DK170850B1

DK170850B1 - Mikroindkapslet insecticidt og/eller acaricidt pyrethroidmiddel til landbrugsmæssig anvendelse, fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter eller mider samt fremgangsmåde til fremstilling af midlet

Info

Publication number: DK170850B1
Application number: DK134187A
Authority: DK
Inventors: Toshiro Ohtsubo; Shigenori Tsuda; Yukio Manabe; Hisami Takeda; Kiyoshi Kasamatsu; Kozo Tsuji
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1986-03-17
Filing date: 1987-03-16
Publication date: 1996-02-12
Also published as: AU6999187A; DK134187D0; DK134187A; FR2595545B1; AU595590B2; GB8706188D0; NO871027D0; GB2187957B; IT1203368B; SE8700907D0; FR2595545A1; DE3708671A1; DE3708671C2; GB2187957A; IT8719720A0; ES2004903A6; NO173631B; SE8700907L; NO173631C; SE468740B

Description

DK 170850 B1 i

Opfindelsen angår et mikroindkapslet insecticidt og/eller acaricidt pyrethroidmiddel til landbrugsrnæssig anvendelse indeholdende mindst én pyrethroidforbindelse, og dette middel er ejendommeligt ved, at det er indkapslet ved 5 anvendelse af grænsefladepolymerisation i en mikrokapsel, hvis væg er dannet af en syntetisk polymer, hvilken mikrokapsel har en gennemsnitlig partikeldiameter, der ikke overstiger 80 μτη, en vægtykkelse, der ikke overstiger 0,3 μτα, og et forhold mellem den gennemsnitlige partikeldiameter og 10 vægtykkelsen, der ikke er mindre end 250. Med dette middel opnås der en fortrinlig residualvirkning. Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af midlet som angivet i krav 7 og en fremgangsmåde til dets anvendelse som angivet i krav 6.

15 Generelt har pyrethroidinsecticider og/eller -acaricider høje umiddelbare insecticide og/eller acaricide virkninger. De formuleres i præparater såsom emulgerbare koncentrater, olier, befugtelige pulvere, puddere og lignende og anvendes nu som landbrugsmæssige insecticider og/el-20 ler acaricider. Da residualvirkningen af de fleste pyrethroidinsecticider og/eller -acaricider er lav, og prisen er høj, har man forsøgt at finde en mere økonomisk anvendelsesmåde .

Generelt frembyder mange af pyrethroidinsecti-25 ciderne og/eller -acariciderne en relativt høj fisketoksicitet, og når de formuleres i sædvanlige præparater såsom emulgerbare koncentrater, olier, befugtelige pulvere og puddere, kan det være vanskeligt at sænke fisketoksiciteten. Der er således et behov for udvikling af et præparat til 30 nedsættelse af fisketoksiciteten.

Når insecticider og/eller acaricider mikroind-kapsles med en væg af en syntetisk polymer isoleres de aktive bestanddele fra den omgivende yderside af væggen. De beskyttes således mod dekomponering fremkaldt af faktorer som 35 mikroorganismer, fugt og lys. Frigørelseshastigheden af den aktive bestanddel gennem væggen reguleres, når den aktive DK 170850 Bl 2 bestanddel indkapsles. Af de ovennævnte to grunde har insec-ticider og/eller acaricider i form af mikrokapsler i de fleste tilfælde en bedre residualvirkning. Japansk patentskrift nr. 55-38235, der angår et pyrethroid-insecticidt 5 middel, der fås ved indkapsling af et pyrethroidinsecticid i en polyurethanharpiks, angiver f.eks., at en sådan indkapsling i mikrokapsler fører til en bedre residualvirkning.

Som det fremgår af det ovenstående, vil indkapsling af insecticider og/eller acaricider i mikrokapsler 10 ofte have tendens til at give en god residualvirkning.

Selv når det samme insecticid eller acaricid indkapsles i det samme vægmateriale, forventes det imidlertid ikke altid at holde et givet niveau af residualvirkning. Erfaringen har faktisk vist, at graden af residualvirkning 15 varierer blandt mikrokapsler.

Mikroindkapslingen har en generel tilbøjelighed til at sænke fisketoksiciteten af insecticider og/eller acaricider, men graden af sænkningen har ofte vist sig at variere blandt mikrokapsler.

20 Der er i forbindelse med opfindelsen udført in tensive studier, og det har som resultat vist sig, at forskellige faktorer vedrørende mikrokapsler, især mikrokapslens partikeldiameter og vægtykkelsen, har stor indflydelse på residualvirkningen og graden af nedsættelsen af fisketok-25 siciteten. Opfindelsen bygger på de ovennævnte resultater.

Mere specielt er der i forbindelse med opfindelsen udført intensive undersøgelser af, hvilke betingelser der giver en god residualvirkning ved mikroindkapsling af pyrethroidinsecticider og/eller -acaricider i syntetiske 30 polymere. Det har som resultat vist sig, at residualvirkningen bliver særlig høj, når pyrethroidinsecticider og/-eller -acaricider mikroindkapsles i syntetiske polymere på en sådan måde, at mikrokapslernes gennemsnitlige partikeldiameter ikke overstiger 80 μιη, mikrokapslens vægtyk-3^ kelse ikke overstiger 0,3 μιη, og forholdet gennemsnitlig partikelstørrelse/vægtykkelse ikke er mindre end 250. Desuden har sådanne mikrokapsler lavere fisketoksicitet.

3 DK 170850 B1

Ved fremstilling af midlet ifølge opfindelsen anvendes der til mikroindkapslingen en grænsefladepolymerisationsmetode, ved hvilken en olieopløselig reaktant A sættes til en oliefase, der indeholder et pyrethroidinsecticid 5 og/eller -acaricid, og blandingen dispergeres i vand, en reaktant B sættes eventuelt til den dispergerede opløsning, hvilken reaktant B er i stand til at reagere med reaktanten A under dannelse af en polymer, og grænsefladepolymerisation tillades at foregå mellem reaktanten A og reaktanten B eller 10 mellem reaktanten A og vand, når der ikke er tilsat nogen reaktant B; eller reaktanten A sættes til en oliefase, der indeholder et pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid, oliefasen dispergeres i en vandfase, der indeholder reaktanten B, og polymerisation tillades at foregå mellem reaktanten A 15 og reaktanten B.

Når væggen fremstilles ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen alene ved reaktion af reaktanten A i oliefasen og vand, er det selvfølgelig ikke nødvendigt at tilsætte reaktanten B. Eventuelt kan oliefasen indeholde et organisk 20 opløsningsmiddel, der er næsten ublandbart med vand, foruden reaktanten A og pyrethroidinsecticidet og/eller -acaricidet.

I dette tilfælde kræves det, at blandingen af reaktanten A, pyrethroidinsecticidet og/eller -acaricidet og opløsningsmidlet er homogen. De organiske opløsningsmidler, der anven-25 des til dette formål, omfatter blandt sædvanlige opløsningsmidler f.eks. carbonhydrider såsom xylen, toluen, alkylben-zener, phenylxylylethan, hexan, heptan og lignende, chlore-rede carbonhydrider såsom chloroform, ketoner såsom methyl-ethylketon, cyclohexanon og lignende og estere såsom diethyl-30 phthalat og n-butylacetat og lignende.

Fremgangsmåden til mikroindkapsling ved anvendelse af grænsefladepolymerisation beskrives i det følgende: 1. Indkapsling af pyrethroidinsecticider og/-eller -acaricider i polyurethanharpikser: 35 (1) En opløsning, der indeholder mindst ét pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid og en polyfunk-tionel isocyanatforbindelse med mindst to isocyanatgrup-per, dispergeres i en vandig opløsning, der indeholder et 0 4 DK 170850 B1 dispergeringsmiddel og en polyvalent alkohol med mindst to hydroxylgrupper, efterfulgt af grænsefladepolymerisation.

(2) En opløsning, der indeholder mindst et 5 pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid og en polyfunk- tionel isocyanatforbindelse med mindst to isocyanatgrup-per, dispergeres i en vandig opløsning, der indeholder et dispergeringsmiddel, hvortil der er tilsat en polyvalent alkohol med mindst to hydroxylgrupper, efterfulgt af græn-10 sefladepolymerisation.

2. Indkapsling af pyrethroidinsecticider og/-eller -acaricider i polyurinstofharpikser: (1) En opløsning, der indeholder mindst et pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid og en polyfunktio-15 nel isocyanatforbindelse med mindst to isocyanatgrupper, dispergeres i en vandig opløsning, der indeholder et dispergeringsmiddel med eller uden en polyfunktionel amin med mindst to aminogrupper, efterfulgt af grænsefladepolymerisation.

20 (2) En opløsning, der indeholder mindst ét pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid og en polyfunktionel isocyanatforbindelse med mindst to isocyanatgrupper, dispergeres i en vandig opløsning, der indeholder et dispergeringsmiddel, efterfulgt af grænsefladepolymerisation 25 efter tilsætning af en polyfunktionel amin med mindst to aminogrupper til den dispergerede opløsning.

3. Indkapsling af pyrethroidinsecticider og/-eller -acaricider i polyamidharpikser:

En blanding af mindst ét pyrethroidinsecticid 30 og/eller -acaricid og et polyfunktionelt syrechlorid med mindst to COCl-grupper dispergeres i en vandig opløsning, der indeholder et dispergeringsmiddel, og der tilsættes en polyfunktionel amin med mindst to aminogrupper til den dispergerede opløsning, efterfulgt af grænsefladepolymeri-35 sation.

0 5 DK 170850 B1 4. Indkapsling af pyrethroidinsecticider og/-eller -acaricider med polyamid-polyurinstof-harpikser:

En blanding af (1) en blanding af mindst ét pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid og et polyfunk-5 tionelt syrechlorid med mindst to COCl-grupper og (2) et polyfunktionelt isocyanat med mindst to NCO-grupper dis-pergeres i en vandig opløsning, der indeholder et disper-geringsmiddel, og der tilsættes en polyfunktionel amin med mindst to aminogrupper til den dispergerede opløsning, 10 efterfulgt af grænsefladepolymerisation.

5. Indkapsling af pyrethroidinsecticider og/-eller -acaricider i polyesterharpikser:

En blanding af mindst et pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid og et polyfunktionelt syrechlorid med 15 mindst to COCl-grupper dispergeres i en vandig opløsning, der indeholder et dispergeringsmiddel, og der tilsættes en polyvalent alkohol med mindst to hydroxylgrupper til den dispergerede opløsning, efterfulgt af grænsefladepolymerisation .

20 6. Indkapsling af pyrethroidinsecticider og/- eller -acaricider med polycarbonatharpikser:

En blanding af mindst ét pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid og phosgen dispergeres i en vandig opløsning, der indeholder et dispergeringsmiddel, og der til-25 sættes en polyvalent alkohol med mindst to hydroxylgrup per til den dispergerede opløsning, efterfulgt af grænsefladepolymerisation.

7. Indkapsling af pyrethroidinsecticider og/-eller -acaricider i polysulfonatharpikser: 30 En blanding af mindst ét pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid og et polyfunktionelt sulfonylchlorid med mindst to SC^Cl-grupper dispergeres i en vandig opløsning, der indeholder et dispergeringsmiddel, og der tilsættes en polyvalent alkohol med mindst to hydroxylgrup-35 per til den dispergerede opløsning, efterfulgt af grænse fladepolymerisation.

0 6 DK 170850 B1 8. Indkapsling af pyrethroidinsecticider og/-eller -acaricider med polysulfonamidharpikser:

En blanding af mindst ét pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid og et polyfunktionelt sulfonylchlorid 5 med mindst to SC^Cl-grupper dispergeres i en vandig opløs ning, der indeholder et dispergeringsmiddel, og der tilsættes en polyfunktionel amin med mindst to aminogrupper til den dispergerede opløsning, efterfulgt at grænsefladepolymerisation.

10 9. Indkapsling af pyrethroidinsecticider og/el ler -acaricider i epoxyharpikser:

En blanding af mindst ét pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid og en polyfunktionel epoxyforbindelse med mindst to epoxyringe dispergeres i en vandig opløsning, 15 der indeholder et dispergeringsmiddel, og der tilsættes en polyfunktionel amin med mindst to aminogrupper til den dispergerede opløsning, efterfulgt at grænsefladepolymerisation.

Suspensionen af mikrokapsler, som fås efter ind-20 kapslingsreaktionen, kan anvendes, som den er, eller ef ter fortynding med vand til en given koncentration. I praksis foretrækkes det, at suspensionen eller en fortynding af den blandes med et fortykkelsesmiddel til anvendelse som et stabilt præparat af opslæmningstype.

25 Hvis der anvendes overskud af amin til poly merisationen, kan den f.eks. neutraliseres med saltsyre efter reaktionen.

Reaktionstiden kan variere afhængigt af typen af reaktanter og reaktionstemperaturen og er fortrinsvis 30 ikke kortere end 1 time.

Når opløsningen, der indeholder mindst ét pyrethroidinsecticid og/eller acaricid (herefter betegnet "oliefasen"), dispergeres i en vandig opløsning, der indeholder et dispergeringsmiddel og lignende (herefter be-35 tegnet "vandfasen"), kan der anvendes enten et apparat, der dispergerer portionsvis, eller et apparat med konti- 0 7 DK 170850 B1 nuerlig tilførsel. Forholdet mellem oliefasen og vandfasen på dispergeringstidspunktet skal fortrinsvis højst være 2:1. Hvis mængden af oliefase overstiger dette interval, er der stor mulighed for, at der ikke fås det 5 olie-i-vand-dispersionssystem, der er nødvendigt til mikro- indkapslingen, men et vand-i-olie-dispersionssystem.

Betingelserne for at opnå mikrokapsler med en gennemsnitlig partikeldiameter, der ikke overstiger 80 μιη, en vægtykkelse, der ikke overstiger 0,3 pm, og et forhold 10 mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse, der ikke er mindre end 250, beskrives, idet der henvises til indkapsling af pyrethroidinsecticider og/eller -acaricider i polyurethanharpikser eller polyurinstofharpikser. Disse betingelser er principielt de samme som for mikroindkaps-15 ling i andre typer harpikser.

En mængde polyvalent alkohol, der er nødvendig til mikroindkapsling i polyurethanharpiks, er mindst WNC0 * NNC0 MOH t , , ~W- x N— vægtdele

20 NCO OH

hvori WNC0 er mæn9^en en polyfunktionel isocyanatforbindel-se, der skal anbringes i en oliefase (vægtdele),

Nnco er antallet af isocyanatgrupper, som et molekyle af 25 den ovennævnte polyfunktionelle isocyanatforbindelse inde holder, er molvægten af den ovennævnte polyfunktionelle isocyanatforbindelse , Μλ„ er molvægten af den polyvalente alkohol, og 30 N_„ er antallet af hydroxylgrupper i et molekyle af den polyvalente alkohol.

En mængde polyfunktionel amin, der er nødvendig til mikroindkapsling med polyurinstofharpiks, er mindst 35 WNCO*NNCO n -rj- x —2 vægtdele TJCO nh2 0 DK 170850 Bl 8 hvori WNCO' NNCO °g ^CO har saitune betydning som ovenfor,

^NH2 er molvægten af den polyfunktionelle amin, og N

NH2 er antallet af ammogrupper i et molekyle af den 5 polyfunktionelle amin.

I tilfælde, hvor en polyfunktionel isocyanat-forbindelse reagerer med vand til dannelse af en polyurin-stofharpiks, er det blot nødvendigt at tilsætte tilstrække-10 ligt vand, til at oliefasen kan dispergeres deri.

Mikrokapslens vægtykkelse (T) kan tilnærmelsesvis udtrykkes ved følgende ligning I: ,T, . 5i 4 „ Mc pw 6 hvori

Ww er mængden af vægmateriale (se note), V?c er mængden af kernesubstans i vægtdele, hvilket er lig med W ^ “ wnco' ^vor Wolie = mæn9^en oliefasen, 20 der skal fyldes i på tidspunktet for fremstilling af mikrokapslerne, WNC0 ^ar ^en oven^or angivn® betydning, p er kernesubstansens densitet, rc pw er vægmaterialets densitet, og 25 d er mikrokapslernes gennemsnitlige partikeldiameter.

Note: (1) Når en polyurethanvæg dannes ved reaktion mel lem en polyfunktionel isocyanatforbindelse og en polyvalent alkohol, 30

W N M

NCO· NCO OH

w NC0 “nco noh (2) Når en polyurinstofvæg dannes ved reaktion mellem en polyfunktionel isocyanatforbindelse og en poly-35 funktionel amin, 0 9 DK 170850 B1 w = W + WnC0‘NNC0 MnH2 w NC0 “nCO * ^ 5 (3) Når en polyurinstofvæg dannes ved reaktion mellem en polyfunktionel isocyanatforbindelse og vand, reagerer 2 mol af isocyanatgrupperne med 1 mol vand, hvorved der dannes 1 mol urinstofbinding og udvikles 1 mol carbondioxid. Eftersom molvægtene af vand og carbondioxid 10 er hhv. 18 og 44, W = W + Vo’^CO 118 - 44) W NCO M 2

NCO

15 I overensstemmelse hermed kan den tilnærmelses vise ligning I omskrives således: (1) Når en polyurethanvæg dannes ved reaktion mellem en polyfunktionel isocyanatforbindelse og en polyvalent alkohol, fås følgende tilnærmelsesvise ligning II: 20 N .M_u p d m /14. NCO OH » c NC° ^NCO *^OH PW 6 Vægtykkelse (t.) = -

W olie - WNCO

25 (2) Når en polyurinstofvæg dannes ved reaktion mellem en polyfunktionel isocyanatforbindelse og en polyfunktionel amin, fås følgende tilnærmelsesvise ligning III: W (1 + j . i

Vagtykkelse <t2) - MC° PW 6

w - w olie NCO

35 10 DK 170850 B1 o (3) Når en polyurinstofvaeg dannes ved reaktion mellem en polyfunktionel isocyanatforbindelse og vand, fås følgende tilnærmelsesvise ligning IV: 5 W (1 13‘NnC0 . Pc d NC0 'kT' ^ ' 6 Vægtykkelse (T-) = -·----

Wolie “ WNCO

10 Udtrykket "vægtykkelse" som anvendt her betyder den tykkelse, der er beregnet ifølge den tilnærmelsesvise ligning II, III eller IV.

For at fremstille mikrokapsler med en gennemsnitlig partikeldiameter, der ikke overstiger 80 μιη, en væg-15 tykkelse, der ikke overstiger 0,3 μπ», og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse, der ikke er mindre end 250, skal fremstillingsbetingelserne fastlægges således: (1) d < 80 μιη, < 0,3 μπι og d/T·^ > 250 for dannelsen af en polyurethanvæg ved reaktion mellem en 20 polyfunktionel isocyanatforbindelse og en polyvalent alko hol, (2) d < 80 μπι, T2 < 0,3 μπι og d/T2 > 250 for dannelsen af en polyurinstofvaeg ved reaktion mellem en polyfunktionel isocyanatforbindelse og en polyfunktionel amin, og (3) d < 80 μπι, < 0,3 μπι og d/T^ > 250 for dannelsen af 25 en polyurinstofvæg ved reaktion mellem en polyfunktionel isocyanatforbindelse og vand.

Mikrokapslernes gennemsnitlige partikeldiameter afhænger hovedsagelig af arten og koncentrationen af dis-pergeringsmidlet, der anvendes til dispersionen, og desuden 30 af graden af mekanisk bevægelse under dispergeringen. Til måling af den gennemsnitlige partikeldiameter kan der f.eks. anvendes en Coulter counter, model TA-II (fås fra Nikkaki).

De polyfunktionelle isocyanater, der anvendes 35 til mikroindkapslingen omfatter f.eks. toluendiisocyanat, hexamethylendiisocyanat, addukter af toluendiisocyanat og 11 DK 170850 B1 o trimethylolpropan, selvkondensater af hexamethylendiiso-cyanat, SUMIDUR L ® (fremstillet af Sumitomo-Bayer Urethane Co., Ltd.), SUMIDUR N® (fremstillet af Sumitomo--Bayer Urethane Co., Ltd.) og lignende.

5 De polyvalente alkoholer med mindst to hydroxyl- grupper omfatter f.eks. ethylenglycol, propylenglycol, butylenglycol, hexandiol, heptandiol, dipropylenglycol, triethylenglycol, glycerol, resorcinol, hydroquinon og lignende.

10 De polyfunktionelle aminer med mindst to amino- grupper omfatter f.eks. ethylendiamin, hexamethylendiamin, phenylendiamin, toluendiamin, diethylentriamin og lignende .

De polyfunktionelle syrechlorider med mindst to 15 COCl-grupper omfatter f.eks. sebacoylchlorid, terephthal- oylchlorid, trimesoyltrichlorid og lignende.

De polyfunktionelle sulfonylchlorider med mindst to SC^Cl-grupper er f.eks. phenylendisulfonylchlorid og lignende.

20 De polyfunktionelle epoxyforbindelser med mindst to epoxyringe er f.eks. epichlorhydrin og lignende.

Dispergeringsmidlet til dispergering af en oliefase, der indeholder pyrethroidinsecticider og/eller -acari-cider og polyfunktionelle reaktanter, omfatter f.eks. et 25 eller flere naturlige polysaccharider såsom gummi arabicum, semi-syntetiske polysaccharider såsom carboxymethylcellu-lose, methylcellulose og lignende, syntetiske polymere såsom polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon og lignende, fine mineralpulvere såsom magnesiumaluminiumsilicat og 30 lignende. Når suspensionsdispersibiliteten er svag, kan suspensionsdispersibiliteten forbedres ved tilsætning af et kendt overfladeaktivt middel, f.eks. som angivet i H. Horiguchi, "Synthetic Surface Active Agent".

Om nødvendigt kan der anvendes naturlige poly-35 saccharider såsom xanthangummi, johannesbrødgummi og lig nende, semi-syntetiske polysaccharider såsom carboxy- 0 12 DK 170850 B1 methylcellulose, syntetiske polymere såsom natriumpoly-acrylat, fine mineralpulvere såsom magnesiumaluminiumsili-cat og lignende, enkeltvis eller i kombination, som forty kkel sesmiddel.

5 Eksempler på pyrethroidinsecticider og/eller -acaricider omfatter fenvalerat (a-cyano-3-phenoxybenzyl--a-isopropyl-4'-chlorphenylacetat), fenpropathrin (a-cyano--3-phenoxybenzyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropancarboxylat), permethrin [3-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlor-10 vinyl)-cyclopropan-l-carboxylat], cypermethrin (a-cyano- -3-phenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclo-propancarboxylat], tetramethrin (3,4,5,6-tetrahydropht-halimidomethyl-chrysanthemat), allethrin (3-allyl-2--methylcyclopenta-2-en-4-on-l-yl-cis,trans-crysanthemat), 15 phenothrin (3-phenoxybenzyl-cis,trans-cysanthemat), deltamethrin [a-cyano-3-phenoxybenzyl-3-(2,2-dibromvinyl)--2,2-dimethylcyclopropancarboxylat], cyhalothrin [a-cyano--3-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(3,3,3-trifluor-2-chlor--propenyl)-cyclopropancarboxylat] og isomere deraf samt 20 naturligt pyrethrin. Disse forbindelser skal imidlertid ikke opfattes som begrænsende insecticiderne og/eller acariciderne ifølge opfindelsen dertil, men nævnes blot som eksempler. Selvfølgelig kan der anvendes blandinger af pyrethroidinsecticider og/eller -acaricider og blan-25 dinger af pyrethroidinsecticider og/eller -acaricider med andre typer insecticider og/eller acaricider.

Midlet ifølge opfindelsen kan ikke blot indeholde mikrokapsler dannet af et og samme vægmateriale, men også mikrokapsler dannet af de andre vægmaterialer. Des-30 uden kan forskellige mikrokapsler indeholde forskellige aktive bestanddele. Om nødvendigt kan midlet ifølge opfindelsen desuden indeholde en synergist såsom piperonyl-butoxid og en stabilisator, der sædvanligvis anvendes til dette formål, f.eks. BHT (2,6-di-tert.butyl-4-methylphe-35 nol) eller lignende.

0 DK 170850 Bl 13

Insekter eller mider, der kan bekæmpes med midlet ifølge opfindelsen, er følgende: insekter af Hemip-tera-ordenen såsom hvidrygget plantespringer (Sogatella furcifera), lille brun plantespringer (Laodelphax stria-5 tellus), brun risplantespringer (Nilaparvata lugens), grøn riscikade (Nephotettix cincticeps), ferskenbladlus (Myzus persicae), bomuldsbladlus (Aphis gossypii), kållus (Brevicoryne brassicae), væksthus-mellus (Trialeurodes vaporariorum) og batat-mellus (Bemisia tabaci); insekter 10 af Lepidoptera-ordenen såsom bladvikler (Caloptilia thoi- vora), æblebladminerer (Phyllonorycter ringoneella), citrusbladminerer (Phyllocnistis citrella), kålmøl (Plu-tella xylostella), sommer-frugtvikler (Adoxophyes orana), orientalsk tevikler (Homona magnanima), risstilkborer 15 (Chilo supprossalis), orientalsk majsborer (Ostrinia funacalis), risbladvikler (Cnaphalocrocis medinalis), almindelig knoporm (Spodoptera litura), hærorm (Pseudale-tia separata), amerikansk frøkapselorm (Heliothis armi-gera) og lyserød frøkapselorm (Pectiophora gossypiella); 20 insekter af Coleoptera-ordenen såsom kobbertorbist (Anomala cuprea), sojabønnebille (Anomala rufocuprea), japansk bille (Popillia japonica), agurkebladbille (Aulacophora femolalis), stribet jordloppe (Phyllotreta striolata), rissnudebille (Echinocnemus squameus), majs-25 snudebille (Sitophilus zeamais), majsrodorm (Diabrotica sp.) og mider (Acarina-ordenen) såsom almindelig spindemide (Tetranychus cinnabarinus), bønnespindemide (Tetra-nychus urticae), rød citrusmide (Panonychus citri), frugttræspindemide (Panonychus ulmi), cryptomeria-spinde-30 mide (Oligonychus bondoensis) , okseflåt (Boophilus micro- plus) og topigget flåt (Haemaphysalis longicornis).

Opfindelsen beskrives mere detaljeret ved hjælp af eksempler. Sammenligningseksempler og forsøgseksempler beskrives også.

35

Eksempel 1 14 DK 170850 B1 0

Fire gram "SUMIDUR" L ® (som angivet ovenfor) og 100 g phenylxylylethan (handelsnavn: "HISOL" SAS 296 ®, fremstillet af Nippon Petroleum Chemicals Co., Ltd.) til-5 sættes til 100 g fenvalerat og omrøres, indtil der er dan net en homogen opløsning. Opløsningen sættes til 400 g vandig opløsning af 10 vægtprocent polyvinylalkohol (handelsnavn "GOSENOL" GL-05 ® , fremstillet af Nippon Gosei Kagaku K.K.), og dispergeringen udførtes i adskillige 10 minutter ved hjælp af "T.K. autohomomixer" (handelsnavn,

Tokushukika Kogyo K.K.) ved stuetemperatur, indtil der er dannet mikrodråber. Omdrejningstallet er 1.250 o.p.m.

Derefter omrøres den dispergerede opløsning forsigtigt ved 60°C i 24 timer, og der fås en opslæmning 15 af mikroindkapslede produkter.

Der tilsættes vand til opslæmningen til en samlet vægt på 1000 g, hvilket førte til en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præparat 20 1) .

De resulterende mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 50 pm, en vægtykkelse på 0,109 Mm og forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 459.

25

Eksempel 2

Fremgangsmåden fra eksempel 1 gentages, bortset fra at omdrejningstallet i "T.K. autohomomixer" (som anvendt ovenfor) var 6.500 o.p.m. i stedet for 1.250 o.p.m., 30 hvilket giver en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurinstofvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præparat 2).

De resulterende mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 5 Mm, en vægtykkelse på 0,011 Mm 35 og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 455.

15 0

Eksempel 3 DK 170850 Bl

Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages, bortset fra at mængden af "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) ændres fra 4 g til 0,8 g, og omdrejningstallet i "T.K.

5 autohomomixer" (som angivet ovenfor) var 6.500 o.p.m. i stedet for 1.250 o.p.m., hvilket giver en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurinstofvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præparat 3) .

10 De resulterende mikrokapsler har en gennemsnit lig partikeldiameter på 5 Mm, en vægtykkelse på 0,002 Mm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 2.500.

15 Eksempel 4

Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages, bortset fra at mængden af "SUMIDUR" L© (som angivet ovenfor) ændres fra 4 g til 0,2 g, og omdrejningstallet i "T.K. autohomomixer" (som angivet ovenfor) er 2.300 o.p.m. i 20 stedet for 1.250 o.p.m., hvilket giver en omslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurinstofvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præparat 4) .

De resulterende mikrokapsler har en gennemsnit-25 lig partikeldiameter på 20 Mm, en vægtykkelse på 0,011 μιη og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 10.000.

Eksempel 5 30 Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages, bort set fra at fenvalerat erstattes med fenpropathrin, og omdrejningstallet i "T.K. autohomomixer" (som angivet ovenfor) er 6.500 o.p.m. i stedet for 1.250 o.p.m., hvilket giver en en opslæmning af fenpropathrin-mikrokapsler med 35 polyurinstofvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præparat 5) .

0 16 DK 170850 B1

De resulterende mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 5 μπι, en vægtykkelse på 0,011 μιη og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 455.

5

Eksempel 6 1,5 g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) sættes til 200 g fenvalerat, og blandingen opvarmes under omrøring, indtil der er dannet en homogen opløsning. Opløs-10 ningen sættes til 350 g af en vandig opløsning, der inde holder 5 vægtprocent gummi arabicum som dispergeringsmid-del, og dispergeringen udføres i adskillige minutter ved hjælp af "T.K. autohomomixer" (som angivet ovenfor) under opvarmning. Omdrejningstallet er 8.500 o.p.m. Derefter 15 omrøres den dispergerede opløsning forsigtigt ved 80°C i 20 timer, hvilke gav en opslæmning af mikroindkapslede produkter .

Der tilsættes vand til opslæmningen indtil en samlet vægt på 1000 g, hvorved der fås en opslæming af 20 fenvalerat-mikrokapsler med polyurinstofvæg med en koncen tration af aktiv bestanddel på 20 vægtprocent (præparat 6) .

De resulterende mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 15 μιη, en vægtykkelse på 0,013 μπι 25 og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 1.154.

Eksempel 7

Fremgangsmåden ifølge eksempel 6 gentages, bort-30 set fra at der anvendes 1 g "SUMIDUR" L® (som angivet o- venfor) i stedet for 1,5 g, 200 g fenvalerat erstattes med 200 g fenpropathrin, og omdrejningstallet i "T.K. autohomomixer" (som anvendt ovenfor) er 5.500 o.p.m. i stedet for 8.500 o.p.m., hvorved der fås en opslæmning af fen-35 propathrin-mikrokapsler med polyurinstofvæg med en koncen tration af aktiv bestanddel på 20 vægtprocent (præparat 7) .

17 0 DK 170850 B1

De således opnåede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 50 pm, en vægtykkelse på 0,03 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 1.667.

5

Eksempel 8 4 g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) og 100 g "HISOL" SAS-296 ® (som angivet ovenfor) sættes til 100 g permethrin, og blandingen omrøres, indtil der opnås en homo-10 gen opløsning. Opløsningen sættes til 350 g af en vandig opløsning, der indeholder 5 vægtprocent gummi arabicum som dispergeringsmiddel, og dispergeringen udføres i adskillige minutter ved hjælp af "T.K. autohomomixer" (som anvendt ovenfor). Omdrejningstallet er 8.000 o.p.m. Derefter 15 omrøres den dispergerede opløsning forsigtigt ved 55°C i 30 timer, og der fås en opslæmning af mikroindkapslede produkter.

Der tilsættes vand til opslæmningen indtil en samlet vægt på 1000 g, og der tilsættes 1000 g af en van-20 dig opløsning, der indeholder 0,3 vægtprocent xanthangum- mi og 0,6 vægtprocent magnesiumaluminiumsilicat som fortykkelsesmiddel, hvilket giver en permethrin-mikrokapsel-opslæmning med polyurinstofvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 5 vægtprocent (præparat 8).

25 De dannede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 20 Mm, en vægtykkelse på 0,044 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 455.

30 Eksempel 9 2 g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) og 100 g xylen sættes til 100 g cypermethrin, og blandingen omrøres, indtil der dannes en homogen opløsning. Opløsningen sættes derpå til 350 g vandig opløsning, der inde-35 holder 5 vægtprocent gummi arabicum som dispergeringsmid del, og dispergeringen udføres under opvarmning i adskil- 0 18 DK 170850 B1 lige minutter ved hjælp af "T.K. autohomomixer" (som anvendt ovenfor). Omdrejningstallet er 5.500 o.p.m. Derefter sættes 6 g ethylendiamin til den dispergerede opløsning. Derefter omrøres den disperge-rede opløsning forsigtigt ved 70°C i 24 timer, og der fås 5 en opslæmning af mikroindkapslede produkter. En IN van dig saltsyre anvendes til indstilling af opslæmningens pH på 7, hvorefter der tilsættes vand indtil en samlet vægt på 1000 g, hvilket giver en opslæmning af cypermethrin--mikrokapsler med polyurinstofvæg med en koncentration af 10 aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præparat 9).

De således opnåede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 50 μπ\, en vægtykkelse på 0,065 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 769.

15

Eksempel 10

Fremgangsmåden ifølge eksempel 9 gentages, bortset fra at 2 g "SUMIDUR" L ® (som angivet ovenfor) erstattes med 2 g "SUMIDUR" N ® (som angivet ovenfor), 100 g 20 cypermethrin erstattes med 100 g tetramethrin, 6 g ethylen diamin erstattes med 6 g phenylendiamin, og omdrejningstallet er 8.000 o.p.m,, hvilket giver en opslæmning af tetramethrin-mikrokapsler med polyurinstofvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præpa-25 rat 10) .

De således dannede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 20 pm, en vægtykkelse på 0,027 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 741.

30

Eksempel 11 1 g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) og 50 g xylen sættes til 150 g allethrin, og blandingen omrøres, indtil der dannes en homogen opløsning. Opløsningen sæt-35 tes derpå til 350 g af en vandig opløsning, der indehol der 5 vægtprocent gummi arabicum som dispergeringsmiddel, 0 DK 170850 B1 19 og dispergeringen udføres ved stuetemperatur i adskillelige minutter ved hjælp af "T.K. autohomomixer" (som anvendt ovenfor). Omdrejningstallet er 8.000 o.p.m. Derefter omrøres den dispergerede opløsning forsigtigt ved 60°C 5 i 24 timer, og der fås en opslæmning af de mikroindkaps- lede produkter.

Der tilsættes vand til dispersionen indtil en samlet vægt på 1000 g, efterfulgt af fortynding til 1:2 med en vandig opløsning af 4 vægtprocent carboxymethylcel-10 lulose ("CELLOGEN" 3H ®, fremstillet af Daiichi Kogyo

Seiyaku K.K.), hvilket giver en opslæmning af allethrin--mikrokapsler med polyurinstofvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 7,5 vægtprocent (præparat 11).

De således dannede mikrokapsler har en gennem-15 snitlig partikeldiameter på 20 pm, en vægtykkelse på 0,01 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 2.000.

Eksempel 12 20 Fremgangsmåden ifølge eksempel 6 gentages, bort set fra at "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) anvendt alene erstattes med en blanding af 0,8 g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) og 0,1 g toluendiisocyanat ("SUMIDUR" T80 ®, fremstillet af Sumitomo-Bayer Urethane Co. , 25 Ltd), fenvalerat erstattes med phenothrin, og omdrejnings tallet i "T.K. autohomomixer" (som anvendt ovenfor) ændres til 8.000 o.p.m. i stedet for 8.500 o.p.m., hvilket giver en opslæmning af phenothrin-mikrokapsler med polyurinstofvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 20 30 vægtprocent (præparat 12).

De således opnåede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 20 pm, en vægtykkelse på 0,01 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 2.000.

35

Eksempel 13 20 DK 170850 B1 0 1 g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) og 160 g fenitrothion [0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-nitro-phenyl)-thiophosphat] sættes til 40 g fenvalerat, og blan-5 dingen omrøres til dannelse af en homogen opløsning. Op løsningen sættes til 350 g af en vandig opløsning, der indeholder 5 vægtprocent gummi arabicum, og dispergerin-gen udføres i adskillige minutter ved stuetemperatur ved hjælp af "T.K. autohomomixer" (som anvendt ovenfor). Om-10 drejningstallet er 7.100 o.p.m. Derefter omrøres den dis- pergerede opløsning forsigtigt ved 60°C i 24 timer, og der fås en opslæmning af de mikroindkapslede produkter.

Derpå tilsættes vand til opslæmningen indtil en samlet vægt på 1000 g, hvorved der fås en mikrokapsel-15 opslæmning med 16 vægtprocent fenitrothion og 4 vægtpro cent fenvalerat indkapslet i polyurinstofharpiksen (præparat 13) .

De således fremstillede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 10 μιη, en vægtykkelse 20 på 0,006 Mm og et forhold mellem gennemsnitlig partikel diameter og vægtykkelse på 1.667.

Eksempel 14 4,4 g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) og 25 100 g phenylxylylethan (handelsnavn: "HISOL" SAS-296 ®, fremstillet af Nippon Petroleum Chem. Co., Ltd.) sættes til 100 g fenvalerat, og blandingen omrøres, indtil der dannes en homogen opløsning. Opløsningen sættes til 400 g af en vandig opløsning, der indeholder 10 vægtprocent 30 polyvinylalkohol (handelsnavn: "GOSENOL" GL-05 ®, frem stillet af Nippon Gosei Kagaku Kogyo K.K.), og disper-geringen udføres ved stuetemperatur i adskillige minutter ved hjælp af "T.K. autohomomixer" (Tokushu Kika Kogyo K.K.). Omdrejningstallet er 1.250 o.p.m. Der til-35 sættes 6 g ethylenglycol til den dispergerede opløsning.

Derefter omrøres den dispergerede opløsning forsigtigt 0 DK 170850 B1 21 ved 60°C i 24 timer, og der fås en opslæmning af de mikro-indkapslede produkter. Der tilsættes vand til opslæmning indtil en samlet vægt på 1000 g, hvorved der fås en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurethanvæg med en 5 koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præ parat 14) .

De således dannede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 50 μπι, en vægtykkelse på 0,131 μπι og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og 10 vægtykkelse på 382.

Eksempel 15

Fremgangsmåden ifølge eksempel 14 gentages, bortset fra at "T.K. autohomomixer" (som anvendt ovenfor) 15 roterer ved 2.300 o.p.m. i stedet for 1.250 o.p.m., hvor ved der fås en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præparat 15).

De således dannede mikrokapsler har en gennem-20 snitlig partikeldiameter på 20 Mm, en vægtykkelse på 0,052 Mm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 385.

Eksempel 16 25 Fremgangsmåden ifølge eksempel 14 gentages, bortset fra at "T.K. autohomomixer" (som anvendt ovenfor) roterer ved 10.000 o.p.m. i stedet for 1.250 o.p.m, hvilket giver en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel 30 på 10 vægtprocent (præparat 16).

De således dannede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 2 Mm, en vægtykkelse på 0,005 Mm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 400.

35

Eksempel 17 22 DK 170850 B1 0

Fremgangsmåden ifølge eksempel 14 gentages, bortset fra, at mængden af "SUMIDUR" L® (som angivet o-venfor) ændres til 0,9 g i stedet for 4,4 g, og "T.K.

5 autohomomixer" (som angivet ovenfor) roterer ved 6.500 o.p.m. i stedet for 1.250 o.p.m., hvorved der fås en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præparat 17).

10 De således dannede mikrokapsler har en gennem snitlig partikeldiameter på 5 pm, en vægtykkelse på 0,003 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 1.667.

15 Eksempel 18

Fremgangsmåden ifølge eksempel 14 gentages, bortset fra, at mængden af "SUMIDUR" L® (som angivet o-venfor) ændres til 0,4 g i stedet for 4,4 g, hvorved der fås en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyuret-20 hanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægt procent (præparat 18).

De således dannede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 50 pm, en vægtykkelse på 0,012 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og 25 vægtykkelse på 4.167.

Eksempel 19

Fremgangsmåden ifølge eksempel 14 gentages, bortset fra, at mængden af "SUMIDUR" L® (som angivet o-30 venfor) ændres til 0,1 g i stedet for 4,4 g, og "T.K.

autohomomixer" (som angivet ovenfor) roterer ved 1.500 o.p.m. i stedet for 1.250 o.p.m., hvorved der fås en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent 35 (præparat 19).

23 0 DK 170850 B1

De således dannede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 30 pm, en vægtykkelse på 0,002 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 15.000.

5

Eksempel 20

Fremgangsmåden ifølge eksempel 14 gentages, bortset fra, at fenvalerat erstattes med fenpropathrin, og "T.K. autohomomixer" (som angivet ovenfor) roterer ved 10 6.500 o.p.m. i stedet for 1.250 o.p.m., hvorved der fås en opslæmning af fenpropathrin-mikrokapsler med polyuret-hanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præparat 20).

De således dannede mikrokapsler har en gennem-15 snitlig partikeldiameter på 5 pm, en vægtykkelse på 0,013 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 385.

Eksempel 21 20 1,5 g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) sættes til 200 g fenvalerat, og blandingen opvarmes og omrøres, indtil der dannes en homogen opløsning. Opløsningen sættes til 350 g af en vandig opløsning, der indeholder 5 vægtprocent gummi arabicum som dispergeringsmiddel, og disper-25 geringen udføres under opvarmning i adskillige minutter ved hjælp af "T.K. autohomomixer" (som angivet ovenfor). Omdrejningstallet er 6.000 o.p.m. Derefter sættes 6 g ethylenglycol til den dispergerede opløsning. Derefter omrøres den dispergerede opløsning forsigtigt ved 70°C i 30 20 timer, og der fås en opslæmning af de mikroindkapslede produkter. Der tilsættes vand til dispersionen indtil en samlet vægt på 1000 g, hvilket giver en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 20 vægtprocent (præparat 35 21) .

0 24 DK 170850 B1

De således dannede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 40 pm, en vaegtykkelse på 0,039 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 1.026.

5

Eksempel 22

Fremgangsmåden ifølge eksempel 21 gentages, bortset fra at mængden af "SUMIDUR" L ® (som angivet ovenfor) ændres til 1 g i stedet for 1,5 g, 200 g fenvalerat er-10 stattes med 200 g fenpropathrin, og "T.K. autohomomixer" (som angivet ovenfor) roterer ved 6.800 o.p.m. i stedet for 6000 o.p.m., hvorved der fås en opslæmning af fenpro-pathrin-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 20 vægtprocent (præparat 22).

15 De således dannede mikrokapsler har en gennem snitlig partikeldiameter på 30 pm, en vægtykkelse på 0,02 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 1.500.

20 Eksempel 23 4 g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) og 150 g "HISOL" SAS 296 ® sættes til 100 g permethrin, og blandingen omrøres, indtil der dannes en homogen opløsning. Opløsningen sættes til 400 g vandig opløsning, der indehol-25 der 5 vægtprocent gummi arabicum som dispergeringsmiddel, og dispergeringen udføres ved stuetemperatur i adskillige minutter ved hjælp af "T.K. autohomomixer" (som angivet ovenfor). Omdrejningstallet er 8.600 o.p.m. Derefter sættes 7 g ethylenglycol til den dispergerede opløsning. Der-30 efter omrøres den dispergerede opløsning forsigtigt ved 50°C i 36 timer, og der fås en opslæmning af de mikroind-kapslede produkter. Der tilsættes vand til opslæmningen indtil en samlet vægt på 1000 g, efterfulgt at fortynding til 1:2 med en vandig opløsning, der indeholder 0,3 vægt-35 procent xanthangummi og 0,6 vægtprocent magnesiumaluminium- silicat som fortykkelsesmiddel, hvorved der fås en opslæm- 25 0 DK 170850 B1 ning af permethrin-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 5 vægtprocent (præparat 23) .

De således fremstillede mikrokapsler har en 5 gennemsnitlig partikeldiameter på 15 pm, en vægtykkelse på 0,029 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 517.

Eksempel 24 10 2 g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) og 50 g xylen sættes til 100 g cypermethrin, og blandingen omrøres, indtil der dannes en homogen opløsning. Opløsningen sættes til 350 g af en vandig opløsning, der indeholder 5 vægtprocent gummi arabicum som dispergeringsmiddel, og disperge-15 ringen udføres under opvarmning i adskillige minutter ved anvendelse af "T.K. autohomomixer" (som angivet ovenfor). Omdrejningstallet er 5.000 o.p.m. Derefter tilsættes 6 g propylenglycol til den dispergerede opløsning. Derefter omrøres den dispergerede opløsning forsigtigt ved 70°C i 20 24 timer, og der fås en opslæmning af de mikroindkapslede produkter. Der tilsættes vand til opslæmningen indtil en samlet vægt på 1000 g, hvorved der fås en opslæmning af cypermethrin-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præparat 24). 25 De således opnåede mikrokapsler har en gennem snitlig partikeldiameter på 60 pm, en vægtykkelse på 0,101 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 594.

30 Eksempel 25

Fremgangsmåden ifølge eksempel 14 gentages, bortset fra, at mængden af "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) ændres til 2 g i stedet for 4,4 g, 100 g "HISOL" SAS 296 ® erstattes med 100 g xylen, fenvalerat erstattes med tetra-35 methrin, og "T.K. autohomomixer" (som angivet ovenfor) kør te med 2.300 o.p.m. i stedet for 1.250 o.p.m., hvorved der 26 DK 170850 B1 o fås en opslæmning af tetramethrin-mikrokapsler med poly-urethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (præparat 25).

De således opnåede mikrokapsler har en gennem-5 snitlig partikeldiameter på 20 μιη, en vægtykkelse på 0,022 μιη og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 909.

Eksempel 26 10 Et g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) og 50 g xylen sættes til 100 g allethrin, og blandingen omrøres, indtil der dannes en homogen opløsning. Opløsningen sættes til 260 g af en vandig opløsning, der indeholder 5 vægtprocent gummi arabicum som dispergeringsmiddel, 15 og dispergeringen udføres ved stuetemperatur i adskillige minutter ved anvendelse af "T.K. autohomomixer" (som angivet ovenfor). Omdrejningstallet er 8000 o.p.m. Derefter tilsættes 7 g ethylenglycol til den dispergerede opløsning. Derefter omrøres den dispergerede opløsning for-20 sigtigt ved 60°C i 24 timer, og der fås en opslæmning af de mikroindkapslede produkter.

Der tilsættes vand til opslæmningen indtil en samlet vægt på 1000 g, efterfulgt af fortynding til 1:2 med en vandig opløsning, der indeholder 4 vægtprocent 25 carboxymethylcellulose ("CELLOGEN" 3H ®, fremstillet af

Daiichi Kogyo Seiyaku K.K.), hvorved der fås en opslæmning af allethrin-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 5 vægtprocent (præparat 26) .

30 De således opnåede mikrokapsler har en gennem snitlig partikeldiameter på 20 pm, en vægtykkelse på 0,015 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 1.333.

35

Eksempel 27 DK 170850 Bl 0 27

Fremgangsmåden ifølge eksempel 21 gentages, bortset fra, at "SUMIDUR" L® (som anvendt ovenfor) erstattes med en blanding af 0,8 g "SUMIDUR" L ®og 0,1 g tolu-5 endiisocyanat ("SUMIDUR" T80 ®, fremstillet af Sumitomo- -Bayer Urethane Co., Ltd.), og 200 g fenvalerat erstattes med 200 g phenothrin, hvorved der fås en opslæmning af phenothrin-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 20 vægtprocent (præpa-10 rat 27).

De således opnåede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 20 pm, en vægtykkelse på 0,011 μπι og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 1.818.

15

Eksempel 28 0,9 g "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) og 160 g fenitrothion [0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-nitro-phenyl)-thiophosphat] sættes til 40 g fenvalerat, og 20 blandingen omrøres, indtil der dannes en homogen opløs ning. Opløsningen sættes til 400 g af en vandig opløsning, der indeholder 10 vægtprocent "GOSENOL" GL-05 ® (som angivet ovenfor), og dispergeringen udføres ved stuetemperatur i adskillige minutter ved anvendelse af "T.K.

25 autohomomixer" (som angivet ovenfor). Omdrejningstallet er 6.500 o.p.m. Derefter tilsættes 10 g ethylenglycol til den dispergerede opløsning. Derefter omrøres den disperge-rede opløsning forsigtigt ved 60°C i 24 timer, og der fås en opslæmning af de mikroindkapslede produkter. Der til-30 sættes vand til opslæmningen indtil en samlet vægt på 1000 g, hvorved der fås en opslæmning af mikrokapsler med polyurethanvæg med 16 vægtprocent fenitrothion og 4 vægtprocent fenvalerat (præparat 28).

De således opnåede mikrokapsler har en gennem-35 snitlig partikeldiameter på 5 Mm, en vægtykkelse på 0,003

Mm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 1.667.

Eksempel 29 28 DK 170850 B1 0 200 g fenvalerat, 50 g xylen og 4 g trimesoyl-chlorid blandes, indtil opløsningen er homogen. Opløsningen sættes til 500 g 2% vandig gummi arabicum. Disperge-5 ringen udføres ved stuetemperatur i adskillige minutter ved anvendelse af "T.K. autohomomixer" (Tokushu Kika Kogyo K.K.). Den dispergerede opløsning omrøres forsigtigt med magnetisk omrører, og der tilsættes 100 g af en vandig opløsning, der indeholder 3 g diethyleritriamin og 6 g na-10 triumcarbonat, hvorefter den henstilles i 2 timer, medens den forsigtige omrøring fortsættes. Derefter neutraliseres suspensionen med en IN saltsyreopløsning. Der tilsættes vand indtil en samlet vægt på 1000 g, hvorved der fås en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurethanvæg 15 med en koncentration af aktiv bestanddel på 20 vægtprocent (præparat 29).

De således opnåede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 22 pm, en vægtykkelse på 0,049 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og 20 vægtykkelse på 449.

Sammenliqningseksempel 1

Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages, bortset fra at mængden af "SUMIDUR" L ® (som angivet ovenfor) 25 ændres til 15 g i stedet for 4 g, og "T.K. autohomomixer" (som angivet ovenfor) kører med 6.500 o.p.m. i stedet for 1.250 o.p.m., hvorved der fås en opslæmning af fenvalerat--mikrokapsler med polyurinstofvæg med et indhold af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (sammenligningspræparat 1).

30 De således opnåede mikrokapsler har en gennem snitlig partikeldiameter på 5 pm, en vægtykkelse på 0,04 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 125.

35 0 29 DK 170850 B1

Sammenliqninqseksempel 2

Fremgangsmåden ifølge eksempel 5 gentages, bortset fra at mængden af "SUMIDUR" L® (som angivet ovenfor) ændres fra 4 g til 15 g, og "T.K. autohomomixer" (som an-5 givet ovenfor) kører med 2.150 o.p.m. i stedet for 1.500 o.p.m., hvorved der fås en opslæmning af fenpropathrin--mikrokapsler med polyurinstofvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (sammenligningspræparat 2) .

10 De således opnåede mikrokapsler har en gennem snitlig partikeldiameter på 25 μπι, en vægtykkelse på 0,333 pm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 75.

15 Sammenliqninqseksempel 3

Et emulgerbart koncentrat af fenvalerat med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent fremstilles på sædvanlig måde med følgende sammensætning (sammenligningspræparat 3) : 20

Fenvalerat 10 vægtdele "SORPOL" 3005 X® 10 vægtdele (registreret varemærke for Toho Kagaku K.K.: blanding af et ikke-ionisk overfladeaktivt middel og et 25 anionisk overfladeaktivt middel)

Xylen_rest_ 100 vægtdele 30 Sammenliqninqseksempel 4

Et emulgerbart koncentrat af fenpropathrin med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent fremstilles på sædvanlig måde med følgende sammensætning (sammenligningspræparat 4): 35 30 DK 170850 B1 0

Fenpropathrin 10 vægtdele "SORPOL" 3005 X® 10 vægtdele (som anvendt ovenfor) 5 Xylen_rest_ 100 vægtdele

Sammenligninqseksempel 5

Fremgangsmåden ifølge eksempel 14 gentages, lø bortset fra at mængden af "SUMIDUR" L ^ (som anvendt o- venfor) ændres fra 4,4 g til 17,6 g, og "T.K. autohomo-mixer" (som anvendt ovenfor) kører med 6.500 o.p.m. i stedet for 1.250 o.p.m., hvorved der fås en opslæmning af fenvalerat-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncen-15 tration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (sammenlig ningspræparat 5) .

De således opnåede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 5 Mm, en vægtykkelse på 0,052 Mm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og 20 vægtykkelse på 96.

Sammenligninqseksempel 6

Fremgangsmåden ifølge eksempel 20 gentages, bortset fra at mængden af "SUMIDUR" L ^ (som anvendt o-25 venfor) ændres fra 4,4 g til 25 g, og "T.K. autohomomixer" (som anvendt ovenfor) kører med 2.500 o.p.m. i stedet for 6.500 o.p.m., hvorved der fås et opslæmning af fenpro-pathrin-mikrokapsler med polyurethanvæg med en koncentration af aktiv bestanddel på 10 vægtprocent (sammenlignings-30 præparat 6) .

De således opnåede mikrokapsler har en gennemsnitlig partikeldiameter på 20 Mm, en vægtykkelse på 0,291 Mm og et forhold mellem gennemsnitlig partikeldiameter og vægtykkelse på 69.

35 0 31 DK 170850 B1

Forsøgseksempel 1

Hvert af de i tabel I angivne forsøgspræparater, fortyndet 1:1000 med vand, sprøjtes ved hjælp af en sprøjtepistol på kålplanter i potter (til vedvarende høst) an-5 bragt på et drejebord i en mængde på 50 ml pr. fem potter.

Hver fortynding indeholder 0,0002 vægtprocent speciel Rino ® (fremstillet af Nippon Noyaku K.K.) som spredemid- del.

De således behandlede kålpotter henstilles i et 10 glasdrivhus, og blade af kålplanterne afskæres efter en forudbestemt tidsperiode, efterfulgt af anbringelse i et bæger med en diameter på 12 cm sammen med 10 tredie-sta-diums larver af tobaksknoporm. Efter 48 timer tælles antallet af døde insekter. Forsøget gentages 3 gange, og 15 dødeligheden beregnes ved hjælp af følgende ligning: (samlet antal døde insekter Dødelighed (%) = 1 3 forsøg) - -;-— x 100 ’ (samlet antal forsøgsinsek ter i 3 forsøg) 20 Resultaterne er angivet i tabellerne I og II.

25 30 35 32 DK 170850 B1 o ro o ro r— o JS o ro o ro id o u r- in in r- ro ·>3· -P CD C 2 0) 0Ό) Ό (0 tj> ..... .

** Η H O' ro ro O O ro *H -P "c T3 ro m ro O o ro ^ ^ JjJ w co m oo o m o 0) ro XI ^___

OiCD-Q "1 ^ ®.

jj § J. O ro O O ro o

_ (L) -Η ω ° 2°°22 IDCM

<se T3 O-P 1-1 ’ 1 1—1

$ C Ή Ό Q (0 QJ

<D

Æ ----

O I

•H P

rH frø tu α Ό -πωω cn m ο o mi 2 J3rlij uoinoo rs)

p φ ω ^ ^ £ g H

E -H g * 2

P C <0 Λ! M

O 10 -P >, cl ε ό +j O Φ r-l σ'

C C Q) fB

λ; c m >

M 1/3 φ -H

AS O -P

J (0--- Η Λ oa o

< -P

Eh CD

•f0 to

Q.’ »-I

fri S OS f-t CM ΓΜ r* i> E O r—1 O O *3*

• P >, =1 rHOOO O

c 4J ^ ·***·* —

j2 o O O O O O I

P » •H > > r—1 ” "' 11 1 .........

<o i u

3 -P I QJ

•0 -P -H -P ^ ω ωΐ!εε o in uo o mi d) E ίο « ^ ^ ™ « α) a -w c Ό C tr> <p

CD -P CD

Or-).* i ·

Cl, C 0- a I -P 0 CD -P ft)

W (0 10 HP

O' P φ H C Qj •Q- (0 cr CD 1-1 ™ n ^ CD W 1—1 to a η -a E σ'

p (¾ «l c EC

Ο P *w ·Ρ CO -p

b CL Η Ή CO C

DK 170850 Bl 33 Φ r- ro ro r- ro r-- Φ *- *- oo<o vo ro ro o ro o

(\) Ό VD^vOVD rH PJ

4J dj C φ O O P' ro o ro (UU'GJ O' *-*-·-·- — ** Ό (β 0> n) o O O ro o ro Ό C Η Ό r- r~ r- (Nin Ή ___

>—I rH

•ri u o φ ro ro o i ro o +1 g φι ^ ·.».

OC(C Φ ro ro O O ro o ΦΦΛΓ'Ό ρ· oo σι oo -o- r~ Λ Φ___ CP Φ -Q-- -H C r~ r- — rH > U " -

ctP φ ·Η φ O O Ο O O O UO

rQ ζτ> +J 00 O O O O CO

'ΰ φ c >4-1 Ή Ή t—I

1! Q U II

-C ----

CP I

•H M

rH Φ Φ O, Ό S- CP 5-1

Ό ·η φ Φ mi ο <o I

—r h |J tn co vo o o o

4J φ ι-H ΓΟ VO Ή C

E -Η i φ Ή •'S· m

Sh C Φ Μ 1-1 O ΙΠ ·Η ,* α ε ό >λ

Ο φ ιΗ 4J

C C Φ υ> au c χ « Μ [Λ φ ·Η > Μ AU Ο -Ρ f(5_____ (-3 Xi Μ Ο

Β3 4J

C

Ε-Ι ·φ φ α w *Η θ' Φ c X *-. ΓΜΓΟ(Ν(Ν (Ν • Η X £ ϋΟ Ο ι—I Ο Iη C >,3. Ο Ο Ο Ο Ο

<*· 4-) — ---- ·» I

}_Ι D1 Ο Ο Ο Ο ο •Η (tø > > rH ___ (0 I Π D 4J I Φ Τ3 ·Η ·Η +ί •Η C -Ρ Φ W Φ Μ £ φ £ (0 Π3 --- CH φ CU ·η Ε οιηοο ιηι c Ό 3. CN ιη ro C CP <Η --φ ·Η φ Ο rH λ; I · α. c σ> α ι +> ο φ ·η « ω<0 φΐηρ-οοσι rHinuoro

tjifH φι-Ηι-Ηι-Ηι—ΙιΗ CCU

ι& to CP Φ Φ t n

t n α η ό £ CP

(η fB SC £ C

Ο Jh μη ·η Φ ·η ha μ <+η w c 34 DK 170850 B1 0

Forsøqseksempel 2 Bønneplanter i potter (2 bønneplanter pr. potte) inokuleres 2 uger efter såningen med ca. 30 hunlige karminmider pr. potte. Tre dage efter inokuleringen sprøj-5 tes hvert forsøgspræparat i tabel III fortyndet 1:1000 o- ver potterne på et drejebord ved hjælp af en sprøjtepistol i en mængde på 50 ml pr. 5 potter. Hver fortynding inde-holder 0,0002 vægtprocent speciel Rino (som angivet o-venfor) som spredemiddel.

10 De behandlede potter henstilles i et rum med skyggenet, og antallet af hunlige mider tælles efter et forudbestemt tidsrum.

15 20 25 30 35 35 DK 170850 B1 OJ in O *H ^ h O' rr *3* <n in

4-> ΓΜ 3 rH .H ID

<D T3 i—i g ! 3 o to X O p, oo o n '— O' rH <Ti <N m

Π r-~ «3 (N

O' 0) Ό C -t-> ____

•H IH

C 0) X io η- h· o

J—< QJ O' (n CO ^ (N

•H O' C I—I <0 <N

>(0<D Ό Η Ό O' (0 C----

3 .—H

Ό Ή i—i rsi h m cn

•H 10 3 o ID ID ID ID

t0 4-1 C i—I i—1 i—I i—t <D C 3 05 3X _ _

H

H CO

u a) α 0) 4-1

Ό 4-> O· H

•H O ·Η φ LD tn I I

E 0. H 4-> O m r~~ C 4J <u w vr •Η ιΠ ·Η É Ή

E C 3 O

Η Η -H to -Η X

M to Efl X

H X u O -H >.

Φ C 0) 44 X to Ό C ^ O' ω α, -η o -h ft CQ E U 4J > <C o> c___—-- E-I C 3

•H X

c X <-< — Γ-l rn *4 3 I g ,-4 m H 4-> jii d. o Γ0

> C >. O) — - -I I

pH 3 Η E0 O O

3 O' H

3 -P ft O

Ό 0) > X __ •H iH -1 1 Π ” —————— —————————— ————

10 E 44 I ID

<D 3 -H -H 4-1 05 01 C 4-> 3 — to n £

E (O 3 g m in 1 I

J) ft 4 π (M

C 3 i C θ' Ή

o -H <D

O X X _ I · 4-1 i4-> α c θ' 0u tu

(0 3 0 0) -H ft rH

O' H tn rH u Ό

Ό· 3 Di—I |_n C ft r\| *3* C

10 Oh O' (1) 0) to 3 H ft Ή Ό g O' x oh is c EC o

Cu Oh X -H 3 -Η X

Η Ή WC D

36 DK 170850 B1 0

Forsøqseksempel 3

Den samme fremgangsmåde som i forsøgseksempel 2 gentages ved anvendelse af de i tabel IV angivne forsøgspræparater. Forsøgsresultaterne er anført i tabel IV.

5 10 15 20 25 30 35 37 DK 170850 B1 cn m σ cm 4J i-H J? Tj· m r-t m (D CM 45 rH rH ΓΗ . ^ g i)---- 10 m

— , £L I-H Γ'· O CM

" Λ Ή 00 CM η ££ »o 5 uh c «----- Λ\

kL tn f" o rn <D

•h ? c ? cn oo·«· cm

>3 & H £ N

m_5 ----

•H _2 'r fN H m rH

tø T* b O VO KD KD

<D 5 2 rH «Η I—I rH

^ ij 0) b

u +» S

CU 4-> α -nå ty ^ 3 a -H <1) e rH 4J <u m σ\ i i

~ U1 4J Q) 03 CO ID

P -rH -H £ rH cn g H C (C <1)

K, S U) -Η X

S 5 ω ΕΌ H ·* ,2 aj -π >, i « Έ c a> +> ή '5 'e C Λί tn Μ a I a> -n « § § 04J > eh cd;------- C rH £

Λ IJ

!h C Q) ~ cn rH

? “ £ rH σι

> 1 2 3 D 3. O CM

s s i “ o ° 1 ' Ό rH £ •H £ § 03 C I ^ s,____

03 03 HJ I S

05 — -H -rH ^ C -P Ϊ m ^ £ —.

% g. "I E in o i I

Ϊ 04 -n n. cm C o« 2 ~ a> -π ^ p ^ m____ I · 2 cu c ty a +> I 4J o <U -H ftj 0) 3

(0 03 rH >H H

ty >h turn c a ^ Ό

Τ»ιΰ ty QJ ° 0) 03 ^ ^ C

D) a <HT3 £CT» (0

Cl Rj O. G £ C D

O Cl UH ·Η (0 ·ιΗ Q)

fr, a h uh tn c -O

__p 38 DK 170850 B1 0

Forsøqseksempel 4

Opslæmninger af fenvalerat-mikrokapsler ifølge opfindelsen (præparat 1 og 4) og et emulgerbart koncentrat af fenvalerat (sammenligningspræparat 3) fortyndes hver 5 for sig til en forudbestemt koncentration og anbringes i en mængde på 5 liter i en glasbeholder på 21 cm x 16 cm x 23 cm. Ti røde "killifishes" anbringes i beholderen for at undersøge liv eller død efter 48 timer. På grundlag af resultaterne bestemmes en koncentration som median-lethal do-10 sis som TLm^g(MC).

Den ovennævnte fremgangsmåde gentages ved anvendelse af rent fenvalerat til bestemmelse af en median-lethal dosis for fenvalerat som TLm^g(TG).

Værdien TLm4g(MC)/TLm4g(TG) beregnes og betrag-15 tes som reduktionsforholdet af fisketoksicitet. Resulta terne er anført i tabel V.

TABEL V

Reduktionsforhold i fisketoksicitet for 20 "Red Killifish"

Forsøgspræparater Reduktionsforhold af fiske toksicitet

Ifølge opfind. 1 600 25 " 4 20

Sammenligningspræp. 3 1 30 35

Claims

1. Mikroindkapslet insecticidt og/eller acaricidt pyrethroidmiddel til landbrugsmæssig anvendelse indeholdende mindst én pyrethroidforbindelse, kendetegnet 5 ved, at midlet er indkapslet ved anvendelse af grænsefladepolymerisation i en mikrokapsel, hvis væg er dannet af en syntetisk polymer, hvilken mikrokapsel har en gennemsnitlig partikeldiameter, der ikke overstiger 80 μιη, en vægtykkelse, der ikke overstiger 0,3 μτη, og et forhold mellem den gen-10 nemsnitlige partikeldiameter og vægtykkelsen, der ikke er mindre end 250.

2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den syntetiske polymer til mikrokapslerne udgøres af polyurethanharpiks, polyurinstofharpiks, polyamidharpiks, 15 polyamid-polyurinstofharpiks, polyesterharpiks, polycar-bonatharpiks, polysulfonatharpiks, polysulfonamidharpiks eller epoxyharpiks.

3. Middel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den syntetiske polymer er en polyurinstofharpiks.

4. Middel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den syntetiske polymer en en polyurethanharpiks.

5. Middel ifølge ethvert af kravene 1, 2, 3 og 4, kendetegnet ved, at pyrethroidforbindelsen er fenvalerat (cr-cyano-3- (phenoxybenzyl-ct-isopropyl-4'-chlorphe-25 nylacetat), fenpropatrin (a-cyano-3-phenoxy-benzyl)-2,2,3,3--tetramethylcyclopropancarboxylat) , perroetrin [3-phenoxy-ben-zyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan-l-car-boxylat], cypermetrin [a-cyano-3-phenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl) -2 ,2-dimethylcyclopropancarboxylat], tetrametrin 30 (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl-chrysantemat), alletrin (3-allyl-2-methylcyclopenta-2-en-4-on-l-yl-cis,trans-chrysan-temat), fenotrin (3-phenoxybenzyl-cis,trans-chrysantemat), deltametrin [a-cyano-3-phenoxybenzyl-3-(2,2-dibromvinyl)-2,2--dimethyl-cyclopropancarboxylat), cyhalotrin [a-cyano-3-35 -phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(3,3,3-trifluor-2-chlor-pro- penyl)-cyclopropancarboxylat], deres isomere eller blandinger DK 170850 B1 deraf.

6. Fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter og/el-ler mider, kendetegnet ved, at der anvendes et mikroindkapslet middel ifølge krav 1.

7. Fremgangsmåde til fremstilling af et mikroind kapslet insecticidt og/eller acaricidt pyrethroidmiddel indeholdende mindst én pyrethroidforbindelse indkapslet i en væg dannet af en syntetisk polymer og med en gennemsnitlig partikeldiameter, der ikke overstiger 80 μιη, en vægtykkelse, 10 der ikke overstiger 0,3 μπι, og et forhold mellem den gennemsnitlige partikeldiameter og vægtykkeslen, der ikke er mindre end 250, kendetegnet ved, at en olieopløselig reaktant A sættes til en oliefase, der indeholder et pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid, blandingen dis-15 pergeres i vand, en reaktant B sættes eventuelt til den dispergerede opløsning, hvilken reaktant B er i stand til at reagere med reaktanten A til dannelsen af en polymer, og grænsefladepolymerisation tillades at foregå mellem reaktanten A og reaktanten B eller mellem reaktanten A og vand, 20 når der ikke er tilsat nogen reaktant B; eller reaktanten A sættes til en oliefase, der indeholder et pyrethroidinsecticid og/eller -acaricid, oliefasen dispergeres i en vandfase, der indeholder reaktanten B, og polymerisation tillades at foregå mellem reaktanten A og reaktanten B.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendeteg net ved, at vægmaterialet udgøres af polyurethanharpiks, polyurinstofharpiks, polyamidharpiks, polyamid-polyurinstof-copolymer, polyesterharpiks, polycarbonatharpiks, polysul-fonatharpiks, polysulfonamidharpiks eller epoxyharpiks.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendeteg net ved, at reaktanten A er et polyfunktionelt isocyanat med mindst to isocyanatgrupper, et polyfunktionelt syrechlo-rid med mindst to COCl-grupper, phosgen, et polyfunktionelt sulfonylchlorid med mindst to S02*-Cl-grupper eller en poly-35 funktionel epoxyforbindelse med mindst to epoxyringe.

10. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendeteg- DK 170850 B1 net ved, at reaktanten B er en polyvalent alkohol med mindst to hydroxylgrupper eller en polyfunktionel amin med mindst to aminogrupper.

11. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendeteg-5 net ved, at insecticidet og/eller acaricidet er fenvalerat (a-cyano-3-(phenoxybenzyl-a-isopropyl-4'-chlorphenylacetat), fenpropatrin (ct-cyano-3-phenoxy-benzyl) -2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropancarboxylat), permetrin [3-phenoxy-benzyl-2,2-di-methyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan-l-carboxylat], cyper-10 metrin [a-cyano-3-phenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2- -dimethylcyclopropancarboxylat], tetrametrin (3,4,5,6-tetra-hydrophthalimidomethyl-chrysantemat), alletrin (3-allyl-2--methylcyclopenta-2-en-4-on-l-yl-cis,trans-chrysantemat), fenotrin (3-phenoxybenzyl-cis,trans-chrysantemat), deltame-15 trin [a-cyano-3-phenoxybenzyl-3-(2,2-dibromvinyl)-2,2-dimeth-yl-cyclopropancarboxylat], cyhalotrin [a-cyano-3-phenoxy-benzyl-2,2-diroethyl-3-(3,3,3-trifluor-2-chlor-propenyl)--cyclopropancarboxylat], deres isomere eller blandinger deraf. 20 25 30 35