CN102204529A - 一种噻唑磷微胶囊悬浮剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种性能稳定、使用方便、应用环境友好的噻唑磷微胶囊悬浮剂,同时提供一种制备该微胶囊悬浮剂的方法。本发明所提供的噻唑磷微胶囊悬浮剂,是由以下重量份比的组分配制而成:噻唑磷原油5~45份,乳化分散剂0~24份;囊材20~50份,稳定剂0.01~8份,消泡剂0~5份,润湿剂0~5份,悬浮剂0~15份。其制备方法包括以下步骤:a、制备囊材;b、按照所述重量配比称取各组分;c、将噻唑磷原油与稳定剂混合均匀后,加入提前配制好的囊材,匀质成微粒状,固化1h~3h后,加入碱溶液调节pH值至中性,最后加入适量的湿润剂和悬浮剂,即得噻唑磷微胶囊悬浮剂。
Description
技术领域
本发明涉及农药制剂及其制备方法,具体对说是一种有效成分为噻唑磷的农药制剂及该制剂的制备方法。
背景技术
噻唑磷是一种新型、高效、广谱、安全的杀线虫剂和杀地下害虫的农药,对烟草、花生、大豆、柑橘、蔬菜的线虫和地下害虫有非常好的防治作用,我国在蔬菜上获得登记的仅有的几个杀线虫剂之一,特别适用于无公害蔬菜的生产。目前农业上应用的噻唑磷剂型主要为颗粒剂。噻唑磷颗粒制剂使用方便、见效快的特点,但其不稳定、易分解。为此,研究人员对其剂型进行了不断的改进。如CN101444205公开了一种噻唑磷乳油及其制备方法,其由噻唑磷、油、助剂、溶剂、乳化剂、稳定剂等成分制备而成。该乳油制剂具有稳定性好,药效持久的特点,但其生产环境差、使用时劳动强度大、且有严重的飘移污染问题。
发明内容
本发明的目的就是要提供一种性能稳定、使用方便、应用环境友好的噻唑磷微胶囊悬浮剂,同时提供一种制备该微胶囊悬浮剂的方法。
本发明的目的是通过以下方式实现的:
本发明所提供的噻唑磷微胶囊悬浮剂,是由以下重量份比的组分配制而成:噻唑磷原油5~45份,乳化分散剂0~24份;囊材20~50份,稳定剂0.01~8份,消泡剂0~5份,润湿剂0~5份,悬浮剂0~15份。
本发明中的噻唑磷其分子式为:C9H18NO3PS2,结构式为:
化学名称为(R,S)-S-仲丁基-O-乙基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-基硫代磷酸酯,纯品外观为淡黄色液体。
本发明采用的噻唑磷为含量大于96%(wt%)噻唑磷原油。
本发明所提供的噻唑磷微胶囊悬浮剂,所述组分的优选重量份比为:
噻唑磷原油40~45份;乳化分散剂:2~8份;囊材35~50份,稳定剂0.01~3份,消泡剂0.005~0.02份;润湿剂0.5~3份;悬浮剂1~3份。
本发明中的囊材可选择尿素、甲醛、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、黄原胶、蔗糖、变性乳蛋白、变性淀粉、麦芽糖、石蜡、蜂蜡、硬脂酸或甘油酸脂中的一种或两种以上的混合物加入适量的水配制而成。其中更为优选的囊材为脲醛树脂预聚体水溶液,即由尿素、甲醛按照摩尔比为1∶1.5~3的配比混合、加热溶解后,加入适当蒸馏水配制成质量比浓度为20-50%的水溶液。
本发明所述的乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、30%苯乙烯-马来酸酐钠盐乳液、海藻酸钠、吐温系列、盘丝系列、木质素磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或两种以上的混合物。
本发明所述的稳定剂为正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、二正丁胺、二仲丁胺、三正丁胺、正丙胺、异丙胺、二正丙胺、二异丙胺、三正丙胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、1.4-丁二胺、1.3-丙二胺、N,N-二异丙基乙胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、脂肪酸甲或脂肪酸钠中的至少一种。
本发明所述的消泡剂为磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸戊辛酯、烷基醚磷酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇、月桂酸酯、脂肪醇聚氧乙烯酯、有机硅消泡剂中的至少一种。
本发明所述的润湿剂为丁基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪醇与环氧乙烷的缩合物、快T、萘磺酸甲醛缩合物、RS、T-1004、烷基萘磺酸盐、氮酮中的其中一种。
本发明所述的悬浮剂为黄原胶、膨润土中的至少一种。
本发明噻唑磷微胶囊悬浮剂可采用以下方法制备:首先按照上述组分配比称取各组分;将噻唑磷原油、稳定剂混合均匀后,加入囊材中,用匀质乳化剪切机充分搅拌分散成极细的微粒状,然后通过加温,发生聚合反应,形成噻唑磷微胶囊悬浮剂。
本发明在此同时提供一种优选的噻唑磷微胶囊悬浮剂的制备方法,其包括以下步骤:
a、制备囊材:将尿素、甲醛按照摩尔比为1∶1.5~3的配比混合,用碱溶液调节PH值到8~9,加热至70~80℃,反应生成脲醛树脂预聚体囊材,加入蒸馏水,配制成质量浓度为20%-50%的囊材;
b、按照以下重量份比称取各组分:噻唑磷原油5~45份;乳化分散剂:0~24份;囊材20~50份;稳定剂0.01~8份,消泡剂0~5份;润湿剂0~5份;悬浮剂0~15份;
c、将噻唑磷原油与稳定剂混合均匀后,加入提前配制好的囊材水溶液,匀质成微粒状,分次加入酸溶液调节pH值至酸性,在逐步升温至40~60℃,固化1h~3h后,加入碱溶液调节pH值至中性,最后加入适量的湿润剂和悬浮剂,即得噻唑磷微胶囊悬浮剂。
上述方法中调节PH值的酸溶液可选自盐酸、醋酸、冰乙酸中的任意一种溶液;碱溶液可选自氢氧化钠、氯化铵、三乙醇胺中的任意一种溶液。
本发明所提供的噻唑磷微胶囊悬浮剂,具有以下有益效果:
(1)残效期长,施药后农药成分缓慢释放,可维持80-120天;(2)接触毒性和异味大大降低,使作业者安全;(3)无药害,用于拌种或灌根时可以避免药剂对种、苗的危害;(4)与碱性农药混用时,稳定性不受影响;(5)有机溶剂用量少,减少对环境的危害;(6)作物花期用药对蜜蜂等有益生物无害,起到保护天敌的作用;(7)减少用药次数和用药量;(8)药物包覆率高、悬浮效果好、外表坚固不易渗透。
本发明噻唑磷微胶囊悬浮剂可用于防治番茄、黄瓜、大姜等作物的根结线虫。
其具体的用量为:2250-3000克有效成分/公顷,施药方法为:用水将药物溶解后灌根。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的详细描述:
实施例1:
称取40.0kg尿素与97.3kg质量比浓度为37%的甲醛(n尿素∶n甲醛=1∶1.8)混合,用NH4Cl溶液调节PH值至8-8.5,同时缓慢加温至70℃,保温下继续搅拌1h,得黏稠透明的溶液物质,加入蒸馏水194.6kg,配制成质量比浓度为28%的尿素-甲醛预聚物水溶液,即得囊材。
常温下将45kg噻唑磷原油加入3~5滴磷酸三丁酯,搅拌均匀后加入盛有45kg囊材的容器中,然后加入2.5kg质量比浓度为30%的苯乙烯-马来酸酐钠盐、2.5kg海藻酸钠和2.5kg聚丙烯酸钠,1500r·min-1搅拌20min形成稳定的O/W乳液;之后降低转速至800r·min-1,60min内少量多次加入浓度为2%(质量体积比)的盐酸调节pH值为2.0,发生缩聚反应;逐步升温至60℃,固化囊壁;到达反应终点后加入氢氧化钠溶液调节pH值至7.0,加入1.5kg拉开粉(丁基萘磺酸钠)和1kg黄原胶至总量为100kg,并使其凝聚、固化,过滤、干燥,即得成品噻唑磷微胶囊悬浮剂。
实施例2:
在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(摩尔比约为1∶1.5),用氢氧化钠溶液调节溶液的PH值到8-9左右。升温至70-80℃反应得稳定的脲醛树脂预聚体,加入蒸馏水的量是甲醛的2倍,配制成质量比浓度为25-35%的囊材。取25g噻唑磷原油和40g囊材加入到250ml三口烧瓶中,加入0.5g辛基酚聚氧乙烯醚、3g十二烷基苯磺酸钠、1.5g聚乙烯醇,1300r·min-1搅拌25min形成稳定的O/W乳液;之后降低转速至6001300r·min-1,60min内分批次加入浓度为4%(质量比)的醋酸调节pH值为2.5,发生缩聚反应;逐步升温至40-60℃固化囊壁;固化1h~3h后加入氢氧化钠调节pH值至7.0,加入0.5g萘磺酸甲醛缩合物和3g膨润土,并混合均匀,并使其凝聚、固化,过滤、干燥,即得成品噻唑磷微胶囊悬浮剂。
实施例3:
取明胶100g,加入蒸馏水,配制成质量比浓度为10%的明胶水溶液。取明胶水溶液25g,保持温度在40℃,pH=7;将15g噻唑磷,8g吐温-20、8g二乙胺混合均匀后,在搅拌条件下加入明胶水溶液中。继续保持温度在40℃,搅拌并加入25g质量比浓度为10%的阿拉伯树胶水溶液混合,搅拌滴加浓度为10%浓度的醋酸溶液直至混合体系的pH值为4.0,此时溶胶粘度逐渐增加,变得不透明。结果使原来的水包油两相体系转变成凝聚相在噻唑磷周围聚集并形成包覆。当凝聚相形成后,使混合物体系离开水浴自然冷却至室温,再用冰水浴使体系降温至5-10℃,保持1h-3h,然后进行固化处理。把悬浮液体系冷却到0-5℃,并加入10%NaOH,使溶液成pH=9,加入质量比浓度为37%的甲醛溶液,搅拌,并以30分钟升高一度的速度,升温至50℃使凝聚相完成固化,过滤、干燥,即得到噻唑磷微胶囊悬浮剂。
实施例4
取羧甲基纤维素钠100g,加入蒸馏水,配制成质量比浓度为15%的羧甲基纤维素钠水溶液。取羧甲基纤维素钠水溶液40g,保持温度在45℃,pH=7.5;将30g噻唑磷,8g吐温-60混合均匀后,在搅拌条件下加入羧甲基纤维素钠水溶液中。继续保持温度在50℃,搅拌,并滴加质量比浓度为8%的醋酸溶液直至混合体系的pH值为4.5,此时溶胶粘度逐渐增加,变得不透明。结果使原来的水包油两相体系转变成凝聚相在噻唑磷周围聚集并形成包覆。当凝聚相形成后,使混合物体系离开水浴自然冷却至室温,再用冰水浴使体系降温至10℃,保持3h,然后进行固化处理。把悬浮液体系冷却到5℃,并加入10%NaOH,使溶液成pH=11,搅拌,,升温至50℃使凝聚相完成固化,过滤、干燥,即得到噻唑磷微胶囊悬浮剂。分散剂得发
实施例5本发明噻唑磷微胶囊悬浮剂的质量控制标准
为使噻唑磷微胶囊悬浮剂符合具有稳定的药效,特依据“农药质量标准汇编(2006)”中产品质量标准的规定,制定噻唑磷微胶囊悬浮剂的质量控制标准。具体质量控制标准详见表1。
表1一种噻唑磷微胶囊悬浮剂的性能指标
上述实验表明,本发明微胶囊悬浮剂悬浮性好,包覆率高的性能。各项检测指标均显著优于现有农药标准。
实施例5本发明所制噻唑磷微胶囊悬浮剂的稳定性试验
试验方法:冷贮藏稳定性采用0℃贮藏7天;热稳定性采用54±2℃贮藏14天。悬浮率按照GB/T 2467.5-2003农药悬浮剂中悬浮率测定方法进行;PH值按照GB1601-1993农药pH值的测定方法进行;包覆率按照Q/SNHG061-2010检测方法进行;持久起泡性按照HG/T 2467.5-2003中的“持久起泡性试验”测定方法进行;湿筛实验(通过75μm试验筛的通过率)按GB/T 16150中的“湿筛法”。
试验结果,详见表2、表3.
表2产品热贮稳定性试验结果
1 | 2 | 3 | 4 |
包覆率 | 97 | 98 | 96 | 96 |
悬浮率 | 85 | 83 | 84 | 82 |
PH值 | 6.2 | 6.3 | 6.3 | 6.1 |
持久起泡性 | 20 | 21 | 25 | 25 |
湿筛实验 | 98 | 97 | 96 | 96 |
表3产品冷贮稳定性试验结果
实施例6
1 | 2 | 3 | 4 | |
包覆率 | 98 | 98 | 97 | 97 |
悬浮率 | 89 | 88 | 90 | 86 |
PH值 | 6.2 | 6.2 | 6.3 | 6.2 |
持久起泡性 | 22 | 21 | 24 | 22 |
湿筛实验 | 98 | 97 | 96 | 96 |
本发明所制噻唑磷微胶囊悬浮剂的药效试验
(一)本发明噻唑磷微胶囊悬浮剂对黄瓜根结线虫的防治效果。
试验方法:将本发明噻唑磷微胶囊悬浮剂进行防治黄瓜根结线虫田间药效试验,根据GB/T17980.72-2004,农药田间药效试验准则(二)第72部分:杀虫剂防治旱地地下害虫,试验结果如表3。对照药品10%噻唑磷颗粒剂由日本石原产业株式会社提供。
试验结果:详见表4.
表4本发明噻唑磷微胶囊悬浮剂对土中黄瓜根结线虫2龄幼虫的控制效果
注:(g ai/ha)表示g有效成分/每公顷
(二)本发明噻唑磷微胶囊悬浮剂对番茄根结线虫的防治效果
试验方法:用噻唑磷微胶囊悬浮剂进行防治番茄根结线虫的田间药效试验,根据GB/T17980.72-2004,农药田间药效试验准则(二)第72部分:杀虫剂防治旱地地下害虫,试验结果如表5.
表5本发明噻唑磷微胶囊悬浮剂对土中番茄根结线虫2龄幼虫的控制效果
注:(g ai/ha)表示g有效成分/每公顷
上述实验表明,本发明噻唑磷微胶囊悬浮剂对土中番茄根结线虫2龄幼虫的控制效果明显优于现有产品。
Claims (8)
1.一种噻唑磷微胶囊悬浮剂,其特征在于它是由以下重量份比的组分配制而成:噻唑磷原油5~45份,乳化分散剂0~24份;囊材20~50份,稳定剂0.01~8份,消泡剂0~5份,润湿剂0~5份,悬浮剂0~15份。
2.根据权利要求球1所述的噻唑磷微胶囊悬浮剂,其特征在于所述的组分的重量份比为噻唑磷原油40~45份;乳化分散剂:2~8份;囊材35~50份,稳定剂0.01~3份,消泡剂0.005~0.02份;润湿剂0.5~3份;悬浮剂1~3份。
3.根据权利要求球1所述的噻唑磷微胶囊悬浮剂,其特征在于所述的囊材为脲醛树脂预聚体水溶液,即由尿素、甲醛按照摩尔比为1∶1.5~3的配比混合、加热溶解后,加入适当蒸馏水配制而成得质量比浓度为20-50%的水溶液。
4.根据权利要求球1所述的噻唑磷微胶囊悬浮剂,其特征在于所述的乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、30%苯乙烯-马来酸酐钠盐乳液、海藻酸钠、吐温系列、盘丝系列、木质素磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种。
5.根据权利要求球1所述的噻唑磷微胶囊悬浮剂,其特征在于所述的囊材为尿素、甲醛、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、黄原胶、蔗糖、变性乳蛋白、变性淀粉、麦芽糖、石蜡蜂蜡硬脂酸和甘油酸脂中的至少一种。
6.根据权利要求球1所述的噻唑磷微胶囊悬浮剂,其特征在于所述的稳定剂为正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、二正丁胺、二仲丁胺、三正丁胺、正丙胺、异丙胺、二正丙胺、二异丙胺、三正丙胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、1.4-丁二胺、1.3-丙二胺、N,N-二异丙基乙胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、脂肪酸甲或脂肪酸钠中的至少一种。
7.根据权利要求球1所述的噻唑磷微胶囊悬浮剂,其特征在于所述的消泡剂为磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸戊辛酯、烷基醚磷酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇、月桂酸酯、脂肪醇聚氧乙烯酯、有机硅消泡剂中的至少一种。
8.一种噻唑磷微胶囊悬浮剂的制备方法,其特征在于它包括以下步骤:
a、制备囊材:将尿素、甲醛按照摩尔比为1∶1.5~3的配比混合,用碱溶液调节PH值到8~9,加热至70~80℃,反应生成脲醛树脂预聚体,加入蒸馏水,配制成质量比浓度为20-50%的水溶液;
b、按照以下重量份比称取各组分:噻唑磷原油5~45份;乳化分散剂:0~24份;囊材20~50份;稳定剂0.01~8份,消泡剂0~5份;润湿剂0~5份;悬浮剂0~15份;
c、将噻唑磷原油与稳定剂混合均匀后,加入提前配制好的囊材,匀质成微粒状,分次加入质量体积比浓度为2%的盐酸调节pH值至酸性,在逐步升温至40~60℃,固化1h~3h后,加入碱溶液调节pH值至中性,最后加入适量的湿润剂和悬浮剂,即得噻唑磷微胶囊悬浮剂。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20111005 |