FR2509504A1

FR2509504A1 - Support pour enregistrement magnetique

Info

Publication number: FR2509504A1
Application number: FR8212309A
Authority: FR
Inventors: Yoshinobu Ninomiya; Masashi Somezawa
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1981-07-13
Filing date: 1982-07-13
Publication date: 1983-01-14
Also published as: US4521486A; FR2509504B1; NL190709B; JPH0572008B2; NL8202831A; DE3226011C2; DE3226011A1; NL190709C; JPS5812131A

Abstract

A.SUPPORT POUR ENREGISTREMENT MAGNETIQUE. B.CARACTERISE EN CE QUE LE LIANT CONTIENT UN COMPOSANT AYANT UN POUVOIR D'ADSORPTION SUR UNE SURFACE DE LADITE POUDRE MAGNETIQUE SUPERIEUR A 1,5MILLIGRAMME PAR METRE CARRE DE SURFACE SPECIFIQUE DE LA POUDRE, MESURE EN SOLUTION A 3 EN POIDS DANS UN SOLVANT METHY-ETHYL-CETONE, ET LA COUCHE MAGNETIQUE AYANT UNE CONCENTRATION VOLUMETRIQUE EN PIGMENT DE LA POUDRE COMPRISE ENTRE 60 ET 75. C.SUPPORT UTILISABLE COMME RUBAN D'ENREGISTREMENT ET DE REPRODUCTION MAGNETIQUE D'INFORMATIONS.

Description

Support pour enregistrement magnétique ".

La présente invention concerne un support pour

enregistrement magnétique, plus particulièrement un sup-

port comportant une couche de revêtement, composée prin- cipalement d'une poudre magnétique aciculée et d'un liant,

et présentant des propriétés améliorées.

De manière connue, un support d'enregistrement

magnétique possède une couche de revêtement qui est for-

mée d'un substrat non magnétique et qui consiste princi-

palement en une poudre magnétique et un liant Lorsqu'on envisage les caractéristiques magnétiques du support

d'enregistrement magnétique, on considère qu'elles crois-

sent à mesure que la concentration de la poudre magnétique dans la couche de revêtement magnétique est elle-même

croissante Cependant, dans la pratique, la couche de re-

vêtement magnétique est considérée comme un matériau com-

posite de liant, de poudre magnétique et ainsi de suite

et qui doit présenter une certaine épaisseur En consé-

quence, une valeur critique de concentration volumétrique de pigment existe pour laquelle l'épaisseur de la couche de revêtement magnétique prend une valeur maximale Si la concentration du pigment excède cette concentration

volumétrique critique, la force de liaison entre la pou-

dre magnétique et le liant est généralement affaiblie.

Si l'on utilise le support d'enregistrement magnétique dans cet état pour un enregistrement ou une reproduction, la poudre magnétique risque de se séparer par pelage sous

l'effet du contact avec une tête magnétique de transduc-

teur ou avec des guides de ruban La couche de revêtement magnétique peut également être endommagée ou séparée par pelage par une tête rotative ou un tambour d'enroulement

rotatif Le support ne peut donc plus être réutilisé.

Un liant traditionnel n'est pas suffisant pour la force de liaison avec la poudre magnétique et provoque une valeur critique de commutation en pigment inférieure

jusqu'à 45 à 55 %.

Pour qu'un support d'enregistrement magnétique ait d'excellentes caractéristiques magnétiques et de transduction électromagnétique, il est nécessaire que la poudre magnétique soit dispersée de manière homogène

à l'intérieur de la couche de revêtement magnétique Ce-

pendantr dans les supports d'enregistrement magnétique traditionnels, la dispersion de la poudre magnétique

n'est pas nécessairement satisfaisante Pour cette rai-

son, il est connu d'utiliser un agent facilitant la dis-

persion, qui est adsorbé dans la poudre magnétique pour rendre sa surface lipophilique Ainsi, la capacité de

dispersion de la poudre magnétique dans un solvant orga-

nique est augmentée et son orientation facilitée, ce qui

donne un support d'enregistrement magnétique ayant d'ex-

cellentes qualités.

Le groupe lipophilique d'un agent activeur de

surface utilisé comme agent de dispersion, dont un exem-

ple typique est un groupe alkyle ayant de 7 A 21 atomes'

de carbone, possède cependant une basse énergie de ten-

sion superficielle et il produit des forces de liaison non satisfaisantes avec le liant En conséquence, la

concentration volumétrique critique de pigment pour la-

quelle l'épaisseur de la couche de revêtement magnétique devient maximale, est seulement de 45 & 55 %, ce qui

n'est pas satisfaisant.

L'invention a pour but de réaliser un support d'enregistrement magnétique perfectionné dans lequel la

couche de revêtement magnétique a une plus grande épais-

seur et contient une haute concentration volumétrique en pigment.

Ce support doit présenter également une plus lon-

gue durée de service.

L'invention a pour objet un support d'enregistre-

ment magnétique comprenant un substrat non magnétique et une couche de revêtement magnétique formée sur lui et composée principalement de poudre magnétique et d'un liant, support caractérisé en ce que le liant contient un composant liant et ayant, pour le composant-liant, une capacité d'adsorption, sur une surface spécifique de la poudre magnétique, supérieure à 1,5 milligrammes par mètre carré de surface de la poudre, mesurée dans une

solution à 3 % en poids dans un solvant en méthyl-éthyl-

cétone, la couche magnétique ayant une concentration volumétrique en pigment de la poudre magnétique comprise

entre 60 et 75 %.

Dans les dessins annexés

la figure 1 est un graphique montrant la quan-

tité adsorbée en fonction de la concentration en liant, la figure 2 montre la durabilité, c'est-à-dire

le temps de conservation de bonne reproduction, en fonc-

tion de la concentration volumétrique en pigment.

La description ci-après se rapporte à un support

d'enregistrement magnétique avec une couche de revêtement magnétique ayant une concentration volumétrique élevée

en poudre magnétique.

Il a été constaté qu'un liant présentant une grande force de liaison est préférable pour accroître la

concentration volumétrique en poudre magnétique Confor-

mément à l'invention, on obtient une concentration volu-

métrique en pigment d'environ 60 à 75 %, et la durabilité

de la couche de revêtement magnétique est nettement amélio-

rée, en utilisant un liant tel que la quantité de liant adsorbée dans la poudre magnétique ne soit pas inférieure à environ 1,5 milligrammes par mètre carré de surface de

la poudre, dans une solution à 3 % en poids de méthyl-

éthyl-cétone à 25 C.

La nature du liant qui peut être utilisé dans la

présente invention n'est pas limitée, pourvu qu'il satis-

fasse aux conditions exprimées plus haut Cependant, des exemples préférés de liant peuvent comprendre une résine polyuréthane thermoplastique, ou des groupes polyesters ou polyuréthane ayant des groupes hydrophiles tels qu'un

groupe sulfonique et un groupe de sel sulfonique.

ta résine polyuréthane thermoplastique telle que décrite ci-dessus peut contenir une longue cha ne diol ayant un poids moléculaire compris entre environ 500 et 3 000, un diisocyanate organique, une courte chaîne triol ayant un poids moléculaire de l'ordre d'environ 500 et, optionellement, une courte cha ne diol de point

moléculaire compris entre 50 et 500.

La longue cha ne diol à employer pour la résine polyuréthane thermoplastique a un poids moléculaire de

l'ordre de 500 à 3 000, et elle peut comprend, par exem-

ple, un diol polyester ou-polyéther, un polyéther-éther glycol ou analogue Le diol polyester peut comprend, par

exemple, un diol polyester obtenu par réaction d'un aci-

de dicarboxylique aliphatique, tel que l'acide succinique, acide adipiquee sébacique, azélalque ou analogue; un

acide dicarboxylique aromatique, tel que acide téréphta-

lique, isophtalique ou analogue; un ester alcoolique bas, tel que ester méthylique ou-éthylique de l'acide

carboxylique, avec un diol alkane tel que éthylène-

glycol, 1,4-butylène glycol, 1,3-propyléne glycol, 1,6-

hexane glycol, diéthylène glycol, néopentyl glycol et analogue, un polyalkylène glycol, tel que dipropylène glycol, ditriméthylène glycol, ou analogue, un addition d'oxyde déthylène ou de propylène, ou du disphenol A ou

analogue, ou un mélange de ces produits, et un diol poly-

ester du type lactone, obtenu par polymérisation de cli-

vage d'un lactone, tel que E -caprolactone ou analogue.

Le diol polyéther peut comprendre, par exemple, un poly-

alkylène-éther-glycol tel que le polyéthylène glycol,

polypropylène-éther-glycol, polytétratméthylène-éther-

glycol et un polyéther glycol obtenu par la copolyméri-

sation de ces glycols Le polyéther-ester glycol peut être, par exemple, un polyester-éther glycol obtenu par la réaction du polyalkylène-étherglycol avec un acide

dicarboxylique aliphatique ou aromatique tel que mention-

né plus haut, comme composant polyol.

Le diisocyanate organique & utiliser pour la résine polyuréthane thermoplastique peut être, par exemple, un diisocyanate aromatique, ou aliphatique, ou alicyclique, tel que le diisocyanate de tolylène, ou

de 4,4 '-diphénylméthane, ou de paraxylène, ou de 1,r 6-

hexaméthylène ou d'isophorone ou analogues Ces diiso-

cyanates peuvent être utilisés seuls ou en mélange entre eux. En outre, la courte chatne triol ayant un poids moléculaire inférieur à 500, à utiliser pour manufacturer la résine polyuréthane thermoplastique est représentée par la formule: R" I

HO R -C -R' OH (I)

1

R" OH

ou par la formule:

HO R -N -R' OH

1 (II)

R" OH

Dans ces formules: R est un groupe représenté par la formule:

(C m ( OCH 2 Cot-

dans laquelle met N sont chacun un nombre de O à 6, pour-

vu que, si-l'un de m et N est égal à zéro, l'autre soit un nombre différent de zéro; R' est un groupe représenté par la formule: -E oe 2 * ooe O C 2 oe 2 +W-q

dans laquelle p et q sont chacun un nombre de O à 6 pour-

vu que, si l'un de p et q est égal à zéro, l'autre soit un nombre différent de zéro; R" est un groupe représenté par la formule:

-E CH 2 + CH -

r, I CH 3 dans laquelle r est un nombre compris entre O et 3, ou un groupe représenté par la formule:

OCH 2 CH

2 s

CH 3

dans laquelle S a la m 9 me signification que plus haut; R"' est un groupe représenté par la formule: -Ct 2 t+l

dans laquelle t est un nombre compris entre O et 4.

La chaine courte triol représentée par la formu-

le (I) peut être composée par exemple des composés sui-

vants: glycérine, oxyde d'éthylène comme adduction de

glycérine (ayant un groupe 2-hydroxyéthyle à chaque ex-

trémité des groupes hydroxyle, ou un groupe 2-hydroxy-

éthyle à l'une des extrémités et un groupe 2-hydroxy-

éthyleoxyéthyle à l'autre extrémité), 2-méthyl-propane-

1,2,3 triol ou 4-Lbis( 2-hydroxyéthyl)l -2-hydroxypentane, ou 3-méthylpentane-1,3,5-triol, ou 1,2,6-hexanetriol ou analogues. En ce qui concerne les triols représentés par

la formule (II) ils peuvent être, par exemple, les com-

posés suivants:

1-bis ( 2-hydroxyéthyl)-amino-2-propanol(N-iso-

propanol-diéthanol-amine), ou oxyde de propylène adduc-

tion de:

diéthanolamine (N-2-( 2-hydroxy)propyloxy-propyl-

diéthanolamine) ou oxyde d'éthylène adduction de N-iso-

propanol-diéthanolamine, ou analogues.

La cha ne courte diol qui peut être utilisée au choix pour la résine polyuréthane thermoplastique, ayant un poids moléculaire de l'ordre de 50 à 500, peut être, par exemple, un glycol aliphatique, tel que éthylène

glycol, propylène glycol, 1,4-butylène glycol, 1,6-

hexane glycol, néopentyl glycol, ou analogues, ou un gly-

col aromatique, tel que ocyde d'éthylène, ou oxyde de propylène, adduction de bisphénol A, oxyde d'éthylène

adduction d'hydroquinone, ou analogues.

Cette courte chatne diol peut être utilisée seule ou en mélange avec une autre, en accord avec les

propriétés désirées pour la résine polyuréthane thermo-

plastique L'emploi de la courte chaîne diol peut appor-

ter, dans une mesure importante, les propriétés désirées à la résine polyuréthane lorsqu'elle est utilisée dans

les proportions qui ont été indiquées plus haut.

La résine de polyuréthane thermoplastique con-

forme à l'invention peut être obtenue par la réaction de polyaddition de la longue cha ne diol ayant un poids moléculaire de l'ordre de 500 à 3 000, du diisocyanate organique, et de la courte chatne triol ayant un poids moléculaire inférieur à 500 représenté par la formule (I) ou (II) mentionnées plus haut, et, si on le désire, de la courte cha ne diol ayant un poids moléculaire de l'ordre de 50 à: (A) 1/2 < b (a + d)/c <l 1 (B) 1 < b/(a+d)< 3 (C) /a 3 formules dans lesquelles: a: est un nombre molaire de la longue cha Sne diol, b: est un nombre molaire du diisocyanate organique, c: est un nombre molaire de la courte cha ne triol, et

d: est un nombre molaire de la courte cha ne diol.

Suivant un autre exemple de réalisation de l'in-

ventionr le polyester peut être un groupe hydrophyle tel qu'un groupe de sel sulfonique représenté par un groupe -SO 3 M ou analogue (M étant un atome d'hydrogène ou des atomes de métal alcalin pouvant être par exemple des atomes de lithium, sodium ou potassium) Le polyester ayant un groupe de sel sulfonique peut 8 tre, ear exemple, un acide aliphatique dicarboxylique non saturé tel que

anhydride d'acide maléique, fumarique, itaconique, citra-

conique ou analogue, un acide aliphatique dicarboxylique saturé, tel que acide succinique, adipique, azélalque, sébacique, dodécanoîque dicarboxylique, ou analogue, un acide aromatique dicarboxylique saturé, tel que acide phtalique, isophtalique, téréphtalique ou analogue, les diols aliphatiques tels que méthylène glycol, éthylène glycol, propylène glycol, triméthylène glycol, butylène glycol, pentyle glycol, néopentyle glycol, hexyl glycol ou analogues, les diols aliphatiques tel que diéthylène

glycol, dipropylène glycol, triéthylène glycol, ou ana-

logues, les triols tels que glycérine, butane triol, triméthylol propane ou analogues, les tétraols tels que

pentaérythritol, diglycérine ou analogues, les diols ali-

cycliques tels que cyclohexane diol, 1,4-diméthyl-l,4-

cyclohexane diol, 1-cyclohexane diol ou analogues, les

triols aromatiques tels que catéchol, résorcinol, hydro-

quinone, 4-chlororésorcinol, méthyl-hydroquinone, phy- rogallol, 1,2,4benzène triol, phlorogluciol ou analogues, ou les polyols aliphatiques de type à anneau aromatique

tels que 1,4-cyclohexane-diméthanol, 3-cyclohexane-l,1-

diméthanol, hydroxybenzyl-alcool ou analogues.

En outre, dans un autre exemple de l'invention, le diol polyuréthane peut 9 tre un groupe hydrophile tel qu'un groupe de sel sulfonique à représenter par i 503 M

ou analogue (M ayant la même signification que plus haut).

Le diol polyuréthane peut être obtenu par la réaction de

polyaddition du diisocyanate aromatique, tel que diiso-

cyanate d'hexaméthylène, ou de tétraméthylène ou analogue, ou du diisocyanate aromatique tel que diisocyanate de

trilène, ou du diisocyanate 4,4 ' de diphényl-méthane,-

avec ke polyol mentionné plus haut.

Parmi les polyesters de polyuréthanes contenant

des groupes hydrophiles énumérés ci-dessus, on peut uti-

liser des polyesters ou polyuréthanes de type dit de sta-

bilisation Rar radiation, qui ont au moins deux doubles liaisons réactives par radiation Cette double liaison est de préférence un groupe non-carboxylique d'un acide, ou un amide d'acide, un résidu acide, ou un résidu d'amide d'acide ayant une double liaison à son extrémité tel que: CH 3

CH 2 = CHCOO-, CH 2 = CCOO-, CH 2 = CHCH 2 COO-,

CH i 3

CH 2 =CHCH 2 -CH 2 CH 2 COO-, CH 2 = CCH 2 CH 2 COO-,

CH

CH 2 = CHC Os H-, CH 2 = CCONH-

Les polyesters et poluréthanes ayant des poids

moléculaires d'environ 200 à 500 000 par groupe hydrophi-

le sont particulièrement préférables.

Dans les polyesters ou polyuréthanes contenant des groupes de sel sulfonique comme groupes hydrophiles

tels que décrits plus haut, les groupes de sel sulfoni-

que sont contenus de préférence dans les molécules dans

une proportion d'environ 0,01 à 2,0 m mol/g.

Conformément à l'invention, un liant tel que la

quantité adsorbée dans la poudre magnétique dans une so-

lution à 3 % de méthyl-éthyl-cétone n'est pas inférieure à 1,5 mg par m 2 de surface de la poudre magnétique, est contenu dans une proportion égale à au moins 20 % en

poids du contenu total en liant.

1 S Même si l'on utilise un liant auant une-adsorp-

tion de 1,5 mg/m ou davantage, les caractéristiques de silence ou de bruit dûes au mouvement de glissement ont

tendance à 8 tre provoquées si la concentration volumétri-

que du pigment dans la couche de revêtement magnétique est réglée pour ne pas dépasser 60 % comme dans l'art antérieur Cela doit 9 tre attribué au fait que, si la

concentration en pigment est à un niveau bas, les parti-

cules individuelles de poudre magnétique sont complète-

ment enrobées par le liant pour affaiblir la tension à la

surface de la couche de revêtement magnétique, et des vi-

brations ont tendance à être produites lors du contact avec la tête magnétique, en raison de l'importance des

composants de liant à la surface de la couche de revête-

ment magnétique Si un liant a un coefficient d'absorp-

tion de pas plus de 1,5 mg/m et une concentration en

pigment élevée due à un rapport P/B élevé, les caracté-

ristiques de transduction électromagnétique du ruban d'enregistrement magnétique résultant sont effectivement

améliorées Cependant, un tel ruban d'enregistrement ma-

gnétique présente des inconvénients physiques, tels par

exemple qu'une augmentation de la fraction de poudre arra-

chée par frottement et une diminution de la résistance au pelage. Un autre liant peut également être ajouté en quantité prédéterminée au liant décrit ci-dessus Le liant à utiliser avec les poudres magnétiques ou magnétisables en accord avec la présente invention peut être n'importe quel liant à base de résine synthétique, par exemple

copolymère de chlorure et d'acétate de polyvinyle, copo-

lymère de chlorure de vinyle, d'acétate de vinyle et d'alcool vinylique, copolymère de chlorure de vinyle, d'acétate de vinyle et d'acide maléique, copolymère de

chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidène, copoly-

mère de chlorure de vinyle et d'acrylonitrile, copoly-

mère d'acide acrylique et d'ester-acrylonitrile, copoly-

mère d'ester d'acide acrylique et de chlorure de vinyli-

dène, copolymère d'ester d'acide méthacrylique et de

chlorure de vinylidène, copolymère d'ester d'acide me -

thacrylique et de styrène, ainsi que résine polyuréthane thermoplastique autre que celles décrites plus haut, résine phénoxyde, fluorure de polyvinyle, copolymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile, copolymère

de butadiène et d'acrylonitrile, copolymère d'acryloni-

trile, de butadiène et d'acide acrylique, copolymère d'acrylonitrile, de butadiène et d'acide méthacrylique,

butyral de polyvinyle, dérivés de la cellulose, copoly-

mère styrène-butadiène, résine polyester n'ayant pas

les groupes hydrophiles décrits plus haut, résine phé-

nolique, résine époxyde, résine polyuréthane thermosta-

bilisable, résine urée, résine mélamine, résine alkyde, formaldéhyde-urée ou mélanges de ces résines On peut

utiliser comme liant un composé possédant deux ou plu-

sieurs doubles liaisons acryliques dans une molécule,

et un poids moléculaire d'un ordre supérieur à 400.

Des poudres ou particules magnétiques ou magné-

tisables à employer dans une couche magnétique d'un sup-

port d'enregistrement magnétique conforme à la présente invention peuvent être des produits connus, tels que, par exemple, gamma-Fe 203, Fe 304, un mélange de gamma Fe 203 avec Fe 304, gamma Fe 203 dopé au cobalt ou Fe 304,

Cr 02, ferrite de baryum, composé Berthollidique ou par-

ticules d'alliage ferro-magnétique telles que Fe-CO, CO-Ni, Fe-CO-Ni, FeCO-B, De-CO-Cr-B, Mn-Bi, Mn-Al ou

Fe-Co-V, nitrure de fer ou analogues.

Un matériau de renforcement apte à être utilisé dans la couche magnétique du support d'enregistrement conforme à l'invention peut 9 tre, par exemple, l'oxyde d'aluminium, de chrome ou de silicone ou des mélanges de

ces corps Le support conforme à l'invention peut égale-

ment contenir un lubrifiant tel que huile de squale, un agent antistatique tel que du noir de carbone et un agent dispersant tel que la lécithine Les composants de la

couche de rev 8 tement magnétique sont dissous dans un sol-

vant organique pour préparer une peinture magnétique à appliquer sur le substrat Un solvant organique peut être utilisé avec les particules ou poudres magnétiques ou magnétisables et le liant peut 9 tre constitué par exemple

par des cétones, telles que l'acétone, la méthyl-éthyl-

cétone, méthyl-isobutyl-cétone, cyclo-hexanone ou analo-

gue; des alcools tels que méthanol, éthanol, propanol, butanol ou analogues, des esters,tels que acétate de

méthyle, d'éthyle, ou de butyle, lactate d'éthyle diacé-

tate-glycol, monoéthyl-éther ou analogue, glycol-éthers

tels que diméthyl-éther-éthylène-glycol, monoéthyl-éther-

éthylène glycol, dioxane ou analogue, hydrocarbures aro-

matiques tels que benzène, toluène, xylène ou analogues, hydrocarbures aliphatiques tels que hexane, heptane ou analogues, nitropropane en mélange ou mélantés avec

d'autres solvants organiques appropriés.

Le substrat non magnétique à utiliser en accord avec l'invention peut être par exemple, des polyesters, tels que téréphtalate de polyéthylène ou analogue; des polyoléfines tels que polypropylène ou analogue; des

dérivés de la cellulose, tels que triacétate ou diacéta-

* te de cellulose; des polymères tels que polycarbonates,

chlorure de polyvinyle, polyimide, polyamide, acide poly-

hydrique ou analogues; des métaux, tels que aluminium,

cuivre ou analogues; des papiers; ou tout autre maté-

riau approprié.

Le liant qui satisfait aux conditions exposées plus haut et qui possède une adsorption d'environ 1,5 mg

par m 2 ou davantage peut être utilisé dans l'invention.

Il en résulte que l'épaisseur et résistance de la couche magnétique sont accrues et la durabilité du support est

nettement augmentée.

La description ci-après se rapporte à des exem-

ples de l'invention.

Exemple 1:

Une résine polyuréthane a été préparée de la manière suivante pour servir de liant pour un ruban d'enregistrement magnétique Un récipient de réaction de 000 ml équipé avec un agitateur, un thermomètre et un condenseur, a été chargé avec 1000 grammes ( 0,5 mole) d'adipate d'éthylène ayant un poids moléculaire de 2000

et avec 217,5 grammes ( 1,25 mole)de diisicyanate de to-

lylène ("'T-80 " du commerce) Le mélange est maintenu en réaction à 80-90 C pendant 3 heures A ce mélange, ont été ajoutés 1200 grammes de méthyléthyl-cétone, 900

grammes de toluène, 71,4 grammes ( 0,78 mole) de glycé-

rine et 0,1 gramme de dilaurate de dibutyltine, et la prolongation de la chaîne a été effectuée entre 60 et C A ce mélange de réaction ont été ajoutés 290 grammes de méthyl-éthyl-cétone pour donner une solution de résine polyuréthane ayant 35 % de contenu solide, une viscosité de 17,600 cp à 25 C et une valeur OH de

0,06 m mol par gramme.

La résine de polyuréthane obtenue avait un pou-

voir d'adsorption de 2,0 mg par m 2 à une surface d'oxyde

de fer, dans une solution à 3 % en poids de méthyl-éthyl-

cétone à 25 C.

A partir de ce produit, a été préparée une pein-

ture magnétique ayant la composition suivante: Composition Parties en poids Gamma Fe 203 dopé au cobalt 100 (surface spécifique 27 m 2/g; densité 5,0; 0,75 emu/g; Hc 6500 e) Résine de polyuréthane 12,5 (contenu solide 100 %; poids spécifique = 1,20) Stéarate de butyle 1 Cr 203 5 Huile d'olive 1

Composé méthyl-éthylcétone-méthyl-

isobutyl-cétone-toluène (proportion

1/1/1) 170

Le mélange de composition ci-dessus a été broyé

dans un broyeur à boulets pendant 48 heures et a été fil-

tré sur un filtre à mailles de i micron Après addition de 2 parties en poids de "Dismodule L" du commerce comme

agent de stabilisation et agitation du mélange, la pein-

ture magnétique obtenue a été déposée, en une couche d'une épaisseur de 5, 5 microns, sur un film de polyester

ayant une épaisseur de 16 microns Après avoir été sou-

mis à un calandrage, le film a été coupé en moitiés pour donner un ruban d'enregistrement magnétique Ce

ruban présentait une concentration volumétrique en pig-

ment de 66 %.

Diverses caractéristiques de ce ruban d'enregis-

trement magnétique sont indiquées dans le tableau I ci-

après:

TABLEAU I

Liant Concentration Caractéristiques.

(parties en volume de pigment en (rapport Rs Sortie Main Quantité de Résistance Bruit de

(poids)P/B)p tien poudre au glisse-

poids)P/B>(%) (db) (min) arrachée pelage (g)ment (db

,, _,,

Exemple 1 12 5 67 ( 8) 82 + 2 1000 -1 0 30 2 5 Exemple 2 10 71 ( 10) 81 + 2 1200 -1 5 30 2 O Exemple 3 16 6 60 ( 6) 82 + 1 5 200 -0 5 35 4 O

_,, _,.

Exemple 4 12 5 67 ( 8) 81 + 1 5 800 -1 5 50 2 O

Exemple 1

comparatif 20 55 ( 5) 83 + 1 0 60 -0 5 40 6 u,-,,_,,

Exemple 2

comparatif 25 50 ( 4) 83 + 0 5 20-30 -0 5 40 8

Exemple 3

comparatif 6 25 80 ( 16) 76 -1 O 30 -5 0 20 8

Exemple 4

comparatif 12 5 67 ( 8) 65 O 30 -5 O 80 -_ 4 l *) La quantité de poudre arrachée a été mesurée avec un ruban adhésif sensible la

pression et a été estimée par coefficient de démérite.

o vi on Exemples 2 et 3-:

Les opérations de l'exemple 1 ont été reprodui-

tes, à l'exception que la résine de polyuréthane a été utilisée dans une proportion de 10 à 16,6 parties en poids On a obtenu ainsi des rubans d'enregistrement ma-

gnétique dans lesquels la concentration en volume de pig-

ment restait dans la marge prévue par l'invention Diver-

ses propriétés de ces rubans sont également indiquées dans le tableau I.

Exemple 4:

Les opérations de l'exemple 1 ont été reprodui-

tes pour préparer un ruban d'enregistrement magnétique, à l'exception que le liant consistant en 50 % en poids de résine de polyuréthane, comme décrit plus haut, et 50 % en poids de la résine polyuréthane du commerce ("N-2304 " fabriquée et vendue par Nippon Polyuréthane Kogyo K K) a été ajoutée en une proportion de 12,5 % en poids. Exemples comparatifs 1 à 3: Les procédures de l'exemple 1 ont été suivies pour préparer des rubans d'enregistrement magnétique, à

l'exception que le liant a été utilisé dans des propor-

tions respectives de 20, 25 et 6,25 parties en poids Les rubans d'enregistrement magnétique qui en ont résulté avaient les concentrations en volume de pigment indiquées au tableau I qui tombaient en dehors de la marge définie

par l'invention.

Exemple comparatif 4 Une résine de polyuréthane connue, ayant un pouvoir d'adsorption de 1 mg/m 2 ("N-2304 ") fabriquée par Nippon Polyuréthane Kogyo K K) a été mélangée avec un copolymère de chlorure de vinyle et acétate de vinyle dans un rapport 1/1 pour augmenter la concentration en pigment Les procédures de l'exemple 1 ont été appliquées pour préparer un ruban d'enregistrement magnétique en

utilisant cette peinture magnétique.

Les caractéristiques des rubans d'enregistrement obtenus dans les exemples comparatifs ci-dessus ont été mesurées et reportées dans le tableau I.Exemple 5:

Des rubans ont été préparés en suivant les procé-

dures de l'exemple 1 en faisant varier la quantité de liant Les rubans magnétiques obtenus présentaient tous

une concentration en volume de pigment de 67 % Les va-

leurs de Rs de ces rubans sont reportées dans le tableau II dans lequel les chiffres sont les valeurs en % en poids de la résine polyuréthane thermoplastique de

l'exemple 4.

TABLEAU II

____________ _____ ______ ______ ____ _____-_____-

Quantité 10 20 30 60 70 100 Rs 70 75 78 82 82 82 Procédé de mesure du test d'adsorption: Les quantités de liant adsorbées dans ces essais ont été mesurées de la manière décrite ci-après: 50 grammes de chacune des solutions de liant de diverses concentrations ont été préparés dans des flacons en polyéthylène ayant une capacité de 100 cm 3 Après versage du mélange d'une composition déterminée dans le flacon, on a introduit dans celui-ci une bille d'acier de 6 millimètres de diamètre et d'un poids de

grammes, et on a agité pendant 8 heures pour la dis-

solution On a ajouté alors 15 grammes de poudre magné-

tique et le mélange a été agité pendant 24 heures La

solution à laquelle la poudre magnétique avait été ajou-

tée a été laissée au repos pendant 16 heures et a été alors centrifugée pendant 30 minutes La concentration du liquide surnageant a été mesurée par pesée à sec La quantité adsorbée a été déterminée d'après la différence

de concentration entre le liquide surnageant et la solu-

tion avant l'addition de la poudre magnétique.

La figure 1 montre la quantité adsorbée en fonc-

tion de la concentration en liant Chaque liant était dissous dans un solvant (méthyl-éthyl-cétone) dans une concentration prédéterminée et a été mesuré pour sa quantité adsorbée en utilisant gamma-Fe 203 ayant une surface spécifique de 22,9 m /g En se référant à la figure 1, la courbe A représente le cas d'une résine de polyuréthane thermoplastique ayant un nombre moléculaire moyen de 50 000, un poids moléculaire moyen de 90 000 et une valeur OH de 0,76 mmol/g et une teneur en groupe

amine tertiaire de 0,76 mmol/g Cette résine a été pré-

parée à partir de 0,50 mole d'hexane adipape ayant un poids moléculaire de 2500, 1,45 moles de diisocyanate de

1,6-hexaméthylène, et de 1,18 moles de N-isopropanol-

diéthanolamine.

La courbe B représente le cas de l'exemple 2.

Les courbes C et D représentent les cas de résines de polyuréthane connues ("N-2304 ") et ("'N-2023 " 1, fabriquées

et vendues par Nippon Polyuréthane Kogyo K K).

La figure 2 montre la durabilité (temps de con-

servation) des résines polyuréthane thermoplastiques (quantité adsorbée: 20 mg/m 2) de l'exemple 1 et de l'exemple comparatif 4 en fonction de la concentration en

volume de pigment La courbe E de cette figure corres-

pond à l'exemple 1 tandis que la courbe F correspond à

l'exemple comparatif 4.

Claims

R E V E N D I C A T I O N S ) Support pour enregistrement magnétique com- prenant un substrat non magnétique sur lequel est formée une couche magnétique composée principalement d'une pou- dre magnétique et d'un liant, support caractérisé en ce que le liant contient un composant ayant un pouvoir d'ad- sorption sur une surface de ladite poudre magnétique su- périeur à 1,5 milligramme par mètre carré de surface spécifique de la poudre, mesuré en solution à 3 % en poids dans un solvant méthyl-éthylcétone, et la couche magnétique ayant une concentration volumétrique en pig- ment de la poudre comprise entre 60 et 75 %.

2 ) Support d'enregistrement magnétique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composant liant est dans une proportion supérieure à 20 % en poids

de la quantité totale du liant.

) Support suivant la revendication 1, caracté-

risé en ce que le composant liant est une résine poly-

uréthane seule ou possédant un groupe lipophile dans sa

molécule.
4 ) Support suivant la revendication 3, caracté-

risé en ce que le groupe lipophile est un groupe sulfoni-

que ou un groupe de sel sulfonique.

) Support suivant la revendication 3, caracté-

risé en ce que le groupe lipophile est contenu dans la

résine dans une proportion de 0,01 à 2,0 m mol par gram-

me.
6 ) Support suivant la revendication 1, caracté-

risé en ce que le composant liant est une résine polyuré-

thane ayant plus de deux groupes hydroxy dans une molé-

cule.