CN102613257A - 石蒜鳞茎提取物杀虫剂及提取物制备方法 - Google Patents

Abstract

石蒜鳞茎提取物杀虫剂及提取物制备方法，是将石蒜的鳞茎经过一定的加工过程，可制成乳油、微乳剂、可湿性粉剂等剂型的石蒜鳞茎提取物杀虫剂。本发明杀虫剂对朱砂叶螨，小菜蛾，菜蚜虫，粘虫，松材线虫均有良好杀虫、杀卵活性和田间及林间防效；杀虫剂药效显著、低毒低残留，害虫不易对其产生抗药性，该杀虫剂制造工艺简单，成本低廉，符合目前农药的发展趋势，适宜于推广应用。

Description

石蒜鳞茎提取物杀虫剂及提取物制备方法

技术领域

本发明属于种植物源农药领域，尤其涉及一种用石蒜鳞茎作原料的杀虫剂及其提取物的制备方法。

背景技术

石蒜（Lycoris radiata）属于单子叶植物纲石蒜（Amaryllidaceae），石蒜属植物很早就被用作药用植物来治病疗伤，根据《本草纲目》等记载：石蒜不仅具有解毒、祛痰、利尿、催吐等多种功效，还可用于咽喉肿痛、痈肿疮毒、瘰疬、水肿等。石蒜碱是一种异喹啉类生物碱，为吡咯骈啡里啶的衍生物。近年来的研究证明，石蒜碱具有抗炎、抗病毒、抗疟疾、保护心血管以及诱导肿瘤细胞凋亡等多种作用。有关石蒜属植物中药用成分的药理作用以及加兰他敏的提取与纯化研究已有一些报道，但未见有关制备农药的资料报道和产品问世。利用我国丰富的石蒜资源，大力开发相关农药产品，不仅可提高产品的附加值，而且还可以控制农作物病虫害的危害而减免经济损失。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用石蒜为原料的石蒜鳞茎提取物杀虫剂及其提取物的制备方法。

本发明的杀虫剂以石蒜鳞茎为原料，经一定的加工过程，可以制成石蒜鳞茎提取物杀虫剂乳油、微乳剂、可湿性粉剂。

本发明石蒜鳞茎提取物杀虫剂含有如下重量份数的组份：石蒜鳞茎提取物20-70份、农药助剂10-20份。

所述的杀虫剂，其特征在于含有如下重量份数的组份，制成植物杀虫剂乳油：石蒜鳞茎提取物30-70份、溶剂20-50份、农药助剂              10-20份；优选为石蒜鳞茎提取物50-70份、溶剂30-50份、农药助剂13-18份；更优选为石蒜鳞茎提取物55-60份、溶剂30-40份、农药助剂14-16份。。

所述的杀虫剂，其特征在于含有如下重量份数的组份，制成植物杀虫剂微乳剂：石蒜鳞茎提取物20-40份、溶剂10-20份、农药助剂10-20份、去离子水30-50份；优选为石蒜鳞茎提取物25-40份、溶剂12-18份、农药助剂12-18份、去离子水38-48份；更优选为石蒜鳞茎提取物30-38份、溶剂14-16份、农药助剂14-16份、去离子水43-47份。

配制植物杀虫剂乳油和微乳油采用的溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、异丙醇、二甲基亚枫、二甲基甲酰胺中的至少一种；采用的农药助剂为十二烷基磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种。

所述的杀虫剂，其特征在于含有如下重量份数的组份，制成植物杀虫剂可湿性粉剂：石蒜鳞茎提取物20-40份、填料20-40份、农药助剂10-20份、分散剂10-20份、润湿剂10-20份；优选为石蒜鳞茎提取物25-40份、填料15-35份、分散剂12-18份、农药助剂12-18份、润湿剂12-18份。

配制植物杀虫剂可湿性粉剂采用的填料为滑石粉、白碳黑、硅澡土、膨润土中的一种或一种以上混合物；采用的农药助剂为十二烷基硫酸钠、分散剂N、木质素黄酸钠、洗衣粉、辛基磷酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基乙醚、羧甲基纤维素中的一种或一种以上混合物。

一种石蒜鳞茎提取物的制备方法，其特征在于采用如下步骤：

(1)将石蒜鳞茎清洗干净进行干燥至含水率为5-10%后粉碎，过30-45目筛得粉碎物；

(2)将步骤（1）所得的粉碎物用提取溶剂于回流提取釜中回流提取，离心或过滤分离得提取液；

(3)将提取液真空浓缩至与步骤（1）所得的粉碎物等重即得提取物。

所述的一种石蒜鳞茎提取物的制备方法，其特征在于步骤(2)中的提取溶剂为甲醇、乙醇或乙酸乙酯中的一种。

所述的一种石蒜鳞茎提取物的制备方法，其特征在于步骤(2)中的提取温度为50-70℃，提取时间为12h。

将石蒜鳞茎提取物和溶剂、农药助剂按比例于反应釜中在温度为45-55℃、高速搅拌0. 5h后可制得石蒜鳞茎提取物杀虫乳油；

将石蒜鳞茎提取物和溶剂、农药助剂、去离子水按比例于反应釜中在温度为45-55℃、高速搅拌0. 5h后可制得石蒜鳞茎提取物杀虫微乳剂。

将石蒜鳞茎用植物组织粉碎机粉碎至30目的粗粉碎物，再将其用高能粉碎机粉碎至过325目后用提取溶剂提取制得石蒜鳞茎提取物，将石蒜鳞茎提取物和填料、农药助剂按比例充分混合后即制成石蒜可湿性杀虫粉剂。

本发明的有益效果是：本发明石蒜鳞茎提取物杀虫剂，对小菜蛾、菜蚜虫和粘虫有较好的防治效果，采用的原材料源于自然，用于自然，属于植物性杀虫剂，对人、畜无毒，使用安全。制造杀虫剂所使用的设备和方法简单易行，使用效果好，可替代化学杀虫剂，即可提高产品的附加值，还可以控制农作物病虫害的危害而减免经济损失。在完善石蒜理论研究的同时，注重其实用产品的研制与开发具有相当重要的意义，有益于环境和人类食品安全。

具体实施方式

本发明下面结合实施例予以进一步详述。

实施例1

将石蒜鳞茎干燥至含水率为10%，粉碎成30目粉状，称得200kg粉碎物；用500kg甲醇，在回流提取釜中，温度50℃提取12h，离心分离后得到提取液；再进行真空浓缩到浓缩液接近200kg时结束，即得石蒜鳞茎提取物200kg，备用。

用上述制备的石蒜鳞茎提取物80kg、甲醇30kg、十二烷基磺酸钙20kg，依次加入到反应釜中，搅拌均匀即得杀虫乳油。

用上述制备的石蒜鳞茎提取物40kg、乙醇15kg、壬基酚聚氧乙烯醚16kg、去离子水50kg，先将前3种原料加入反应釜中，加热至45℃，搅拌使其充分溶解；在高速搅拌(400-800r/min)下，缓慢加入去离子水，加完后恒温搅拌0. 5h即得杀虫微乳剂。

实施例2

将石蒜鳞茎干燥至含水率为8%，粉碎成40目粉状，称得80kg粉碎物；用乙醇240kg，在60℃温度条件下提取，其余与实施例1方法相同，最后浓缩得石蒜鳞茎提取物80kg备用。

用上述制备的石蒜鳞茎提取物30kg、乙醇20kg、壬基酚聚氧乙烯醚10kg，依次加入到反应釜中，搅拌均匀即得杀虫乳油。

用上述制备的石蒜鳞茎提取物20kg、异丙醇5kg、乙酸乙酯5kg、二甲基亚枫10 kg、十二烷基磺酸钙15 kg、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5kg、去离子水40kg，先将前6种原料加入反应釜中，加热至50℃，搅拌使其充分溶解；在高速搅拌(400-800r/min)下，缓慢加入去离子水。加完后恒温搅拌0. 5h即得杀虫微乳剂。

实施例3

将石蒜鳞茎干燥至含水率为5%，粉碎成45目粉状，称得100kg粉碎物；用乙酸乙酯1500kg，在70℃温度条件下提取，其余与实施例1方法相同，最后浓缩得石蒜鳞茎提取物100kg备用。

用上述制备的石蒜鳞茎提取物79kg、甲醇10kg、异丙醇5kg、乙酸乙酯10kg、二甲基亚枫10kg、辛基酚聚氧乙烯醚5 kg 、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5kg，辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5kg依次加入到反应釜中，搅拌均匀即得杀虫乳油。

用上述制备的石蒜鳞茎提取物40kg、甲醇12kg、十二烷基磺酸钙12kg、去离子水40kg，先将前3种原料加入反应釜中，加热至55℃，搅拌使其充分溶解；在高速搅拌(400-800r/min)下，缓慢加入去离子水。加完后恒温搅拌0. 5h即得杀虫微乳剂。

其余四项实施例可据此依据下表1配比类推，不再罗列。

实施例4：将石蒜鳞茎干燥至含水率为10%，粉碎成30目粗粉状，再将其用高能粉碎机粉碎至过325目，用提取溶剂进行提取后制得石蒜鳞茎提取物，称得20kg石蒜鳞茎提取物、10kg白碳黑、50kg硅澡土、10kg十二烷基硫酸钠、10kg木质素黄酸钠。充分混合后即制成石蒜可湿性杀虫粉剂。

较为满意的配比为40kg石蒜鳞茎提取物、5kg白碳黑、40kg硅澡土、7kg十二烷基硫酸钠、8kg木质素黄酸钠。充分混合后即制成石蒜可湿性杀虫粉剂。

现将杀虫乳油和杀虫微乳剂各原料及配比重量份各按7项配方列表1：

表1 石蒜鳞茎提取物两种剂型配比

表中各配方中提取物和溶剂加入量的多少，决定杀虫剂有效成分在制剂中的含量，石蒜鳞茎提取物对不同作用靶标的活性不同，同时要考虑杀虫剂成本、原料来源等诸多因素。

制剂稳定性试验

    乳液稳定性试验：取1m1 0. 15%石蒜提取物微乳剂加入200m1 342mg/L标准硬水中，于30℃下静置30min，乳液保持透明状态无油状物悬浮或固体沉淀，并能与水以任何比列混合。

  冷贮稳定性试验：取0.15%石蒜提取物微乳剂30m1，装入透明无色玻璃磨口瓶中，密封后置于0-10℃冰箱中冷藏，24h后取出置于室温下观察，制剂由结块恢复透明，反复多次，重复性好。

   热贮稳定性试验：将制剂装入安瓿瓶中，置于54士2℃条件下贮存2周，检测石蒜鳞茎提取物平均分解率为1.1%，制剂外观保持均相透明。

有效成分分析方法：采用高效液相色谱法分析有效成分石蒜碱的含量，色谱条件为:

色谱柱：C₁₈柱；

检测器：二极管阵列检测器；

检测波长：220nm；

流动相：甲醇+水=78+22 (V/V)；

流速：l ml/min;

进样体积：5u1；

定量方法：外标法。

可湿性粉剂指标检测试验：参照可湿性粉剂GB161,50-1995，GB/T 14825-93，GB/T5451-2001 的检测标准，石蒜鳞茎提取物可湿性粉剂的检测指标如表2：

表2石蒜鳞茎提取物可湿性粉剂的检测指标

下面将石蒜鳞茎甲醇提取物对几种害虫的毒杀、杀虫乳油及微乳杀虫剂的室内、田间药效实验等介绍如下：

1、石蒜鳞茎甲醇提取物对供试生物的抑毒杀活性测定

本实验室内测定了石蒜鳞茎甲醇提取物对供试生物的毒杀活性，实验方法和实验结果如下： 

（1）供试生物：朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、菜蚜虫(Lipaphiserysimi)，粘虫(Mythimna separate (W.))，松材线虫(Bursaphelenchus xylophius)。均由浙江农林大学生物农药高效制备技术浙江省工程实验室提供。试验时挑选健康，个体大小整齐一致的3龄幼虫，饥饿2-3h供试。

（2）试验方法：采用叶碟法（potter喷淋塔喷雾处理）测定药剂对朱砂叶螨、菜蚜虫的毒力；对粘虫采用浸叶法。将石蒜鳞茎提取物乳油稀释100，250， 500，1000，2000倍，并设清水对照。采集新鲜的甘蓝叶片，剪成2cm×2cm的小叶片，将剪好的叶片浸入稀释好的药液中5秒，取出晾干，放入粘虫生测专用盒中，然后各生测盒中接入3龄粘虫幼虫10头，每处理重复3次。

（3）试验结果：药后24，96小时检查活虫数，计算校正死亡率，并求出其提取物对供试生物的毒力，结果见表3：

表3 石蒜鳞茎提取物毒杀供试生物的毒力

 2、2.4%石蒜提取物杀虫乳油/微乳剂田间药效试验：参照农业部农药检定所生测室制定的农药田间药效试验准则进行。

供试药剂：2.4%石蒜鳞茎提取物乳油/微乳剂，10%氯氰菊酯乳油(浙江新安化工有限公司)供试作物及防治对象：甘蓝（Brassica oleracea）；小菜蛾（Plutella xylostella(L.)），菜蚜虫(Lipaphiserysimi)，粘虫(Mythimna separate (W.))。

试验地块的选择与试验处理

 (1).试验地块的选择：试验地为冬茬大棚甘蓝地，甘蓝连作5年。土壤肥力中等；

 (2).试验处理与小区设计：供试药剂为石蒜鳞茎提取物杀虫乳油100×，250×，500×，1000×；对照药剂：10%氯氰菊酯乳油1000×和空白对照(清水)共五种处理。每处理设4个重复，共20个小区。小区面积25m²，随机区组排列；

(3).施药方法与调查方法：按亩兑水量48kg，用“MATABI”背负式手动喷雾器进行叶面喷雾。2011年2月17日施药。试验期间大棚内气温偏低，湿度高；最高温度为22℃，最低温度为12℃。施药前以5点取样法于每小区定5点，每点定甘蓝2棵，挂牌标记。施药前调查小菜蛾的虫口基数。喷药后1，3，7d在标记的甘蓝上调查残存的活虫数，计算各处理区的虫口减退率及防效，并进行差异显著性检验；

(4).结果与分析：石蒜提取物杀虫乳油防治小菜蛾，菜蚜虫和粘虫的药效结果见表4，表5，表6。石蒜提取物杀虫乳油施药后1天调查，石蒜提取物杀虫乳油100×，250×， 500×，1000×的防效分别为63.57%-100%，27.89%-81.14%，19.67%-50.04%，对照药剂氯氰菊酯EC 1000×的防效为94. 31%，79.21%，46.78%。随着施药时间的延长，药效增加， 7天后，石蒜提取物杀菌乳油100×的效果与氯氰菊酯EC 1000×的效果相当。

表4  2.4%石蒜鳞茎提取物乳油对小菜蛾（Plutella xylostella(L.)）活性 

表5  2.4%石蒜鳞茎提取物乳油对菜蚜虫(Lipaphiserysimi)活性

表6  2.4%石蒜鳞茎提取物乳油对粘虫(Mythimna separate (W.))活性

注：表中杀虫乳油即为本发明的2.4%石蒜提取物乳油；

采用DMRT对实验结果进行统计分析，同数列标后不同字母指在α=0.05水平上的显著差异。

Claims (10)

1.一种植物杀虫剂，其特征在于含有如下重量份数的组份：石蒜鳞茎提取物20-70份、农药助剂10-20份。

2.如权利要求1所述的杀虫剂，其特征在于含有如下重量份数的组份，制成植物杀虫剂乳油：

石蒜鳞茎提取物          30-70份

溶剂                         20-50份

农药助剂                   10-20份

所述的溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、异丙醇、二甲基亚枫、二甲基甲酰胺中的至少一种；所述的农药助剂为十二烷基磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种。

3.如权利要求1所述的杀虫剂，其特征在于含有如下重量份数的组份，制成植物杀虫剂微乳剂：

石蒜鳞茎提取物          20-40份

溶剂                         10-20份

农药助剂                  10-20份

去离子水                30-50份

所述的溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、异丙醇、二甲基亚枫、二甲基甲酰胺中的至少一种；所述的农药助剂为十二烷基磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种。

4.如权利要求1所述的杀虫剂，其特征在于含有如下重量份数的组份，制成植物杀虫剂可湿性粉剂：

石蒜鳞茎提取物          20-40份

填料                    20-40份

农药助剂                10-20份

分散剂                  10-20份

润湿剂                  10-20份

所述的填料为滑石粉、白碳黑、硅澡土、膨润土中的一种或一种以上混合物；农药助剂为十二烷基硫酸钠、分散剂N、木质素黄酸钠、洗衣粉、辛基磷酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基乙醚、羧甲基纤维素中的一种或一种以上混合物。

5.如权利要求2所述的杀虫剂，其特征在于各组份的含量优选为50-70份石蒜鳞茎提取物、30-50份溶剂、13-18份农药助剂；更优选为55-60份石蒜鳞茎提取物、30-40份溶剂、14-16份农药助剂。

6.根据权利要求3所述的杀虫剂，其特征在于各组份的含量优选为25-40份石蒜鳞茎提取物、12-18份溶剂、12-18份农药助剂、38-48份去离子水；更优选为30-38份石蒜鳞茎提取物、14-16份溶剂、14-16份农药助剂、43-47份去离子水。

7.根据权利要求4所述的杀虫剂，其特征在于各组份的含量优选为25-40份石蒜鳞茎提取物、15-35份填料、12-18份分散剂、12-18份农药助剂、12-18份润湿剂。

8.一种石蒜鳞茎提取物的制备方法，其特征在于采用如下步骤：

(1)将石蒜鳞茎清洗干净进行干燥至含水率为5-10%后粉碎，过30-45目筛得粉碎物；

(2)将步骤（1）所得的粉碎物用提取溶剂于回流提取釜中回流提取，离心或过滤分离得提取液；

(3)将提取液真空浓缩至与步骤（1）所得的粉碎物等重即得提取物。

9.如权利要求8所述的一种石蒜鳞茎提取物的制备方法，其特征在于步骤(2)中的提取溶剂为甲醇、乙醇或乙酸乙酯中的一种。

10.如权利要求8或9所述的一种石蒜鳞茎提取物的制备方法，其特征在于步骤(2)中的提取温度为50-70℃，提取时间为12h。