求人们开发安全、环保型的农药新剂型。以水乳剂代替用有机溶剂制备的乳油，成为农药制剂的发展方向。

国外早在20世纪70年代开始就有农药水乳剂的研究报道，我国直到20世纪90年代水乳剂才真正进入研究和开发阶段，但无论品种、数量和农药市场中所占比例与国外相比都存在着很大的差距。

中国发明专利CN100433980C公开“一种功夫菊酯～多杀菌素水乳剂及其制备方法功夫菊酯～多杀菌素水乳剂由功夫菊酯0.5～20、多杀菌素0.05～20、溶剂2.5～25、乳化剂1～10、增稠剂0.1～10、防冻剂0.5～10、消泡剂0.1～1和余量水混配而成。其制备方法包括制备功夫菊酯～多杀菌素油剂、制备助剂复合水剂和制备功夫菊酯～多杀菌素水乳剂三个步骤,其中第三个步骤制备功夫菊酯～多杀菌素水乳剂在带的剪切机的搅拌器中进行”。该专利使用两种活性组分制备水乳剂，并且制备过程在带的剪切机的搅拌器中进行。使用高速剪切机制备水乳剂，增加制造成本，配置步骤复杂，剪切机转速高，高危险系数大。

发明内容

本发明的目的是提供一种多杀菌素增效水乳剂，通过加入增效剂提高多杀菌素水乳剂的使用性能和杀虫效果。本发明的另一目的是提供一种多杀菌素增效水乳剂的制备方法，通过选择适合的乳化剂，采用普通搅拌即可制备水乳剂，降低制备成本，提高生产的安全性。

本发明多杀菌素增效水乳剂，按重量百分比由下列组分组成：

多杀菌素：0.05～25、溶剂：2.5～25、乳化剂：1～10、增稠剂：0.1～10、防冻剂：0.5～10、消泡剂：0.1～1、增效剂：1～15、水：余量。

溶剂为三甲苯、环己酮或N～甲基吡咯烷酮。乳化剂为聚丙烯酸酯。增稠剂为黄原胶和/或硅酸铝镁。防冻剂为乙二醇～丙二醇复合防冻剂。消泡剂为有机硅消泡剂。增效剂为壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、多聚硅烷、氮酮或烷基糖苷。

本发明种多杀菌素水乳剂的制备方法为，称取下列物质：多杀菌素、溶剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、增效剂和水，按以下步骤制备：

步骤一、制备多杀菌素油相

在有加热搅拌的容器中加入配料量的多杀菌素和配料量的溶剂，搅拌均匀，使多杀菌素完全溶解在溶剂中，加入乳化剂，加热搅拌2～3小时，加热温度为40~60℃，搅拌速度80~120转/分，配置成多杀菌素油相。

步骤二、制备助剂复合水相

将配料量的增稠剂、防冻剂、增效剂、消泡剂在搅拌状态下依次加入到余量的水中，搅拌20～30分钟制成均匀的助剂复合水相。

步骤三、制备多杀菌素水乳剂

将步骤二配置的助剂复合水相置于步骤一的容器中，加热搅拌30～50分钟，加热温度40~60℃，搅拌速度80~120转/分得到多杀菌素水乳剂。

本发明通过加入增效剂壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、多聚硅烷、氮酮或烷基糖苷，增加了多杀菌素水乳剂的药效，表面张力降低8～22 mN/m。通过大田试验表明添加增效剂后杀虫效果显著提高。使用聚丙烯酸酯乳化剂，可以普通搅拌制备多杀菌素增效水乳剂，制备方法简单、安全可靠、成本低。本发明多杀菌素水乳剂广谱、高效、低毒安全，对捕杀甜菜夜蛾、小菜蛾和二化螟和稻纵卷叶螟等农作物害虫有效。

具体是实施方式

下面结合实施例对本发明进行详细的描述：

实施例1 不加增效剂试验

以成品多杀菌素水乳剂为重量100%计算，在有加热套的反应器中加入2.5%的多杀菌素和2.5%的三甲苯溶剂，完全溶解后加入5%的乳化剂聚丙烯酸酯，在加热保温为50℃情况下搅拌2小时，搅拌速度100转/分，配置成多杀菌素油相。将5%的乙二醇抗冻剂、0.05%的有机硅消泡剂和1%的硅酸铝镁增稠剂加入到普通搅拌的反应容器中，用水补齐到配料量，室温下搅拌20分钟，搅拌速度100转/分，制成助剂水相。将助剂水相加入到多杀菌素油相的反应器中加热搅拌40分钟，加热温度50℃，搅拌速度100转/分得到多杀菌素水乳剂样品一。样品一为不加增效剂试样。

实施例2：

以成品多杀菌素水乳剂为重量100%计算，在有加热套的反应器中加入12.5%的多杀菌素和5%的三甲苯溶剂，完全溶解后加入6%的乳化剂聚丙烯酸酯，在加热保温为50℃情况下搅拌2小时，搅拌速度100转/分，配置成多杀菌素油相。将增效剂10%壬基酚聚氧乙烯醚、5%的乙二醇抗冻剂、0.05%的有机硅消泡剂和1%的硅酸铝镁增稠剂加入到普通搅拌的反应容器中，用水补齐到配料量，室温下搅拌20分钟，搅拌速度100转/分，制成助剂水相。将助剂水相加入到多杀菌素油相的反应器中加热搅拌40分钟，加热温度50℃，搅拌速度100转/分，得到多杀菌素增效水乳剂样品二。

实施例3：

以成品多杀菌素水乳剂为重量100%计算，在有加热套的反应器中加入15%的多杀菌素和25%的三甲苯溶剂，完全溶解后加入8%的乳化剂聚丙烯酸酯，在加热保温为50℃情况下搅拌2小时，搅拌速度100转/分，配置成多杀菌素油相。将增效剂12%脂肪醇聚氧乙烯醚、5%的乙二醇抗冻剂、0.05%的有机硅消泡剂和1%的硅酸铝镁增稠剂加入到普通搅拌的反应容器中，用水补齐到配料量，室温下搅拌20分钟，搅拌速度100转/分，制成助剂水相。将助剂水相加入到多杀菌素油相的反应器中加热搅拌40分钟，加热温度50℃，搅拌速度100转/分得到多杀菌素增效水乳剂样品三。

实施例4

以成品多杀菌素水乳剂为重量100%计算，在有加热套的反应器中加入25%的多杀菌素和25%的三甲苯溶剂，完全溶解后加入10%的乳化剂聚丙烯酸酯，在加热保温为50℃情况下搅拌2小时，搅拌速度110转/分，配置成多杀菌素油相。将增效剂15%有机硅多聚硅烷、4%的乙二醇抗冻剂、0.1%的有机硅消泡剂和1%的硅酸铝镁增稠剂加入到普通搅拌的反应容器中，用水补齐到配料量，室温下搅拌20分钟，搅拌速度100转/分，制成助剂水相。将助剂水相加入到多杀菌素油相的反应器中加热搅拌40分钟，加热温度50℃，搅拌速度100转/分得到多杀菌素增效水乳剂样品四。

实施例5

以成品多杀菌素水乳剂为重量100%计算，在有加热套的反应器中加入20%的多杀菌素和20%的三甲苯溶剂，完全溶解后加入5%的乳化剂聚丙烯酸酯，在加热保温为50℃情况下搅拌2小时，搅拌速度90转/分，配置成多杀菌素油相。将增效剂12%氮酮、5%的乙二醇抗冻剂、0.08%的有机硅消泡剂和0.5%的硅酸铝镁增稠剂加入到普通搅拌的反应容器中，用水补齐到配料量，室温下搅拌20分钟，搅拌速度100转/分，制成助剂水相。将助剂水相加入到多杀菌素油相的反应器中加热搅拌40分钟，加热温度50℃，搅拌速度100转/分得到多杀菌素增效水乳剂样品五。

实施例6

以成品多杀菌素水乳剂为重量100%计算，在有加热套的反应器中加入2.5%的多杀菌素和2.5%的三甲苯溶剂，完全溶解后加入5%的乳化剂聚丙烯酸酯，在加热保温为50℃情况下搅拌2小时，搅拌速度100转/分，配置成多杀菌素油相。将增效剂10%烷基糖苷、5%的乙二醇抗冻剂、0.05%的有机硅消泡剂和1%的硅酸铝镁增稠剂加入到普通搅拌的反应容器中，用水补齐到配料量，室温下搅拌20分钟，搅拌速度100转/分，制成助剂水相。将助剂水相加入到多杀菌素油相的反应器中加热搅拌40分钟，加热温度50℃，搅拌速度100转/分得到多杀菌素增效水乳剂样品六。

实施例7 表面张力试验

表面张力大小是制剂药效的重要指标，对实施例1到实施例6所配置的样品一～样品六进行表面张力试验，试验结果见表1。

表1 样品一～六表面张力

名称	样品一	样品二	样品三	样品四	样品五	样品六
							表面张力（mN/m）	45.1	37.1	38.4	36.9	36.9	23.1

样品一为未加增效剂的多杀菌素水乳剂，表1表明加入增效剂后多杀菌素水乳剂表面张力降低8～20 mN/m，其中样品六，即加入烷基糖苷增效剂后表面张力降低20 mN/m，效果最好。

实施例8 大田杀虫试验—柑橘红蜘蛛

用上述实施例1～6中样品一～样品六多杀菌素水乳剂对福建漳州柑橘红蜘蛛进行杀虫试验，通过大田试验检验多杀菌素增效水乳剂的药效。具体实验方案如下：

用药：每个样品两个重复。

稀释倍数：2.5%多杀菌素SC 4000X 6000X 其它按含量折算倍数稀释。

使用器械：常规背负喷雾器，定向喷雾。

用水量：每棵树用5公斤水。

调查方法：采用五点取样法。

调查时间：药后三、五、七、十五天。

虫口减退率（%）=（喷药前虫口基数－喷药后各天残留虫数）×100/喷药前虫口基数

校正防效（%）=（处理区虫口减退率－对照区虫口减退率）×100/（100－对照区虫口减退率）

试验结果见表2。

表2．药效试实验结果㈠

表2表明，样品二～样品六，加入增效剂的多杀菌素水乳剂杀虫效果明显增加，其中样品六对柑橘红蜘蛛防治效果最好。

实施例9 大田杀虫试验—菜叶蛾

河北曲周甘蓝上的田菜叶蛾对大多数药剂产生了不同程度的耐药性。用上述样品一～样品六进行杀虫试验，通过大田试验检验多杀菌素水乳剂的药效。具体实验方案如下：

用药：两个重复

使用器械：常规背负喷雾器，定向喷雾。

用水量：每亩用30公斤水。

调查方法：采用五点取样法。

调查时间：药后三、五、七、十五天。

试验结果见表3。

表3 药效试实验结果㈡

Figure 2012102295018100002DEST_PATH_IMAGE002

实施例10 大田杀虫试验—稻纵卷叶螟

用同样方法对江西南昌稻纵卷叶螟进行大田杀虫试验，具体实验方案如下：

用药：两个重复

使用器械：常规背负喷雾器，定向喷雾。

用水量：每亩用30公斤水。

调查方法：采用五点取样法。

调查时间：药后三、五、七、十五天。

试验结果见表4。

表4 药效实验结果㈢

Figure 2012102295018100002DEST_PATH_IMAGE003

Claims

1.一种多杀菌素增效水乳剂，按重量百分比由下列组分组成：

多杀菌素：0.05～25、溶剂：2.5～25、乳化剂：1～10、增稠剂：0.1～10、防冻剂：0.5～10、消泡剂：0.1～1、增效剂：1～15，水：余量。

2.根据权利要求1所述的多杀菌素增效水乳剂，其特征是：所述溶剂为三甲苯或环己酮或N-甲基吡咯烷酮；所述乳化剂为聚丙烯酸酯；所述增稠剂为黄原胶和/或硅酸铝镁；所述防冻剂为乙二醇和丙二醇复合防冻剂；所述消泡剂为有机硅消泡剂；所述增效剂为壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、多聚硅烷、氮酮或烷基糖苷。

3.一种权利要求1或2所述的多杀菌素水乳剂的制备方法，其特征是：取下列物质：多杀菌素、溶剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、增效剂和水，按以下步骤制备：

步骤一、制备多杀菌素油相

在有加热搅拌的容器中加入配料量的多杀菌素和配料量的溶剂，搅拌均匀，使多杀菌素完全溶解在溶剂中，加入乳化剂，加热搅拌2～3小时，加热温度为40~60℃，搅拌速度80~120转/分，配置成多杀菌素油相；

步骤二、制备助剂复合水相

将配料量的增稠剂、防冻剂、增效剂、消泡剂在搅拌状态下依次加入到余量的水中，搅拌20～30分钟制成均匀的助剂复合水相；

步骤三、制备多杀菌素水乳剂