CN102283238A - 一种含有吡虫啉和灭蝇胺的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有吡虫啉和灭蝇胺的杀菌组合物及其制备方法和应用。该杀虫组合物其特征是含有吡虫啉、灭蝇胺和其他助剂，其中吡虫啉与灭蝇胺的重量比为70∶1～1∶70。可应用于多种作物的多种害虫的防治。该组何物安全环保、成本低、效果好。室内毒力测定和田间药效试验证明此两种化合物复配对靶标害虫具有明显的增效作用。并且在国内外未曾有关于吡虫啉和灭蝇胺混配的报导，故提出该发明。

Description

一种含有吡虫啉和灭蝇胺的杀虫组合物

技术领域

本发明属于农用化学品领域，涉及一种杀虫组合物及其应用，尤其是一种以吡虫啉和灭蝇胺为主要活性组分的杀虫组合物。

背景技术

在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段，但通过化学防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。而且长期连续高剂量地施用单一的化学杀虫剂，容易造成药剂的残留、环境污染等一系列问题。合理的化学杀虫杀螨剂复配或混配具有扩大防止谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓害虫耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀虫杀螨剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀虫剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。

吡虫啉(imidacloprid)：1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺

无色晶体，有微弱气味，熔点143.8℃(晶体形式1)136.4℃(形式2)，蒸气压0.2μPa(20℃)，密度1.543(20℃)，KowlogP＝0.57(22℃)，溶解度水0.51g/L(20℃)，二氯甲烷50～100，异丙醇1～2，甲苯0.5～1，正己烷＜0.1(g/L，20℃)，pH5～11稳定。硝基亚甲基类内吸杀虫剂，是烟酸乙酰胆碱酯酶受体的作用体，干扰害虫运动神经系统使化学信号传递失灵，无交互抗性问题。用于防治刺吸式口器害虫及其抗性品系。

灭蝇胺(cyromazine)：

纯品为无色结晶。熔点220-222℃。20℃蒸气压＜0.13mPa，密度1.35g/cm^-3。溶解度(20℃，pH7.5)：水中为11g/L；稍溶于甲醇。在pH5-9时水解不明显，310℃以下稳定。有强内吸传导作用。诱使双翅目幼虫和蛹在形态上发生畸变，成虫羽化不全或受抑制。

发明内容

本发明在室内毒力测定实验中惊喜的发现，吡虫啉和灭蝇胺复配可以大大提高对害虫的活性，同样对吡虫啉单剂和灭蝇胺单剂产生抗性的害虫具有较高的活性。

本发明是通过下列措施来实现的。

一种杀虫组合物，它含有吡虫啉和灭蝇胺，其中吡虫啉和灭蝇胺的重量比为70∶1～1∶70。

所述的杀虫组合物，其中吡虫啉和灭蝇胺的较优重量比为50∶1～1∶20。

所述的杀虫组合物，其中吡虫啉和灭蝇胺两种有效组分累积所占制剂的重量比为2～71％。

所述的杀虫组合物，吡虫啉和灭蝇胺与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一种剂型。

所述的杀虫组合物，其特征在于可加工成的剂型是悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等。

所述的杀虫组合物用于防治多种作物上的刺吸式害虫，如飞虱、蚜虫、介壳虫、蓟马等刺吸式害虫以及美洲斑潜蝇、潜叶蛾类害虫。

具有增效作用的杀虫剂组合物是采取以下措施实现的：

本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

吡虫啉    1～70％

灭蝇胺    1～70％

分散剂    5～20％

防冻剂    0.5～3％

增稠剂    0.1～2％

消泡剂    0.1～0.8％

水        余量

该杀虫组合物悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入吡虫啉和灭蝇胺，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有吡虫啉和灭蝇胺的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

吡虫啉    1～70％

灭蝇胺    1～70％

乳化剂    3～30％

溶剂      5～15％

稳定剂    2～15％

防冻剂    1～5％

消泡剂    0.1～8％

增稠剂    0.2～2％

水        余量

该杀虫组合物水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药吡虫啉和灭蝇胺、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有吡虫啉和灭蝇胺的杀虫组合物的水乳剂。

本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物为微乳剂，组分的重量百分比为：

吡虫啉    1～70％

灭蝇胺    1～70％

溶剂      1～30％

乳化剂    3～30％

稳定剂    2～15％

增效剂    2～10％

水        10～78％

该杀虫组合物微乳剂的具体加工步骤为：将吡虫啉和灭蝇胺原药加入溶剂中，边搅拌边加入乳化剂、稳定剂和增效剂等助剂，最后将其加入水中搅拌，形成均一透明液体，即得本发明组合物的微乳剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

吡虫啉    1～70％

灭蝇胺    1～70％

分散剂    3～20％

润湿剂    3～10％

填料      10～70％

该杀虫组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将吡虫啉和灭蝇胺以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之五，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

吡虫啉    1～70％

灭蝇胺    1～70％

分散剂    3～20％

润湿剂    3～10％

崩解剂    2～5％

填料      10～70％

该杀虫组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将吡虫啉、灭蝇胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有吡虫啉和灭蝇胺的杀虫组合物的水分散粒剂。

本发明的技术方案之六，所述的杀虫组合物为微胶囊剂，组分的重量百分比为：

吡虫啉     1～70％

灭蝇胺     1～70％

尿素       5～20％

甲醛       5～20％

乳化分散剂 5～20％

防冻剂     1～5％

增稠剂     0.1～2％

消泡剂     0.1～0.8％

水         余量

该杀虫组合物微胶囊剂加工步骤为：在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为1∶1.5～2.0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8～9左右，然后升温至70～80℃，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的吡虫啉与灭蝇胺的原药溶于环己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的O/W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40～50℃，固化时间1h。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。

所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。

所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、烷基酚乙氧基化物、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫效果的一类安全、环保、无毒、无残留的新型助剂，可选自有机硅农药增效剂ZC-650或有机硅农药渗透剂扩展剂Agrowet810c、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的抗微生物剂选自：苯甲酸钠、水杨酸钠、山梨酸钠中的一种或两种。

所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚、环氧乙烷中的一种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或多种。

所述的乳化分散剂包括：润湿剂、分散剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂等。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的有益效果是：

1、本发明所用的吡虫啉是新烟碱类新一代杀虫剂，与有机磷类杀虫剂灭蝇胺作用机理差异较大，且无交互抗性。

2、复配的两种杀虫剂双重作用机理，能够延缓害虫抗药性的产生。

3、降低了农药使用量，增强了对环境的友好性。

具体实施方式：吡虫啉与灭蝇胺不同配比联合毒力

1.1供试药剂

95％吡虫啉(imidacloprid)原药、98％灭蝇胺(carbosulfan)原药，上述原药均由湖南农业大学生物安全科技学院农药教研室提供。

1.2供试虫源

稻褐飞虱(Nilaparvata lugens Stal)若虫。

1.3单剂测定方法

采用稻茎浸渍法，挖取健壮一致的孕穗中期的稻株，洗净，剪成15cm长的连根稻茎，于阴凉处晾至表面无水痕，备用。根据预备实验结果，将原药先用少量丙酮溶解，再用0.1％吐温80水溶液稀释成等差的5个浓度，并以清水为对照，把备好的稻茎分别置于不同浓度的药液中浸泡30s，取出后稍晾干，以用清水浸湿的脱脂棉球包住根部，放入试管(高180mm×直径18mm)，挑选标准一致的3龄若虫，放入试管中，每管20头，剔除机械损伤的个体，补足20头，上端用湿纱布封口，每个浓度重复3次，共60头。接虫后的试管放入温度为26℃、相对湿度为70％的养虫室中，48h后检查死、活虫数，计算死亡率，并以对照的死亡率进行校正，然后用几率值分析法求毒力回归方程、致死中量(LC₅₀)和相关系数(r)。

1.4不同配比的联合毒力测定方法

根据单剂的毒力测定结果，按有效成分为35％质量比灭蝇胺∶吡虫啉分别为3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3的比例进行混配即灭蝇胺∶吡虫啉有效成分为26.25∶8.75、23.33∶11.67、17.5∶17.5、8.75∶26.25、11.67∶23.33。采用上述1.3方法进行毒力测定，计算LC₅₀，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以吡虫啉为标准药剂，其毒力指数为100)：

灭蝇胺的毒力指数(TI)＝吡虫啉的LC₅₀/灭蝇胺的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝吡虫啉的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝吡虫啉的TI×P吡虫啉+灭蝇胺的TI×P灭蝇胺

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为灭蝇胺与吡虫啉不同配比的混合物

P灭蝇胺为灭蝇胺在混剂中所占的比例

P吡虫啉为吡虫啉在混剂中所占的比例

2.1毒力测定结果

表1吡虫啉、灭蝇胺对稻褐飞虱的室内测定结果

处理名称	配比	毒力回归方程(Y＝a+bx)	相关系数r值	LC50(mg/L)	共毒系数(CTC)
						吡虫啉	-	Y＝2.0106+2.7223x	0.9864	12.5339	-
灭蝇胺	-	Y＝3.096+6.8458x	0.9969	18.9725	-
						灭蝇胺∶吡虫	3∶1	Y＝2.916+1.8832x	0.9631	12.78187	131.54
灭蝇胺∶吡虫	2∶1	Y＝1.646+3.2121x	0.9567	11.07078	146.32
						灭蝇胺∶吡虫	1∶1	Y＝5.091-0.0994x	0.9871	8.226775	183.49
灭蝇胺∶吡虫	1∶2	Y＝4.026+0.9543x	0.9643	10.48568	134.78
						灭蝇胺∶吡虫	1∶3	Y＝3.286+1.6401x	0.9843	11.09337	123.46

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中灭蝇胺∶吡虫啉为1∶1的增效作用最明显，共毒系数为183.49，。试验结果表明，在室内条件下灭蝇胺、吡虫啉两种药剂对稻褐飞虱均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分灭蝇胺∶吡虫啉为3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3时，均表现出较强的增效作用，其中以灭蝇胺∶吡虫啉为1∶1时，增效效果最好。

3田间试验防治水稻稻飞虱，美洲斑潜蝇

3.1田间实验防治水稻稻飞虱

3.1.1试验方法

试验于于2009年9月13日下午(田间稻飞虱百丛虫量达1000头以上)用工农一16背负式手动喷雾器喷药1次，按每公顷制剂用量对水750kg配备药液，折算小区药液量进行均匀喷雾。试验期间天气良好，日平均气温为20.4～26.0℃。施药当天无雨。

3.1.2调查方法

施药前调查虫口基数，药后第1、3、7天分别记录活虫数量，每个小区采用平行跳跃法调查10个点，每个点2丛，摇动或拍打稻丛，统计稻丛间水面漂浮的飞虱数，计算减退率和防效，并观察试验药剂对作物的安全性。

3.1.3药效计算方法。

3.1.4药害调查方法

试验期间观察各处理小区水稻生长良好，均未发现有药害现象发生。

3.2田间药效试验试验结果

表2处理药剂防治水稻稻飞虱田间药效试验结果

从表2可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行田间试验，药后其对水稻稻飞虱的有较好的防治效果，该药剂击倒力强，药效发挥迅速，持效期较长，17.5％灭蝇胺+17.5％吡虫啉防治水稻稻飞虱效果好，据田间观察持效期长达两周左右。在药后7天的杀虫效果分别为89.52％、90.67％和94.92％，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，未发现供试药剂对水稻生长产生药害。施药后水稻叶片生长正常，植株生长旺盛。在稻飞虱低龄若虫盛发期施用，从经济的角度考虑，在水稻破口期使用更佳，起到控前制后作用，大大降低成本，并可减少农药残留。它对作物和环境安全，值得大力推广使用。

4.1田间实验防治豇豆美洲斑潜蝇

4.1.1试验方法

试验于2009年6月15日至6月25日在山东省日照市东港区两城镇农户蔬菜种植园进行。选择风力三级以下的晴天上午喷药，用手动喷雾器均匀喷洒药液，一定要均匀喷到叶片正反两面至湿润有滴液为止。施药时间为6月15日，日平均气温25.1℃，供试株长势、管理条件、土壤条件和受虫害程度基本一致。该豇豆田受美洲斑潜蝇危害严重，虫株率达100％，虫叶率50％以上。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾。

4.1.2调查方法

该试验采取对角线5点取样法，每个小区随机取植株上部20片展开叶，用挂标签做固定标记。喷药前调查虫口基数，分别于施药后1天、3天、7天调查残存的活虫数量，以虫道延伸者为活虫，计算虫口减退率和相对虫口减退率，以相对虫口减退率为防治效果。

4.1.3药效计算方法。

4.1.4药害调查方法

试验期间观察各处理小区豇豆生长良好，均未发现有药害现象发生。

4.2田间药效试验试验结果

表3处理药剂防治豇豆美洲斑潜蝇田间药效试验结果

从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对豇豆美洲斑潜蝇的防治效果均优于对照药剂，17.5％灭蝇胺+17.5％吡虫啉防治美洲斑潜蝇见效快，持效时间长，防治效果好。在药后7天的杀虫效果均达到85％以上，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对豇豆均无药害，同时也发现其对白粉虱，蚜虫等害虫也有较好防效。建议施药时期掌握在甜菜夜蛾幼虫3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶面、叶背均匀着药，严格掌握农药安全间隔期，做到上述药剂交替使用，延缓美洲斑潜蝇抗药性的产生。这一混配可以降低用药成本，减少用药次数，对农产品和环境安全以及农民增收都有重要意义，值得大力推广使用。

Claims (5)

1.一种杀虫组合物，其特征在于：含有吡虫啉和灭蝇胺两种活性组分，其中吡虫啉和灭蝇胺的重量比为70∶1～1∶70；

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：吡虫啉与灭蝇胺的较优重量比为50∶1～1∶20；

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：吡虫啉和灭蝇胺累积所占制剂的重量百分比为2～71％；

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：吡虫啉和灭蝇胺与助剂和助溶剂复配成农药上允许的任意一种剂型；

5.根据权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于：可加工成的剂型是悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等。